Professional Documents
Culture Documents
Of B.SC in Chemical
project Designed by
ياسين حيدر هاشم خيون
Supervisor
احمد سعيد.د
1
االية
2
إهداء
اىل معلم البشرية امجعني اهلادي االمني حممد صلى اهلل عليه واله وسلم.
ابي وامي :لوالمها ملا وجدت يف هذه احلياة ومنهما تعلمت الصمود مهما كانت
.الصعوبات
اىل اساتذتي الكرام :منهم استقيت احلروف وتعلمت كيف انطق الكلمات
اىل من صاغوا لنا من علمهم وفكرهم منارة تنري لنا سرية العلم والنجاح .
3
الشكر والعرفان
احلمد هلل الذي علم بالقلم علم اإلنسان مامل يعلم احلمد اهلل املنان ,امللك القدوس السالم
مدبر الليايل واأليام ,مصرف الشهور واألعوام قدر األمور فأجراها على أحسن نظام
ماشاء اهلل كان ومامل يشأ مل يكن ,احلمد اهلل على ما أنعم به علي من فضله اخلري الكثري
والعلم الوفري وأعانين على إجناز هذا العمل الذي احتسبه عبادة من العبادات جعلها اهلل
وبعد محد اهلل تعاىل وشكره على إهنائي هلذه الرسالة أتقدم خبالص الشكر وعظيم
االمتنان لألستاذ الفاضل د.امحد سعيد على ماقدمه يل من علم نافع وعطاء متميز وإرشاد
مستمر ,وعلى مابذله من جهد متواصل ونصح وتوجيه من بداية مرحلة البحث حتى إمتام
هذه البحث ومهما كتبت من عبارات ومجل فإن كلمات الشكر تظل عاجزة عن إيفاء
حقهما ,فجزامها اهلل عين خري اجلزاء وجعل ذلك يف موازين حسناهتما
كما أتقدم بأمسى عبارات الشكر والتقدير إىل والدي العزيزين اللذين غرسا يف
حب العلم من الصغر ,وقدما يل كل غايل ونفيس ,وكان هلما الفضل بعد اهلل فيما وصلت
إليه اآلن فال أملك إال الدعاء هلما بطول العمر وحسن العمل وبلوغ اجلنان.
4
Chapter
one
الغرويات
5
-1-1تاريخ الغرويات
تم اشتقاق كلمة " "Colloidمن الكلمة اليونانية " "kollaوالتي تعني الغراء ،حيث كانت
بعض الحلول الغروية العضوية األصلية عبارة عن مواد الصقة .تمت صياغة هذا
المصطلح ألول مرة في عام 1862لتمييز الغرويات عن المواد البلورية مثل السكر
والملح.
تمت دراسة الغرويات من قبل العلماء منذ أوائل القرن التاسع عشر .شهد الجزء األول من
القرن العشرين عددًا من التطورات الرئيسية في كل من الكيمياء والفيزياء ،والتي كان
لبعضها تأثيرات مباشرة على دراسة الغرويات .تم تطوير عدد من الطرق لدراسة
الجسيمات الغروية ،بما في ذلك االنتشار ،وتشتت الضوء المرئي واألشعة السينية.
نظرا لكون الجسيمات الغروية صغيرة جدًا ،تتغير حركتها الفردية باستمرار نتيجة ً
االصطدام العشوائي بجزيئات وسط التشتت .هذه الحركة العشوائية المتعرجة تسمى
الحركة البراونية نسبة للرجل الذي اكتشفها .تساعد هذه الحركة في إبقاء األجزاء في حالة
تعليق)1( .
عا قويًا من الضوء
في أوائل القرن التاسع عشر ،أظهر مايكل فاراداي أنه عندما تمرر شعا ً
عبر محلول غرواني ،فإنه يتشتت .طور جون تيندال هذه الطريقة لدراسة الغرويات
وأصبحت تعرف باسم "تأثير تيندال"
ان تاريخ المحاليل الغروية يعود إلى القرن التاسع عشر ،حيث كان الرياضي األلماني
فريدريش هانس فولتر هو الذي كتب المحاليل الغروية األولى في عام ،1915تحت
العنوان "الجسيمات الذكية في نظام كوانديدالي غروي" .ولكن الطبيعة الغروية للكوانديدال
التي كتبها فولتر لم تتحلل حتى عام ،1916عندما كتب الرياضي األسترالي ألبرت أيانز
هو الذي كتب المعادالت الغروية الشاملة األولى و التي أدت إلى تطوير الظاهرة الغروية
األساسية.
6
في عشرينيات وثالثينيات القرن العشرين ،كانت أهمية الغرويات إلى العمليات الصناعية
والكيمياء الحيوية غيرت كل شيء .وسرعان ما قال كل كتاب ابتدائي شيئًا عنهم.
غالبًا ما تسمى الغرويات ب " الحالة الرابعة للمادة" ،وتساءلت عن مدى أهمية هذا
المفهوم .سنجد ذلك من الصعب للغاية تغليف أي مفهوم يتعلق بالغرويات في كلمة واحدة
لقد حاول الكيميائيين ،وتم صياغة العديد من الكلمات .من الضروري تسمية األشياء
للتفكير عنهم بكفاءة ،والشيء الوحيد الذي فعله العلماء بجد هو تعيين األسماء.
يتبادر إلى الذهن علم األحياء ،مع مصطلحات وأسماء ال حصر لها تستند فقط إلى المظاهر
السطحية )2(،
7
-2-1المقدمة :
8
لتصنيفها على أنها غروانية ،يجب أن تكون المادة في المرحلة المشتتة أكبر من حجم
الجزيء ولكن أصغر مما يمكن رؤيته بالعين المجردة .يمكن تحديد كمية هذا بشكل أكثر
دقة حيث يجب أن يتراوح حجم واحد أو أكثر من أبعاد المادة بين 1و 1000نانومتر .إذا
كانت األبعاد أصغر من هذا ،تعتبر المادة جالً وإذا كانت أكبر من المادة يتم تعليقها)4(.
ومن مواصفات هذا النوع من المحاليل بأنه يمكن تمييز دقائق المذاب بالمجهر اإللكتروني،
وال يمكن فصل مكوناته بالترويق أو الترشيح ،وال تختفي جزيئات المذاب وال تترسب بل
تتعلق فيه ،وهو وسط بين المحلول الحقيقي والمعلق ،ومن األمثلة على هذا النوع من
المحاليل الحليب في الدم والكبريت في الماء .حجم الجزيئات (الدقائق) في هذه المحاليل
متوسط ،ويتراوح نصف قطر هذه الدقائق في أغلب المحاليل الغروية بين
)(1000A - 10وعليه يكون المحلول الحقيقي له دقائق نصف قطرها أصغر
من A 10والمعلقات نصف قطرها أكبر من .A 1000ال يمكن وضع حد معين بين هذه
المحاليل ولكن للمحاليل الغروية خواص محددة تحتم وضعها في فصيلة خاصة .المحاليل
الغروية هي جسيمات معلقة في الحالة الغروية وتتكون من جسيمات كبيرة ولكن ليس إلى
الحد الذي يجعلها تترسب في المحلول وجسيمات المحاليل الغروية يتراوح حجمها بين
0.1و 0.001ميكرون وهي نوعان:
النوع األول :يتكون من جزئيات بروتينية متجمعة وموزعة في وسط مائي.
النوع الثاني :يتكون من محلول مستحلب مؤلف من جزئيات دهينة صغيرة في وسط
مائي.
وهنالك عدة وظائف بيولوجية للمحاليل الغروية في الخاليا فاألغشية المختلفة المحيطة
بالخاليا وبالعضيات داخل السيتوبالزم تعتبر غرويات شبه جامدة هالمية)5).
9
10
-3-1انواع الغرويات :
-الغرويات الليوفيلية (المحبة المذيبة) :يطلق عليها بسبب تقارب الجزيئات مع
وسط التشتت .يتم تحضير محاليل الليوفيل ببساطة عن طريق إذابة المادة الموجودة في
مذيب .بسبب التجاذب بين المرحلة المشتتة ووسط التشتت ،معظم هذه الغرويات هي
طبيعة عضوية ،على سبيل المثال.
الجيالتين ،األكاسيا ،األنسولين ،األلبومين .المحلول لزج بسبب التقارب القوي للماء
يسمى (المواد الهالمية)
-المادة الغروية المصابة برهاب الكراهية (كره المذيبات) :المرحلة المشتتة لها جاذبية
قليلة االذابة تختلف خصائصها عن المجففة عادة ان طبيعتها غير عضوية
على سبيل المثال الذهب والفضة والكبريت .على عكس الغروانية المجففة ،من الضروري
استخدام طريقة خاصة تحضير الغروانية
-محلول محب للماء :بالنسبة إلى محلول مجفف بالتجميد عندما يكون وسط التشتت عبارة
عن ماء ،فإنه يطلق عليه . hydrophilic solsمثل النشا والغراء والبروتينات
والجيالتين وبعض المركبات العضوية األخرى.
-سولز كارهة للماء :بالنسبة إلى محلول رهاب الماء عندما يكون وسط التشتت هو الماء
،فإنه يطلق عليه .hydrophobic solsومن األمثلة على ذلك المعادن ،وكبريتيدات
المعادن ،وهيدروكسيدات المعادن ،الفوسفور والمواد غير العضوية األخرى ()6
11
-4-1مميزات الغرويات:
12
-Bمميزات الغرويات الليوفوبية
-1مصدر الدقائق الغروية مواد ال تذوب بطبيعتها في وسط االنتشار مثل المحاليل الغروية
للفلزات و الكبريت.
-2دقائقها مشحونة كهربائيا و تكون الشحنة على جميع الدقائق من نوع واحد
-3يتوقف امتزاز أي نوع من هذه الشحنات على طبيعة المادة التي تتكون منها الدقائق الن
جميع الدقائق تحمل نفس الشحنة سواء كانت سالبة أو موجبة مما يسبب تنافرها مع بعضها
البعض ال يمكن وجود مجموعة غروية كارهة بدون وجود الشحنات الكهربية
-4لزوجة هذه المحاليل ال تختلف كثيرا عن لزوجة وسط الخواص الطبيعية(االنتشار
وكذلك الكثافة والتوتر السطحي ) ))20
-5تظهر فيها ظاهرة تندال بوضوح ؛ الن معامل انكسار وسط االنتشار يختلف كثيرا عن
معامل انكسار الصنف المنتشر
-6غير انعكاسية ،بمعنى أن جامد الغروي أو الجسم الصلب الناتج من تبخير وسط
االنتشار ال يمكن إعادته للحالة الغروية بالطرق البسيطة ()10
13
-5-1خواص الغرويات :
-1الخصائص الفيزيائية:
الطبيعة غير المتجانسة :كونها غير متجانسة في الطبيعة تتكون المحاليل الغروانية من
مرحلتين ؛ مرحلة التشتت ووسط التشتت.
الطبيعة المستقرة :المحاليل غير مستقرة تما ًما .هم دائ ًما في حالة حركة وال يستقرون أبدًا
في قاع الحاوية
قابلية الترشيح :يتم تمرير الجسيمات الغروية بسهولة عبر أوراق الترشيح العادية.
-2الخصائص التجميعية
بسبب تكوين الجزيئات المرتبطة ،القيم الملحوظة للخصائص التجميعية مثل االنخفاض
النسبي في ضغط البخار ،واالرتفاع في نقطة الغليان ،واالكتئاب في نقطة التجمد ،
والضغط االسموزي أصغر من المتوقع.
صغيرا نسبيًا.
ً بالنسبة لحل معين ،سيكون عدد الجسيمات
-3الخواص الميكانيكية
االنتشار :تنتشر جزيئات solمن منطقة تركيز أعلى إلى منطقة تركيز أقل .ومع ذلك ،
نظرا لحجمها األكبر ،فإنها تنتشر بسرعة أقل
ً
الترسيب :تستقر الجسيمات الغروانية تحت تأثير الجاذبية بمعدل بطيء للغاية .تستخدم
هذه الظاهرة لتحديد الكتلة الجزيئية للجزيئات الكبيرة.
14
وهنالك خواص أخرى مثل
15
خاصية االنتشار والتصفية
تعد سرعة انتشار جزئيات الغرويات بطيئة مقارنة بسرعة انتشار المحاليل ،مما يجعلها
غير قادرة على المرور عبر األغشية شبه المنفذة .وعلى الرغم من ان المواد الغروية
المحضرة تحتوي على نسبة كبيرة من اإللكتورليت الذي يعمل على ظهور ترسب
غروي ،استخدم جراهام جهاز المصفى لفصل اإللكتروليت عن المادة الغروية .والمصفى
عبارة عن وعاء زجاجي يثبت على فوهته السفلية الواسعة غشاء والذي يسمح بنفاذ
اإللكتروليت دون المادة الغروية ويعلق بوعاء أخر يحتوي على ماء نقي ،يتسرب إليه
اإللكتروليت ،مما يعادل التركيز داخل الوعاء وخارجة .ومع تكرار العملية عدة مرات
تتخلص الغرويات من أي ايونات موجودة فيها)7( .
خواص ضوئية
إذا مر شعاع ضوئي في محلول حقيقي مثل كلوريد الصوديوم في الماء ،فإن هذا الشعاع
ال يمكن رؤيته في المحلول إذا نظر إليه في اتجاه عمودي مع إتجاه مساره ،وذلك الن
جزءا باقي .أما إذا أمر الشعاع خالل محلول غروي ،فإنه يظهر بوضوح على هيئة
ضوء مشتت ،ويعزي ذلك إلى دقائق الغروي ( نظرا لكبر حجمها بالنسبة لدقائق المحلول
الحقيقي( لها القدرة على تشتيت الضوء ،وتعرف هذه الظاهرة بتأثير تندال ) وقد الحظ
تندال أن منطقة الضوء المشتت أكبر من حجم الجسيم نفسه ،وأحيانا يمكن رؤيتها بالعين
المجردة ،وتكون بعض أنواع الصول ملونة ،موضحة أنها تمتص بعض األطوال
الموجية ،فقد يبدو صول الذهب أحمر ،وأزرق ،اعتماد على حجم الجسيم ،فإذا مر
شعاع ضوئي شديد خالل الصول سوف نالحظ الضوء المشتت خالل الميكروسكوب عند
النظر عموديا ع ،ويمكن إدراك عدد الدقائق أو الجسيمات المعلقة في الوسط ً على اتجاه
الشعاع الناشر وتحديد أشكالها بصفة تقريبية ،وحيث أن مدى التشتت الضوئي يعتمد على
مدى االختالف بين معاملي انكسار
المادة المنتشرة ووسط االنتشار ،فإن ظاهرة تندال هذه تكون أكثر وضوحا ة ،عنها في
حالة ًً الغرويات الليوفيلية ،وذلك ألن ارتباط جزئيات وسط االنتشار بالدقيقة الغروية
الليوفيلية يالشي إلى حد كبير الفرق بين معاملي انكسار المادة المنتشرة ووسط االنتشار.
والجهاز المستعمل لرؤية هذه الظاهرة يعرف بفوق الميكروسكوب ،وبواسطته تظهر
الدقائق كنقط مضيئة في وسط معتم
16
.6-1التميِّز بين المحاليل والغرويات والمعلَّقات :
تميز المحاليل والغرويات والمعلَّقات هو استقرارها .وبينما إحدى الخواص المهمة التي ِّ
المكونة لها.
ِّ تظل الغرويات والمحاليل مختلطة معًا ،تنفصل المعلَّقات في النهاية إلى المواد
نفكر في معلَّق الماء ومعلَّق الرمل اللذين ذكرناهما سابقًا .يمكننا تقليب الرمل لتوزيعه
هيا ِّ
سب الرمل في قاع الوعاء. في جميع أجزاء الماء بصورة مؤقتة ،لكن بمرور الوقت ،يتر َّ
مستقرا.
ًّ وعلى النقيض من ذلك ،فإن غرويًّا ،مثل الطالء ،سوف يظل
فالغرويات ،طبقًا لتعريفها ،مخاليط مستقرة .ولكن ،يمكننا التأثير على استقرار الغرويات
من خالل تغيير بعض خواصها .ورغم وجود العديد من العوامل التي تسهم في االستقرار،
فإن العامل األهم هو حجم الجسيمات .فكلما َكبُر حجم الجسيمات قل استقرارها وزاد
احتمال انفصال بعضها عن بعض .على سبيل المثال ،تسعى شركات منتجات األلبان إلى
زيادة مدة صالحية ألبانها؛ ولذلك ،تُستخدم أحيانًا عملية تُدعى «المجانسة» ،تُك َّ
سر فيها
صغُر حجم الجسيمات ،زاد استقرار الغروي طيرات الدهون إلى أحجام أصغر .فكلما َ قُ َ
تحول الدهون إلى قشدة تطفو إلى السطح. وق َّل احتمال ُّ
ثمة عامل آخر يُسهم في استقرار الغروي ،وهو التفاعالت بين جسيمات وسط االنتشار.
وتحديدًا ،يمكن للتفاعالت القوية بين الجسيمات أن تُض ِّعف االستقرار؛ فقد تتسبَّب في تج ُّمع
صنع الجبن من جسيمات الطور المنتشر وانفصالها .على سبيل المثال ،تتض َّمن عملية ُ
الحليب استخدام إنزيم يسمح للدهون والبروتينات بالترابط معًا بقوة تجاذب قوية .فعندما
تتكون جسيمات أكبر حج ًما ،تنفصل بعد ذلك تندمج جسيمات الدهون والبروتين هذه معًاَّ ،
عن الغروي في صورة قطع متخثِّرة من الجبن.
ويمكن أن تتغيَّر شدة التفاعالت بين الجسيمات في الغروي بتغيُّر درجة الحرارة أو الرقم
خزن بطرق الهيدروجيني أو تركيز المحلول .ولهذا السبب ،عادة ً ما تُصنَّع الغرويات وت ُ َّ
معيَّنة للحفاظ على استقرارها.
العديد من الغرويات عبارة عن مخاليط متميعة (تُسال) بالرج .والخليط المتميع بالرج مادة
تقل لزوجتها بالرج والتقليب .أحد األمثلة الجيدة على ذلك هو الكاتشاب ،الذي غالبًا ما
يلتصق بقاع الزجاجة في صورة سائل لزج .وعند رج الزجاجة أو طرقها ،فإن قوة الرج
تقلل لزوجته؛ ما يتسبَّب في تميُّعه وتدفُّقه إلى خارج
المؤثِّرة على الكاتشاب يمكن أن ِّ
الوعاء ()11
17
-7-1استخدامات الغرويات :
-خالصة االستخدامات
-1األدوية:عندما تكون األدوية على شكل محلول غروي يسهل امتصاصها من خالل
أنسجة الجسم وبالتالي تصبح أكثر فاعلية.
-3تنقية المياه من الشوائب الغروية المترسبة عن طريق أستخدام الكتروليت مثل األلومنيوم
الذي يحمل شحنة موجبة وبالتالي يعادل الشحنة السالبة التي تحملها الشوائب الغروية.
18
-8-1أمثلة على الغرويات :
ترتبط خصائص التشتت الغرواني ارتبا ً
طا وثيقًا بمساحة السطح العالية للمرحلة المشتتة
وكيمياء هذه الواجهات .يمثل هذا المزيج الطبيعي من الكيمياء الغروانية والسطحية مساحة
بحثية رئيسية ويمكننا أن نرى مجموعة متنوعة من فئات الغرويات بنا ًء على هذه
الخصائص األساسية.
-الضباب والدخان والبخاخات
المرحلة المشتتة لألمثلة المذكورة أعاله عبارة عن سائل ووسط تشتت للغاز .وعادة ما
يطلق على هذه الهباء الجوي السائل.
-دخان وغبار في الهواء
تكون المرحلة المشتتة لألمثلة المذكورة أعاله صلبة ووسط التشتت عبارة عن غاز .هذا
يسمى الهباء الجوي الصلب.
-الحليب والمايونيز
ضا .المصطلح
تكون المرحلة المشتتة لألمثلة المذكورة أعاله سائلة ووسط التشتت سائل أي ً
المستخدم لهذه هي مستحلب.
-البالستيك المصطبغ
ضا .المصطلح
المرحلة المشتتة للمثال المذكور أعاله صلبة ووسط التشتت صلب أي ً
المستخدم لمثل هذا المزيج هو تعليق صلب.
-يوديد الفضة سول ومعجون األسنان وAu sol
المرحلة المشتتة لألمثلة المذكورة أعاله صلبة ووسط التشتت سائل .المصطلح المستخدم
لمعجون المحلول الغروي عند درجة حرارة عالية هو )9( .sol
19
-9-1تنقية المحاليل الغروية :
كما هو موضح في آخر هذا الجزء ،فإن وجود إلكتروليتات في المعلق الغروي يميل إلى
ترسيب الغروي ،ولكي يمكن الحصول على صول ثابت ،فإنه من الضروري إزالة
األيونات كلما أمكن ذلك .ويمكن تحقيق تنقية الصول من األيونات الموجودة بطريقتين
أساسيتين هما فوق الترشيح) (ultrafiltrationوالدياليز )،(dialysisوتعرف بطريقة
الفصل الغشائي
20
ب -طريقة الفصل الغشائي)(Dialysis
نظرا لحجمها الكبير نسبيا ،فإن جسيمات الغروي تكون قليلة الحركة من نفسها ،بينما
يكون لجسيمات المواد الذائبة في ًً محلول وهي جزئيات أو أيونات أصغر في الحجم
قابلية للحركة من نفسها وبذلك فإن جسيمات المذاب سوف تنتشر بسرعة أكبر ،بينما
يكون معدل انتشار الجسيمات الغروية مهمال
والدياليز هي عملية إزالة مادة ذائبة من نظام غروي بواسطة االنتشار عبر غشاء مناسب
ويوضح الشكل ( ) 9أحد أنواع األجهزة البسيطة المستخدمة إلجراء عملية الدياليز ،الذي
يشتمل على غشاء أو كيس يوضع به النظام الغروي ،ويتكون الغشاء من الكلوديون أو
بعض أنواع األغشية الحيوانية ،أو السيلوفان أو النيتروسيليلوز
و أي مادة أخرى مشابهة .وهذا الغشاء منفذ لأليونات ،وبعض المواد األخرى الذائبة
والموجودة في المحلول ،ولكنه غير منفذ للجسيمات الغروية.
ويمرر الماء النقي باستمرار في الوعاء المعلق فيه الكيس ،وذلك ألن معدل انتشار
االلكتروليت خالل الغشاء ،سوف يعتمد على الفرق في تركيزي األيونات على جانبي
الغشاء ،ويمكنه إسراع تلك العملية بالتسخين المالئم للمحلول ويمكن أيضا
إسراع عملية الدياليز ،وتطويرها بتطبيق مجال كهربي وتعرف العملية حينئذ
بااللكتروداياليز) (Electrodialysisكما هو موضح بالشكل ) ) 10حيث يوضع
المحلول الغروي
ومعه االلكتروليت الغير مرغوب فيه بين غشائي الدياليز ) في المنطقة الوسطى( ،ويوضع
ماء نقي في الغرفتين الموجودتين على الجانبين ،ويفصل المنطقة الوسطى عنهما غشاءا
الدياليز ،وعند تطبيق جهد عالي ،فإن التيار الكهربي المار القطبين ،سوف يعمل على
توجيه أيونات اال لكتروليت الموجودة مع الغروي إلى منطقتي المهبط والمصعد داخل
الغرف الموجودة بها الماء تاركة الغروي في حالة نقية)11( .
21
22
.10-1الغرويات في البيئة
الجسيمات الغروية يمكن أن تكون أيضا بمثابة حوامل ناقلة [ ]14لملوثات متنوعه في
المياه السطحية (مياه البحر والبحيرات والنهار والمسطحات المائية العذبة) وأيضا في
المياه الجوفية المنتشرة في الصخور المتشققة [( ]15الحجر الجيري والحجر الرملي
والجرانيت) .النويدات المشعه والمعادن الثقيلة تتعلق بسهولة بالغرويات المنتشرة في
الماء .وقد تم التعرف على أنواع مختلفة من الغرويات :مثل الغرويات الغير عضوية
(جزيئات الطين والسيليكات وهيدروكسيدات الحديد المؤكسدة) والغرويات العضوية مثل
المواد الدبالية .عندما تكون المعادن الثقيلة أو النويدات المشعة الغرويات النقية الخاصة
بها ،يستخدم المصطلح " "Eigencolloidلتعيين األطوار النقية مثل
(Am(OH)3&U(OH)4&TC(OH)4).وقد كان من المتوقع أو المشكوك فيه ان
المواد الغروية كانت تستخدم للنقل الطويل المدى للبلوتونيوم في موقع والية ينفادا
للتجارب النووية .وقد كانت موضع لدراسات تفصيلية لسنوات عديدة .ومع ذلك فإن
التنقل للغرويات الغير عضوية يع ّد ضئيل جدا ً في البنتونايت المدمج أو المضغوط وفي
التكوينات الطينية العميقة [ ]16بسبب عملية الترشيح الفائق التي تحدث في الغشاء الطيني
الكثيف ]17[.وهذه المسألة تع ّد أقل وضوحا ً للمواد الغروية العضوية الصغيرة المختلطة
[]18
عادة في المياه المسامية مع الجزيئات العضوية الذائبة بالفعل. .
23
Chapter
TWO
حتضري الغرويات
24
طرق تحضير المحاليل الغروية
بعض المواد تكون محاليل غروية مجرد تسخينها في وسط انتشار مناسب .ومن أمثلة
هذه المواد الجيالتين ,والنشا في الماء ,والكاوتشوك في البنزين .ويالحظ أن هذه المواد
تكون غرويا ليوفيليا ( أي محب للمذيب أيا كان ذلك المذيب ( ولكن ال يمكن تحضير
محاليل الغرويات الليوفوبية (الكارهة للمذيب) اال بطرق خاصة وحيث أن أحجام الدقائق
الغروية تقع وسطا بين أحجام جزئيات المحاليل الحقيقية ودقائق المعلقات ,فإن هناك
طريقتين لتحضير الغرويات
. 1طرق تعتمد على تفتيت المادة حتى تصبح حجم دقائقها في النطاق الغروي ,وتسمى
بطرق االنتشار
. 2طرق تعتمد على تجميع جزئيات المحاليل الحقيقية ,حتى تكبر ويصبح حجمها في
النطاق الغروي( وذلك من األيونات والجزئيات) ,وتعرف بطريقة التجميع أو التكثيف .
وسوف تناقش فيما يلي بعض الطرق الخاصة بكل نوع.
25
اوال :طرق االنتشار
.1الطريقة الميكانيكية :في هذه الحالة تطحن المادة حتى يصل حجم جسيماتها إلى الحجم
الخاص بالغروي ,وذلك في االت خاصة تعرف بالمطاحن الغروية )(colloid mill.
وهي تستخدم في تحضير عديد من المنتجات المستخدمة في الصناعة ,وفي المختلفة حيث
تكون معلقا ً المعامل ,مثل الصبغات المستخدمة في تلوين البويات باأللوان من الغروي
في مادة ناشرة مثل زيت بذر الكتان
.2الطريقة الكهربية :تجرى هذه العملية في خلية تحليل كهربي ،حيث يكون الكاثود من
نفس نوع الفلز المراد إنتشاره ،وااللكتروليت عبارة عن محلول هيدروكسيد الصوديوم ،
ويمرر في المحلول تيار كهربي عالي الشدة .وفي مثل هذه الخلية يتحرر الصوديوم عند
الكاثود ويكون مملغما .ويتفاعل الصوديوم في هذا المملغم مع الماء بسرعة في المحلول
وبذلك سوف ينتشر ًمع الفلز في الحالة الغروية في المحلول االلكتروليتي)(21
.3الببتنه ) Peptizationأو التجزئ ( :وهي عملية يمكن بواسطتها تحويل المادة من
حالة غير غروية إلى حالة غروية ،ويكون هذا التعريف محددا إلى عملية تتفتت فيها
المادة إلى جسيمات ذات حجم غروي بتأثير مذيب أو أي مادة مضافة ،تعرف بالعامل
المجزئ) .( agent Peptizingوتعتمد الببتنه بصفة عامة على إمتزاز الوسط الناشر
بواسطة الصنف المنتشر ،وهذا ممكن الحدوث في حالة المواد التي تكون صوال محبا
للمذيب) ( sol lyophilic .فالنشا ،والدكسترين ،واالجار والصابون تمتز بسهولة
بواسطة الماء ،فحيث أنها محبة للماء ،فإنها سوف تمتز الماء بسهولة .ونترات السيليلوز
ليوفيلي أي محب للمذيب بالنسبة لعدد من المذيبات العضوية ،مثل خالت االميل ،
واالسيتون ،وفي هذه االمثلة يكون المذيب نفسه هو عامل االمتزاز.
26
ويحضر مصل الدم المخفف ( أو البالزما ) بازالة كرات الدم ،وبعض مواد أخرى معينة
من الدم ككل ،ثم يجهز لعملية النقل من شخص االخر بعد عملية الببتنه بواسطة الماء .
وهناك بعض المواد مثل كلوريد الفضة ،وكثير من االمالح واالكاسيد والتي تجرى لها
عملية الببتنه بواسطة أيونات ممتزة ،والطريقة العامة لتحضير الصوالت بهذه العملية
تتلخص في ترسيبها في حالة تكون فيها غرويه إلى حد ما ،ثم ً يغسل الراسب ويعامل من
بااللكتروليت المالئم ( مثل رج راسب كلوريد الفضة المحضر حديثا ً مع محلول مخفف
جدا من حمض الهيدروكلوريك )
وبصفة عامة لوحظ أن وجود أيون مشترك يشجع تكوين الغرويات ،فهيدروكسيدات
االقالء تساعد على تكوين غرويات من هيدروكسيدات الفلزات ،ويساعد كبريتيد
الهيدروجين على تكوين غرويات الكبريتيدات.
ويرتبط فعل األيون المشترك بخاصية االمتزاز ،وسوف يرد ذكرها فيما بعد ،ويعرف
األيون المشترك في هذه الحالة
بعامل الببتنة ( أو العامل المجزئ( ،واعتمادا على نوع األيون الذي يمتز إختياريا فإن
الغروي الناتج سوف يكون إما موجب أو سالب الشحنة.
27
.4الموجات فوق السمعية :Ultrasonic Waves
وهي موجات صوتية ذات ذبذبة عالية ال يمكن لألذن اإلحساس بها ،ولها طاقة ميكانيكية
عالية تمكنها من تفتيت المادة إلى دقائق يقع حجمها في النطاق الغروي
28
.2تكوين الغروي عن طريق التفاعالت في محاليل:
يمكن استخدام العديد من التفاعالت في محاليل إلنتاج معلقات غروية ،ويمكن توضيح
الطريقة العامة بمناقشة بعض االمثلة :
-1االختزال:
يجب أن يكون عامل االختزال ،ال إلكتروليتا ،مثل الهيدروجين ،وأول أكسيد الكربون
،والفورمالدهيد ،والهيدرازين
فقد أمكن تحضير بعض المحاليل الغروية للفلزات بإختزال محاليل أمالحها أو أكاسيدها
القابلة للذوبان ،وهي تستخدم في تحضير الذهب ،الفضة ،والبالتين ،كما وجد أن كمية
صغيرة من الصمغ العربي في المحلول تساعد على ثبات المحلول الغروي وعدم تجلطه
-2االكسدة :
إذ يتعكر محلول كبريتيد الهيدروجين ،نتيجة النفصال الكبريت في الحالة الغروية ،عند
تعريض محلول كبريتيد الهيدروجين للهواء الجوي لفترة طويلة ،وذلك لتأكسده بأكسجين
الجو ،وعند إمرار كبريتيد الهيدروجين في محلول ثاني أكسيد الكبريت في الماء ،حتى
تزول رائحة ثاني أكسيد الكبريت ،يترسب صول الكبريت طبقا للتفاعل :
2 H2S + SO2 = 2H2O + 3S
29
-4التبادل المزدوج ): )double decomposition
وإذا أضيف محلول نترات الفضة إلى محلول مخفف جدا لكلوريد ،سوف يصبح
المحلول مغيما دون أن يحدث راسب
)Ag + Cl= AgCl (s
كما أنه إذا أضيف محلول مخفف جدا إلى محلول مخفف جدا من ثيوكبريتات الصوديوم
ينتج محلول غروي من الكبريت.
ومن الجدير بالذكر أنه يجب أن يكون المحلول اآلخر الناتج الكتروليتا ضعيفا ،وذلك
الن اإللكترونيات القوية تعمل على تجلط المحلول الغروي
30
-5تبادل المذيب:
إذا كانت مادة Aقابلة للذوبان في مذيب ، Bولكنها غير قابلة للذوبان في مذيب آخرC
فإن محلوال غرويا للمادة Aسوف يتكون إذا أضيف محلول Aفي ، Bإلى كمية زائدة
من ، Cبحيث يكون C ، Bتامي االمتزاج ،وحينئذ يتكثف Aإلى جسيمات ذات حجم
غروي .وقد تتكون جسيمات ذات حجم غروي من المذاب عندما ينفصل ذلك المذاب بتأثير
إضافة ملح قابل للذوبان في المذيب) (salting out.فإذا أضيف اإليثانول إلى محلول
أسيتات الكالسيوم في الماء ،سوف يتكون جيلي جامد إلى حد ما .وهذا الجيلي يشتمل
على الكحول المضاف الذي يستخدم كوقود ،وتستخدم هذه الطريقة في إنتاج الكحول
الجاف ،أو الحرارة المعبأة .وكذلك الحال نجد أن الفوسفور أو الكبريت مثا ًل قابل للذوبان
في ًً الكحول ولكنه ال يذوب في الماء ،فإذا أضيف محلول حقيقي من الكبريت في الكحول
إلى كمية كبيرة من الماء ،سوف يحدث تبادل للمذيب ونحصل على محلول غروي من
الكبريت في الماء ()11
31
Chapter
three
تطبيقات الغرويات
32
تطبيقات الغروياتApplication Of Colloids
هناك عدد من العمليات الهامة التي تلعب فيها الغرويات دورا هاما
-1وأحد التطبيقات المفيدة جدا هي ترسيب کوتريل كعملية تنقية للدخان الصناعي.
فالهواء الموجود قرب المصانع يكون غالبا ملونا بالدخان ،والغازات الناتجة من العمليات
الصناعية.
ويكون الدخان محمال بجسيمات غروية مثل غبار األسمنت ،مركبات الزرنيخ ،بودرة
فلزية وهي تتسبب في حجب الرؤية ،وغالبا تكون سامة وتؤدي إلى حدوث تلوث في المدن
كما أنها مسئولة عن حدوث خسائر إقتصادية بالنسبة لإلنتاج النباتي والحيواني ،وصحة
االنسان نظرا لتأثيرها على العمليات البيولوجية والكيميائية.
فائدة مرسب كوتريل هي إزاحة الجسيمات الغروية من تيار الهواء والغازات عن طريق
الترسيب الكهربي حيث تمرر الغازات فوق أسالك مزودة بجهد عالي وتكتسب الجسيمات
المعلقة شحنة كهربية وتنجذب الجسيمات
المشحونة نحو األقطاب ويجرى فصلها بالطرق الميكانيكية مما يقلل تلوث الهواء إلى حد
كبير.
-2يستفاد في عملية دباغة الجلود من الخواص الغروية ،فالجلود الخام تشتمل على
جزيئات عمالقة مرتبة على هيئة الياف طويلة ملتفة على بعضها وتشتمل مواد الدباغة
على التأنين ،ومركبات الكروم واأللومنيوم وجميعها تكون في حالة غروية .وإن جزئيات
األنسجة البروتينية موجبة الشحنة تمتص الشحنات السالبة من المكونات الفلزية
-3في عمليات تلوين المنسوجات ،تستخدم غرويات تعرف بمرشحات االلوان لتثبيت
األلوان
33
-4في عمليات تنقية المياه ،تضاف كبريتات األلومنيوم والجير على هيئة راسب متلبد)من
هيدروكسيد األلومنيوم .ويقوم هذا الراسب بامتزاز جسيمات دقيقة جدا من الطمي ،أو
أي جسيمات أخرى معلقة ،ويحملها معها إلى صهاريج الترسيب ،أو األحواض ويمكن
تمثيل التفاعل بالمعادلة التالية
Al2(SO4)3 + 2 Ca(OH)2 = 2Al(OH)3 ↓ + 3CaSO4
-5تتكون دلتا االنهار من رواسب هائلة من الطمي عند مصب النهر ،بتأثير الفعل الغروي
-6يعزي الفعل التنظيفي للمنظفات إلى خواص المستحلبات ،فالمنظفات تكون مستحلبات
مع الزيوت وجسيمات القازورات في الماء كما سبق شرحه.
-7يحتوي مياه الصرف عادة على كميات كبيرة من موانع التلبد مثل الصابون ،ومواد
عضوية وغيرها التي تجعلها محملة بجسيمات غروية منتشرة .وتتلخص المعالجة
الناجحة لمياه الصرف والمياه المسترجعة ومياه صرف المصانع ،على فصلها عن
الغرويات باستخدام عمليات التجميع واالمتزاز والترشيح أو تحطيم األجسام الغروية بتأثير
البكتيريا في صهاريج خاصة .
-8تتكون ستائر الدخان من جسيما ت ثاني أكسيد التيتانيوم مشتتة في الهواء وهي تستخدم
في الحروب بغرض التعمية والتمويه .
-9رغاوي الحريق عبارة عن رغاوي ثاني أكسيد الكربون وهي تحضر بخلط محلول
بيكربونات الصوديوم والشب ،كما يضاف غروي واقي مثل الغراء ،والدكسترين أو
السابونين لتثبت الرغاوي وتبقى على الزبد على هيئة رغاوي دقيقة االنتشار
-10تعتبر الغرويات ذات أهمية فائقة بالنسبة لألنظمة الحية ،إذا أن البروتوبالزم نفسه
عبارة عن جل يشتمل على مقادير محسوسة من البروتين ،الجليكوجين ،والفسفولييد ،
وجميعها مواد ليوفيلية .وتقوم جزئيات تلك المواد بعمليات تشرب أي إنها تجذب الماء
بقوة وإحكام ،لدرجة يمكن معها أن يقال بأن الماء مرتبط وال يمكن لهذا الماء حتى أن
34
يتجمد .وعندما تقوم جسيمات تلك الغرويات بعملية إعادة الترتيب وتدفع بعضا من الماء
المرتبط إلى الخارج ،فإنه يقال أنه قد حدث انقباض للخلية
وفي القناة الهضمية تعمل االمالح الموجودة في الصفراء ،كعوامل تحول مستحلبات
الزيوت الوقتية في الماء إلى حالة مستديمة .وإن كثيرا من األدوية المستعملة يكون في
الحالة الغروية ،ومثبتة بواسطة عوامل استحالب وتستعمل غرويات عديدة للذهب ،
والكالسيوم والفضة في الطب كمراهم)13( .
35
املصادر
1- J.A. Pask and C.W. Parmelee, "Study of Diffusion in Glass," Journal of the
American Ceramic Society, Vol. 26, Nr. 8 (1943).
2- K. H. Stern, The Liesegang Phenomenon Chem. Rev. (1954).
3- Petrucci, et al. General Chemistry: Principles & Modern Applications. 9th ed.
Upper Saddle River, New Jersey 2007
4- Ernest S. Hedges, Liesegang Rings and other Periodic Structures Chapman and
Hall
5- ، النعيم التعبي عن تر ر ز
سعد هللا نجم.كي المحاليل بواسطة أ ر الحساب لطرق لمرشد
ي ي
6- Colloids: Types, Preparation and Applications Mohamed Nageeb Rashed
7- Structure and Functional Properties of Colloidal Systems
8- Surface and Colloid Chemistry: Principles and Applications by K.S. Birdi
9- Living Science Chemistry 9 by arun syamal
12- 2010 اساسيات كيمياء البوليمرات والغرويات الدكتور محمد فكرت ستة
14. Frimmel, Fritz H.; Frank von der Kammer, Hans-Curt Flemming (2007). Colloidal
transport in porous media (1 ed.). Springer. p. 292.ISBN3540713387 " " نسخة مؤرشفة.
مؤرشف من األصل06-06-2011 ز يف. اطلع عليه بتاري خ2011-04-08.
36
15.^ Alonso, U.; T. Missana, A. Patelli, V. Rigato (2007). "Bentonite colloid diffusion
through the host rock of a deep geological repository". Physics and Chemistry of the
Earth, Parts A/B/C 32 (1-7): 469–476. معرف الوثيقة
الرقم10.1016/j.pce.2006.04.021.
ي ISSN1474-7065 نسخة محفوظة18 عىل2018 نوفمي
موقع واي باك ر ز.
مشي
16.^ Voegelin, A.; Kretzschmar, R. (December 2002). Stability and mobility of colloids
in Opalinus Clay.Nagra Technical Report 02-14.. Institute of Terrestrial Ecology, ETH
عىل موقع واي باك ر ز2016 مارس.
Zürich. p. 47. ISSN1015-2636 نسخة محفوظة14 مشي
20.الجميىل
ي علوم األطعمة التجريبية الدكتورة عفاف
37