‫وزارة التعليم العالي‬

‫جامعة طرطوس‬
‫كلية الهندسة التقنية‬
‫قسم المعدات واآلليات‬

‫التآكل في المراجل البخارية‬

‫اعداد ‪ :‬م‪.‬رواد محمود علي‬

‫اشراف ‪ :‬د‪ .‬علي علي‬
 ‫أنواع التآكل‬

‫‪ ‬تختلف تقنيات التحكم في التآكل وفقًا لنوع التآكل الذي‪ ,‬يتم‬

‫مواجهته‪ .‬تشمل الطرق الرئيسية للتحكم في التآكل على التحكم في‬
‫األكسجين ‪ ،‬والتحكم في الترسبات ‪ ،‬وتقليل الضغوط من خالل‬
‫ممارسات التصميم والتشغيل‬
 ‫يحدث التآكل في المراجل بواسطة الماء وبخار الماء وكذلك الوقود والظروف الخارجية‬
‫‪ -1‬التآكل بواسطة الوقود‬
‫عدة‪  ‬أنواع من الوقود تستعمل في بدأ العمل لتوليد النواتج التي تمر على األنابيب‪ ‬من الداخل او الخارج بواسطة التبادل‬
‫الحراري بين الوسطين حيث يكتسب‪ ‬حرارتها بواسطة التوصيل والحمل أو اإلشعاع‬
‫تستخدم‪  ‬بعض المصانع الوقود الصلب كالفحم ‪ ,‬وبسبب احتواءها للكبريت والكلوريد يحدث‪ ‬هنا تأكل بواسطة أكاسيد هذه‬
‫العناصر يسمى التآكل التكافؤي‪ SOULTION CORROSION ‬عندما تكون درجة الحرارة أقل من درجه الندى‬
‫للحوامض المتكونة وهي إما حامض‪  ‬الكبريتيك أو الهيدروكلوريك ويكون التآكل أشد وأكثر عندما تكون درجة‪ ‬الحرارة أقل‬
‫من درجة الندى للماء‬
‫أما الحرارة العالية تكون أكاسيد الكبريت عامالً في تكوين قشرة من أكاسيد الحديد وكبريتاته‬
‫أما عنصر الفنديوم الموجود مع بعض أنواع الوقود فيكون له دور فعال في عطب األنابيب بسبب تكون الرماد‪  ASH ‬الذي‬
‫يحدث تأكل سريع يؤدي الى تلف األنابيب والسبب تكون أكاسيد الفنديوم‪ V2O5 ‬الذي يعمل كعامل مساعد لتحويل ثاني‬
‫أكسيد‪ ‬الكبريت إلى ثالث أكسيد الكبريت مسببا ً تآكل الحديد(مفعول الفنديوم يكون شديد في حال وجود كبريتات وكلوريدات‬
‫الصوديوم)‪.‬‬
‫وكذلك التوربينات الغازية تتعرض الى نفس مشاكل األنابيب‪ ,‬الكبريت يساعد على تكوين كبريتيد المعدن مما يسبب تآكله‬
‫بالنسبة إلى أكاسيد الكبريت فيمكن القول بأن تأثيرها يكون شديداً جداً في درجات الحرارة المنخفضة والعالية جداً‪ ,‬أما في‬
‫درجات الحرارة المعتدلة فيمكن اعتباره معدوما ً أو أن الطبقات المتكونة على المعدن في هذه الدرجات تكون واقية‪ ‬‬
‫إن وسائل الحماية والوقاية المستخدمة للتقليل من حدة التآكل الذي يحدث بسبب مكونات أو نواتج االشتعال هي‪:‬‬
‫‪  -‬استعمال وقود حاوي على نسب قليلة من الكبريت والكلوريد‬
‫‪ -‬استعمال وقود حاوي على أقل كمية من عنصر الفنديوم والمولبيديوم‬
‫‪ -‬استعمال مثبطات التآكل‬
‫‪ -‬اختيار سبائك متكونة من عنصر الكروم وحسب الحاجة التصميمية للمرجل‬
 ‫‪ -2‬التآكل األكسجيني ‪:‬‬
‫‪  ‬يدخل‪  ‬األكسجين الموجود‪ ‬في‪ ‬مياه التغذية إلى المرجل و‪ ‬ينتج تنقيراً شديداً جداً بسبب طبيعته المحلية‪ .‬‬
‫‪ ‬الماء المحتوي على األمونيا ‪ ،‬خاصة في وجود األكسجين ‪ ،‬يهاجم بسهولة سبائك النحاس‪ ,‬ويؤدي التآكل‬
‫الناتج إلى ترسبات على أسطح نقل حرارة الغاليات ويقلل من الكفاءة والموثوقية‪.‬‬
‫‪ ‬األكسجين مادة أكالة للغاية عند وجودها في الماء الساخن ‪ ,‬وحتى التركيزات الصغيرة يمكن أن تسبب‬
‫مشاكل خطيرة ‪ ,‬أكسيد الحديد الناتج عن التآكل يمكن أن ينتج رواسب الحديد في المرجل‪ ,‬وقد يكون تآكل‬
‫األكسجين موضعيا ً بدرجة عالية أو قد يغطي مساحة واسعة‪.‬‬
‫‪  ‬هجوم األكسجين عملية كهروكيميائية يمكن وصفها بالتفاعالت التالية‪:‬‬

‫‪ Fe‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪Fe 2+ + 2e‬‬ ‫األنود‪:‬‬

‫‪- O   + H   O + 2e - ‬‬ ‫½ ‪2 OH‬‬ ‫الكاثود ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪Fe + ½ O 2 + H 2 O‬‬ ‫‪Fe (OH) 2‬‬ ‫بشكل عام ‪:‬‬

‫في هذا التفاعل ‪ ،‬يوفر ارتفاع درجة الحرارة طاقة إضافية كافية لتسريع التفاعالت على األسطح المعدنية ‪،‬‬ ‫‪‬‬
‫مما يؤدي إلى تآكل سريع وشديد‪.‬‬
‫يعتمد مستوى األكسجين المذاب المقبول ألي نظام على عوامل محتملة ‪ ،‬مثل درجة حرارة ماء التغذية ‪،‬‬ ‫‪‬‬
‫ودرجة الحموضة ‪ ،‬ومعدل التدفق ‪ ،‬ومحتوى المواد الصلبة الذائبة ‪ ،‬والحالة المعدنية والفيزيائية للنظام‪ .‬‬
‫وبشكل عام ‪ ،‬يمكن تحديد القيمة الحدية لألكسجين في ماء التحلية ‪ 0.10‬مج ‪ /‬كج‬ ‫‪‬‬

‫للحماية الكاملة من تآكل األكسجين ‪ ،‬يلزم استخدام كاسح كيميائي بعد نزع الهواء الميكانيكي‪ .‬‬ ‫‪‬‬
 ‫‪ -3‬تآكل ثاني أكسيد الكربون‪:‬‬
‫يتواجد ثاني أكسيد الكربون في المحاليل المائية مثل ثاني أكسيد الكربون الحر واألشكال المركبة من أيونات‬
‫الكربونات والبيكربونات‪.‬‬
‫التآكل هو التأثير الرئيسي لثاني أكسيد الكربون المذاب ‪ ,‬سوف يذوب الغاز في الماء ‪ ،‬وينتج حمض الكربونيك‬
‫اآلكل‪:‬‬

‫‪H 2 O + CO 2 ‬‬ ‫‪H 2 CO 3‬‬ ‫‪‬‬

‫ضا تأثير تآكل األكسجين‪.‬‬‫كما أن انخفاض األس الهيدروجيني الناتج عن هذا التفاعل يعزز أي ً‬
‫في أنظمة الغاليات ‪ ،‬غالبا ً ما يتواجد التآكل الناتج عن ثاني أكسيد الكربون في نظام المكثفات ‪,‬نظراً ألن نزع‬
‫الهواء من مياه التغذية يزيل عادةً ثاني أكسيد الكربون من مياه تغذية الغالية‬

‫إن وجود الغاز في المكثفات يرجع عادةً إلى تحلل الكربونات والبيكربونات في ظروف الغالية‪ .‬‬
‫تولد مياه التغذية ذات القلوية الكلية ‪ 100‬مجم ‪ /‬لتر مثل كربونات الكالسيوم مستوى من ثاني أكسيد الكربون يبلغ‬
‫‪ 79‬مجم ‪ /‬لتر في البخار (القلوية مضروبة في عامل ‪, )0.79‬ومثل هذا المستوى المرتفع لثاني أكسيد الكربون‬
‫من شأنه أن يخلق مكثفات شديدة التآكل‪.‬‬
‫‪ ‬غالبا ً ما يتم مواجهة تآكل ثاني أكسيد الكربون في أنظمة المكثفات وتكون أقل شيوعا ً في أنظمة توزيع المياه‬
 ‫‪ -4‬التآكل الغلفاني‪:‬‬
‫‪ ‬حدث التآكل الجلفاني عندما يقترن معدن أو سبيكة كهربائيًا بسبيكة معدنية مختلفة‪ .‬أكثر أنواع التآكل الجلفاني شيو ًعا في‬
‫ضا تكوين هذه الخاليا التفاضلية عند‬ ‫نظام الغاليات ناتج عن مالمسة معادن غير متشابهة ‪ ،‬مثل الحديد والنحاس‪ .‬يمكن أي ً‬
‫وجود الرواسب‪  .‬أي شيء ينتج عنه اختالف في الجهد الكهربائي في مواقع السطح المنفصلة يمكن أن يسبب تفاعاًل كلفانيًا ‪،‬‬
‫بما في ذلك‪ :‬خدوش في سطح معدني ‪ ،‬ضغوط تفاضلية في معدن ‪ ،‬اختالفات في درجة الحرارة ‪ ،‬رواسب موصلة‪.‬‬
‫‪ ‬تمت مواجهة تأليب بنوك أنابيب الغاليات بسبب رواسب النحاس المعدني‪ .‬يمكن طالء النحاس الذائب على األسطح التي تم‬
‫تنظيفها حديثًا ‪ ،‬مما يؤدي إلى إنشاء مناطق تآكل أنوديك وتشكيل حفر‪.‬‬
‫‪ ‬يتم توضيح ه‬
‫‪ ‬ذه العملية من خالل ردود الفعل التالية‪.‬‬
‫‪ ‬باستخدام حمض الهيدروكلوريك كمذيب للتنظيف ‪ ،‬يتم إذابة المغنتيت‪ ‬وينتج‪ ‬محلول حمض يحتوي على كل‬
‫من‪ ‬كلوريد‪ ‬الحديدوز (‪ ) +Fe 2‬والحديد (‪ .) +Fe 3‬هذه األخيرة تآكل الفوالذ والنحاس بشدة‪.‬‬
‫‪Fe 3 O 4 + 8 HCl è FeCl 2 + 2 FeCl 3 + 4H 2 O ‬‬
‫‪ ‬يذوب النحاس المعدني أو األولي في رواسب المرجل في محلول حمض الهيدروكلوريك بالتفاعل التالي‪:‬‬
‫‪FeCl 3 + Cu è CuCl + FeCl 2 ‬‬
‫‪ ‬بمجرد أن يصبح كلوريد النحاس في المحلول ‪ ،‬يُعاد وضعه على الفور كنحاس معدني على سطح الفوالذ وفقًا للتفاعل‬
‫التالي‪:‬‬
‫‪2CuCl + Fe è FeCl 2 + 2 Cu ‬‬
‫‪ ‬وبالتالي ‪ ،‬يمكن أن يتسبب تنظيف حمض الهيدروكلوريك في حدوث تآكل كلفاني‪ .‬يضاف عامل معقد لمنع النحاس من‬
‫إعادة الترسيب على سطح الفوالذ‪ .‬نتائج التفاعل الكيميائي التالية‪:‬‬
‫امل معق‪,‬د‪è FeCl 2 + CuCl ‬‬ ‫‪  + FeCl 3 + Cu ‬ع‪  ,‬‬
‫‪ ‬يمكن أن يحدث هذا كخطوة منفصلة أو أثناء التنظيف الحمضي‪  .‬تتم إزالة كل من الحديد والنحاس من الغالية ‪ ،‬ويمكن بعد‬
‫ذلك تخميل سطح الغالية‬
 ‫‪ ‬يمكن أن يحدث تركيز المادة الكاوية (هيدروكسيد الصوديوم) نتيجة لطبقة البخار (التي تسمح لألمالح‬
‫بالتركيز على السطح المعدني للغالية) أو عن طريق الغليان الموضعي تحت الرواسب المسامية على‬
‫سطح األنبوب‪  .‬يحدث التآكل الكاوية عندما تتركز المادة الكاوية وتذيب‪ ‬طبقة‪ ‬المغنتيت الواقية‬
‫(‪ ، ) Fe 3 O 4‬مما يتسبب في فقد المعدن األساسي‬
‫والفشل النهائي‪.‬يبدو أن الشروط التالية ضرورية لحدوث هذا النوع من التشقق‪:‬‬
‫‪ . 1 ‬يجب التأكيد على المعدن ‪،‬‬
‫‪ . 2 ‬يجب أن تحتوي مياه الغالية على مادة كاوية ‪،‬‬
‫‪ .3 ‬يجب أن يكون هناك أثر للسيليكا على األقل في ماء الغالية ‪ ،‬و‬
‫‪ .4 ‬يجب وجود بعض اآلليات ‪ ،‬مثل التسرب الطفيف ‪ ،‬للسماح لمياه الغالية بالتركيز على المعدن المجهد‪.‬‬
‫‪ ‬تغطية الساق هي حالة تحدث عندما تتكون طبقة بخار بين ماء الغالية وجدار األنبوب‪ .‬في ظل هذه الحالة‬
‫‪ ،‬ال يصل الماء غير الكافي إلى سطح األنبوب من أجل نقل الحرارة بكفاءة‪ .‬يتم تبخير الماء الذي يصل‬
‫إلى جدار الغالية المحموم بسرعة ‪ ،‬تار ًكا وراءه محلول كاوي مر ّكز ‪ ،‬وهو مادة أكالة‪.‬‬
‫‪ ‬يمكن حماية أنظمة تغذية الغاليات التي تستخدم مكياج منزوع المعادن أو مبخر أو مكثفات نقية من هجوم‬
‫المواد الكاوية من خالل التحكم المنسق في الفوسفات ‪ /‬األس الهيدروجيني‪ .‬يحمي الفوسفات ماء‬
‫الغالية ‪ ،‬مما يقلل من فرصة حدوث تغيرات كبيرة في درجة الحموضة بسبب تطور تركيزات عالية من‬
‫المواد الكاوية‪  .‬تتحد المادة الكاوية الزائدة مع فوسفات ثنائي الصوديوم وتشكل فوسفات ثالثي الصوديوم ‪،‬‬
‫عن طريق التفاعل التالي‪:‬‬
‫‪Na 2 HPO 4 + NaOH è Na 3 PO 4 + H 2 O ‬‬
‫‪ ‬يؤدي هذا إلى منع تراكم المواد الكاوية تحت الرواسب أو داخل الشق حيث يحدث التسرب‬
 ‫تآكل كاوي‪:‬‬
‫يمكن أن يحدث تركيز المادة الكاوية (هيدروكسيد الصوديوم) نتيجة‬
‫البطانية البخارية (التي تسمح لألمالح بالتركيز على األسطح المعدنية‬
‫الراجل) أو عن طريق الغليان الموضعي تحت الرواسب المسامية‬
‫على أسطح المرجل( لحديد) ‪ ،‬عند مالمسته لمياه الغالية ‪ ،‬يشكل‬
‫أكسيد (‪ . )Fe3O4‬يحدث التآكل الكاوية عندما تتركز المادة الكاوية‬
‫وتذيب طبقة الواقية لحديد‪ ، .‬مما يتسبب في فقد المعدن األساسي‬
‫وفشل نهائي‬
 ‫تشقق التعب‬
‫‪ ‬نوع من الفشل‪ ,‬تحدث التشققات في مكونات المراجل عندما‬
‫يتعرض المرجل لإلجهاد الحراري بسبب عمليات البدء واإلغالق‬
‫المتكررة‪.‬‬
‫‪ ‬ينتج فشل الناتج عن التآكل بسبب اإلجهاد الدوري للمعدن في بيئة‬
‫تآكل‪ .‬تسبب هذه الحالة فشاًل أسرع من ذلك الناتج عن اإلجهاد‬
‫الدوري أو التآكل وحده‪ .‬في المراجل ‪ ،‬يحدث تشقق إجهاد التآكل‬
‫بالقرب من اللحامات والمناطق المتأثرة بالحرارة‪ .‬يقلل التشغيل‬
‫السليم ‪ ،‬والمراقبة الدقيقة ‪ ،‬والتفتيش التفصيلي عمر الخدمي‬
‫للمرجل‬
 ‫التآكل بسبب المياه‪:‬‬
‫يعتبر استخدام المياه في المراجل البخارية المستخدمة لغرض‪ ,‬التسخين في‬
‫الصناعة غير ان هذا النوع من االستخدام يواجه العديد من المشاكل‬
‫والصعوبات التي قد تؤدي الي كوارث صناعية كما هو الحال عند انفجار‬
‫المراجل البخارية او االنابيب وذلك بسبب الترسيبات الكلسية التي تؤدي‬
‫الي ظاهرة فوق التسخين(درجات حرارة عالية) حيث تترسب كربونات‬
‫الكالسيوم او الماغنسيوم علي الجسم الداخلي عند تعرضه للحرارة‬
‫والضغط كما بالمعادلة‪:‬‬
‫‪Ca(HCO3)2‬‬ ‫‪   CaCO3 + H2O +CO2‬‬
 ‫تآكل الشقوق‪:‬‬
‫قد يحدث التشقق في معدن المرجل بواسطة آليتين مختلفتين‪ .‬في‬
‫اآللية األولى ‪ ،‬يتم إنشاء الضغوط الدورية عن طريق التسخين‬
‫والتبريد السريع وتتركز في النقاط التي يؤدي فيها التآكل إلى خشونة‬
‫السطح المعدني أو تنقره‪ .‬عادة ما يرتبط هذا بمنع التآكل غير‬
‫المناسب‪ .‬النوع الثاني من الشقوق الناتج عن التآكل يحدث في‬
‫المراجل ذات المياه المعالجة بشكل صحيح‪ .‬في هذه الحاالت ‪ ،‬قد‬
‫يكون التعب الناتج عن التآكل تسمية خاطئة‪ .‬غال ًبا ما تنشأ هذه‬
‫الشقوق عندما تغطي طبقة أكسيد واقية كثيفة األسطح المعدنية‬
‫ويحدث التصدع من تأثير الضغوط الدورية المطبقة‪ .‬عادة ما تكون‬
‫شقوق اإلجهاد الناتجة عن التآكل سميكة وغير حادة وعابرة‬
‫للحبيبات المعدنية‪ .‬تبدأ عاد ًة عند أسطح األنبوب الداخلي وغال ًبا ما‬
‫تكون محيطية على األنبوب‪.‬‬
‫إن جودة المياه المستخدمة داخل المراجل البخارية ليست دائ ًما مناسبة‬
‫تما ًم ا لعملية اإلنتاج حيث يدخل الماء إلى النظام حامالً معه العديد من‬
‫المواد والشوائب من البيئة الخارجية ‪ ،‬مما يؤثر على إمكاناته‬
‫الكهروكيميائية‬
‫المشاكل التي يبدو أن أهمها تتمثل في الغازات المسببة للتآكل‬
‫(األكسجين المذاب وثاني أكسيد الكربون) ‪ -‬السبب الرئيسي للتآكل‬
‫في المراجل البخارية‪ .‬ترتبط الدرجة التي تهاجم فيها هذه الغازات‬
‫نظام الغاليات وأنابيبها بشدة بكمية المادة المذابة وكذلك درجة‬
‫حموضة الماء ودرجة الحرارة‬
 ‫عوامل التحكم في التآكل‪:‬‬
‫‪ -1‬سبائك الصلب‬
‫‪ ‬اعتمد حماية الفوالذ في نظام الغالية على درجة الحرارة ومحتوى‬
‫األكسجين‪ .‬بشكل عام ‪ ،‬تؤدي درجات الحرارة المرتفعة ‪،‬‬
‫وتركيزات األكسجين المرتفعة إلى زيادة معدالت تآكل الفوالذ‪.‬‬
‫العوامل الميكانيكية والتشغيلية ‪ ،‬مثل السرعات والضغوط المعدنية‬
‫وشدة الخدمة يمكن أن تؤثر بشدة على معدالت التآكل‪ .‬تختلف‬
‫األنظمة في اتجاهات التآكل ويجب تقييمها بشكل فردي‪.‬‬
‫‪-2‬بالنسبة إلزالة األكسجين ‪ ،‬هناك ثالث مواد كيميائية شائعة ‪،‬‬
‫اعتما ًدا على النظام‬
‫كبريتيت الصوديوم‪ :‬يستخدم عادة في أنظمة الضغط المتوسط أو‬
‫المنخفض‬
‫الهيدرازين‪ :‬مفضل للمراجل عالية الضغط‬
 ‫‪-3‬بالنسبة ألنظمة الضغط العالي ‪ ،‬يعمل الهيدرازين بشكل جيد لتحويل األكسجين‬
‫إلى ماء ونيتروجين‬
‫يجب إزالة أكبر قدر ممكن من األكسجين المذاب عن طريق إزالة التهوية‬
‫الميكانيكية والمعالجة الكيميائية المستخدمة‪ ‬يجب الحفاظ على درجة حرارة التغذية‬
‫أعلى مستوى ممكن في خزان التغذية لتقليل محتوى األكسجين في التغذية‪ .‬في‬
‫خزانات التغذية المفتوحة يجب أن تكون درجة الحرارة على األقل ‪ 85‬درجة مئوية‬
‫(أو أعلى)‪.‬‬
‫من المواد الكيميائية المستخدمة إلزالة األكسجين هي الهيدرازين‪:‬‬
‫يجب أن يتم حقن الهيدرازين (‪ )N2H4‬بشكل مستمر في ماء التغذية للتفاعل مع‬
‫كل األكسجين الموجود وإنتاج احتياطي صغير من الهيدرازين في ماء‬
‫الغالية‪  .‬يتراوح المستوى الطبيعي الحتياطي الهيدرازين الذي يتم الحفاظ عليه في‬
‫ماء الغالية بين ‪ 0.1‬و ‪ 0.3‬جزء في المليون من ‪.N2H4‬‬
‫‪ ‬يمكن التعبير عن التفاعل الكيميائي مع األكسجين‬
‫‪N2H4 + O2‬‬ ‫‪2H2O + N2‬‬
‫بما أن منتجات التفاعل غير ضارة ‪ -‬النيتروجين والماء ‪ ،‬فإن معالجة الهيدرازين ال‬
‫تزيد من محتوى المواد الصلبة الذائبة في ماء الغالية‪.‬‬