‫وزارة النفط‬

‫مركز البحث والتطوير النفطي‬

‫تقرير‬
‫عن وحدات تحسين البنزين‬

‫إعـداد‬
‫سعد كريم ابراهيم‬

‫إشراف‬

‫ر‪ .‬مهندسين‬ ‫ر‪ .‬مهندسين‬

‫عامر شحاذة علي‬ ‫صلحا مهدي علي‬

‫‪2008‬‬
‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬فكرة وحدة تحسين البنزين‬

‫‪ ‬الرقم الوكتيني‬
‫‪ ‬العوامل المساعدة المستخدمة في وحدات تحسين البنزين‬
‫‪ ‬فقدان الفعالية للعامل المساعد‬
‫‪ ‬المواصفات التصميمية لمغذي ومنتج وحدات تحسين البنزين‬
‫‪ ‬التفاعلت الرئيسية في عملية التهذيب بالعامل المساعد‬
‫‪ ‬متغيرات العملية التشغيلية‬
‫‪ ‬انواع وخواص وحدات تحسين البنزين‬
‫‪ ‬عملية تنشيط العامل المساعد‬
‫‪ ‬مقارنة بين وحدات الـ ‪CCR , SR‬‬
‫‪ ‬التطورات الحاصلة لوحدات تحسين البنزين‬
‫‪ ‬الوحدات الهجينة المزدوجة ) ‪( Dual forming process‬‬
‫‪ ‬مقارنة بين وحدات الـ ‪ CCR , SR‬ووحدات ‪Dual forming‬‬

‫‪2‬‬
‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪3‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪Reformer Units‬‬

‫فكرة وحدة تحسين البنزين ‪:‬‬

‫هههي تحويههل مهها يمكههن تحههويله مههن المركبههات البارافينيههة والوليفينيههة‬

‫والنفثينية الى مركبات عطرية وهي مصممة لمعاملة النفثهها الثقيلههة واجهراء‬
‫بعههض التفههاعلت التحويليههة عليههها للحصههول علههى عههدد اوكههتيني عههالي‬
‫لمنتوج الوحدة هو الريفورميت الذي يخلط مع النفثا الخفيفههة لنتههاج بنزيههن‬
‫السههيارات )فههي حالههة مههرور النفثهها الخفيفههة علههى وحههدات الزم هرة ليحتههاج‬
‫الخليهط الههى أيهة أضههافات ( أمهها فهي حالههة كهون النفثهها الخفيفهة القادمهة مههن‬
‫التكريه ههر فه ههأن العه ههدد الوكه ههتيني سه ههينخفض وبالته ههالي يحته ههاج اله ههى أضه ههافة‬
‫محسنات ومنها مادة رابع اثيل الرصاص ‪. TEL‬‬
‫يت ه ه ههم زي ه ه ههادة الع ه ه ههدد الوك ه ه ههتيني كلم ه ه هها زادت نس ه ه ههبة المركب ه ه ههات العطري ه ه ههة‬
‫‪ Aromatic‬وكذلك عند زيادة المركبات الفرعية ) ‪. (Isomers‬‬

‫الرقم الوكتيني ‪Octane Number‬‬

‫‪4‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫تتصههمم وحههدات تحسههين البنزيههن لغههرض تحويههل مههادة النفثهها الثقي ههلة‬
‫‪ Havy Naphtha‬ذو الرقههم الوكههتيني اله هواطئ المنتجههة فههي وحههدات‬
‫التكريههر الههى م هواد هيدروكاربونيههة جديههدة ذات رقههم اوكههتيني عههالي تصههلح‬
‫لستعمالها في بنزين السيارات ‪.‬‬
‫يس ههتعمل الرق ههم الوك ههتيني للدلل ههة عل ههى درج ههة الفرقع ههة ال ههتي يول ههدها ن ههوع‬
‫معين من البنزين اثناء احتراقه داخهل ماكنهة السهيارة والفرقعهة تتولههد نتيجهة‬
‫لحتراق بعض المواد الهيدروكاربونية احتراقا سريعا يشكل انفجار ‪.‬‬
‫يعرف الرقم الوكتيني بههأنه النسههبة المئويههة لحجههم مههادة ‪ISO Octane‬‬
‫ال ههتي يج ههب مزجه هها م ههع ‪ Normal Heptane‬ليعط ي الفرقع ههة ال ههتي‬
‫تتول ههد م ههن الوق ههود ال ههذي ه ههو تح ههت الفح ههص و لتحس ههين الرق ههم الوك ههتيني‬
‫يتههوجب زيههادة نسههبة الوليفينههات والم هواد العطريههة تههزداد الوليفينههات عههن‬
‫طريهق التحطيهم الحهراري بواسهطة العامهل المسهاعد وتهزداد المهواد العطريهة‬
‫عههن طريههق ا ازلههة الهيههدروجين مههن البرافينههات وتحويلههها الههى م هواد عطريههة‬
‫بواسطة التفاعلت التي تحدث في وحدات تحسين البنزين ‪0‬‬
‫العامل المساعد في وحدات تحسين البنزين‬
‫‪CATALYST USED IN REFORMING‬‬
‫‪UNITS‬‬

‫تيعههرف بههأنه انتشههار او تشههتت الطههور المعههدني علههى حامههل حامضههي وان‬
‫الحامههل غالب ها مههايكون اللومينهها وهههي مههادة مهمههة تههدخل فههي التفههاعلت‬

‫‪5‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الكيمياوية تؤدي الى سرعة التفاعلت دون ان تتغير عن طريههق الم اركههز‬
‫الفعالههة للعامههل المسههاعد مههع احههدى مهواد التفاعههل لتحههرر بعههد ذلههك مولههدة‬
‫المههادة الناتجههة وهكههذا تسههتمر الم اركههز الفعالههة بالتحههاد مههع مههادة التفاعههل‬
‫خلل العملية ومن مميزاتها ان التفاعل ل يتطلب وجههود ال كميههات قليلههة‬
‫نسبي ا من الم اركههز الفعالهة للعامههل المسهاعد لنتهاج مقهادير كهبيرة مهن ناتههج‬
‫التفاعههل وان العامههل المسههاعد يعمههل علههى اختيههار الميكانيكيههة المفضههلة‬
‫للتفاعل في حالة وجود اكثر من ميكانيكية للتفاعههل الواحههد وبههذلك يقصههر‬
‫من زمن التفاعل باختياره لهذه الميكانيكية ‪.‬‬
‫يتوزع البلتين على كل سطح اللومينا بحيث نحصل على مراكز فعالية‬
‫لعمليههة ‪ Dehydrogenation‬الترابط بيههن سههطح اللومينهها والبلتيههن‬
‫لتكون قابلة للنتقال ول تتكتل خلل تفاعلت التهذيب‬
‫ان اللومينا الحاملة للعامل المساعد تكون بطور )‪ () (eta‬او كاما )‬
‫‪ (‬ولكههن عموم ه ا يسههتخدم نههوع ‪ ‬كمهها يتههم أضههافة الكلههور للحصههول علههى‬
‫الحامضية المطلوبة ‪.‬‬
‫وق ههد اجري ههت تط ههويرات للعام ههل المس ههاعد للح ههد م ههن ترس ههب الك ههاربون أم هها‬
‫بتح ههويله الههى انه هواع ابسههط مههن الكرفههايت )‪ (6‬او تكسههير بههذرات تكههون‬
‫الكههاربون )‪ (7‬باضههافة عناصههر اخههرى للعوامههل المسههاعدة والشههائع هههو الرينيههوم‬
‫وبدرجة اقل اريديوم ‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫فههي الوحههدات الههتي تسههتخدم مفههاعلت يمكههن اعههادة تنشههيط العامههل المسههاعد فههي‬
‫وعاء تنشيط منفصل والذي يكون جزء من دائرة اعادة تنشيط المفاعههل والظههروف‬
‫التشههغيلية تكههون اقصههى وبههذلك يقههل عمههل العامههل المسههاعد ولعههدة ايههام فقههط ممهها‬
‫يتطلب تنشيطه بأستمرار وبصورة دورية ‪.‬‬
‫فههي العوامههل المسههاعدة المتحركههة يضههاف عناصههر اخههرى مثههل الجرمههانيوم لزيههادة‬
‫السه هوائل ‪ ,‬المه هواد الروماتي ههة وانتههاج الهي ههدروجين بتقليههل فاعليههة البلتي ههن لعمليههة‬
‫تحل ههل الهي ههدروجين او تف ههاعلت التكس ههير وبه ههذا تعط ههي اس ههتق اررية اك ههثر للعام ههل‬
‫المساعد باستخدام البلتين لوحده ‪.‬‬
‫واختيههار العامههل المسههاعد لوحههدات تحسههين البنزيههن وفههق مقههاييس عاليههة للتشههغيل‬
‫الناجههح وتعتههبر النتقائيههة والثبوتيههة مفتههاح العمليههة كههذلك تقليههل الضههغط التشههغيلي‬
‫وكلفههة الطاقههة تههؤدي الههى تقليههل ضههغط المعههدات وزيههادة نسههبة الهيههدروجين المههدور‬
‫وبالتالي زيادة في انتههاج البنزيههن علههى حسههاب انتههاج الغههاز السههائل‪ .‬وان المقههاييس‬
‫العامة لختيار نوعية العامل المساعد في وحدات تحسين البنزين ‪.‬‬

‫‪ ‬مقاييس البيئة الجديدة ‪.‬‬

‫‪ ‬اختزال محتوى او مركبات الرصاص ‪.‬‬
‫‪ ‬توفير الطاقة ‪.‬‬
‫‪ ‬توفير عدد اوكتاني عالي ‪.‬‬
‫‪ ‬موازنة جيدة لمركبات البنزين ‪.‬‬
‫‪ ‬مراعاة نوع الوحدة وضغطها ومنظومة اعادة النشاط ‪.‬‬

‫‪7‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪CL‬‬
‫‪H‬‬
‫‪O‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫‪AL‬‬ ‫‪AL‬‬
‫‪AL‬‬

‫‪Alumina Schematic‬‬
‫طرق انتقال المادة والحرارة داخل جزيئات العامل المساعد‬
‫‪ ‬طرق انتقال المادة‬
‫‪ ‬انتقال المواد المتفاعلة في مجرى المادة )الطور البخاري( الى‬
‫السطح الخارجي لجزيئات العامل المساعد ‪.‬‬
‫‪ ‬انتشار المواد المتفاعلة داخل ممرات العامل المساعد‬
‫‪ ‬امتزاز كيمياوي لجزيئات المواد المتفاعلة داخل جدران الممرات‬
‫‪ ‬حدوث التفاعل لجزيئات المواد المتفاعلة على المواقع الفعالة‬
‫للعامل المساعد لتكوين المنتجات‬
‫‪ ‬اخراج جزيئات المواد الناتجة عن المواقع الفعالة‬
‫‪ ‬انتشار المنتجات خارج الممرات‬

‫‪8‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬انتقال جزيئات المواد الناتجة من السطح الخارجي للعامل المساعد‬

‫الى مجرى المادة ‪.‬‬
‫‪ ‬طرق انتقال الحرارة‬
‫‪ ‬انتقال الح اررة من مجرى المادة الى السطح الخارجي للعامل‬
‫المساعد‬
‫‪ ‬انتقال الح اررة من السطح الخارجي الى السطح الداخلي‬
‫‪ ‬حدوث انبعاث او)امتصاص كما في مفاعلت وحدات تحسين‬
‫البنزين(‬
‫‪ ‬اثناء حدوث التفاعل نتيجة تكوين او تكسير الواصر‬
‫الهيدروكاربونية‬

‫اداء العامل المساعد‬

‫‪ ‬اهم المتغيرات التي تؤثر على اداء العامل المساعد هي‬
‫‪ ‬الضغط ‪.‬‬
‫‪ ‬الح اررة‬
‫‪ ‬السرعة الفراغية‬
‫نسبة ‪ H2 \ HC‬المولرية‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬نوع العامل المساعد‬

‫‪9‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫وهههي متغيه هرات معتمههدة منههذ بدايههة التشههغيل لوحههدات ذات العامههل‬
‫المساعد الثابت ‪Semi regeneration‬‬
‫أو وحدات التنشيط المستمر ‪circulation regeneration‬‬

‫‪10‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫احد انواع العوامل المساعدة المستخدمة في مفاعلت وحدات‬

SR) ) (Fix bed) ‫تحسين البنزين‬
PR – 9 ‫مواصفات‬

Shape cylinder Cylinder

Nominal size mm( in) 1.6 (0.064) 2.1(0.085
Chemical composition wt% dry basis 0.25 6.25
Platinum 0.25 0.25
Rhenium 1.00 1.00
Chloride 0.74(46) 0.72(45)
Physical properties compacted bulk
200 200
density g/cc
Surface area m2/g 0.55 0.55
Pore volume cc/g (H2O) 200(4.5) 220(5.0)
Anvil crushing strength N/cm ²
‫احد انواع العوامل المساعدة المستخدمة في مفاعلت وحدات‬
CCR) ) (CONTINUOUS) ‫تحسين البنزين‬

11
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪Shape‬‬ ‫‪cylinder‬‬
‫)‪Nominal size mm( in‬‬ ‫)‪1.6 (0.064‬‬
‫‪Chemical composition wt% dry basis‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪Platinum‬‬ ‫‪0.25‬‬
‫‪Rhenium‬‬ ‫‪1.00‬‬
‫‪Chloride‬‬ ‫)‪0.74(46‬‬
‫‪Physical properties compacted bulk‬‬
‫‪200‬‬
‫‪density g/cc‬‬
‫‪Surface area m2/g‬‬ ‫‪0.55‬‬
‫)‪Pore volume cc/g (H2O‬‬ ‫)‪200(4.5‬‬
‫‪Anvil crush strength N/cm ²‬‬
‫مواصفات ‪R – 32‬‬

‫فقدان الفعالية للعامل المساعد‬

‫‪Deactivation of Catalyst‬‬

‫هههو فقههدان فعاليههة او انتقائيههة للعامههل المسههاعد ونحصههل باسههتمرار خلل‬

‫اله ههدورة التشه ههغيلية ويختله ههف معه ههدل فقه ههدان الفعاليه ههة حسه ههب تحمه ههل العامه ههل‬
‫المساعد بتلك الظروف ‪.‬‬
‫اهههم المميهزات الههتي يجههب الههتركيز عليههها عنههد شهراء العامههل المسههاعد هههي‬
‫الفههترة الزمنيههة للتشههغيل )عمههر العامههل المسههاعد( ‪ .‬ويتههم التعههويض عههن‬
‫فقههدان الفعاليههة مههن خلل رفههع درجههات الحه ه اررة لههدخول المفههاعلت حههتى‬
‫الوصول الى الحدود القصوى التصميمية وبعدها يتم التفاق على ايقههاف‬

‫‪12‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الوحههدة لغههرض اعههادة النشههاط او اتخههاذ ق هرار تبههديل العامههل المسههاعد وان‬
‫فقدان الفعالية اما تكونه‬

‫‪Sintering‬‬ ‫التكتل‬ ‫* ح اررية‬

‫‪Contamination‬‬ ‫التسمم والتلوث‬ ‫* كيمياوية‬
‫‪Mechanical‬‬ ‫تكسر الحبيبات‬ ‫* ميكانيكية‬

‫التهكتهل‬
‫‪Sintering‬‬

‫تشير فقدان المساحة السطحية الفعالة نتيجة‬

‫‪ ‬انبعاث الذرات من الطور البلوري‬
‫هجرة البلورات واجتماعها في بلورات كبيرة‬ ‫‪‬‬

‫تعتههبر الح ه اررة هههي المتغيههر المتحكههم بعمليههة التمركههز مههن خلل السههيطرة‬
‫على حركة الجزيئات واليونات داخل البلورات وخاصةا فوق ح اررة ‪500‬‬
‫‪º‬‬
‫‪C‬‬

‫‪13‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫مههع وجههود بخههار المههاء ‪ .‬امهها العنصههر الثههاني فهههو طبيعههة الوسههط الههذي‬
‫يتعامل معه العامهل المسههاعد مثههل وجههود مهواد مسههتقطبة)‪H2O,H2S,H‬‬
‫‪ (CL,NH3‬او فقه ههدان التمركه ههز يبه ههدأ مه ههن انخفه ههاض المسه ههاحة السه ههطحية‬
‫نتيجة ارتفاع درجات الح اررة ‪.‬‬

‫كما ان للحرارة تاثير على شكل اللومينا فكلما زادت الحرارة فانه يزيد من تكتــل‬
‫اللومينــا و تتجــه نحــو الفــا الومينــا ذات المســاحة الســطحية المنخفضــة كمــا‬
‫الشكل التالي‬ ‫موضــــــــح فــــــــي‬

‫‪14‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫التسمم والتلوث للعامل المساعد‬

‫‪Poisoning and Contamination‬‬
‫‪Catalyst‬‬

‫التسمم ‪Poisoning‬‬
‫تيعههرف علههى انههه امتصههاص كيميههاوي قههوي للمتفههاعلت والنواتههج‬
‫والشه هوائب عله ههى المنه ههاطف الفعاله ههة للعامه ههل المسه ههاعد ويقه ههوم بغله ههق تله ههك‬
‫المواقههع ويتبعههها تغيههر فههي سههطح العامههل المسههاعد وقههد تكههون هههذه المههادة‬
‫الكيمياوية سههامة علههى عامهل مسهاعد معيهن بينمهها ههي مهادة مغذيهة لعامههل‬
‫مسههاعد اخههر مثههل الوكسههجين يعتههبر مههادة مغذيههة فهي اكسههدة الميثههان الههى‬
‫ميثانول لكنه عنصر مسمم للعامل المسههاعد فههي صههناعة المونيهها وهنههاك‬
‫بعض المعادن تؤثر كليه ا علهى اداء العامهل المسهاعد فهي وحهدات تحسهين‬
‫البنزين مثل الزنك ه الكبريت ه الرصاص حيث تتههوزع هههذه السههموم بصههورة‬
‫منتظمههة علههى المسههاحة السههطحية للعامههل المسههاعد وتحولههها الههى صههيغ‬
‫غيههر فعالههة وهههذا هههو السههلوك الول لهههذه العناصههر السههامة امهها السههلوك‬
‫الثههاني يحصههل عنههدما تقههوم عناصههر مثههل الفنههاديوم والنيكههل بههالتمركز فههي‬
‫بداية دخول الممهرات للعامههل المسههاعد وتغلههق تلههك الممهرات وبالتههالي تقيههد‬

‫‪15‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫م ههرور الجزيئ ههات ال ههى المواق ههع الفعال ههة وبالت ههالي التقلي ههل م ههن اداء العام ههل‬
‫المساعد كما في الشكل أدناه‬
‫‪c- molecular‬‬
‫‪Sulpher atom‬‬
‫‪s‬‬ ‫‪M‬‬

‫‪M‬‬
‫‪M‬‬
‫‪Active metal‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬
‫‪M‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬
‫‪M‬‬

‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪M‬‬

‫ماء‬
‫كلور‬ ‫معادن‬ ‫نتروجين‬
‫‪H2O‬‬ ‫اعراض التسمم‬
‫‪CL‬‬ ‫‪Metal‬‬ ‫‪N‬‬

‫انتاج الهيدروجين‬

‫نقاوة ‪ RG‬الغاز المدور‬

‫انتاج الغاز السائل‬

‫انتاج الريفورميت‬

‫‪TΔ Reactor‬‬

‫سرعة التفحم‬

‫فعالية العامل المساعد‬

‫المتغيرات التشغيلية التي تحدث عند حدوث التسمم‬

‫تسمم وتلوث العامل المساعد‬
‫مصادر المواد المسممة للعامل المساعد‬

‫‪16‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الكبريت‬
‫‪ ‬انخفاض فعالية العامل المساعد في وحدة هدرجة النفثا ‪.‬‬
‫‪ ‬اعه ههادة تركيه ههب الكه ههبريت فه ههي وحه ههدة هدرجه ههة النفثه هها وهه ههو مايه ههدعى ب ه ه‬
‫‪Recombination of H2S‬‬
‫‪ ‬عدم كفاءة برج النزع في وحدة هدرجة النفثا ‪.‬‬
‫‪ ‬حصول نضوح في مبادلت التغذية في وحدة الهدرجة ‪.‬‬

‫النتروجين‬
‫‪ ‬عدم كفاءة الهدرجة ‪.‬‬
‫‪ ‬ازديههاد نسههبة النفثهها القادمههة مههن وحههدة التكسههير فههي التغذيههة الرئيسههية‬
‫عههدم التأكههد مههن النسههبة الصههحيحة لمههانع التآكههل المضههاف فهي وحههدة‬
‫الهدرجة ‪.‬‬

‫المعادن‬
‫‪ ‬عدم كفاءة الهدرجة بسبب انخفاض فعالية العامل المساعد ‪.‬‬
‫‪ ‬المواد المضافة مع الماء المحقون وماء الغسل‬
‫‪ ‬نواتج التىكل مثل الحديد ‪ ,‬الكروم ‪ ,‬النحاس ‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪Ca‬‬
‫‪talyst Poisoning‬‬

‫المواد الوكسجينية والماء‬

‫عدم كفاءة برج النزع في وحدة الهدرجة ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬عدم كفاية عملية التجفيهف فهي وحههدة اعهادن نشههاط العامههل المسههاعد‬
‫‪.‬‬
‫‪ ‬الحقن الغير دقيق للماء ‪.‬‬

‫الكلورايد‬
‫الحقن الغير دقيق للماء‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬النفط الخام‬

‫تاثير المواد المسممة على العامل المساعد‬

‫الكبريت‬

‫‪18‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫يقله ههل فعاليه ههة الجه ههزء المعه ههدني مه ههن العامه ههل المسه ههاعد ويزيه ههد فعاليةالداله ههة‬
‫الحامضههية ممهها يههؤدي الههى عههدم اعههادة نشههر البلتيههن بصههورة كاملههة فههي‬
‫منطقة الكلورة في وحدة اعادة النشاط ‪.‬‬

‫النتروجين‬
‫يقلل من فعالية الدالة الحامضية وذلك بازالة للكلورايد‬

‫المعادن‬
‫تقه ههوم بتسه ههمم البلتيه ههن واذا كه ههانت نسه ههبة المعه ههادن فه ههي العامه ههل المسه ههاعد‬
‫‪ %0.15‬ه فههأن ذلههك سههيؤدي الههى فقههدان فعاليههة العامههل المسههاعد بصههورة‬
‫كاملة‬

‫الكلورايد‬
‫يؤدي الى زيادة فعالية الدالة الحامضية‬

‫معالجـة التسـمم‬
‫التسمم بالكبريت‬
‫ان التسه ههمم به ههالكبريت هه ههو مه ههن النه ههوع المه ههؤقت اي اله ههذي يمكه ههن معه ههالجته‬
‫واسه ههتعادة فعاليه ههة العامه ههل المسه ههاعد بصه ههورة كامله ههة او تقريبيه ههة فه ههإذا حه ههدث‬
‫التسههمم بههالكبريت فههان وحههدة اعههادة النشههاط للعامههل المسههاعد سههتكون كفيلههة‬

‫‪19‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫بإزالة مثل هذا التسمم ‪ .‬في حالة حدوث التسمم الهى العامهل المسهاعد مهن‬
‫النهوع الثهابت المسهتعمل فهي مصهفى صهلح الهدين مثل فمهن الممكهن ا ازلهة‬
‫الكهبريت مههن العامهل المسهاعد بصهورة جزئيههة وذلههك بمعههاملته بالهيهدروجين‬
‫لمدة ‪ 6‬ساعات وبدرج ‪ . C°520‬بالضافة الى ان عملية اعهادة النشهاط‬
‫ايض ا ستقوم بإزالة الكبريت وبشكل كامل‬
‫إواذا كه ههان المحته ههوى الكه ههبريت للمغه ههذي بنسه ههبة ‪ 3ppm‬او اكه ههثر فيفضه ههل‬
‫خفض درجة ح اررة الدخول الههى ‪ C°482‬لحين ا ازلههة التسههمم بشههكل كامههل‬
‫ومههن ثههم تسههتعاد كافههة الظههروف التشههغيلية عنههدما يصههبح ال ه ‪ H2S‬اقل مههن‬
‫‪ mol/ppm 1.2‬في الغاز المعاد ‪Recycle Gas‬‬
‫ام هها ف ههي حال ههة العام ههل المس ههاعد م ههن ن ههوع التنش ههيط المستمرالمس ههتخدم ف ههي‬
‫مصفى الشمال مثل فإذا حدث التسمم بالكبريت فينصح بمضههاعفة معههدل‬
‫حقن الكلورايد وذلك لكي يساعد على نزع الكههبريت مههن العامههل المسههاعد ‪.‬‬
‫اما ما يتبقى من الكبريت فسوف تيزال في وحدة استعادة النشاط‪.‬‬
‫التسمم بالنتروجين‬
‫وهذ النوع من التسمم ايضا مؤقت وينصهح بالبقهاء علهى محتهوى الكلو اريهد‬
‫في العامل المساعد وذلك بزيادة الحقن للتعويض عن الكلورايد المفقود ‪.‬‬
‫التنسمم بالمعادن‬
‫وهههذا النههوع مههن التسههمم هههو اخطههر النه هواع لكههونه مههن النههوع الههدائمي اي‬
‫ليمكههن اسههتعادة نشههاط العامههل المسههاعد اذا حههدث لههه اي تسههمم مههن هههذا‬

‫‪20‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫النوع ‪ .‬لذلك ينصح بإجراء فحوصات دورية على المغذي لوحههدة التهههذيب‬
‫بالعامل المساعد لمعرفة المحتوى المعدني له‬
‫كما ينصح بأخهذ قهراءات لهدرجات الحه اررة علههى طههول المفاعهل الول كههون‬
‫هذه القراءات تعطي اشارات لحدوث التسمم في مراحله الولى‬
‫التسمم بالواد الوكسجينية والماء‬
‫‪ ‬تيزال المصدر المسبب للتلوث ‪.‬‬
‫‪ ‬زيادة معدل حقن الكلورايد‬
‫‪ ‬تقليل درجة ح اررة الدخول للمفاعلت ‪.‬‬
‫التسمم بالكلورايد‬
‫‪ ‬تقليل معدل حقن الكلورايد ‪.‬‬
‫خف ه ههض درج ه ههة حه ه ه اررة المف ه ههاعلت وذل ه ههك لتقلي ه ههل تفاع ه ههل التكس ه ههير‬ ‫‪‬‬

‫بالهيدروجين ‪.‬‬

‫ظاهرة اللتصاق ‪Catalyst Pinning‬‬

‫يمكههن تعريههف هههذه الظههاهرة بأنههها حالههة التصههاق العامههل المسههاعد باتجههاه‬
‫النبوب الوسطي ‪ center pipe‬للمفاعل بحيث يصهبح العامهل المسهاعد‬
‫غيههر قههادر علههى الحركههة الههى السههفل والخههروج مههن المفاعههل وهههذه الظههاهرة‬
‫يمكن ان تحدث في حالهة حصهول هبهوط ضهغط كبير عهبر حشهوة العامهل‬

‫‪21‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫المسههاعد ‪ .‬وممهها يمكههن ان يكههون السههبب فههي حصههول هبههوط ضههغط كههبير‬
‫عبر حشوة العامل المساعد يرجع الى السباب التالية ‪-:‬‬

‫الزيادة الكبيرة في معدل جريان التغذية فوق المعدل التصميمي‬ ‫‪‬‬

‫زيادة معدل جريان الغاز المدور ‪R.G‬‬ ‫‪‬‬

‫‪ ‬ازدياد نسبة دقائق العامل المساعد والتي يمكههن ان تكههون السههبب‬

‫في انسداد ثقوب النبوب الوسطي‬

‫المشاكل الناتجة من اللتصاق‬

‫‪ ‬ان العامههل المسههاعد الملتصههق ليمكههن اسههتعادة نشههاطه ممهها يههؤدي‬
‫الى انخفاض فعاليته ‪.‬‬
‫‪ ‬ان هبوط الضغط الكبير يحدد معدل التغذية المسموح به وقد يههؤدي‬
‫الى حدوث تحطم في الجزاء الداخلية للمفاعل في بعض الحيان‬
‫النسداد الكبير في ثقوب النبوب الداخلي قد يتطلههب تفريههغ العامههل‬ ‫‪‬‬

‫المساعد ويمكن تحسس ظاهرة اللتصاق من خلل ما يلي ‪:‬‬

‫‪ ‬ازدياد ضغط اله ‪ Discharge‬لكابسة التدوير‬
‫‪ ‬قياس فرق الضغط عبر كل مفاعل بواسطة مقياس ضغط واحد ‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫معالجة ظاهرة اللتصاق‬

‫‪ ‬تقليل الغاز المدور والتغذية ‪.‬‬
‫‪ ‬ازالة دقائق العامل المساعد بشكل ادق ‪.‬‬
‫فحههص العامههل المسههاعد فههي وعههاء التصههنيف ‪ Classifier‬م ن حيههث‬ ‫‪‬‬

‫نسههبة الههدقائق والغبههار فيههه ومقارنتههها مههع مهها موجههود فههي وعههاء الفصههل‬
‫‪Disengager‬‬

‫التلوث ‪Contamination‬‬

‫يح ههدث نتيج ههة ترس ههب نوات ههج التفاع ههل عل ههى المس ههاحة الخاص ههة بالتفاع ههل‬
‫والههتي تههؤدي الههى غلههق المسههامات الفعالههة والممه هرات الخاصههةو بالعامههل‬
‫المساعد وان اشهرها هو ‪ coke‬الفحم‬
‫ويعتبر تفاعههل عكسههي وغيههر انتقهائي للمههاكن الفعالهة حيهث يترسههب علههى‬
‫جميع محتويات المفاعههل فهي الجههدران والكهرات الحاملههة والعامههل المسههاعد‬
‫واحههدى النظريههات تقههترح ان الفحههم يتكههون مههن التفههاعلت الوسههطية والههتي‬
‫يتكثههف ويتبلمههر الفحههم علههى سههطح العامههل المسههاعد ومعههدل كميههة الفحههم‬
‫المترسه ههب يته ههأثر مباشه ههرةا بدرجه ههة الحه ه اررة والضه ههغط الجزئه ههي للهيه ههدروجين‬
‫وكمية التغذية وتتراوح نسبته من )‪ (%30-5‬وزنا ومعظم الفحم المتكون‬
‫يك ههون ف ههي التف ههاعلت الحاص ههلة فيه هها ‪ Hydrocraking‬ويك ون عل ههى‬
‫ثلثة انواع‬

‫‪23‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪-‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪P‬‬
‫‪ ) yrolytic‬كاربون خفيف يتكون بح اررة ‪120‬م‪(°‬‬
‫‪ ) Tars -2‬كاربون معقد وحلقي يتكون بح اررة ‪ 450‬م‪( °‬‬
‫‪) Catalyst carbon -3‬ك اربون يتكه ههون عله ههى الداله ههة الحامضه ههية‬
‫والمعدنية(ومن العناصر المقاومة للكاربون هي ‪ Fe,MO,CO‬والشكل‬
‫أدناه يبين ذلك‬

‫‪24‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫فقدان الفعالية للعامل المساعد‬

‫أسبابه‬
‫‪ ‬ترسيب الكاربون ‪.‬‬
‫‪ ‬ممانعات الدالة المعدنية ‪.‬‬
‫‪ ‬انخفاض في مستوى الدالة الحامضية ‪.‬‬
‫‪ ‬حدوث تسمم‬

‫ولتجنب حدوث فقدان وانخفاض فعالية العامل المسههاعد يجههب م ارعههاة مهها‬
‫يلي‬
‫‪ .1‬درجة الغليان النهائية والتي لها علقة مباشرة مع ترسب الكاربون‬

‫الشوائب الداخلة مع المههادة المغذيههة وخاصههة الكههبريت الههذي ل يزيههد‬ ‫‪.2‬‬

‫عن )‪( ppm 1‬‬

‫‪ .3‬مستوى الكلورايد في العامل المساعد وحسابه بشكل دقيق‬

‫‪25‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫اعـادة النشـاط‬
‫‪Regeneration‬‬
‫بمههرور الزمههن يفقههد العامههل المسههاعد الفعاليههة فههي معظههم العمليههات ‪ .‬وعنههد‬
‫انخف ه ههاض العملي ه ههة ال ه ههى الح ه ههدود ال ه ههدنيا يج ه ههب ان نق ه ههرر تب ه ههديل العام ه ههل‬
‫المساعداو اعههادة نشههاطه بعههد د ارسههة مستفيضههة لكههل الظههروف التشههغيلية‬
‫للعمليههة وعمههر العامههل المسههاعد المسههتخدم ‪.‬ففههي حالههة الفقههدان العكسههي‬
‫مثههل التلههوث وتكههون الكههاربون علههى سههطح العامههل المسههاعد يمكههن اعههادة‬
‫نشههاطه وبطههرق سههيتم شههرحها لن هواع العوامههل المسههاعدة وان هواع الوحههدات‬
‫‪.‬فيمكن ازالة الكاربون المتراكم بالحرق بالوكسجين مكونا غازات ‪CH4,‬‬
‫‪ CO,CO2‬كما يمكهن ا ازلهة ‪ %80‬مهن الكهبريت المتواجههد علهى البلتيهن‬
‫خلل عمليه ههة اعه ههادة النشه ههاط وتبقه ههى ‪ %20‬متراكمه ههة كمه هها يمكه ههن اعه ههادة‬
‫انتش ههار المع ههادن باس ههتخدام ط ههرق كيمياوي ههة فعل ههى س ههبيل المث ههال بل ههورات‬
‫البلتي ههن ف ههي العام ههل المس ههاعد ‪ ptCL4‬المس ههتخدم ف ههي وح ههدات تحس ههين‬
‫البنزيههن ويمكههن اعههادة توزيههع وتكههبير المسههاحة بيههن البلههورات مههن )‪10-1‬‬
‫انكسههتروم( وباسههتخدام الح ه اررة العاليههة ‪ C°510‬وبوجههود ‪O2 ( mole‬‬
‫حيث‬ ‫‪ 2.5%‬وبوجود الكلور وتسمى العمليههة ‪oxy chlorination‬‬
‫يته ههم حقه ههن الكلو اريه ههد اله ههى العامه ههل المسه ههاعد بهه ههذه الحه ه ه اررة ولمه ههدة )‪4-1‬‬
‫ساعات( كما في الشكل‬

‫خطوات اعادة نشاط العامل المساعد‬

‫‪26‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

Platinum O2
orystal

CL2

CL
CL2 CL
CL2

CL2 CL2 CL2 CL2

ALCL3 + 2 PtCL2 (ALCL3 ) Redispersed Platinum

27
‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪28‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫المواصفات التصميمية لمغذي وحدة تحسين البنزين‬

‫‪Design Properties Of Reforming‬‬
‫‪Unit Feed‬‬

‫تتصههمم وحههدات تحسههين البنزيههن علههى نههوعين مههن النفثهها الثقيلههة الول هههو‬
‫النههوع الغنههي بههالمواد النفثينيههة والوروماتههك ‪ .‬والثههاني هههو الههذي تقههل نسههبة‬
‫هذه المواد فيه وتزداد نسبة البرافينات فيه ‪.‬‬

‫‪Rich Lean Actual‬‬

‫‪IBpt Cº‬‬ ‫‪82‬‬ ‫‪81‬‬ ‫‪93‬‬

‫‪EP Cº‬‬ ‫‪175‬‬ ‫‪146‬‬ ‫‪155‬‬

‫‪Sp.GR‬‬ ‫‪0.75‬‬ ‫‪0.73‬‬ ‫‪0.74‬‬

‫‪% Paraffins‬‬ ‫‪61‬‬ ‫‪67.6‬‬ ‫‪71‬‬

‫‪% Naphthanes‬‬ ‫‪29‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪18‬‬

‫‪% Aromatic‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪8.4‬‬ ‫‪11‬‬

‫‪Sulfur ppm‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.45‬‬

‫‪Nitrogen ppm‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0.9‬‬

‫‪29‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

Liq-
Liq-vol Mass
Mass % vol
% %
%
Aromatic - - C9 paraffins 0.90 0.99
Benzene 3.72 3.39 C10 Naphthenes 0.04 0.04
Toluene 13.97 12.93 C10 paraffins 0.24 0.26
Ethylbenzene 3.13 2.90 C11 Naphthenes 0.00 0.00
p-Xylene 3.39 3.14 C11 paraffins 0.03 0.04
m-Xylene 7.47 6.91 C12 P +N 0.00 0.00
Poly
o-Xylene 4.83 4.47 0.00 0.00
Naphthenes
C9+ Aromatics 36.05 33.30 > 200 P +N 0.00 0.00
Total aromatic 72.56 67.04 Total paraffins 25.56 30.84
Total
Total olefins 0.82 1.02 1.06 1.10
Naphthenes
Paraffins and naphthenes - -
Propane 0.00 0.00
Isobutane 0.14 0.20
n-Butane 0.94 1.32
Isopentane 2.52 3.29
n-pentane 1.74 2.29
Cyclopentane 0.10 0.10
C6 IsoParaffins 3.91 4.77
n-Hexane 1.74 2.12
Methylcyclopentane 0.28 0.30
Cylohexane 0.03 0.03
C7 IsoParaffins 7.70 9.02
n-Heptane 2.22 2.60
Cracked C7 Cyclopentane 0.33 0.35
Products Methylcyclohexane 0.04 0.04
C8 IsoParaffins 2.86 3.24
n-Octane 0.62 0.70
C8Cyclopentanes 0.14 0.14
C8Cylohexanes 0.06 0.06

‫مواصفات مغذي وحدة تحسين البنزين‬

30
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫مواصفات منتج الريفورميت من وحدة تحسين البنزين‬

Concentration (wt%) Concentration (wt%)
Aromatic C9 paraffins 5.93
Benzene 1.45 C10 Naphthenes 1.66
Toluene 4.06 C10 paraffins 3.41
Ethylbenzene 0.52 C11 Naphthenes 1.04
p-Xylene 0.92 C11 paraffins 0.53
m-Xylene 2.75 C12 P +N 0
o-Xylene 0.87 > 200 P +N 0
C9+ Aromatics 3.31 Total paraffins 55.35
Total aromatic 13.88 Total Naphthenes 30.7
Total olefins 0.11
ins and naphthenes
Propane 0.79
Isobutane 1.28
n-Butane 3.43
Isopentane 5.62
n-pentane 6.19
Cyclopentane 0.64
C6 IsoParaffins 6
n-Hexane 5.3
thylcyclopentane 2.58
Cylohexane 3.26
C7 IsoParaffins 4.55
n-Heptane 4.65
7 Cyclopentane 2.77
thylcyclohexane 7.57
C8 IsoParaffins 4.24
n-Octane 3.43
8Cyclopentanes 1.52
C8Cylohexanes 5.23
C9 Naphthenes 3.63

31
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫مواصفات منتج الريفورميت‬

‫‪Design Ron‬‬ ‫‪102- 93‬‬

‫‪Actual Rvp‬‬ ‫‪4‬ه‪7‬‬

‫‪Actual Specific Gravity‬‬ ‫‪0.782‬‬

‫الظروف التشغيلية لقسم المفاعل في وحدة تحسين البنزين‬

‫‪H2 / HC‬‬ ‫‪3/1mol Ratio‬‬ ‫ضعيف‬

‫‪1 /2.5‬‬ ‫غني‬
‫‪Nm3/ h2 78/39‬‬ ‫غني‬
‫الغاز المدور‬
‫‪Nm3/ h2 68845‬‬ ‫ضعيف‬
‫‪% 85‬‬ ‫غني‬
‫نسبة الهيدروجين في الغاز‬
‫‪% 81‬‬ ‫ضعيف‬
‫المدور‬
‫‪% 75‬‬ ‫‪Minimum‬‬
‫‪LHSV HR -1‬‬ ‫‪2.52‬‬

‫‪Rex .1 Rex .2 Rex .3‬‬ ‫‪Total‬‬

‫‪P kg /cm2Δ‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0.97‬‬ ‫‪2.47‬‬
‫‪102‬البنزين المحسن‬
‫‪TCº RichΔ‬‬ ‫‪74‬ين العادي و‬
‫مقارنة بين‪30‬منتوج البنز‬
‫‪206‬‬
‫‪Regular gasoline‬‬ ‫‪Premium gasoline‬‬
‫‪Research octane number‬‬
‫‪91.0 Minimum‬‬ ‫‪100 Minimum‬‬ ‫‪ASTM D2699‬‬
‫)‪( RON‬‬

‫‪32‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

Motor octane number( MON) 82.0 Minimum 91.0 Minimum ASTM D2700
Color Off white Orange Visual
Distillation vol% distilled@ 70 °C
20 22 ASTM D86
Minimum
vol% distilled@ 100 °C Not applicable ASTM D86
Maximum 50 50
Minimum 60 60
vol% distilled@ 180 °C Minimum 90 92

End point °C 220°C Maximum 210°C Maximum ASTM D86

Residue vol%
2 Maximum 2 Maximum ASTM D86
Vapor pressures
Summer 10 max 7.0 min
Pisg @ 100 F Winter 13.5 max 8.5 min ASTM D323

Copper strip corrosion

Class 1 Maximum ASTM D130
( 3hr at 50°C)
IP336 or
Sulfur wt % 0.035 max
ASTM D5453
Existent gum (solvent washed )
4 Maximum ASTM D381
(mg/100ml)
Oxidation stability induction period
360 Minimum ASTM D525
(minutes)
Other specifications for regular and premium grade gasoline are :
Lead mg ms/litre 5 Maximum IP224
Benzene , vol% 4 Maximum ASTM D5580
42 Maximum(regular) ASTM D5580
Total aromatic
48 Maximum(premium)
Oxygenates, vol % 1 Maximum(except ethanol) ASTM D4815
Ethanol ,vol%
10 Maximum
Maximum 18 ASTM D1319
Olefins vol %

‫التفاعلت الرئيسية في عملية التهذيب بالعامل المساعد‬

Naphthane Dehydrogenation * ‫التفاعل الول‬

33
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪R‬‬

‫‪S‬‬ ‫‪+ 3 H2‬‬

‫‪ ‬تزداد سرعة التفاعل بأزدياد درجة الح اررة وتقل بأرتفاع الضغط ‪.‬‬
‫يس ههتهلك حه ه اررة مق ههدارها ‪ Kcal 16.9‬لك ل كيل ههو م ههول م ههن الهي ههدروجين‬ ‫‪‬‬

‫المنتج‬
‫‪ ‬سرعة التفاعل اعلى من سرعة جميع التفاعلت الخرى ‪.‬‬
‫‪ ‬التفاعه ههل منته ههج للهيه ههدروجين ‪ ,‬وهه ههو مفضه ههل اكه ههثر مه ههن جميه ههع التفه ههاعلت‬
‫الخرى ‪.‬‬
‫التفاعل قابل للنعكاس يتأثر بالجزء المعدني من العامل المساعد‬ ‫‪‬‬

‫* ‪Naphthane Isomerization‬‬ ‫التفاعل الثاني‬

‫‪R‬‬
‫‪R‬‬

‫‪S‬‬ ‫‪S‬‬

‫وهناك تفاعل اخر مشابه هو‬

‫‪Paraffin Isomerization‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪R – C – C – C- C‬‬ ‫‪R – C- C- C – C‬‬

‫‪ ‬تزداد سرعته بارتفاع درجة الح اررة ول يتأثر بالضغط ‪.‬‬

‫‪34‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬التفاعل ماص للح اررة ولكن بدرجة اقل من التفاعل الول ‪.‬‬
‫‪ ‬الدالة الحامضية هي التي تؤثر في التفاعل كعامل مساعد ‪.‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ ‬نسبة سرعة التفاعل الى سرعة التفاعل الول ‪10 : 1‬‬
‫‪ ‬لينتج ول يستهلك الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪ ‬التفاعل قلبا للنعكاس ‪.‬‬
‫‪ ‬يعتبر من التفاعلت المفضلة ‪.‬‬

‫* ‪Paraffin Dehydrogenation‬‬ ‫التفاعل الثالث‬

‫‪R‬‬

‫‪R – C – C – C- C‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪+ H2‬‬

‫‪ ‬تزداد سرعته بارتفاع درجة الح اررة وتقل بارتفاع الضغط ‪.‬‬
‫التفاعه ههل مه ههاص للح ه ه اررة وبمعه ههدل ‪ Kcal 10.9‬لك ل كيله ههو مه ههول مه ههن‬ ‫‪‬‬

‫الهيدروجين المنتج‬
‫‪ ‬يتأثر بالجزء المعدني من العامل المساعد بالضافة الى الدالههة الحامضههية‬
‫‪.‬‬
‫سرعة التفاعل بحدود ‪ 3-1‬بالمئة من سرعة التفاعههل الول التفاعههل منتههج‬ ‫‪‬‬

‫للهيدروجين وهو من التفاعلت المفضلة‬

‫‪ ‬التفاعل قابل للنعكاس ‪.‬‬
‫* ‪Hydrocracking‬‬ ‫التفاعل الرابع التكسير بالهيدروجين‬

‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪35‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪R – C – C – C- C + H2‬‬ ‫‪R–H+C-C–C‬‬

‫‪H‬‬
‫‪ ‬تزداد سرعة التفاعل كلما ازداد الضغط ودرجة الح اررة ‪.‬‬
‫التفاع ههل ب ههاعث للحه ه اررة وبمع ههدل ‪ Kcal 13.9‬لك ل كيل ههو م ههول م ههن‬ ‫‪‬‬

‫الهيدروجين المستهلك‬
‫‪ ‬يتأثر بالدالة الحامضية فقط كعامل مساعد ‪.‬‬
‫‪ ‬سرعته بحدود ‪ 3‬بالمئة من سرعة التفاعل الول‬
‫‪ ‬يعتبر من التفاعلت المفضلة ولكن الى حد معين ‪.‬‬
‫‪ ‬التفاعل غير قابل للنعكاس ‪.‬‬
‫‪ ‬يستهلك الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪* Demethylation‬‬ ‫التفاعل الخامس‬

‫‪R – C – C – C- C + H2‬‬ ‫‪R – C – C – CH + CH4‬‬

‫‪R-C‬‬ ‫‪R-H‬‬

‫‪+ H2‬‬ ‫‪+ CH4‬‬

‫‪ ‬تزداد سرعته بازدياد درجة الح اررة والضغط ‪.‬‬

‫‪ ‬باعث للح اررة‬
‫‪ ‬يتأثر بالجزء المعدني من العامل المساعد‬
‫‪ ‬يستهلك الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪ ‬غير قابل للنعكاس ‪.‬‬
‫‪ ‬غير مفضل‬

‫‪36‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬يحدث بصورة رئيسية اثنهاء عمليههة التشهغيل البتههدائي بعهد اسهتبدال العامههل‬
‫المساعد ‪.‬‬

‫‪Aromatic Dealkylation‬‬ ‫التفاعل السادس‬

‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬

‫‪+ H2‬‬ ‫‪+R‬‬

‫‪ ‬تزداد سرعته بارتفاع الح اررة والضغط ‪.‬‬

‫‪ ‬باعث للح اررة‬
‫‪ ‬يتأثر بالدالة الحامضية ‪.‬‬
‫‪ ‬يستهلك الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪ ‬غير مرغوب ول يمكن عكسه ‪.‬‬

‫متغيرات العملية التشغيلية‬

‫‪Operation conditions‬‬

‫كاربون‬ ‫‪RON‬‬ ‫النتاج انتاج الهيدروجين‬

‫ضغط‬

‫‪37‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫درجة الح اررة‬

‫معدل التغذية‬

‫‪H/ Hc‬‬

‫نسبة الكلورايد في العامل المساعد والمغذي‬

‫ان معههدل حقههن الكلو اريههد الههى المغههذي مباشههرةا هههو ‪ ppm 0.5‬وزن ا مههع‬
‫العلم بان مصدر الكلورايد هو مههادة الثيليههن ) اي كلو اريههد ‪ C2H2CL2‬او‬
‫ال ههبروبلين داي كلو اري ههد ‪ ( C3H4CL2‬وه ذا الحق ههن لتوج ههد حاج ههة ل ههه اذا‬
‫كانت وحدة اعادة النشاط في العمل اما الحقن فهي منطقههة الكلههورة فهي بههرج‬
‫اعادة النشاط فيتم تنظيفه بحيث يعطي نسبة كلو اريههد فههي العامههل المسههاعد‬
‫بح ه ههدود ‪– 0.9‬ه ه ه ‪ %1.3‬وزنه ه ه ا ‪ .‬ويمك ه ههن التأك ه ههد م ه ههن ذل ه ههك م ه ههن خلل‬
‫الفحوصات المختبرية اليومية ‪.‬‬

‫‪38‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫ومن الجدير بالههذكر ان النسههبة العتياديههة للكلو اريههد فههي الغههاز المههدور هههي‬
‫بحه ههدود ‪ 4167mol/ppm‬اذا كه ههان المغه ههذي مه ههن النه ههوع الغنه ههي وبمقه ههدار‬
‫‪ mol/ppm 1.135‬اذا كان المغذي من النوع الضعيف‪.‬‬

‫الدالة الحامضية وتفاعلت تحسين البنزين‬

‫ان هههذه الدالههة توجههد علههى الحامههل اللومينهها وان درجههة الحامضههية لهههذه يمكههن ان‬
‫يظهرها نوعين من المكونات‬
‫‪ -1‬نسبة الماء العالق ‪.‬‬
‫‪ -2‬نسبة الكلور المعلق على العامل المساعد ‪.‬‬

‫وكل النس ههبتين مختلف ههتين بق ههوة الت ههأثير ول ههذلك ف ههأن الحص ههول عل ههى دال ههة‬
‫حامضه ههية مناسه ههبة يجه ههب ان ته هوازن كل النسه ههبتين وان الداله ههة الحامضه ههية‬
‫يسيطر عليها بواسطة حساب دقيق لمستوى الماء وتختلهف حسهب نوعيهة‬
‫العامههل المسههاعد وخاصهةا فههي بدايههة التشههغيل للعامههل المسههاعد والههتي هههي‬
‫تكون حرجة ‪.‬‬
‫يحتوي سههطح العامههل المسههاعد علههى جزئيههن اساسههين همهها الجههزء المعههدني‬
‫والجزء الحامضي‪ .‬ان تأثير الجزء الحامضي يههتركز فههي تكههوينه ليونههات‬
‫او بأضهافته للههبروتون‬ ‫‪-‬‬
‫الكاربونيوم وذلههك امها بسهحبه ليههون الهيد اريهد ‪H‬‬
‫ال ى الواص ههر المزدوج ههة وبالمقاب ههل ف ههأن ايون ههات الك ههاربونيوم ه ههي‬ ‫‪+‬‬
‫‪H‬‬
‫الحالة الوسطية للتفاعلت التالية ‪:‬‬

‫‪39‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪1-Paraffin & Naphthene Isomeritation‬‬

‫‪2- Paraffin Dehy drocyclitation‬‬

‫‪3-Hydro cracking‬‬

‫‪4-Aromatic Dealkylation‬‬

‫الدالة المعدنية‬

‫ان ه ههذه الدال ههة ه ههي م ههن خص ههائص العام ههل المس ههاعد ف ههي عملي ههة‬
‫تحسه ههين البنزيه ههن هه ههو البلتيه ههن وتعتمه ههد هه ههذه الداله ههة عله ههى المعه ههدن‬
‫المتراكم وهي حساسة جدا للمتغيرات التشغيلية وخاصةا مواصههفات‬
‫المادة المغذية واحتوائها على بعض الشوائب التي تؤثر سلبا علههى‬
‫الفعاليههة للعامههل المسههاعد حيههث تقتههل الم اركههز الفعالههة علههى السههطح‬
‫مؤديا الى تقليل النشاط وانخفههاض النتاجيههة وقههد تههم دمههج عناصههر‬
‫اخرى مع البلتين مثههل )‪ (Promoters‬والهههدف زيههادة الثبوتيههة‬
‫والنتقائية‬

‫‪40‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫وان التش ه ههغيل البت ه ههدائي للعام ه ههل المس ه ههاعد تك ه ههون حرج ه ههة فالداله ههة‬
‫المعدنية يسيطر عليها بواسطة عملية الكبرته‪.‬‬

‫انواع وحدات تحسين البنزين‬

‫‪Types Of Reforming Units‬‬
‫تقسم وحدات تحسين البنزين الى ‪:‬‬
‫وحدة تحسين البنزين ذات الضغط الواطئ ‪.‬‬ ‫‪-1‬‬

‫وحدة تحسين البنزين ذات الضغط المتوسط ‪.‬‬ ‫‪-2‬‬

‫وحدة تحسين البنزين ذات الضغط العالي ‪.‬‬ ‫‪-3‬‬

‫وتقسم ايضا حسب طبقة العامل المساعد ونوع الجريان‬

‫‪ ‬ذات طبقة العامل المساعد الثابتة ‪ Fixed –Bed‬توجد وحههدات بجريههان‬
‫افقي ووحدات اخرى بجريان عمودي ‪.‬‬
‫‪ ‬ذات طبقة العامل المساعد المائعة ‪Fluidized –Bed‬‬
‫وتقسم أيضا حسب عملية أعادة نشاط العامل المساعد‬

‫‪41‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪o Semi- Regeneration‬‬

‫)‪o Cyclic – Regeneration ( powerformer‬‬

‫‪o C- Continuous catalyst Regeneration‬‬

‫اولل ‪ :‬وحدة تحسين البنزين ذات الضغط الواطئ‪ -‬الطبقة المتحركة‬

‫للعامل المساعد ‪ -‬أعادة نشاط العامل المساعد بشكل مستمر‬
‫‪Low Pressure Reforming Unit With Fluidized Bed‬‬
‫‪Catalyst And Continuous Regeneration‬‬

‫تصههميم هههذه الوحههدة يكمههن اقتصههاديا بحيههث ان العامههل المسههاعد يتحههرك‬

‫بنس ه ههبة ‪ %20‬من ه ههه ال ه ههى منظوم ه ههة أع ه ههادة النش ه ههاط والع ه ههادة ال ه ههى قس ه ههم‬
‫المفههاعلت بعههد سههحب ‪ %20‬اخههرى ‪ .‬تبقههى الوحههدة عاملههة بههدون توقههف‬
‫وبعامل مساعد كما لهو كهان جديهدا حيث ينتهج ريفهورميت عهالي الوكتهان‬
‫وكمية هيدروجين عالية مقارنة بوحدات تحسين البنزين الخرة ‪.‬‬
‫‪Continuous Regeneration of Reforming‬‬

‫‪42‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪Catalyst‬‬

‫خواص الوحدة‬

‫‪ ‬انتاج ريفورميت ذات عدد اوكتان عالي ‪.‬‬

‫‪ ‬الس هههولة بالس ههيطرة عل ههى مس ههتوى الكل ههور ‪ CL‬عل ى العام ههل‬
‫المساعد‬
‫‪ ‬يمك ههن ان يعم ههل العام ههل المس ههاعد بنش ههاط ع ههالي ف ههي اقص ههى‬
‫الظروف‬
‫‪ ‬انتاج كمية هيدروجين عالية وذات نقاوة جيههدة للسههتفادة منههه‬
‫في تشغيل الوحدات الخرى ‪.‬‬

‫‪43‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬وج ههود ك ههاربون ع ههالي يتطل ههب اش ههتغال وح ههدة اع ههادة النش ههاط‬
‫باستمرار وهذا يقلل من عمر العامل المساعد‬
‫‪ ‬تحته ه ههاج باسه ه ههتمرار ان ه ه هزال غبه ه ههار العامه ه ههل المسه ه ههاعد ‪.‬يعنه ه ههي‬
‫التعويض بأضافة عامل مساعد جديد‬

‫‪44‬‬
 ‫عملية اعادة نشاط العامل المساعد المستمر‬
‫‪Circulating Regeneration Catalyst‬‬

‫وحههدة تحسههين البنزيههن ذات الضههغط الهواطئ والههتي تههم اعطههاء المعلومههات‬
‫السههابقة الههذكر تحتههاج الههى وحههدة متصههلة بههها تسههاعد علههى نشههاط العامههل‬
‫المساعد واعادته الهى كمها لهو كهان جديهدا ههذه الوحهدة تسهمى وحهدة اعهادة‬
‫نشاط العامل المساعد المسههتمر ‪ .‬حيههث يتههم سههحب ‪ %20‬اخههرى وهكههذا‬
‫ص ههممت الوح ههدة لت ههدوير ‪ 454‬كغ ههم ‪/‬س ههاعة م ههن العام ههل المس ههاعد‬
‫لتتمكن من ازالة الفحم المترسب على سطحه اثناء اشتغال وحههدة تحسههين‬
‫البنزين بضغط واطئ وبظروف تشغيلية قصوى‪.‬‬
‫تجري ثلث عمليات رئيسية في برج التنشيط لغرض ازالة الكربون‬

‫‪.‬‬ ‫عملية الحماء ‪Heating‬‬ ‫‪.1‬‬

‫عملية الحرق السود ‪. Black Burning‬‬ ‫‪.2‬‬

‫عملية الحرق البيض ‪. White Burning‬‬ ‫‪.3‬‬

‫نبدأ بأعطههاء صههورة كاملههة عههن هههذه الوحههدة لنههها وحههدة جديههدة ذات تقنيههة‬
‫خاصة وموجودة فقط في مصفى الشمال ‪ /‬شركة مصافي بيجي‬

‫مبدأ عمل الوحدة‬

‫‪ ‬حرق الكاربون ومن خلل ذلك يتم اكسدة المعدن )‪(P+‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬تعديل نسبة الكلور خلل عملية الكلورة ‪.‬‬

‫‪ ‬تجفيف العامل المساعد من الرطوبة العالية ‪.‬‬
‫‪ ‬اختزال المعدن )‪(P+‬‬

‫العمليات الولى والثانية تحدث في قسم التنشيط بالوحدة اما الخيرة‬

‫تحدث في منطقة الختزال اعلى المفاعلت ‪.‬‬

‫القيم التصميمية للوحدة ‪:‬‬

‫الههوقت اللزم لعههادة نشههاط جميههع العامههل المسههاعد فههي الوحههدة هههو‬ ‫‪‬‬

‫‪ 4,1‬يوم ‪.‬‬
‫الوقت اللتازم لكمال اعادة نشاط جزيئة العامل المسههاعد ورجوعههها‬ ‫‪‬‬

‫الى المفاعلة هي ‪ 9‬ساعات بضمنها وقت الرفع ‪.‬‬

‫‪ ‬الوقت اللزم الذي يستغرقه العامل المساعد في برج التنشيط ‪6‬‬
‫ساعات ‪.‬‬
‫الوقت اللزم الههذي يسههتغرقه العامههل المسههاعد فههي منطقههة الخههتزال‬ ‫‪‬‬

‫‪ 2‬ساعة ‪.‬‬
‫كل ‪ Lock Hopper‬يكمل ‪ 3‬دورات بالساعة الواحدة ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫عينة غبار العامل المساعد النازل ‪ 3 – 2‬كغم‪ /‬باليوم ‪.‬‬ ‫‪‬‬

‫وصف عام لعملية برج اعادة التنشيط‬

 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫يقس ههم ب ههرج اع ههادة تنش ههيط العام ههل المس ههاعد ال ههى ثلث ههة من ههاطق ه ههي م ههن‬
‫العلى للسفل ‪:‬‬
‫‪REGENERATION ZONE‬‬ ‫منطقة حرق‬ ‫‪‬‬

‫‪CHLORINATION ZONE‬‬ ‫منطقة الكلورة‬ ‫‪‬‬

‫‪DRYING ZONE‬‬ ‫منطقة التجفيف‬ ‫‪‬‬

‫فههي المنطقههة الولههى يتههم حههرق الكههاربون والكههبريت بدرجههة حه ه ارره دخههول‬
‫‪ 474Cº‬وبنس بة اوكس ههجين لتزي ههد عل ههى ‪%1.3‬ه ه ولتق ههل ع ههن ‪%0.8‬‬
‫وفههي هههذا الثنههاء يحههدث تكتههل البلتيههن كمهها ينههتزع قسههم مههن الكلو اريههد مههن‬
‫العامل المساعد اما مكونات الغاز الخارج من المنطقة فهي ‪:‬‬
‫‪N2‬‬ ‫‪76.7%‬‬
‫‪% O2‬‬ ‫‪1.0‬‬
‫‪% CO2‬‬ ‫‪16.7‬‬
‫‪% H2O‬‬ ‫‪5.4‬‬
‫‪% HCL‬‬ ‫‪0.13‬‬
‫‪% CL2‬‬ ‫‪0.02‬‬

‫امهها فههي المنطقههة الثانيههة فتسههتكمل عمليههة اكسههدة المعههادن الههتي بههدأت فههي‬
‫المنطقة الولى وكذلك يتم اعادة نشر البلتين وتوزيهع الكلو اريههد واسهتعادة‬
‫مهها فقههد منههه عههن طريههق حقههن ‪ PDC‬بمع دل حقههن محسههوب امهها درجههة‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الح ه اررة فههي هههذه المنطقههة فهههي اعلههى مههن المنطقههة الولههى ‪ .‬وتبلههغ ح ه اررة‬
‫الدخول ‪508ºC‬‬
‫ل ههذلك ف ههأن نس ههبة الوكس ههجين اعل ههى بك ههثير مم هها ه ههي ف ههي منطق ههة اع ههادة‬
‫التنشيط وبالنسبة الى مكونات الغاز الخارج في منطقة الكلورة فهي‬
‫‪N2‬‬ ‫‪75.9%‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪19.5%‬‬
‫‪% CO2‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪3.5%‬‬
‫‪% HCL‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫‪CL2‬‬ ‫‪0.06%‬‬

‫ان ضههغط منطقههة الكلههورة اقههل مههن ضههغط منطقههة اعههادة التنشههيط ‪3mm‬‬
‫‪ H2O‬وهذا الفههرق بالضههغط يمنههع دخههول الغههازات ذات نسههبة الوكسههجين‬
‫العاليهة الهى منطقهة الحهرق والهتي مهن شهأنها رفهع درجهة الحه اررة الهى درجهة‬
‫عالية جدا ‪ .‬وان هذه الغازات تحتوي على نسههبة غيههبر قليلههة مههن الغههازات‬
‫المسببة للتآكل خصوصا وان درجة ح اررتها عالية الى حهد كهافي لحهدوث‬
‫التآكل لذلك فقد تم تصنيع اجزاء البرج من مادة ‪ Incond 1600‬وهي‬
‫عبارة عن سبيكة من النيكل بنسههبة ‪ %75‬والكههروم بنسههبة ‪ %15‬والحديههد‬
‫بنسه ههبة ‪ %10‬وتمته ههاز هه ههذه السه ههبيكة بمقاومتهه هها الشه ههديدة للكله ههور وغه ههاز‬
‫كلوريد الهيدروجين ‪.‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫اما المنطقة الثالثة فأن الهدف منههها هههو نههزع المتبقههي مههن المههاء مههن علههى‬
‫العام ههل المسه ههاعد المؤكسه ههد بواسه ههطة الهه هواء الح ههار ‪ ,‬وموازن ههة المه ههاء مه ههع‬
‫الكلو اريههد للحصههول علههى افضههل نسههبة فههي منطقههة المفاعههل وتقليههل المههاء‬
‫المتكههون فههي منطقههة الخههتزال ومههن المشههاكل الرئيسههية الههتي تحههدث عههادةا‬
‫ف ههي مث ههل ه ههذ ‪ 1‬الن ههوع م ههن البه هراج ه ههي مش ههكلة انس ههداد ثق ههوب النب ههوب‬
‫الداخلي الذي يمكن ملحظته من خلل المؤشرات التالية ‪-:‬‬
‫‪ ‬انخفاض معدل جريان غاز التنشيط ‪.‬‬
‫‪ ‬انخفاض معدل جريان غاز الكلورة ‪.‬‬
‫‪ ‬انخفاض الفرق بين درجتي ح اررة الدخول والخروج لغاز التنشيط ‪.‬‬
‫‪ ‬انخفاض الفرق بين درجتي ح اررة الدخول والخروج لغاز الكلورة ‪.‬‬
‫ومما يمكن ان تسبب هذه المشكلة هو انخفاض كفاءة جامههع الغب ههار‬
‫)‪ (Dust collector‬وانتق ال دق ههائق الغب ههار ال ههى ب ههرج التنش ههيط وال ههتي‬
‫تسههبب النسههداد ‪ .‬ان انخفههاض معههدل جريههان غههاز التنشههيط سههيحدد مههن‬
‫القيمة القصوى لمعامل تدوير العامل المساعد ‪.‬‬
‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬
‫‪Regeneration zoon‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪HEEL CATALYST‬‬

‫وهو عبارة عن العامل المساعد الذي يقع فهي مهؤخرة المفاعهل والههذي ليغههادره فههي‬
‫التشغيل العتيادي ‪ .‬وهذا العامل المساعد ل يستعاد نشاطه لذلك يكههون متفحم ها‬
‫‪ %‬وههو يوجهد فهي المفههاعلين الول والثهاني فقههط ‪.‬‬
‫الى نسهبة كهبيرة تصهل الهى ‪% 50‬‬
‫ان العامل المساعد المتبقي في المؤخرة يصههبح مهمها اثنههاء عمليهة تفريههغ المفاعهل‬
‫مههن العامههل المسههاعد او اعههادة تحميلههه حيههث يجههب تجنههب اختلطههه مههع العامههل‬
‫المساعد ذو نسبة الكاربون المنخفضة‪.‬‬

‫تفريغ العامل المساعد‬

‫‪ ‬يفرغ العامل المساعد العتيادي بواسطة وحدة اعادة النشاط ‪.‬‬

‫يزال العامل المساعد المتبقهي فهي المههؤخرة وذلههك بهالتفريغ ‪Evacuation‬‬ ‫‪‬‬

‫بالنتروجين‬
‫‪ ‬يوضههع كههل مههن العامههل المسههاعد العتيههادي والمتبقههي فههي براميههل مؤشههر‬
‫عليها نوعه وذلك لتجنب خلطهما‬
‫‪ ‬بعد اجراء عملية الصيانة للمفاعلت يعاد تحميل العامل المساعد المتبقي‬
‫اولا الى مكانه السابق ‪ .‬ثم يبدأ تحميل العامل المساعد العتيادي ‪.‬‬

‫استبدال العامل المساعد‬

 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫من المفضل ان يتم استبدال العامل المساعد عندما تصبح المساحة السطحية لههه‬
‫بح ههدود ‪ m3/gm 120-110‬وللوص ول ال ههى مث ههل هه ههذا الرق ههم يتطل ههب حه هوالي‬
‫‪ 225-175‬دورة اعادة نشاط للعامل المساعد كله ‪.‬‬
‫ان الفحوص ههات المختبري ههة الدوري ههة ض ههرورية كلم هها ط ههال عم ههر العام ههل المس ههاعد‬
‫وذلك لمعرفة ما اذا كان قد وصل الى مرحلة النخفاض الكبير في فعاليته‬

‫الفرق بين نسبة الفحم ونسبة الكاربون وكيفية حساب‬

‫معدل تكون الكاربون‬

‫ان نسبة الكربون في الفحههم هههي بحههدود ‪ %95‬وطالمهها ان نتائههج المختههبر‬

‫عادةا تعطي نسههبة الكههاربون لههذلك يجهب تحويلههها الههى نسهبة فحهم حيهث ان‬
‫جميههع حسههابات وحههدة اعههادة النشههاط للعامههل المسههاعد تجههري علههى اسههاس‬
‫نسبة الحم‬

‫‪% carbon‬‬
‫= ‪% coke‬‬
‫‪0.95‬‬

‫وفي حالة التشغيل المستقر المصحوب بعملية اعادة النشاط المسههتمر ايضه ا فههأن‬
‫نسههبة الكههاربون فههي العامههل المسههاعد المسههتهلك اي الخههارج مههن المفاعههل الثههالث‬
‫ستكون ثابتة وباستعمال المعادلة التالية فمن الممكن حسههاب معههدل وزن الكربههون‬
‫المتكون في وحدة الزمن‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪X‬‬
‫=‪C‬‬ ‫‪R‬‬
‫‪1- X‬‬

‫حيث ان‬
‫‪ = C‬الكاربون المتكون ‪Kg/hr‬‬
‫‪ = X‬نسبة الكربون الوزنية في العامل المساعد المستهلك‬
‫‪ = R‬معدل تدوير العامل المساعد البيض ‪Kg/hr‬‬

‫مثال‬
‫اذا كان معدل تدوير العامل المساعد في وحدة اعادة النشاط هو‬
‫‪ Kg/hr 450‬ونسههبة الكههاربون فههي العامههل المسههاعد المسههتهلك ‪ %4‬احسههب‬
‫معدل تكون الكاربون اذا كانت الظروف التشغيلية ثابنة‬

‫‪0.04‬‬
‫=‪C‬‬ ‫‪450 = 18.8 Kg/hr‬‬
‫‪1- 0.04‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫ثانيال ‪ Semi- Regeneration :‬ذات الضغط المتوسط – الطبقة‬

‫الثابتة للعامل المساعد – الجريان الفقي ‪Radial -flow‬‬

‫يجع ل المههادة المغذيههة تمههر خلل طبقههة قليلههة مههن العامههل‬ ‫‪Radial –flow‬‬
‫المساعد وبالتالي فقدان اقهل للضهغط ويكهون تصهميم المبهادلت الح ارريهة من نهوع‬
‫حيث يستفاد من خاصية ازدياد كثافههة المهادة عنههد انخفهاض الحه اررة‬ ‫‪vertical‬‬
‫والعك ههس ص ههحيح فيت ههم امه هرار الم ههادة الب ههاردة مههن الس ههفل ال ههى العل ههى فتنخف ههض‬
‫كثافته هها وبالت ههالي س هههولة حركته هها ال ههى العل ههى والم ههادة الح ههارة يت ههم ادخاله هها م ههن‬
‫العلى الى السفل حيث ترتفع كثافتها مع زيادة التبريههد فتنتقههل وبالتههالي انسههيابية‬
‫نزولها وبالنتيجة فقدان الضغط يقل بدرجة كبيرة ‪.‬‬

‫خواص الوحدة ‪:‬‬

‫ان الذي يتم كسبه من العمل بالضغط المتوسط ما يلي ‪:‬‬
‫‪ ‬زيادة الوكتين ‪.‬‬
‫‪ ‬نقاوة الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪ ‬زيادة النتاج مع قلة انتاج الغاز السائل ‪.‬‬
‫‪ ‬دورة العامل المساعد قصيرة نسبيا ‪.‬‬
‫‪ ‬أضههافة كابسههة تردديههة لههدفع الفههائض مههن غههاز الهيههدروجين والسههتفادة منههه‬
‫في الوحدات الخرى التي تعمل بضغوط عالية ومنها وحدات الهدرجة ‪.‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫ثالثال‪ Semi- Regeneration:‬ذات الضغط العالي وعامل‬

‫مساعد ثابت جريان عمودي تكون دورة العامل دورة العامل المساعد‬
‫اكثر من سنة‬

‫خواص الوحدة ‪:‬‬

 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬طول عمر العامل المساعد وطول دورته لن الضهغط العهالي يمنهع ترسهب‬
‫الكربون‬
‫قل ههة النت ههاج )‪ (yield‬وذل ههك ل ههن الض ههغط الع ههالي يس ههاعد عل ههى تف ههاعلت‬ ‫‪‬‬

‫التكسير وبالنتيجة خسارة في النتاج‬

‫‪ ‬انتاج عالي من الغاز السائل ‪.‬‬
‫عدد اوكتاني منخفض نسبيا وذلك لن الضهغط العهالي يقلهل مهن تفهاعلت‬ ‫‪‬‬

‫‪Dehydrocyclization and Dehydrogenati‬‬

‫قلة نقاوة الهيدروجين وذلك لزدياد تفاعلت التكسير‬ ‫‪‬‬

‫اعادة نشاط العامل المساعد لوحدات تحسين البنزين‬

‫‪Semi- Regeneration‬‬

‫يترسه ه ههب الكه ه ههاربون عله ه ههى العامه ه ههل المسه ه ههاعد نتيجه ه ههة لتحطه ه ههم بعه ه ههض الجزيئه ه ههات‬
‫الهيدروكاربونيههة كتفاعههل عرضههي ويههؤدي هههذا الكههاربون المترسههب الههى انخفههاض‬
‫فعالي ههة العام ههل المس ههاعد ل ههذا يتطل ههب أ ازل ههة الك ههاربون ع ههن طري ههق الح ههرق واع ههادة‬
‫نشاطه‬
‫حي ههث يت ههم اع ههادة نش ههاط العام ههل المس ههاعد لك ههل المف ههاعلت مه هرة واح ههدة ولتوج ههد‬
‫منظومههة منفصههلة حيههث يتههم اسههتخدام معههدات الوحههدة نفسههها فههي العمليههة ‪ .‬فيتههم‬
‫ايقههاف المههادة المغذيههة وابقههاء كابسههة الهيههدروجين تههدور لمههدة اربههع سههاعات بحه اررة‬
‫عالي ههة تص ههل ال ههى ‪ Cº 480‬لغ رض ا ازل ههة الك ههبريت الع ههالق بالعام ههل المسه ههاعد‬
‫وتحويله الى غاز ‪H2S‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫يته ههم تفريه ههغ المفاعه ههل مه ههن المه ه هواد الهيدروكاربونيه ههة – تخفيه ههف ضه ههغط‬ ‫‪‬‬

‫المفاعلت ‪.‬‬
‫يتههم ادخههال النههتروجين ‪ N2‬الههى المبههادلت والفههرن والههى المفههاعلت الههى‬ ‫‪‬‬

‫اقههل مههن الضههغط الجههوي عههن طريههق الكليههترات )المفههرغ البخههاري( الههى‬
‫الجههو علههى القههل مرتيههن – بعههدها يتههم تههدوير الغههاز الخامههل ‪ N2‬بع د‬
‫التأكد من خلو المفاعلت والمنظومة من الهيدروكاربونات وبتهدوير ‪N‬‬
‫يت م رفههع الحه ه اررة الههى ‪ Cº 370‬وان عمليههة حههرق الكربههون بثلث‬ ‫‪2‬‬

‫مراحل‪:‬‬
‫المرحلة الولى ‪:‬‬
‫السههيطرة علههى معههدل دخههول ‪ N2‬ودرج ة الحه ه اررة بحيههث ليزيههد معههدل‬ ‫‪‬‬

‫ارتفههاع الحه ه اررة عههن ‪ 27ºC‬ف ي السههاعة الههى حيههن وصههولها الههى ‪ºC‬‬
‫‪. 370‬‬
‫يجب ان يكون معدل درجههة حه اررة الحههتراق ‪ 420Cº‬وان ليزيههد عههن‬ ‫‪‬‬

‫‪ 450ºC‬وان نسبة الوكسجين ‪. %0.5‬‬

‫عنههد ثبههوت درجههة الحه اررة فههي العامههل المسههاعد وتبههدأ نسههبة ‪ O2‬بالزيادة‬ ‫‪‬‬

‫ف ههي الغ ههاز الم ههدور يوق ههف ادخ ههال الهه هواء ويواص ههل ت ههدوير ‪ N2‬ال ى ان‬
‫يستهلك الوكسجين الموجود فيه‬
‫فههي جميههع الظههروف يجههب ان ل تزيههد نسههبة ‪ O2‬ع ن ‪ %7‬حجم ه ا عنههد‬ ‫‪‬‬

‫مدخل المفاعل‬

‫المرحلة الثانية ‪:‬‬

 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪ ‬يتم رفع الح اررة الههى ‪ Cº 440‬بمعدل ‪ º50 C‬في السهاعة وان اي زيههادة‬
‫في ح اررة جسهم العامههل المسهاعد ووصهولها الههى ‪ º500 C‬يبدأ فهو ار تقليههل‬
‫الهواء )‪. (O2‬‬
‫‪ ‬يستمر في التدوير لمدة ساعتين وان ليزيد ‪ O2‬عن ‪%0.5‬‬

‫المرحلة الثالثة ‪:‬‬

‫يتم رفع الح اررة للدخول الهى ‪ C° 480‬وبمعدل ‪ º50 C‬في السهاعة ترفهع نسهبة‬
‫‪ O2‬م ن ‪ %0.5‬اله ههى ‪ %2‬ته ههدريجيا ‪ %0.80‬ومه ههن ثه ههم ‪ %1.20‬ومه ههن ثه ههم‬
‫‪ %1.6‬ومن ثم ‪ %2‬مع المحافظة على كل مرحلة لمدة نصف ساعة ‪.‬‬

‫ملحظات عن التجفيف والكلورة ‪:‬‬

‫يتم تدوير ‪ N2‬بعد انتهاء عمليهات التنشهيط لغهرض تخليهص العامهل المسهاعد من‬
‫الرطوبههة والمههاء وتسههتمر عمليههة التجفيههف لحيههن الحصههول علههى ‪Cº Dew 40‬‬
‫‪ point‬وقب ل ادخههال اربههع كلوريههد الكربههون للعامههل المسههاعد تثههبيت الح ه اررة ‪510‬‬
‫‪ Cº‬ونس بة ‪ VOL %2 O2‬بع دها يتههم ادخههال) ‪ (CCL4‬اربههع كلوريههد الكربههون‬
‫ولم ههدة س ههاعتين بحي ههث يك ههون المجم ههوع الكل ههي يس ههاوي ‪ 0.8%‬م ههن وزن العام ههل‬
‫المساعد الموجود في المفاعل ‪.‬‬

‫تثبيت الكلورة‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫تثههبيت درجههة حه اررة العامههل المسههاعد الههى ‪ Cº 510‬وتزداد نسههبة ‪ O2‬الى ‪5%‬‬
‫حجمه ها وتس ههتمر ت ههدوير الغ ههاز الخام ههل ‪ N2‬لم دة ل تق ههل ع ههن ارب ههع س ههاعات م ههع‬
‫المحافظة على درجة الجفاف ‪ Dew point‬بحدود ‪45Cº – 40Cº‬‬

‫خطوات تنشيط العامل المساعد‬

‫‪Plant‬‬ ‫‪Carbon‬‬ ‫‪Oxidation‬‬

‫‪Shut down‬‬ ‫‪Bur‬‬ ‫‪Redispersion‬‬

‫‪Reduction‬‬ ‫‪Plond‬‬
‫‪Sulfiding‬‬ ‫‪Start - up‬‬

‫عملية التبريد واعادة منظومة المفاعلت الى عمل الوحدة‬

‫يتم تخفيض الح اررة الى ‪ 450Cº‬بواسطة تدوير ‪ N2‬ثم تعزل منظومة اعادة‬
‫التنشيط ويخفض الضغط الى اقرب من الضغط الجوي ومن ثم متابعة النسب ‪.‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫‪CO2‬‬ ‫‪% 0.05‬‬

‫‪CO‬‬ ‫ليوجد‬
‫‪O2‬‬ ‫واقل ‪0.05%‬‬
‫بعههدها يتههم تفريههغ الضههغط بواسههطة منظومههة لمرتيههن ومههن ثههم ادخههال الهيههدروجين‬
‫لمدة ساعة وطرده للشعلة بعدها يتههم وضههع السههلفايد )‪ (D.M.D.S‬بدرجههة حه اررة‬
‫)‪ (415Cº‬وبضه ههغط وت ارقه ههب الحه ه اررة ويته ههم طه ههرد ‪ H2S‬م ن المفه ههاعلت بعه ههد‬
‫النتهاء من السلفايد يستمر رفع الضغط تدريجيا ‪ R.G‬ويرتب عههزل الصههمامات‬
‫عههن مجموعههة اعههادة النشههاط وادخههاله حيههز العمههل ومههن ثههم البههدء م هرة اخههرى بعههد‬
‫ادخال هذا المفاعل لعزل مفاعل آخر واعادة تنشيطه ‪.‬‬

‫رابعـــال ‪ Powerformer :‬ذات ضـــغط عـــالي – طبقـــة ثابتـــة للعامـــل‬

‫المساعد واعادة النشاط فيها ‪Cyclic Regeneration‬‬

‫العامل المساعد فيهها من نهوع احهادي المعهدن ) ‪ (Monometalic‬حيهث يوجهد‬

‫فهي الوحهدة مفاعهل فيهه عامهل مسهاعد يعهادل وزن المفاعهل الول وهنهاك منظومهة‬
‫مههن النههابيب تجعههل مههن هههذا المفاعههل )‪ (Swing Reactor‬يههدخل بههديلا عههن‬
‫اي من المفاعلت الربعة الخرى ويخههرج المفاعههل الههذي دخههل محلههه ليههدخل فههي‬
‫منظومة مفصلة لعادة نشاط العامل المساعد ‪.‬‬
‫هههذه العمليههة تضههمن عههدم الحاجههة الههى ايقههاف الوحههدة لعههادة النشههاط بههل يتههم لكههل‬
‫مفاعل على حدة في منظومة خاصة بذلك ‪.‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الجدول ادناه يبين الظروف التشغيلية الحاكمة لوحدات ‪ CCR , SR‬حيث يبين‬
‫في طاقة واحدة هي ‪ 20.000b/d‬ان وحدات ‪ CCR‬تعمل بظروف تشغيلية‬
‫اقصى وانها تعمل بصورة متواصلة مقارنة مع وحدات ‪ SR‬التي تعملب بدورة‬
‫‪ 12‬شهر كما ان انتاج عالي وثابت هو من المور المهمة وعندما يترسب‬
‫الكربون في وحدات ‪ SR‬فان النتاج سينخفض تدريجيا اما في وحدات ‪CCR‬‬
‫فان الناتج من الريفورميت والمواد الروماتية ‪ ,‬الهيدروجين تبقى ثابتة كذلك في‬
‫وحدات ‪ CCR‬فأن عملية انتشار المعادن والكلور تكون مضمونة للحفاظ على‬
‫كفاءة العامل المساعد وتكون وحدات كفوءة لتحتاج الى توقف طويل‬
‫الظروف التشغيلية الحاكمة لوحدات تحسين البنزين ذات العامل المساعد‬
‫الثابت ) )‪ SR‬ووحدات ذات العامل المساعد المتحرك )‪( CCR‬‬
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

Operating mod SR CCR

Charge rate barrels/day 20.000 20.000
LHSV,h-1 Base Base × 1.8
H2/HC Base Base × 0.5
RONC 97 102
Reactor pressure psig Base Base - 50
Separator pressure psig Base Base - 145
Cycle life ,months 12 continuous

‫ والتي تعمل بالظروف المبينة‬CCR ,SR ‫الجدول ادناه يبين نواتج وحدات‬
‫ منها كمية الهيدروجين المنتجة اكبر‬CCR ‫حيث هماك فوائد كثيرة لوحدات‬
RON ‫ونقاوة اعلى اما منتج الريفورميت فيكون افضل ايضا اضافةص الى‬
SR ‫عالي مقارنة بوحدات‬
million/octane 80 ‫ تنتج‬CCR ‫وبنفس الطاقة للوحدتين حيث ان‬
‫ في السنة‬million/octane /tons 11.4 ‫ اي‬/barrels

Yield comparison of CCR versus SR

plat forming units

SR CCR delta
Hydrogen Yield scf/bbi 1.085 1.709 +624
Hydrogen purity mol % 80 92.6 +12.6
C5 + Yield LV% 97.3 97.4 +1
C5 + Yield wt % 85.2 88.2 +3
Octane barrel 106 bbi/yr 513 583 +80
 ‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬

‫الجدول ادناه يمثل موجز للكلف والعوائد المتوقعة من وحدات ‪CCR,SR‬‬

‫وتعتبر وحدات ‪ CCR‬ذات مردود اقتصادي عالي لما يقابله من قساوة الظروف‬
‫التشغيلية كونها تنتج ريفورميت اثمن )‪ (102‬بينما ) ‪ (97‬في ‪ SR‬وان‬
‫ساعات اشتغال وحدات ‪ CCR‬هي اكفأ من ‪ SR‬حيث تعمل ‪ 8640‬ساعة‬
‫‪/‬سنة بينما ‪ SR‬تعمل ‪ 8000‬ساعة‪/‬سنة بالرغم من كلف الخدمات بالنسبة‬
‫لوحدات ‪ CCR‬العالية لكنها تعوض بنوعية وكمية المنتج العاليتين‬
‫‪Economic summary‬‬

‫‪description‬‬ ‫‪SR‬‬ ‫‪CCR‬‬

‫‪Cross key product value $ mm/yr‬‬ ‫‪120‬‬ ‫‪141‬‬
‫‪Raw materialsess by- products $ mm/yr‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪103‬‬
‫‪Consumables $ mm/yr‬‬ ‫‪0.3‬‬ ‫‪0.75‬‬
‫‪Vtilities $ mm/yr‬‬ ‫‪2.8‬‬ ‫‪6.2‬‬
‫‪Total fixed costs $ mm/yr‬‬ ‫‪5.5‬‬ ‫‪6.5‬‬
‫‪Capital charges $ mm/yr‬‬ ‫‪3.5‬‬ ‫‪5.2‬‬
‫‪Net cost of production $ mm/yr‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪122‬‬
‫‪Pretax profit $ mm/yr‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪Pretax Ro %‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪41‬‬
‫‪Payout period, (gross) years‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪1.3‬‬
‫سعد كريم ابراهيم‬ ‫وحدات تحسين البنزين‬