You are on page 1of 32

‫الباب األول‬

‫البترول‬
‫الفصل األول‪ :‬أصل البترول وكيفية تكوينه‪:‬‬
‫• أصل البترول وكيفية تكونه‪.‬‬
‫• الصفات الفيزيائية والتركيب الكيميائي للبترول الخام‪.‬‬
‫• تصنيف البترول الخام‪.‬‬
‫• الزيت الخام البارافين األساس‪.‬‬
‫• الزيت الخام النافثين األساس‪.‬‬
‫• الزيت المختلط األساس‪.‬‬
‫• الزيت الخام األسفلتي األساس‪.‬‬
‫• تكرير البترول‪.‬‬
‫• تكرير البترول لمقطرات مختلفة‪.‬‬
‫• عدد األوكتان‪.‬‬
‫• استخدامات المقطرات‪.‬‬
‫‪:‬أصل البترول وكيفية تكونه‬

‫منشـــــأ البترول ‪:‬‬

‫منشــأ غير حيوي‬ ‫منشــأ حيوي‬


‫المنشأ الحيوي‪:‬‬

‫إس تناداً لما أثبتت ه التحالي ل الكيميائي ة بأ ن س ائل البترول (النف ط) يتأل ف م ن مزي ج م ن‬
‫المواد العضوية‪ ،‬فقد سادت النظرية العضوية التي توضح أصله وكيفية تكوينه‪.‬‬

‫فالمرحل ة األول ى ف ي تكوي ن النف ط تتضم ن تجم ع بقاي ا الحيوانات‪ ،‬والنباتات‪،‬‬


‫المكون ة أص الً م ن بروتينات‪ ،‬كربوهيدريدات‪ ،‬دهون‪،‬‬‫والطحال ب‪ ،‬واألحياء الدقيق ة ( ّ‬
‫والجاني ن) ف ي قيعان البحار والمس تنقعات‪ .‬وطمرت هذه البقاي ا بأثقال م ن األترب ة‬
‫والرمال‪ .‬وتعرضت–عبر ماليين السنين–إلى ضغط هائل تحولت األتربة والرمال إلى‬
‫ص خور رملي ة مائي ة‪ ،‬بع د انحس ار وتبخ ر مياه البحار والمس تنقعات‪ ،‬مم ا شك ل المزي د‬
‫من الضغط على تلك المواد الحيوية‪.‬‬
‫المرحل ة الثاني ة نشط ت عمليات التفك ك الحيوي لهذه المواد العضوي ة‬
‫المتجمع ة بفع ل البكتري ا‪ ،‬واألحياء الدقيق ة األخرى‪ .‬فتفكك ت ال بروتينات إل ى‬
‫أحماض أميني ة‪ ،‬والكربوهيدريدات إل ى س كريات أحادي ة‪ ،‬والدهون إل ى‬
‫أحماض دهنية‪ .‬وتب ع ذل ك تكس ر هذه النوات ج إل ى جزيئات هيدروكربوني ة–‬
‫أوكسجينه‪ ،‬ثم إلى هيدروكربونات مثل غاز الميثان‪ ،‬وثاني اكسيد الكربون‪،‬‬
‫وتص اعد بخار الماء‪ .‬ونتيج ة للضغ ط الهائ ل والحرارة الشديدة‪ ،‬نشط ت‬
‫التفاعالت الكيميائي ة بي ن هذه النوات ج‪ ،‬فتحول ت ال ى مادة كثيف ة تعرف‬
‫بالكيروجي ن (‪ .)Kerogene‬وبمرور الس نين‪ ،‬وبتزاي د الضغ ط والحرارة‪،‬‬
‫تحولت مادة الكيروجين تدريجيا‪ ،‬خالل سلسة من التفاعالت الكيميائية‪ ،‬إلى‬
‫نفظ أو بترول‪.‬‬
‫‪ :‬المنشأ غير الحيوي‬

‫توماس جولد كان أكثر العلماء الغربيين تأييداً للنظرية‬


‫‪.‬الروسية األوكرانية المنشأ الغير حيوي للبترول‬
‫‪,‬وهذه النظرية تفترض ان كميات ضخمة من الكربون الموجود طبيعيا على األرض‬
‫‪.‬بعضه فى شكل هيدروكربونات‬
‫‪,‬ونظرا ألن الهيدروكربونات أقل كثافة من الموائع المسامية‬
‫‪.‬فإنه يتجه لألعلى‬
‫‪.‬وتحوله أشكال الكائنات الدقيقة إلى ترسبات هيدروكربونية عديدة‬
‫وأثبتت حسابات الديناميكا الحرارية والدراسات العملية أن األلكانات ال تنتج تلقائيا ً‬
‫‪,‬من الميثان في الضغوط الموجودة في األحواض الرسوبية‬
‫‪.‬وعلى هذا فإن نظرية المنشأ الغيرحيوي للهيدروكربونات تفترض التكون العميق‬
‫الصفات الفيزيائية والتركيب الكيميائي للبترول الخام‪.‬‬
‫الصفات الفيزيائية‪:‬‬

‫يعرف النف ط بالبترول الخام (‪ ،)Crude petroleum‬أ و الزي ت الخام‬


‫(‪ )Crude Oil‬هو سائل داكن اللون يميل إلى السواد‪ ،‬يتميز بلزوجة ملحوظة‪،‬‬
‫ورائح ة مقبول ة إذا كان يحتوي عل ى نس بة ضئيل ة م ن مركبات الك بريت‬
‫والنيتروجين‪ ،‬ورائحة غير مقبولة إذا إحتوى على نسب عالية من مركبات هذين‬
‫العنص رين‪ ،‬أ و أحدهما‪ .‬س ائل البترول أخ ف م ن الماء‪ ،‬وتختل ف كثافت ه باختالف‬
‫أنواعه‪ .‬وهو سائل قابل لإلحتراق‪.‬‬
‫وأهم المركبات الكبريتية التي يعم وجودها في البترول‪ ،‬هي مركبات‬
‫المركبتان والثيوفين‪ ،‬باإلضافة إلى غاز كبريتيد الهيدروجين ‪،))H2S‬‬
‫وبعض الكبريت‪.‬‬

‫‪SH‬‬

‫‪S‬‬

‫المركبتان‬
‫الثيـوفين‬
‫غالبًا ما تخلو بعض أنواع البترول الخام من مركبات النيتروجين‪،‬‬
‫نظرًا لتحللها في درجات الحرارة العالية‪ .‬وإن وجدت مثل هذه‬
‫المركبات‪ ،‬فإنها توجد على هيئة مشتقات البيريدين‪ ،‬والكونيولين‪،‬‬
‫والبيرول‪ ،‬واإلندول‪ .‬يؤدي وجود هذه المركبات في مقطرات‬
‫البترول‪ ،‬إلى تكوين مواد صمغية‪ ،‬وراتينجات‪.‬‬

‫‪N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪H‬‬

‫بيريدين‬ ‫إندول‬ ‫كونيولين‬


‫بيرول‬
‫يحتوي البترول الخام أيضاً‪ ،‬عل ى كميات قليل ة م ن الشوائ ب‪ ،‬وق د‬
‫توج د بع ض المركبات العض و معدني ة‪ ،‬الت ي تشك ل ذرات الفناديوم‪،‬‬
‫والنيك ل‪ ،‬العناص ر المعدني ة ف ي جزيئاتها‪ .‬م ن أه م المركبات‬
‫األوكسجينية التي توجد في خام البترول ومقطراته الثقيلة‪ ،‬هي بعض‬
‫الفينوالت‪ ،‬وبعض األحماض النافثينية‪.‬‬
‫‪:‬تصنيف البترول الخام‬
‫يصعب تحديد التركيب الدقيق لمزيج النفط‪ ،‬بسبب العدد الكبير من المركبات التي‬
‫يحتويها‪ .‬فقد اتضح أن هذا المزيج يحتوي على‪:‬‬
‫• االلكانات "البرافينات ‪ "Parafins‬ذات السالسل الكربونية المتفرعة وغير‬
‫المتفرعة‪.‬‬
‫• األلكانات الحلقية‪.‬‬
‫• النافثينات ‪.) )Naphthenes‬‬
‫• الهيدروكربونات األروماتية (‪.)Aromatic Hydrocarbons‬‬
‫وتختلف نسبة هذه األنواع الثالثة‪ ،‬باختالف نوع النفط‪ .‬فقد تسود كمية نوع‬
‫هيدروكربونات في زيت خام‪ ،‬على نسبة نوع آخر‪ .‬ولذلك تم تقسيم البترول الخام‪،‬‬
‫إلى أربعة أصناف حسب التركيبة الكيميائية السائدة‪ ،‬في كل صنف‪.‬‬

‫‪ .1‬الزيت الخام البارافيني األساس‪.‬‬


‫‪ .2‬والزيت الخام النافثيني األساس‪.‬‬
‫‪ .3‬والزيت الخام المختلط األساس‪.‬‬
‫‪ .4‬والزيت الخام األسفلتي األساس‪.‬‬
‫تكرير البترول‬
‫‪Distillation and Refining of Crude Petrolum‬‬
‫أولى العمليات التي تجري في تكرير البترول الخام‪ ،‬هي تجزئته إلى مقطرات تجمع‬
‫في مجال واسع من درجة الغليان‪ ،‬وذلك من خالل عملية تعرف بالتقطير التجزيئي‬
‫(‪.)Fractional Distillation‬‬
‫بما أن كل جزء مقطر يفصل في مدى واسع من درجة الغليان‪.‬‬

‫فإ ن ك ل مقط ر يحتوي عل ى العدي د م ن المركبات الهيدروكربونية‪ .‬تختل ف م ن‬


‫مكونات مقطر آخر‪ ،‬تم فصله في مجال درجة غليان مختلف‪.‬‬ ‫ّ‬
‫‪:‬عملية التقطير التجزيئي‬
‫تتضمن الصورة المصغرة (المخبرية) لعملية التقطير التجزيئي‪ ،‬قارورة‬
‫تقطي ر موص لة بعمود تجزئ ة (‪ )Fractionating Column‬يحم ل ثرمومت ر‬
‫في قمته‪ ،‬لقياس درجة حرارة األبخرة المتصاعدة‪ .‬يرتبط عمود التجزئة‬
‫في قمته أيضاً‪ ،‬بمكثف جانبي‪ .‬عند تسخين خليط من المركبات السائلة‬
‫ف ي قارورة التقطي ر‪ ،‬تتص اعد أبخرة المرك ب "أ و المركبات" األكث ر‬
‫تطايراً وتتخلل عمود التجزئة‪ ،‬إلى أعلى‪ .‬تبرد المركبات األقل تطايراً في‬
‫عمود التجزئة‪ ،‬وتتكثف وتتقطر راجعة "تقطير راد"(‪)Reflux‬‬
‫‪.‬‬ ‫جدول (‪ )1‬مجموعة المركبات الهيدروكربونية في األجزاء النفطية‬

‫متعدد‬ ‫ثنائي‬ ‫متعدد حلقي أحادي‬ ‫احادي وثنائي‬ ‫نظامي‬ ‫مدى درجة‬ ‫المركبات‬
‫العطريات‬ ‫العطريات‬ ‫البرافينات العطريات‬ ‫حلقي‬ ‫وآيزو‬ ‫الغليان (‪°‬م)‬
‫البرافينات‬ ‫البرافينات‬ ‫األجزاء‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫غازات‪ ،‬جازولين‬


‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪35-180‬‬ ‫كيروسين‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪180-230‬‬ ‫مازوت‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪230-350‬‬ ‫زيوت تزييت خفيفة‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪305-405‬‬ ‫زيوت تزييت ثقيلة‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪405-515‬‬ ‫بقايا التقطير‬

‫(‪ )+‬المركب موجود‪ )-( ،‬المركب غير موجود‪.‬‬


‫عدد األوكتان (‪)The Octane Number‬‬

‫الوقود (البنـزين الجازولين) الجيد هو الوقود الذي يحترق داخل‬

‫وسلِ َ‬
‫سة وال يحدث أي نوع من الخبط أو‬ ‫المحرك بصورة منتظمة َ‬

‫الفرقعة (‪)Knock Reaction‬‬


‫عدد األوكتان‬ ‫الهيدروكربون‬ ‫عدد ذرات الكربون‬
‫‪62‬‬ ‫بنتان‬ ‫‪5‬‬
‫‪92‬‬ ‫‪-2‬ميثيل بيونان‬ ‫‪5‬‬
‫‪85‬‬ ‫سيكلوبنتان‬ ‫‪5‬‬
‫‪25‬‬ ‫هكسان‬ ‫‪6‬‬
‫‪73‬‬ ‫‪-2‬ميثيل بنتان‬ ‫‪6‬‬
‫‪92‬‬ ‫‪-2 ، 2‬ثنائي ميثيل بيوتان‬ ‫‪6‬‬
‫‪76‬‬ ‫‪-1‬هكسين‬ ‫‪6‬‬
‫‪93‬‬ ‫‪-2‬هكسين‬ ‫‪6‬‬
‫>‪100‬‬ ‫بنـزين‬ ‫‪6‬‬
‫‪83‬‬ ‫سيكلوهكسان‬ ‫‪6‬‬
‫‪0‬‬ ‫هبتان‬ ‫‪7‬‬

‫‪42‬‬ ‫‪-2‬ميثيل هكسان‬ ‫‪7‬‬


‫>‪100‬‬ ‫‪-3 ،2 ،2‬ثالثي ميثيل بيوتان‬ ‫‪7‬‬
‫>‪100‬‬ ‫تولوين‬ ‫‪7‬‬
‫‪75‬‬ ‫ميثيل سيكلوهكسان‬ ‫‪7‬‬
‫‪0‬‬ ‫أوكتان‬ ‫‪8‬‬
‫‪22‬‬ ‫‪-2‬ميثيل هبتان‬ ‫‪8‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪-2،3،4‬ثالثي ميثييل بنتان‬ ‫‪8‬‬
‫‪29‬‬ ‫‪-1‬أوكتين‬ ‫‪8‬‬ ‫جدول (‪)2‬‬
‫‪56‬‬ ‫‪-2‬اوكتين‬ ‫‪8‬‬
‫‪72‬‬ ‫‪-3‬اوكتين‬ ‫‪8‬‬
‫المكونات‬
‫ّ‬ ‫عدد أوكتان‬
‫>‪100‬‬ ‫أرثو‪-‬ميتا اوبارازايلين‬ ‫‪8‬‬
‫الهيدروكربونية لعينة‬
‫>‪100‬‬ ‫إيثيل بنزين‬ ‫‪8‬‬ ‫جازولين‪.‬‬
‫‪81‬‬ ‫‪-1،2‬ثنائي ميثيل سيكلوهكسان‬ ‫‪8‬‬
‫‪46‬‬ ‫إيثيل سيكلوهكسان‬ ‫‪8‬‬
‫الفصل الثاني‪ :‬طرق التحليل وقياس الجودة‬

‫قياسات الجودة وطرق تحليل البترول‪:‬‬


‫‪‬القياسات األولية لجودة الخام وأجزاءه‬
‫‪‬قياس كثافة البترول الخام وأجزاءه‬
‫‪‬حساب الكثافة النوعية‪.‬‬

‫طرق تحليل البترول الخام وأجزاءه‪.‬‬


‫‪‬عدد التصبن‪.‬‬ ‫‪‬نقظة الوميض‪.‬‬
‫‪‬نقطة التقتيم ونقطة‬ ‫‪‬نقطة اإلحتراق‪.‬‬
‫االنصباب‪.‬‬ ‫‪‬منحنى الغليان‪.‬‬
‫‪‬عدد االوكتان‪.‬‬ ‫‪ ‬محتوى الكبريت‪.‬‬
‫‪‬عدد السيتات‪.‬‬ ‫‪‬محتوى الماء والملح‪.‬‬
‫‪‬اللون‪.‬‬ ‫‪‬تعيين قيمة اليود‪.‬‬
‫‪‬تعيين الباقي الكربوني‪.‬‬ ‫‪‬قياس اللزوجة‪.‬‬
‫‪‬عدد االستر‪.‬‬
‫جدول (‪ )3‬تصنيف النفط تبعًا لكثافة األجزاء الدالة‬
‫كثافة الجزء الدال الثاني‬ ‫كثافة الجزء الدال األول‬ ‫الكثافة‬
‫عند ‪°15‬م‪( .‬غ‪/‬مل)‬ ‫عند ‪°15‬م‪( .‬غ‪/‬مل)‬ ‫الصنف‬
‫‪ 0.8762‬أو أقل‬ ‫‪ 0.8251‬أو اقل‬ ‫بارافيني األساس‬
‫‪0.9340-0.8762‬‬ ‫‪ 0.8251‬أو اقل‬ ‫بارافيني األساس مختلط‬
‫‪ 0.9340‬أو أكثر‬ ‫‪ 0.8251‬أو اقل‬ ‫بارافيني األساس‪ -‬نفثيني األساس‬
‫‪0.9340-0.8762‬‬ ‫‪0.8251-0.8602‬‬ ‫مختلط األساس‬
‫‪ 0.8762‬أو أقل‬ ‫‪0.8251-0.8602‬‬ ‫مختلط األساس‪-‬برافيني األساس‬
‫‪ 0.9340‬أو أكثر‬ ‫‪0.8251-0.8602‬‬ ‫مختلط األساس–نفثيني األساس‬
‫‪ 0.9340‬أو أكثر‬ ‫‪ 0.8602‬أو أكثر‬ ‫نافثيني األساس‬
‫‪ 0.8762‬أو أقل‬ ‫‪ 0.8602‬أو أكثر‬ ‫نافثيني األساس–برافيني األساس‬
‫‪0.9340-0.8762‬‬ ‫‪ 0.8602‬أو أكثر‬ ‫نافثيني األساس–مختلط األساس‬
‫الكثافة النوعية‪:‬‬
‫تحسب الكثافة النوعية للبترول الخام أو ألجزاءه المستقطرة‪ ،‬باستعمال معادلة رياضية‪ ،‬وضعت من قبل‬
‫معهد البترول األمريكي (‪ .)American Petroleum Institute‬يتطلب إستخدام المعادلة‪ ،‬قياس كثافة‬
‫البترول الخام أو أجزاءه عند درجة حرارة ‪ْ 15.6‬م‪ ،‬وذلك باستخدام الجهاز الخاص بذلك‪ .‬تتضمن‬
‫المعادلة بعض الثوابت الرقمية كما هو موضح‪:‬‬

‫‪141.5‬‬
‫‪131.5 -‬‬ ‫ــــــــــــ‬ ‫الكثافة النوعية (‪= )API‬‬
‫كثافة عينة النفط (جم‪/‬سم‪3‬‬
‫عند درجة حرارة ‪ْ 15.6‬م)‬

‫يتضح من هذه المعادلة‪ ،‬أنه كلما كانت كثافة النفط منخفضة‪ ،‬كلما كانت كثافته النوعية عالية‪ ،‬بالتالي كلما‬
‫كان أكثر جودة وأعلى سعرًا‪ .‬أستنادًا لهذا المعيار الفيزيائي‪ ،‬تم تصنيف البترول الخام إلى األنواع اآلتية‪:‬‬
‫أ‪ -‬عربي خفيف (‪ )Arabian Light‬بوحدات كثافة نوعية ‪ API‬تعادل ‪ 34‬درجة‪.‬‬
‫ب‪ -‬عربي متوسط (‪ )Arabian Medium‬بوحدات كثافة نوعي ‪ API‬تعادل ‪ 31‬درجة‪.‬‬
‫ج‪ -‬عربي ثقيل (‪ )Arabian Heavy‬بوحدات كثافة نوعية ‪ API‬تعادل ‪ 27‬درجة‪.‬‬
‫‪:‬طرق تحليل البترول الخام وأجزاءه‬

‫عمليات تحليل البترول الخام أو أجزاءه عمليات ضرورية جداً للتعرف على نوعية البترول وذلك من‬
‫خالل إجراء طرق التحليل الكيميائي أو التحليل اآللي‪.‬‬
‫أجهزة كروماتوغرافيا الغاز((‪.Gas Chromatography‬‬
‫اإلمتصاص الذري (‪.)Atomic Absorption‬‬
‫إمتصاص األشعة فوق البنفسجية (‪.)U.V-spectrophotometer‬‬
‫وأجهزة تحليل العناصر (‪.)Elemental analyzer‬‬

‫ويمكننا اآلن التعرف على نوعية البترول الخام أو أجزاءه من خالل إجراء التحاليل‬
‫القياسية اآلتية‪:‬‬
‫‪ 1‬نقطة الوميض (‪:)Flash-Point‬‬
‫نقطة الوميض‪ ،‬هي أقل درجة حرارة تجعل تركيز بخار العينة النفطية في الهواء يبلغ الحد األدنى‬
‫لإلنفجار‪ ،‬إذا قرب منه لهب‪ .‬يمكن تعيين نقطة الوميض بإحدى الطرق اآلتية‪:‬‬

‫أ ‪ -‬طريقة بنسكي–مارتنز المغلقة‪Closed Flash Point Pensky-Martens Method :‬‬

‫ب ‪ -‬طريقة بنسكي–مارتنز المفتوحة‪Open Flash Point Penskey-Martens Method :‬‬


‫‪Burning Point‬‬ ‫‪-2‬نقطة االحتراق‪:‬‬
‫نقطة االحتراق هي درجة الحرارة‪ ،‬التي تنبعث عندها ابخرة عينة نفطية بسرعة كافية لجعل عملية‬
‫االحتراق مستمرة‪ .‬يتم ذلك من خالل الحصول على لهب ثابت‪ ،‬مع التسخين المستمر للعينة النفطية‪ .‬يمكن‬
‫إستخدام طريقة بنسكي–مارتنـز المفتوحة‪ ،‬لتعيين نقطة االحتراق‪.‬‬

‫منحنى الغليان‪Boiling curve :‬‬


‫منحنى الغليان هو الخط البياني الذي يظهر العالقة بين حجم مقطرات النفط الخام بداللة درجات الحرارة‪ .‬يعطي هذا‬
‫المنحنى فكرة أولية عن التركيز الكيميائي للنفط الخام‪ ،‬ونسب مختلف نواتج التقطير المتوقعة‪ .‬ويعتبر منحنى الغليان‬
‫من أهم القياسات المستخدمة‪ ،‬في وصف نوعية النفط‪ .‬يتم تعيين منحنى الغليان بطرق مختلفة‪ ،‬منها طريقة أنجلر‬
‫(‪ ،)Engler‬وطريقة نقطة الغليان الحقيقي‪.‬‬
‫أ‪ -‬طريق ة أنجل ر‪ :‬وتبدأ م ن درج ة حرارة ‪°37‬م‪ .‬تتضم ن تقطي ر عين ة النف ط الخام تح ت الضغ ط الجوي وحت ى درج ة‬
‫‪° 350‬م‪ .‬نحصل بهذه الطريقة على فكرة عن حجم الجازولين‪ ،‬والكيروسين‪ ،‬والمازوت في عينة النفط‪.‬‬
‫ب‪ -‬طريقة منحنى الغليان الحقيقي‪The Actual Boiling Curve Process‬‬
‫تختلف طريقة منحنى الغليان الحقيقي عن سابقتها فقط في نقطة بداية المنحنى‪ ،‬والتي تبدأ من درجة الصفر المئوي‪،‬‬
‫حيث يغلي البيوتان‪ .‬يبين الشكل (‪ )2‬منحنى الغليان الحقيقي ألحد أنواع النفط الخام‪ ،‬مع رسم جانبي يوضح أنواع‬
‫األجزاء المستقطرة‪ ،‬ونسبتها في النفط الخام‪.‬‬
‫يمكن معرفة شدة الفصل في برج التقطير‪ ،‬من خالل منحنيات التقطير لألجزاء النفطية‪ .‬فلو حددنا على هذه المنحنيات‬
‫النقاط ‪ %5‬من الجزء الثقيل‪ ،‬و ‪ %95‬من الجزء األخف‪ ،‬الذي يليه مباشرة‪ ،‬فإننا نالحظ أن هناك تداخالً ينتج عن‬
‫رداءة في عملية الفصل‪ ،‬أو أن هناك فجوة غليان تنتج عن فصل جيد لألجزاء كما في الشكل (‪.)2‬‬
‫‪ %‬حجم ًا‬
‫‪600‬‬ ‫غازات‬ ‫‪2.1‬‬
‫‪500‬‬ ‫الجازولين الكلي حتى‪º1 9 0‬م‬
‫‪30.8‬‬
‫‪400‬‬
‫درجات الحرارة (م‪)º‬‬

‫كيروسين ‪º2 4 5- 1 8 0‬م‬


‫‪14‬‬
‫‪300‬‬
‫مازوت خفيف ‪º3 1 5- 2 4 5‬م‬
‫‪15‬‬
‫‪200‬‬
‫مازوت متوسط ‪º3 6 0- 3 1 5‬م‬
‫مازوت ثقيل ‪3 80- 3 6 0‬م‪º‬‬ ‫‪8.4‬‬
‫‪100‬‬ ‫‪2.3‬‬
‫بقايا التقطيرتحت الضغط‬
‫‪0 .0‬‬ ‫العادي‬ ‫‪27.4‬‬

‫‪20‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪60 80‬‬


‫نسبة مختلف المقطرات (‪ )%‬حجم ًا‬

‫شكل (‪ ) 2‬منحنى الغليان الحقيقي ألحدأنواع النفط‪.‬‬


‫محتوى الكبريت ‪Sulphur Content‬‬
‫يتـم تعييـن كميـة الكـبريت‪ ،‬الموجودة فـي عينـة نفطيـة خام أـو منتـج نفطـي‪ ،‬بطرق مختلفـة‪ ،‬تبعا ً لنوع اـلعينـة‪ ،‬منهـا علـى‬
‫سبيل المثال‪ ،‬طريقة القنبلة‪ ،‬وطريقة اإلحتراق الدورقي‪ ،‬وطريقة ويكبولد‪.‬‬
‫أ‪ -‬طريقة القنبلة ‪Bomb Method‬‬
‫تطـبيق هذه الطريقـة ألـي منتـج نفطـي قليـلـ الـتطاير‪ .‬حيـث يتـم وزن العينـة النفطيـة بدقـة فـي حامـل العينـة المفتوح‬
‫حاو علـى غاز األكسـجين المضغوط‪ .‬يتـم قياس كميـة‬ ‫الخاصـ‪ .‬تتـم عمليـة أكسـدة العينـة‪ ،‬بحرقهـا فـي وعاء قنبلـي‪ٍ ،‬‬
‫الكــبريت الموجودة فــي الـعينــة‪ ،‬بعــد تحويــل الكــبريت إلــى كــبريتات الباريوم (‪ .)BaSO4‬وتســتخدم هذه الطريقــة‬
‫للعينات التي ال تقل نسبة الكبريت فيها عن ‪ %5.1‬وزناً‪.‬‬
‫ب‪ -‬طريقة اإلحتراق الدورقي‬
‫طريقـة اإلحتراق الدورقـي‪ ،‬إمتصـاص اـلعينـة النفطيـة بواسـطة قرص مغلـف بقصـاصة مـن ورق الترشيح‪ .‬ثـم تحرق‬
‫بسـرعة وبشكـل تام‪ ،‬فـي دورق مغلـق مملوء باألكسـجين تحـت اـلضغـط اـلجوي العادي‪ .‬يتـم إمتصـاص نواتـج اـلحرق‪،‬‬
‫بواـســطة محلول فوق أكســيد الهيدروجيــن )‪ .H2O2 (Hydrogen Peroxide‬تحدد كميــة حمــض الكبريتيــك‬
‫(‪ )H2SO4‬الناتـج‪ ،‬بمعايرتـه بمحلول قياسـي مـن فوق كلورات اـلباريوم (‪ .)Ba(ClO4)2‬تسـتخدم هذه الطريقـة عندمـا‬
‫تزيد كمية الكبريت الموجود في النفط عن ‪ %2‬وزناً‪.‬‬
‫ج‪ -‬طريقة ويكبولد (‪)Wickbold Oxy-Hydrogen Method‬‬
‫طريقـة ويكبولـد لتعييـن نسـبة الكـبريت فـي النفط الخام او أجزاءه‪ ،‬إذابـة العينـة في مذيب مناسـب‪ ،‬وحرقهـا بسـرعة فـي‬
‫موقـد (‪ .)Burner‬ثـم تؤخـذ نواتـج الحرق بواسـطة محلول ذو تركيـز محدد مـن بيروكسـيد الهيدروجيـن‪ ،‬حيـث يتـم‬
‫معرفــة نســبة الكــبريت‪ ،‬بمعايرة كميــة حمــض الكبريتيــك الناتجــة‪ ،‬مــع محلول قياســي مــن فوق كلورات الباريوم‪.‬‬
‫تستخدم هذه الطريقة‪ ،‬لعينات نفط تقل فيها كمية الكبريت عن ‪.0.03%‬‬
‫محتوى الماء والملح ‪Water and Salt Contents‬‬
‫يستخدم جهاز دين–إستارك ‪ Apparatus Dean-Stark‬لتعيين محتوى الماء في عينة‬
‫نفط وذلك بتقطير الماء الممتزج بالعينة‪ ،‬ومن ثم جمعه وقياسه‪ .‬أما تعيين المحتوى الكلي‬
‫لألمالح في النفط الخام‪ ،‬بطريقة التوصيل (‪ )Conductivity Method‬وذلك ضمن مجال‬
‫‪ % 0.03-0.0005‬وزناً‪ ،‬ويعبر عنها بكلوريد الصوديوم‪ .‬تذاب عينة النفط في مذيب‬
‫قطبي‪ ،‬ثم يقاس توصيل المحلول الناتج‪ ،‬بإستخدام جسر قياس التوصيل‪ .‬ويتم الحصول على‬
‫محتوى األمالح‪ ،‬بإستخدام منحنى المعايرة (‪ ،)Calibration Curve‬الذي يمثل الناقلية‬
‫المأخوذة لمحاليل قياسية‪.‬‬
Dean-Stark Apparatus

Dean-Stark trap
‫‪Iodine Value and Bromine Value‬‬ ‫تعيين قيمة اليود وقيمة البروم‬

‫تعطي قيمة اليود‪ ،‬وقيمة البروم‪ ،‬مقدار عدم التشبع في العينة النفطية‪ .‬بعبارة أخرى‪ ،‬تعطي‬
‫فكرة عن نسبة المركبات غير المشبعة‪ ،‬في العينة النفطية‪ .‬حيث تحدد قيمة اليود مثالً‪ ،‬إضافة كمية‬
‫معينة من محلول اليود إلى كمية محددة من العينة النفطية‪ ،‬حيث يتفاعل جزء من اليود مع المركبات‬
‫غير المشبعة في العينة‪ .‬ويتم حساب الكمية الفائضة من اليود‪ ،‬بمعايرتها مع محلول قياسي من‬
‫ثيوكيريتات الصوديوم (‪ ، )Na2S2O3‬بإستخدام محلول النشا كدليل‪ ،‬بالتالي يمكن حساب كمية اليود‬
‫المتفاعلة والمكافئة للمركبات غير المشبعة‪ ،‬في العينة‪ .‬لذا‪ ،‬يتم تحديد مقدار المركبات غير‬
‫المشبعة‪ ،‬في العينة النفطية‪.‬‬
‫قياس لزوجة النفط ‪Viscosity Measurement:‬‬
‫اللزوجة هي مقاومة السائل للتشوه والتدفق‪ .‬يعبر عن اللزوجة باللزوجة الديناميكية‪ ،‬أو اللزوجة المطلقة‬
‫(‪ ،)Dynamic Viscosity‬وتقاس بوحدات بوزات (‪ .)Poises‬وتستخدم هذه الوحدات في النموذج‬
‫(‪( )C.G.S‬سنتيمتر‪ ،‬جرام ثانية "ابواز=‪ 1‬جرام‪/‬سم× الثانية)‪ .‬ويعبر عنها أيضا ً باللزوجة الكينماتيكية‬
‫(‪ ، )Kenematic Viscosity‬وهي حاصل قسمة اللزوجة الديناميكية على الكثافة في نفس درجة الحرارة ‪،‬‬
‫بذلك فإن سيولة المادة تتناسب عكسيا ً مع لزوجتها‪ .‬يتم تعيين اللزوجة الكينماتيكية من خالل جريان مادة بين‬
‫نقطتين في أنبوب شعري بإستخدام طريقة سايبولت (‪ )Saybolt‬العالمية لقياس اللزوجة‪ .‬يمكن حساب الزمن‬
‫(بالثواني) الذي يتطلبه جريان ‪ 60‬مل من زيت نفطي في أنبوب حامل‪ ،‬عند درجة حرارة ثابتة‪ ،‬عبر فتحة عيارية‬
‫موجودة في نهاية األنبوب‪.‬‬

‫عدد التعادل وعدد التصبن وعدد اإلستر ‪Neutralization, Saponification & Ester Numbers‬‬

‫يمكن تحديد نسبة األحماض المعدنية الحرة‪ ،‬واألحماض العضوية الحرة‪ ،‬واألحماض المرتبطة على هيئة إسترات‪،‬‬
‫بواسطة تعيين عدد التعادل‪ ،‬وعدد التصبن‪ ،‬وعدد اإلستر‪ ،‬على التوالي‪ ،‬وذلك عن طريق المعايرة‪ ،‬أو التحليل‬
‫الحجمي‪ .‬عدد التعادل ُي عرف بأنه عدد ميليجرامات هيدروكسيد البوتاسيوم (‪ ،)KOH‬الالزم لتعديل األحماض الحرة‪،‬‬
‫الموجودة في جرام واحد من العينة النفطية‪ .‬وعدد التصبن هو عدد مليجرامات هيدوكسيد البوتاسيوم‪ ،‬الالزم لتعديل‬
‫العينة النفطية‪.‬‬
‫•عدد السيتان ‪Cetane Number‬‬
‫يشي ر عدد الس يتان إل ى النس بة المئوي ة للس يتان ‪ C16H34‬المحتواه ف ي مزي ج م ن النف ط‪ ،‬وأيضا ً ميثي ل‬
‫نفثالين (‪ .)Methylnaphthalene‬وعدد السيتان يتماثل‪ ،‬لحد ما‪ ،‬مع عدد األوكتان‪ .‬تتضمن عملية تعيين‬
‫عدد الس يتان‪ ،‬قياس التأخ ر ف ي عملي ة اإلحتراق لعين ة وقود م ن لحظ ة دخوله ا لغرف ة اإلحتراق ف ي محرك ديزل‬
‫خاص‪ ،‬وحتى إحتراقه‪ .‬يحسب من هذه التجربة عدد السيتان المكافئ‪ ،‬لعدد سيتان مزيج قياسي (سيتان ‪ +‬ألفا‬
‫ميثيل نفثالين)‪ ،‬والذي له نفس خصائص اإلحتراق‪.‬‬

‫•اللون ‪Colour Test‬‬


‫يس تخدم اللون كوس يلة للتعرف عل ى فعالي ة التجزئ ة والتقطير‪ .‬اللون األص فر المائ ل للحمرة‪ ،‬يدل عل ى‬
‫أجزاء برافينيه‪ .‬اللون األزرق المخضر‪ ،‬يدل على األجزاء النفثينيه‪ .‬عند فقدان اللون لألجزاء المستقطرة‪ ،‬يعني‬
‫ذلك حدوث تفكك حراري‪ ،‬لمواد قاتمة اللون‪ ،‬ذات طبيعة قطرانية‪.‬‬
‫نقطة التغ ّيم ونقطة اإلنصباب ‪Cloud Point and Pour Point‬‬
‫نقطة التغ ّيم هي درجة الحرارة التي تتعكر عندها عينة نفطية‪ ،‬لدى تبريدها ببطء ودون تحريك‪ .‬عند‬
‫هذه الدرجة‪ ،‬يتبلر شمع البرافين مع مواد أخرى بالعينة النفطية‪ ،‬ثم ينفصل عن الزيت بالتبريد‪ .‬أما نقطة‬
‫اإلنصباب‪ ،‬فهي درجة الحرارة التي تتوقف عندها المادة النفطية عن السيالن‪ ،‬عند تبريدها ببطء‪ .‬تعطي‬
‫هذه اإلختبارات إشارات كمية‪ ،‬عن مقادير شمع البرافين الموجودة في النفط الخام ومنتجاته‪.‬‬

‫عدد األوكتان ‪Octane Number‬‬


‫يتم تعيين عدد األوكتان لعينة الوقود "الجازولين عادة" بضغط مخلوط الوقود والهواء داخل مكبس‪.‬‬
‫يحترق الوقود عند حدوث الشرارة الكهربائية‪ .‬إذا كان الوقود يحتوي على هيدروكربونات ذات سالسل‬
‫متفرعة‪ ،‬فإن إشتعاله بخلطة مع الهواء‪ ،‬يتم بصورة منتظمة‪ .‬أما إذا كان يحتوي على كمية عالية من‬
‫الهيدروكربونات ذات السالسل الكربونية المستقيمة‪ ،‬فإنه يحترق بشكل غير منتظم‪ ،‬وبالتالي يكون‬
‫مصحوبا ً بفرقعة‪ ،‬نتيجة لوجود موجة إحتراق معاكسة‪ .‬تسجل اآللة معدل حدوث الخبط‪ .‬بمقارنة هذا‬
‫المعدل مع ق ّيم مسجلة لعدة مخاليط من األيزوأوكتان والهبتان العادي (مخلوط قياسي)‪ ،‬يمكن حساب‬
‫عدد األوكتان لذلك الوقود‪ .‬يدل عدد األوكتان العالي‪ ،‬على جودة الوقود‪ .‬ويحسب عدد األوكتان من ‪-0‬‬
‫‪ 100‬وما فوق المائة‪ .‬اصطلح على أن الرقم صفر للهبتان العادي‪ ،‬والرقم ‪ 100‬لأليزوأوكتان‪.‬‬
‫تعيين الباقي الكربوني‪Determination of Carbon Residue:‬‬
‫يعتبر تعيين الباقي الكربوني من الفحوصات الهامة للنفظ الخام‪ ،‬وزيوت التزييت‪،‬‬
‫ووقود الديزل‪ .‬حيث يتم تقطير العينة لحد التبخير التام تقطير إتالفي (‪Destructive‬‬
‫‪ ،)Distillation‬ثم حساب النسبة الوزنية للكربون المتبقي‪ .‬من هذه الطرق‪:‬‬

‫كونرادسون ‪Conradson Method‬‬ ‫أ‪ -‬طريقة‬


‫تتضمن وضع العينة النفطية الموزونة في بوتقة‪ ،‬وإجراء عملية تقطير إتالفي‪ ،‬حتى يتفحم النفط‬
‫المتبقي تحت أثر التسخين الشديد‪ .‬تبرد البوتقة في مجفف‪ ،‬وتوزن‪ .‬ويتم حساب الكربون المتبقي‪،‬‬
‫كنسبة مئوية من العينة األصلية‪.‬‬

‫رامسبوتوم ‪Ramsbottom Method‬‬ ‫ب‪ -‬طريقة‬


‫العينة األصلية‪ .‬توزن العينة النفطية داخل حبابة زجاجية (‪ )Glass-Bulb‬خاصة‪ ،‬ذات فتحة شعرية‪،‬‬
‫وتوضع الحبابة في فرن معدني في درجة حرارة ‪°550‬م‪ .‬تتبخر كل المواد الطيارة‪ ،‬الموجودة في‬
‫العينة إلى خارج الحبابة‪ ،‬خالل الفتحة الشعرية‪ .‬يتعرض المتبقي بأثر التسخين الشديد‪ ،‬إلى عمليات‬
‫تكسير وتفحم‪ .‬تبرد الحبابة في مجفف‪ ،‬ثم توزن ويحسب الكربون المتبقي‪ ،‬كنسبة مئوية من‬
‫جدول (‪ )4‬بعض قياسات الجودة ألنواع مختلفة من النفط‪.‬‬
‫فنزويلي‬ ‫كويتي‬ ‫عراقي‬ ‫إيراني‬ ‫إيراني‬ ‫نيجيري‬ ‫ليبي (برقه)‬ ‫نوع النفط الخام حسب مصدره‬
‫(كركوك)‬ ‫ثقيل‬ ‫خفيف‬ ‫خفيف‬

‫‪0.896‬‬ ‫‪0.869‬‬ ‫‪0.845‬‬ ‫‪0.869‬‬ ‫‪0.854‬‬ ‫‪0.867‬‬ ‫‪0.829‬‬ ‫الوزن النوعي ‪° 60‬ف‬
‫‪1.54‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪1.88‬‬ ‫‪1.58‬‬ ‫‪1.33‬‬ ‫‪0.19‬‬ ‫‪0.21‬‬ ‫محتوى الكبريت (‪%‬وزنًا)‬
‫‪25‬‬ ‫‪9.6‬‬ ‫‪4.75‬‬ ‫‪8.83‬‬ ‫‪5.6‬‬ ‫‪5.16‬‬ ‫‪4.13‬‬ ‫اللزوجة الكينماتيكية (‪100 )CS‬‬
‫(‪°‬ف)‬
‫‪30-‬‬ ‫‪25-‬‬ ‫‪30-‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪5-‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪45‬‬ ‫نقطة اإلنصباب (‪°‬ف)‬
‫‪3.05‬‬ ‫‪1.4‬‬ ‫‪1.3‬‬ ‫‪1.9‬‬ ‫‪0.7‬‬ ‫‪0.05‬‬ ‫‪0.13‬‬ ‫نسبة اإلسفلتينات (‪%‬وزنًا)‬
‫‪0.41‬‬ ‫‪0.15‬‬ ‫‪0.17‬‬ ‫‪0.13‬‬ ‫‪0.07‬‬ ‫‪0.14‬‬ ‫‪0.19‬‬ ‫‪ KOH‬غم‬ ‫نسبة الحموضة ملغم‬
‫‪57.7‬‬ ‫‪51.3‬‬ ‫‪39.8‬‬ ‫‪47.8‬‬ ‫‪42.7‬‬ ‫‪35.8‬‬ ‫‪37.5‬‬ ‫نسبة للمتبقي ‪° 700‬ف (‪%‬وزنًا) في‬
‫النفط الخام‬

‫‪50‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪100‬‬ ‫نقطة إنصباب المتبقي‬
‫‪0.974‬‬ ‫‪0.975‬‬ ‫‪0.965‬‬ ‫‪0.974‬‬ ‫‪0.957‬‬ ‫‪0.945‬‬ ‫‪0.921‬‬ ‫الوزن النوعي للمتبقي ‪° 700‬ف عند‬
‫الدرجة ‪ °60‬ف‬

You might also like