Professional Documents
Culture Documents
مقدمة :
هي دراس ة ال تركيب الكيمي ائي للم واد الطبيعي ة واالص طناعية .بخالف الف روع
األخرى من الكيمي اء مث ل الكيمي اء الالعض وية أو الكيمي اء العض وية ف إن الكيمي اء
التحليلي ة غ ير محص ورة بن وع مح دد من المركب ات أو بن وع معين من التف اعالت
الكيميائية .الخواص التي تدرس في الكيمياء التحليلية تتضمن الخواص الهندسية مثل
شكل الجزيئات وتوزع الذرات بها إلى خواص مثل ال تركيب وتحدي د المكون ات من
العناصر .تطورات الكيمياء التحليلية على ي د الكيمي ائيين التحل يين أس همت في تق دم
جميع العلوم األخ رى تقريب ا بال ذات الكيمي اء وعلم الحي اة بفروع ه وعل وم األرض
والتربة : من تطوير للنظري ات ومن اهج البحث (عل وم بحتة) إلى تط وير التطبيق ات
مثل التطبيقات الطبية الحيوية ،البيئية ومراقبة التطورات البيئية والمناخية وت أثيرات
اإلنس ان على البيئ ة ،رقاب ة الج ودة في الص ناعة خاص ة ص ناعة األدوية ،وح تى
التحليلالت الجينية والوراثية في أبحاث العلوم الحيوية والتحقيقات الجنائية
كالسيكيا : تصنف طرق ومناهج الكيمياء التحليلية إلى نمطين : نوعية وكمية:
لكن الكيمياء التحليلية الحديث ة تعم د لتقس يم جدي د يعتم د على إم ا : اله دف التحليلي
analytical targetsأو ط رق التحلي ل .analytical methodsمجل ة الكيمي اء
التحليلية تعمد على استعراض طرق مختلفة للتصنيف في العدد األخير من كل سنة.
1
بد جمع المعلومات الناتجة عن تحلي ل العين ات يعم د الس تخدامها في تش كيل منح نى
تعيير ،calibration curve وقد يس تخدم قياس ي داخلي( ش اهد داخلي) internal
standardحيث يض اف بكمي ات معروف ة للعين ة المحلل ة للمس اعدة على تح ددي
الكميات في التحليل .المقادير الموجودة من المادة المراد تحليلها تحدد كنسبة مقارن ة
بالشاهد الداخلي أو الخارجي كوسيلة تعيير ،خاصة في الطرق الحديثة.
2
تفاعالت االكسدة واالختزال
تفاعالت أكسدة-اختزال( باإلنجليزية , Redox reaction : أو oxidation-
)reduction reactionأكسدة-إرجاع هي جميع التفاعالت الكيميائية التي يحدث
فيها تغير في عدد أكسدة ذرات المواد المتفاعلة بسبب انتقال اإللكترونات فيما بينها.
وبتعريف أدق يمكن وصف عملية األكسدة بالنسبة لعنصر ما (أو لجزيء يحوي
عنصر تجري عليه هذه العملية) بأنها زيادة في عدد أكسدة هذا العنصر ،في حين أن
االختزال (أو اإلرجاع) هو النقصان في عدد األكسدة.
تعريف أخر
األكسدة -:هى عملية كيميائية ينتج عنها زيادة نسبة األكسجين فى المادة أو نقص نسبة
الهيدروجين فيها .
اإلختزال -:هى عملية كيميائية ينتج عنها نقص نسبة األكسجين فى المادة أو زيادة نسبة
الهيدروجين فيها .
3
العامل المؤكسد -:هو المادة التى تعطى األكسجين أو تنتزع الهيدروجين أثناء التفاعل
الكيميائى .
العامل المختزل -:هو المادة التى تنتزع األكسجين أو تعطى الهيدروجين أثناء التفاعل
الكيميائى .
وبتعريف أدق يمكن وصف عملية األكسدة بالنسبة لعنصر ما (أو لجزيء يحوي عنصر تجري
عليه هذه العملية) بأنها زيادة في عدد أكسدة هذا العنصر ،في حين أن االختزال (أو اإلرجاع)
هو النقصان في عدد األكسدة.
مثال
معايرة أكسدة-اختزال
معايرة أكسدة-اختزال في الكيمياء( باإلنجليزية ) Redox titration :هي طريقة
في الكيمياء لتعيين تركيز محلول عن طريق المعايرة . ]1[.ويمكن بواسطتها تعيين
محتويات وتركيب مادة تكون قابلة لألكسدة أو لالختزال .كلمة Redoxاإلنجليزية
هي اختصار لكلمتين" Reduction: اختزال" و " oxidationأكسدة" .
4
لتعيين كمي ة م ادة بواس طة األكس دة نقط ر محل وال عياري ا (مع روف الترك يز) في
ق ارورة تحت وي على الم ادة الم راد أكس دتها فيتفاع ل المحل والن في تفاع ل أكس دة-
اختزال .تتاكسد المادة في القارورة رويدا رويدا مع زيادة قطرات المحل ول العي اري
المض اف ح تى تكتم ل األكس دة أو االخ تزال ،وعندئ ذ ال تج د نقط ة من محل ول
المعايرة المضافة مادة تتفاعل معها في محلول الق ارورة .تل ك هي النقط ة ال واجب
مالحظتها لتعيين كمية محلول المعايرة المستهلكة من السحاحة .بعد ذلك نقوم بقي اس
تلك الكمية على ت دريج الس حاحة ،ومنه ا نق وم بحس اب كمي ة الم ادة المجهول ة في
محلول القارورة (انظر معايرة(.
من التفاعالت التي تجري تدريسها في الجامعات في معايرة األكس دة-اخ تزال قي اس
المعايرة بإضافة محلول البروميد كمادة مؤكسدة : Bromation
5
وقد قل استخدام ثنائي كرومات البوتاسيوم لمحلول معاير ،كان يستخدم كمادة
مؤكسدة:
في هذا التفاعل يمكن استخدام كاشف لوني مثل ديفينيالمين Diphenylamin
باللون الذاتي
يمكن استخدام كواشفا لونية من نوع كواشف أكسدة-اختزال تتميز بتغير لونها
باإلكسدة أو االختزال مثل الفريون ، Ferroinوهو مركب من خالت الحديد .
كذلك يمكن استخدام كواشف عادية مثلما في طريقة البروم Bromatometryحيث
يحدد تغير لون الكاشف نقطة اكتمال التفاعل .
يتغير الجهد الكهربي بين المحلول وقطب قياسي (مثل قطب زجاجي) خالل عملية
المعايرة .وعند إجراء ذلك نقوم بقراءة الجهد وتسجيله خالل المعايرة واعتماده
6
على حجم محلول السحاحة المستخدم ،فنحصل من تلك القيم على منحنى للمعايرة ،
ومنه نحصل على نقطة اكتمال التفاعل .
األكسدة -:هى عملية كيميائية ينتج عنها زيادة نسبة األكسجين فى المادة أو نقص
نسبة الهيدروجين فيها .
االختزال -:هى عملية كيميائية ينتج عنها نقص نسبة األكسجين فى المادة أو زيادة
نسبة الهيدروجين فيها .
العامل المؤكسد -:هو المادة التى تعطى األكسجين أو تنتزع الهيدروجين أثناء
التفاعل الكيميائى .
العامل المختزل -:هو المادة التى تنتزع األكسجين أو تعطى الهيدروجين أثناء
التفاعل الكيميائى
-هناك تفاعالت كيميائية تتضمن عمليات تأكسد واختزال وال تحتوى على أكسجين
أو هيدروجين
7
-
2Na + Cl2 ------------à2Na+ Cl
جلفنة الحديد-:
هى عملية الزمة لحماية الحديد من الصدأ ....وتتم تغطية سطح الحديد بطبقة من
عنصر فلزى يسبق الحديد فى متسلسلة النشاط الكيميائى للعناصر ..مثل عنصر
الخارصين .
وتعمل طبقة هذا العنصر كعازل يمنع وصول غاز األكسجين والماء من الوصول
لسطح الحديد مما يحميه من الصدأ -لذلك فإن الحديد المجلفن يقاوم الصدأ .
8
يسمى التفاعل الذي يتضمن انتقال إلكترونات بين المواد المتفاعلة ( أو تلك التي
يزداد فيها عدد التأكسد أو يقل ) تفاعل تأكسد واختزال.
:مثال
ب .نصف تفاعل االختزال :هو معادلة الوحدة الكيميائيةـ التي تأخذ (أو تكســب)
اإللكترونات وتختزل لذلك تكون اإللكترونات في الطرف
األيســـــــر مـــــــع
المتفاعالت ،مثال:
ال يمكن أن تحدث عملية التأكسد دون حدوث عملية اختزال ،ألن المادة التي
تتأكسد تقابلها مادة تميلـ لالختزال .
ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ
الحل:
10
موازنة معادالت االكسدة واالختزال -:
11
نصف تفاعل أكسدة -CN- ------- CNO : 1نحدد نصفا
مالحظة :1
12
عن طريق عدد التأكسد ( )+C=2فأصبح ( )+C=4بمعنى انه تأكسـد اذا
السيانيد أكسدة...
C = 3+ 1-
= 2C+
= 4C+
مالحظة :2
13
( نالحظ هنا أن الذرات موزونة فال C =1في الطرف األيمن وC=1 ،
في الطرف األيسر وحتى ) N
فان كان هنالك فرق في عدد ذرات األكسجين تتم إضافة جزيئات ( H2O
) في الوسط الحمضي..
مالحظة :3
فإذا كان أكسدة تضع االلكترونات في جهة اليمين (المواد الناتجة) ..كمــا
حدث هنآ :
14
ننظر لجهة المواد المتفاعلة نرى أن وزن المعادلة االبتدائي = ( + -1
صفر ) = -1
إذا :الوزن = 2وتكتب ... e- 2وبما إن الناتج موجب نعرف انه يخص
التأكسد ويكتب بجهة اليمين المواد الناتجة
15
مالحظة :4
....
(وبما انك ضربت اإللكترون يجب عليك ضرب المعادلة كامل بالرقم ) ×3
16
حــلو الحين ...ارمي اللي نحذف ..وجمع المعادلة
المعادلة النهائية:
أكسدة فلز
17
التأكسد :يعطي الفلز Mاثنين من اإللكترونات.
نجد أن األكسجين يميل إلى اكتساب إلكترونين ليصل إلى غالف إلكتروني تكافؤي
كامل يحتوي على 8إلكترونات (قاعدة الثمانيات) .وأما الفلز فيمكنه عن طريق
إعطاء إلكترونين للتخلص من غالف غير كامل ويصل بذلك إلى التركيب
اإللكتروني التالي األكثر استقرارا.
وهي عبارة عن مواد تتفاعل مع إحدى المواد الداخلة في التفاعل أو الناتجة عنه
دون أن تتفاعل
مع المواد األخرى لتعطي لونا ً مميزاً .مثل دليل النشا الذي يستخدم في معايرات
اليود حيث يكون
18
وهي عبارة عن مواد يعتمد سلوكها على التغير في جهد النظام وال يعتمد مباشرة
على اإلختالف
-١أدلة خارجية
ال يضاف الدليل من هذا النوع إلى العينة بل يؤخذ جزء من المحلول للكشف عن
نقطة التكافؤ .
الذي يستخدم كدليل عند معايرة الحديد الثنائي مع ثاني ) K3[Fe(CNمثل حديدي
سيانيد البوتاسيوم [ 6
كرومات البوتاسيوم حيث يعطي لون أزرق مع أيون الحديد الثنائي وليس لألدلة
الخارجية فائدة
كبيرة في التحليل نظراً ألن الخطأ الناتج عن نقل جزء من المحلول إلى الخارج
لتحديد نقطة
التكافؤ سيكون في هذه الحالة كبيراً .ولهذا ال تستخدم هذه األدلة اإل في حالة عدم
توفر أدلة أخرى.
أ -أدلة ذاتية :مثل برمنجنات البوتاسيوم الذي يعمل كعامل مؤكسد ودليل في نفس
الوقت .وتحدد
نقطة التكافؤ بظهور لون وردي عند إضافة قطرة واحدة زيادة عن الكمية المكافئة
من محلول
البرمنجنات.
19
ب -األدلة الحقيقية الداخلية :وهي مواد تخضع لألكسدة واإلختزال ويكون لها لونان
مختلفان لكل
من الحالة المختزلة والحالة المؤكسدة وتعتمد هذه األدلة في سلوكها على التغير في
جهد النظام .
– ١٠فينانثرولين والذي يعطي مع الحديد الثنائي متراكب يعرف بالفيروين وله ،
مثل متراكب ١
لون أحمر في حين أن متراكبه مع الحديد الثالثي يسمى الفرين ولونه أزرق ويختزل
هذا المتراكب
Create
20
تفاعل الفرن العالي
فرن عالي.
فينتج غاز أول أكسيد الكربون وهو مادة مختزلة جيدة .توازن بودوار
في الخطوة الثالثة : يُختزل أكسيد الحديد بواسطة أول أكسيد الكربون
وينتج الحديد النقي .
21
تفاعل الثرميت
22
تكاثر الميكروبات كما يتفاعل مع مايوجلوبين اللحم ويعطيه لونا أحمرا زاهيا
[]2
، Nitrosylmyoglobinهذه التفاعالت هي أيضا تفاعالت أكسدة-اختزال :
إضافة النتريت إلى مايوجلوبين ينتج ميتمايوجلوبين و نتروزيل.
وتضاف إلى المواد الغذائية الدهنية موادا مضادة للتأكسد لمنع أكسدتها وفسادها ،
وتتأكسد مضادات التأكسد بدال عنها.
ذلك هو التفاعل األساسي في النبات الذي ينتج الجلوكوز ،ومنه بتفاعالت أخرى
يُنتج السكروز والنشا وغيرها.
23
تخمير الكحول
تحضير الميثان
كيمياء كهربيةـ
الكيمياء الكهربية كأحد فروع الكيمياء الفيزيائية تهتم بدراسة التفاعالت الكيميائية
والتفاعالت الكهربية .فعندما ينتج عن تفاعل أكسدة-اختزال تولد تيار
كهربائي فيسمى مثل ذلك التفاعل تفاعل كهروكيميائي.
24
الخلية الجلفانية والمركم والكهرل
اطلقت كلمة األكسدة أصالً على ارتباط المادة باألكسجين وتطلق في الوقت الحاضر
على جميع التفاعالت التي تتم بين الجزيئات أو األيونات أو الذرات
25
وعملية األكسدة يقابلها اختزال ،أي عند أكسدة أيون ال بد من مستقبل مباشر وكثيراً
ما يتكافأ اكتساب الكترون مع إضافة أيون Hألن اكتس اب الج زيء مثآل إللك ترون
واحد أو أكثر من شأنه أن يمكن هذا الجزيء من تص يد أيون ات الهي دروجين وال تي
عادة تكون متاحة في الخلية الحية.
فتف اعالت األكس دة واإلخ تزال ال تي تتم في الخلي ة تك ون فيه ا انتق ال اإللك ترون
مصحوبا ً بانتقال الهيدروجين و عادة انتقال األلكترون من مختزل إلى مؤكسد يك ون
مصحوبا ً بانطالق الطاقة
يطلق على اإلنزيم الحافز لنقل أيونات الهي دروجين من م ادة التفاع ل إلى أي
مستقبل غير األكسجين باسم الديهيدروجينيز
ويطلق كلمة أكسديز عندما يكون المستقبل المباشر أليونات الهي دروجين من
مادة التفاعل هو األكسجين
أم ا كلم ة بيروكس يديز فيطل ق على األنزيم ات ال تي تس تخدم ف وق أكس يد
الهيدروجين H2O2كمستقبل مباشر أليونات الهيدروجين من مادة التفاعل
أما إذا كان المستقبل الحقيقي أليونات الهيدروجين المنزوعة مستقبل مجه ول
داخل الخلية تسمى Accepter
أنواعها :
26
إنزيم األوكسيديز ( ) Oxidases
هي إنزيمـات تسـاعد على أكسـدة بعض المـواد وذلـك بتنشـيطها ألكسـجين الهـواء
الجوي بحيث تجعله قابالً إلستقبال هيدروجين مادة التفاعل
األدوات :
نأخذ قطع أخــرى ونغليهــا على اللهب مباشــرة أو في حمــام مــائي لمــدة 15
دقيقة
27
النتيجة :
الخاتمة :
+
إنــزيم األوكســيديز هي من اإلنزيمــات المرتبطــة بمجموعــة فعالــة ++CUأو Fe
وهي تعمــل على أكســدة مــادة التفاعــل بــنزع الهيــدروجين Hمنهــا ومنحــه إلى
األوكسجين الجوي الذي يختزل بدوره إلى الماء
تعمل األكسديزات على أكسدة الفينوالت األحادية أو العديــدة إلى كوينــون ،ويعــزى
تغيير لون بعض األنسجة النباتية إلى اللون البني عند تعرضها إلى O2الجوي إلى
وجود أنزيم الفينولــيز وهــو إنــزيم يوجــد في البطــاطس والتفــاح والباذنجــان حيث
يعمــل اإلنــزيم على تنشــيط نــزع الهيــدروجين من مــادة التفاعــل ( الثيروســين )
الموجودة في النسيج النباتي وتحديداً في الفجوة العصارية وتحويــل مــادة التفاعــل
إلى كوينون أي تتأكسد إلى كوينون النشط الذي يتحد مع البروتين أو حمض أميني
ويتكثف ( يتبلمرـ ) بدوره إلى مركبــات ذات لــون بــني داكن ،ويخــتزل األوكســجين
الجوي الذي يعمل كمستقبل للهيدروجين المنزوع من الماء
هذا اإلنزيم يوجد في ســيتوبالزم الخليــة ولكي يتفاعــل مــع مــادة التفاعــل ( الفجــوة
العصارية ) ال بد من تحطيم الغشاء البالزمي وهذا ما يحــدث للخاليــا الســطحية في
درنة البطاطس وثمرة التفاح عند تقشيرها أو تقطيعها
28
المراجع
4. http://www.nadialoloom.4t.com/oxid+%20red.htm
5. http://www.schoolarabia.net/kemya/general_chemistry/level5/alt2ks
od_alegtezal/14.htm
6. http://dar.bibalex.org/webpages/mainpage.jsf?PID=DAF-
Job:116299&q=
7. http://dar.bibalex.org/webpages/mainpage.jsf?PID=DAF-
Job:116299&q=
29