PROPUESTA DE PROYECTO/INVESTIGACION

1. INFORMACION GENERAL

DEFINICIÓN DE TIPO DE TEMA A DESARROLLAR:

------- INVESTIGACIÓN BIBLIOGRÁFICA

------- INVESTIGACIÓN EXPERIMENTAL TECNOLÓGICA
__X__ PROYECTO DE INGENIERÍA (Diseños de planta /equipos; propuesta de procesos; modelación
y software)
------- ESTUDIO DE MERCADO O NORMATIVAS

1.1. TITULO DEL PROYECTO

Obtención y procesamiento de litio mediante precipitación fraccionada a través de la
reacción de hidróxido de sodio

1.2. ALUMNO
NOMBRE / Bastián Araya – Matías Darlington
E-MAIL bastian.araya@pucv.cl – matias.darlington@pucv.cl

1.3. PROFESOR(ES) GUIA(S)

NOMBRE (s) Jaime Morales

1.4. ABSTRACT

This investigation want to solve how to get major lithium concentration, the traditional method is
based on brine evaporation in solar pools, but it depends a lot of time (around 18 months) and
large amounts of water in execute it, to finally get Lithium Carbonate (Li CO ), exist different
2 3

methods to obtain lithium in commercial condition, an option is the Lithium Hydroxide.

This optional process, allows to reduce the time of the lithium production process, maximize the
water recovery and the final product, the Lithium Hydroxide (LiOH).

The obtaining Lithium Hydroxide is through treatment brine with sodium aluminate (NaAlO ) in 2

the solar pools, due to evaporation effects, obtaining precipitates of Lithium salts with other salts
that are considered impurities.

After the addition of Sodium Aluminate, the solution is treated with a Filtration process. Here, the
salts are separated from the solution. So, it is taken to the next stage, the Evaporation, with the
purpose of eliminating the water necessary to recover the greatest amount of sodium hydroxide
for the recirculation in the process through precipitation.

With the Lithium Salts react with sodium hydroxide, a new precipitate is created with high
countain of lithium, this precipitate is Lithium Hydroxide (LiOH), the last reaction was important
since Lithium is separated from the rest of the impurities present in the solution. Is important
measure conductivity, since this factor will indicate the maximus lithium recovery from a sample.
Later, the Lithium Hydroxide precipitate is taken as a process filtrer and a process drying, to
remove excess water and leave the Lithium Hydroxide in solid state.

It is expected to find the optimal quantity of sodium hydroxide for the maximum recovery of the
lithium product. Also, a scaling will be developed to adapt it to the industry and its economic
feasibility.

2. ANTECEDENTES DEL PROYECTO

2.1. DEFINICIÓN DEL PROBLEMA A INVESTIGAR.
Se busca obtener un método alternativo de la obtención de litio debido a que el proceso que se
ocupa hoy en día depende de mucho tiempo y hay grandes cantidades de aguas que se
pierden en el proceso, siempre se ha cuestionado si hay alguna otra forma la cual se pueda
obtener este no metal en menos tiempo y en mayores cantidades, por lo que en este proyecto
se propone un método alternativo el cual depende de menos tiempo con cantidades optimas
favorable económicamente a nivel industrial.
2.2. ESTADO ACTUAL DEL PROBLEMA. ESTADO DEL ARTE

1.- Entregue el estado del arte de su proyecto. No hay extensión mínima ni máxima, pero si se
debe usar un mínimo de 20 referencias. Recuerde que el estado del arte no es un marco
teórico, sino más bien, la descripción de los antecedentes que se disponen sobre los intentos
de resolver el problema definido o problemas similares.Se debe usar un estilo normado para la
citación (a elección) y usar un sistema automático de ingresar el listado de datos bibliográficos.

Uno de los procesos más comunes en Chile y en el mundo para la obtención de salmuera
concentrada es mediante el uso de las pozas solares, estas soluciones que contienen litio se
evaporan en estas pozas para lograr una concentración, la cual posteriormente se debe
purificar y cristalizar, con esto se podrá aplicar el proceso de carbonatación.

Se realiza un bombeo para depositar la salmuera en pozos de 30 metros de profundidad, el

depósito hacia estas es por medio de cañerías, obteniendo concentraciones de Litio entre el
0.17% al 4.3%.

En el proceso de evaporación, de forma secuencial precipitan sales en las pozas, estas son
cosechadas y descartadas como impurezas: halita (NaCl), silvinita (NaCl + KCl), carnalita (KCI
x MgCl2 x 6H2O) y boscosita (MgCI₂ x 6H2O). Carnelita de litio (LiCI-MgCI2 x 7H2O), va a
precipitar en las pozas donde haya mayor concentración, para así recuperar el litio que esta
contiene, con una solución saturada en cloruro de magnesio es repulpeada y lavada, pero no
saturada en cloruro de litio.

La boscosita (MgCI2 x 6H2O) presente y no disuelta, se separa por centrifugación y es

eliminada del sistema. Finalmente, así la salmuera concentrada va a alcanzar 5,8% de Li, 20%
de Mg y 0,7% de B expresada como ácido bórico (H3BO3), encontrándose lista para ser
transportada a la planta química ubicada a 170 km del Salar de Atacama. [1]

Otra forma de tratar estas salmueras es mediante un nuevo método electroquímico de

extracción del litio utilizando la misma tecnología que las baterías de los celulares a partir de
energía solar con electricidad generada con paneles. El proceso es más rápido, limpio, ya que
no evapora agua ni genera residuos químicos y es altamente selectivo.

El proceso consta de 2 etapas, la primera etapa es la carga del reactor-batería mediante

corriente eléctrica producida por paneles solares con recuperación de cloruro de litio de alta
pureza y la descarga espontánea, generando energía y extrayendo cloruro de litio
selectivamente de las salmueras naturales.

La segunda etapa se pasa por el proceso electroquímico, donde es con un diseño único el cual
se destaca que es totalmente original en el plano internacional y presenta la ventaja de no
comprometer el recurso agua, dado que se extrae selectivamente el cloruro de litio sin pérdida
de agua ni formación de residuos dado que no se agregan sustancias químicas. [2]
En la salmuera natural, para la recuperación de litio, se requiere la optimización de los
parámetros que influyen en el proceso de recuperación, el cual consiste en atrapar iones de litio
con un gel de hidróxido de aluminio preparado bajo la acción de una base fuerte. La relación
molar [Al] / [Li], tiempo de agitación, temperatura de reacción y el pH aparente, son los
parámetros estudiados. De los cuales se realizó un estudio variando solo un parámetro a la
vez. Para así corregir los parámetros estudiados y recuperar el máximo de Li+. Se realizó
primero en salmueras sintéticas, y después, utilizando salmuera natural y una salmuera
sintética equivalente, se consideró verificar el resultado obtenido. Algunas diferencias
relacionadas con el rendimiento del litio se establecen entre las dos salmueras consideradas.
[3]

También se puede obtener compuestos de litio desde rocas de espodumeno (mineral que va
desde el 1% al 5% de contenido de litio). Para esta obtención se utilizan vías alternativas a la
metalurgia extractiva de litio, como lo son la reacción heterogénea fluida y los referidos a la
pirometalurgia de cloración y carbo-cloración. Así, con esto podemos obtener LiCl, el cual
dependiendo de la temperatura de la reacción puede ser sólido, líquido o gaseoso. En la
metalurgia extractiva el uso de cloro se está aplicando cada vez más, ya que el avance en el
desarrollo de nuevos materiales es muy efectivo, y la cloración de litio está siendo investigada
actualmente como una vía alternativa a los procesos cáusticos tradicionales. [4]

Los campos de la hidrometalurgia y pirometalurgia también contienen elementos de

investigación relacionados a la recuperación del metal desde menas ricas en minerales de litio.
Ambas ramas presentan en la literatura métodos de tostado y/o calcinado además de un
proceso de cloración.

Una vez concentrada la mena de litio, pasa a una calcinación o tostado para seguir a un
proceso de lixiviación donde se disuelve el litio. Esta solución se purifica y se obtiene el LiCO3
mediante carbonatación. [5]

En general, cuando se extrae el litio a través de las salmueras, estas se encuentran en lugares
donde las condiciones climáticas son áridas, lo que contribuye a la evaporación, simplificando
el proceso, además, la ubicación privilegiada de las salmueras, aminora también los costos de
producción.[6] Los lagos de sal son ricos en recursos de litio y representan más del 80% de las
reservas de litio existentes en el mundo. [7][8]. El método principal que se usa para la
generación de compuestos de litio es el de extracción desde salmueras con una baja relación
másica de Mg/Li debido a que es el que presenta menores costos. [9][10]. Una gran cantidad
de lagos de sal que hay en el mundo tienen relaciones másicas de Mg/Li bastante altos, las que
van desde 35:1 hasta 1873:1. [11][12] Estudios recientes avalan estas relaciones, ya que se
logró encontrar que en el lago salino Qarhan de China, la razón Mg/Li inicialmente es de
329.1:1 y se reduce a aproximadamente 1:10 después de efectuar el proceso de extracción[13].

El litio y el magnesio poseen propiedades químicas similares, por lo cual será difícil separarlos.
La extracción de litio desde salmueras con un alta contenido de magnesio permanece aún
restringida. Hay varios métodos para la extracción de litio desde salmueras, tales como la
precipitación [14][15], lixiviación por calcinación [16], extracción por solventes y el método de
adsorción.
En la actualidad se han investigado distintos compuestos en base a dióxido de titanio para su
uso en la extracción de litio desde salmueras. Los compuestos principales fabricados a partir de
dióxido de titanio son los siguientes, Dióxido de titanio hidratado (H2TiO3), Titanato de
hidrógeno (Na2Ti3O7) y Titanato de sodio (H2Ti3O7). Dentro de los cuales, el reactivo con
mejores resultados de extracción de litio corresponde al dióxido de titanio hidratado. En el
análisis de su capacidad de extracción de iones de metales alcalinos tales como litio, sodio,
potasio, rubidio, cesio, etc., se ha determinado que este reactivo posee una fuerte preferencia
por el ion de litio, caracterizando la estructura cristalina del litio ya capturado en la estructura de
dióxido de titanio hidratado, esta última estructura posee capas monoclínicas similar a la del
LiTiO3

Para la producción del reactivo se utiliza dióxido de titanio tipo anatasa y carbonato de litio,
ambos materiales se muelen y calientan en un crisol de alúmina a una velocidad aproximada de
6°C/min en una atmósfera de aire hasta llegar a 700°C. Una vez alcanzados los 700°C, se
mantiene durante un periodo aproximado de 4 horas y luego el sólido se enfría a temperatura
ambiente. El producto obtenido de la mezcla de los materiales corresponde a un polvo de
fórmula Li2TiO3 que posteriormente se trata con una solución diluida de ácido clorhídrico en un
reactor agitado durante un periodo aproximado de 1 día. El sólido formado se separa por
filtración, se lava con agua desionizada y se deja secar a temperatura ambiente para obtener
H2TiO3, luego de producir el reactivo, este se puede utilizar en la recuperación de litio
empleándose en columnas a través de las cuales se hace fluir la salmuera, permitiendo el
intercambio de cationes de litio por los protones contenidos en la estructura cristalina del
dióxido de titanio hidratado.

La composición de la salmuera a tratar puede ser variadas con respecto al contenido de

impurezas ya que la selectividad por el litio es alta e independiente de los demás elementos
contenidos en la salmuera, la razón Li/Mg en la salmuera inicial es de 0.37 y una vez efectuado
el proceso de carga/descarga se obtiene una solución purificada con una razón Li/Mg 618
veces mayor, la misma relación ocurre para las demás impurezas de la salmuera. Las
concentraciones observadas en la solución purificada están a niveles de partículas por millón
38 debido al uso de un gran volumen de ácido clorhídrico diluido para extraer el litio desde el
reactivo durante la etapa de descarga [17].

Lixiviando el producto de tostación con el agua se obtendrá la solución de LiCl. Por lo cual se
requieren altas cantidades de energía. Como el HCl se produce, provocará la corrosión de
varios equipos, contaminando el ambiente [18]. La selectividad del absorbente para el Li se
basará en el método de absorción, en el cual la clave será adquirir un absorbente eficaz con
buena reciclabilidad. El adsorbente actual tiene una pequeña capacidad, una baja velocidad de
adsorción, una gran pérdida de disolución, y es costoso [19] [20]
2.3. LA IMPORTANCIA DE RESOLVER EL PROBLEMA PLANTEADO.
Hoy en día, el litio destaca como uno de los metales con mayor demanda en el mercado
tecnológico, debido a su utilidad en las baterías recargables de litio, y más aún con la llegada
de automóviles eléctricos al mercado por parte de grandes empresas automovilísticas. En el
año 2017 se registró una producción de 234.000 toneladas de Carbonato de Litio, siendo el
54% destinado a usos industriales (cerámicas, vidrios, medicina, entre otros), y el restante 46%
utilizado en el mercado de automoviles electricos. Se provee que para el año 2022, se
requerirán 505.000 toneladas de carbonato de litio para sus usos.
No obstante, en cuanto a la demanda futura, el Hidroxido de Litio tomará el liderazgo de
demanda, debido a que este compuesto hace que las baterías tengan una mayor densidad de
energética en comparación con aquellas fabricadas con carbonato de litio.
Chile tiene la gran ventaja sobre este compuesto, debido a que posee el 48% de las reservas
mundiales del litio, contando con el gran Salar de Atacama, siendo esta el mayor potencial para
su futura extracción.
Por ello, es importante producir y desarrollar un proceso eficaz para la producción de litio,
con esto se espera obtener un proceso que sea favorable económicamente a nivel industrial.

3. PLANTEAMIENTO DE LA INVESTIGACION
3.1 HIPOTESIS DE TRABAJO O META A LOGRAR
Es factible la obtención del compuesto de litio mediante la reacción de precipitado con
hidróxido de sodio.

3.2 OBJETIVO GENERAL DEL PROYECTO.

Obtener un método de recuperación de litio mediante la obtención de hidróxido de litio a través
de la utilización de hidróxido de sodio como componente selectivo.

3.3 OBJETIVOS ESPECÍFICOS DEL PROYECTO.

• Encontrar la cantidad óptima de hidróxido de sodio para la obtención del producto final.
• Desarrollar un escalamiento a nivel piloto del proceso.

• Obtener la factibilidad económica del escalamiento a nivel piloto.

3.4 PLAN DE TRABAJO GENERAL
3.4.1. Descripción Del Plan De Trabajo
Tarea Descripción
Preparación de Se basa en el aumento de la
Salmuera concentración de litio mediante la
evaporación de la muestra y posterior
a ello, la adición de Aluminato de
Sodio para el precipitado de sales que
contienen litio como otras impurezas.
Filtrado y Lavado de Separación del agua y del precipitado
precipitados de sales.
Reacción de precipitado La reacción de Hidróxido de Sodio
con hidróxido de sodio con las sales de litio forma Hidróxido
de litio.
Medición de la Una corriente eléctrica se deja pasar
conductividad de la por la solución que contiene Hidróxido
solución de Litio, midiendo la capacidad que
tiene esta solución de dejar pasar
esta corriente.
Evaporación de la Aumento de la concentración de
solución Hidróxido de Litio mediante la
evaporación del agua en la solución.
Precipitación Formación de solidos del Hidróxido de
fraccionada de Litio.
Hidróxido de litio
Análisis quimico Analizar la muestra final obtenida del
proceso.
Recopilación de datos Se recopilan los diferentes resultados
obtenidos que se obtuvo en el proceso.
Análisis de resultado Se compara los resultados obtenidos
en el proceso.
Balance de Masas de Cálculo de los flujos de entrada y
Lavado y Filtrado salida en la etapa de lavado y filtrado
Balance de Masas Cálculo de los flujos de entrada y
reacción con Hidróxido salida del proceso de reacción con
de Sodio Hidróxido de Sodio
Balance de Masas y Cálculo de los flujos de entrada y
Energía etapa de salida del proceso de evaporación y
evaporación y decantación.
decantación
Análisis económico Se evalúan los costos de todas las
sustancias y maquinas a ocupar a
nivel industrial
Desarrollo informe final Se consideran todos los factores
Resultados Esperados
Obtener la cantidad máxima de
sales que contengan litio.
Obtener sales secas.
Obtener la cantidad optima a
utilizar de Hidróxido de Sodio.
Obtener la mayor medición de
la conductividad de la solución.
Obtener la concentración
optima de Hidróxido de litio en
solución.
Obtener la máxima
precipitación de Hidróxido de
Litio.
Obtener el optimo de
recuperación de Litio.
Los datos obtenidos son
favorables al proceso.
Evaluar cuales son las
condiciones óptimas del
proceso.
Obtener la cantidad optima a
utilizar de agua.
Obtener la cantidad optima a
utilizar de Hidróxido de Sodio.
Obtener las cantidades
optimas de la etapa de
evaporación y decantación.
Concluir la factibilidad
económica del proceso a nivel
industrial.
Concluir la viabilidad del
proceso.
3.4.2. Identificación de Hitos

Hito Descripción Objetivo Específico Relacionado

Recopilación de Se recopilan los diferentes Encontrar la cantidad óptima de
datos obtenidos resultados que se obtuvo en el hidróxido de sodio para la obtención
proceso. del producto final.

Análisis de Se analiza como desarrollar el Desarrollar un escalamiento a nivel

escalamiento proceso a nivel industrial. piloto del proceso.

Conclusión de Se determina si el desarrollo de Obtener la factibilidad económica del

costos del este proceso es sustentable escalamiento a nivel piloto.
escalamiento a económicamente.
nivel piloto

3.4.3. Metodología y Técnicas A Emplear.

La investigación se llevará a cabo mediante de la redisolución de material previamente lavado,
en el cual se ocupará una cantidad de agua y una masa de material también definida, para así
obtener una concentración baja de los diferentes iones que están presentes, posterior a esto
se le ira agregando diferentes cantidades de hidróxido de sodio (NaOH) con tal de ir formando
sales de hidróxido en solución por el cual la cantidad agregada será la adecuada para poder
saturar dicha solución y se empiece a generar el precipitado de las especies de interés, en este
caso dicho precipitado estará conformado por hidróxido de aluminio (Al(OH)₃), hidróxido de
magnesio (Mg(OH)₂), hidróxido de calcio (Ca(OH)₂) e hidróxido de litio (LiOH), ya que los tres
primeros nombrados presentan una solubilidad muy baja, cercana a cero en agua, por lo tanto
estos van a precipitar apenas hagan contacto de la solución con el hidróxido de sodio (NaOH),
en cambio el hidróxido de litio (LiOH) tiene una baja solubilidad por lo tanto se agregara una
mayor cantidad de hidróxido de sodio para que empiece la formación de hidróxido de litio
(LiOH) este se dejara con un mayor tiempo de reacción.
Posterior a la adición de hidróxido de sodio (NaOH) se llevará a cabo un proceso de filtrado el
cual se va a separar el sólido, que en este caso son las sales precipitadas y el líquido, que será
la solución que no reaccionó y la cual no hubo formación de sales poco solubles. Se analizarán
ambas muestras, la sólida por difracción de rayos X y la liquida por absorción atómica para
verificar la efectividad del proceso.
Todas las pruebas de precipitación que se van a realizar serán en triplicado, para poder así
generar datos de confianza y reales, el cual va a generar una validación al proceso efectuado.
3.4.4. Carta Gantt.
3.5 COSTOS DE EJECUCIÓN DEL PROYECTO

Descripción del gasto Pesos Fuente de financiamiento

estimados
Adquisición de libros o normativas $0 -
Reactivos químicos $150.000 PUCV
Equipos menores $0 -
Análisis químicos específicos $250.000 PUCV
Viajes $0 -
Artículos de ferretería $0 -

3.6 BIBLIOGRAFIA

[1] I. Garcés, La Industria del Litio en Chile, Antofagasta: Depto. Ingenieria Química , 2018.

[2] E. Calvo, «Innovación en la extracción sostenible de litio a partir de salmueras de la puna,»

Instituto de Química de materiales, ambiente y energía ((INQUIMAE- UBA, CONICET), 2017.

[3] A. H. Hamzaoui, H. Hammi y A. M’nif, «Operating Conditions for Lithium Recovery from
Natural Brines,» 2007.

[4] L. Barbosa, G. Valente, M. d. C. Ruiz y J. González, «ESTUDIO PRELIMINAR DE LA

EXTRACCIÓN DE LITIO DE,» de X Jornadas Argentinas de Tratamiento de Minerales., Salta,
2010.

[5] B. Swain, «Recovery and recycling of lithium: A review,» ELSEVIER, vol. 172, pp. 391-392,
2016.

[6] C. Velázques, V. Cabrera, «Producción de litio a pequeña escala a partir de salmueras,»

LACCEI International Multi-Conference for Engineering, Education, and Technology, pp.1-5,
2018

[7] S. Kesler, «Global lithium resources: relative importance of pegmatite, brine and other
deposits,» Ore Geology Reviews, nº 48, pp. 55-69, 2012.

[8] P. Mauro, «Batteries from lithium recoverys from brines.,» Energy environmental, nº 5, pp.
9487-9491, 2012.

[9] C. Ramesh, «Synthesis of iron-doped manganese oxides with an ion-sieve property: lithium
adsorption from Bolivian brine,» I&EC research., nº 53, pp. 3682-3688, 2014.

[10] C. Grosjean, «Assessment of world lithium resources and consequences of their

geographic distribution on the expected development of the electric vehicle industry,»
ELSEVIER, vol. 16, nº 3, pp. 1735-1744, 2012.

[11] X. Song, «Extraction equilibria of lithium with N,N-bis(2-ethylhexyl)-3-oxobutanamide and

tributyl phosphate in kerosene and FeCl3,» ELSEVIER, vol. 164, pp. 304-312, 2016.

[12] L. Xing, «Solvent stable nanoporous poly (ethylene-co-vinyl alcohol) barrier membranes for
liquid-liquid extraction of lithium from a salt lake brine,» ELSEVIER, vol. 520, pp. 596-606

[13] Z. Zhou, W. Xiang , S. Liang, W. Qin, W. Fei, «Lithium recovery from salt lake brine by
counter-current extraction using tributyl phosphate/ in methyl isobuthyl ketone,» State Key
Laboratory of Chemical Engineering, Department of Chemical Engineering, Tsinghua
University, China ,2017.

[14] L. Peiró, «Lithium: sources, production, uses and recovery outlook.,» JOM, vol. 65, pp.
986-996, 2013.

[15] J. An, «Recovery of lithium from Uyuni salar brine.,» ELSEVIER, Vols. %1 de %2117-118,
pp. 64-70, 2012.

[16] P. Meshram, «Extraction of lithium from primary and secondary sources by pre-treatment,
leaching and separation: A comprehensive review,» ELSEVIER, vol. 150, pp. 192-208, 2014.

[17] G. E. G. PARRA, «Extracción de litio utilizando dióxido de titanio hidratado» Facultad de

Ingeniería de la UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN, 2018.

[18] Y. Feng, «Current status and existing problems in industrialization for lithium extraction
technology from salt lakes brines in China.,» Journal of Wuhan Institute research, vol. 35, pp. 9-
14, 2013.

[19] M. Park, «Recyclable composite nanofiber adsorbent for Li+ recovery from seawater
desalination retentate,» ELSEVIER, vol. 254, pp. 73-81, 2014.

[20] M. Moazeni, «Hydrothermal synthesis and characterization of titanium dioxide nanotubes

as novel lithium adsorbents,» ELSEVIER, vol. 61, pp. 70-75, 2015.