習題

13.1 對於一陶瓷晶體而言，(1)證明配位數等於 6 時，rｃ/rA 最小比值是 0 .414，(2)FeO

之(rC =0077nm，rA=0.140，試預測其可能之晶體結構。
[解]
(1)NaCl 晶體之配位數＝6，所以利用圖 13.3(b)之來說明：
∵陽離子(中間原子)與陰離子(面心原子)半徑之和=晶格參數 a
∴2(rC+＋rA-)＝a，且√2a＝4(rA-) ，則 a＝2√2(rA-)，
∴2(rC+＋ rA-)＝2√2(rA-)，
∴(rC+/ rA-）=0.414
[註] (rC+/ rA-）=0.414～0.732，陶瓷之配位數均為 6，因為:
(i)(rC+/ rA-）=0.414 時，表示圖 13.3(b)中的陰離子是靠在一起。
(ii)(rC+/ rA-）=0.732 時，則(rC+-)＝(rA-)，陰離子是分開的。

(2)（rC+/ rA-）=0.550 ∴配位數=6， 具有圖 13.3(b) NaCl (AX)結構，

13.2 試由(1)NaCl 為例，繪製一原子晶格圖來顯示:陰離子(Cl1-)視為占據晶格位置，

陽離子(Na1+)視為占據插入型空隙。(2)以 ZnS 為例，再繪一圖顯示其晶體結構。

[解] 通常陶瓷晶體之陽離子比陰離子小，若將陰離子視為占據晶格位置，陽離
子視為占據插入形空隙，如圖 3.3 與 3.4 所示，則對了解陶瓷材料之晶體結
構有很大的幫助。
(1)NaCl:以格子點來表示 NaCl 的單位晶胞，如下圖所示。陰離子 Cl-占據面心立
方晶體的格子點，而陽離子 Na+占據面心立方晶體的八面體插入型空隙(參考
圖 3.4b)。
(2)ZnS:以格子點來表示 ZnS 的單位晶胞，如下圖所示。陰離子 S2-占據面心立方晶
體的格子點，而陽離子 Zn+2 占據面心立方晶體的八面體插入型空隙(參考圖
3.4b)。

13.3 將高嶺土(Al2Si2O5(OH)4 烘乾並完全去除結晶水，試求(1)烘乾後之組成，(2)

分別以 mol%與 wt%表示之，(3)其液相線（liquidus）與固相線(solidus)溫度各是多
少?
[解]
∵高嶺土(Al2Si2O5(OH)4 烘乾去除結晶水之反應為：
(Al2Si2O5(OH)4 烘乾Al2O3+2SiO2+2H2O
∴(1)烘乾後之組成為：2SiO2 ∙Al2O3
(2)
∵Si、Al 與 O 之原子量分別為 28.1g、27g 與 16g。
∴1mole 的 SiO2=(28.1+16x2)g= 60.1 g
1mole 的 Al2O3=(27x2+16x3)g=102g

(i) 2SiO2 ∙Al2O3 中 Al2O3 之 mol%=(1/3)x100%=33(mol%)

∴2SiO2 ∙Al2O3=66mol%SiO2-33mol%Al2O3
(ii) 2SiO2 ∙Al2O3 中 Al2O3 之 wt%=[(102)/(64x2+102)] x100%=45.9(wt%)
∴2SiO2 ∙Al2O3=5401wt%SiO2-45.9wt%Al2O3
(3) 參考圖 13.8(c)
2SiO2 ∙Al2O3 液相線=~1780℃
固相線溫度=~1587℃
13.4 試說明圖 13.9(b)中，當玻璃冷卻過程中，若溫度高於玻璃轉化溫度(T>Tg)
時，其熱膨脹係數要比 T<Tg 時來得大之原因。
[解]
(1)玻璃在 T>Tg，冷卻時，除了原子振動減少而使體積收縮外，尚有原子移動重
排成更密集堆積，此兩因素造成玻璃體積減少。
(2)T<Tg 時，原子無法移動重排，所以冷卻時，只剩下熱振動的因素來減少體積。
∴Tg 以上的熱膨脹係數要比以下者來得大，而且由於玻璃固體仍未能形成最有
效的密集結晶堆積，所以其體積仍比結晶狀況略大。

13.5 略說明陶瓷製成器具之製程
[解]可分成玻璃陶瓷製程與非玻璃(即結晶)陶瓷製程兩類。
1.玻璃陶瓷製程：將陶瓷細粉狀的原料加溫融化成液體後，再冷卻控制適當的溫
度，使其具黏滯流動(viscous flow)而加以成型，然後繼續冷卻，得到固定形狀的
器具。
2.非玻璃陶瓷製程：
所使用之陶瓷主要是晶體結構，所以也稱為結晶陶瓷製程，可分為成型、乾燥、
燒結三個步驟。

13.6 略說明黏土製成(1)瓷磚，(2)陶器，(3)下水道管枓，及(4)瓷器之製程。
[解]
(1)磚頭及瓷磚是壓製或擠型成型後再乾燥、燒結而產生陶瓷鍵。較高溫燒結或較
細原料粒子，較易玻璃化、孔隙較少、密度較大。
(2)陶器(earthenware)是在較低溫燒結，玻璃化較少、孔隙很多。
(3)較高溫燒成，玻璃化多、孔隙少，可用為下水道材枓。
(4)更高溫燒成，可得到完全玻璃化且幾乎無孔隙之瓷器(china，porcelain)。

13.7 試圖示 SiO2 之(1)晶體、(2)非晶體，與(3)含 Na2O 之矽氧玻璃之微結構。

[解]