11. A termodinamika III.

Főtétele, szilárdtestek molhője

Nernst megfogalmazása szerint az abszolút tiszta kristályos anyagok entrópiája nulla kelvin hőmérsékleten

zérus. Olyan abszolút tiszta kristályos anyag, amelyre a Nernst megfogalmazása érvényes lenne, a természetben
nem fordul elő, ideális fogalom, tehát nulla entrópiájú anyag nem létezhet. Az entrópia határértékét a harmadik
főtétel pontosított megfogalmazása a következőképpen rögzíti: a termodinamikai rendszerek entrópiája véges
pozitív érték fele, az entrópia hőmérséklet szerinti deriváltja pedig a zéró fele tart, amikor a rendszer
hőmérséklete az abszolút nulla érték fele közelít. Nernst posztulátumát később egy újabb megfogalmazásban
hozta nyilvánosságra, mely szerint az abszolút nulla hőmérséklet tetszőlegesen megközelíthető, de nem érhető
el. E kijelentés a harmadik főtétel előbbi megfogalmazásának következménye: mivel az abszolút nullához
közeli hőmérsékleten az anyagok fajhője nagyon kicsi, igen kis hőmennyiség a hőmérséklet jelentős
megváltozásához vezet. Bármilyen módon is valósítjuk meg a hűtést, a lehűtendő test valamilyen fokú
visszamelegedése elkerülhetetlen. A folyamat megismétlésével a hőmérséklet tovább csökkenthető, tehát végső
soron az abszolút nulla hőmérséklet elvileg tetszőleges pontossággal aszimptotikusan megközelíthető, de nem
érhető el.

Két olyan állapot entrópiájának a különbsége, amelyek kvázisztatikusan átalakíthatók egymásba,  -nál
nullához tart, azaz

Mólhő: A mólhő általános meghatározásából adódóan a szilárd anyag mólhője megegyezik a felvett hő,
valamint az anyagmennyiség és a hőmérséklet-változás szorzatának a hányadosával. Képlettel:

Cm =

A szilárd testeknél a térfogat gyakorlatilag állandó, tehát a folyamat izochor és a térfogati munka
elhanyagolható a felvett hőhöz képest. Ennek megfelelően a szilárd testnek csak egyféle (izochor) mólhőjük
van. A mérések szerint a szilárd testek mólhője az adott anyagra jellemző állandó. További mérések és
vizsgálatok alapján megfogalmazható Dulong - Petit -szabály: A szilárd testek mólhője elég magas
hőmérsékleten:

Cm = 3 * R => állandó.

Abszolút zérus fokhoz (0 K) közeledve a kémiailag egységes anyagok entrópiája zérushoz tart:

lim S  0
T 0

Ennek következménye, hogy az abszolút zérus fokhoz közeledve az anyagok fajhője zérushoz tart:

lim c  0
T 0

A termodinamika III. főtételének más megfogalmazása: az abszolút zérus fok véges számú lépésben nem érhető el.