Professional Documents
Culture Documents
دراسة تأثير امللوحة ودرجة الحرارة على معدل تآكل الحديد الصلب
*ابوبكر الشريف ،فاطمة التوهامي ،مريم يوسف ،منال اوحيدة
قسم الكيمياء ،كلية العلوم ،جامعة سبها ،سبها ،ليبيا
البريد اإللكترونيabu160@hotmail.com :
يعتبر التآكل من أبرز املشاكل التي تعاني منها الكثير من املنشآت والقطاعات مما ينجم عنه تكاليف اقتصادية ضخمة تتمثل
باإلخنفاا ي الكااءة وادأداء وبالتال إخنحاا ي اإلخنتاج وخسائر أخرى يصعب تحديدها ي املنازل ،وسائل النقل ،الجسور ،املباني
و وسائل إخنتاج الطاقة ومنشآت الناط والغاز .ي هذه الدراسة أستفدمت طريقة الاقد ي الوزن لحساب معدالت تآكل الحديد
املغمور ي أوساط مائية طبيعية مفتلاة امللوحة (ماء الشرب ،ماء البحر ،خليط من ماء الشرب وماء البحر) لاترات زمنية مفتلاة
( 240 -60دقيقة) وتحت تأثير درجات حرارة ( ،)oC 40 ,30 ,20كما تمت دراسة تأثير إضافة مركب بنزوات الصوديوم بتراكيز مفتلاة
ليعمل كمثبط لتأكل الحديد الصلب ي ادأوساط املائية املستفدمة .أظهرت النتائج املتحصل عليها إن جميع ادأوساط أدت إلى لتآكل
ً
الحديد بنسب متااوتة وكان معدل التآكل ي ماء البحر هو ادأعلى ( .)12-22 mg.cm2.min-1وتشير النتائج أيضا الى أن سرعة التآكل
لجميع خنماذج الحديد تزداد عند درجة الحرارة ، oC 30و وجد أن حركيات التآكل لسلوك خنماذج الحديد يفضع بصورة عامة
ملعادلة أرهينيوس .كما أظهرت النتائج فعالية مركب بنزوات الصوديوم كمثبط لتآكل الحديد بنسب متااوتة وصلت الى %100
للوسط املائي العذب عند استفدام تراكيز منفاضة ) ،(0.004-0.008 mol/Lبينما تراوحت باقى النسب لألوساط املائية ادأخرى من
65الى .%94
.1املقـدمــة
يعتبر التآكل من أهم املشاكل الرئيسية التي تواجه الصناعة ،وهو الاشل الذى يصيب سطح ادأجزاء املعدخنية باعل الوسط الذى
يعمل فيه وفعل الوسط هذا يؤدى الى حصول التآكل سواء من حيث حجم ادأضرار التي يسببها خنتيجة تلف ادأجزاء املعدخنية وفشلها
وما ينجم عنه من توقاات وتكاليف إصالح وصياخنة ،أو من حيث حجم التكاليف املصروفة على الحماية من التآكل والحد منه
بأساليب ووسائل متنوعة مثل تغيير التصميم أو استعمال معادن وسبائك عالية التكاليف أو الطالء بمواد عضوية وغيرعضوية
مفتلاة أو استفدام أسلوب الحماية االخنودية أو الكاثودية .ظاهرة التآكل ظاهرة مألوفة حيث نشاهد بكثرة أجزاء فوالذية وقد
أصابها الصدأ وخصوصا تلك التي تتعر الى عوامل مساعدة على التآكل مثل الجو الرطب وجو املناطق الصناعية وأمثلة ذلك
عديدة منها تآكل ادأخنابيب املدفوخنة ي التربة مثل أخنابيب املياه املنزلية وأخنابيب خنقل الزيت والغاز .ويعرف التآكل بأخنه جميع العمليات
ً ً
التي تزال بها ذرات او جزيئات سطح املعدن بسبب تااعله تااعال كيمائيا أو كهروكيميائيا مع الوسط الذي يتعر له .هناك عدة
أخنواع للتآكل منها التآكل املنتظم ] ،[1التآكل الايزيائي ،التآكل بالتنقير ،التآكل الجلااني ،التآكل اإلجهادي ،التآكل الكهروكيميائي
وهذا االخير يحصل ي املحاليل االلكتروليتية حيث تتضمن تااعالت كهروكيميائية يحدث بها إخنتقال الكتروخنات من منطقة على
سطح املعدن تتحرر منها هذه ادألكتروخنات تسمى ادأخنود الى منطقة أخرى تستهلك فيها هذه ادألكتروخنات تسمى الكاثود .بما ان اخنتقال
الكهربية عل سطح املعدن يتم عن طريق سريان ادألكتروخنات فأن سريان هاذين التيارين ي الوقت ذاته تصاحبه عملية تآكل ].[2
714
الصدأ عملية كهروكيميائية تحدث عندما يتعر الحديد للهواء الرطب حيث يتااعل مع اكسجين الهواء لتشكل أكسيد الحديد
الثالثي ي وسط مائى توفره الرطوبة مما يؤدي الى تشكل خلية كهروكيميائية يمثل فيها معدن الحديد (االخنود) وغاز ادأكسجين
ً
(الكاثود) .يعتمد معدل تأكل معدن معين ي وسط ما على عوامل عديدة غالبا ما تكون غير ثابتة منها :موقع املعدن ي سلسلة قوة
الدفع الكهربائي ،الحالة امليتالورجية ،حالة السطح ،تأثير الزمن ،مكوخنات وسط التآكل ،درجة الحرارة .الرتااع درجة الحرارة تأثير
مباشر على زيادة سرعة التااعالت املؤدية الى حصول التآكل ،اى ان زيادة درجة الحرارة تؤدى الى زيادة معدل التآكل يى حاالت
عديدة ،ويمكن ان يكون الرتااع درجة الحرارة تأثيرات أخرى غير مباشرة تؤثر بشكل مفتلف على معدل التآكل (تزيده أو تقلله) ]. [3
ً ً
كما ان لألمالح دورا مهما للتأثير على معدل تآكل املعادن ،حيث يؤدى وجود ادأمالح إلى زيادة معدل التآكل وتقليله أحياخنا أخرى .إن
أهم ادأمالح التى يمكن أن يحتويها املاء ه الكلوريدات باإلضافة لوجود أمالح الكالسيوم التى يزداد ترسيب طبقاتها على سطح
املعدن عند زيادة درجة الحرارة .كما أن ادأكسجين املذاب وثاني أكسيد الكربون املذاب ي املاء وبعض الشوائب ادأخرى لها تأثير
واضح على معدل التآكل ] .[4وبشكل عام فأن معدل تآكل الحديد ي املحاليل املائية عند درجات الحرارة االعتيادية يعتمد بشكل
كبير على كمية ادأكسجين املذاب ] .[5يعد ماء البحر ي كثير من ادأحيان من ادأوساط القاسية املؤدية الى تآكل العديد من املعادن
وهذا يعود الى النسبة العالية من الكلوريدات ،حيث أن احتواء املاء على أيوخنات الكلور يمكن أن يؤدي الى تحطيم طبقة الخمود
الواقية التى تتكون على سطوح بعض املعادن ويى منطقة معينة على هذا السطح مما يؤدى الى حصول تآكل موضع ي هذه
املناطق .املياه الطبيعية قد تكون ذات طبيعة متوازخنة أو مستقرة أو ذات طبيعة ترسيبية أوعدواخنية ويمكن تشخيص طبيعتها بعدة
طرق منها طريقة ريزخنار وطريقة تيلمان وطريقة فراخنكلين وطريقة الخنجلير وجميع هؤالء العلماء اعتمد ي تقييم خواص املاء على
حساب تركيز ايوخنات الكالسيوم والبيكربوخنات وكمية االمالح الكلية الذائبة ودرجة الحرارة .تعتبر طريقة ريزخنار وطريقة الخنجلير من اكثر
الطرق املستفدمة ي تقييم مواصاات املياه ] .[6من الطرق املايدة للحماية او التقليل من عملية تاكل املعدن ه اضافة مادة الى
الوسط املائي املالمس لسطح املعدن لتعمل على تثبيط تااعالت التاكل وبالتال تقليل معدل التاكل ] .[7تناولت العديد من البحوث
دراسة الخواص البنائية الخنواع عديدة من املثبطات العضوية وتأثيرها على كااءة التثبيط ] [12-8وبذلك اصبح استفدام املركبات
الطبيعية الغير سامة و الصديقة للبيئة مرغوبة بشكل كبير ي الصناعة .ي هذه الدراسة تم تقدير بعض الخواص الايزيائية
والكيميائية دأوساط مائية طبيعية مفتلاة امللوحة استفدمت ي غمر خنماذج من الحديد الصلب (مصنع مصراتةـ ليبيا) .استفدمت
طريقة الاقد ي الوزن لحساب معدالت تآكل الحديد تحت تأثير درجات حرارة و أزمنة مفتلاة .كما تمت دراسة تأثير إضافة مركب
بنزوات الصوديوم بتراكيز مفتلاة ليعمل كمثبط لتأكل الحديد الصلب ي ادأوساط املائية املستفدمة.
.2املواد و الطرق
الكيماويات واألجهزة املستخدمة
جميع الكيماويات املستفدمة ي هذه الدراسة من إخنتاج شركة MERCKادأملاخنية وشركة BDHالبريطاخنية ومن أهم املواد وادأجهزة
املستفدمة ه أسيتون ،بنزوات الصوديوم ،جهاز حمام مائي شركة ( ،)Cliftonجهاز قياس ادأس الهيدروجيني ( )pH meterشركة
Orion4starادأمريكية ،جهاز املوجات الاوق صوتية ) ،(Branson, 2510ميزان حساس (.)Mettler Toledo
جمع وتجهيز العينات
أستفدمت يى ﻫذا البحث نماذج من سبائك الحديد الصلب تم الحصول عليها من مصنع الحديد والصلب ـ مصراتة ـ ليبيا .تم جمع
10لتر من مياه البحر الساحلية ،تاجوراء ـ طرابلس ـ ليبيا بتاريخ ،25.1.2016كما تم جمع 10لتر من مياه الشرب من منطقة
الناصرية طريق املطار ـ سبها ـ ليبيا بتاريخ 14.2.2016
قطعت نماذج الحديد على شكل اسطواخنات ذات أبعاد ( 40mmطول mm 10 قطر) ،تم تنعيمها باستفدام ورق صنارة متدرج
الخشوخنة .غسلت جميعها بالماء المقطر وتم تنظياها باالسيتون باستفدام جهاز املوجات فوق الصوتية .بعد عملية التجايف تم
حساب أقطار خنماذج الحديد باستفدام القدمة ذات الورخنية (رقمية) وتم حساب املساحة السطحية باستفدام العالقة التالية:
A 2 2 2 r l
715
حيث A :املساحة السطحية للنموذج ) r ،) cm2خنصف قطر خنموذج الحديد l ،cmطول عينة الحديد cm
وزخنت الخنماذج باستفدام ميزان حساس وبعد تسجيل أوزان النماذج تم وضعﻬا بمجاف لحمايتﻬا من الظروف الجوية.
حيث CR :معدل تآكل الحديد ( ∆W ،)mg.cm-2.min-1الارق ي الوزن ( A ،)mgاملساحة السطحية ) t ،)cm2زمن التعر (الغمر)
بالدقيقة.
حساب ﻛﻔاءة التﺜبيط
استفدمت بنزوات الصوديوم ) )C6H5COONaبتراكيز مفتلاة ( )0.013 ,0.017 ,0.02 ,0.004 ,0.008 Mلتعمل كمادة مثبطة عند
درجة حرارة 30oCوملدة 180دقيقة .تم حساب كااءة التثبيط IEمن العالقة التالية ][15
CR0 CRi
IE % 100
CR0
IEكااءة التثبيط CR0 ،معدل التآكل ي غياب املثبط CRi ،معدل التآكل ي وجود املثبط
.3النتـائـج واملناقشة
.1.3معدل تآكل الحديد املغمور فى األوساط املائية مع تغير درجة الحرارة والزمن
من 240-60دقيقة عند تم دراسة معدالت التآكل لنماذج الحديد الصلب ي أوساط مائية مفتلاة امللوحة خالل زمن تعر
درجات الحرارة ℃ 30،40،20فكاخنت معدالت التآكل بالترتيب التال SW1>SW3>SW2.WN
ً
من الشكل (A,B,C) 1خنالحظ ان معدالت تآكل خنماذج الحديد ي ماء البحر كاخنت ادأعلى مقارخنة بمعدالت التآكل ي املاء العذب،
ً
ويعزى ذلك إلى أن املاء املالح يعد وسطا نشيطا ي التااعل الكهروكيميائي ،إذ تعمل ادأمالح املذابة فيه والسيما الكلوريدات منها على
نشر التااعل ي معظم املساحات السطحية من خالل التوصيل الكهربائي لهذه ادأمالح ،كما أن تركيز أيوخنات الكلوريد ) (Cl-ي ماء
716
البحر أكثر مما ه عليه ي املاء العذب واملياه املفلوطة الحتواء ماء البحر على امللح املتمثل بكلوريد الصوديوم الذى يزيد من تركيز
ايوخنات الكلوريد ،إذ تعمل أيوخنات الكلوريد على تقليل املقاومة النوعية لوسط التآكل من خالل زيادة التوصيل الكهربائي فيه ليصبح
تأثير ي خنماذج الحديد الصلب املستفدم مما يؤدي إلى زيادة معدالت التآكل ،ومن تم تقليل مقاومة التآكل بسبب وسط التآكل أشد ً
االخنتشار الكبير للتااعل الكهروكيميائي على املساحات السطحية املعرضة لوسط التآكل .نستنتج من خالل النتائج أن معدالت التآكل
تفتلف من وسط إلى آخر حسب طبيعة وسط التآكل وشدة تأثيره ].[16
جدول رقم ( :)2يوضح قيم طاقة التنشيط دأوساط مائية مفتلاة امللوحة
جدول رقم ( )3كااءة تثبيط بنزوات الصوديوم لعملية التآكل ي أوساط مائية مفتلاة امللوحة
IE%SW3 IE%SW2 IE%SW1 IE% WN )Con.(mol/L
94.47 82.58 75.15 100 0.0043
94.20 75.63 90.23 100 0.0087
82.29 65.52 94.9 82.14 0.0130
71.67 100 90.04 88.68 0.0173
94.58 70.47 75.11 84.84 0.0217
717
1.5 WN SW1
WN
15 SW2 SW3 A
1
mg.cm-2.min-1
0.5 10
at 20 °C
0
5
0 0.02 0.04 0.06
1.5
SW1 0
1 0 100 200 300
log R
25
0.5 at 30 °C B
)Corrosion Rate (CR
20
mg.cm-2.min-1
0
0 0.02 0.04 0.06 15
1.5 10
SW2
5
1
log R
0
0.5 0 100 200 300
0
0 0.02 0.04 0.06 15 C
at 40 °C
)Corrosion Rate (CR
mg.cm-2.min-1
0 10
0 0.02 0.04 0.06
-0.2
SW3
Log R
5
-0.4
0
-0.6 0 100 200 300
1/T )Time )min
شكل رقم ( :)1معدالت التاكل ي أوساط مائية مفتلاة عند درجات شكل رقم ( :)2أرهينيوس log Rمقابل 1/Tلتآكل عينة
الحديد ي اوساط مائية مفتلاة امللوحة. حرارة وازمنة مفتلاة.
.4الخاتمة والتـوصيـات
ي نهاية هذا العمل يمكن ان خنفتم بالنقاط التالية:
معدالت تآكل الحديد الصلب تفتلف باختالف وسط التآكل ،وقد بينت النتائج أن معدالت التآكل ي ماء البحر كاخنت ادأعلى
ً
مقارخنة بمعدالت التآكل ي بقية ادأوساط.
و درجات الحرارة ℃ 20و℃ 30وينفاض عند درجة الحرارة ℃.40 يزداد معدل التآكل بزيادة زمن التعر
أقل طاقة تنشيط كاخنت ملاء البحر حيث كان هناك إرتااع ملحوظ ملعدل التآكل بينما أعلى طاقة تنشيط كاخنت ملاء الشرب
حيث كان معدل التآكل منفاض.
أعلى معدل للتآكل كان عند زمن التعر 180دقيقة.
أظهرت النتائج فعالية بنزوات الصوديوم كمثبط لتأكل الحديد الصلب ي ادأوساط املائية املفتلاة .أعلى كااءة تثبيط
عند التراكيز 0.004و 0.009لوسط املاء العذب WNو 0.017لوسط املاء الخليط SW2
718
:كما خنوص ي باالتي
حماية الحديد من التآكل وذلك باستفدام مواد عازلة للحرارة والرطوبة وكذلك استفدام مواد مثبطة للتآكل خاصة عند
.استفدام الحديد ي اوساط مائية عالية امللوحة
استكمال هذه الدراسة باستفدام مثبطات اخرى مثل االمينات أو مثبطات غيرعضوية وكذلك اختبار تأثير درجات حرارة
. على تآكل الحديد40 ℃أعلى من
املراج ـ ـ ـ ـع
)2000( مالطا،ENGA منشورات.Cameras .ع. ك،[ املوسوي1]
192) ص1996( عمادة البحث العلمي: عمان، مطبعة الجامعة االردخنية. التاكل. ب. ح،[ رحمةهللا2]
)2011( املجلة العراقية لهندسة امليكاخنيكا واملواد. دراسة تأثير درجة الحرارة على السلوك التاكل.ط. ز،[ الطائي3]
[4] Serhan, T. and Sabtan, A. Geotechnical and Geochemical Properties of Al-Nekhaila Sabkha. South of Jeddah, 1999
[5] Gossel, W., A.; Sefelnasr et al. Modelling of paleo-saltwater intrusion in the northen part of the Nubian quifer System.
Northeast Africa, Hydrogeology journal. 2010, 18, 1447-1463.
[6] Pisigan, Jr. and Singley. Effects of water quality parameters on the corrosion of galvanized steel. Journal American
water works Association. 1985, 76-82
[7] Dariva, G. and Galio A., Corrosion Inhibitors – Principles, Mechanisms and Applications. Developments in Corrosion
Protection. 2014
[8] Salasi, M.; Sharabi, T.; Roayaei, E.; Aliofkhazraei, M. “The electrochemical behavior of environment-friendly
inhibitors of silicate and phosphonate in corrosion control of carbon steel in soft water media,” Materials
Chemistry and physics, vol. 104, Issue 1, 2007. pp. 183-190.
[9] Blustein, G.R. Romagnoli, J.A. J. “Zinc basic benzoate as eco-friendly steel corrosion inhibitor pigment for
anticorrosive epoxy-coatings,” Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, vol. 290, Issue
13, 2006. pp. 7-18.
[10] Alwan, H. H., Corrosion Inhibition of Carbon Steel by Sodium Benzoate in 3% by Weight NaCl Solution. Journal of
Babylon University Pure and Applied Sciences (2010). 18(4): 23-29.
[11] El-Haddad, M. N., A. Fouda, et al "Corrosion inhibition of carbon steel by new thiophene azo dye derivatives in
acidic solution." Journal of Materials Engineering and Performance. (2013). 22(8): 2277-2287.
[12] Bommersbach, P.C. Alemany-Dumont, J.P. Millet, B. Normand. “Formation and behavior study of an environment-
friendly corrosion inhibitor by electrochemical methods,” Electrochimica Acta, vol. 51, Issue 6, 2005. pp. 1076-
1084.
[13] Shrier, L.L.“Corrosion Metal/Environment reactions” printed and bound in Great Britain, Butterworth Hejne Mann,
(2000), Third edition.
[14] Fontana, M. and N. Green Corrosion Engineering, 1978, 7, McGraw-Hill, New York.
[15] Colditz, G. A. (2007). Encyclopedia of cancer and society, Sage Publications.
[16] Corvo, F.J.; and Minotas et al. (2007). Changes in atmospheric corrosion rate caused by chloride ions depending on
rain regime, Corrosion Science, 47(4)M 883-892.
719