Chemická rovnováha

V chémii dlho panoval názor: chemické reakcie prebiehajú iba jedným smerom
Zistilo sa: chemické reakcie môžu prebiehať oboma smermi – prebieha vratná reakcia
(súčasne prebieha priama aj spätná reakcia)
jednosmerná reakcia vratná reakcia

po prebehnutí reakcie sú v nádobe po prebehnutí reakcie sú v nádobe

iba produkty reaktanty aj produkty
nastáva stav chemickej rovnováhy

Chemická rovnováha – dynamický stav, v ktorom sa koncentrácia reaktantov a produktov nemení,

aj keď v nej neustále prebieha priama aj spätná reakcia.
Priama a spätná reakcia prebiehajú rovnakou rýchlosťou => ustáli sa dynamická rovnováha.
Chemická rovnováha sa vytvára iba v uzavretej sústave.
Napr.: vyparovanie kvapalín v uzavretej sústave (rýchlosť vyparovania a .............................. je rovnaká)
vznik nasýteného roztoku (rýchlosť rozpúšťania a ................................. je rovnaká)

Všeobecný zápis rovnovážnej reakcie: aA + bB ↔ cC + dD

Porovnaním vzťahov pre rýchlosť priamej a spätnej reakcie odvodíme vzťah pre rovnovážnu konštantu:

rýchlosť priamej reakcie: v1 = k1 . [A]a. [B]b [A], [B] – rovnovážne koncentrácie .................

rýchlosť spätnej reakcie: v2 = k2 . [C]c. [D]d [C], [D] – rovnovážne koncentrácie .................

v rovnovážnom stave: v1 = v2 => k1 . [A]a. [B]b = k2 . [C]c. [D]d

k1 [C]c. [D]d
=
k2 [A]a. [B]b

[C]c. [D]d
Kc =
[A]a. [B]b

Guldbergov – Waageho zákon (1867):

Podiel súčinu číselných hodnôt rovnovážnych koncentrácií produktov umocnených príslušnými

stechiometrickými koeficientmi a súčinu číselných hodnôt rovnovážnych koncentrácií reaktantov
umocnených príslušnými stechiometrickými koeficientmi je konštantný.
Tento podiel sa nazýva rovnovážna konštanta, označuje sa Kc.

(platí pre homogénne sústavy – reaktanty a produkty sú v rovnakom skupenstve)

Príklad:
Vypočítajte rovnovážnu konštantu reakcie jódu s vodíkom, ak viete, že pri teplote 20°C sú rovnovážne
koncentrácie nasledovné: [I2] = [H2] = 0,221 mol.dm-3, [HI] = 1,563 mol.dm-3.
Riešenie:
I2(g) + H2(g) ↔ 2 HI (g)

Zápis koncentrácie v rovnovážnom stave:

[I2] – ............................koncentrácia jódu

[H2] – .......................... koncentrácia vodíka

[HI] – ....................koncentrácia jodovodíka

! c(H2) – okamžitá koncentrácia vodíka

začiatočný stav rovnovážny stav

[HI]2 1,5632
Kc = = = 50
[I2]. [H2] 0,221 . 0,221

! Hodnota rovnovážnej konštanty závisí od teploty, pri ktorej reakcia prebieha.

Napr: syntéza dusíka s vodíkom na amoniak:

N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g) t = 25°C => Kc = 4,1 . 108

t = 127°C => Kc = 3,8 . 104

! Veľká hodnota rovnovážnej konštanty <=> v reakčnej zmesi prevládajú produkty

Napr. spaľovanie metánu: CH4(g) + 2 O2(g) ↔ CO2(g) + 2 H2O(g) t = 25°C => Kc = 10140
(výrazne prevládajú ...................., koncentrácia ............................. je zanedbateľná)

! Malá hodnota rovnovážnej konštanty < => v reakčnej zmesi prevládajú reaktanty
Napr. syntéza dusíka s kyslíkom: N2(g) + O2(g) ↔ 2 NO(g) t = 25°C => Kc = 4,6 . 10–31
(výrazne prevládajú ......................., koncentrácia ........................je zanedbateľná, táto reakcia
pri danej teplote neprebieha – dusík a kyslík sa nachádzajú vo .................. bez toho, aby spolu reagovali)
Vplyv koncentrácie produktov a reaktantov na hodnotu Kc

Kc >> 1 Kc = 1 Kc << 1
 Faktory ovplyvňujúce posun chemickej rovnováhy

Množstvo reaktantov a produktov v rovnovážnej sústave môžeme ovplyvňovať zmenou vonkajších

podmienok – posúvame chemickú rovnováhu.

Le Chatelier – Braunov princíp pohyblivej rovnováhy (1884, 1886):

Porušenie rovnováhy vonkajším vplyvom (akcia) vyvoláva dej (reakciu), ktorý smeruje k zrušeniu
účinku tohto vplyvu.

1. Vplyv zmeny koncentrácie látok

Zvýšenie koncentrácie reaktantov => priama reakcia začne prebiehať rýchlejšie

=> zvýši sa koncentrácia produktov
Zvýšenie koncentrácie produktov => ..................... reakcia začne prebiehať rýchlejšie
=> zvýši sa koncentrácia ...................
Zníženie koncentrácie reaktantov (odoberanie reaktantov) => sústava v snahe udržať pôvodný stav
(doplniť reaktanty) zrýchľuje spätnú reakciu => zvýši sa koncentrácia reaktantov na úkor produktov

Zníženie koncentrácie produktov (odoberanie produktov)=> sústava v snahe udržať pôvodný stav
(doplniť produkty) zrýchľuje ............... reakciu => zvýši sa koncentrácia .................. na úkor ....................

2. Vplyv zmeny teploty

V rovnovážnej sústave je oxid dusičitý s dimérom oxidu dusičitého:

bezfarebný hnedý
N2O4(g) ↔ 2 NO2(g) ∆H = 57,3 kJ.mol-1 (reakčné teplo sa vzťahuje na priamu reakciu)
priama reakcia je endotermická => spätná je ..............................

Zvyšovaním teploty pribúda NO2 => zvýšenie teploty posúva rovnováhu v smere endotermickej reakcie
Zníženie teploty posúva rovnováhu opačným smerom – v smere ....................................... reakcie
 3. Vplyv zmeny tlaku
V rovnovážnej sústave je dusík, vodík a amoniak:
N2(g) + 3 H2(g) ↔ 2 NH3(g)
4 móly 2 móly

Zmenšenie objemu => zvýšenie tlaku => posun v smere menšieho počtu mólov
(sústava má snahu znížiť tlak:→ menší počet častíc=> menší počet nárazov na steny nádoby=>menší tlak)

Zväčšenie objemu => ..................... tlaku => posun v smere ...................... počtu mólov
(sústava má snahu ........ tlak:→ ........ počet častíc => .......... počet nárazov na steny nádoby => ....... tlak)

! Zmena tlaku môže ovplyvniť len tie rovnovážne sústavy, v ktorých je rôzny počet mólov reaktantov a
produktov
Napr.: zmena tlaku neovplyvní posun rovnováhy: H2(g) + I2(g) ↔ 2 HI(g)
... móly ... móly

4. Vplyv katalyzátora

Katalyzátor znižuje hodnotu EA => .............. rýchlosť priamej aj spätnej reakcie => nemá vplyv na posun
rovnováhy

! Pridanie katalyzátora do rovnovážneho stavu chemickej reakcie ............................. posun rovnováhy

Prehľad vplyvu faktorov na posun chemickej rovnováhy

akcia reakcia
pridanie reaktantu zvýšenie koncentrácie produktov
pridanie produktu zvýšenie koncentrácie .....................
odobratie reaktantu zvýšenie koncentrácie reaktantov na úkor produktov
odobratie produktu zvýšenie koncentrácie ..................... na úkor .......................
zvýšenie teploty zvýšenie koncentrácie v smere ................................ reakcie
zníženie teploty zvýšenie koncentrácie v smere .................................reakcie
zvýšenie tlaku zvýšenie koncentrácie látok v smere ....................... počtu mólov plynných látok
zníženie tlaku zvýšenie koncentrácie látok v smere ....................... počtu mólov plynných látok
pridanie katalyzátora ...........................chemickú rovnováhu