DO AW TOP NCIED TONC HOP BIODIEZL muUc LUC so luge vé nhién ligu khogng va nhién ligu diezel. Téng quan vé ddu thyc vat. 1, Thanh phan hod hoe cita du thuc vat 1.2.2. Tinh chat IY hoe cia déu thyc vat... 1.2.3. Tinh chat hoa hoe cia déu thure vat 1.2.4, Céc chi s6 quan trong cita du thue vat 1.2.5. Cc loai déu thuc vat thong dung, 1.2.6, Vai nét vé cay dira va dtu dita Gng co va nhién ligu diezel 1.3.1, Dong co diezel 13.2. Yeu edu vé nhien ligu diezel 1.3.3. Kh thai ca nhién ligu diezel truyén théng. 13. phuong phip nang cao chat long nhién ligu diezel 1.4, Téng quan vé biodiezel 1.4.1. Nhien ligu sinh hoe Cae yéu t6 anh hung dén dén qua trinh téng hgp biodiezel ‘Ty le pha trn biodiezel véi diezel CHUONG II : THUC NGHIEM........ 1.1. Nguyén ligu va xGe tac cho qué trinh. IL1.1. Metanol, TL.1.3. Xtéc te C : 11.2. Cach tién hanh téng hop biodiezel dia 11.2.1. Thiét bi chinh trong qué trinh thuc nghiém. 11.2.2, Cae buée tign hanh : 11.2.3. Qua trinh tach va tinh ché san ph 11.2.4. Tinh toan hiéu suat ctia phan img téng hop biodiezel. 11.3, Cac phuong phap phan tich chat lygng sén pham. PIIAM DANG SON 1 HOA Diu 2— KrDO AW TOP NCIED TONC HOP BIODIEZL 11.3.1, Xie dinh chi $6 aXit... cee 11.3.2, Xae dinh dg nhét dong hoc. 11.3.3. Xac dinh chi s6 xetan 11.3.4, X&e dinh nhiet do chop c 11.3.5. Xe dinh ty trong 11.3.6. Phuong php pho héng ngoai xéc dinh cau tne sin phiim 11.3.7. Phuong phap sic ki khi, CHUONG II : KET QUA VA THAO LUAN M.1, BGnh gié hogt tinh cba xéc tac. IIL1.1. Khao sat him lugng NaOH téi wu trong xi Xxtic tac. ...... 50 IIL.1.2, Khao sat edu tric xiic tée TIL.1.3. Nghien cau kha nang t4i sir dung ca xéc ta TIL.1.4, Nghien cau sur II1.2. Khdo sat cdc yéu té anh huéng dén qué trinh téng hgp biodiezel dia. ‘| 55 TIL2.1. Ty le mol efia metanol/ddu. TIL.2.2. Lurong xtic tac .. TIL.2.3. Thdi gian phan ing 11.2.4, Toc do khuay.. TI1.2.5. Nhigt do phan tin; 111.3. Banh gid chat lugng san phdm 4. Th nghigm nhién ligu BS trong déng co y ee kit 05 -70 71 PIIAM DANG SON 2 HOA DAU 2 — KazDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL MO DAU Trong nhig nam gan day, nhu céu vé ning lugng néi chung va nhién ligu néi rigng ng&y cing tng do su phat trién manh mé ca khoa hoc ki thuat va sue gia ting dan s6. Tuy nhién, nguén nhién ligu khodng ngay cing can kiet boi sy khai thc 6 at cia con ngudi din dén yeu céu tim nguén nhien ligu thay thé trét nen cn thiet hon bao gid hét. Mot trong nhimg nguén nhién ligu thay thé Ia nhién ligu sinh hoc, duge tng hgp tir sinh kh6i do dé hoan toan c6 thé tdi tao duge. Nhién ligu sinh hoc bao g6m bioetanol, biodiezel...trong 46 biodiezel duge sit dung phd bién hon cai, Biodiezel 14 mono alkyl este ciia ce axit béo, duge tng hop tir du thc vat hay m6 dong vat bdi phan ding trao déi este. Biodiezel c6 nhiing tinh chat héa IY gin tuong ty diezel khong nén cé thé ding thay cho diezel khodng. Viée sit dung biodiezel lim gidm str phy thude cia con nguisi vao nguén nang lugng khodng dang dan can kigt. Ben canh d6, sit dung biodiezel trong dong co diezel lam ting kha nang boi tron, gidm dang ké lneng khi thai déc hai nhu CO, CO, NO,, hidrocacbon chua chay het, chat rin dang vi hat va mudi cacbon, g6p phan bao vé moi trutng. Chinh vi nhimg Igi ich nhut vay nen biodiezel da duge nghien extu va dua vao sit dung 6 rat nhiéu nude trén thé gidi, dic bigt 6 nhing nude phat trién. Khong nim ngoai xu huéng chung cia thé gidi, cde nhd khoa hoe Viet Nam cing da tién hanh nghien evfu tng hop nguén nhien lieu sach nay dé phuc vu nén kinh t€ qude dan song song véi viée khai théc sit dung mot céch hgp ly ngudn nhien ligu khong, Tan dung wu thé Viét Nam c6 nguén du thye vat cfing nhu la mo dong vat phong phi, qué trinh san xudt biodiezel 6 quy mo cong nghiép 1 hodn toin kha thi, Tuy nhien rat nhiéu nhiing nghien cu cain duge tién hanh them dé tim ra logi xtic tic di thé phi hgp thay thé cho xtic téc déng thé c6 nhiéu nhuge diém Ging nhu thir nghiém loai xic téc nay trén nhiéu loai déu thue vat khac nhau dé dénh gid hoat tinh cita chiing trong qué trinh tng hgp biodiezel, Dé an “nghien citu qu trinh téng hgp biodiezel tir déu dita tren xtic tic di thé NaOH/MgO” 1a mot phn nhé trong nhiing né luc 46, véi mong muén mét ngay khong xa biodiezel sé due sit dung rong rai hon 6 Viet Nam véi nhing wu diém vé chait Iugng, kinh t va moi truing. PIIAM DANG SON 3 HOA Di 2— KazDO AN TOP NCHIED. TONG HOP BIODIEZEL CHUONG 1 ; TONG QUAN LY THUYET 1.1, So luge vé nhién ligu khodng va nhién liéu diezel Dau mé di duge con ngudi biét dén tir kha lau, Nhung cho dén tan dau thé ki XIX, déu mé vin duge ding véi myc dich thap sing, Vaio nita cudi thé ki XIX, khi ‘ma mot loat dong co xang va dong co diezel duge phat minh, cing voi viéc tim ra dau mo 6 rat nhigu noi ten U dan dén sy tang nhanh khong ngimg qué tinh khai thc va ché bién diu v6i muc dich am nhien ligu cho cde dong co d6 phyc vu nhu céu di chuyén cita con nguti Diu mé khai théc tir dui long dat, d6 1a sin phim cia sur phan huy va bien déi hang trigu nam cita cée Ip x4c dong thyc vat bién hay xc céc dong thyc vat can bi cud tri ra bién duéi tée dung cita vi Khudin hay sy thay d6i dia chat ma thanh [1]. Vi vay, déu mé cing duge xép vio nhém cac nhién liéu khodng nhu than, dé dau, ,.Dau duoc khai théc lén mat dat 1a dau tho, khong thé sit dung ngay cho dit chi 6 dot thip sing, Dé lam nhien ligu cho c&e dong co hay véi myc dich thap sing, dau tho tradi qua mt loat cae qué trinh ché bign. Cae phuiong php, cong nghé ché bién dau thé thanh céc sin phém tring nhu xang, déu diezel va kerosen di khong ngimg duge cai tign trong sudt hon mot thé ki qua, din dén nang suat ché higu suat ché bign ngay cing ting, song song véi ting sin lugng Khai thc du tho, dap ting kip thoi nhu cau nhién Tigu ciia con ngudi. Trong thé ki 20, su bing né vé dan s6 va su phat trién cia cée nganh cong nghiep da am nhu cu vé céc loai nbién ligu tang manh mé. Nhu cu vé nhien lieu ngay cing tang, thiic day vige tham dd va khai thc rat nhiéu nhing mé du méi khap noi tren toan thé gidi. Khoa hoc ki thuat tien bo da gitip cho viee tham do tre len tro len dé dang hon, véi viée xée dinh va uGc Ivgng twong ddi chinh xéc vi ti mo dau, Cong nghé khai thée cfing dat duge nhiéu tién bO Rum gidm thoi gian kh thic va nang cao higu suat thu héi déu 6 ede md, Nedy cang nhigu mé diu duge khai thac hét va ciing ngay cing nhiéu mé dau méi duoc phat hién ra, nhiing tung qué trinh khai théc d6 sé kéo dai vo tin, Tuy nhién, qué trinh khai thc 6 at d6 da va ao ra nhiing cuge khiing hodng nang luong trén toan thé gi Cac nguén nang Iugng dang duoc sit dung phé bién hién nay trén thé gidi cha yéu Ia cdc nguén nang Iuong khodng nhu dau m6, than va mot sé nguén nang lugng khée nhu thuy dign, hat nhan, gid...Xét vé qué tinh sir dung thi nang lugng di tir déu mé chiém 65%, than dé chiém 20-22%, thuy dien chiém 8-12% va hat nhan chiém 8-12,5% [2]. Cac nguén nang Iuong khac nhu mat trdi, gid, séng hay dia nhigt khong dang ké. Chinh vi ching ta qué phy thuge vao déu mé nén khiing hoang nang lugng chie chan s@ xay ra néu céc nguén cung cp diu tho bign dong. Do tri Iugng du PIIAM DANG SON 4 HOA Diu 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL mé trén thé gidi 1a ¢6 han nén cdng khai thée nhiéu thi dang nhién lieu khodng nay ngay cing can kiét. Theo dy béo cla tap doin BP thi trit lugng du m6 da tham dd trén toan cu 1A khodng 150 ty tn, V6i da tiéu thu nam 2003 (3,6 ty tain) va khong phat hign ra m6 déu nao nifa tren the gidi tM dau mé sé can kiet trong vong 41 nam. nifa, Day 1A chua tinh lugng tiéu thu dau ngay cing tang do dy phat trign dan s6 tren thé gidi va sur gia tang lien tuc cita cdc phutmg tign giao thong, cing Lim cho Iugng, dau m6 nhanh chéng bi khai thac triét dé néu chua tim dugc nguén nang lvgng thay thé hop ly. Cudi thé ki 20 va dau thé ki 21 da ching kign nhing cudc khiing ho’ng vé dau mé, Hau het trit lung dau trén thé gidi tap trung 6 nhimg ving nhay cam va bat én vé chinh tri nhu Trung Dong, Trung A, Trung M§...nén mdi khi c6 nhiing bien dong vé chinh tri, ton gio, sic tc & nhting ving tren anh hudng t6i lung dau tho khai thac Ia din t6i khiing hoaing vé nang lugng, kéo theo khiing hong kinh té trim trong cho rat nhiéu nude khac, dac biét nhung nude khéng cé ti nguyén dau mo va phai phy thude vao ben ngoai. Gié dau mé hién nay cing dang & mie cao, dao dong tir 55-80USD/thiing di anh hudng rét nhiéu dén céc nganh cong nghiep tren thé gidi. Viet Nam la mot nudc c6 tai nguyén dau mo, tuy trit lrong dau mé cita Viét Nam khong phai 18 nhiéu khi so vi mot so nude cing khu vue. Nhung Viet Nam vin khai thée du tho dé bin va nhap vé céc sin phim da chi nén higu qua kinh t€ khong cao, Nam 2003 tiéu thu nang wong thuong mai nude ta dat 205kg/ngudi chi bing 20% mite binh quan trén thé gidi. Xang déu ding cho giao thong van tai chiém 30% nhu cdu nang lugng, va hau hét vin phai nhap khdu. Trong tuong lai gin, cdc nhd méy loc diiu Dung Quat, Nghi Son va nha may loc dau 3 (dur ki€n) hoan thanh va dua vao hoat dong sé ty dip tng mot phan nhu cdu vé nhién Tigu ciia nén kinh t€ quée dan, gidm bot su phy thude cia Viet Nam vao nude ngoai, dim bdo an ninh nang lugng trong nude. Viee sit dung nang Iuong khodng gap phai mot van dé Idn 1a 6 nhiém moi trudng. Day Ia vain dé ngay cing duge chi ¥ vi nhiing hau qua cita ching ngay cing 16 r¢t. Nhién ligu khodng (than dé, dau m6) khi chéy tao nhiéu khf CO, gay higu img nha kinh Lum tréi dat néng dan len, Lung lau huynh khi chdy tao SO, gay mua axit, cic hydrocacbon thom khac chay khéng triét dé tao thanh CO hay cac khi déc hai anh hudng dén sée khoé con ngudi...Do d6 tim kiém nguén ning long sach 1a vain dé vO cing cap thiét. V6i nhimg muc tiéu gidm t6i da long khi thai doc hai. tim cach sit dung t6i wu nhién ligu khodng va ti nguén nang Iwgng sach me dang thtic diy doi ngii cde nha khoa hoc trén thé gidi khong ngimg nghién citu dé fim ra nguén nhién ligu ly tuéng cho tuong lai. Cée nha khoa hoc trén thé gidi da fm ra duge nhiéu nguén nhién lieu thay the cho nhién ligu khodng. Mot trong nhiing nhién ligu dé 1a biodiezel. Day 1a mot PIIAM DANG SON HOA DAU 2— KADO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL nhién ligu sinh hoc dién hinh, duge ché bién tir cde loai dau thyc vat hay mo dong thyc vat. Nhién ligu biodiezel sé 14 mot trong nhiing nguén nhien lieu thay thé tot nhat cho dong co trong tuong lai khi ma nguén nguyén ligu khodng bi can kiet. Tren thé gidi, dac biet 1a c&e nude phat trién, mat do giao thong cao ddi he nhu ciu vé nang lugng sach rat Kin, Cae nghién cifu Om ra nguén nhién lieu sach cho dong co da duge thyc hay diezel pha biodiezel dugc sit dung rét phd bién. Tai Viet nam, viée nghién cifu nhign Ti¢u sach d& duge quan tam va phat trién, Da 6 nhiéu dé ti nghién cvtu ve vin dé nhien ligu sach cho dong co nhu cong trinh nghién ctu xang pha cén di duroe cong bé, con dé tai sit dung biodiezel pha lin diezel vin con dang duoc nghién cit, 1.2. Téng quan vé dau thuc vat. Dau thuc vat la nguyén ligu duge sit dung rong rai trong cong nghigp thye phim, cong nghigp sin xuit x phong va chat tdy rit, cong nghiep son...Trong cong nghiép thye phim, ting dung phé bién nhat cua dau thye vat 1a ding dé ché bign rat nhiéu céc loai thue phém hay sir dung trye tigp lam dau an, Déu sit dung lam thu phim 1a loai dau da duot tinh ché, loai bé téi da thanh phan axit béo tu do, ham lugng nuéc cling nhiéu tap chat gay hai cho sife khoé con ngudi khéc. Bin than dau thye vat 1a mot loai thiic an_ dé ti¢u hod va cung ep nhiéu nang lugng. Khi duge co thé con ngudi hiip thy, né sé duge dir tri trong ee 1€ bao va gidi phéng nang luong khi cin thiét. Khi thuy phan dau thy vat ta thu duge glyxerin, mot chat duge ding khé nhiéu lam thue phém hay trong my phém dé gitt am cho da, Trong cong nghiep sin xudt x phOng, déu thye vat duge nau véi xut (NaOH) trong diéu kign nhat dinh dé tgo thanh xa phdng banh, Trong cong nghi¢p son, déu thuc vat duge diing dé sin xuit du g6c (dau alkyl...), cdc chat tgo mang, vécni..Nhu vay, gu thuc vat c6 rat nhiéu img dung trong cude sng [3,6]. Dau thye vat cdn c6 thé sir dung lam nhien ligu. Tir xa xua Ong cha ta da biet dung dau lac, dau vimg dé thap sang. Khi méi ra doi, dong co diezel dau tien cing chay bing dau lac. Mot 6 loai dau c6 thé ding true tiép lam nhién ligu cho cae dong co hign dai. Tuy nhién, mot sé nhuge diém cita dau thuc vat da can 6 su van hanh tron tru ciia dong co, gay nen nhiéu sy c6 hong héc nen ngudi ta khong diing dau thye vat truc tiép Kim nhién liu ma phai qua nhigu qué trinh ché bién phiic tap dé tao ra loai nhién ligu dam bao hon, Mot trong cc loai nhien ligu di tir dau thyc vat Ia biodiezel. Day 1a loai nhien ligu kha wu viet, néi lén nhu mot loai nhien ligu thay thé Iy tuémg cho diu diezel hay nang cao higu suat sit dung va gidm 6 nhiém moi trudng cho loai nl n ligu Khoang truyén thong. Dac biét trong hoan cinh hién nay, khi thé gidi dang doi mat véi viin dé 6 nhiém moi trudng trim trong va su khan hiém din cia déu mo thi sit PIIAM DANG SON 6 HOA DAU 2 —DO AW TOP NCIED TON HO BIODIEZLL 6 mat cia nhien ligu sinh hoe di tir thye vat qué 1A mQt trong nhdng gidi php duge chi ¥. Rat nhiéu cong trinh nghién cau vé nhien ligu sinh hoc da duge tién hanh va tham chi duge sit dung 6 nhiéu nude trén thé gid 1.2.1. Thanh phan hoa hoc cia dau thuc vat [3,8,9] ‘Thanh phan hod hoc chi yéu cita dau thuc vat Ia cdc triglyxerit. N6 [a este cita cée axit béo khée nhau vdi glyxerin, Cong thie cau tao cia triglyxerit nay 18 R,— Coo. THe R,— COO-CH R3—COO-CH, Trong dé R,, R,, R, Id ede gée axit béo, Céc gée axit nay thudmg chifa tir 8 dén 22 nguyen tir cacbon. Néu trong phan ti triglyxerit ba g6c axit nay gidng nhau ngudi ta goi IA triglyxerit déng nat, cdn néu khéc nhau thi goi 1A triglyxerit hon tap. Céc loai dau thue vat khiic nhau thi c6 thinh phan va ching loai triglyxerit khae nhau, nhung da phén 1a triglyxerit hon tap. Mot trong nhitng thanh phan khée cia dau thye vat 1A cae axit béo. Axit béo c6 trong dau thue vat thutmg c6 eau tao mach thang, ¢6 thé no va khong no. Phan lén cde axit béo trong dau thye vat & trang thai két hgp trong triglyxerit va mot phin nhé & trang thai ty do. Ham Igng cde axit béo nay cing khée nhau tuy thuge vaio timg loai dau, Neu thuy phan céc triglyxerit, ta se thu duge axit béo va glyxerin. Lugng axit béo thu duge ¢6 thé vao chiém 95% so véi trong Iugng du ban dau, Glyxerin cfing t6n tai trong dau thye vat, nhung 6 dang ty do thi thank phin cia chiing rat nh6, Glyxerin c6 thé thu duge khi thuy phan triglyxerit, va 1a mot sin phim phy rat c6 gid tri. Ben canh céc thinh phin chit yéu nhur thé thi dau thye vat con chia nhiéu cae hgp chat khac nhu sap, nhya, chat mu, cae photphatit, tién 16 va sinh 06... 1.2.2. Tinh chat ly hoc cia dau thyc vat [3,8,9] - Nhiét d6 néng chdy va nhiét do dong dac : Vi dau thyc vat e6 thanh phén khong d6ng nhat, né 1a hén hop cia nhiéu chat khée nhau nén nhiet do néng chay va dong lic ciia ching khong c6 mot gid tri nhigt d6 xac dinh ma [A mot khong nhiét 6. Vi méi loai déu khae nhau thi céc gid tri d6 cing khéic nhau. Doi véi cdc loai dau chifa nhiéu axit béo hay géc axit béo no thi thudng c6 kho’ing nhiét do néng chiy hay dong dac cao hon so v6i logi déu chia cdc g6e axit béo hay axit béo khong no. = Tink tan : Dau thye vat c6 thinh phan chit yéu la cc chit khong phan cuc nén ching khong tan trong nuéc, tan ft trong rugu va tan rat wt trong dung moi khong phan cuc nhw n-hexan, xing, benzen...Bd tan cia du vio trong dung moi phu PIIAM DANG SON z HOA Dit 2— KazDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIEZEL = Mau sdic : Mau sac cita déu do cae hop chat méu trong déu quyét dinh. Déu tinh khigt khong c6 mau. Néu dau chiéa nhiéu carotenoit thi thudmg e6 mau vang, dau chifa clorofin s& ¢6 mau xanh...D0i khi, v6i nhimg loai du chia nhting g6c axit béo khong no trong qué trinh bio quin c6 thé bi oxy ho’ tao mau sic khée so véi mau dau gc. - Khoi luong riéng : Khoi lugng rieng cia dau thyc vat thuing nam trong khoing d5,=0,907- 0,971, do d6 diiu nhe hon nude va néi tren bé mat nude. Diu c6 axit cing nhiéu cacbon va cang no thi ty trong cang Ién. 1.2.3. Tinh chat hoa hoc ciia dau thuc vat [3,8,9] ‘Thanh phin héa hoc ciia dau thu vat chit yéu 1A cdc triglyxerit, mot loai este ca axit béo va glyxerin nén chting c6 day di tinh chat cia mot este dién hinh : * Phin ting thuy phan : digu kign nhigt do, dp suat va xtic tic nhat dinh (thudmg Ia xtic tae axit,enzym) sé xy ra phan tng thuy phan este lin Iuot tao thanh céc ditriglyxerit va monotriglyxerit, cudi cing Ia axit béo va glyxerin, Day 1a cde phan ting thuan nghich : R;—COO-CH HO—CH, R3— COO-CH + HO =— R,—COO-CH + R,-COOH R3—COO- dat, R3— COO-CH, HO—CH, HO—CH, R>—COO-CH + HO => HO~ CH + Ry COOH R3—COO-CH, Rs HO—CH, HO-CH + HO = HO—CH + R; COOH Ry—COO-CHt, HOCH, Phin ing t6ng quit c6 thé viet nhur sau : R,—COO-CH) R,-COOH oH OH R>— COO-CH + 3HO2— R»COOH + 7 OH | R3—CoO-CH, R;-COOH CH, OH DIAM DANG SON 8 HOA DAU 2 — KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL * Phan ting xa phong hod Trong moi truong kiém, este trong diu thyc vat sé phin img véi kiém tao thanh mudi natri (Kali) cia axit béo (thanh phan chinh cia xa phong) va glyxerin. Qué tinh xa phdng hod ciing xiy ra theo ting giai doan nhw qué tinh thuy phan, cho ta nhigu sin phim khée nhau nhung sin phdm cudi cing 1a xa phong va glyxerin, Phan ting nay xy ra hodn toan mot chiéu : R,;—CO0O-CH, R,-COONa Cl OH 1 2 R2—COO-CH + 3NaQH —> R,-COONa + CH-OH R3—COO-CH, R;COONa — CH,-OH Day 14 phan ting co bin trong qué trinh sn xuit xa phong va glyxerin tir dau thyc vat. * Phan ding trao doi este. Trong moi trudng ic VO co nhu axit H,SO,, HCI hay ede xile tde bazo nh NaOH, KOH céc este trong diiu thye vat c6 thé tign hanh este hod trao déi véi cae rugu bac 1 nhu metylic, etylic...tgo thanh cdc este axit béo véi cae rrgu tuong ig va glyxerin, Véi R 1a géc hydrocacbon cia rugu, phin img dang tng quat nhur sau: R\—CO0-CH, R,-COOR — CH>OH l R)— COO-CH + 3ROH [—* R»COOR + CH-OH R;— coo cH RyCOOR CH, OH Phan ting nay 1A phan ting co bin dé téng hyp biodiezel. Este cia cic axit rugu bac mot c6 thé thay thé nhién ligu diezel trong cic dong co diezel, gidim thiéu mot céch ding ké Iwong khé doc hai thai ra moi trudng, Ben canh d6, céc ge axit béo trong dau thyc vat e6 thé din dén mot sO tinh chat hoa hoc kh : * Phan ing cong hop: + Cong hgp hidro : khi ¢6 mat xtic téc Niken va dudi ap suat nhigt do cao, cée gc axit béo khong no trong dau thy vat c6 thé cong hgp véi hidro dé tgo thanh cde géc axit béo no, Qua trinh no héa déu thyc vat thuéng lam ting dO nhét va Lam rn dac dau thyc vat. + Cong hop halogen : déw thye vat c6 thé tic dung véi halogen & nhiing lien két chuza no trong géc axit. * Phan itng oxy hod : Cée tien két doi trong géc axit chua no ciia dau thye vat rat dé bj oxy hod. Tuy thude vao chat oxy hod va moi trudng oxy hod ma tao ra céc sin phim nhwt peroxyt, xetoaxit...hay diit mach tao thinh céc chat c6 phan tit lung nhé han. Qui PIIAM DANG SON 9 HOA DAU 2 —DO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL tinh oxy hod c6 thé xiy ra khi dau thye vat tigp xiic true tigp v6i Khong khf va am cho di bi bign chat, gidm chat lung. Sw 6i chua ciia ddu ; Do trong dau cé lin nuéc, vi sinh vat va cac loai men...nén trong qué tinh bio quan thudng xy ra ede phan ting bién déi phan huy Jam inh hudng dén mau sic, mdi vi ma ngudi ta goi Ia sy Oi chua cia dau. 1.2.4, Cac chi sé quan trong cua dau thuc vat [3,8,9] thi tinh chat va cdtu ao cba timg loai du, ngudi ta thdng nat quy dinh mot 86 chi tiéu c6 tinh chat dac tring cho dau thyc vat. Nhiing chi s6 nay c6 thé gitp ta dinh gid so bo pham chat ciia déu thuc vat, dong thai gitip qué trinh tinh ton duge thuan loi. * Chi sO xa phong hod : 1 s6 miligam KOH can thigt dé tung hod va x2 phong hod hét 1g dau. Thong thudng dau thuc vat cé chi sé xi phong hod khodng 170-260, Chi s6 nay cing cao thi déu chia cang nhiéu axit béo phan tir lugng thép va nguge lai. * Chi sé axit : la s6 miligam KOH cain thiét dé trung hod hét Iuong chait béo tw do c6 trong 1g dau. Chi s6 axit cia déu thye vat khong c6 dinh, déu cing bién chat va bj oxi hod thi chi s6 axit cng cao. * Chi s0 iot : 14 6 gam Tot cin thigt tée dung hét v6i 100g du (1,). Chi s6 Tot bigu thi miie do khong no ciia du, Néu chi sé nay cing cao thi dau thyc vat cing chtia nhiéu céc géc axit béo kh6ng no va nguoc lai. Bang 1.1 Cac tinh chat vat ly va hod hoc ctia déu thie vat Ten dau KV_[CR_ [CN |HHV|AC [SC |IV__ [SV Dau bong 33,7 [0.25 [33.7 [394 [0,02 [0,01 [113,20 [207,71 Dau nho 37.3_[0.31_[37,5_|39,7 | 0,006 [0,01 _| 108.05 | 197,07 Dau hudng duong [344 [0,28 [36,7 39,6 [0,01 [0,01 | 132,32 | 191,70 Dau ving 36.0 [0.25 [404/364 0,002 [0,01_[91,76 [210,34 Dau nanh 28,0 {0.24 [27,6 [39,3 [0,01 |0,01_| 156.74 | 188,71 Dau thau dau [33,1 [0,24 [38,1 [36.6 [0,006 [0,01 [69,82 | 220.78 Dau lac 24,0 [0.21 [52,9 [39,8 [0.01 [0,02 [98,62 [197,63 Dau co 34.2 [0.22 [3451398 [0,01 [0,01_| 102.35 [197.56 Trong a6 : KV : Do nhét dong hoc, mm’/s tai 311K CR : Can cacbon, % khdi lugng CN : Tri s6 xetan HEV : Nhiet tri, Mi/kg, AC: Ham lugng tro, % khdi lugng PIIAM DANG SON 10 HOA Div 2— KarDO AW TOP NCIED HOP. BIODIEZEL SC: Ham lugng liu huynh, % khéi long IV : Chi sé iot, g L/g diu SV : Chi s6 xa phong, mg KOH/g 1.2.5. Cac loai dau thue vat thong dung [6,8,11] * Déu dau naénh : Dau dau nanh duge chiét xudt tir hat dau nanh. Cay dau nanh 12 loai cay trong rat ph6 bién 6 nhigu noi tren thé gidi, dc biet 6 Bac My. Dau tinh khiét 6 mau vang sang, thinh phan axit béo chit yéu IA axit lioleic (50-57%), oleic (23-29%). Dau dau nanh duge ding nhiéu trong thyc phim, No duge ding chit yéu lam dau ran, déu an, Ben canh d6, tit dau dgu nanh cé thé tach ra duge lexetin ding trong duge lieu, trong sin xuat banh keo, Ngoai ra dau dau nanh ¢6 thé ding dé sin xuat xA phng, vecni, son va 1a nguyén lieu ly tung va rat thong dung dé san xuiit biodisel. * Du dita : Dita 1a mot loai cay nhiét d6i duge trong nhiéu 6 Chau My La ih, Chau Phi, Dong Nam A, An Do. Trong ving Dong Nam A thi Philipin 14 nude ndi tigng vé trong va xudt khdu diu dita. 6 Viet Nam dita duge trong rat nhiéu 6 cae ving Nam Trung BO nhu Binh Dinh, Phan Thiét...Dita 1a cay sinh truéng lau nim, thich hgp véi khi hau ndng 4m va c6 thé tng duge & nhing ving dat man, chua. Dau dita duge chiét tir com dita, ¢6 chia ede axit béo no mach trung binh nhu axit lauric (44-52%), myristic (13-19%), panmitic(7,5-10,5%). Ham luong cac axit béo khong no trong dau dita rat it, Dau dita sit dung nhiéu dé ché bién thue phim, san xudt macgarin va Id nguyen Ligu t6t dé san xudt x2 phdng va biodiezel. * Déu co : Co 1A mot loai cay nhiet déi duge tréng nhiéu 6 Chile, Ghana, Tay Phi va mét s6 nude Chau A. G khu vue Dong Nam A thi Malaysia I nuéc tréng va xudt khdu nhiéu dau co nhat. O Viet Nam co duge tréng chit yéu 6 ving trung du phfa Bic véi dién tich khOng nhiéu. Ter cay co 6 thé sin xudt duge dau nhan co va dau chi co. Day 18 hai loai diiu khée nhau c6 nhiing ting dung khde nhau. Dau cit co c6 mau vang duge ding dé an truc tiép hay ché bién thanh bo, mé thue vat. Dau chi co ¢6 chia nhiéu caroten nén con duge ding dé sin xudit tién sinh 6 A. Dau nhan co ding dé sin xudit binh keo. Ca hai loai dau nay déu c6 thé ding dé natu xd phong hay dé téng hgp bio * Ddu sé: Cay s6 12 mot logi cay lau nam duge tréng nhiéu & ving nbiét d6i. 6 nude ta, sé duge trong nhiéu 6 céc tinh tung du phfa bac, Thanh phan axit béo cia dau sé bao gém axit oleic (>60%), axit lioleic (15-24%) va axit panmitic (15- 26%). Dau sé sau khi téch saposin ding 1a dau thyc pham rat t6t. Dau si 1a nguyen liéu tt trong cong nghiép san xuat xa phdng hay téng hop biodiezel * Ddu bong : Bong 12 loai cay tng mot nam. Trong déu bong ¢6 sic carotenoit va dac biét 1a gossipol va cae din xuat cla né 1am dau bong c6 mau dae biét : mau den hoae mau sim. Gossipol ld mot doe t6 manh nén mudn chuyén daw bong thanh dau thye pham phai tach gossipol ra bing phuong phép tinh ché ding PIIAM DANG SON tt Od Div 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL kiém hay axit antranilic. Trong dau bong 6 chifa nhiéu axit béo no Panmitic nen & nhigt dQ phong né é thé rin, Bing cach lam lanh dau ngudi ta c6 thé téch duge ax panmitic ding dé sin xudt macgarin va xa phong. Déu bong ciing c6 thé ding dé sin xusit biodiezel * Dau hudng duong : Hudng duvong 12 logi cay mot nam va duge tréng rat nhiéu & xif lanh nhu cc muse & Chau Au, Chau A, Bic My va dic bigt 6 Lien XO (chiém 90% san lugng thé gidi). Day 14 c6 miti vi dic trmg va cé mau vang sing 16i dd. Dau hung duong c6 chia nhiéu protein nén 1 mot loai thue phim rat quy. Dau huéng duong ciing 1a nguyen ligu t6t dé téng hop biodiezel. * Dau théu déu : Diu thu dau hay cdn goi la déu ve duoc lay tix hat qua cha cay thu dau, Cay thau dau duge tréng nhiéu g ving ¢6 khi hau nhiet déi, Nhting nude sin xuat dau théu dau 1 Braxin (36%), An DO ( 6%), Trung Quée, Lién XO cd, Thai Lan. Tai Vigt Nam, thiu diu duge trong nhiéu 6 ving trung du Bac bo, Thanh Hod, Nghé Tinh.Tuy nhién dau thau dau 6 Viet Nam van con nhap tit Trung Qu6e. Dau thau dau 18 ogi diu khong khd, chi s6 axit tir 80-90, ty trong 1én, tan trong ankan, khong tan trong xang va diu hod, Hon nila, do dQ nhét cao cla dau théu dau so véi céc loai diu khéc nen ngay tit déu dau thu dau da duoc sit dung trong cong nghiép dau boi tron. Hign nay dau théu dau vin 1a mot trong céc loai dau nhdn cao cap ding trong dong co may bay, xe lita va cde may C6 t6e dd cao, trong daw phanh...Déu thw du duge ding trong nhiéu téy va thuée nhuan trang), cong nghiép my phém va huong liéu, cong nghiép chat déo, cong nghiép gidy (lam giay than, giay nén va mue in), cong nghip det nhudm, cong nghigp son , ding trong thuge da va cling ¢6 thé ding dé tng hop bi N6i chung, hau hét cdc logi dau thye vat thong dung déu c6 thé ding dé tng hgp biodiezel. Tuy nhién, phu thudc vao ham Iuong axit béo ty do khéc nhau trong tig loai déu ma ddi hoi qué trinh xit IY va tinh ché khée nhau. G méi ving, moi que gia c6 thé manh vé trong loai cay ldy diu nao thi cé thé tng hgp biodiezel tir dau cia logi cay tréng dy. Nusic ta rat c6 thé manh vé céc loai cay nhw dita, dau nanh va thau déu, vi vay can déu tu va quy hoach ving tréng trot, sin xuat dé dam bao Iugng nguyen ligu cho qué tinh sin xuat biodiezel von s€ phat trién rat manh trong tuong lai giin, 1.2.6. Vai nét vé cay dita va dau dita (6,11,13,17,21,25,30,32] Cay dia 1a mot trong rat it cde loai cay ma tit cd cdc bO phan cia chiing du c6 cong dung hitu ich. Nuéc dita tam ude gidi khét, com dita lam thye phdm hay ép lay dau, vo ngoai dita ding lam nguyén liéu san xuat than hoat tinh chat lugng cao, vo trong dita (go dita) ché te thanh cdc sin phim thi: cong my nghe, cdnh 14 dita diing lam vat ligu lgp mai nha, than va ré dita phoi kho ding lam citi dun hay vat ligu xay dug. ..Chinh vi vay ma dita con c6 tén goi la “cay cla cude séng” (tree of life). Dita 18 loai cay than go, sinh truéng 6 nhing ving khi hau nhigt déi, c6 thé PIIAM DANG SON HOA DAU 2 — KAZDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIEZL chiu duge dat man, dat edt rat t6t, do dé ta hay gap lodi cay nay 6 nhing ving nhiee d6i ven bign hay tren cdc dio nhigt déi. Tuy vay, dita khong thé s6ng duge ving khi hau lanh gid béi tinh chiu Janh rat kém, tham chi khi cdn nhd chi mot dot lanh ngan ngay cing ¢6 thé 1am chét cay. Dia 18 loai cay wa sing, can rat nhiéu nang lugng ti dnh sing mat wi nén khong thé phat trién va c6 thé tan lui khi sinh truréing trong khu vuc khong c6 anh ning mat trdi (trong nha, duéi tin cita cic loai cay khéc..). Cay dita dutge nhan giding tir qua dita, day 14 mot loai hat c6 thé chiu nhiéu digu kign thai tiet nhat, Qua dira 6 I6p vo ngoai dae biet nhe va khong théim nuck chiing 1m cho qua dita c6 thé troi néi thoi gian dai ten bién tude khi bi va mot ving dat nao dé dé niy mam. V6 trong dita rat cing dé bio ve m: dita, Chi cn ¢6 mot lugng nude ngot cén thiét tuéi déu dan 1A diva ¢6 thé nay mam. duge.T&t ca nhimg chat dinh duéng ban déu edn thiét cho sw phat trién cla cay con déu di ¢6 & trong com va nude dita nén iéu chat during tir dat, Khi cay dita phat trién, bd ré ciia chting dam sau xuding long dat dé hiit nude va cée chat dinh duéng. Do bo ré chit dai va khde nén chéing c6 thé t6n tai 6 nhing ving dat edt, dit man bé mat ven bién ma khong cén cham bén hay tuéi nude, Dita duge trong rat nhiéu 6 nhiing nude nhiét déi, sau khi trong tir 8-10 nam. dita bat du cho thu hoach qua. Cay dita cho trai quanh nam,va théi gian cho trai cla cay diva kéo dai trong khoang 70-80 nam, trung binh mQt cay c6 thé cho mot chim khodng 60-80 tréi/thdng. V6i nhiing dac tinh nhu vay, dita da tré thanh mot loai cay mang lai rat nhiéu thu nhap cho nhiéu nude ving nhiét d6i. G mot sé hon dio thuge Thai Binh Duong, di sng cla nhiéu ngudi ban dia phy thudc hoan todn vo loai cay nay. Dau dita 12 loai dau c6 gid tri va nhiéu cong dung nhdt trong céc loai dau thye vat, chinh vi vay déu dita 14 mot trong céc loai dau thye vat c6 gid thanh dat nat. Dau diva duge chiét xuat tir com dita kh (com dita duge phoi khd ty nhién dudi énh. nding mat trdi hay sy kho dudi tée dung cla nhiet do), muc dich cua qué tinh nay [a loai bo phéin 16n Itong nude c6 trong com dita, nang cao gid tri cita dau dita, Com dita khO sau d6 duge dua vao ép lay du, ba dita sau khi €p 66 thé lam thyc phim, phan bén hay Rim thie an gia sic rat t6t vi chting c6 chifa khé nhiéu protein (18- 25%). Com dita chita ham luong l6n dau, tir 65%-72% nén trung binh ett 19 qua cho mot Iit déu dita, Sin Iugng dau dita ludn 16n han nhiéu so véi céc loai déu thuc vat khéc, chiém 20% téng san lugng céc loai dau thuc vat. Mac di loai cay nay duge trdng rong rai 6 nhiéu quéc gia nhung Philipin 12 nude sin xuat dau dita Kén nhat thé gidi, Trung binh hang nam nude nay san xudt ti 1,4 ty m* dau dita. Chi 20% trong sin lugng 46 duge sit dung cho nhu céu trong nude trong khi 80% Iuigng din dia cdn ai danh cho xuat khdu, PIIAM DANG SON B HOA Div 2— KkDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIRZEL Dau dita I chat long mau vang nat, kel tinh va dong de Khi nhiet do giim xudng du6i 25°C cho ta chat rin dang sép mém mau tring. Thanh phin cae g6« béo trong triglyxerit cita dau dita nhu sau : Bang 1.2: Thanh phan cdc géc axit béo trong déu dita : Kihigu Thanh phan (SO nguyén tirC:Lién | Ham lugng (%) ket doi) Axit Laurie 12:0 39.50 Axit Myristic C140 15-23 Axit Caprylic C8:0 6-10 Axit Palmitic C16:0 6-11 Axit Capric C10:0 5-10 Axit Oleic C18:1 4-11 Axit Stearic C18:0 1-4 Axit Linoleic C18:2 1-2 Do thanh phin nhiéu g6c hydrocacbon no da din tinh chat nhiet do ket tinh cao cita dau dita, Cac thong s6 ly héa co ban cita déu dita duge thé hién trong bang sau : Bang 1.3 : Tinh chat ly héa ctia déiu dita Tinh chat Gia tri Ty trong 4 40°C 0,9 - 0,94 Tri s6 xetan 70 Chi s6 16t 8-10 Nhiét do néng chay 25°C DO nor 40°C 25,58mm'/s Nhiét do dong, 25,°C. Nhi¢t do uu chuyén 20°C Diém chép chay 25°C Chi s6 xa phong héa 246-260 Ngoa’i ra, déu dita cdn 1 mot chat din nhiét higu qui, c6 kha nang boi tron cao, hoa tron tot véi cae loai nhién ligu khéc (diezel , kerosen) va 6 thé chuyén héa sang nhién ligu biodiezel mot eich dé dang. Dau dita c6 thé sit dung truc tiép am mhién ligu cho dong co diezel. So véi cdc loai dau thuc vat khéc, dau dita c6 uu diém 1a chi s6 i6t rat thap (tir 8-10). Chi s6 iot 1a thong s6 phan anh him lugng hidrocacbon khong no trong nhien ligu. Day A mot thong s6 quan trong ciia dau thyc vat quyét dinh xem ligu loai du thyc vat d6 c6 thé str dung truc tigp Kim nhién ligu cho dong co diezel hay khong. Déi véi céc loai PIIAM DANG SON “a HOA Div 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL du thyc vat ¢6 chi $6 it nhé hon 25 c6 thé ding trye tiép Lam nhien ligu ma khong, phai thay déi ctu tao cia dong co, véi cde loai diu c6 chi s6 idt 16n hon thi kha nang tring hgp tang do ham lvong céc hidrocacbon khéng no trong dau én, do 46 vige sir dung truc tiép lam nhién ligu cho dong co bi han ché hay dong co phai thay 6i cau tg0 mot s6 chi tigt (vdi phun, bau loc...) méi 6 thé thich hgp cho vige sit dung nhiing loai dau thuc vat d6, Nhu vay chi c6 diu dita méi e6 thé c6 chi sé it phi hop dé sit dung truc tigp lam nhién liéu cho dong co diezel, tuy nhién nhiét do. néng chay cao (24-25"C) di han ché vige sir dung dau dia lam nhien lieu & eée viing c6 nhiét do thap. Dé sit dung dau dita truc tiép lam nhién ligu cho dong co diezel, ngoai viée nhigt dO moi trudng phai cao hay ¢6 céch gia nhiét cutng bite dé gitt cho dau dia luon 6 thé Ing, nguc c ‘he dQ chay cia dong co. Khi khii dong va két thiic dong co sé sit dung nhién ligu diezel, khi chay én dinh sé chuyén sang ding nhién liéu dau dita, Vi qué trinh hoat dong nay kha phiic tap nén ngudi ta cé thé tron mot phiin dau dita vao diezel hoac kerosen dé Iam nhien ligu cho dong ca. Cée nghién ctu da chimg minh ring néu ton duéi 20% dau diva vao nhien ligu thi vin dim bao dugc ché do hoat dong cia dong eo ma khong phai thay d6i cau tao. Tuy nhién néu xét trong mot thdi gian dai thi loai nhién liéu sit dung truc tip dau diva nay van mang den nhiing vain dé xu cho dong co nhu lugng can bam vaio voi phun, tc bau loc, gidm kho’ng nhiét dO hoat dong ciia nhien ligu...ma ly do chinh. van 1a dé linh dong kém cita loai dau nay. Chinh vi vay mot van dé dat ra 1a phai giam do nhét, giam nhiét do dong dic cla déu dita bing mot phuong phép ndo dé ma van dim bao kha nang sir dung Lu nhién ligu cho dong ca. Va phuong phap téng hgp biodiezel di tir dau dita quyét triet dé van dé nay. 1.3. Ddng co va nhién liéu diezel 1.3.1. Dong co diezel [2,4] Dong co dieze! dug Rulof Diezel sing ché vao dau thé ki 20, va 12 loai dong co phé bign nhat trén thé gigi. Mac dit ra d&i sau dong co xang, nhumg né duge sit dung rat rong rai trong cong nghiép cing nhu trong giao thong van tai (ding cho cée logi phuong tien giao thong duong b9, duimg sat va duimg thuy). Do c6 ty s6 nén cao hon dong co xing nén dong co diezel c6 cong suit 1én hon dong co xang khi si dung cing mot lugng nhién ligu, Mat khéc, gid nhién ligu diezel lai ré hon gid nhién ligu xang nen thé gidi dang c6 xu hudng diezel hod dong co.Tuy nhien cau tao phife tap va céng kénh 1a hai nhuge diém cin khée phuc ciia dong co diezel. Nguyén ly hoat dong ciia dong co diezel gan gidng véi dong co xing. Dong co diezel ciing c6 4 chu ki hit, nén, né, xd nhumg qua trinh hit chi hit khong khi chit khong hit hén hop nhién ligu va khong khi nhu trong dong co xang. Khong khi PIIAM DANG SON g HOA Di 2— KarDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL duge nén 161 mot mée do nhat dinh thi bom cao 4p bom nhien ligu vao. Nhien ligu phun vao gap nhigt dQ va dp suat rat cao cita khong khi trong xylanh sé nhanh chéng bay hoi réi tu béc chay. Qua trinh chay sé xay ra 6 bat Ki diém nao trong xylanh ma 6 d6 hon hgp nhién liu va khong khi thfch hgp nat. Nhu vay, trong dong co diezel, hod nang cita qua trinh chdy chuyén thinh co nang. Tinh chit lf hod cia nhién ligu sé anh hudmg 1én dén qua trinh chay va sinh cong cia dong cot diezel. 1.3.2. Yeu Dé dong co diezel 1a chi tiéu chat ugng sau : * Phdi c6 tinh tu chdy pha hop : tinh chat nay duge dénh gid qua ti s6 xetan. Tri sO xetan 1a don vi do quy uée dae tring cho kha nang tw bat lita cia nhien i¢u diezel, 1a m6t s6 nguyén, cé gid tri ding bang gid tri cia hén hop chuéin cé cling kha ning ty bat chdy. Hén hgp chudn nay gém hai hydrocacbon n-xetan (CysH.) quy dinh 1 100, c6 kha nang bit chéy wt va a-metyl naphtalen (C,H) quy dinh la 0, c6 kha nang bat chéy kém [1]. Tri sO xetan xéc dinh theo tiéu chudn ASTM-D 613. Khi sit dung nhién ligu diezel phai chi ¥ dén tri s6 xetan phd hgp véi s6 vong quay cita dong co, néu khong dong co sé hoat dong khong binh thu’ng. Khi tri s6 xetan thap hon yeu cau, dong co lam vige khé khan, may néng, cong suit gidm. Khi tri so xetan cia nhién ligu cao hon mite yéu cau, hoi nhién liéu ty chay qué nhanh nén chay khong hoan toan, xa khéi den, tigu hao nhién liu, lam bin may va gay 6 nhiém moi trudng. * C6 kha nang tao hon hop chdy tot : kha nang bay hoi tot va phun tron tot duge dénh gid qua thanh phén phan doan, 46 nhét, ty trong va sttc cing bé mat. + Thanh phén clung phan doan : Thanh phan chung cat phan doan c6 nh hudng I6n d6i v6i tinh nang cla dong co diezel, chi tieu nay duge xée dinh theo tieu chudin ASTM D 86, - Nhiét dO s6i 10% dic trung cho phan nhe dé béc hoi cita nhién ligu. Néu thanh phan nhe qué cao, khi chéy sé Iam tang nhanh 4p suat, dong co lam vige qué “citing” s€ dan t6i chdy kich n6, Thanh phin nhe nhiéu cdn dan ti su phun sutong khong t6t, gidm tinh déng nhat cia hén hgp chay, lim cho khi chy to nhiéu Khdi den, tao mudi, lam bain my va pha loding dau nhdn, dong co lam viée kém cong suat, gidim tdi tho. - Nhiet do soi 50% dac trmg cho kha nang khdi dong ciia dong co. Nhién ligu c6 toy, thich hgp sé lam dong co khoi dong dé dang. - Nhiét do s6i 90% va nhiet dO soi cudi dic trmg cho kha nang chay hoan todn cita hoi nhien lieu. + Dé nhét dong hoc : BO nhét cita nhién ligu diezel rat quan trong vi né Anh hudng dén kha nang bom va phun tron nhién ligu vao budng dot. DO nhét cita ju vé nhién liéu diezel [1,2,4] ¢ dn dinh doi hoi nhién ligu dieze! phai dim bio cdc PIIAM DANG SON 6 HOA Diu 2— KarDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL nhién ligu c6 anh hudng 1én dén kich thuée va hinh dang cita kim phun, DO nhét dong hoe duge xéc dinh 6 40°C theo phuong phap thir ASTM D 445 * Tinh luu bién tot : dé dam bio kha nang cap ligu lién tuc, yéu céu nay duge dénh gid bang nhiet dO dong dac, nhiet do van duc, tap chat co hoc, ham lugng nutée, nhya. + Diém dong dae : LA nhiet 46 théip nhiit ma nhién lieu vin gitta duge tinh chat ciia chat long. Diém dong dic dugc xéc dinh theo phutong phap ASTM D 97. + Nuée va tap chat co hoc : Bay 1 mot trong nhung chi tieu quan trong cia nhién ligu diezel. Nuée va can c6 nh hudng dén chat long, tn chita va sit dung. Nusec va tap chit trong diezel duoc xic dinh theo phutong phip ASTM D 1796, + Ham lugng nhua dee t¢°: Sau khi ra khdi nh’ mdy, trong qué tinh tn chifa, van chuyén, bao quan nhién ligu khong trinh khdi vige tigp xtic véi nude vA Khong khi c6 thé tao nhua, cing véi cc can ban co hoc lam tac bau loc, ban budng d6t, te he théng phun nhién ligu. Vi vay ham lugng nhya thyc t€ phai duge quy dinh dui mic gidi han cho phép va duge xée dinh theo phuong phép ASTM D381. + Nhigt do vain dyc : Day 1a mot chi tieu quan trong, 1a nhiet dQ tai d6 ede tinh thé sap xuat hién trong nhién liu & diéu kién thir nghiém xac dinh. Nhiét do van duc duge xée dinh theo phuuong phap ASTM D 2500. * It tao can trong qué trink chdy : kha nang nay phyc thudc vao thinh phan phan doan va ham Iwong tro. + Ham lugng tro : LA lugng tro con lai sau khi dot diezel dén chéy hét, duge tinh bing % khéi lugng cia lugng tro so edi lvong miu ban déu. Ham luong tro duge xée dinh theo phuong phap ASTM _ D 485. Ham lugng tro ciia nhien ligu diezel cang thap cang tét va duoc quy dinh & du6i mtéc gidi han cho phép. * it dn mon, c6 khd nang bdo vé : kha ning nay cia nhien ligu duge dénh gid qua tri sO axit, hm lugng luu huynh, do an mdn lé déng va ham long mercaptan. + Tri 86 axit : Duge xéc dinh theo phuong phip ASTM D 974, Tri so axit tinh bing s6 mg KOH dé trung hoa hét lugng axit ty do trong 1g nhién ligu. Tri s6 nay phin énh ham lugng axit do (ca vo co va hu eo) trong nhien ligu va qua 6 danh gid duge mite do an mon cia ede chi tiét kim loai khi tiép xtie v6i nhién ligu. + Ham hong teu huynh : Law huynh trong diezel tén tai & nhiéu dang khéc nhau nhw mercaptan, sunfat, thiophen...Céc hgp chat lau huynh trong diezel déu c6 hai. Chiing gay an min, tao kh6i thai doc hai Lm 6 nhiém moi trudng. Ham. Iugng Iuu huynh duge xac dinh theo phuong phip ASTM D 129 va co gid tri cing thap cing tot. + DO dn mon Id déng : Nham danh gid c6 tinh chat dinh tinh do an mon cla nhién ligu d6i véi cae chi tit ché tao tir déng, xe dinh theo phuong phép ASTM D 130. PIIAM DANG SON Zz HOA Di 2— KarDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIRZEL * An ton vé phuung dién chdy nd : thé hign qua nhigt dO chp chiy. + Nhiét do chép chdy : Nhigt do chép chay 1a nhigt dQ thaip nhat (6 diu kién 4p sudt khong khi) mau nhién kiéu thir nghiém héu nhw bat chdy khi ngon lita xudt hign va ty lan truyén mot ech nhanh chéng tren bé mat mau. Nhigt do chép chay cdc kin duge xc dinh theo phuong php ASTM D 93. C6 thé tham khito céc chi tiéu chat lugng nhién ligu diezel ciia Viet Nam trong bang sau : Bang 1.4 : Chi tiéu chat lugng ctia mot s6 logi nhién ligu diezel ctia Vigt Nam Mire : Ten chi tieu DO 05% | DO 1.0 % | Puene Pha s s Tri s6 xetan, min 30 45__| ASTMD976 Ham lugng law huynh(% KI), max 05 Oral eee Nhiét d6 céit( °C) 90% thé tich, max 370 370 TOWN 2098 Diém chép chdy cdc kin (°C), min 60 50 ASTM D 93 1 nht dong hoc 6 400C(eSt, mm2s)_|_1,.8-5,0._|_1,8-5,0__| ASTM D445 : z ASTM D 189 Can carbon cia 10% chung cat, % kl, 03 03 TPeVN 2012 max y Dig dong die (°C), max ~ Cée tinh phia Bac 45 45 Ges - Cée tinh pha Nam (tir Da Ning us 49 2 ees vao) TCVN 2690- Ham lugng tro, %ékl, max 0.01 0.01 95 ASTM D482 fa Iugng nuée-tap chat co hoc, %V, 0,05 0,05 | ASTM D 2709 An mon minh déng 6 500C trong 3h, Not a ceeee max a Fim lugng nhya t@, mg/100ml Bio edo | Bio edo 13.3. Khi th; nhién liéu diezel truyén thong [28,35] Nhien ligu diezel chi yeu duge lay ti hai ngudn chinh 1a qué tinh chung ct true tigp du mé va qué trinh cracking xc tc, Cae thinh phin phi hydrocacbon trong nhién liéu diezel nhur céc hop chat Iw huynh, nito, nha, asphanten...tuong 6i cao, ching khong nhiing gay nen céc vin dé vé dong co ma con gay 0 nhiém PIIAM DANG SON 8 HOA Di 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL moi tung manh, Dac biet ngdy nay v6i xu hudng diezel hod dong co thi van dé O nhiém moi truing cing té len cp thiét. Cae loai khi thai cht yéu cla dong co diezel 1a SO,, NO,, CO, CO,, hydrocacbon thom... Khi SO, khong nhung gay an mon ma cdn gay mua axit, téc dong xu den sGe khoé con ngudi, mda mang, cay ci... Khé CO, 1a nguyén nhan gay higu ting nha kinh. Khi CO duge tao ra do qué trinh chay khong hoan todn cia nhién ligu, n6 1a loai khi khong mau, khong mui, Khong vi, khong gay kich thich da nhumg né rat nguy hiém véi con ngudi. Luong CO khong 70 phan trigu (ppm) ¢6 thé gay céc trigu ching nhu dau dau, mét m buén non, Lugng CO khoang 150-200ppm gay bait tinh, mat tri nh6 va c6 thé din dén chét ngudi. Thanh phan hydrocacbon khong chéy hét trong khi thai dac biét 1a c4e hydrocacbon thom Ia nguyén nhan gay ra bénh ung thu, Ngoai ra, cée chat rin dang hat rat nhd khé nhan biét ¢6 in trong khf thai cding gay 0 nhiém khong kh va 1A nguyén nhan gay ra cdc benh vé ho hap. Cac nue trén thé gidi hién nay déu quan tam dén véin dé vé hiéu qua kinh té va ‘moi trudng, vi vay xu hudng phat tién cla nhién ligu diezel 1 i wu hod tri s6 xetan, gidm him lugng liu huynh xudng mec thap nhat, mé rong ngudn nhien lieu va tim kiém nhung nhién ligu sach it gay 6 nhiém moi trudng. Trude khi tim ra nhimg nguén nhién liu sach méi cé thé dap ting toan bo nhiing chi tigu kinh té va ‘moi trudng dé thi viée nang cao chat Ivong nhien ligu diezel khodng hien c6 1a rat cn thiet, 1.3.4. Cac phuong php nang cao chiit lugng nhién lieu diezel [2,4] C6 bén phuong phap c6 thé lam sach va nang cao chat Iugng ciia nhién ligu diezel : * Phuong phép pha trén : Sit dung vige pha tron gitta diezel sach véi diezel bin hon dé thu duge diezel dim bio chit Iugng. Phuong phap nay c6 higu qua kinh té kha cao, c6 thé pha tron véi cdc ty Ie khic nhau dé c6 nhién ligu diezel thoa man yéu edu. Tuy nhién trén thé gidi cé rat ft nguén dau thd sach (c6 ft thanh phan phi hydrocacbon) nén phuong phap nay khong c6 tinh phd bign cao. * Phuong phép hydro hod lam sach : Phuong phip nay c6 wu diém 1 higu qua lam sach rat cao, cic hgp chat phi hydrocacbon duge giim xudng rit thaip nén nhién liéu diezel rat sach, Tuy nhién phuong php nay it dugc Iya chon vi von dau tw khé cao. * Phuong phap nhit hod nhién liu diezel : Bin chit ciia phuong phip nay 1a dua nude vao nhién lieu diezel dé tao thanh dang nhi twong. Loai nhien lieu nay c6 néng do oxy cao hon nén qué trinh chy sach hon, Néu dua vao sit dung trong thye t€ thi phuong php nay khong nhtng g6p phin gim duge 0 nhiém moi truimg ma con cé gid tri kinh té rat cao. Tuy nhien hign nay phuong phdp nay vin dang trong giai doan nghién ctfu thir nghiém trong phong thi nghiém. PIIAM DANG SON 9 HOA Diu 2— KarDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL * Phuong phép dua chét chita oxy vao nhién liéu diecel khodng goi lk nhign ligu sinh hoc. Dang nhién ligu nay cling ¢6 néng dé oxy cao hon, gidm lugng can ban, tap chat , vi vay qué trinh chay sach va it tao can. Trong bon phuong phép tren thi phuong phap thé tu 1a phuong phép duge nhigu nuse quan tam nhigu nhat va tap tung nghién cau nhiéu nhat vi day I phyong phap ly tirnguén nguyen ligu sinh hge. Bo la nguén nguyén ligu 6 thé coi la v6 tan, tai sir dung duge. Nhién ligu sinh hoc téng hop tir sinh khdi khi chay tao ra rat it ede khf thai nhu CO, SO,, H.S, hydrocacbon thom...nén giém thiéu Kh nang gay 6 nhiém moi trudmg rit nhiéu.Trong 86 eae nhien lieu d6, biodiezel xudt hién nhwr 1 mot nhién lieu sinh hoe dién hinh, da, dang va sé la ngudn nhién ligu ly tuéng trong tuong lai thay thé cho nhién ligu khong sé bi Khai théc can kigt trong ‘mot tuong lai khong xa. 1.4. Téng quan vé biodiezel 1.4.1, Nhién ligu sinh hoc Trong cée phuong phip nhim nang cao chat lung nhién lig diezel thi phuong phép sit dung nhien ligu sinh hoc Ia phuong phap c6 higu qua nhat va duge sir dung nhigu nhat. Nhien ligu sinh hoe duge dinh nghia la bat ci Jogi nhien ligu nhiin duge tir sinh kh6i. Ching bao g6m bivetanol, biodiezel, biogas, dimetylete h hoc va déu thuc vat. Nhién ligu sinh hoc duge sir dung nhiéu hign nay trong giao thong van tai 1a etanol sinh hgc, diezel_ sinh hoc va xang pha etanol. C6 thé so sinh gitia nhién ligu c6 nguén g6c diu mé véi nhién ligu sinh hoe nhu sau : Bang 1.5 : So sénh nhién lieu sinh hoe va nhién ligu khodng Nhién ligu dau mo Nhién ligu sinh hoc ‘Sin xudt tir dau mo ‘Sin xudit tir nguyén Tigu thyc vat m Iuung luu huh cao Jugng liu huynh Chita him Iuong chat thom Khong chia hamg lugng, Kho phan huy sinh hoc C6 kha nang phan hi Khong chifa him lugng ox C6 11% ox iém chp chy cao Digm chép chay cao Nhu vay, viée phat trién nhién ligu sinh hoc c6 Igi vé nhiéu mat nhu giim ding ké cic khi thai doc hai, mé rong nguén nang lugng, dim bao an ninh nang lugng, gidim sy phu thudc vao nhién ligu nhap khéu déng thdi dem lai nhiéu Igi nhuan cho cde nha méy san xudt va tao nhiéu vide Lam cho ngudi dan... 1.4.2. Gidi thiéu vé biodiezel [7,8,14,15,36,37] Trude day, khi dong co diezel duge phat minh ra thi nbién ligu dau tien duge sit dung cho loai dong co nay 14 dau thyc vat. Nhung nguyen lieu dau thye vat dat PIIAM DANG SON 2 HOA Div 2—KDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL Khong duge Iva chon lam nhién lieu cho dong co diezel vi gid cita dau thue vat dat hon gid cita diezel khodng. y, do su tang gid cila nhién ligu diezel cé nguén 6c tir du m6 (diezel khosng) va su han ché vé nguén nhién lieu ma ngudi ta lai huéng str quan tam t16 Iai dau thuc vat véi nhiing Igi fch vé moi trudng va kha nang tdi sinh ciia nd, Viée str dung dau thuc vat nhu la mot nhién liéu thay thé dé canh tranh vei déu m6 da duge bat dau tir nhimg nam 1980. So véi nhién liéu diezel khodng truyén théng, déu thye vat ¢6 nhiéu wu diém nh ham Ivong lu huynh thap hon, ham lugng chat thom rat ft, dO nhét cao hon, kha nang bay hoi kém, dé bi vi khusin phan huy va dac biét 18 c6 kha nang tai sinh duce (do c6 thé tréng duge céc loai cay lay dau lam ngudn nguyén ligu téng hyp). Tuy nhién, han ché chinh d6i véi viée sit dung déu thyc vat Fim nhien liu diezel chinh 1 do nhét. Dau thue vat e6 d9 nhét rat cao, gip 10 dén 20 Lin nhien lieu diezel thong thu’mg (tham chi dau thu dau con c6 do nhét géip 100 Lin) nén chiing anh hudng dén qué trinh bom phun, chay tao can trong dng co. Vi vay sur pha loaing, nhii hod, nhiét phan, cracking xtic tée va metyl este hod 1d ede gidi php ki thuat sit dung dé giim do nhét cita dau thye vat: = Pha lodng déu thc vat : DO nhot cia dau thyc vat c6 thé duge giam xuéng bing vige pha lofing dau véi etanol tinh khiét, hoge hon hgp 25% dau huéng duct va 75% diu dieze! khong dé thu duge nhién ligu c6 do nhét phi hgp. Tuy nl n, 49 nhét ciia hén hgp nhién ligu theo phuong phép tron nay vin cao hon chi tiéu cho phép (I6n hon 4,1 cSt tai 40°C ) nén hén hgp nay khong phd. hgp cho vige sir dung lau dai lam nhién lieu ciia dong co diezel - Stédung dang nhit hod déu thuc vét : Dé giim do nh6t cao cia dau thue vat, ngudi ta tién hanh nhdi hoa dau thy vat véi cdc chat long khong thé hoa tan dugc nhw etanol, metanol. Phuong phép nay hién nay dang duge nghién eu. - Nhiét phan ddu thuc vat : Nhiét phan déu thuc vat bing nhiet 40 cao khong cia oxy ta thu duge cae ankan, anken, ankadien, céc axit cacboxylic, hgp chat thom va long nhé céc san pham khi. Qué trinh nhiét phan cae hop chat béo duge thye hign cach day hon 100 nam 6 nhiing noi c6 ft hoae khong ¢6 dau m6. - Cracking xiic tée déu thue vét : Cracking déu thuc vat sé tgo ra cde ankan, xycloankan, alkylbenzen...lam nhién liéu rat tét tuy nhién dau tir cho mot day chuyén cracking xtic tée rat t6n kém, - Chuyén hod este tao biodiezel : Qué tinh nay wo ra cdc alkyl este cita axit béo c6 trong Iugng phan tit va do nhét thap hon nhiéu so v6i cdc phan tir dau thyc vat ban dau. Cac este nay c6 trong Iuong phan tir bing mot phéin ba khéi Itong phin tir cla dau thyc vat va c6 d6 nhét thap xap xi bing dau khodng. Hon hgp bao gém ic alkyl este cla axit béo dé goi 1A biodiezel, ching e6 tinh chat rat phd hop cho vigc lam nhién ligu cho dong co diezel. PIIAM DANG SON 2 HOA DAU 2 — KAZDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL Trong cdc phuong phap tren, phuong phap chuyén hod este tao biodiezel Ia su lua chon t6t nha, vi cde dic tinh vat IY cha metyl este rat gin v6i nhién ligu diezel thong thuémg. Hon nita qué trinh téng hgp biodiezel cting tuong déi don gin voi chi phi khong cao. Dac biet, khong nhu dau thuc vat, biodiezel c6 thé sir dung [am nhien ligu cho dong co diezel md khong céin phai thay ddi céc chi tiét dong co nhut thy vat, vi dO nhét cia n6 thap va it tao cAn hon nhiéu. C6 thé tham khao dac tinh cia diezel khodng va m6t sé loai metyl este khic & bang sau : Bang 1.6 : Mot s6 dé tinh cita diezel khoding va metyl este thie vat Nhién ligu eet Metyleste ; Metyleste Preece Diezel No2 | dau du ee oe dau phé nanh . thai I 40552 50,9 52.9 37 2 chay,°C 60272 131 170 117 S| ee tans Heme les) 0,885 0,883 0876 (g/ml) D6 nhot & 4 pnge 26 4,08 4,83 4,80 3_| Nhigt d6 dong de | -25=-15 0,5 “4.0 13.9 ‘Thanh T, dau 185, 299 326 209 hin | 10% 210 328 340 324 6 | Aine (1.50% 260 336 344 328 Mae | Ts90% | 315 340 348 342 Trewdi | 345 346 366 339 7 Chi s6 iot 8.6 133,2 97.4 E mach thang (metanol, etanol...). V6i R, 1 g6c axit béo, RR g6e cong thite chung cita nhién lieu biodiezel 1a R,COOR. Phan ting téng hgp biodiezel dang téng quat duge viet nbu sau : R,— COO-CH, R,-COOR Cu; OH R)— COO-CH + 3ROH = R»COOR + i OH R3—Co0-CH, RyCOOR — CH OH PIIAM DANG SON 2 HOA Div 2— KarDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL Biodiezel 6 tinh chat vat IY rat gidng vdi diu diezel, nhung tt hon dau diezel nhigu vé néng dQ hi thai, Cc chi tieu cita biodiezel so véi nhien ligu diezel duge thé hién qua bang sau Bang 1.7 : So sdnh cdc chi tiéu ctia biodiezel va diezel khodng Cac chi tiéu Biodiezel Diezel Ty trong 0,87 — 0,89 0,81 - 0,89 DO nhot dong hge 6 40°C, cSt 2,7-5,8 1,9-4,1 Tri sO xetan 46-70 40 - 55 Nhiet long toa ra khi chay, calf; 37000 43800 ‘Ham lugng lu huynh, % 0,0 — 0,0024 05 Diém van duc, °C “11-16 = Diém rot, °C “15-13 -25 = -15 Chi s6 iot 60 — 135 86 Sin phim chy ciia biodiezel sach hon nhiéu so véi nhién ligu diezel khodng, riéng B20 (hén hop cita 20% biodiezel véi 80% diezel khong) o6 thé duge sit dung trong cae dong co diezel ma khong phi thay d6i ket cu cita dong co. Thyc t dong ca sé chay t6t hon véi B20 so véi biodiezel nguyen c n cita biodiezel + Tri s6 xetan cao : Tri sO xetan 14 mot don vi do kha nang ty béc chéy cita nhién ligu diezel. Nhién ligu diezel cho dng co thong thudmg c6 tri so xetan nho hon 50, cdn déi véi dong co ©6 te dd cao thi chi s6 xetan ddi di phai tir 50- 60. Nhin chung thi tri s6 xetan cia biodiezel thudng cao hon diezel khodng, va hodn ton cé thé sit dung cho cae dong co c6 te do cao ma khong phi them phy gia tang tri s6 xetan. Chi s6 xetan cao sé gitip dong co khdi dong dé dang hon va giam thiéu tiéng 6n khi hoat dong. + Ham Ivong uu huynh : Ham lugng lu huynh trong biodiezel rat nhé, thong, chi vao khoding 0,001%. Dac tinh nay gitip gidm ding ké khé SO, gay an mon thiét bi va gay 6 nhiém moi trudmg khi biodiezel duge sit dung rong rai lim nhién ligu thay cho diezel truyén thong. + Kha nang boi tron gidm mai mdn : Biodiezel c6 kha naing boi tron bén trong rat t6t. Cae nghién ctu da chiing minh ring kha nang b0i tron ca biodiezel t6t hon nhiéu so véi diezel khoang. Kha nang boi tron cia nhién ligu duigc dc trung bai gid tri HERR (high-frequency receiprocating rig), gid tri nay cang thap thi kha nang boi tron cang t6t. Nhién liu diezel thong thudng da xit ly uu huynh c6 gid wi HFRR én hon 500 khi khong c6 phy gia, va phai them phu gia tang kha nang boi tron dé gidm xu6ng dui 450 (gidi han trén cho kha nang boi tron cita nhién ligu). Trong, khi d6, gid tri HFRR cia biodiezel chi khoding 200 nén biodiezel cdn 6 thé sir dung. nhu 1d mot phy gia boi tron réit wt cho nhién ligu diezel thong thudng. Khi nhién PIIAM DANG SON B OA DAU 2— KazDO AW TOP NCIED HOP. BIODIEZEL lieu diezel khong di duge pha biodiezel véi ty Ie thich hgp, su mai mdn dong co duge gidm dang ké. Cie thye nghi¢m di ching minh sau khong 15000 gid lam viée van khong nhan thay su mai mOn 6 dong co sit dung loai nhién ligu két hop nay [8]. + Gidm ham lugng khf thai doc hai va nguy co mic bénh ung thu : Theo ede nghién ctu ciia BO nang Ivong My di hodn thinh tai mot tru’ng dai hoc & California, sit dung biodiezel tinh khiét thay cho diezel khodng cé thé giam 93,6% nguy co mac bénh ung thu tir khf thai cua diezel. Diéu nay 1a do khée véi nhien liu diezel khong, trong thinh phin ciia biodiezel chifa 11% oxy Iam qué trinh oxy héa triét dé nhién liéu xay ra dé dang hon nhiéu, Iuong hydrocacbon chua chay hét trong khi thai va cde hat vat chat ran sé gidm dang ké. Hon nifa, biodiezel chia rat it cde hgp chet thom va luu huynh Lam ham lugng cdc kh thai 66 chia ede hyp chat 6, On rat doe véi con ngudi VA moi trudng, gidm xudng mot cach ding ngac nhién, khong chi véi nhién liéu biodiezel 100% (B100) ma ngay ca véi ty 1é pha trn 20% biodiezel (B20). + An ton chay né : Biodiezel ¢6 nhiet do chép chy wen 100°C cao hon nhiéu so v6i diezel vi vay biodiezel it nguy hiém hon trong qué trinh bao quan, tén chita va van chuyén, + Nguén nguyen lie hgp duge dim bao : Khong nhu ngudn nang lung tir diu mé dang bi Khai thae 6 at va c6 1 in Kiet trong tuong lai, biodiezel duge téng hop tit cic loai diu thc vat, mé dong vat nén dé dang cé thé tai tao va nudi trong duoc. + C6 kha nang phan hily sinh hoc : Day eting c6 thé duge coi LA mot wu diém ia biodiezel. Nhien ligu biodieze! hodn ton cé thé phan hily sinh hoc khé nhanh va triét dé tao ra nhimg hop chit it gay hai va 6 nhiém cho méi trung. Vi vay néu 6 su c6 tran dau thi bign phdp khéc phuc hau qua sé tré nén dé dang hon va anh hudng dén moi trudng sé khong nghiém trong bing diezel khodng. * Ninuge diém chit yéu cia biodiezel : + Gig thanh cao : Biodiezel thu duge tir du thuc vat dit hon so véi nhién ligu diezel thong thudng. © My, mot gallon déu dju nanh c6 gid gap 2 den 3 Kin mot gallon dau diezel. Nhung trong qué trinh sin xudt biodiezel c6 tao ra sin phdim phu la glyxerin cé rit nhiéu tmg dung nén cé thé bit nao mot phiin gid ca cao cia biodiezel. + DO linh dong khong cao : C6 thé nhan thay nhiet do van duc, nhiet do ket tinh va nhiet do dong dac cita biodiezel c6 gid tri cao hon so véi cdc gid tri tuong ting ciia diezel. Mac dit cdc nhiét d6 nay phu thudc kha nhiéu vao nguén nguyén ligu tuy nhién vige sit dung biodiezel (dac biét 1a céc loai biodiezel téng hgp tir dau m@ dong vat) & nhiing ving ¢6 khé hau thép van gap nhiéu khé khan va phai cin c6 phu gia chéng dong dac dé dam bao tinh luu bién t6t cita nhién ligu, Mat khéc, do tong PIIAM DANG SON m4 OA DAU 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL nhét dong hoc cita biodiezel eting thudng cao hon so v6i céc logi nhien ligu diezel khodng. Hau hét cdc loai biodieze! nguyen chat (trit biodiezel dita) déu 6 dQ nhét cao hon tiéu chudn d6i véi céc loai nhién li¢u chay dong co diezel (ddi hoi do nhét nam trong khong 1,9 - 4,1 ¢S). Day chfnh I] nguyén nhan chinh ma biodiezel 100% (B100) it khi duge sit dung trye tiép néu khong diéu chinh lai hg thong bom phun nhién ligu ciia dong co ma thay vio dé sit dung B20 dé dim bio d9 nhét phit hop. + Khi thai ciia nhien ligu biodiezel ¢6 chia nhiéu NO, : ham lugng NO, trong khi thai céia phin In céc nhién ligu biodiezel nhigu hon khi thai ciia diezel khodng. Nhung cé thé gidm long NO, trong khi thai nay bing cach lap thém bé tudn hon khi thai hay hop xtc tde Ong xa cia dong co. Cac thiét bi ndy da duge sit dung rat nhiéu 6 nhimg nude phat trién, + Tinh kém én dinh : Biodieze! dé bi phan huy bdi rat nhiéu ng qué trinh bao quan kho khan. + Nhigt tri khong cao : Nhigt tri cia nhien ligu Biodiezel nhé hon nhien lieu Khoang tir 5-8%, do d6 néu sir dung cing mot lugng nhien ligu thi dong co sit dung nhién ligu biodiezel cho cong suat thap hon dong co str dung biodiezel khoang. + Tinh chat thi vu cita nguén nguyén liéu dau thuc vat : Nguyén liu dé sin xudt cde biodiezel da s6 1A hat hay qua ciia nhting cay ngin hay dai ngay nhung thu hogch mang tinh mia vy. Vi vay dé dim bao vige sir dung biodieze! quanh nam ta phai quy hoach tét nguén nguyén liéu. + Doi hoi twan thi nhiing quy dinh khat khe vé moi trudng khi sin xuat : Qué tinh sin xudt biodiezel phai rit va tinh ché sin phim rat nhiéu, trong nuGe rita c6 lin nhiéu xa phong, metanol va glyxerin la nhing chat gay 6 nhiém, Do 46 i xir ly nguén nude thai tot dé khong gay 6 nhiém moi trudng. iodiezel [18,36,37] Biodiezel c6 thé duge sin xudt bd nhiéu cong nghé este hod khée nhau, Vé phuong dién hod hoc qué trinh chuyén hod este (transesterification - hay con goi I& én nhan nén 1.4.3. Céc qua trinh chuyén hod este tao qué trinh rugu hod) c6 nghia 1a ti mot phan tir este tic dung vGi 1 rugu khée cho ra mot este méi Va mot rugu méi. Qué trinh téng hop biodiezel ban chat ciing Ia su tée dung cia triglyxerit (1 loai este da chiic) v6i phan tit rugu dé tao ra céc alkyl este ca axit bo v6i rugu d6 va rugu da chée glyxerin, Rugu duge sir dung trong qui tinh nay thudng [a cde ruqu don chic chiia khodng tir mgt dén tim nguyen tit cacbon : metanol, etanol, propanol, butanol...trong dé metanol va etanol throng hay duge sit dung nat, Etanol c6 wu diém la sin xuat dé dang tir cée san sin phim nong nghigp bang phuong phép len men, khong doc hai va it 0 nhiém moi trudng hon, Tuy nhién metanol duge sit dyng nhigu hon do gid thanh thap hon, cho phép téch déng thdi pha glyxerin do né 1a rugu mach ngan nhét va phan cuc. Phan ting sit dung etanol sé ddi hoi lugng nude trong rugu va déu rit thap, do dé 1am phiie tap PIIAM DANG SON a HOA Di 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL hon day chuyén cong nghé. Ben canh 6, metyl este e6 nang lugng én hon etyl este, kha nang tao e6e & vdi phun thip.Vi vay, cho dit doc hai hon, nhung metanol vin duge sit dung rong rai Kim nguyén liéu téng hop biodiezel trong rat nhiéu nha méy tren thé gigi. Biodiezel c6 thé téng hgp tir nhiéu ngudn nguyen ligu khée nhau, nhumg chung qui lai c6 ba nhém nguyén ligu chit yéu : dau thye vat, déu thai va mo dong vat. Do ham lugng axit béo ty do trong céc nguén nguyen liéu dé khéc nhau nén qué trinh xir ly nguyen ligu (chit yéu 1a tach c4c axit béo tur do va khong ché ham lugng nuée) cling khéc nhau, Trong cée nguén nguyen ligu tren thi nguén nguyen | vat due sit dung phe nhat va ciing [A nguén nguyén liéu déi dio nl C6 hai phuong phép co ban dé téng hgp biodiezel tir dau thuc vat va mé dong vat : * Phuong phap siéu toi hai téc nhung nhiét dO va dp suat tién hanh phan ting rat cao (nhiét 46 850K va Ap suat tren 100Mpa). Phuong phép nay cho do chuyén hod cao, thdi gian phan tng ngin nha, qué tinh tinh ché sin phd don giin nhat vi khong phai téch xtic te ra Khoi sin pham, nhumg doi hoi ché do cong nghe cao, thiét bi phan ting céiu tao phiic tap. * Phuong phap trao doi este co si dung xtic téc. C6 ba loai xtic tac hay duge sir dung, d6 1a: + Xie tée axit : Chi yéu 1a axit Bronted nhu H,SO,, HCL...xtie tée déng thé trong pha léng. Phuong phap xtic tac déng thé nay doi hoi nhiéu nang Itong cho qué tinh tinh ché san phim. Cac xtic tée nay cho d6 chuyén hod thanh este cao, nhung phan ting chi dat do chuyén hoa cao khi nhigt do cao tren 100°C va thd gian phan ig lau hon, it nhait trén 6 gids méi dat do chuyén hod hoan todn. Vi dy nhur sit dung xtic tic H,SO, néng d6 1% véi ti lé metanol/déu dau nanh [anh 1 30/1 tai 65°C mat 50 gid méi dat do chuyén hod 99%. Xiic téc axit dj thé sir dung trong qué trinh nay nhu SnCl,, zeolite USY-292, nhya trao déi anion A26, A27...Xie te my 6 uu diém 1a qua trinh tinh ché san phdm don gian, khong ton nhiéu nang lugng nhung it dugc sit dung do c6 dd chuyén hos thap. + Xie tde bazo : Xtc tée bazo duoe sit dung trong qué tinh chuyén hod este dau thyc vat c6 thé Ia xtte tie déng thé trong pha long nhu : KOH , NaOH, K,CO,, CH,ONa hay xtic tic di thé nh MgO, nhuwa trao déi cation Amberlyst 15, titanium silicate TIS...Xte téc déng thé CH,ONa cho dd chuyén hod cao nhat, thei gian phan (mg ngin nhat, nhung yeu edu khong duoc ¢6 su e6 mat cla nude vi vay khong thich hgp trong qua trinh sin xudt cong nghiep. Con xtic tie di thé c6 hoat tinh cao nhat 1a MgO nhung hiéu suat san phim vin con qué thép so véi xtic tae d6ng thé (nhé_hon 10 kin so véi KOH hay NaOH). aly 1a phuong phdp méi khong cin sit dung xtic PIIAM DANG SON w HOA Diu 2— KarDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL Ket qua thir nghi¢m d6i v6i cdc logi xe tic khde nhau & cing diéu kign nhigt do 1a 60'C, thdi gian phan img 1a 8h, cling mgt loai dau, cing mot tée nhan rugu hod, ty Ié mol rugu/déu nhu nhau due dua ra trong bang sau : Bang 1.8 : B6 chuyén hoa tao biodiezel ctia m6t s6 loai xtc tée Xtic tac Do chuyén hoa (%) NaOH 100.0 Amberlyst A26 on Amberlyst A27 04 Amberlyst 15 07 TIS 0.6 SnCl, 3.0 ‘MgO. 11.0 UsY-292 0,2 ‘Tir bing sé ligu trén nhan thay do chuyén hod dat cao nhat khi sit dung, xtic tac kiém, cdn cdc loai xtic téc di thé cho dé chuyén hod rit thap, cao nhat cing chi dat 11% v6i xtic tic MgO + Xie téc enzym : gin day ¢6 rat nhiéu nghién ctu quan tam dén kha ning sit dung cita xtc téc vi sinh trong qué trinh sin xudt biodiezel. Cac enzym nhin chung [8 xiie te sinh hoc ¢6 die tinh pha nén, dac tinh nhém chee va dac tinh lap thé trong moi tung nude. Ca hai dang lipaza ngoai bao va ngi bao déu xtéc téc mot céch c6 higu qua cho qué trinh trao di este cia triglyxerit trong moi trudng nutde hoac khong nuéc, Céc phan ting trao déi este sit dung xtic tée enzym c6 thé vuot qua duge tat ca cde tri ngai gap phai d6i v6i céc qua tinh chuyén hod hoa hoge trinh bay & tren, D6 1a sin phém phy glyxerin va metanol chu phan ting ¢6 thé téch ra khéi_ sin phim mot cach dé dang ma khong cn qué trinh téch loc phic tap, d6ng thoi céc axit béo ty do chiéa trong dau md sé duge chuyén hod hoan tan thanh metyl este. Sir dung xtic tic enzym c6 nhiéu wu diém 1a do chuyén hod cao nhat, thdi gian phiin ting ngdn nhét, qué trinh tinh ché sin phim don gidn nhung chua dugc tmg dung nhiéu trong cong nghiép vi xtic tac enzym cé gia thanh rat cao, Dé 6 thé sir dung xtc tée enzym lap lai nhiéu Ian (t4i sinh va tai sit dung xtc tae), ngudi ta da mang enzym lipaza trén chit mang x6p (c6 thé 1a vat liu vo co, cling 6 thé 1a nhya anionic...). Viée dé dang thu hdi xtic tac dé sit dung nhiéu In da lam gidm rit nhiéu chi phi cita qué trinh, tao tién dé cho viée tng dung ciia cong nghé vi sinh trong qué trinh san xuat biodiezel. PIIAM DANG SON aw HOA Di 2— KazDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL Bang 1.9 : So sanh céc diéu kién cong nghé ctia qué trinh sin xudt biodiezel theo phuong phap xtic tic kiém va xtic tic enzym vac thone 6 ea Xie tae sir dung eee eee Xie tae kiém Xtie tae sinh hoe Nhigr d phan tng."C 60-70 30-40 Cae feel ied trong XA phong hod Tao metyl este Nude-trong nguyen liga | Tham gia vio phin img | Khong anh hung Hig suat metyl este Cao Rat cao ‘Thu hi glyxerin Kho DE Tam sach metyl este Riza nhiéw lain Khong edn rita Gi thanh xtc tic Ré tién Rat dat Nhu vay ta thay sir dung xtic tic enzym cho higu suat cao hon, thiét bi cong nghé it phic tap hon, diéu kién nguyen ligu bét khét khe hon (cho phép 6 chi 86 axit cao, e6 kin nuéc...). Tuy nhién tro ngai lén nhat khi sir dung xtc téc enzym 1a gid thanh qua dat, chua nghién citu duge kha nang téi sinh higu qua nén trong cong nghiep vin chua sit dung xtic téc enzym ma sir dung xiic tae kiém do gid thanh ré hon nhiéu. 1.4.4, Nguyen ligu cho qué trinh téng hop biodiezel [18,36] Neuyén ligu cho qué trinh tng hgp biodiezel chit yéu chia ra Lam 3 | dau thu vat, m@ dong vat va dau an thai, Ca ba loai nguyén ligu nay déu rat sain c6. Dau thye vat duge chiét xust tir rat nhiéu céc loai cay nong nghigp ngin va dai ngay nhut lac, du nanh, hat cai, cao su...trong s6 d6 c6 rat nhiéu loai cay trong dign rong lam thue phim. M@ d@ng vat cling [i mot nguyén ligu déi dao & cée nha may ché bign gia sc, gia cdm hay thiyy sin, Dau an thai c6 thé thu mua tai ede nha may ché bin thyc phim, nha hang...Ham lugng axit béo ty do (free fatty acid - FFA) trong cde logi diiu nay ting rat khde nhau : ~ Dau tinh luyén (déu thuc vat nhur dau nanh, dau dita...) ham lugng FFA < 15% ~ Mo dong vat it axit béo ty do ¢6 ham lung FFA < 4% = MG dong vat c6 him lugng FFA < 20% ~ Dai an thai c6 him luong FFA > 50% Tat ca cde loai_nhien ligu nay déu ddi hoi qua trinh xir ly dé dim bio lugng axit béo tyr do thaip ciia nguyén ligu trudc khi dua vio téng hgp biodiezel. Thy thude vao him lugng axit béo ty do trong chiing mi ngui ta c6 bign phap xit ly phii hop. - Déi voi cée nguyen ligu cb ham luong axit béo ue do thdp thi vie xit ly nguyen ligu tr nen don gidn hon, Thong thudng thi mot lugng nhé kiém duge them PIIAM DANG SON Po) HOA Diu 2— KarDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL vio (tinh toan trude tg véi chi sé axit ciia nguyen lieu) dé phn ting véi luong axit béo tudo to thinh xa phdng. Phin xa phong nay duge loai bd, va bat diu qué trinh téng hop biodiezel. Theo phuong phap nay, mot lugng dau sé bi mat di do tham gia vao qué trinh xa phdng héa (dd. qué trinh nay x axit béo hon) dan dén vige gidm higu suit cia ci qué tinh, Nhimg nha mdy lén thudng chuyén héa phiin xa phing thu duge Iai nay thinh cc axit béo dé dem ban nhu 1 mot sin phim phy. = Déi vdi nhiing loai nhién ligu cb ham luong axit béo cao hon thi can tién jai doan este héa axit béo trudc khi tién hanh phan ting trao déi este (phin ting biodieze! héa). Nhimg axit béo c6 trong dau phan tg véi metanol (ty 1é 1:1 theo phan mol) dudi sy c6 mat ca cde axit manh nhu H,SO, dic lam xtic téc dé tao thanh metyl este. Higu suat cita phan «ing nay thudng ft hon 96%, c6 nghia ring van con mot phin khoang 4% lugng axit béo ty do ban diu vin con t6n tai trong nguyen ligu va sé phan tmg voi kiém trong giai doan tiép theo dé tgo thanh xa phdng. Trong phan ting 6 giai doan 2 nay, lugng xa phdng phai duge tach ra kip thdi néu khong sé tao bot can rd phin ting trao d6i este Kam higu suit gidm mot cach dang ké. Higu suat cia phan ting trong giai doan 2 tao metyl este bang phan ting trao d6i este nay kha cao, lén dén hon 99% tity thudc va dé sach ciia nguyén liéu va diéu kién phan ting. 1.4.5. Qua trinh téng hop biodiezel sir dung xtc tac bazo [15,18,36,37] Hign nay, trén thé gidi biodiezel duge sin xuat cong nghiép theo phuong phap xiic téc bazo do higu suit chuyén hod cao va ré tién, Dau thuc vat hoac m6 dong vat sé duge I9c dé loa bo tap chat, sau dé xit Iy dé logi bd axit béo tu do. Qué trinh loai bo axit béo ty vi muc dich dé tranh tiew hao xtie tie trong qua trinh phin ting chinh dusge tign hanh theo hai phuong phap sau : * Tach axit béo tw do bing céch rita bing dung dich soda Na,CO, hay dung dich kiém sau dé rita sach xOda hoac kiém bing nude néng 80-90°C. Phuong phap nay thutmg tin hanh doi véi céic nguén nguyen ligu c6 ham lugng axit bo tw do nhé hon 4%. * Phuong phap chuyén hod cae axit béo thanh biodiezel bing cich sit dung cae cong nghe tién xit If die bigt, cho axit béo trong diiu thyc vat ket hgp véi metanol trong moi trugng axit dé tao ra biodiezel. Phuong phép hai giai doan nay nguyen lieu c6 ham lugng axit béo tue do én hon 4%. Sau khi di gidm ham luong axit béo xudng dudi mie cho phép (chi s6 axit cia dau nguyen ligu < 1), sé tién hanh qué trinh dudi nuée Ham khan nguyen lieu, Qué trinh nay cé thé thyc hign bling cach chumg chan khéng tich nude 6 nhigt 46 thich hgp hay sie dung cae chat 1am khan héa hoc. Qéa trinh duéi nue nhim trénh phin mg xd phong hod xiy ra trong qué trinh phan ting chinh lam mat mat xtie tée va PIIAM DANG SON »v HOA Diu 2— KarDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL gidm chat lugng sin phim, Khi 46, déu di sin sing cho qué tinh téng hop biodiezel. Dau da qua xir ly duoc tron véi rugu (thudng 1 metanol hay etanol) va chat xtic téc bazo (thudng a KOH hay NaOH). Phin ting trao d6i este dién ra, ede phan tir diiu glyxerin bi bé gy va chuyén hod thanh este va glyxerin. Theo tinh ton mot tan dau thye vat vi 100kg metanol sé cho chting ta I tin biodiezel va 100 kg glyxerin. Sau khi phan tig, sn phdm glyxerin cé ty trong nang hon (d= 1,261) nén ling xudng dudi va duge téch ra 6 déy thigt bi phan Ging, sin phim biodiezel (bao gém cdc metyl este it béo) nhg hon nim phfa tren, Metanol chua phin ing hét va chat xtic tac déu phan tan trong hai pha. Pha giau biodiezel duoc lay ra 6 phia trén sau d6 duge rita bing nude dé loai bo metanol chua phan ting het, téch xtic tée va vét glyxerin sau d6 dua vao say chan khong va loc. Pha chia glyxerin cing duge tinh ché dé lay sin phdm glyxerin. Metanol tir nude rita cling duge thu héi dé tii sit dung. Phuong trinh tng quét cla qué tinh chuyén h6a este triglyxerit sin xuat biodiezel duge vigt nhur sau : R,—CO0-CH; RyCOOR CH, OH R,— COO-CH + 3ROH 2—™ R,-COOR + ace I R3—COO-CH, RyCOOR CH, OH Phan (ing 14 thuan nghich nén mudn dat dO chuyén hod cao ta phai ding dur rugu, thudng ty I¢ mol rugu/déu ttr 5/1 dén 9/1. Co ché cia phan ting trao déi este duge thé hién nhu sau : RoW + B RO + Bu RCOO—GHs RCOO-GHls Rcoo—GH oR root gk gy HC ok Hse—0-F & RCOO—TH RCOO—CH, RICOO—“GH GR == rcoo-tn RoocR" —@) HOF Ge Heo § RICOO—CHt eee Bene en BH = ROTH +B) Hx¢—0 secoH ‘ofthe base catalyzed wansestenfieation of vegetable ous PIIAM DANG SON 30 HOA Diu 2— KazDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL V6i B 1a géc rugu , R’, R”, RR” 1 cde g6e axit béo, Qué trinh tign hanh cho én khi tgo thanh glyxerin va cée mono ankyl este clia cde axit béo R’COOR, R”COOR va R*’COOR. Qué tinh téng hop biodiezel tren thé gidi hien nay c6 thé tign hanh theo mé hoge lien tue. © M9, vige sin xuat biodiezel chit yéu phue vy nhu cdu eta thi trudng néi dia va quy mé cdc nha may khéng Ién nén hau hét cac hing sir dung cong nghé téng hop biodiezel theo mé. Qué trinh téng hgp lién tuc duge sit dung nhiéu & Chau Au, ddi hdi nguyen ligu dau phai duo i 1é s6 lugng va chit lang. Khi ma ham Iugng axit béo trong nhién ligu thuong xuyén thay déi do sit dung nguén nguyén liéu khac nhau thi viéc téng hap biodiezel theo mé c6 nhiéu wu diém do dé dang thay d6i va diéu chinh duge céc thong s6 xit IY dé cho sin phim mong mudi, 1.4.6, Cae yéu t6 anh huéng dén dén qua trinh téng hop biodiezel [22,36,37] C6 rat nhiéu yéu t6 anh hudng dén qué trinh téng hop biodiezel + Anh hudng ctia nude va cdc axit béo tu do Nguyen ligu ding dé téng hop biodiezel cn phai tho man mot sO diéu kign tuong doi khit khe : chi sO axit nhé hon I va tat cd cae nguyén ligu phai khan hoan to’n, Néu chi s6 axit 1én ching 1 him Luong axit béo tur do trong nguyén ligu con khd nhiéu, vi vay ddi hoi mot lugng xtéc tac 16n hon vi trong phan ting biodiezel hod phiin ting trung hoa sé xay ra diu tien, Mat kh, long nude c6 trong nguyen ligu cing thie day qué trinh xa phdng hoa. XA phdng tao ra do qué trinh nay Lam tang do nhét cho sin phim, dl phim va téch glyxerin tr nén rit khé khan. Vi vay, higu sudt tao este s€ gidm ding ké néu khong thoa man hai yeu ciu tren ciia nguyen ligu, Dac biet & mot s6 loai du e6 ham lugng axit béo ty do cao hur du cao su, dau an thai...hay céc loai md thi vige téch axit béo ban dau (tinh ché nguyén ligu) gitt mot vai trd vo cing quan trong. +Anh huéng ctia nhiét do phan ting Phan ting este hod chéo cé thé tin hanh é cae nhiét dQ khéc nhau phy thude vio loai dau sir dung. Nhigt d@ cing cao thi t6c 46 tao thanh metyl este cing cao. Tuy nhién néu nhiét do cao qua sé khong t6t vi din dén sur bay hoi cita metanol (nhigt dd soi 64°C) lam giim néng do metanol trong hén hop phin ting, phan chuyén dich theo chiéu nguge Iai Jam gidm higu sudt sin phim. Vi vay d loai dau thy vat thong thudng thi khoang nhiét do 55-70"C, trong cong nghiép hay tién hanh phan ting 6 60°C. +Anh huéng ctia thoi gian phan ting ‘Téc d6 chuyén hod este ting theo thdi gian phan img. Freeman va cdc d6ng nghiep da tign hanh este hod chéo dau lac, déu bong, déu hung duong va dau dau nanh dudi digu kign t¥ 1g mol metanol/diu bing 6/1, 0.5% xtic tie natri PIIAM DANG SON I HOA Div 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL metoxit, nhiet do phan ting & 60°C. Sau mot gid do chuyén hod géin nhw 1A nhu nhaw & bén loai diu. Thdi gian cdng lau, do chuyén hod cdng tang. Tuy nhién do chuyén hod sé tang cham lai khi dat duge mitc d6 cao nhat dinh do viéc tiép xtic khé khan hon gitta xtic te va nguyen liu do su can tré cia cdc sin phém tao thanh. +Anh hung ciia toc dé khudy tron Do cae chat phan tmg tén tai trong hai pha cach biét nén t6c 46 khudly tron cing déng mot vai tro quan trong. C6 nhiéu nghién cttu ching minh ring véi cing mot diéu kign phan mg, phan img trao déi este & déu dau nanh chi dat higu suat chuyén hod 12% sau 8h khi te do khudy 300 vong/phuit, nhung khi tang te do khudy 1én 600 vong/phiit, do chuyén hod dat téi 97% chi sau 2h. Do d6 khi tong hop biodiezel cin khudy tron manh mé dé gidm thdi gian phan tg ma van dim bio Iuong sin phd mong mun. +Anh huwéng cita luong ancol Mot trong nhiing yéu t6 quan trong nhat anh huéng déin hiéu suat cia vi chuyén hod este 1 ty I¢ mol gitta ancol va triglyxerit. TY Ie ding hod hoc d6i véi phan ting trao déi ddi hdi 3 mol ancol va 1 mol triglyxerit dé tgo thanh 3 mol este cita cdc axit béo va mot mol glyxerin. Ty 1é mol phu thude vao loai xtic téc dutgc sit dung : phan ting bing xiic tac axit cn ty 1é mol l6n gap nhiéu Kin phan ting xtic tic bing bazo dé dat dugc cling mot dd chuyén hod. Theo Bradshaw va Meuly khodng ty 1é mol metanol/dau thich hgp d6i v6i qué tinh este hod sit dung xc tic kiém 12. 5/1 dén 7,25/1 1.4.7. Ty lé pha tron biodiezel v6i diezel [16,26,37] Mac dit biodiezel c6 trong Iuong riéng nhe hon so véi nhién ligu diezel truyén thong nhung hai loai nhién tigu nay c6 thé tron Kin véi nhau theo nhiéu ty 1é khée nau vi cl tric hog hoe cia chting tvong ty nhau, Nhiing nghien ctu vé ty Ie pha tron cin duge tién hanh nhigu hon khi xem xét cae yéu cau ngat nghéo vé khi thai ciia mdi nude ma qui dinh ty Ie pha tron cho phi hop. Cée nha nghién ctu da phan tich vé ty Ie pha tron khdc nhau cita biodiezel véi diezel khodng dé theo doi lvgng hi thai ddc hai nhu NO, SO,, CO, PM (can rin), CH... Céc ty Ig pha tron khie nhau hay duge sir dung la BS, B20, B50, B70, tham chi 1a B100 (trong d6 biodiezel chiém ln lugt 5, 20, 50, 70, 100% th ie tich nhién ligu) . 6 Phap tat cd céc loai dau diezel déu duge tron 2-5% bi khée nhau cing mt ty 1é tron thi higu qua gidm kh thai 1a khéc nhau. Luong khi thai cita B100 Ia thap nhat r6i dén nhien lieu c6 ty Ie biodiezel /diezel giim dan, Ty le pha tron duge sit dung nhiéu nhat 1 B20, vi n6 1am gidm dang ké lugng Khi thai doc hai ra ngodi moi trudng ma khOng cn ¢6 sy thay d6i ndo vé dong ca. Can ty Ig tron biodiezel cao hon gay ra cdc viin dé vé dong co nén dong co cin pha duge thay 46i méi hoat dong én dinh dugc. Su thay déi vé dong co chi yéu 1a 6 b> phan loc, bom cao ép va voi phun vi biodiezel c6 do nhét cao hon nhién ligu diezel PIIAM DANG SON 32 OA DAU 2— KazDO AW TOP NCIED TON HOP BIODIEAEL Khodng. Doi khi phai c6 su thay d6i cd vé ty s6 nén vi nhien ligu biodiezel khé bbe hoi hon (do c6 khoang nhiét do s6i cao hon) nhién ligu diezel. Sis dung B100 c6 rit nhiéu uu diém a giam rat nhiéu long Kkhi thai doc hai vao moi trudng, gidm Khong 70% lugng khi thai, giim 93,6% kha nang mic cée ben ung thu cia con ngudi so véi nhién ligu diezel thong thudng. Khi thai cla né chit yéu 1a CO,, khong, 6 khi SO,, rat it cde hgp chéit thom, qué trinh chy rit sach, an toan cho con ngudi va méi trudng. Tuy nhién, nhuge diém cita nhién liéu B100 1a phai thay déi két cau dong co, ddi héi tn chifa va béo quan tt hon vi B100 dé bi phan huy, bien ch Dac biet 1a van dé kinh té khi gié B100 cao han nhiéu so v6i gid diezel nén viée dung B100 khong kinh té d6i véi thdi diém hién nay. Do dé ngudi ta thuréng hay sit dung B20 dé chay dong co hon 1a B100. 1.4.8. Dac diém ndi bat cia biodiezel dita [16,17,20,24,25,30,31,32,33] Biodiezel e6 thé duge téng hgp tit rat nhiéu cée nguén nguyén ligu khéc nhau nhu dau thyc vat, mo dong vat hay déu an thai. Tat cd ede loai vel déu Ia nhién ligu rat tét cho dong co diezel, tang cuémg kha nang hoat dong, kéo dai tudi tho cting nhur Ia gidm long khi thai c6é hai ra moi trang. Tuy nhién, khong gidng nhu ede nhién lig biodiezel téng hop tir dau hat cai (Chau Au), déu nanh (My), div co (An DO va Malaysia), biodiezel tng hop tir du dit ¢6 nhing dac tinh dae biet. Vi trong qué trinh téng hop biodiezel céc géc axit béo khong thay déi nén chinh thanh phiin g6c axit béo ngan va trung binh 6 trong dau dita da Lim cho biodiezel dia tris thanh mot nhien Tigu cao cp va da wie dung. Ben canh kha nang boi tron cao va c6 him lugng oxy nhat dinh (khoang 11%) giéng nh nhiéu loai biodiezel khéc, biodiezel dita con c6 thém kha nang hoa tan cao, chi s6 xetan cao va khong nhigt chung cat rat t6t phi hgp v6i diezel Khodng do sy 6 mat ca céc hgp chat c6 8, 10, 12, 14 nguyen tir cacbon ching véi cae hgp chat c6 16-18 nguyen tit cacbon at trong nhiéu loai biodiezel khdc. Véi nhimg wu diém nhu vay, biodiezel dita da tr thanh mot nhién liu cao cp cho cae dong co diezel von dang duge sit dung rat rong rai hién nay. Trong 20 nam qua da ¢6 rit nhigu cdc trudng dai hoc va cde hoe vign 6 My, igc sit dung metyl este ca axit béo Chau Au, Canada, Nhat Ban...nghién citu vé lam nhién liéu diezel sinh hoc. Tat ca déu c6 két qua kh nhiéu wu diém cia loai nhién ligu nay, nha 1a vé van dé gidm thiéu khé thai. Céc thit nghiém trén biodiezel dita cita trudng dai hoc Nihon (Nhat Ban) va truing dai hoe cong nghé Philipin cho thay rang : - Khong nhu céc loai nhién ligu biodiezel khéc, Iugng khi thai NO, cia biodiezel dita da gidm 20% so v6i nhién ligu diezel khoding. Diéu nay c6 thé do biodiezel dita c6 chita céc hidrocacbon mach ngin hon, khong nhiet do cat rong hon va chi s6 xetan 1én din dén nhiét dO chéy thap hon cita nhién ligu trong xylanh). quan, véi viée chi ra rat PIIAM DANG SON 33 HOA DAU 2 — KA?DO chat higu AV TOT NCHIED TON HOP BIODIEAEL Luong khé thai céc hat chat rin (vi hat) di gidm 60% khi tn 1% biodiezel vio nhién ligu diezel khosing it lu huynh, So véi nhiig logi nhién liéu biodiezel khéc, biodiezel dita cn c6 nhiig tinh ri¢ng biet ma chi Jogi nhien ligu nay méi ¢6 va Lam thie day qué tinh chay qui trong dong co. Téc dung tich cue ndy ¢6 thé duge gidi thich nhur sau : Ham luong oxy : Tat ca cic loai biodiezel déu chita khoang 11% oxy, chinh oxy t6n tai trong biodiezel da thtic diy qua trinh chdy sach va chdy triét dé, gidm thidu lugng hidrocacbon chua chdy heét trong dong co. Khd nang boi tron : Kha nang boi tron t6t cling 14 mot trong nhiing dae diém cia hau hét cc loai biodiezel téng hop tir nhiing nguyén li¢u khéc nhau, Theo nghién citu cia Vien nghién cétu San Antonio (Texas, Mj) thi chi can tron 1% biodiezel vao diezel khodng Ia gitip cai thign kha nang boi tron cia nhien ligu khoding lén 36%. Nhd d6 gidm thiéu ma sét, mai mon gitta cde chi tiét may trong dong co bén canh nhiém vy boi tron chinh cita du nhén. BO hoa tan cao : Dac diém nay chi c6 6 biodiezel dita do mach cacbon ngan va trung binh cita cdc hidrocacbon c6 trong thanh phan dau dita trong khi ede loai biodieze! khéc chi c6 dQ hda tan trung binh, Chinh kha nay fam giim thiéu sur tic nghén trong voi phun, hé théng din nhién liéu va Kim ting kha nang bom phun nhien ligu vao trong xylanh. Sy hoa tan t6t nay Fam gdm lugng cacbon chéy khong triét dé bam vao xylanh va 1am xylanh sach hon, tham chi chi véi ty lé tron 1% cia biodiezel dita. Chi sé xetan cao : Day cfing 14 dac tinh chi cé 6 biodiezel dita dya vio ham lugng axit béo chua blo ha rt thi. Lien két doi trong g6e axit béo chu giun bao quan ngin yeu cdu bio quan phai chat ché hon, Day 1a nhuge diém thuimg thay 6 cae loai dau 6 thanh phan hydrocacbon cao nhur du nanh, du cao su, d4u hat cai...Chi s6 idt (thong s6 phan anh luong axit béo khong bio hda) 6 mdi lien he truc tip t6i chi s6 xetan, Chi sO iot thap déng nghia voi chi s6 xetan cao vio nguge lai. Biodiezel dita ¢6 chi s6 it tir 8-10 va chi so xetan tit 68-70. Cac loai biodiezel khac c6 chi s6 i6t khoang 45 (do ham lugng hidrocacbon khong no nhiéu hon) va chi s6 xetan théip hon 60, Chinh vi vay ma biodiezel dita cho thdi gian dp (mg nhanh hon, chéy sach hon va quaing dudng di duge dai hon. Khodng nhiét d6 soi rong phi hop voi nhién liéu diezel : do trong biodiezel dita e6 céc hidrocacbon chtia tir 8-18 nguyén tir cacbon nén khoang nhiét do soi cla chting rat gidng véi khoding nhiet do soi cita nhién ligu diezel khodng. Day cing la mot dac trung ciia biodiezel dita vi cae loai biodiezel khic c6 DIAM DANG SON 34 HOA DAU 2— K#?DO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIRZEL Khong nhiet dQ chung hep hon do thanh phin cita ching chit yéu 1 cde hidrocacbon ¢6 Iugng nguyen tir cacbon dao dong trong pham vi hep. Dac inh nay ctia biodiezel dita nang cao kha nang bay hoi cia nhién ligu va am. cho qué trinh khéi dong khi dong co ngudi tré len dé dang hon, Nhu da dé cp, nhuge diém chinh cita biodiezel 1A tinh kinh té cla loai nhien ligu sinh hoc ny. Do gid thanh tuong d6i cao so véi cac loai nhién ligu khosing nén hién nay biodiezel thuémg duge tron vdi diezel khong theo mot ty 1é nhat dinh dé lam tang chat Iuong cia nhién lieu diezel thudng ma gid thinh khong qué cao. Doi ic loai biodiezel dira, hat cai, c9...t¥ 1g tron thug 1a 5-10%, tuy nhien véi biodiezel dita ty 1é tron chi can 1-2% da dat dugc higu qua mong muén, gim thiéu va kéo dai tudi tho dong co, Do dé 06 thé khang dinh rang biodiezel dita 12 vira IX nhién ligu cao cap, phu gia cao caip va IY tung cho nhien ligu dong co diezel. Cac nhién liéu biodiezel dé bi phan hiy sinh hoc nén viéc bio quan biodiezel cn phai duge chi trong. Do trong thanh phiin ¢6 nhiéu g6e hidrocacbon no nén so cde nhién ligu biodiezel khéc thi biodiezel dit c6 dQ bén oxi héa va én dinh nhigt cao hon. Chinh vi vay ma biodieze! dita 100% va nhien lieu tron biodieze! dita 6 thé bao quan trong khoang thdi gian 12 thang ma khong anh huGng dén chi tiéu chat Iugng, Néu bio quan B100 dita qué thoi gian d6 thi nen them vao phu gia chéng oxi héa dé dim bio chat Iugng nhién ligu, trénh phan hiiy sinh hgc va oxi héa béi cdc tic nhan méi trudng. Bang 1.10 : Tinh chat hoa ly tiéu biéu cia biodiezel dia eo aeenas = : Biodiezel | Tiéu chun sTT ‘Tinh chat héa Phuong phap i Gana 1 [BO nhét dong hoc, 40°C, cSt | ASTM D 445 2,656 2,0-4,5 2 | Ham lugng nue va can (% | ASTM D2709 0,0 0,05 max 3__| Diém chdp chay ASTM D93 107 100 min 4 | Can sunfat, % khéi ligng | ASTM D874 0,002 0,02 max 5__| Ham lvgng hi huynh, ppm | ASTM D5453 3 50 max 6 | Anman li déng, 3h, 50°C | ASTM D 130 1A No.3 max 7_| Tri so xetan ASTM D613 70 42 min 8 _| Diem dong dac, °C ‘ASTM D2500 5 = 9” | Chi so axit, mg KOH/g ‘ASTM D664 017 0.5 max 10_[ Can cacbon, % khoi higng | ASTM D524 <0,01 N/A L1_| Ham lung glyxerin tudo | AOCS Fa6-94 0,02 0,02 max 12_| Ham hugng glyxerin ton; AOCS Cal4-56 | 0,145 0,24 max PIIAM DANG SON Bw HOA DAU 2— KAZDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIRZEL 14.9. Tinh hinh san xudt biodiezel trén thé gidi va 6 Viet Nam [12,14,23] Qué trinh sin xuat biodiezel v6i quy mo cong nghigp di duge tién hanh thon 20 nam vé trutée. Dau nam 1985, nha may sin xudt thir nghiem biodiezel tir du hat cai duge xay dumg & Styria, mién bic nuée Ao, Sau d6, ciing tai Ao, 4 nha may & dia phuong va 2 nha may véi quy m6 cong nghiép 1én cing duge xay dung va di vao hoat dong véi nang suit 30000 tin/nam, Céc nude chau Au va chau My khée cing bat dau tién hanh san xuat cong nghiép biodiezel [23]. Nhién ligu biodiezel duge dua vao sir dung lam nhién ligu mgt cach phé bién hon vao cudi nhiing nam 80 ciia thé ki trudc. Tuy vio ngudn nhién ligu khéc nhau ma mdi quéc gia sin xusit biodiezel tt ngudn nguyén ligu mi nude minh c6 thé manh, Néu nhu & My biodiezel chit yeu duge tong hop tir du dau nanh thi Chau Au, biodiezel chit yeu duge téng hgp tit déu hat cai. Mac di téng hgp tir nhiéu nguén nguyen ligu nhu vay, nhung mot khi dua vao sir dung 14m nhién ligu thi biodiezel cing phai tuan thit nghiem ngat céc tiéu chun cho nhien ligu sit dung cho dong co dé dim bio ché do van hanh t6t. Nam 1992, Ao la mude dau tien dura ra tieu chudin cho biodiezel sin xuait tir déu hat cai, Nam 1994, cdc nude Diie, My, Cong hoa Séc...lén Iugt din dinh 4c tigu chuiin cho biodiezel lu hanh trong nude minh [14]. Sau day 1a tieu chudin danh gid chat lugng nhién liéu Biodiezel theo ASTM D 6751: Béing 1.11 : Chi tiéu dénh gid nhién ligu biodiezel STT Chi tiéu danh gi tri 1_| TY trong 08-09, 2__| Do nhét (40°C,.mm*/s) 19-60 3_| Nhiet do chap chay, °C Min 100 4 | Ham Iugng nue, % thé tich Max 0,05 3_| Glyxerin tur do, % khoi luigng Max 0,02 6 | Ham Iuong hw huynh sunfat, % Khoi tong, 0,02 7_| Ham wong hu huynh, % khoi hugng, Max 0,05 8 _| Ham Iugng photpho, % khdi lung, Max 0,001 9 | Chi s6 axit, mg KOH/g nhién lieu Max 0,8 10 [6 an mon dong Gh/50°C) 47 12_| Can cacbon, % khéi lugn; <0,05 13__| Téng Iuong glyxerin, % khéi lugng Max 0,24 Tai Viet Nam cdc nghien ctu vé téng hgp biodiezel cing 43 duge tién hanh tit nhiing nam 90 cia thé ki trude va da dat duge nhiéu ket qua khd quan. Vige trién Khai sin xudt v6i quy mo cong nghi¢p cing da bit du duge tién hanh vio nhang PIIAM DANG SON 36 HOA Di 2— KazDO AW TOP NCIED TONG HOP BIODIKZEL dim du cla thé ki 21. V6i thye t & cdc tinh mién Nam mot lugng 16n du thai tie ‘dc nha hang va mo duge nudi rit nhigu dé che bign xuat khdu phuc vu xuat khdu di dim bao mot Inong nguyén liéu déi dao cho qué trinh sin xudt biodiezel. Ben canh nhting Igi {ch vé mat moi trudng d4 due dé cap cia biodiezel, tinh kinh té cling duge xem xét t6i. Logi nhién ligu sinh hoc nay néu sin xudt & Vigt Nam s@ chi c6 gid thinh tir 6000-7000 déng/lit (voi nguyen ligu la dw thai) va sé hoan toan cé thé canh tranh duge véi mite gid ban déu diezel khoang trén thi trudng hign nay (khoang 8900 déng/lt). Do d6 da c6 rat nhiéu cae don vi nghien eu va thir nghigm qué trinh sin xuat diezel sinh hoe tir cic ngudn nguyen ligu nay nhw Phan vién Khoa hoc vat ligu tai thanh pho Hé Chi Minh, Trung tam nghién cifu {ig dung cong nghé loc- héa dau (Dai hoe Bach Khoa TP.HCM), Cong ty c6 phan Sinh hoc va moi trudng Bién C¥...Tir nhing nghién citu thanh cOng qué trinh cong nghé sin xudt biodiezel ti diu thye vat vi mo dong vat, cong ty c6 phn Sinh hoc va Moi trudng Bién Co da dau tw xay dung nha may san xuat biodiezel véi tén thuong mai a Biodiezel- Gem, cong susit thir nghigm 1a 10m"/ngay, dur kién sau thoi giun chay thir s8 dat cong sudt thiét ke 1a 2000 tdn/thng. Thanh pho Hé Chi Minh ciing da quyét dinh xay dung nha may sin xudt biodiezel vao thang 8/2007 véi nguén vn khoang 9,69 ty déng [12]. Nhu vay, cong nghé sin xuat biodiezel tit mo dong vat va dau thuc vat hia hen 1A mot xu huéng méi trong viéc am phong phi them nguén nguyén ligu dip img nhu céu sin xuat va tiéu ding cita thi trudng trong nuéc. Theo dir dodn cita cdc chuyén gia kinh té, voi nhung wu diém vuot tri vé mat kinh t€ va x4 hoi d6, chic chin sé c6 them nhiéu doanh nghiép dau tu cong nghé sin xudt biodiezel nhim dap ting cho nhu céu nhién ligu vin dang ngay cing ving cao. PIIAM DANG SON 57 OA DAU 2— KazTONC HOP BIODIEZL CHUGNG II : THUC NGHIEM DOAN TOP) 1.1. Nguyén ligu va xdc tac cho qué trinh Nguyén ligu cho qué trinh téng hgp biodiezel 1A déu dita, metanol. Xiic tée duge str dung cho qué trinh téng hgp biodiezel trong 46 an nay Li c di thé MgO due hoat hoa bing NaOH. IL.1.1. Metanol [38] Rugu duge sit dung trong qué trinh téng hop biodieze! 1a ruqu don chife c6 tir ‘mot dén tim nguyen tir cacbon. Tuy nhién s6 lugng cacbon phan tit rugu cng ngan cng t6t vi vay chting dé dang hon trong vige tiép can véi phan tir glyxerit dé wo hgp chat tung gian nhu da tinh bay trong phan co ché. Trong céc loai rou thi metanol luon 1a sw Iya chon hang dau do gia thinh thap, cho phép téch déng thoi pha glyxerin, Mat khiic do metanol Ia rugu e6 mach cacbon ngin nhat va phan cue (metanol c6 thé tan vo han trong nue) nén qué trinh phan img thuan Igi hon, cho higu suat cao, cong doan téch sin phim cing dé ding hon nhiéu va t6n it nang lugng vao qué trinh phan téch tinh ché' sin phim. Hon nia, metyl este c6 nang Iugng Idn hon céc este ciia rugu khéc nen han ché duge kha nang tgo c6c & voi phun, do dé metanol da tr thanh si Iya chon 161 uu cho qué tinh téng hop biodiezel trong cong nghiép cing nhu trong phong thi nghiém. Metanol hign nay dugc téng hgp chit yéu tiy than d va khi diiu m6. Day 1 mot chat long khong mau, mdi hoi xdc, dé bay hoi (nhiét dO s6i ciia metanol 1a 64,7"C), dé bat chy va rat doc. Néu him Iugng metanol t6n tai trong co thé vuot qua mot ngudng nao d6 sé din t6i mir mat va tir vong. Do vay khi tién hanh thf nghiém v6i ‘metanol phai tin hanh trong ti hit, trinh xa ngudn nhigt; ngudi tht nghi¢m phai deo khiu trang va ging tay bio hé dé trénh ngo déc metanol qua dudng h6 hap hay qua dung tigp xtc qua da. Dé dim bio chinh xée cho qué trinh nghién cifu, metanol thuc hign phan ting 18 logi rugu tinh khi¢t danh cho phan tich c6 ham lugng CH,OH 99,8%. Do nhigt 9 soi cia metanol kha thap nén dé tranh mat mat, cén gity nhiet dO phan tng nho hon 60°C va c6 sinh han héi lau dé ngung ty héi Iuu lugng metanol bay hoi. Lugng ‘metanol ding trong phin ting cin phai du dé dim bio cho phin ting chuyén dich dé dang theo chiéu thuan cho higu st im mong muén cao nhait. Day cing Ki nguyén nhan phai dim bio diéu kién phan img én dinh dé trénh mat mat metanol trong qué trinh phan ting do qué trinh bay hoi & nhiet do kha cao. I1.1.2. Dau dita [6,13] PIIAM DANG SON 38 HOA Di 2— Kaz