‫المحاضرة الرابعة‬ ‫(البتروكيمياويات)‬ ‫الكيمياء الصناعية‬

‫عمليات تنقية المشتقات النفطية ‪:‬‬

‫قبل تسويق المشتقات البترولية المختلفة البد من ازالة بعض الشوائب او التقليل من تركيزه ا الى ح د كب ير ‪ ,‬ومن‬
‫الشوائب المألوفة مع المشتقات النفطية ‪:‬‬
‫المركبات الكبريتية التي تسبب رائحة كريهة ‪ ,‬لها تأثير في تقليل المضافات المضادة للقرقعة ال تي تض اف‬ ‫‪.1‬‬
‫الى بنزين السيارات و الطائرات مثل راب ع اثيالت الرص اص ‪ ,‬ويوج د توج ه ع ام في الع الم للتقلي ل من‬
‫مركبات الكبريت في المشتقات النفطية بسبب مشاكل تلوث البيئة ‪.‬‬
‫المركبات االوكسجينية مثل الكيالت الفينوالت ‪ ,‬الحوامض النفثينية ‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫القواعد النتروجينية ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫المشتقات المكونة لالصماغ ‪.‬‬ ‫‪.4‬‬
‫المركبات غير المستقرة التي تؤدي الى تلوين المشتقات النفطية ‪.‬‬ ‫‪.5‬‬

‫وفيا يلي سنوضح بعض العمليات المستخدمة في تنقية المنتجات النفطية وهي كما يلي ‪:‬‬
‫المعاملة مع حامض الكبريتيك ‪: Sulfuric acid treatment‬‬ ‫‪.1‬‬
‫يعتبر حامض الكبريتيك المركز من عوامل التصفية المهمة ‪ ,‬حيث يمكن بواسطته ازالة مركبات الكبريت‬
‫و يؤدي الى بلمرة الهيدروكربونات الفعالة و يعادل القواعد النتروجينية ويمكن بواس طته ازال ة المكون ات‬
‫االسفلتية السهلة االكسدة ‪ ,‬من ناحية اخرى فان المعاملة بحامض الكبريتيك يحس ن ل ون الك ازولين الن اتج‬
‫من عمليات الحل الحراري و يمنع تك وين الم واد الص مغية اثن اء ف ترة الخ زن ‪ ,‬وه و مهم ج دا في تنقي ة‬
‫المذيبات ذات درجات الغليان المحددة و النفط االبيض اللذين يتطلبان وجود تراكيز قليلة جدا من مركبات‬
‫الكبريت ‪.‬‬
‫التحلية ‪: Sweetening‬‬ ‫‪.2‬‬
‫يقصد بعملية التحلية في الصناعات النفطية تحويل مركبات الكبريت المركبتاني ة ذات الرائح ة الكريه ة و‬
‫المسببة للتأكل الى مشتقات داي سلفايد ‪ Disulphide‬االقل ضررا ‪ .‬تتم ازالة المركبتانات الخفيفة جزئيا‬
‫بالمعاملة مع القواعد ‪ ,‬اما في عملية التحلية فيتم التخلص منها عن طريق اكس دتها بوج ود بعض العوام ل‬
‫المساعدة و تعرف هذه العملية ‪ Doctor process oxidation‬و العوامل المس اعدة المس تخدمة ع ادة‬
‫هي محلول رصاصيات الصوديوم الذي يحضر بإذابة اكسيد الرصاص في الصودا الكاوية ‪.‬‬
‫استخالص المركبتان ‪: Mercaptan extraction‬‬ ‫‪.3‬‬
‫ان عملية التحلية الس ابقة ال ذكر ق د تفي ب الغرض لمعظم االس تخدامات غ ير ان االزال ة التام ة لمركب ات‬
‫الكبريت تحتاج استخدام ط رق اخ رى مث ل اس تخالص المركبت ان بإض افة م واد كيميائي ة خاص ة ت دعى‬
‫‪ solutisers‬مثل ايزوبيوتيرات البوتاسيوم و كريسيالت الصويوم الى محلول الصودا الكاوية فتزداد تبع ا‬
‫لذلك قابلية ذوبان المركبتانات العالية و بذلك يمكن استخالصها من المشتقات النفطية ‪ .‬وتعام ل المش تقات‬
‫النفطية مسبقا بمحلول الصودا الكاوية الزالة اثار كبرتيد الهيدروجين و الكيالت الفينول ثم يعامل المش تق‬
‫النفطي مع محلول محلول االستخالص ‪ solutisers‬اما داخل اعمدة او بواسطة اية مع دات م زج اخ رى‬
‫ثم يترك المزيج ليركد حيث ينفصل المشتق النفطي و يغسل بالماء و يجفف ليكون جاهزا للخزن ‪.‬‬
‫المعاملة بالطين ‪: Clay teatmeant‬‬ ‫‪.4‬‬
‫تستخدم انواع من الطين الطبيعية و المنشطة ‪ Activated‬في الصناعة النفطية الزال ة االث ار القليل ة من‬
‫الشوائب و تشبه هذه العملية الى حد بعيد عملية الفصل بواسطة االمدصاص ‪ ,‬وتحتوي االطي ان الطبيعي ة‬
‫على جزيئات كبيرة ذات سالسل طويلة و تراكيب مسامية عالية ويتم تنشيط هذه االطيان ام ا بتس خينها او‬
‫بمعاملته ا بالبخ ار او ب الحوامض ‪ .‬و تس تخدم المعامل ة ب الطين احيان ا الزال ة بعض االص باغ او الم واد‬
‫المكون ة لالص ماغ كم ا ه و الح ال م ع الك ازولين الن اتج من عملي ات الح ل الح راري او عملي ات اع ادة‬
‫التركيب في الطور البخاري ‪.‬‬

‫الصفحة ‪1‬‬ ‫استاذ المادة م‪.‬م احمد عبد الرزاق‬

 ‫‪ .5‬المعاملة بالمناخل الجزيئية ‪: Molecular sieves treatment‬‬
‫تس تخدم المناخ ل الجزيئي ة ايض ا لتنقي ة بعض المش تقات النفطي ة وذل ك لميله ا الكب ير نح و المركب ات‬
‫المستقطبة مثل الماء وثاني اوكسيد الكربون وكبريتيد الهيدروجين و المركبتانات و يستخدم له ذا الغ رض‬
‫المناخل الجزيئية ذات مساحات يبلغ حجمها ‪ 13‬انكستروم و تتم عملية التنقية بإمرار المش تق النفطي على‬
‫عدة طبقات من عامل االمدصاص لفترة زمنية محددة اعتمادا على كمية الشوائب الموجودة في ه ‪ .‬ويمكن‬
‫تخليص المـناخل الجزيئية من المركب ات الممدص ة فيه ا بتس خينها بواســطة تي ار من غ از مســخن الى‬
‫‪ 350 – 200‬م‪ o‬حيث يعاد استخدام المناخل الجزيئية ثانية ‪.‬‬

‫‪ .6‬المعاملة بالهيدروجين ‪: Hydrogen treatment‬‬

‫اهم استخدام للمعاملة بالهيدروجين هو ازال ة مركب ات الك بريت بانواعه ا المختلف ة حيث يمكن اتب اع ه ذه‬
‫الطريق ة م ع العدي د من المش تقات النفطي ة و تع رف ه ذه العملي ة ع ادة بالتص فية بالهي دروجين او ازال ة‬
‫الكبريت بالهيدروجين ‪ ,‬ويتم مزج المشتق النفطي المراد تنقيته بالهيدروجين ويحول الم زيج الى بخ ار ثم‬
‫يمرر فوق العامل المس اعد ( العام ل المحف ز ) مث ل التنكس تن او النيك ل او م زيج من اكاس يد الك وبلت و‬
‫المولمبيديوم المستندة على االمونيا عند درجات حراري ة معتدل ة نس بيا ت تراوح ‪ 425 – 260‬م‪ o‬و تحت‬
‫ضغط يتراوح بين ‪ 70 – 56‬كغم‪/‬سم‪ 2‬حيث يتم تحويل الكبريت الى كبريتيد الهيدروجين الذي يتم فصله‬
‫عن تيار الهيدروجين المتداور عن طريق االمتصاص بواسطة محلول داي ايثانول امين الذي يمكن بعدئ ذ‬
‫تسخينه الزالة كبريتيد الهيدروجين الممتص و اعادة استخدام المذيب يستغل ‪ H2S‬المفص ول بتحويل ه الى‬
‫عنصر الكبريت النقي ‪ .‬و تستخدم عمليات المعاملة بالهيدروجين إلزالة الكبريت و مشتقاته من الك ازولين‬
‫و النفثا و الكيروسين و زيوت الغاز و تحصل في هذه العملية اية تجزئة للمش تق النفطي و ب ذلك ال تتغ ير‬
‫مواصفات المشتق النفطي فيما عدا تنقيته ‪.‬‬
‫و تتضمن معظم عمليات المعاملة بالهيدروجين على الخطوات التالية ‪:‬‬
‫أ‪ -‬تسخين التيار المغذي و الهيدروجين الى درجة حرارة المفاعل ‪.‬‬
‫ب‪ -‬تالمس التيار المغذي مع العامل المساعد الموجود في المفاعل و الذي يكون عادة بهيئة مفاع ل‬
‫احادي او ثنائي المرحلة ذات الطبقة الثابتة ‪.‬‬
‫ت‪ -‬وحدة فصل السوائل و الغازات االحادية او الثنائية المرحلة ‪.‬‬
‫ث‪ -‬تقطير و تجزئة النواتج السائلة حسب المواصفات المطلوبة لالستخدامات المختلفة ‪.‬‬

‫العمليات الكيمياوية في تصفية النفط ‪:‬‬

‫ان نسب المشتقات الوقودية المستحصل عليها من عمليات تقطير النف ط الخ ام تعتم د بالدرج ة االولى على‬
‫نوع النفط الخام المستخدم و على الكميات المنتجة من بعض هذه المشتقات وان العمليات الكيمياوي ة تتطلب‬
‫المزيد من االجراءات لمواكبة السوق ومن اهم هذه العمليات ‪:‬‬

‫‪ .1‬االلكلة الحفازية ‪: Catalytic alkylation‬‬

‫تعتبر عملية االلكلة بوجود العوامل المساعدة طريقة مهمة النتاج مشتقات وقودية س ائلة ذات ع دد اكت اني‬
‫مرتف ع من بعص الن واتج الغازي ة لعملي ات التص فية ‪ .‬و تتض من ه ذه الطريق ة تفاع ل االيزوبيوت ان م ع‬
‫االلكينات مثل البيوتين بوجود عامل مساعد حامضي مث ل ح امض الكبريتي ك بترك يز ‪ % 98‬او فلوري د‬
‫الهيدروجين الالمائي ‪.‬‬

‫الصفحة ‪2‬‬ ‫استاذ المادة م‪.‬م احمد عبد الرزاق‬

 ‫‪ .2‬التحويل االيزوميري الحفازي ‪: Catalytic isomerization‬‬
‫ان اهم تطبيق لهذه العملية هو تحويل البيوتان االعتيادي الى االيزوبيوتان المادة االساس ية المس تخدمة في‬
‫عملية االلكلة السابقة الذكر وتجري عملية التحول االيزوميري بواسطة التماس بين البيوت ان االعتي ادي و‬
‫كلوريد االلمنيوم اما في الحالة الغازية عندما يكون كلوري د االلم نيوم بط وره الص لب كالبوكس ايت او ان‬
‫يجري التفاعل في الطور السائل تحت ضغط وذلك عندما يكون كلوريد االلمينوم المستعمل في حالة سائلة‬
‫و بشكل عامل مساعد معقد وعند درجات حرارية تتراوح بين ‪ 150 - 80‬م‪. o‬‬

‫الصفحة ‪3‬‬ ‫استاذ المادة م‪.‬م احمد عبد الرزاق‬

 ‫‪ .3‬التحول التركيبي الحفازي ‪: Catalytic reforming‬‬
‫تستخدم هذه العملية لتحسين خواص بعض المشتقات الوقودية مثل الكازولين الطبيعي و النفثا وذلك بزيادة‬
‫الع دد االكت اني للمش تقات ال تي له ا نفس م دى غلي ان الك ازولين و تس تخدم ايض ا في الص ناعات‬
‫البتروكيمياوية النتاج الهيدروكربونات االروماتية ‪ ,‬وتعتبر هذه العملي ة حالي ا من العملي ات االساس ية في‬
‫تصفية النفط حيث يبل غ الع دد االكت اني للن واتج المستحص ل عليه ا به ذه الطريق ة اك ثر من ‪ 90‬وتتم ه ذه‬
‫العملية عند درجات حرارية مرتفعة تتراوح بين ‪ 550 – 450‬م‪ o‬و تحت ضغط ‪ 50 - 10‬جو و بوجود‬
‫الهيدروجين ‪.‬‬

‫الصفحة ‪4‬‬ ‫استاذ المادة م‪.‬م احمد عبد الرزاق‬