Professional Documents
Culture Documents
Fasle 4
Fasle 4
تکناااژی کیمیاوااااژ یمقتمعلالااایم ،ااادملااانتایم متااااقابم مت یااااقموااا قموااا ماژ اااقمیااا مااااتم لاااژ م
ق نانم و و میاواژم مفیاکمپژا مگذ تیم قهم لی .م
قتهتااااکم یم اااانم ،ااا دمپقااااقهمتنماااژم یمن اااتمیاوااااژ یمااااژمفیاکااا موعژیمااا موااا مگاااتققم م یااا م
قتمتکناااژی کیمیاوااااژ یمتواااژدم اااانمپقااااقهمهاااژمقتم تتااااژعمااااژمهااادمقتمن اااتمگتفتااا موااا م ااا نقم.م
تکنااااژی کیمیاواااااژ یمویو اااا مپقاااااقهمهااااژیمفیاکاااا م میاواااااژ یمت موعژیماااا مواااا مینااااقمیاااا م
ویو ااا م نمااااژماااااژمهاااادم و،اااا متکنااااژی کاک مت ما یااا قموااا م تقم.منو نااا مهااااژیم نااااقم و،اااا م
تکنژی کاک میق مگژن م اژتیم لیم یم :م
یک،ا ااااااانم م یکتت یاااااااایم م ت وژتایا ااااااانم مه ،ین اااااااانم مپات یاااااااای م ن ااااااا ملاااااااژییم م
یلاقا ااااانم می،لژان ااااانم مپ یاوت ایا ااااانم م عتااااات هم مهژاقت ین اااااانم ااااااتهم.مقتمهتااااااکم
یم و،ااااژیمپت لااا مهاااژیمفیاکااا م میاوااااژ یموااا تقم لاااتحژقهمقااات تموااا مگااااتقمقتمعژیااایمی،ااا م
ات یم نیژدماکم و،ا میاواژ یمل موتع ،م یم ص ،م ی قمق تقمی م اژتتنقم یم :م
اماااقم یمتماااا موااا قم اااژدمیااا مااااژالیم نم و،ااااژیم نااا ملاااژییم مپاااژ منوااا قنم نیاااژدمق قهم
ااااقهم م ااا ا موعاااابمفژاتاکاا ا م نتلااااژبماژفتاا ا م لاااایمقتمقااااقدم بم نمت ماژاااااقمقتملااااژع متمژواااابم
قت تمق ق .م
92
ق اا ا بمواا ا قمتمژواااابمیننااااقهمااا ا ملااااژع متمژواااابمت لااااعمنحاا ا ذموااااژیاک ی م اااااژمااا ا م لااااا ،م
یژن ی اااانمصااا تیموااا مگاااااتقم.مقتصااا تیمو ،ااا عم ااااقنم ااااقاقم واااابم نتلااااژبمیژایااااژ م
ت لعمنح قمت تی یانت م( حت م)م)(Turbulent Diffusionم نیژدمو مگاتقم .م
ماااا موعصااا الیم تماااژوالیمیاوااااژ یم ااااژتیم یمتیاااااتم تااااقابموااا قمتعااایم ااات اعم اااژ
وااا تقمن اااتموااا ماژ اااقمقتم ی اااتمعاااژالیمقتمنتایااا متمژوااابمیاوااااژ یموعصااا بمنماااژ ماااا م
ماقلااایمنوااا م ااااقمیاااات م المام ااا م یمتماااژوالیمتاااژماااا م اااتمیتااااژنمناژفتااا م اااکبم اااژی
مقلاااوت م یموا ا قمتمژوااابمینناااقهمااااق نمتیاااااتمااااژق موا ا موژناااقم م ژنااااژمااااژمت یا ا ماا ا م ااات اعم
موااا قم یاااا مهویوااااژنماااااژمتمااااژوالیم صاااا ،ماااااکمتمااااق قم و،اااا م منااا م مقتیااا م ،ااا
لااات م فت ااا مناااایمصااا تیموااا مگااااتقم .یم نیژ اکااا موااا قموااا تقم لاااتحژقهم تماااژوالیمناااژم
منالااااتنقمتمااااژوالیمفت اا ا ماااااژم ژن ااا ا میاااااژقمااا ا قهم ماژاااااقم اااات اعم صاااانمیمیااااژوالم ااااژی
یاااژوالمینتااات بمگاااتققمتاااژمتماااق قم اااانمتماااژوالیمناااژموع،ااا امیوتاااتمصااا تیمگااااتق.مقتااااانم
تمااااژوالیمفت اا ا م نمژاکاا ا مقتمیاحااااایم میوااااایموعصاا ا الیمق ژیاااایمق تنااااقماا ااااتتمواا ا تقم
ت ی مقت تمگاتنق .م
اااانموتع،ااا مهوژنناااقموتع،ااا م بموتاااا عماااا م نتلاااژبموااا قماااا قهم میاااذ مقتم نمین ی ااانم(یاااژم
اااا میاااژ )م منحااا ذمنلااا م لژلااا مق تقم.مقتم انیاااژمناااایمتواااژدم و،ااااژیمیااا مقتموتع،ااا م بم
یم نماژقم تیم مق مو مت نقمو تقم لتحژقهمقت تمگاتق .م
93
والع ا ا موا ا م ا ا قمیا ا م یملا ا موتع،ا ا مااااژقم اااقهمیا ا ماااات یم نیاااژدمااااکم و،اا ا میاوااااژ یم–م
تکناااژی کاک مالیدمم لااایمق موتع،ااا موتاااا عماااا منحااا ذم ااااکموتع،ااا موتاااا عماااا مینتااااکم
یاواژ یمو ماژ قم .م
گااااتملاااات یموتع،ااا م بم اااااژموتع،ااا ملااا دم(م نتلااااژبموااا قماااا ملااااژع متمژواااابم م اااات جم
وعصاااا الیم یم ااااانملااااژع م)م هلاااات متااااتانموتع،اااا ماژ ااااقمقتم ااااانمصاااا تیم و،ااااا مقتم
لژع منح ذمیتاژنمو ماژاق .م
اااات یمتلاااتاام و،ااااژت میااا مقتملاااژع منحااا ذمیتااااژنمق تناااقماژااااقم نمفکتااا تمهاااژمت مت اااقاقم
نواا ا قمیاا ا مات نااااقمنحاا ا ذمت میاااااژقتتمالااااژیقم ااااانمفکتاا ا تمهااااژم اااااژتیم لاااایم یم:مو ،اا ا عم
یتقنم م فی ا معت تیم متاقابملالتدم نقمفژیهما ماکمفژیهمم اتهم .م
ااااات یم انکااا ماااااکم و،اااا میاواااااژ یم–متکنااااژی کاک م یمیعااااژ میوااااایم میاحااااایمقتم اااات اعم
امتاااتیم نیاااژدمگااااتقمالیدم لااایمیااا مقااا نانممعاااژیدمااااتمتماااژوالیمیاوااااژ یم مفاااژیت تمهاااژیم
94
واااا تم اااانژ ت م اااا نقم مقتم نیااااژدم و،ااااا مواااا تقمن ااااتم ااااانمفکتاااا تمهااااژیمفیاکاااا م م
یاواژ یمهتم مامتتم نت ژامگتقنقم .م
ویوااا مفکتااا تمهاااژیم لژلااا مااااژمپاااژت وتتمهاااژیمیااا مااااژالیملااات یم و،اااا متکناااژی کاک م م
ت جم میاحایموعص بمتژ اتمق تنقما منژدمتکادمتکنژی کاک ماژقمو م ق.م م
پژت وتتمهژیم لژل م ی تمپت ل مهژیمتکنژی کاک میاواژ یم اژتیم لیم یم :م
واااابمو ت،اااارم اااااژمااا ا میااااژتماااااتقنمقاا ا نانمتکنااااژی کاک میاواااااژ یمواا ا متاا ا نم یماااااانم
فیاکااا م میاواااااژ یمامتااااتانمولااااژقاتمت موعژلااااا میااااتقم مع تاکااا مقتم ااااانم اااات اعم و،اااا م
ا ا م)متا ا دمااااژم فااای ا میواااایم میاحاااایموعصا ا بم نیاااژدم ت یااااقیمااااژم اااقیمااااژالم(م واااتما
گاتقم.م م
لالاااتدموتیاااژن ماا ا ملالاااتو مگحتا ا موا ا م ا ا قمیا ا مقتم نمتمژوااابمااااانموا ا قیمت موا ا مقهاااقم
یاااا مقتماااااکمعژیاااایمفیاکاااا م مقتاااااکمفااااژیمقاااات تمق تقم موعصاااا الیمنااااایمقتمهوااااژنم
عژییمفیاک مو ماژ نق .م
لالاتدماا مگت ها م یموا قیمگحتا موا م ا قمیا ماا مصا تیمفیاکا ماااژمیاوااژ یماااتهدم اتمینااقم.م
فااژیمقلااوت م یماااکملالااتدم لاایمیاا م یمیعااژ معژیاایم گتاکااژت ماااژمهاادماکلااژنماژ اانقم مواا ال:م
عژییمیژو مق) (Solid–Sم معژییموژاام)(Liquid–Lم م معژییمگژیم)(Gaseous-Gم.م م
95
ت ی مق ت ماژ اقمی مق موژاام اتمونعبمقتماکقاگتمق مفژیموعل امو م ق .م
96
ن تااا ا م صاااا،یمیتاااااژنم و،ااا ا مقتمیوااااژنم و،اااااژیمیاواااااژ یمااا ا م قحاا ا م یم ات فلاا ا م یم
ن اااتماااا مف اااژتم و،ااااژیمتعااایمف اااژتما،ناااقم مف اااژتمن تواااژبم متعااایم اااالمصااا تیموااا م
گاتق .م
قتمتااااااژیت تمهاااااژیم قاژااااااژتاک مق اااا بم مااااااژم ااااات جمعااااات تیم یاااا قمنق ااااات م متواااااژدم
عاااات تیم ی قم ااااقهم یمتمااااژوالیمیاواااااژ یمااااات یمگااااتدمنوااا مقنموااا قم یاااا موصااااترموااا م
اا قم م اااانم واااتمفلاااعمقتتکاااادمهاااژیمت ،اا ا م ااااژمیاااق میاااتقنم ااااژی م وکاااژنمپاااذاتم لااایمیا ا م
یموعاااااعم ااااژتی میااااژوالم ااااژا م ااااقهماژ ااااقم.مقتمتاااااژیت تمهااااژیمپاا ا ی متت پاا ا مقتیاا ا م
ااایمتیاااااتموااا م عااات تیمن اااتماااا معااا بم ااااژم تتحاااژ متااااژیت تماااا مصااا تیم ااااتماکن
ااا تقم.متاااااژیت تمهااااژیمصاااانمت ماا ااااتتمق ت یمتکااااادمعت تتااا مپااا ی متت پااا ماااا قهم مقتم
معژالیما متکادمهژیم ای تتو ماژم قاژاژتاک منیقاکم قهمو مت نق .م ات
97
عملیات غیر رجعی یا مستقیم
و،ااااژیم ااااتمتیماا مااا م و،ااااژت مگحتاا مواا م اا قمیاا مفلاااعمقتمااااکمیمااایمپاااا مواا مت ناااقم
مقت نموااا قم یاااا ماااا مصااا تیمیژواااابماااا موعصااا بمتاااااقابموااا م ااا قمنو نااا مهااااژیم یم
تمژوالیم اتمتیم مقت تمذابم لی :م
-3تمااااژوالیموی،اااا میاااا مقتم نااااقموتع،اااا مصاااا تیمواااا مگاااااتقم مواااا الم:متمژواااابمپ ااااتنم
ی ،ق نم. FeS2
4 FeS 2 + 11O2 → 2 Fe2 O3 + 8SO2م
انمتمژوبم یموت عبمیاتمت کابماژفت م لیم :م
م
م
℃𝑡 = 500 − 550
⎯ 1 − FeS 2
→⎯
t
FeS + S
2 − S + O2 → SO2
3 − 4 FeS + 7O2 → 2 Fe 2 O3 + 4 SO2
98
عملیات رجعی یا برگشت پذیر
و،ااااژیمتیماا مااااژماتگ ااایمپاااذاتمااا م و،ااااژت مگحتاا مواا م اا قمیاا مقتم نماااژم نتلاااژبمواا قمااااژم
عاااات تیمهوااااژنمع تاکااا م یماااااکمفااااژیماااا مفااااژیمق وااا مصااا تیموااا مگاااااتقماااا م ااااکبم
مناااایموااا مت ناااقمیتااااژنماژااااقم.مقتمیماااژنم عااات رمواااژمالااااژتیم یمتیااااات یماااا م ومکااا
صاااا تیمق معتفاااا م متیماااا مصاااا تیمواااا مگااااااتقم.مواااا المنو ناااا مهاااااژیم یمتیااااااات یم
فیاک م اژتیم لیم یم :م
و ال :م
N 2 + 3H 2 2 NH 3م
99
م اااژهتیمااااق نمتیاااااتمااااژق موا ا م عژیااایمتماااژقبمتلااااقهمو اااژهقهمنا ا موا ا م ا ا قم(م ا ا
وژنااااااق)م وااااااژمقتمولاااااااژ موااااااژیاک ی م(واکت لااااااک پ )مفمژیااااااایم مپ اااااااژا م یاااا ا قم
ق ت مقامناااا م واااااژبمواکت لاااااک پ مااااااژملااااات یمهاااااژیمولاااااژ یمقتمق میمااااایم کاااا م
م اااژهتیمااااق نم ااااکمقاگاااتمهوااا تهم ق وااا مق تقمم ماااا مهواااانم ،ااایم لااایمیااا م ااا
تیااتمو موژنقم یم انمت مو مت نمگحیم:
" تعاااادل از دیاااد ظااااهری یاااا ماکروساااکوپی ایساااتا ابااادون تیییااار اماااا از دیاااد ماااالیکولی
پویا ادینامیک است "
هتگااااژهم ااااانم اااات اعموااا المقتیااا معاااات تیم,مف ااااژتماااااژم ،اااایمهااااژیماکااا م یمیوپ نناااایم
هاااژیملالاااتدمتیاااااتمنوژااااقم م نمگاااژهمتماااژقبمااااتهدم ااا تقهم ماااا مصااا تیم ااا قماااا م ااا قیم
و،ااااژیمتفااایم ماتگ ااایمقتملالاااتدم نیاااژدموااا م ااا قمتاااژم انکااا مقتم ااات اعمیقااااقمق ااااژتهم
تمژقبماتقت تم ق .م
تمژوااابمهژااااقت ینمااااژم اااا قانماااانح متیاااااتمتنااا م اااا قانمقتااااکم اااترملتالااات منو نااا م
یم لااایم یمتماااژقبمیاوااااژ یموتیاااژن مقتمفاااژیمگاااژییمهاااتمگاااژهمقتمااااکمتیتاااا مولاااق تیم
هژااااقت ینم م اااا قانمت مااااژمنلاااایموااا ی ماکلاااژنممقتمااااکم اااترملاااتمالااات مگاااتدمینااااقم م
نت اااژتمق تااااقمیا ا موعاااژا ماا ا مومژقیا ا میااااتمتواااژو مهژااااقت ینم م اا ا قانمااااژمهااادمتتیااااام م
) H 2 ( g ) + I 2 ( g ) → 2 HI ( g ا مهژاقت ینم ا ق اقمHIمتاقابم متن مو ،عمگژییما می ،موع م ق.
100
واااژماااات الرم نت اااژتمتیتاا ا من اااژنموا ا مقهاااقمو ،ا ا عمگاااژییماااانح متنا ا ماا ا متاااقتا میااادم
تنااا م اااقهم واااژمیاااژوالماااا متنااا منااا موااا م ااا قم.ما،کااا مقتمااااکمقتیااا معااات تیموماااانم
عااااق قم℃450م تنااا م نم ژااااایماااااژق موژنااااقهم مقاگااااتمتیااااااتمنااا موااا مینااااقم.م ژااااایماااااژق م
وژنااااقنمتناا ا مو ،اا ا عم( ژصااااایموژیت لااااک پ م)من ااااژنمواا ا مقهااااقمیاا ا متوااااژدمI2م مHIمقتم
و ،عماق نمتیااتماژق مو موژنقمیذ ماژاقمن یم :م
→⎯H 2 ( g ) + I 2 ( g )
⎯
450
) 2 HI ( g
ت یااا مق ااات ماژ ااااقم ژاااایموژناااقم ،ااایمیوپ ننااایمهاااژمقتمعژیااایمتماااژقبماااا مومنااا مولاااژ یم
ا قنم نمژمنالیم .م
ماتقااا ملتالااات مویمااایماااا مپواااپم ال ااا منو نااا م یم یمااااکم تییاااا ملااان م نااا مقتمق
تماااژقبمیاوااااژ یم ااااتموتیاااژن میژواااقم–مگاااژیموااا ماژ اااقمیااا معاااا مومژقیااا مذاااابمصااا تیم
و مگاتق:
⎯ CaCO3م
→⎯
t
CaO + CO2
101
م
م
اصل لی شاتلی:
102
لالااااتو میاا ا مقتم ااااتمتااااژ اتیم ااااژتی م یمعژیاااایمتمااااژقبم ااااژتجم اا ا ق متیااااااتمااا ا میمتاا ا م
صااا تیموااا مگااااتقمیااا مقتم نمیمااایمتاااژ اتم اااژتجمینناااقهملالاااتدم یمعژیااایمتماااژقبمت ااامارم
ااا ق.مااااتم لاااژ م اااانم صااابموااا متااا نماااا م لاااژن متاااژ اتمقتیااا معااات تیم مف اااژتم متیاااااتم
ارمق ق :م ،یمو قمت ماژالیمتمژقبمفیاک ماژمیاواژ یمت
یمااایم ااانژ مااااژمیاااژتاتقم صااابمیااا م اااژت ،متمژوااابمتیمااا م اکی تتواکااا مذاااابمت مقتن ااااتم
و مگاتادم:
mA + nB qD + Qم
قتمومژقی م) n,m(1مqا متتتاامتمق قمو بمهژیمیوپ ننیمهژیمD,B,Aم مQم تمعت تت متمژوبمو ماژ قم.م
ت اعم لژل می ماژالیمولق تموعص بم م نعت رمتمژقبما ملویموع ،ام تمو مینقم اژتیم لیم یم
قتی معت تیم مف ژتم م ،یمو قمتمژوبمیننقهم اتهم .م
م
103
تاثیر فشار
م
لااااتموژبمیت،لاااایمقتم نعاااات رمتمااااژقبمااا ا م ااااانم ماااااژم نمعااااترم ااااتمنااااق تقم یاا ا م یمعتااا ا م
میوااااژنمتلاااااقنمااا ا متمااااژقبمت میاااادمواا ا م یاااااژقملااااژ تنملاااات یمتمااااژوالیمولااااتلادم مومکاا ا
لژیقم.م م
تمااارین :م عاااا م صااابمیااا م اااژت ،متیاااااتمپاااژت وتتمهاااژیمق قهم اااقهمتماااژقبمتماااژوالیمذاااابمت ماااا م
یق دمعترمونعترمو ملژیقم ماژمذیتمقیابمپژلخممقهاق :م
م
104
ثابت تعادل
ژاااایمتماااژقبمت موا ا متا ا نمات لاااژ مقاااژن نم و،ا ا میت،ا ا متمااااانمیاااتقمیا ا موعاااژا ماا ا م نملااات یم
تمژوااابمیاوااااژ یمقتمیع ااا موماااانمولاااتلاوژموتنژلااااماااا معژصااابم اااتام ،ااایمهاااژیموااا قم
هادمق یم: تمژوبمیننقهمو ماژ قم.مات یمتمژوبمذابم
U1
mA + nB qDم
U2
= Kم
K1
=
D
q
105
اااااقانمتتتاااااام ژااااایمتمااااژقبمولااااژ یم لاااایماااا معژصاااابم ااااتام ،اااایمهااااژیمتمااااژقی موااا قم
ام ،ااایمهاااژیم
عژصااا ،ماااا متااا نم اااتاام نماااژمقتمومژقیااا مو ینااا م اااقهمااااتمعژصااابم ااات م
تمااااژقی موااا قمتمژواااابمیننااااقهمااا ا متااا نم ااااتاام نمااااژم.ومژقیاا ا مو ینااا م ااااقهماااااکمتمژواااابمت م
ومژقیااا م لاااتکا وتتاک م نمتمژوااابموااا منژوناااقم م ااات اامیااا مااااکمومژقیااا متمژوااابمت مو ینااا م
و مینقمانژدم ت اام لتکا وتتاک م نمتمژوبمو مگ انق .م
واااا الم:مااااات یمتمژواااابمذااااابمیاااا م اااات اام لااااتکا وتتاک م نمااااا متتتاااااام2,2,1,4م 2مواااا م
اژ قم ژایمتمژقبمولژ یم لیم :م
=K
Cl 2 H 2 O
2 2
گااااتمقتمت اااااعماااااژالم یم ،اااایمواااا ی مواااا قم(واااا المااااا م)mol/liم لااااتحژقهم اااا قمقتم ااااانم
ص تیم ژایمتمژقبمت ما مKCمن ژنمو مقهنقمامن م :م
q
CD
= KCم
C A CB
m n
قتموااا تقمو ،ااا عمگاااژی یم مف اااژتمت میااا مهاااتمگاااژیم قتااا ماااا متنماااژ متواااژدم اااترمت م ااایژبم
یناااق مق ت ماژ اااقمف اااژتمیی ااا م نمگاااژیمگ اناااقم.مویوااا مف اااژتمهاااژیمیی ااا مگاااژی یمولاااژ یم
ا مف ژتمیبملالتدم لیم :م
Pi = P.Yi
P = P1 + P2 + P3 + ...
106
Yiمعص مو ی میوپ ننیمهژمقتمو ،عمگژییم
q
PD
= KP
PA PB
m n
قتصاااا تیمقاااات تمق قنمعصاااا مواااا ی مقتمومژقیاااا م ژااااایمتمااااژقبم نمت مااااا مKNمنوااااژا مواااا م
قهنقمی ماا تتمقتمتمژقبموع ،بمهژم نم لتحژقهمو م قم .م
K P = K C ( RT ) N
م
K P = K N P N
𝑁∆ ااااتالرمتمااااق قمواا ا بمهااااژیمگااااژییموعصاا ا الیم واا ا قم یااا ا م لاااایم ااااات یمتمژواااابم
)(1ق تادم:
107
-2یمت یمولااااق تم ژااااایمتمااااژقبمواااا متاااا نم ،اااایموعصاااا الیمت ماااااژم ،اااایمواااا قم
تمژواااابمیننااااقهمولژالاا ا م موااااای نمپا ااااتفیمتمژواااابمت مقتم اااات اعمق قهم ااااقهمپااااا مااناا ا م
یتق.
-3اااایتامااااژمی اااکم اااا قنم ژاااایمتماااژقبمواااای نمپا اااتفیمتمژوااابمتماااژقی مت مقتمیمااایم
ولتلادمن ژنمو مقهقم ما مومن میاژقماژمیدما قنملت یم نمنالی.
CO + H 2O CO2 + H 2 + Qم
H2O=22%
CO=18م
CO2=32
H2=28
∑ 100%
Pi=PXiم
108
Piف ااااژتمیی اا ا مهااااتمیوپ نناااایم مPف ااااژتم واا ا و م مXiمعصاا ا معیواا ا ماااااژمعصاا ا مواا ا ی م
هتمیوپ ننیمقتمو ،عمگژییم
32
PCO2 = 1.085 = 0.347
100
22
PH 2O = 1.085 = 0.239
100
18
PCO = 1.085م = 0.195
100
28
PH 2 = 1.085 = 0.304
100
PCO2 PH 2
= KP = 2.26
PCO PH 2O
32 28
= KNم = 2.26
22 18
م
م
0.32
= C CO2 = 14.28 10 −3 mol / L
22.4
0.28
= C H 2O = 12.50 10 −3 mol / L
22.4
0.22
= CCOم = 9.82 10 −3 mol / L
22.4
0.18
= CH2 = 8.04 10 −3 mol / L
22.4
109
، Cیمهژیمو ی مقتمعژییمتمژقبم
14.28 12.5
= KC = 2.26
8.04 9.82
K P = K N = K C = 2.26
2 NO + O2 2 NO2
ژایمتمژقبم انمتمژوبم:
2
PNO2
= Kم
PNO2 PO2
یم ااااانمق موتع،اا ا متمژواااابمق واا ا م)(bم هلاااات متااااتمصاا ا تیمواا ا مگاااااتقمپاا ا ماژاااااقم ژااااایم
تمژقبمت من تما م انموتع ،مان الادم .م
110
-3موعژلا م ژایمتمژقبمقتلالتدموژاام–میژوق :م
قت انیاااژمی،لاااادمیژتا ناااایماااا م اااکبمتلااا امیژواااقم یموعااااعمتمژوااابم اااژتجموااا م ااا قم ااا نم
ی،لاااادمهژاقت یلاااژاقمناااایم نلاااقتمقتموع،ااا بم اااا م ااا قمونعااابمنالااایم مولق تاکااا معااابموااا م
ا ا قمقتتمژوااابملااامدموا ا مگااااتقمپا ا مقتموعژلاااا م ژاااایمتماااژقبمقتمن اااتمگتفتا ا منوا ا م ا ا قمیاااذ م
ق تادم:
C 2 NaOH
= Kم
C Na2CO3
-4متمژوالیمقتملالتدمگژی-میژو مق م
2
C SO2
= KC 3
CO2
2
PSO2
= KP
PO 3
2
800
⎯CaCO 3 ) ⎯→ CaO( S ) + CO2 ( S K P = PCO2
Ca (OH ) 2
→⎯t
CaO + H 2 O K P = PH 2O
111
پارامترهای که چگونگی جریان و نتایج عملیه تکنالوژیکی را تعین می کند
درجاااه تبااادیل :م قتیا ا متااااقابم ااااژتیم یمنلاااایموا ا قمتااااقابم اااقهمقتم و،اا ا مت یااااقیمااااتموا ا قم
یا مو ماژ قم.
م
G0 − G
= Xم
G0
قت و،ااااااژیمیاوااااااژ یمقتمعلالااااایمG0م ااااااژتیم یمواااا قم اااااژدمقتم ااااات م و،اااا ا م Gولاااااق تم
و قم ژدماژق موژنقهم(تاقابمن قه)مقت تدم و،ا م لیمی ما موعص بمتاقابمن قهم لی .م
200 − 80 120
=X =
م 200 200
X = 0.6 → 0.6 100 = 60%
ومواااا المااااات یمتمااااژوالیمیاواااااژ یمقتمصاااا تتاک معیاااادم ژااااایماژ ااااقم مقتیاااا متاااااقابمت م یم
عتا معص مو ی م مفاصقیمو ی م اژم یمعتا م ،یمو ی مو قمااژنمو مینق:
n0 − n
= X
n0
C0 − C
= Xم
C0
112
خروج محصول
GR
= Xم
Gmax
⎯ CaCO3
→⎯
t
CaO + CO2
م
100kg → 56 + 44
GR 50
= X = = 0.8928 = 89.28%
Gmax 56
م
113
وعصاااا الیمولااااق تم ااااققیمااااا مقلاااایم وااااقهمقتمعژیاااایمتمااااژقبمت مقاااات تمقهااااادم م اااات جمت م
ت جمتمژقی مXeqم اژم ت جمتا تاک ماژمن تیمXtمو مگ ان مق .م
Geq
= X t , X eq
Gmax
ااااات یمپقاااااقهمهااااژم متمااااژوالیمتیمااا م اااات جمن ااااتیمهوااا تهمیااا کتتم یماااااکم لاااایمXt<1م
یاااات مقااااالم یم نکا ا مهوا ا موا ا قماا ا موعصااا بمتااااقابمگاااتققم متمژوااابم ژتوا ا ماژفتا ا م ماا ا متماااژقبم
وا ا متلاااقم.ماااات یم ااانژ یمواااای نمنیقااااکم اااقنماا ا متماااژقبم یمت اعا ا م ااات جمعلالا ا مXRمیااا م
یم اااات جمن ااااتیم متمااااژقی معژصاااابموااا م ااا قم منلااا م لژلااا مقتمتمااااانملاااات یمتمااااژوالیم
یاواژ یمق تقم لتحژقهمو مگتقق .م
GR GR
= XRم = 100
Geq Gmax . X eq
114
ت ااااعمااااژالمتنماااژمااااکم ااااقهم وااا و مقتموا ا تقم ااات جموعصا ا بماقلااایم واااقهموااا مقهناااقم.مقتم
صا ا تیمیا ا ماااات یموعژلاااا مولاااق تم ااات جمعلالا ا م م قما ا مااااتمعلاااامنا ا متمژوااابمااااژم و،اا ا م
مهژیموتحژ یمت ما میژتمو ماتنق.م م و تقمن تمت
mA + nB → qD
یاااار)مواااا تقم بمتمژواااابماتگ اااایمنااااژمپااااذاتم اااااتمتیماااا مااااا قهم مولااااق تمB,Aمن تااااا م
ومژقالیماژالما مع تم لتاکا وتتیم نت ژام قهم نقم میذ مق تادم:
G Dt = G A + G B
0 0
م
G Dt = Gmax
GDt
= Xt =1
G A + GB
0 0
قتم انمص تیم ت جمعلال مولژ یما مقتی متاقابمو ماژ ق .م
مقتم ااااات اعم و،ااا ا ماااااات یموعژلاااااا م)(XRمالیدمنالااااایمولژقتاکااا ا موااا ا قم یاااا ا مقتم ااااات م
و،ااااا مGA0م GBoهو ناااااانمولاااااق تموعصاااا بمGDRموم،اااا دمگاااااتقق میاااااژف م لااااایمات لاااااژ م
115
انکااا مقتتوااااژدملالااااتدمهااااژیموتیااااژن مولااااق تموااا قمGمولااااژ یماااا معژصاااابم ااااتام ،اااایم
و قمتمژوبمیننقهمCمقتعیدمیبملالتدمVو ماژ قمامن م:
G=C.V
وا ا متا ا نمقتمیوژناکا ا متمژوااابم ژتوا ا موا ا ماژااااقم موا ا قم یمقلاااتگژهم اااژتجموا ا مگاااتققم ،ااایم
و قمت م نق یهمیتقم م یمت اع میاتم ت جمعلال مت موعژلا منو ق:
CD
= XR
C A + CB + CD
ااااژف م یم ن اا ا م ا)مواا ا تقمق دمیاا ا متمژواااابم اااااتمتیماا ا مااا ا قهم یاا ا موااااژقهمAمااا ا مولااااق تم
قتتمژواااابم لااااتاک وتتاک من ااااژنمق قهم ااااقهمااااا موعاااااعمتمژواااابم تقمواااا م اااا قم مقتمنتایاااا م
ااات جمن اااتماااا مBم فااای ا م ن اااتماااا مAمیاااژه موااا ماژااااقم.م اااانمنااا متمژوااابمیااا م ،اااام
قتصااانمیموا ا تقم لاااتحژقهمقااات تموا ا مگااااتقماااات یمااااژالمااااتقنمقتیا ا متااااقابمواااژقهمااااژم تی مBم
ص تیمو مگاتق .م
116
م
G DR
= XA
G A + G' B
0
G DR
= XB
G B + G' A
0
PD
= XA
PA + PB
PD
= XB
PB + PD
117
GDR G 0 A + G 0 B
PD
= Xeq
PB + PD
ت جمعلال می ماا تتم یمقتی متاقابمو ماژ قما مص تیمیاتم لیم :م
GDR GDR
= XR = 0
GDeq (G A + G 0 B ) X eq
وااابم یمقااااابم ،ااایم ت یااا مق ااات ماژ ااااقمیااا م ااات جمعلالااا موعصااا بمتاااژاامااااکمل،لااا ،م
و قم یا م مقتی معت تیم مف ژتم موقیمتمژوبم متتتاامتمژوبمو ماژ قمامن م :م
A B+Cم
م
م
کمپننت ها غلظت اولیه غلظت تعادلی
م
A 1 1 - Xeq
B 0 Xeq
C 0 Xeq
118
ni = 1 ni = 1 + Xeq
وااا مق ناااادمف اااژتمیی ااا مهاااتمیوپ ننااایم ااااژتیم یمعژصااابم اااتامف اااژتم وااا و مقتمعصااا م
و ی م نمیوپ ننیمو ماژ قم :م
1 − Xeq
PA = P
1 + Xeq
Xeq
PB = P
1 + Xeq
Xeq
PC = P
1 + Xeq
Xeq
( P2 )
PB .PC 1 + Xeq )( P 2 X 2 eq)(1 + Xeq
= KP = = =
PA 1 − Xeq P (1 + Xeq ) 2
(1 − Xeq )
.p
1 + Xeq
P X 2 eq PXeq 2
= = KP
(1 + Xeq)(1 − Xeq) 1 − Xeq 2
KP
= X eq
P + KP
و ژبم:مقتی متاقابمتمژقی متییا م اتژنمت ما م ات،انم مهژاقت ینموعژلا مینا مقم :م
C2 H 6 → C2 H 4 + H 2
KP
= Xeq
P +K P
م
0.031
= Xeq = 0.173 = 17.3%
1 + 0.031
119
سرعت عملیات تکنالوژیکی
لاااات یم و،اااااژیمتکنااااژی کاک منتایااا ملاااات یم نااااقانموتع،اا ا مو ت،اااارمواا ا ماژ ااااقمیاا ا م یم نم
م متمااااژوالیمفت اااا م ملاااات یم یو،اااا مواااا متاااا نم یملاااات یمتمااااژوالیمولااااتلادم مومکاااا
نح ذمو قما معترملژع متمژوبم ملت یمنح ذموعص الیم یملژع متمژوبمنژدماتق .م
قتم ااااکبم)(3-4م ینتاااااکمپت لااا متماااا موااا قماااااژمتژامااااایم یمقااااژن نم واااابمیت،ااا متعاااایمقتیااا م
یم ف ژتم ژایمن ژنمق قهم قهم لیم.م م
عت ت م
قت ااااانم ااااکبمGمولااااق تموعصاااا بمت یاااااقم ااااقهم مXم اااات جموعصاااا بم مUلاااات یمتمژواااابم م
𝐶∆نات یموعتی م و،ا ماژمتمژوبم م𝜏میوژنمو ماژ نق .م
م
120
ونعنااا م() 1میاااژه م ،ااایموااا قم یاااا مت من اااژنموااا مقهاااقمیااا مقتمیتااااژنم و،اااا مااااژمتمژوااابم
ااااژمگذ ااایمیوااااژنموصاااترموااا م ااا قمونعنااا م()2م فاااای ا م ،ااایموعصااا بمت من اااژنموااا م
قهقمی مقتمیتاژنم و،ا معژصبمو م ق .م
ات لاااژ م اااانمونعنااا مهاااژموالع ااا موااا م ااا قمیااا متیااااات یملااات یم م ،ااایموااا قم یاااا م
قت اتااااق یمتمژواااابمالاااااژتمیاااااژقتتم یم ااااتدمتمژواااابم لاااایم موالع اا ا مواا ا م اا ا قمیاا ا ملاااات یم
تمژوااابمقتم نتماااژیم و،اااا مالااااژتمیااادم لااایمهو ناااانمو اااژهقهموااا م ااا قمیااا متیااااات یمولاااق تم
وعصاااا بم م اااات جموعصاااا بمقتم اتااااق یم و،ااااا مقتماااااکمیوااااژنمومااااانماا ااااتتم یم نتمااااژیم
و،ا مو ماژ ق .م
ااااات یمتمژواااابملااااژقهم یمناا ا م A → Bماااااژمتکااااادمت ،ااا ا منواا ا قنم اااااژی ماااااق نمتیااااااتمعیاااادم
،اااایمواا ا قم یااا ا مCAمن تااا ا میوااااژنمیااااژه مواا ا ماژاااااقم م یمولااااق تمCA0مااااات یمتمااااژوالیم
اااااتمتیماااا متااااژمااا ا مصااااحتم مااااات یمتمااااژوالیمتیماااا متااااژم*CAمقتمنیقاااااکمعژیاااایمتمااااژقبم
هااااقمتلاااااقموعااااژا مااا ا م نم ،اااایموعصاا ا بم*CDمااااات یمتمااااژوالیمتیماا ا م یمصااااحتمتااااژم
ااا م ،اااایمتمااااژقی م*CDم مقتمتمااااژوالیم اااااتمتیمااا متااااژمX=1م فاااای ا موااا ماژاااااقم ااااانمو
قتم کبمن ژنمق قهم قهم لی .م
121
قتمالاااااژتیم یم و،اااااژیمپا اااااقهمهویوااااژنماااااژمتمژواااابم لژلاا ا ماااااکمتمااااق قمتمااااژوالیم ژن ااا ا م م
فت ااا مناااایمصااا تیموااا مگااااتقماااات یمت یااااقموعصااا بمنماااژ مگاااژه مااااکمتماااق قمتماااژوالیم
اااااانم یااناا ا مقتمعااااقم لااااعمنااااایم نیااااژدمواا ا مگاااااتقمونعناا ا متیاااااات یم ،اااایمواا ا قم یااا ا م م
وعصا ا الیماااات یم اااانمتماااژوالیمااااژمهااادمفاااتهمق تناااقم مام اااژموا ا متا ا نم یمت یم اااانمونعنا ا م
هژمن متیاات یمت مپا ماان میتق.مممممممممممممممممم مممممممممممممم
م
122
م
م
123
اا ا یم یم هوااااایمیاااااژقیمات اا ا تق تم لاااایم مقتمقلااااتگژهمهااااژیمتمااااژو ،م نمااااژموااااقیم واا ا قم
ق دم و،ا ماژاقم قاق مینتت بم ق .م
لاااات یماااااکم و،ااا ا مقتمصاااانمیممواا ا مت نااااقماااااتم لااااژ متیاااااات یمفکتاا ا تمهااااژیمو ت،اااارم
ن تاااا میواااژنمتمتاااارمگااااتققم.ماااا م نااا نمو ااااژبماااات یمااااکم و،اااا ملاااژقهمتیااااات یمولااااق تم
وعصاااا بمGم متیاااااات یم ،اااایموعصاااا بCPمتیاااااات یم ،اااایمواااا قم یااااا مC1م متیاااااات یم
قتیاا ا متاااااقابم م اااات جموعصاا ا بمXمیاا ا مقتم ااااکبم)(7-4من ااااژنمق قهم ااااقهم نااااقمااااات یمتمااااانم
ولااااق تملاااات یمااااا میااااژتمواااا مت نااااقم*Ciم م*CPم ،اااایمهااااژیمواااا قم یااااا م موعصاااا بم
قت اااات اعمتمااااژقبمانااااژات انمواا ا متاا ا نملاااات یماااااکم و،ااا ا مت ماااااژمت اااااعمتاژ اا اک مذااااابم
ت منو ق .م
م
م
124
قتمتاژیت تهاااژیمیااا مقتم نماااژمعتیااایموااا قمقتعااا بمتااااژیت تم نیاااژدموااا مگااااتقمیواااژنم نیاااژدم
و،اااا ماااا مصااا تیمنلاااایمعیااادمتااااژیت تماتلااات یمعیوااا م ااااژماااا مصااا تیمنلاااایمعااا بم
تاژیت تماتملت یم ع مو قمااژنمو مگتققمامن :م
V
=t
Vm
H
=t
w
U = K C
U = K F C
قت اااانمت ااااعمKم ژاااایملااات یمتمژوااابم 𝐶∆مقااا هموعتیااا م و،اااا م مFملاااعرمتواااژ مااااانمفاااژیم
هژیمو ماژ قمفکت تمهژیم تیمقتملالتدمهژیم اتموتیژن ما میژتمو مت ق .م
125
گاااتملااات یمااااکم و،اااا مااااتم لاااژ م فااای ا مولاااق تموعصااا بمن تاااا میواااژنمقتمعیااادموااا تم
تاژیت تمااژنم قمومژقی ملت یم کبمذابمت ما م قمو مگاتق :م
dG
=Uم = K .V .C
dt
G C p Ci X
=U = = =
t t t t
V G C V Ci X
U= mم = Vm P = m =
V V V V
V
=t
Vm
مولااااق تمKم قتومژقیاااا ملاااات یمالااااتگ مااااا مفژیت تهااااژیموتمااااققیمق تقمیاااا م یم نمیو،اااا مواااا م
مK2متمااااژوالیمفت اا ا ماااااژم ژن ااا ا مKSم اااات اام تاا ا نم یم ژااااایمتمااااژوالیمولااااتلاد K1مومکاا ا
نتلژبمو قم یا م موعص الیمD2 ,D1م اتهمنژدماتقم مامن م :م
)K=f(K1,K2,KS,D1,D2,….
)…K=f(K1,K2,KS,
اااات ک مقتملالاااتدمهاااژیم ااااتموتیاااژن میااا مپقااااقهمنحااا ذمقتم نماااژموعاااق قمینناااقهم لااایم ژاااایم
یما م انمفکت تمالتگ مق تقمامن م :م
لت م
)K=f(D1,D2,….
126
نیروی محرکه عملیه )𝑪∆(
ناااات یموعتیااا مااااکمتمژوااابمقتعلالااایمت اعااا متاژ ااااک مااااانم ،ااایموااا قم یاااا ماااا قهم م
اااات یملالاااتدمهاااژیموتیاااژن مااااتم لاااژ مقاااژن نم وااابمیت،ا ا ماااااژنموا ا م ا ا قماااات یمتمژوااابملاااژقهم
هادمق یم :م اتتیم م
− dC A
=U = KC m A
dt
C = C m A
dCD
=U = K .C = KC m AC n B
dt
اااات یم اااانم ااات اعموااا متااا نملااات یمتمژوااابمت م یمعتاااا م اااتالرملااات یمتمژوااابمولاااتلادم
م ت منو ق :م مومک
dCD
= U = U1 − U 2 = K1C A C n B − K 2C P D
m
dt
127
ی:
قتعژییمی ،منات یموعتی منلایما ماکموژقهمقتمیوژنمومانما مص تیمیاتم ل م
∗ 𝐶 ∆𝐶 = 𝐶 −
م
128
م
والع ااا موااا م ااا قمیااا مناااات یموعتیااا م)𝐶∆(مقتمیتااااژنموااا ییمن اااتماااا میواااژنم(معااا بم
اااایمنااااا قهم مولااااق تم نمقتمعاااا بمقلااااتگژهم اتااااق میاااااژقم مقت نتمااااژمیاااادمواااا م قلااااتگژهم)ماکن
یمنالی .م قم میذ ملت یمیذامقتمع بمقلتگژهماکن
قتمیتااااژنموااا ییم* Cf>Cfاااا قهمیااا منتایااا موااا م ااا قمولاااق تمیاااذامقتمفاااژیمواااژاامیااادماااا قهم م
،اااایموااااژقهمواااا تمقتمفااااژیمگااااژیماا ااااتتم یمفااااژیموااااژاام لاااایم.مهااااقرم یموااااژقهمواااا تم نم
یوپ نناااایمو ،اااا عمگااااژییم لاااایمیاااا ماژاااااقمت لااااعموااااژاامیااااذام اااا ق.مقتمیتاااااژنموتلژااااابم
*Cf<Cfم ااا ا قهم میااااذ ،یموااااژقهمواا ا تمقتفااااژیموااااژااماا ااااتتم یمفااااژیمگااااژییمواا ا ماژ ااااقمیاا ا م
ن ژنمقهنقهمولق تمیذاماا تتم لی .م
اااااژمت یااا ماااا م انکااا م اااات جموعصااا بم اااااژمقتیااا متاااااقابم(مقت انیااااژمقتیااا م ال تا اااان)مقتم
یتااااژنموتلژاااابماا اااتتم یمیتااااژنموااا ییم لااایمقتم ی اااتمصااانژااملااام موااا م ااا قم یمیتااااژنم
وتلژابم لتحژقهم ق .م
129
ع تاکااا م یم اااکبم)(9-4م قااااقهموااا م ااا قم ،ااایموااا قمتمژوااابمینناااقمقتیتااااژنمهاااژیموااا ییم
موتلژااااابمن ااااتمااا ا مونعناا ا مهااااژیمی گااااژتاتو متیااااااتمواا ا مینااااقم موعژلااااا منااااات یموعتیاا ا م
وت لعم𝑚𝐶∆م یمت اع می ،میاتمعژصبمو م قم:
C i − C f
= C mم
C i
2.3 log
C f
ااااات یم و،ااا ا م ال تا اااانمومژقیاا ا م ااااتیمت مواا ا متاا ا نمااا ا مصاا ا تیمققالتااااتمااااات یمیتاااااژنم
هژیمو ییم موتلژابم انمع تم ت مق ق :م
) (C i − C i ) − (C f − C f
= C m
Ci − Ci
2.3 log
Cf −Cf
) (C i − C i ) − (C f − C f
= C m
Ci − Ci
2.3 log
Cf −Cf
وعژلااااا منااااات یموعتیااا مقتیتاااااژنمصاااا،اا موی،ااا ماااا قهم ماااا معااا تمتلتااااا موااا متااا نم یم
ف تو بمذابم لتحژقهمنو ق :م
) (Ci − Ci ) − (C f − C f Ci − C f
= C m
−
Ci − Ci 2
2.3 log
Cf −Cf
اااات یمقلاااتگژهمهاااژیمیااا مقتم نماااژمو ،ااا عمیاااتقنمیژوااابم یااا قمق تقمتیااااات یم ،ااایمن تاااا م
یواااااژنم معیااااادمقلاااااتگژهم ژاااااایم لااااایم مقتنتایااا ا ماااااات یمتماااااژوالیمم ااااااتمتیمااا ا منااا ا م
هادمق یم :م mA + nB pDم
Cm = C f = C m Af C n Bf
130
مات یمتمژوبمتیم م یمهوژنمن مق تادمم :م
C m = C f = (C Af − C A ) m (C Bf − C B ) nم
م
dX A
=Uم =K
dt
dX A
=Uم ی n=1م ) = K (1 − X A
ات م
dt
dX A
= 2Uم مات یم = K (1 − X A ) n=2
dt
اکااا م یمولاااژ بمومااادمتکناااژی کاک م ااااژتیم لااایم یم لاااتحژقهم یمتواااژدمت مهاااژیمیااا مونیاااتماااا م
یااااژقم اااقنملااات یم و،اااا م وعاااژا ماااا م نم تفاااایمت یااااقیمقلاااتگژهمهاااژموااا م ااا قم.ملااات یم
و،ااا ا مت مواا ا متاا ا نماااااژمیاااااژقملااااژ تنمفااااژیت تمهااااژیمیاا ا مقتمومژقیاا ا ملاااات یم ااااژوبم نااااق م
فااای ا مق قم.مااااژمت یااا مااااژم انکااا م 𝐶∆U=K.F.ماااات یمااااژالمااااتقنملااات یم و،اااا ماژااااقمهتااااکم
فکت تمهژیم 𝐹 ∆𝐶, 𝐾,مت میاژقملژ ی .م
131
ا)م ژتجمیتقنموعص الیم یملژع متمژوبم م
-فااای ا م ،ااایموا ا قمتمژوااابمینناااقهمن اااتماا ا معژیااایمفیاکا ا موا ا قمت لاااعم و،اا ا م نا ا ملاااژییم
تی،اااا م نیاااژدموااا م ااا قمیااا ماااا معتالااا مهاااژیمو ت،ااارمصااا تیموااا مگااااتقم مقتمفصااابمق دم
وعژیم مگتقاق .م
نا ا ملاااژ تنموا ا قمیژواااقم ،اااا ملاااژ تنمفاااژیمواااژاامقتموا ا مقم یاا ا منا ا متنماااژماااات یمااااژالمااااتقنم
،اااایمواا ا قمواا ا تمقتموااااژقهم یااا ا م لاااایما،کاا ا مااااات یمق تملااااژ تنمنژ ژیصاا ا مهااااژم ماااااژالم
اتقنم ت جم یاحایموعص الیمنایمیژتاتقمق تق .م
-م ق تملااااژ تنموعصااا الیمت یاااااقم ااااقهماژ ااااثمیژایااااژا متمااااژوالیمولااااتلادماااا معااااترمت لاااایمم
فااای ا ملااات یم و،اااا موااا مگاااتققم.مااااژم اااژتجمنوااا قنموعصااا الیم یملاااژع متمژوااابملااات یم
میاااژه ماژفتا ا م مااااژمقتملالاااتدمهاااژیمتماااژقی ماااا م ،ااایمیاااژه م ،ااایمهاااژیم تماااژوالیمومکا ا
تمژقی مCeqملت یم و،ا میاژقمو م ق.
U = U1 − U 2
م
C = C - C eq
عتالااا مهاااژم م و،ااااژیمو ت،حااا میمااایمعااااذرم مق تلاااژ تنموعصااا الیم یملاااژع متمژوااابماااا م
یژتمگتفت مو م ق .م
قتمااااااکمو ،ااا ا عمگاااااژییمق تملاااااژ تنموعصااا ا الیمت یااااااقم اااااقهموااا ا مت ناااااقماااا ا م لاااااا ،م
یژنقنلا اااانم(وتاااات یدملااااژ تنم موااااژااملااااژ تنم)میااااذام نت ااااژا م میااااذاملااااعع م اااااتهم
نیاااژدمگااااتقم.موموااا الماااات یم اااانمیاااژتمو ،ااا عمگاااژییم یمقلاااتگژهم اااژتجم اااقهم ماماااقم یمیاااق م
یااااتقنموعصاا ا الیم مو ،اا ا عمگااااژییمق اااااژتهمااا ا مقلااااتگژهماااااژیمواا ا مگااااتققم.مواا ا المقتمت یاااااقم
و نااااااژمو ،اااا عممگاااااژی یمتماااااژو ،مپاااا م ی ااااات جم یمتااااااژیت تمع تاکاااا مقتم اااااکبم)(10-4م
ن اااژنمق قهم اااقهمت لاااعم املاااتقموااا مگاااتققمقتمنتایااا مگاااژیم و نااااژموتااات یدم اااقهم ماااا مواااژاام
132
تااااقابموااا م ااا قم مقتملاااپت ت تم یمو ،ااا عمگاااژی یمتمژوااابمناااژمیاااتقهمیاااق موااا مگاااتققمگاااژی یم
تمژوبمنژیتقهمق اژتهما متاژیت تمق قهمو م قم .م
م
م
م
133
نحوه افزایش ثابت سرعت تعامل
یم
ج)ماژم فی ا مقتی معت ت م
الااااس اسااااتماده از مخلااااوط نمااااودن:ماااااژمت یاااا مااااا م انکاااا مقتمصاااانمیم ی اااات م و،اااااژیمقتم
وااابممینتااات بم لالاااتدم ااااتموتیاااژن مصااا تیموااا مگااااتقم م نتلاااژبمواااژقهمااااانمفاااژیمهاااژم یم
ینناااقهملااات یم و،اااا م لااایمیاااذ مو ،ااا عمیاااتقنموااا قمتماااژو ،ماژ اااثم فااای ا مولاااق تم اااتاام
نتلاااژبم مااااژمنحااا ذموااا مگاااتققماااا م ااااژتیمقاگاااتمو ،ااا عمیاااتقنمولژ وااایموااا قمت مقتمولژاااابم
نحااا ذمیوتاااتموااا مملاااژیقم.ماااات یمتماااژوالیمیااا مقتملاااژع منحااا ذم نیاااژدموااا مگااااتقمت صاااا موااا م
ا ا قمیا ا م اااقیم اااتالعمت م فااای ا مقهناااقمتاااژم ژاااایملااات یم وا ا و م و،اا ا ماا ا م اااتاامنحا ا ذم
التگ منق ت ماژ قمامن م انک م و،ا م یملژع منح ذما ملژع مینتاکم نتلژبمنوژاق .م
ب ازدیاااااد ثاباااات ساااارعت تعاماااال بااااا اسااااتماده از کتلساااات :هوژنع تاکاااا مواااا مق ناااااقمااااات یم
نیااااژدمتمژواااابم متاااااقابمواا ا قم یااا ا مااا ا موعصاا ا الیمالیدم لاااایمواا ا قم یااا ا م یاااااکمعژیاااایم
لاااعماااا مناااژدمیاااژوپ،ک مفماااژبمااااژم ناااتکیمفماااژبملاااژییموژنناااقمEaماگاااذتقم.مقت ااااژامیت،لااایم
ولاااق تم اااانم ناااتکیموموا ا المیااااژقم لااایمااااژماا ا میاااژتمااااتقنمیت،لااایموت عااابم نیاااژدمتمژوااابمفاااتهم
یاااتقهم من اااتماااا منااا میت،لااایمولاااق تم ناااتکیمفماااژبملاااژییمااااژم ناااتکیم یت ا ااانمناااایمفاااتهم
وا ا میناااق.موموا ا المااااژم لاااتموژبمیت،لااایمولاااق تم ناااتکیمفماااژبملاااژییمالااااژتمیاااژه ماژفتا ا م میاااذ م
لت یم و،ا میاژقمو مگتققم.م م
134
انرژی فعال سازی
e2,e1نلااااایمااااا مولااااق تمEaمااااا موت تااااامیوتااااتمواااا ماژ اااااقم مااااات یم نااااتکیمی،اااا مقتم
ویژ تیمیت،لیمو مت نم یمت اع مذابم لتحژقهمیتق:
1
= ECatم Ea
1 1
+
e1 e 2
−E E
K = Ae RT log K = log A −
RT
لاااتحژقهم یمیت،لااایم ،ااااماا ا م ،ااایمناااژمپژااااق تیم نماااژمقتمعااات تیمهاااژیمااااژالم ااااژمپاااژ انم ااااژم
اااا میمااایم یمقلااایمق قنمفمژیاااایم نماااژمقت اااتمو ی قاااایمناااژم ژیصااا مهاااژمهوااات همااااژموااا قم
یااا ا موعااااق قمواا ا مگااااتقق.میت،لاااایمتنمااااژمااااات یم و،اااااژیمیاا ا مقتملااااژع مینتاااااکمیتاااااژنم
ق تنااااقم لااااتموژبمواااا م اااا قم مااااات یم و،اژتاکاااا مقتملااااژع منحاااا ذمت مواااا مقهنااااقمنل اااا م
نق تق .م
135
فااای ا ملاااعرمتواااژ مااااانمفاااژیمهاااژمقتملالاااتدمهاااژیم ااااتموتیاااژن ماا ا مصا ا تیمو ت،ااارم م
وعااااژا ماااا منااا ملالااااتدم)(G-L,G-S,L-S,L-Lم ن ااااتماااا متکااااادم و،اااا م(ف ااااژتم معاااات تیم
م ،یمو قم مو ی قایمیت،لیم اتهم)مص تیمو مگاتق .م
فاااای ا مقتیاا ا معاااات تیم ااااقاق ماژ ااااثم یقاااااژقم ژااااایملاااات یمتمژواااابمگتقاااااقهم یاا ا مااا ا م
ولاااق تمیوتاااتملااااام فااای ا م اااتاامنحااا ذموااا م ااا ق.مقتمتماااژوالیمتماااژقی م اااتمعااات تیم
ا من متمژوبم یمن تم انک م گی تتواکماژم نق تتواکم نقمالتگ مق تق .م
ات لاااژ م صااابمیااا م اااژت ،ماااات یمتماااژوالیم گی تتوااااکم فااای ا معااات تیماژ اااثمیاااژه م
اااات جموعصاااا بم مااااات ک مقتمتمااااژوالیم نااااق تتواکم فاااای ا مقتیاااا معاااات تیملاااااام
یقااااژقمقتیااا متااااقابم م ااات جموعصااا بموااا م ااا قماااا م نااا نمو اااژبمق متمژوااابمذاااابمت م
قتن تمو مگاتادم :م
136
SO2 + 0.5O2 SO3 + Q
CH 4 + H 2 O CO + 3H 2−Q
تمژوااابم یااا م یی تتوااااکماااا قهم ااااژم ی قم اااقنمعااات تیمهوااات هم لااایمپااا مااااژم فااای ا م
قتیاا ا معاااات تیمتمااااژقبمتمژواااابمااا ا معااااترم ااااپمونعااااترمگتقاااااقهم اااات جمSO3مت میاااادم
واا ا ملااااژیقم.مقتم اااات اعمصاااانمت مااااات یمیاااااژقملااااژ تنم اااات جموعصاا ا بم SO3و،ااا ا مت م
قتمقلاااتگژهمهاااژیم نیااااژدموااا مقهناااقمیااا ماتااا نمقتم نماااژمعاااات تیمت م یملاااژع متمژواااابمق تم
لژ ی .م
تمژواااابمق دمیااا ماااااژمیااااذامعاااات تیمهواااات هماااا قهم نااااق تتواکموااا ماژ ااااقمتعاااایمقتیااااژیم
عااات تیما،ناااقم نیاااژدماژفتااا میااا مقت اااانمصااا تیم نعااات رمتماااژقبمتمژوااابماااا معاااترمت لااایم
ا قهم مقتنتای م ت جموعص الیم فی ا مو ماژاقم.م م
م اااانمت اعا ا ماا ا مواااژم یاااژیهموا ا مقهاااقمیا ا مااااژمق اااتنمK1متعااایمقتیا ا معااات تیم T1مولاااق تم
𝐻∆مات نادمولق تمK2مت مقتمقتی معت تیمT2ماقلیمااژ تادم .م
قت انیااااژم𝐻∆مقتم نتاااات بمT1م T2ژااااایمقتمن ااااتمگتفتااا م ااااقهمیااااات م ااااتمعت تتااا متمژواااابم
قتم نتت بمیدمقتی معت تیم ن نژنمتیااتمن مو مینق .م
137
ااات اعم لاااتحژقهم یمومژقیااا مفااا هموعاااق قماااا م نتااات بمقتیااا معااات تیم لااایماااات یمتماااانم
ژاااااایمتماااااژقبمقت نتااااات بمو ت،ااااارمقتیااا ا معااااات تیموموااا ا الم یمومژقیااا ا متیتاااا ا مذاااااابم
لتحژقهمو م ق .م
H
= log K P + a1 logT + a 2T + a3T 2 + B2
2.3RT
من اااژنم اااات یمتماااژوالیمقتملاااژع مینتااااکمتاااژ اتمقتیااا معااات تیما لاااا ،مومژقیااا م تانااا
ق قهمو م ق.
−E
E
K = Ae RT log K = log A −م
RT
اژق نلاااااتنم T1مK1م Eواااا متاااا نمتعااااایمهاااااتمقتیاااا معااااات تیمT2مولاااااق تمK2مت موعژلاااااا م
یااااتق.موعااااژا ماااااژمقااااژن نم ناااایمهاا ا رم ااااتاامعت تتاا ا متمااااژوالیمیاواااااژ یمومواا ا ال2-
4وااا ماژ اااقم مامنااا مااااژم فااای ا مقتیااا معااات تیماااا م ناااق یهم℃10ملااات یمتمژوااابم2متاااژم4م
وتتاااا میاااااژقموااا م ااا قم.م یااا م ااااانمقژ ااااقهمفلااااعمقتعاااق قمعت تتااا موت لااااعمقتم نتاااات بم
10تژم℃200ماژم نتکیم یت ا نم60متژم120میا ،ک بماتمو بمصقهمو مینق .م
گااا نگ متیاااااتم ژاااایملااات یمتمژوااابمتم من اااتماااا متیاااااتمقتیااا معااات تیموااا متااا نمااااژم
م لی .م ت اع متاژ اک مذابمن ژنمق قمی م کبمقاگتیم یمومژقی م تان
LogK=B - A/Tم
138
قت اااااکبم)(11-4م تتااااااژعم اااااتاامعت تتااا ا ملااااات یمتمژواااااب𝛾 یمقتیااا ا معااااات تیمtم م
نااااااتکیم یت ا اااااانمEمقت ااااااکبم)(12-4م تتاااااااژعم ژااااااایملاااااات یمتمژواااااابمKم یمیوااااااایم
مقتی معت تیم1/Tمن ژنمق قهم قهم لی .م ومک
م
−E
= tg
2 .3 R
تاااژ اتمقتیااا معاااات تیمااااژالیملاااات یم و،اژتاکااا مقتلااااژع منحااا ذمیتاااااژنمق تناااقمیوتااااتم یم
لژع مینتاکمو ماژ ق .م
تتااااژعمقتیااا معااات تیمااااژالیم اااتاامنحااا ذمگاااژی یمت موااا متااا نمت لاااعمف توااا بمذاااابم
ت میتق.م
139
T
Dg = Bم
P
-Bااااتاا م لاااایمیاا ا م الاااات مااا ا میت،اا ا موااااژیاک ی موااااژقهمنحاا ا ذمیننااااقهمواا ا ماژ ااااقم م P
ف ااااژت و و م و،ااا ا م 𝛼 ااااتاا م لاااایمیاا ا مقتمعااااق مق)(1.5-2تیااااااتمواا ا منوژاااااقم ااااتاام
نح ذمات یمگژی یمقتمعق قم0.1-1 cm2/secو ماژ ق.
T
' DL = Bم
نحاا ذمقتمواا قمیژواااقمااااژیمهااادم هلااات متاااتمااا قهم ااا م ناااقملاااژنت موتاااتموتااااامقتملاااژبم مااااژمقاااتنم
وااا متلااااقم.ماااااژمت یااا ماااا م ااااتاامعت تتااا موااا متااا نمپااا ماااااتقمیااا مپت لااا مقتملااااژع م
ینتاک م لیم اژمقتملژع منح ذ.م م
گاااتمقتمولژاااابم فااای ا م℃10ملااات یم و،اااا مق ات ااااتم ااااژماا اااتتم اااقمنتایااا موااا م ااا قمیااا م
و،اااااا مقتملاااااژع مینتااااااکمیتااااااژنمق تقمقتموااااا تقمتماااااژوالیم یی تتوااااااکم م ناااااق تتواکم
تژ اتمقتی معت تیموتحژ یم لی .م
ااااات یمتمااااژوالیم یی تتواااااکم فاااای ا مقتیااا معاااات تیم اتااااق ماژ ااااثم فاااای ا ملاااات یمتمژواااابم
ولاااتلادماا ا م ،ااایمیااااژقم اااقنم ژاااایملا ات یمتمژوااابمولاااتلادموا ا مگاااتققم یا ا مااااژمپا اااتفیمتمژوااابم
متلااااتاام ااااقهم م اااات جم م یقاااااژقمعاااات تیمقتملااااژع متمژواااابم ژااااایملاااات یمتمژواااابمومکااا
تمژقی میژه مو ماژاق .م
140
اااااقانمتتتاااااامقتمتمااااژوالیم یی تتواااااکم فاااای ا مقتیاا ا معاااات تیمقتم اتااااق ملاااات یمتمژواااابم
ت میاااااژقملااااژ ت م م اااات جموعصاااا بم فاااای ا مواااا ماژاااااقم امااااقم یگذ ااااتنم یاااااکمنلعاااا م
وااا ملااات یم م ااات جم وااا مق ااااژتهمیاااژه موااا ماژااااقمقتیااا معااات تیمیااا ماااا منلعااا م
وعص بموعژالیمو مینقما منژدمقتی معت تیم پتاوژبم(ولژ ق)ماژقمو م ق .م
قت و،ااااژیم ناااق تتواک مقتیاااژیمعااات تیما،ناااقمهااادم ژاااایملااات یمتمژوااابم مهااادم ژاااایمتماااژقبم
ت م فاای ا مواا مقهاااقم یاا مقت اااانمیاااژمهااادماژااا مقموت یاا مااا قمیاا م یقااااژقمااا معاااقمقتیاا معااات تیم
هقمق یم .م اژال تهماژالیم ت جموعص بم نمققتمتژ اتمن
تتااااااژعمگت فاکااا ا م ااااات جموعصااا ا بم یمقتیااا ا معااااات تیماااااات یمتماااااژوالیم ناااااق تتواکم م
یی تتواکمقتم کبمهژیم)(13-4م م)(14-4من ژنمق قهم قهم لی .م
م
141
م
تعااات تیم ااااتم یموااا قمذیاااتم اااقهمیااا ماااات یم فااای ا ملااات یم یژایاااژا متماااژقبماااا میاااژتم
وا ا مت قماااات یمتیاااااتمعژیااایمفاااژیمهاااژم متیاااااتملالاااتدمناااایموا ا تقم لاااتحژقهمقااات تموا ا مگااااتقمیا ا م
ونیاااتماا ا ملاااتاام ا ا مقنمپت لا ا موا ا مگاااتققم.موا ا المتمژوااابمفاااژیمیژواااقمالااااژتم هلااات موا ا ماژ اااقم
ااااژم لاااتحژقهم یمعااات تیمواااژقهمیژواااقماااا مواااژاامتااااقابم اااقهم مقت اااانمعژیااایملااات یم نتلاااژبم
اا ا مقتالاااااژتیمصاااانژاام یمیو،اا ا م واا ا قم لاااات یمتمژواااابم فاااای ا مواا ا ماژاااااقم.م یم ااااانمو
صنژاامت یاقملت واکم م ا م م یا وانم اتهم لتحژقهمو م ق .م
142
وبموعق قمیننقهم لتحژقهم یمعت تیمهژیما،نقم یم انمقت تم لی :م م یم ام
اکااا م یمقالااااابم لژلااا مقتمتکنااااژی کیمیاواااااژ یم مصاااانمیمیااا ماژ ااااثموعااااق قم ااااقنم لااااتحژقهم
یمعااات تیمهاااژیمااااژالموااا م ااا قمق ااا تیم نت اااژاموااا قیم لااایمیااا مهااادمقتمولژاااابموااا قم
یاواژ یم مهدمتعیمقتیژیمعت تیماژالمولژ ویمق ت ماژ نق .م
143
-5وصترمیاژقم نتکیمات یمتلاقنما مقتیژیمعت تیما،نقم
م
م
م
م
م
144
استماده از فشار در عملیات کیمیاوی
dPD
=U = K P
dt
ی مقت انیژمPDف ژتمیی موعص بمقتفژیمگژییم م𝑃∆مق هموعتی م و،ا مو ماژ ق .م
P = P m1 A P n1 Bم
ات لاااژ مقاااژن نمق یتا ا نمف اااژتمیی ا ا مهاااتمیوپ ننااایمگاااژییموتنژلاااامااااژمعژصااابم اااتامف اااژتم
و و مPمقتعص مو ی م انمیوپ ننیمهژم N iقتمو ،عمو ماژ قمامن :م
PA = N A P
م
PB = N B P
145
ااااژمیژایاااژ م اااانمولاااژقاتمقتمت اعااا مقا،ااا مف توااا بمی،ااا ملااات یم اااانم ناااانمتماااژوالیماااا م
ص تیمیاتمقتمو م اق :م
dPD
=U = KP = K ( N A P) m1 .( N B P) n1
dt
U = P ( m1 + n1 ) = P n
قت انیاااژم𝛽م اااتاا م لااایمیااا م الااات ماااا م ژاااایملااات یمتمژوااابم قااا هموعتیااا م و،اااا موااا م
اژ اااقم.مPف اااژتمااااق نم عاااقم ناااق یهمگااااتیم لااایمیااا م یمنلاااایمف اااژتمعلالااا ملالاااتدماتف اااژتم
ن توژبماقلیمو م اقم مnمتتتاام و و متمژوبم لی .م
ت اعاا مااااژالمن اااژنمواا مقهاااقمیاا ملااات یمااااانمواا قمگاااژییموتنژلاااامااااژمف اااژتماا ا متاا نمتتتااااام
تم ژوااابم لااایم یاااذ مهاااتمقاااقتمقتیاا م ااااژمتتتااااامتمژوااابماا اااتتماژ اااقمااا مهواااژنم ناااق یهم اااتمف اااژتم
اااااژالیملاااات یمتمژواااابماا ااااتتم لاااایم.مقت ااااکبم)(16-4م ااااتمف ااااژتماااااژالیمتمااااژوالیماااااژم
قتیژیمو ت،رمن ژنمق قهم قهم لی .م
146
م
dG
=U = K .F .P
dt
اااااقنم و،اااااژیم ال تا اااانم میژنقنلا اااانم قتمصاااانژاامومواا ا المف ااااژتما،نااااقمااااات یملاااات یما
لاااتحژقهموا ا م ا ا قمیا ا مقت نماااژمفاااژیمگاااژییمت لاااعمواااژاامیاااذام اااقهم ااااژم انکا ا ماا ا مواااژاامتااااقابم
وااا م ااا قم.م و،ااااژیمقیمل تا ااانمگاااژیم متا ااااتموژاماااژیمااااژمیااادم اااقنمف اااژتمتلاااتااموااا م
گتقق .م
P = ( PA − PA ) m1 ( PB − PB ) n1
قت انیااااژمPB PAف ااااژتمیی اااا میع اااا م یمواااا قمتمژواااابمیننااااقهمگااااژییP*B P*Aف ااااژتمییااااا م
تمژقی مو ماژ ق .م
147
ت اعااا ماااااانمف ااااژتم ژااااایمتمااااژقبماااااتم لااااژ معصااا موااا ی م ماااااتم لااااژ مف ااااژتمیی اا ا م یم
ف تو بمذابماقلیمو م اق :م
ق تادمی م :م
148
یاا ا مااااات یمتمااااژوالیمگااااژییماژاااااقماااااکمف ااااژتم پتاوااااژبمقتن ااااتمگتفتاا ا م اا ا قم.مااااات یم ااااانم
تمژوالیمف ژتم یماکم تو لحاتمتژم نقمصقم تو لحاتمقتن تمگتفت مو م ق .م
م
ااااژمت یا ا ماا ا م انکا ا متااات یدموا ا قمیژواااقمقتم اااتمف اااژتمالااااژتمناااژ ایم لااایمیاااذ م اااتیم ناااق ن م
اااااژالیمتمااااژوالیمفااااژیمیژوااااقمنااااق تقموگااااتمف ااااژتمهااااژیمالاااااژتماااااژالمیاا ا مقتم ااااانمصاا ا تیم
لاااژ توژنمواااژیاک ی موا ا قمتیاااااتموا ا میناااقموا ا المتاا ا مقابمیاااتقنماا ا م یواااژ میا ا متعااایمف اااژتمااااکم
وا،ا نم تو لحاتم مقتی معت تیم℃2400مص تیمو مگاتق .م
149