CONFIGURACION

La ESTEREOQUIMICA es la rama de la química

que estudia los aspectos tridimensionales de las
moléculas; la estructura tridimensional exacta de
una molécula es con frecuencia crucial para
determinar sus propiedades o su comportamiento
biológico.
 Isomería conformacional

Se llaman conformaciones a los diferentes

arreglos de átomos que resultan de la rotación del
enlace y se llaman isómeros conformacionales o
confórmeros a las moléculas que tienen diferentes
arreglos
 Isómeros

Son compuestos que presentan

la misma fórmula molecular,
pero propiedades físicas y/o
químicas distintas.
 Clasificación

➢ De cadena
Constitucional o ➢ De posición
estructural
➢ De función
Isomería
➢Conformacional
Estereoisomería ➢Óptica
➢Cis-trans En C=C
En ciclos
 Isómeros constitucionales
Los isómeros constitucionales o estructurales son
los compuestos que a pesar de tener la misma fórmula
molecular difieren en el orden en que están conectados
los átomos, es decir, tienen los mismos átomos
conectados de forma diferente (distinta fórmula
estructural). Isómeros del griego isos + meros, que
significa "hecho de las mismas partes".
 Isómeros de cadena

Los isómeros de cadena son compuestos que

tienen distribuidos los átomos de carbono de la
molécula de forma diferente. Por ejemplo,
existen 3 isómeros de fórmula molecular C5H12.

CH3 CH3
CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3 C CH3
pentano
CH3
2-metilbutano
(isopentano) 2,2-dimetilpropano
(neopentano)
 Isómeros de posición
Son compuestos que tienen las mismas funciones
químicas, pero sobre átomos de carbono con
números localizadores diferentes. La posición del
grupo funcional en la cadena es diferente.
OH
CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2CH3
1-butanol 2-butanol

O O
CH3CCH2CH2CH3 CH3CH2CCH2CH3
2-pentanona 3-pentanona
 Isómeros de función

Son compuestos de igual fórmula molecular que

presentan funciones químicas diferentes.

C3H8O CH3 O CH2CH3 CH3CH2CH2OH

etil metil éter 1-propanol

O O
C3H6O CH3 C CH3 CH3 CH2 C H
propanona propanal
 Estereoisómeros

Los compuestos, que tienen sus átomos conectados en

el mismo orden pero difieren en la orientación
tridimensional, se llaman isómeros estereoquímicos o
estereoisómeros.
Los 1,2-dimetilciclopropanos son miembros de una
subclase de estereoisómeros llamados isómeros cis-
trans, y para distinguir entre ellos se utilizan los prefijos
cis- (del latín "en el mismo lado") y trans- (del latín "a
través"); la isomería cis-trans se presenta por lo común
en los cicloalcanos sustituidos y en un gran número de
moléculas cíclicas biológicas.
 Conformaciones

Conformaciones son las distintas estructuras de

un mismo compuesto que surgen como resultado
de la “libre rotación” de los enlaces simples y la
flexilibilidad de los ángulos de enlace.

H
O O O O
H H H
 Análisis conformacional

El análisis conformacional es el estudio de las

energías de las diferentes conformaciones.
(Wade)
El análisis conformacional es el estudio de la
forma en la que los factores conformacionales
afectan la estructura de una molécula y sus
propiedades físicas y biológicas.
(Carey)
Los enlaces s son cilindricamente simétricos, en otras
palabras, la intersección de un plano que corta a través
de un orbital de un enlace sencillo carbono-carbono
parece un círculo.
Los isómeros conformacionales se representan de dos
maneras; una representación de caballete ve al enlace
carbono-carbono desde un ángulo oblicuo e indica la
orientación espacial al mostrar todos los enlaces C-H.
Debido a su simetría cilindrica, es posible la rotación
alrededor de los enlaces carbono-carbono en las moléculas
de cadena abierta; por ejemplo, en el etano ocurre
libremente la rotación alrededor del enlace C-C, cambiando
constantemente la relación espacial entre los hidrógenos en
un carbono y en otro
Como ya se menciono la representación de caballete ve a la
molécula desde un ángulo oblicuo, mientras que la proyección de
Newman ve la molécula desde un extremo.
Una proyección de Newman ve el enlace carbono-carbono
directamente desde el extremo y representa con un círculo a los
átomos de carbono. Los enlaces unidos al carbono frontal se
representan por líneas en el centro del círculo y los enlaces unidos
al carbono posterior se representan por líneas en el borde del
círculo.
Representaciones de moléculas orgánicas

Proyecciones de Newman
Carbono
frontal

H
H H

H H
H
Carbono
posterior
Para representar las conformaciones emplearemos tres tipos de fórmulas:

H
H H H
H H
C H H
C H
H H
H H
H H H H
H
Fórmula dimensional Fórmulas de bolas y varillas Proyección de Newman
En los alcanos pueden distinguirse tres conformaciones:
❖ Alternada. Es la más estable (menor energía) pues sus átomos están los más
separados posible y por tanto la interacción es mínima.
❖ Eclipsada. Es la menos estable (mayor energía).
❖ Sesgada o desviada. Se llaman así a las infinitas conformaciones que existen
entre la alternada y la eclipsada. Su energía es mayor que la alternada y menor
que la eclipsada.
La situación de las conformaciones se vuelve más compleja para
alcanos mayores porque no todas las conformaciones alternadas
tienen la misma energía y no todas las conformaciones eclipsadas
tienen la misma energía; por ejemplo, en el butano el arreglo de
energía mínima, llamado conformación anti, es en el cual los dos
grupos metilo están lo más separados posible, 180° alejados uno
del otro.
A medida que ocurre la rotación alrededor del enlace C2-C3, se
alcanza una conformación eclipsada en la cual hay dos
interacciones CH3<—>H y una interacción H<—»H.
Esta conformación eclipsada es más tensa que la conformación
anti.
A medida que continúa la rotación del enlace, se alcanza un
mínimo de energía en la conformación alternada donde los
grupos metilos están separados 60°. Llamada la conformación
gauche, es 3.8 kj/mol (0.9 kcal/mol) más alta en energía que la
conformación anti aun cuando no tiene interacciones eclipsadas.
Esta diferencia de energía ocurre debido a que en la
conformación gauche los átomos de hidrógeno de los grupos
metilo están cerca uno del otro, resultando en lo que se llama
tensión esférica. La tensión esférica es la interacción repulsiva que
ocurre cuando los átomos son forzados a acercarse entre sí más
de lo que permiten sus radios atómicos; éste es el resultado de
tratar de forzar que dos átomos ocupen el mismo espacio.
 Conformaciones del etano

H H
H

H H
H

Enlace s sp3-sp3

“Libre rotación” alrededor del enlace s:

diferentes conformaciones
 Estructura de los alcanos lineales

La conformación más estable de un alcano es una en la cual

todos los sustituyentes están alternados (forma de zig-zag) y
los enlaces carbono-carbono tienen un arreglo anti, como se
muestra en este modelo del decano.
 CICLOALCANOS

❖ La posibilidad de libre rotación del enlace sencillo está

impedida en los hidrocarburos cíclicos. Este
impedimento es prácticamente absoluto en los ciclos
pequeños, de 3 o 4 átomos de carbono. En los anillos
aromáticos, estabilizados por resonancia, tampoco hay
posibilidad de rotación.

❖ En los anillos de 5 o más átomos de carbono, esta

posibilidad de rotación no está totalmente impedida. Cada una
de las conformaciones representa estados de mínima energía
para la molécula, que en realidad está transformándose
continuamente de una en otra.
Plegado del anillo y repulsiones hidrógeno-hidrógeno

H H alternados
eclipsados
H H H
H H
H
H H H H H
H H
H H
H H
H H H H

plano plegado

H
H
H H
H H H H
H H
H H H
H
H
H H
H

forma de sobre del forma de mariposa del

ciclopentano ciclobutano
 Los confórmeros del ciclohexano

silla semi-silla bote torcido bote

En el caso del ciclohexano, la posibilidad de rotación permite a

la molécula adoptar conformaciones distintas de la plana. En
cada una de estas conformaciones, la tensión del anillo es
nula porque los ángulos entre los enlaces carbono-carbono
son iguales a los de las valencias del carbono tetraédrico y
porque todos los carbonos, considerados dos a dos, adoptan
preferentemente conformación alternada.
En la conformación silla del ciclohexano hay dos clases de
posiciones
En las que se acomodan los hidrógenos del anillo denominadas
axial y ecuatorial
Quiralidad
 Quiralidad

Quiralidad (del griego Cheir que significa

mano) es la propiedad que tienen ciertos
objetos de poder existir bajo dos formas que
son imágenes especulares una de otra y que
no se pueden superponer.
 Quiralidad

Las moléculas quirales se diferencian de las

aquirales en que presentan actividad óptica.
La actividad óptica es la propiedad de
desviar el plano de la luz polarizada.
Este tema es de gran interés debido a que en
los seres vivos las moléculas quirales se
encuentran ampliamente distribuidas.
 Quiralidad
En la naturaleza se encuentra presente
generalmente una de las formas quirales. Por lo
tanto, las consecuencias pueden ser impre-
visibles cuando un ser vivo se enfrenta a una
molécula que tiene la forma opuesta a la que
existe en la naturaleza o para la que está
preparado. Se recuerda el caso tristemente
célebre de la talidomida.
 Quiralidad
O O

H H
N O O N
N N

(S) O O H H O O (R)

Enantiómeros de la Talidomida.
 Quiralidad

La importancia del tema es tal que en el año

2001 el premio Nobel de Química le dieron
a W. Knowles y R. Noyori por el desarrollo
de catalizadores para hidrogenaciones
asimétricas y a K. Sharpless por la
oxidación asimétrica de alcoholes alílicos.
 Quiralidad
La actividad óptica es una propiedad que se
mide en el polarímetro.
Si el estereoisómero hace girar el plano de la
luz hacia la derecha (sentido horario) se
denomina dextrógiro, y si lo hace girar hacia la
izquierda (sentido antihorario) se denomina
levógiro.

Dextrógiro: del latín dexter, “derecho”

Levógiro: del latín laevus, “izquierdo”
 Quiralidad

No sólo se puede determinar el sentido del giro

sino también la magnitud del mismo, que es el
número de grados que se debe rotar el
analizador.
Según las reglas de la IUPAC, se emplean los
símbolos + para indicar que una sustancia es
dextrógira y – para indicar que es levógira
 Rotación específica
La rotación específica [a] de un compuesto
se define como la rotación que se observa
cuando se utiliza una celda para la muestra de
10 cm (1 dm) de camino óptico y una
concentración de 1 g/mL.
Se puede utilizar otras longitudes de celdas y
otras concentraciones, pero la rotación
observada (a) se divide entre el producto de la
longitud de la celda (l) y la concentración (c).

[a] = a (observada)
l.c
 Luz normal y Luz polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes ángulos o

planos con respecto a la dirección de propagación, y
si se observara en forma frontal en el sentido de la
propagación, se vería como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos, excepto uno de
ellos , entonces se obtiene luz polarizada en el plano
(Fig. B).
Luz natural

Luz polarizada
 Polarímetro
Un polarímetro mide la rotación de la luz
polarizada.
 Átomos estereogénicos

Carbono quiral o estereogénico (C*): Se

encuentra unido a 4 sustituyentes distintos.

Carbono
quiral
 Enantiómeros

Los estereoisómeros que son imágenes

especulares no superponibles reciben el
nombre de enantiómeros.
Los enantiómeros son imágenes especulares no
superponibles. Se caracterizan por poseer un átomo
unido a cuatro grupos distintos llamado asimétrico o
quiral.
 Enantiómeros
Aunque pueda superponer algunos átomos,
siempre hay otros que no se superponen.
 Enantiómeros
Los enantiómeros tienen las mismas propiedades
físicas (p.f., p.eb.), excepto en el sentido hacia el
que hacen girar el plano de luz polarizada.
Los enantiómeros hacen girar el plano de luz
polarizada la misma cantidad de grados (igual
magnitud), pero en sentido contrario.
(R)-2-bromobutano (S)-2-bromobutano
Punto de ebullición ºC 91,2 91,2
Punto de fusión ºC -112 -112
Índice de refracción 1,436 1,436
Densidad 1,253 1,253
[a] +23,1 -23,1
La mezcla racémica, o racemato, se denota por el
símbolo (±) o el prefijo d,l para indicar una mezcla
equitativa de las formas dextrógira y levógira. Las
mezclas racémicas no muestran una rotación óptica
debido a que la rotación (+) de un enantiómero cancela
exactamente la rotación (-) del otro.
 Nomenclatura R,S

La Nomenclatura R,S se utiliza para

determinar la configuración absoluta
de los carbonos quirales.
Para determinar si una molécula es R ó S
se procede de la siguiente manera:
 Nomenclatura R,S

1. Se observan los átomos que están

directamente unidos a cada carbono quiral y se
establece un orden de prioridad siguiendo las
reglas de Cahn, Ingold y Prelog (reglas CIP).

3
F

4 Br 1
H Cl 2
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

1. De los átomos unidos directamente al

carbono quiral tiene prioridad el de mayor
número atómico (Z).
Así por ejemplo:

I > Br > Cl > S > P > Si > F > O > N > C > H
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

Ejemplo:

3 1
CH3 Cl
3
2
4 Br 2 F
CH3
H I 1 H
4
Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

2. Si hay átomos iguales unidos

directamente al carbono quiral se
consideran los átomos siguientes hasta
que se encuentre una diferencia.

CH3 H
3 2
* C CH3 > C CH2 CH3
1 H H
HO H4
(S)-2-metil-3-hexanol Este carbono Este carbono
tiene unido 2 C tiene unido 1 C y
(mayor Z) y 1 H 2H
 Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

H O C
C O
equivale a C O
Como si estuviera Como si estuviera H
unido a O, O, H unido a C, C

OH 3
O CH2OH
C H
OHC OH
CH2OH 2 1
R
H
3. Si a lo largo de la cadena encontramos una
cadena sin haber establecido la prioridad, , se
comparan las cadenas de los grupos con
mayor prioridad de la bifurcación y se
establece la diferencia a partir de los átomos
unidos a estos grupos
CH3 CH3
CH CH

O CH3 O-H

Mayor prioridad Menor prioridad

Reglas de Cahn, Ingold y Prelog

4. Se considera que los átomos unidos con

enlaces múltiples son equivalentes al
mismo número de átomos unidos con
enlaces sencillos.
H H
CH2 CH equivale a H C C
C C

C C
C C H equivale a C C H
C C
5. En caso de isótopos tiene prioridad el de mayor
masa atómica.

3H > 2H > 1H

6. Si la diferencia entre dos sustituyentes radica

únicamente en su configuración absoluta, el
sustituyente de configuración R tiene prioridad
que el S. Los carbonos quirales de este tipo
reciben
 Nomenclatura R,S
Una vez determinadas las prioridades, se
dispone la molécula (mentalmente, en el papel o
mediante modelos moleculares) de manera que
el sustituyente de menor prioridad se encuentre
lo más alejado posible del observador.

3 3
F F

4 Br 1
H Cl 2 Cl Br
2 1
 Nomenclatura R,S
Si al recorrer con la vista los sustituyentes se hace
siguiendo el sentido de las agujas del reloj la
configuración es R, si es en sentido contrario a las
agujas de reloj la configuración es S.

3 3
F F
Sentido Sentido
horario antihorario
Cl Br Br Cl
2 1 1 2
R S
R: Del latín rectus, “derecha”.
S: Del latín sinister, “izquierda”
 Ejemplos

2 1 Br
COOH
1
Br C 3 4 C 2
CH3 H COOH
4H H3C
3
ácido (S)-2-bromopropanoico ácido (R)-2-bromopropanoico

H2N 1 1
OH
2 3
4 C CHO 2
H COOH
CH3 4
3
(R)-2-aminopropanal Ácido (2S,3E)-3-metil-3-hidro-
xi-2-pentenoico
Nomenclatura CIS-TRANS

Los isómeros cis-trans tienen la misma cadena con las

mismas funciones en las mismas posiciones, pero debido
a que la molécula es rígida, cabe la posibilidad de que
dos grupos funcionales estén más próximos en el
espacio (cis) o más alejados (trans). La rigidez de la
molécula se debe normalmente a la presencia de:
• un doble enlace
• un anillo
En el caso del anillo, determinados sustituyentes
pueden quedar del mismo lado del anillo (isómero cis)
o en lados opuestos (isómero trans).
CH3 del mismo lada CIS CH3 en lados opuestos TRANS
Nomenclatura E-Z

Cuando existen varios sustituyentes distintos, la

nomenclatura cis-trans puede resultar ambigua. En
estos casos se adopta la nomenclatura E-Z. Esta
nomenclatura está basada en las palabras alemanas
E = entgegen (separados)
Z = zusammen (juntos)
Para designar cuál es el isómero E y cuál es el isómero
Z se siguen reglas muy precisas. En cada carbono, al
sustituyente de mayor número atómico se le asigna el
número 1 y al otro el número 2. En caso de empate, se
sigue el mismo criterio con los átomos unidos a ellos,
hasta desempatar.
En consecuencia:
El isómero Z (zusammen) será el que tenga los dos
sustituyentes de mayor jerarquía (a los que se ha
asignado el número 1) del mismo lado del doble enlace
(más próximos en el espacio)
El isómero E (entgegen) será el que los tenga los dos
sustituyentes de mayor jerarquía a distinto lado del doble
enlace (más separados en el espacio)
 (Z)-5-Chloro-3-ethly-4-hexen-2-ol

(Z)-1-bromo-2-cloro-2-fluor-1-yodo-eteno
 Configuración y rotación

En el laboratorio se puede medir una

rotación y ver si una sustancia es (+) o (-).
En el papel, se puede determinar si a una
representación determinada se nombra
como (R) o (S). No se puede predecir si una
estructura que llamamos (R) será dextrógira
o levógira. De la misma manera no se puede
predecir si una sustancia dextrógira en un
matraz tendrá configuración (R) o (S).
 Número de estereoisómeros

❖ Si una molécula tiene un único carbono

quiral, sólo puede existir un par de
enantiómeros.

❖ En general, una molécula con n carbonos

quirales tiene un número máximo de 2n
estereoisómeros posibles, donde n es el
número de carbonos quirales.
 Compuestos con más de un centro quiral
El 3-bromo-2-butanol tiene 2 carbonos
quirales por lo que el número máximo de
estereoisómeros es 4 (22 = 4).

H H
HO CH3 H3C OH
C S R C
(2S,3R)-3-bromo-2- (2R,3S)-3-bromo-2-
butanol butanol
C R SC
Br CH3 H3C Br
H H
enantiómeros
Los enantiómeros tienen configuraciones opuestas
en todos los centros quirales.
Compuestos con más de un centro quiral

Para dibujar los otros estereoisómeros se

deja igual un centro quiral y se modifica el
otro.

H H
HO CH3 H3C OH
C S R C

C S RC
H CH3 H3C H
Br Br
(2S,3S)-3-bromo-2- (2R,3R)-3-bromo-2-
butanol butanol
enantiómeros
 Diastereómeros

Los estereoisómeros que no son

imágenes especulares se denominan
diastereómeros.
Los diastereómeros tienen propieda-
des físicas diferentes.
Tienen por lo menos un centro quiral
con configuración diferente.
 Diastereómeros
H H
HO CH3 H3 C OH
CS R C

CR S C
Br CH3 H3 C Br
H H

H H
HO CH3 H3 C OH
C
S RC

CS RC
H CH3 H3 C H
Br Br

Flechas horizontales: enantiómeros

Flechas verticales y oblicuas: diastereómeros
 Compuestos meso

Se denominan compuestos meso a

aquéllos que, a pesar de tener carbonos
quirales, son aquirales (no tienen
actividad óptica) porque poseen un
plano de simetría.
 Compuestos meso

H H
HO CH3 H3C OH
CS CR

CS CR
H CH3 H3C H
HO OH
(2S,3S)-2,3-butanodiol (2R,3R)-2,3-butanodiol

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imágenes especulares y no pueden superponerse,
por lo tanto, son
 Compuestos meso

H H
HO CH3 H3C OH
CS C Rotación
de 180º en
Plano de el plano del
CR C papel.
simetría
HO CH3 H3C OH
H H

Estas dos estructuras del 2,3-butanodiol son

imágenes especulares, pero pueden superponerse,
por lo tanto, NO son enantiómeros, sino que se
trata del mismo compuesto. Es el compuesto .
Por lo tanto, sólo hay 3 estereoisómeros del 2,3-
butanodiol: el par de enantiómeros y el compuesto
meso.
 Proyecciones de Fischer

➢Los cuatro enlaces de un carbono quiral se

representan por una cruz.
➢El carbono quiral queda en el centro del plano
del papel.
➢Líneas horizontales: enlaces delante del plano.
➢Líneas verticales: enlaces detrás del plano.

equivale a
 Nomenclatura D,L
• Se utiliza para describir la estereoquímica
(configuración) inherente a las proyecciones de
Fischer.
• La cadena principal de átomos de C se dispone
verticalmente y de manera que el átomo de
carbono en el estado de oxidación más alto
quede situado en el extremo superior .

Carbono en estado de
R oxidación más alto.

R'
 Nomenclatura D,L
• Si el grupo -X del último C quiral está a la
derecha el compuesto es D y si está a la
izquierda es L.
+1 +3
CHO COOH

H OH H2N H

CH2OH CH3 CHO

-1 -3
D-gliceraldehído L-alanina HO H CHO

HO H H OH

H OH HO H

H OH HO H

CH2OH CH2OH
D-manosa L-arabinosa
 Epímeros
Son los estereoisómeros que difieren en la
configuración de un sólo centro quiral.
CHO CHO

HO H HO H

HO H HO H Epímeros de C 4
H OH HO H

H OH H OH

CH2OH CH2OH
D-manosa D-talosa
CHO CHO

HO H HO H

Epímeros de C 3 H OH HO H

H OH H OH

CH2OH CH2OH
Consecuencias de la estereoquímica molecular

El (-)-monoglutamato
Por ejemplo, los de sodio es un
isómeros agente químico que
configuracionales de se usa para dar
la carvona poseen sabor a la carne,
diferente olor. pero el isómero (+)
no tiene sabor.
O
COOH

H2N H

CH2CH2COO-Na+

(-)-monoglutamato
()-carvona