UNIVERSITAT AUTÒNOMA DE BARCELONA

Escola d’Enginyeria

Grau d’Enginyeria Química

Experimentació en Enginyeria Química II (102395)

CINÈTICA HOMOGÈNIA

Àlex Alfonso Mihi i Carlos Sánchez Sánchez

Torn 2 – Grup 8
Número de pàgines: 18
Cerdanyola del Vallès, 8 de gener de 2018
ÍNDEX
1. RESUM ................................................................................................................................ 3
2. RESULTATS I DISCUSSIÓ.............................................................................................. 4
2.2. Determinar els valors de les “pseudoconstants” k1. ...................................... 4
2.3. Càlcul l’ordre de reacció m i la constant k. Intervals de confiança. ........... 5
3. CONCLUSIONS ................................................................................................................. 6
4. BIBLIOGRAFIA .................................................................................................................. 7
5. APÈNDIXS .......................................................................................................................... 8
5.1. Dades experimentals ............................................................................................... 8
5.2. Propietats ................................................................................................................... 8
5.3. Taules .......................................................................................................................... 9
5.4. Càlculs....................................................................................................................... 16

2 de 18
 1. RESUM

L’objectiu de la pràctica és la determinació de l’equació cinètica, és a dir trobar

els ordres de reacció, tant parcials com globals, i la constant de velocitat per a
aquesta reacció.
Es preparen 6 dissolucions de concentracions de NaCl 0,3M totes aquestes i de
NaOH compresses entre 0,05-0,3M.
El reactor és una cubeta d’espectrofotòmetre i les lectures en aquest reactor es
fan a 550nm. Aquest reacotr, s’omple de la dissolució adient i s’afegeixen
fenolftaleïna en petita quantitat, es barreja per homogeneïtzar la mescla i es
mesura a l’espectrofotòmetre l’evolució de l’absorbància amb el temps.

3 de 18
 2. RESULTATS I DISCUSSIÓ

2.1. Avaluació del valor de l’ordre n de la

fenolftaleïna

S’avalua el valor de l’ordre n de la fenolftaleïna pels dos experiments amb més

concentració d’hidròxid sòdic, en aquest cas, 0.25 i 0.3M. S’utilitza el mètode
diferencial (equació ).
S’eliminen els punts de baixa variació de l’absorbància que no segueixen la
linealitat.
En aquest cas, el logaritme de l’absorbància és igual al logaritme de la
concentració de fenolftaleïna al reactor. A=[P2-]

Taula 1. Ordres obtinguts en la representació del mètode diferencial per a les 2 diferents concentracions de treball.

NaOH (M) Ordre (n)

0.25 1.0695

0.3 1.1909

Fent la mitjana, s’obté un ordre de reacció de n=1.1302

Per tant, s’estableix un ordre n=1.
Aquesta variació pot ser degut a un error experimental a l’hora de preparar les
dissolucions o per mantenir massa temps la cubeta dins de l’espectrofotòmetre,
ja que el feix lumínic escalfa la solució.

2.2. Determinar els valors de les

“pseudoconstants” k1.

En aquest cas, amb l’ordre obtingut a a), que s’ha considerat n=1, mitjançant el
mètode integral s’han de determinar els valors de les “pseudoconstants” k1 per a
tots els experiments.

4 de 18
Taula 2. Valors de les pseudoconstants per a cada concentració de NaOH..

NaOH (M) k1 (1/s)

0.05 0.0008
0.1 0.0020
0.15 0.0031
0.2 0.0040
0.25 0.0056
0.3 0.0060

S’observa que les pseudoconstats augmenten a mesura que ho fa la

concentració de NaOH..

2.3. Càlcul l’ordre de reacció m i la constant

k. Intervals de confiança.

En aquest cas, a partir dels valors de k1 a l’apartat b) i les concentracions de

NaOH utilitzades, s’ha de calcular l’orde de reacció de la sosa,m, i la constant de
velocitat,k, per linealització de l’equació
S’obté un ordre de reacció
m=1.1604, i una constant de velocitat de
k=0.0265 L/mol·s
L’ordre de reacció s’estableix en m=1.
Aquesta variació en l’ordre de reacció pot ser deguda a un error experimental a
l’hora de preparar les dissolucions o per mantenir massa temps la cubeta dins
de l’espectrofotòmetre, ja que el feix lumínic escalfa la solució.
Per tant l’ordre global de la reacció es 2 (ordre parcial de 1 respecte cada reactiu).
L’equació cinètica tindrà la forma següent:
r=0.0265·[OH-]·[P2-]
Es calculen els intervals de confiança de k i m amb un 90% de confiança.
Interval de confiança de k: 𝑘 = 0.0265 ± 0.0053

5 de 18
Interval de confiança de m: 𝑚 = 1.1604 ± 0.1106

3. CONCLUSIONS

A partir dels resultats obtinguts, s’extreuen les conclusions següents:

L’ordre de reacció per cada reactiu és 1, per tant l’ordre global de la reacció és
2.
Els valors de les “pseudoconstants” k1 són força més petits que la constant
cinètica de la reacció k.
El valor de k1 augmenta a mesura que augmenta la concentració de NaOH, tal
com indica l’equació
Als dos reactius, els ordres parcials calculats no són exactament 1, si no que
presenten un petit error. Aquest pot ser degut a un error experimental a l’hora
de preparar les dissolucions o a l’hora de deixar massa temps seguit la cubeta
dins de l’espectrofotòmetre, fet que fa augmentar la temperatura de la
dissolució, ja que el feix lumínic escalfa aquesta dissolució.

6 de 18
 4. BIBLIOGRAFIA

H.S. Fogler, “Elements of Chemical Reaction Engineering”. 4th ed., Prentice

Hall, 2005.
O. Levenspiel. “Chemical Reaction Engineering”, 3rd ed., John Wiley & Sons,
1999

7 de 18
 5. APÈNDIXS

5.1. Dades experimentals

Taula 3. Valors de l'asorbància respecte el temps per a cada dissolució de concentració diferent.

NaOH (M): 0.05M 0.1M 0.15M 0.2M 0.25M 0.3M

temps (s) Absorbancia (A)
0 0.862 1 0.85 0.66 0.778 0.636
10 0.855 0.98 0.822 0.628 0.737 0.592
20 0.848 0.96 0.798 0.6 0.698 0.547
30 0.844 0.95 0.775 0.578 0.663 0.520
40 0.838 0.934 0.753 0.553 0.625 0.483
50 0.833 0.916 0.731 0.531 0.592 0.451
60 0.826 0.89 0.707 0.505 0.556 0.421
80 0.813 0.854 0.663 0.465 0.497 0.369
100 0.800 0.821 0.625 0.425 0.442 0.322
120 0.789 0.789 0.584 0.398 0.393 0.283
140 0.776 0.758 0.548 0.372 0.351 0.249
160 0.765 0.729 0.513 0.344 0.313 0.219
180 0.753 0.699 0.481 0.316 0.279 0.194
210 0.733 0.659 0.437 0.278 0.229 0.160
240 0.716 0.619 0.397 0.243 0.195 0.138
270 0.700 0.583 0.360 0.215 0.165 0.118
300 0.684 0.548 0.327 0.189 0.141 0.103
330 0.669 0.517 0.302 0.131 0.119 0.092
360 0.654 0.487 0.281 0.115 0.102 0.084
390 0.639 0.459 0.261 0.111 0.087 0.077
420 0.624 0.432 0.255 0.108 0.074 0.069
450 0.610 0.407 0.248 0.107 0.064 0.067
480 0.597 0.384 0.235 0.095 0.055 0.066
510 0.584 0.363 0.223 0.087 0.049 0.064
540 0.571 0.343 0.21 0.078 0.043 0.063
570 0.558 0.325 0.199 0.071 0.039 0.063
600 0.545 0.307 0.189 0.066 0.03 0.063

5.2. Propietats
No s’utilitza cap propietat a destacar

8 de 18
 5.3. Taules

Pels càlculs previs:

Taula 4. Concentracions de NaCl i NaOH de les 2 dissolucions mare que es necessiten per preparar les 6 dissolucions
de l'experiment.

CNaCl (mol/L) CNaOH (mol/L)

Diss mare 1 0.3 0.3
Diss mare 2 0.3 0

Taula 5. Volum que s'ha d'afegir de cada dissolució mare per tal de preparar la dissolució amb les concentracions de
NaCl i NaOH desitjades.

SOLUCIONS AMB DIFERENTS CONCENTRACIONS

Número CNaCl (mol/L) CNaOH (mol/L) Vm1 (ml) Vm2 (ml)
1 0.3 0.05 8.3 41.7
2 0.3 0.10 16.7 33.3
3 0.3 0.15 25.0 25.0
4 0.3 0.20 33.3 16.7
5 0.3 0.25 41.7 8.3
6 0.3 0.30 50.0 0.0

Per l’apartat 2.1:

Taula 6. Mètode diferencial per NaOH 0.25M

temps(s) A ln(A) ln(-d[P2-]/dt) r ln (r)

0 0.778 - - - -
10 0.737 -0.305 0.0041 0.0041 -5.497
20 0.698 -0.360 0.0039 0.0039 -5.547
30 0.663 - - - -
40 0.625 -0.470 0.0038 0.0038 -5.573
50 0.592 - - - -
60 0.556 -0.587 0.0036 0.0036 -5.627
80 0.497 -0.699 0.0030 0.0030 -5.826
100 0.442 -0.816 0.0028 0.0028 -5.896
120 0.393 -0.934 0.0025 0.0025 -6.012
140 0.351 -1.047 0.0021 0.0021 -6.166
160 0.313 -1.162 0.0019 0.0019 -6.266
180 0.279 -1.277 0.0017 0.0017 -6.377

9 de 18
 210 0.229 - - - -
240 0.195 -1.635 0.0011 0.0011 -6.783
270 0.165 -1.802 0.0010 0.0010 -6.908
300 0.141 -1.959 0.0008 0.0008 -7.131
330 0.119 -2.129 0.0007 0.0007 -7.218
360 0.102 -2.283 0.0006 0.0006 -7.476
390 0.087 -2.442 0.0005 0.0005 -7.601
420 0.074 -2.604 0.0004 0.0004 -7.744
450 0.064 -2.749 0.0003 0.0003 -8.006
480 0.055 -2.900 0.0003 0.0003 -8.112
510 0.049 - - - -
540 0.043 -3.147 0.0002 0.0002 -8.517
570 0.039 - - - -
600 0.03 - - - -

0.0
-3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5 -1.0 -0.5 0.0
-1.0

-2.0

-3.0

y = 1.0695x - 5.1683 -4.0

ln (r)

R² = 0.9985
-5.0

-6.0

-7.0

-8.0

-9.0
ln(A)

Figura 1. Representació gràfica del mètode diferencial per NaOH 0.25M.

Taula 7. Mètode diferencial per NaOH 0.30M

temps(s) A ln(A) ln(-d[P2-]/dt) r ln (r)

0 0.636 -0.453 - - -
10 0.592 -0.524 0.0044 0.0044 -5.426
20 0.547 -0.603 0.0045 0.0045 -5.404
30 0.520 0.0027 0.0027
40 0.483 -0.728 0.0037 0.0037 -5.599
50 0.451 -0.796 0.0032 0.0032 -5.745

10 de 18
 60 0.421 -0.865 0.0030 0.0030 -5.809
80 0.369 -0.997 0.0026 0.0026 -5.952
100 0.322 -1.133 0.0024 0.0024 -6.053
120 0.283 -1.262 0.0020 0.0020 -6.240
140 0.249 -1.390 0.0017 0.0017 -6.377
160 0.219 -1.519 0.0015 0.0015 -6.502
180 0.194 -1.640 0.0013 0.0013 -6.685
210 0.160 -1.833 0.0011 0.0011 -6.783

0.0
-1.8 -1.6 -1.4 -1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0
-1.0

-2.0

-3.0
ln (r)

-4.0

y = 1.1909x - 4.8645 -5.0

R² = 0.9939
-6.0

-7.0

-8.0
ln (A)

Figura 2. Representació gràfica del mètode diferencial per NaOH 0.30M.

Per l’apartat 2.2:

Taula 8. Representació del logaritme de l'absorbància respecte el temps per poder calcular k1 per les dissolucions de
diferents concentracions de NaOH pel mètode integral.

[NaOH]: 0.05M 0.1M 0.15M 0.2M 0.25M 0.3M

temps(s) ln(A)
0 -0.149 0.000 -0.163 -0.416 -0.251 -0.453
10 -0.157 - -0.196 -0.465 -0.305 -0.524
20 - -0.041 -0.226 -0.511 -0.360 -0.603
30 -0.170 -0.051 -0.255 -0.548 -0.411 -0.654
40 -0.177 - -0.284 -0.592 -0.470 -0.728
50 - -0.088 -0.313 -0.633 -0.524 -0.796
60 -0.191 -0.117 -0.347 -0.683 -0.587 -0.865
80 -0.207 -0.158 -0.411 -0.766 -0.699 -0.997
100 -0.223 -0.197 -0.470 -0.856 -0.816 -1.133

11 de 18
 120 -0.237 -0.237 -0.538 -0.921 -0.934 -1.262
140 -0.254 -0.277 -0.601 -0.989 -1.047 -1.390
160 -0.268 -0.316 -0.667 -1.067 -1.162 -1.519
180 -0.284 -0.358 -0.732 -1.152 -1.277 -1.640
210 -0.311 -0.417 -0.828 -1.280 -1.474 -1.833
240 -0.334 -0.480 -0.924 -1.415 -1.635 -1.981
270 -0.357 -0.540 - -1.537 -1.802 -2.137
300 -0.380 -0.601 - -1.666 -1.959 -2.273
330 -0.402 -0.660 - - -2.129 -2.386
360 -0.425 -0.719 -1.269 - -2.283 -
390 -0.448 -0.779 -1.343 - -2.442 -
420 -0.472 -0.839 - - -2.604 -
450 -0.494 -0.899 - -2.235 -2.749 -
480 -0.516 -0.957 - -2.354 -2.900 -
510 -0.538 -1.013 - -2.442 - -
540 -0.560 -1.070 - -2.551 - -
570 -0.583 -1.124 - - - -
600 -0.607 -1.181 - - - -

0.0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.1

-0.2

-0.3
ln (A)

-0.4

-0.5

-0.6 y = -0.0008x - 0.147

R² = 0.9999
-0.7
t (s)

Figura 3. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.05M.

12 de 18
 0.2

0.0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.2

-0.4
ln (A)

-0.6

-0.8

-1.0
y = -0.002x + 0.0012
-1.2
R² = 0.9998
-1.4
t (s)

Figura 4. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.10M.

0.0
0 100 200 300 400 500 600 700

-0.5

-1.0
ln (A)

-1.5

-2.0 y = -0.0031x - 0.1664

R² = 0.9993

-2.5
t (s)

Figura 5. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.15M.

13 de 18
 0.0
0 100 200 300 400 500 600 700

-0.5

-1.0
ln (A)

-1.5

-2.0

-2.5
y = -0.004x - 0.4392
R² = 0.9994
-3.0
t (s)

Figura 6. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.20M.

0.0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.5

-1.0

-1.5
ln (A)

-2.0

-2.5

-3.0

-3.5 y = -0.0056x - 0.2584

R² = 0.9995
-4.0
t (s)

Figura 7. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.25M.

14 de 18
 0.0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.5

-1.0

-1.5

-2.0
ln (A)

-2.5

-3.0

-3.5

-4.0 y = -0.006x - 0.5017

R² = 0.9952
-4.5
t(s)

Figura 8. Representació gràfica del logaritme de l'absorbància respecte al temps per una dissolució de NaOH 0.30M.

Per l’apartat 2.3):

Taula 9. Valors per a la representació gràfica per cada dissolució de concentració diferent de NaOH.

[NaOH] [OH-] k1(1/s) ln([OH-]) ln (k1)

0.05 0.05 0.0008 -2.996 -7.171
0.1 0.1 0.0020 -2.303 -6.220
0.15 0.15 0.0031 -1.897 -5.784
0.2 0.2 0.0040 -1.609 -5.528
0.25 0.25 0.0056 -1.386 -5.185
0.3 0.3 0.0060 -1.204 -5.109

15 de 18
 0
-3.5 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 -0.5 0
-1

-2

-3
ln (k1)

-4
y = 1.1604x - 3.6289 -5
R² = 0.9921
-6

-7

-8
ln ([OH-])

Figura 9. Representació gràfica del logaritme de la "pseudoconstant" k1 respecte el logaritme de la concentració de

OH- per determinar m i k.

5.4. Càlculs

Pels càlculs previs:

Primer, es preparen els 250ml de la dissolució mare (1) amb concentracions
NaCl 0.3M i 0.3M NaOH i els altres 250ml de l’altra dissolució mare (2) de NaCl
0.3M.
0.3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙 58.44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
250 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑠 · 1000𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑠 · = 4.38 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙
0.3 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 40 𝑔 𝑁𝑎𝑂𝐻
250 𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑠 · · 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 3.00 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙
1000𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑠

Per preparar la resta de dissolucions (de volum 50ml) 0,3M NaCl i de valors
entre 0.05-0.3M de NaOH,a partir d’aquestes, s’utilitza la fórmula:
𝐶0 𝑉0 = 𝐶𝑓 𝑉𝑓

C0: concentració de la dissolució mare 1

V0: volum de la dissolució mare 1
Cf: concentració de la dissolució desitjada (0.05, 0.1, 0.15, 0.2, 0.25, 0.3M)
Vf: concentració de la dissolució desitjada= 50 ml
A partir d’ara, es faran els càlculs detallats per només una dissolució, la de
0.25M, ja que la resta es fan igual.

16 de 18
 0.25𝑚𝑜𝑙 1000𝑚𝐿
𝐶𝑓 ·𝑉𝑓 ·0.05𝐿·
𝐿 𝐿
𝑉0 = = 0.30𝑚𝑜𝑙 = 41.67 𝑚𝐿
𝐶0
𝐿

V2=50-V0=8.33 ml , essent aquest volum el de la dissolució mare 2.

La resta de volums que s’han d’utilitzar es troben a la taula 5.

Per l’apartat 2.1:

𝑑[𝑃 2− ]
log (− ) = log(𝑘1 ) + 𝑛 · 𝑙𝑜𝑔([𝑃2− ]) (1)
𝑑𝑡

𝑘1 = [𝑂𝐻 − ]𝑚 (2)
(1) s’obté a partir de:
𝑑[𝑃 2− ]
− = 𝑟 = 𝑘 · [𝑂𝐻 − ]𝑚 · [𝑃2− ]𝑛 = 𝑘1 · [𝑃2− ]𝑛 (3)
𝑑𝑡

Per avaluar l’ordre de reacció de la fenolftaleïna (n) per als dos experiments
amb més concentració sòdics es repressenta “ln r” respecte el logaritme
neperià de la concentració de fenolftaleïna (Figura 1 i 2).
Tal com s’aprecia l’equació (1) el pendent=n.

Per calcular les “pseudoconstants” k1, pel mètode integral, s’estima que n=1
calculat a l’apartat 2.1 és correcte. Per tant:
ln([𝑃2− ]) = ln[𝑃02− ] − 𝑘1 · 𝑡 (4)
Es representa el ln de la concentració de fenolftaleïna respecte el temps.
(Figures 3-8)
Tal com es veu a l’equació 4, el pendent de l’equació de la recta serà el valor
de k1.

Per calcular l’ordre de reacció respecte de la sosa ,m, i la constant de

velocitat,k, es necessita aquesta equació linealitzada:
ln(𝑘1 ) = ln(𝑘) + 𝑚 · ln[𝑂𝐻 − ] (5)
Es representa el logaritme de la “pseudoconstant” respecte el logaritme de la
concentració de la base. (Figura 9)
Tal com es veu a l’equació 5:
Pendent=m
exp(ordenada a l’origen)=k

17 de 18
Per l’interval de confiança:
𝑦𝑐 = 𝑏0 + 𝑏1 · 𝑥
𝛽0 = 𝑏0 ± 𝑡𝛼;𝑣 · 𝑠{𝑏0}
𝛽1 = 𝑏1 ± 𝑡𝛼;𝑣 · 𝑠{𝑏1}
𝑦 = 𝑦𝑐 ± 𝑡𝛼;𝑣 · 𝑠{𝑦𝑐 }

n= 6
α= 0.9
tα;v = 2.131
s{b0}·tα;v= 0.2205
s{b1}·tα;v= 0.1106
Taula 10.Valors de l'interval de confiança.

18 de 18