Professional Documents
Culture Documents
3. gyak. Titrimetria I:
Sósav mérőoldat készítése, pontos koncentrációjának meghatározása
(faktorozása).
Vízminta karbonát ill. hidrogén-karbonát tartalmának meghatározása.
(Levegő CO2 tartalmának meghatározása gáztitrimetriás módszerrel)
Sav- bázis titrálás: A mérés során vagy savat mérünk bázist tartalmazó mérőoldattal
vagy fordítva. Az erős savak és az erős bázisok jól mérhetők. A gyenge savak és bázisok
mérhetősége attól függ, hogy disszociációjuk hogyan viszonylik az oldószer, a víz
disszociációjához. Minél közelebb van ahhoz, annál kevésbé titrálhatók.
A sav bázis reakciót a sósav és a nátrium-hidroxid esetére az alábbi reakció mutatja.
Fontos látnunk azt, hogy minden sav-bázis reakció ha ionegyenletként írjuk fel az alábbi
reakcióra egyszerűsíthető.
H+ +OH-⇔ H2O (3)
Ez azt mutatja, hogy minden sav bázis reakció lényeg ugyanaz, a lényegi reakciót tekintve
különbség a különböző savak és a különböző bázisok között abban van , hogy mennyire
disszociálnak (erősek, vagy gyengék) ill. egy vagy több értékűek, azaz hány lépében
diszzociálnak).
Komplexometria: A Lewis féle sav bázis elmélet szerint a komplex képződési reakciók a sav
bázis reakciók speciális esetét jelentik. A komplex vegyület képződéséhez az kell, hogy
legyen olyan részecske, amelyik elektronrendszerében elektronpárok hiányoznak (központi
1
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
atom) és legyen olyan, amelyiknek szabad elektronpárja van, vagy elektronpárjai vannak
(ligandum). A koordinatív kötés kialakulása e két részecske között úgy jön létre, hogy a
betöltetlen helyekkel rendelkező központi atom befogadja a ligandumok elektronpárjait.
Mivel a központi atom elektron pár befogadó képessége és a közönséges reakciókban rá
jellemző vegyértéke között (hány elektront ad le vagy vesz fel) nincs egyértelmű kapcsolat a
vegyülés sztöchiometriája eltér a klasszikus (a fenti két) esettől.
(A vegyülés sztöchiometriáját az fogja meghatározni, hogy a központi atomon hány
elektronpár befogadására van hely, ill. a központi atommal reagáló vegyületben hány olyan
atom van, amely szabad elektronpárral rendelkezik.). Van olyan ligandum amelyikben csak
egy szabad elektronpárral rendelkező atom van. A legismertebb ilyen ligandumként működő
részecske a vízmolekula (H2O), amiben az oxigén atomnak van koordinatív kötésben
felhasználható elektronpárja. (A legtöbb kationokat tartalmazó vizes oldat tulajdonképpen
olyan komplex vegyület amelyben a vízmolekula ligandumként szerepel. A színes oldat jelleg
is ettől ered.) A vízhez hasonló egy eletronpár átadásra képes ligandum az ammónia (NH3),
itt a nitrogén atomnak van magános elektronpárja.
Vannak olyan molekulák amelyekben több olyan csoport is lehet amely ilyen szabad
elektronpárral rendelkező atomokat tartalmaz. Ilyen molekula volt a nikkel gravimetriás
meghatározásánál használt dimetilglioxim, de ilyen a komplexometriás titrálásoknál
leggyakrabban hasznát EDTA (etilén-diamin-tetraecetsav) amelyben hat olyan csoport van
amelyik koordinatív kötést létesíthet. Az a tény, hogy egy molekula több koordinatív kötést
tartalmaz előnyösen hat a komplex stabilitására, növeli azt, ami a titrálás szempontjából is
előnyös. Ezért részesítik előnyben mérőoldatként az EDTA-t a más egy koordinatív kötés
kialakítására alkalmas vegyületekkel szemben.
Az EDTA, mint hatfunkciós ligandum (2 nitrogén+4 karboxil oxigén atom) működését 4-es
és 6-os koordinációban az alábbi ábra szemlélteti:
CH2-COO- CH2-COO-
N-CH2-COO- N-CH2-COO-
N-CH2-COO- N-CH2-COO-
CH2-COO-
CH2-COO-
2
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
A fentiekből látható, hogy a pH- nak fontos szerepe van a redox reakciókban és vegyük észre
azt is, hogy a pH változásával nem csak az oxidálóképesség változik, hanem sztöchiometriai
viszonyok is, azaz egy permanganát- ion egyre kevesebb vizsgálandó anyagot képes oxidálni.
Permanganometriás mérésnél indikátorra a permanganát színe miatt nincs szükség. Ez a szín
10-5 mol/l koncentrációnál már látszik.
Kromatometriás mérésnél az alábbi reakció játszódik le:
Cr2O72- 14 H+ +6e- ⇔ 2 Cr3+ +7 H2O +1,36 V
Ez a reakció kerül felhasználásra a kémiailag oxidálható szerves anyag tartalom (KOI)
meghatározásánál. Savas bikromát oldaton átbuborékoltatva a levegőt és az elhasznált
kromátot visszamérve meghatározhatjuk a levegő szerves anyag tartalmát. Ezen az elven
működött régebben az alkoholszonda is, itt a keletkező Cr(III) zöld színe jelezte, hogy szerves
anyag (nem biztos, hogy csak alkohol) van a kilélegzett levegőben.
I2 +2 e-⇔ 2 I- +0,62 V
2 S2O32-⇔ S4O62- +2e- +0,17 V
3
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
Jodometriánál a kálium jodát a faktoranyag. Az elv az, hogy az alábbi reakcióban jódot
állítunk elő és ezt tioszulfáttal titráljuk. A jodát koncentrációját ismerve tudjuk a jód pontos
koncentrációját, a titrálásnál mért fogyásból számolni lehet a tioszulfát mérőoldat
koncentrációját. A tioszulfát ismeretében meghatározható a jód mérőoldaté.
A gyakorlat során sósav mérőoldat pontos koncentrációját kell meghatározni úgy, hogy
KHCO3 titrálunk, metilnarancs jelenlétében a közelítőleg 0,1 mol/l koncentrációjú sósav
mérőoldattal.
Két Erlenmeyer lombikba mérjen be 20-20 ml-t a kiadott mintából. Adjon hozzá 30 ml
kiforralt desztillált vizet és két csepp fenolftalein indikátort. Titrálja meg az ismert
koncentrációjú sósavval elszíntelenedésig. Olvassa le a fogyást. Ezután adjon hozzá három
csepp metilnarancs indikátort és folytassa a titrálást az újabb színátcsapásig. (Forralja ki
forrkő jelenlétében az oldatot és a titrálást a lehűtött oldatban a mérőoldatot kis részletekben
adagolva fejezze be, (ezt a lépést most elhagyjuk).) Ha a vízben nincs karbonát a fenolftalein
nem lesz vörös, ekkor csak a hidrogén karbonátot lehet mérni. Fenolftalein mellett végzett
titráláskor, ha van a rendszerben szabad lúg, elreagál a szabad lúg és a karbonát hidrogén
karbonátig lesz megtitrálva (lásd a 12 egyenletet).
Na2 CO3 + HCl ⇒ NaHCO3 + Na Cl (12)
Ha a titrálást metilnarancs mellett folytatjuk a sósav fogyás a hidrogén karbonát titrálására
fordítódik.
NaHCO3 + HCl ⇒ NaCl + H2CO3 (13)
A gyakorlat arra szeretne rávilágítani, hogy az indikátor megválasztásának fontos szerep jut a
titrálással kapott eredmény pontossága szempontjából. Ha az indikátor hamarabb vált szint,
mint kellene akkor kevesebb fogyást kapunk, mint amennyi a mérendő komponenssel
ekvivalens. (Ha lúgoldatot titrálunk és a titrálást a fenolftalein átcsapásakor abbahagynánk a
lúg koncentrációt a karbonátok jelenléte miatt kisebbnek állapítanánk meg).
A fenti két indikátoros titrálást a gyakorlatban felhasználják a vizek elemzésénél. Fenolftalein
mellett sósavval titrálva a vizet kapják a ,,p lúgosság,, értékét, ami a karbonát tartalmat jelenti
ha nincs szabad lúg, metilnarancs indikátor jelenlétében titrálva a vizet kapják az ,,m
4
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
Zh kérdések.
1. Mit ért titrimetrián és milyen fajtái vannak?
2. Miért kell a mérőoldatokat faktorozni és mi a sósav mérőoldat faktorozás elve?
3. Milyen végpont indikálási módszereket használhatunk és hogyan lehet az ekvivalencia
pontot megállapítani?
4. Számítsa ki a sósav oldat pontos koncentrációját ha 0,01 g kálium-hidrogén karbonátot
titrálva 20 ml volt a sósav fogyása.
5. Számítsa ki a nátrium hidroxid pontos koncentrációját ha 20 ml-t titrálva 19,5 ml
0,1125 mol/l sósav fogyott.
6. Egy vízminta 100 ml-nek titrálásakor fenolftalein mellett 1 ml 0,1 mol/l sósav
metilnarancs mellett további 11 ml 0,1 mol/l sósav fogyott. Mennyi a minta karbonát
és hidrogén karbonát koncentrációja.
5
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
1 2 3
2. ábra. A mintavétel folyamatábrája. (1) elnyelető oldat, (2) áramlásmérő, (3) szivattyú.
6
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
(Ha a fenolftalein mellett végzett titrálás után a színtelen oldathoz 3 csepp metilnarancs
indikátort adunk s a mintát tovább titráljuk, amíg a metilnarancs színátcsapást nem mutat a
fogyásból a Ba(OH)2 kezdeti koncentrációját kapjuk).
A fogyásokból számítsa ki a Ba(OH)2 kezdeti és CO2 elnyeletés utáni koncentrációját mol/l-
ben, és számítsa ki a levegő CO2 tartalmát térfogatszázalékban.
Zh kérdések:
1. Sorolja fel hogyan csoportosíthatja a gázanalitikai módszereket és mikor melyiket
célszerű alkalmazni?
2. Milyen elven határozhatja meg a levegő széndioxid tartalmát? Írja fel a reakció
egyenleteket is. Miért nem a gáztérfogatmérés módszerét alkalmazza?
3. Mennyi a Ba(OH)2 koncentrációja, ha 10 ml-re 20 ml 0,05 mol/l sósav fogyott?
4. Hány g és hány mól széndioxidot kötött meg a Ba(OH) 2, ha 10 ml-re 10 ml 0,05 mol/l
sósav fogyott. A Ba(OH)2 kezdeti koncentrációja 0,05 mol/l volt.
5.Mennyi a levegő széndioxid tartalma v/v %-ban ill. g/l-ben ha az 4. feladat eredménye
10 l normál állapotú levegőre vonatkozik.
7
Lakatos J.: Analitikai Kémiai Gyakorlatok Anyagmérnök BSc. Hallgatók Számára (2007)
5. A kiadott mintát töltse fel jelig. Pipettázzon ki 20-20 ml-t a mintából Erlenmeyer
lombikba. Adjon hozzá 20 ml vizet, két csepp fenolftalein indikátort és titrálja
elszíntelenedésig. Olvassa le a fogyást. Adjon a lombikba három csepp
metilnarancs indikátort és folytassa a titrálást színátcsapásig Olvassa le a
fogyást. Táblázatban rögzítse az adatokat és számolja ki a vízminta karbonát és
hidrogén-karbonát koncentrációját mol/l-ben. (A fenolftalein mellett végzett
titrálás fogyása a karbonát tartalommal, a metil- narancs és fenolftalein mellett
végzett titrálások fogyásainak különbsége a karbonát és a hidrogén-karbonát tartalom
összegével egyenértékű)