Introducción y Conceptos Básicos

Ing. Juan Carlos Valdez Loaiza

AREQUIPA - PERÚ
1.3 GASES IDEALES Y REALES
1.3.1 Introducción.
1.3.2. Leyes de los gases ideales.
Relación entre p y V de un gas. Ley de Boyle.
Relación entre T y V de un gas. Ley de Charles.
Ley de Gay-Lussac y ley de Avogadro.
Ecuación de estado del gas ideal.
Mezclas de gases ideales.
1.3.3 Efusión y difusión. Ley de Graham.
1.3.4 Gases reales.
Factor de compresibilidad.
Ecuación de van der Waals.
Ecuaciones del Virial.
1.3.1 GASES IDEALES Y REALES: Introducción
Relaciones entre moléculas

GAS LÍQUIDO SÓLIDO

1.3.1 GASES IDEALES Y REALES: Introducción
ECUACION DE ESTADO DEL GAS IDEAL
✓ Cualquier ecuación que relacione las propiedades P-v-T se conoce
como ecuación de estado.
✓ La ecuación de estado más sencilla y conocida para sustancias
gaseosas es la ecuación de estado de gas ideal. La cual predice el
comportamiento de P-T-v de un gas con bastante exactitud, dentro
de una región elegida adecuadamente.

PV = mRT Pv = RT

T(K); V(m3); m(kg); P(kPa); v(m3/kg)

✓ Ecuación de Estado “incompleta” porque solo puede determinar p,

V, T y no otras propiedades (u, h, etc.).
1.3.1 GASES IDEALES Y REALES: Introducción
Diferencias entre gas y vapor:

VAPOR: Sustancia que no se encuentra muy alejada de la línea

de vapor saturado, implica que puede condensarse.
GAS: Sustancia que se encuentra en fase gaseosa, alejada del
domo de saturación, su temperatura es mayor que la crítica y/o su
presión muy baja.

PV = mRT Pv = RT

T(K); V(m3); m(kg); P(kPa); v(m3/kg)

1.3.1 GASES IDEALES Y REALES: Gas Ideal
Sustancia hipotética en la cual tanto las dimensiones de las moléculas como la
interacción entre ellas son completamente nulas. Este concepto, a pesar de ser
hipotético es de enorme importancia práctica ya que la ecuación de estado que se
logra es muy simple y permite determinar propiedades termodinámicas con bastante
precisión.

Zona de la superficie termodinámica para gases ideales

1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Boyle-Mariotte: El volumen de un gas es inversamente proporcional a la presión
que soporta (a temperatura y cantidad de materia constantes).

Los procesos isotérmicos estarán representados por hipérbolas equiláteras.

a
≈

Transformación isotérmica
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Boyle-Mariotte: Los procesos isotérmicos estarán representados por hipérbolas
equiláteras
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Boyle-Mariotte: Los procesos isotérmicos estarán representados por hipérbolas
equiláteras

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que supone el
aumento de choques de las partículas con las paredes del recipiente, aumentando así
la presión del gas.
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Charles o Gay-Lussac (1ª): En un proceso a presión y cantidad de materia
constantes, el volumen ocupado para una masa de gas es proporcional a la temperatura:
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Charles o Gay-Lussac (2ª): La presión de un gas es directamente proporcional a
la temperatura absoluta (a volumen y cantidad de materia constantes).
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Ley de Charles o Gay-Lussac (2ª): La presión de un gas es directamente proporcional a
la temperatura absoluta (a volumen y cantidad de materia constantes).

P α T ( n y V ctes)
Transformación isócora
P (atm)

P = k.T
T (K)
1.3.2 Leyes de los gases ideales
Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V = K T ( n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y

con ello el número de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presión interior que desplaza el émbolo hasta que se iguala con la
presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.
1.3.2 Leyes de los gases ideales

(a) Al aumentar la presión a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presión a temperatura constante, el volumen disminuye

(c) Al aumentar la temperatura a presión constante, el volumen aumenta

(d) Al aumentar el número de moles a temperatura y presión constantes, el volumen

aumenta
1.3.2 Leyes de los gases ideales

Ecuación general de los gases ideales

Combinación de las tres leyes:
k’k’’k’’’ n T RnT
k’ V= =
Boyle: V = ΔT= 0, Δn= 0 P P
P

Charles: V = k’’. T ΔP= 0, Δn= 0

Avogadro: V = k’’’. n ΔP= 0, ΔT= 0

Ley de los gases ideales:

R se calcula para:
PV = nRT
n = 1 mol
P = 1 atm P.V P´. V´
R = 0.082 atm L/ mol K =
V = 22,4 l T T´

T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
1.3.2 Leyes de los gases ideales

≈
1.3.2 Leyes de los gases ideales

R: Constante de los gases. UNIDADES:

1.3.2 Leyes de los gases ideales
1.3.2 Leyes de los gases ideales
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real
El vapor de agua es un gas ideal?

El error es que se incurre al considerar el

vapor de agua como un gas ideal se
calcula y grafica en la figura siguiente:
✓ A presiones inferiores a 10 kPa el
vapor agua se puede considerar como
un gas ideal, sin importar su
temperatura con un error insignificante
(menos de 0,1 por ciento).
✓ Sin embargo, a presiones superiores
suponer que el vapor de agua es un
gas ideal produce errores inaceptables,
en particular del punto crítico y la línea
de vapor saturado (arriba de 100 por
ciento).
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real
Factor de compresibilidad, una medida de la desviación del
comportamiento de gas ideal
Los gases se desvían del comportamiento del
gas ideal significativamente en estados cerca
de la región de saturación y el punto crítico.
Esta desviación del comportamiento del gas
ideal a una temperatura y presión dadas con
precisión puede ser explicada por la
instauración de un factor de corrección de
factor llamado El Factor de compresibilidad Z.

El Factor de compresibilidad, conocido

también como el factor de compresión, es la
razón del volumen molar de un gas con
relación al volumen molar de un gas ideal a
la misma temperatura y presión.
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real
Factor de compresibilidad, una medida de la desviación del
comportamiento de gas ideal
Qué constituye exactamente baja presión o alta temperatura. ¿Son 100 ºC una baja temperatura? Sin duda
lo es para la mayoría de las sustancias, pero no para el aire. El Aire (o nitrógeno) puede ser tratado como un
gas ideal a ésta temperatura y presión atmosférica con un error menor de 1 por ciento. Esto es porque el
nitrógeno está por encima de su temperatura crítica (-147 º C) y lejos de la región de saturación. Pero a ésta
temperatura y presión, la mayoría de las sustancias existirían en la fase sólida. Para ello, la presión o la
temperatura de una sustancia es alta o baja relativa a su temperatura o presión crítica. Los gases se
comportan de manera distinta a una presión y temperaturas dadas, pero ellos se comportan más o menos
igual a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas.

Esta normalización se hace así:

Aquí PR es llamado la presión reducida y la temperatura reducida. El Factor Z de todos los gases es
aproximadamente igual a la misma temperatura y presión reducidas.
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real
Factor de compresibilidad, una medida de la desviación del
comportamiento de gas ideal
En la figura, los valores Z, determinados experimentalmente, son representados frente a PR y TR para varios
gases. Los gases parecen obedecer al principio de estados correspondientes razonablemente bien.
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real

ECUACIÓN DE VAN DER WAALS:

Tuvo la finalidad de corregir las desviaciones de la ecuación de estado de los gases ideales.
En ella se toma en cuenta el volumen de las moléculas y la acción intermolecular, factores
que en caso del análisis de gas ideal son considerados nulos.
1.3.4 GASES IDEALES Y REALES: Gas Real

ECUACIÓN DEL VIRIAL:

La ecuación de estado de una sustancia se puede expresar también en forma de una serie,
como:

Ésta y otras ecuaciones similares se llaman ecuaciones de estado viriales, mientras los
coeficientes a(T), b(T), c(T), etc.... Que son funciones únicamente de la temperatura se
llaman coeficientee viriales. Éstos se determinan de forma experimental o teórica a partir
de la mecánica estadística, de donde resulta obvio que a medida que la presión se
aproxima a cero, los coeficientes viriales desaparecerán y la ecuación se reducirá a la de
estado de gas dieal.
1.4 Trabajo y Calor
TRABAJO:
•Interacción Energética entre el Sistema
y los alrededores.
•Cuando ocurre siempre se observa un
desplazamiento como efecto
•Energía Transitoria no almacenable.
•Se asocia con un proceso y no con un estado.
•Es una función de trayectoria

2
W1 -2=∫ Fdx
1
2 3
W = ∫ Fdx+∫Fdy
1-2 1 2

El punto final es igual en los casos mostrados pero la fuerza y la trayectoria seguida son
diferentes, por lo tanto W es diferente.
1.4 Trabajo y Calor
El trabajo depende por tanto de:

- Estado inicial.
- Estado Final.
- Trayectoria.

El estado 1 y 2 son iguales, pero las trayectorias son diferentes, por lo tanto:

∫F dx =∫δW
(δ) Diferencial Inexacta (indica una función de trayectoria)

Por lo tanto: W1-2 A≠ W1-2 B

1.4 Trabajo y Calor
(d) Diferencial exacta (indica una función de
punto) Cualquier propiedad

2
∫ dx=Δx=x2-x1
1
por lo tanto:

2 2
W1-2=∫ δW≠ ∫dW =W2-W1
1 1
W2 y W1 no existen ya que el trabajo no es una función de punto
1.4 Trabajo y Calor: Convención de Signos

El Trabajo de expansión realizado por

el pistón es positivo ya que sale del
sistema.

El trabajo de compresión es negativo

ya que entra al sistema. Se aplica una
fuerza sobre el sistema.

El Trabajo realizado por el es agitador

es negativo ya que entra al sistema.

- El trabajo que entra al sistema es

NEGATIVO
- El trabajo que sale del sistema es
POSITIVO
1.4 Trabajo y Calor: UNIDADES

TIPOS DE TRABAJO.

Magnético.
Eléctrico.
Mecánico.
 Cuando una sustancia pura, simple, compresible experimenta un proceso
en ausencia de fricción como el que se muestra, para el cual la Fe es
infinitesimal diferente a Fi se producen desplazamientos infinitesimales, o
lo que es lo mismo experimenta un proceso de CUASIEQUILIBRIO.
 Si el sistema se comprime dV es negativo, por lo tanto el trabajo
de compresión también lo es, se considera trabajo sobre el
sistema.
 Si el sistema se expande dV es positivo, por consiguiente el
trabajo de expansión también lo será, este es un trabajo
realizado por el sistema.
 Como en cuasiequilibrio todos los estados son de equilibrio, Se
puede graficar cada estado del proceso y obtener el diagrama
P-V
Al resolver la integral obtenemos el área
bajo la curva y esto representa el trabajo
intercambiado.
Se puede calcular gráficamente o bien
obteniendo la ecuación de la curva para
integrarla, paro lo cual se debe conocer
la variación de la Presión con respecto
del Volumen.
Proceso Isocórico o Isométrico (V = Cte.)
Proceso Isobárico (P = Cte.)
Proceso Isotérmico (PV = Cte)
Proceso Politrópico (PVn = Cte)
Politrópico (donde n > 1)
Proceso Adiabático (PVγ = Cte)