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陳建宏化學家教班 111 春 P.7 類題 P.

8 Example 12
高二 反應速率 詳解 1.由速率關係式可得: 1.圖形中斜率表各物濃度變化
P.3 Example 2 ∆[N2 O5 ] ∆[NO2 ] ∆[O2 ] 率,且反應物之斜率為負,
= =
1.由速率關係式可知: (−2)∆t 4∆t 1∆t 生成物之斜率為正,再利用
∆[A] ∆[B] ∆[C] 1 1 1 ∆[BrO3 − ] ∆[Br− ] ∆[H+ ]
= = ⇒ k1 :k 2 :k 3 = : : = (−5)∆t = (−6)∆t =
(−1)∆t (−3)∆t 2∆t 2 4 1 (−1)∆t

比較係數可得 = 2:1:4 ∆[Br2 ] ∆[H2 O]


= 判斷斜率關係
1 1 1 3∆t 3∆t
−∆[NH3 ]
X: Y: Z = : : = 6: 2: 3 2.(A)R NH3 = = 0.160
1 3 2 ∆t P.9 類題
P.4 類題 RNH3 RH2 1.圖形中各時間點之切線斜率即
(B)由 =
∆[D] 1 mole⁄ 2 3 為該時間點的瞬時反應速率
2L
1.R D = =
∆t 5min ⇒ R H2 = 0.24 (A)20 分時,甲的切線斜率為
= 0.1(mole/L ∙ min) RNH3 RN2 15 − 0
(C)由 2
= 1
= −0.25(M⁄min)
R RD 0 − 60
(A)由 3A = 2 ⇒ R N2 = 0.08 (B)(C)20 分時,利用
3 mol (D)其速率關係式應為: −∆[甲] −∆[乙] ∆[丙]
⇒ R A = R D = 0.15( ) = =
2 L ∙ min ∆[NH3 ] ∆[N2 ] ∆[H2 ] 2∆t ∆t 2∆t
= =
R RD (−2)∆t 1∆t 3∆t ∆[乙]
(B)由 1B = ⇒| | = 0.125(M⁄min)
2 (E)同上 ∆t
1 mol (F)∆n = (−2) + 1 + 3 = 2 ∆[丙]
⇒ RB = R D = 0.05( ) = 0.25(M⁄min)
2 L ∙ min ∆Pt ∆PN2 ∆Pt 2∆PN2 ∆t
= ⇒ =
(C)承(B),∆[B] = R B ∙ ∆t = 2 ∙ ∆t 1 ∙ ∆t ∆t ∆t (D)平均速率即為割線斜率⇒
0.05 × 5 = 0.25(mol/L) 3.(A)(B)由速率關係可知: ∆[甲] 15−5
= 10−60 = −0.2(M⁄min)
⇒共反應∆[B] × V = 0.5 ∆[N2 ] ∆[H2 ] ∆[NH3 ] ∆t
= =
反應量 0.5mol (−1)∆t (−3)∆t 2∆t ∆[X] ∆[Z]
⇒原有量 = 2.5mol = 20% 3.∵ −m∆t =
比較係數可得 n∆t

(D)已知反應生成 1mol D 1 1 1
k1 : k 2 : k 3 = : : = 6: 2: 3 (0.4 − 0.7)
⇒由係數可知,消耗 0.5mol 1 3 2 2 0.02
⇒ =
B (C)同上 −m × 5 n
⇒剩 2mol B ⇒[B] = 1M (D)固定 V 時,濃度比即為莫 0.03 0.02
⇒ = ⇒ m: n = 3: 2
(E)由 RC=RD⇒C、D 係數比 耳數比 m n
1:1 ∆[H2 ] ∆[NH3 ] 4.∵已知一開始NH3 的 mole 數
⇒ =
⇒X 值=2 (−3)∆t 2∆t 為0
4.∆n = −1 + (−2) + 1 + 2 = 0 −∆nH2 3 ∆nNH3 ∆[NH3 ] 8 mol⁄
⇒ = × 10L
∴可得 = =
⇒總壓為定值⇒RT=0 atm/s ∆t 2 ∆t ∆t 2×60

P.5 類題 (E)∆n = −1 + (−3) + 2 = −2 1 mol⁄


1.2C2 H4 + 13O2 → 8CO2 + ∆PT ∆PN2 150 min ∙ L
⇒ =
10H2 O −2∆t −∆t ⇒由N2 + 3H2 → 2NH3 知
∆VC4 H10 ∆VCO2 −∆PT −2∆PN2 ∆[H2 ] ∆[NH3 ]
⇒ = ⇒ = (−3)∆t
=
(−2)∆t 8∆t ∆t ∆t 2∆t

∆VCO2 L (F)同上∴NH3 分解速率 −∆[H2] 3 1


⇒ = 9.8 ( ) ⇒ = ×
∆t min ∆PT ∆t 2 150
= = 0.12 atm⁄s
= 0.4(mol/min) ∆t = 0.01 M⁄min
6.已知4HBr + O2 → H2 O + 2Br2 (C)離子→沉澱 3 3
(E)[HBr]變2 × 3+1 = 2倍
0.2 0.1 0 0 (D)同(B)
-4x -x +x +2x (E)無色→棕色 3 9
[O2 ]變 倍 ⇒ r 變 倍
(0.2-4x) (0.1-x) x 2x (F)產生 AgCl 沉澱 4 8
∆[Br2 ] (G)HI 為強酸,而產物為中性 P.17 上方類題
= k[HBr][O2 ]
∆t P.11 Example 15 1. (A)反應總級數= 1 + 2 = 3
0.2 0.1 不能用總壓變化觀察反應速率 (B)PH2 變 2 倍⇒[H2 ]變 2 倍
= k ( ) ( ) = 10−4
1 1 ⇒找∆n = 0或無氣體反應者 ⇒r 變 2 倍
⇒ k = 5 × 10−3 M −1 min−1 P.12 類題 (C)PNO 變 2 倍⇒[NO]變 2 倍
又P = 11.48atm時,n = 1.同溫同壓下,PV = nRT ⇒r 變 4 倍
pV 11.48 ⇒V∝n (D)體積變一半⇒[ ]變 2 倍
= R(500) = 0.28mol =
RT ⇒找氣體∆n ≠ 0者 ⇒r 變 8 倍
(0.2 − 4x) + (0.1 − x) + 4x P.15 Example 1
(E)n 級反應⇒k:1⁄s ∙ M n−1隨
⇒x = 0.02 mol 3. (B)不等於
(C)由實驗得到 [ ], t 的單位改變
HBr = 0.12, O2 = 0.08
⇒{ (D)濃度越高,r 越大 2 3
H2 O = 0.04, Br2 = 0.04 2. s = k × 5 × 5
P.16 類題
∆[Br2 ] 1.反應速率受濃度影響愈明顯, (1)定 V,[N2]變 2 倍⇒s 變 2s
⇒ = k[HBr][O2 ]
∆t 表反應級數愈大 (2)定壓下,nT 變 2 倍⇒V 變 2
2.反應級數不等於係數 倍
= 4.8 × 10−5 M⁄min
3.(C)不等於 3 5
⇒ s′ = k × ×
7.(1)2H2 O2 → 2H2 O + O2 (F)無關 10 10
−∆[H2 O2 ] −(0.35−0.5) (H)未必 3 5
⇒ = = 0.03 × 10
∆t 5 (I)未必 = 10 × s = 0.625s
2 3
(J)濃度越高,r 越大 ×
|∆nH2O2 | ∆nO2 ∆nH2O 5 5
(2) = = (K)不影響
2 1 2 3 3
(3)此時,XN2 = 3+5 = 8
∆[O2 ] P.16 Example 2
⇒ = 0.03 × 0.5
∆t (A)∵[HBr], [O2 ]不變⇒r 不變 3 15
⇒PN2 = 4為原本的 8 倍,
= 0.015 (M/min) 4+5
(B)定 V 下,[O2 ]變 倍
4 5 5
∆[O2 ]
⇒O2 產生速率= ×V X H2 = =
∆t 9 3+5 8
⇒r變 倍
4 5 25
0.015 × 0.2 = 0.003 mol⁄min ⇒PN2 = 4為原本的12倍,
(C)由PV = nRT,P,T 不變,n
9.∆n = 2 − 3 = −1 變 2 倍⇒V 變 2 倍 15 25
∴ s′ = × s ≒ 3.906s
∆[O2 ] ∆[O3 ] 1 8 12
⇒ = ⇒[HBr], [O2 ]變一半∴r 變4
(−3)∆t 2∆t P.17 Example 3
∆PO2 ∆PO3 ∆PT (D)由PV = nRT,P,T 不變,n 2 1
= = [A]變2 = 1倍,[B]變2倍
(−3)∆t 2∆t (−1)∆t 變 2 倍⇒V 變 2 倍
P.11 Example 14 4+5 1 1
⇒[HBr]變一半,[O2 ]變 10 ⇒r 變12 × 2 = 2倍
(A)N2O4 無色→NO2 紅棕色
(B)∆n = 2 − 2 = 0 1 9
× 10 9
⇒總壓不變 ′
⇒r = 10 r= r
1 4 16
∴無法用總壓判斷 ×
5 5
P.17 下方類題 1 9 9 5Br − + BrO− +
3 + 6H →
⇒r變 × = 倍
1.一步完成⇒r = [A2 ] × [B2 ]3 2 8 16 0.5 0.05 6
3 3 3 −0.1 − 0.02 − 0.12
後來[B2 ]變一半,[A2 ]變 倍 2.定壓下,nT 變 倍 ⇒ V ×
2 2 2 0.4 0.03
3 1 3 2 0.4 0.03
⇒ r 變 × ( )3 = 倍 2 4 ⇒r 變為原本0.5 × 0.05 = 0.48倍
2 2 16 ⇒ [B]變 ,[A]變 3 = 倍
3 3 3
3 0.5 3 P.20 類題
2. [A]變2 × 4 = 2倍,[B]變4倍
4 2 2 32 1. 4HBr + O2 → 2Br2 + 2H2 O
⇒ r 變( ) × = 倍
3 3 27 3 3 27 2 1
⇒ r 變 × ( )2 = 倍
2 4 32 3.定壓下,nT 變 3 倍⇒V 變 3 倍 −1 − 0.25
P.18 Example 4 1 1 1 0.75
⇒ [O2 ]變 倍,[HBr]變 倍
(A)二級 (B)a − b 3 3 1 0.75 3
⇒ r2 =
× r1 = r1
(D)由反應機構推得,反應式無 1 1 1 2 1 8
⇒r變 × = 倍 2
法推出速率定律式 3 3 9 2.由一步反應知 R=k[A] [B],
P.18 下方類題 4.定壓下,nT 變 4 倍⇒V 變 4 倍 2
又各濃度剩3時,反應速率變
1 12
1. V 變3倍,[ ]變 3 倍 3
⇒ [X]變 24 = 倍, 2 2 2 8
4 4 (3) (3) = 27 倍
2
⇒ r 變3 × 3 = 27倍 6
2.分壓加倍⇒[ ]變 2 倍 4 P.21 Example 8
24 1
⇒r 變2 × 2 = 4倍 [Y]變 = 倍 nT ∝ PT ,ni ∝ Pi
2 2
1 6 4HBr + O2 → … PT
3.V 變 3 倍⇒[ ]變3倍
3 2 1 9 360 240 600
⇒ r 變( ) × = 倍
1 2 1 1 4 2 32 -160 -40 -40
⇒ r 變( ) × = 倍
3 3 27 P.19 Example 6 200 200 560
4.瓶頸反應⇒r = k[N2 ][H2 ]3 45°C 時,k 為 25°C 的 4 倍 (∵∆n=(-4) + (-1) + 2 + 2=-1
4 5 2 1 對應∆P = 560 − 600 = −40)
又 V 變 倍 ⇒ [ ]變 倍 已知原本PA = 3,PB = 3
5 4 200 200 25
r 變( )( )= 倍
5 5 3 625 2 4 360 240 54
⇒r變 ×( ) = 倍 後來PA = 3,PB = 3
4 4 256 P.21 上方類題
P.19 Example 5 4k 2. nT ∝ PT,ni ∝ Pi
⇒ r′ = × 12 × 4 × r = 16r
定壓下,nT 變 2 倍⇒V 變 2 倍 k A + 2B → C + D
9 P.20 上方類題 0.6 0.8 0 0
1 10 9 4 3 -0.2 -0.4 0.2 0.2
⇒ [X]變 倍, [Y]變 = 倍 1.V 變3倍⇒[ ]變4
2 0.8 8 0.4 0.4 0.2 0.2
1 2 9 9 又 39°C 之 k 為 25°C 的 4 倍 R1 0.6 0.8 2
⇒ r 變( ) × = 倍 = ( ) ( ) = 6: 1
2 8 32 3 2 3 27 R2 0.4 0.4
⇒r變4×( ) × = 倍
P.19 類題 4 4 16 P.21 Example 9
1.定壓下,nT 變 2 倍⇒V 變 2 倍 2.45°C 時,k 為 25°C 的 4 倍 設原PA = 2P,PB = P,PT = 3P
1 ⇒r 變原本4 × 0.5 × 22 = 8倍 ⇒體積改變後PT ’ = 12PB =
⇒ [H2 ]變 ,
2 P.20 Example 7 12P ⇒ PA ’ = 8P、PB ’ = 4P
9 等 V 混合⇒[ ]減半 8P 2 4P
9 ⇒反應速率變(2P) ( P ) = 64倍
[N2 ]變 10 = 倍
0.8 8
P.21 下方類題 2. k ∶ M1−n ⁄sec = M −1 sec −1 3.(1)由圖知R ∝ [A]2
1.令原本 A,B 壓力為 P,2P ⇒n=2 R ∝ [B]0
後來之PT = 6 × 2P = 12P 3. k: atm1−n ⁄sec = atm−2 sec −1 R ∝ [C]1
則後來 A,B 壓力為 4P,8P ⇒n=3 ⇒ R = k[A]2 [C]
4 8 2 P.23 Example 2 2.0
⇒ R 變 × ( ) = 64 倍 (2)⇒當[A]變1.0 = 2倍,
1 2 1
[B]減半,R 變 倍
P.22 Example 10 4 4.0
2
[B]變2.0 = 2倍
⇒R ∝ [B] ⇒ n = 2
(1)R 甲 = k(PW )(PX ) = 100k
又k = 120M −2 S −1 3.0 3
[C]變4.0 = 4倍時,
⇒三級反應 ⇒ m + n = 3 ⇒
(2)R 乙 = 0.5k(PW )(PY ) = 500k
m=1 3
R 變22 × ( ) = 3 倍
P.23 下方類題 4
(3)R 丙 = 0.01k(PW )(PZ ) = 100k
1. k ∶ M1−n ⁄sec = M −2 sec −1 P.26 Example 6
⇒ n = 3⇒總級數為三級 (1)由實驗 1、2
R 乙 最大⇒初期產物乙最多
2. k ∶ M1−n ⁄sec = M −1 sec −1 知 R ∝ [BrO3 − ],
P.22 Example 11 ⇒ n = 2⇒總級數為二級 實驗 2、3 知R ∝ [Br − ]
2H2 + 2NO → N2 + 2H2 O P.24 Example 3 實驗 1、4 知R ∝ [H + ]2
300 100 0 0 ∆[N2 O5 ] ⇒令R = k[BrO3 − ][Br − ][H + ]2
1.由圖知 ∝ [N2 O5 ]
-50 -50 25 50 ∆t ⇒1 + 1 + 2 = 4(級)
250 50 25 50 ∆[N2 O5 ] (2)代入實驗 1
2.令 = k[N2 O5 ]
300
∆t 8.0 × 10−4
⇒PH2 初始是後來的250 = 1.2倍 ⇒k=
(1.1 − 0.5) × 10−3 (0.10)(0.10)(0.10)2
⇒ k 即斜率
100 2.2 − 1.0 = 8(M −3 ∙ s−1 )
,PNO 是後來的 50 = 2倍
= 5 × 10 −4 (3)代入實驗 5
⇒R ∝ (PH2 )(PNO )2 方符合 P.24 Example 4 ⇒ R = 8(0.40)(0.30)(0.20)2
(∵r 為後來的1.2 × 22 = 4.8倍) ∆[IO− ] = 3.84 × 10−2 (M/sec)
1.由圖知 ∝ [I− ][OCl− ]
P.22 類題 ∆t
∆[Br2 ]
(4) = 3R
1. A + 2B → C ∆[IO− ]
∆t
2.令 = k[I − ][OCl− ]
100 300 0 ∆t = 1.152 × 10−1 (M/sec)
-50 -100 50 ⇒ k即斜率倒數 P.26 類題
50 200 50 (0.6 − 0.2) × 10−2 1.(1)由實驗 1、2 知 R ∝ [H2 ]
=33.3(M -1 s-1 )
1 2 (1.8 − 0.6) × 10−4 實驗 1、3 知R ∝ [NO]2
⇒PA 變2倍,PB 變3倍
P.25 類題 ⇒令R = k × [H2 ][NO]2
⇒r = k(PA )(PB )方符合 ∆[C] (2)代入實驗 1
1.(A)(B)(C)由圖知 ∝ [A][B]
∆t 0.0150
1 2 1
(∵r 變2 × 3 = 3倍) ⇒k=
(E)斜率即為 k,受 T 影響 (0.10)2 (0.20)
P.23 Example 1 2.由圖知R ∝ [A] = 7.5(M−2 sec −1 )
1. k ∶ M1−n ⁄sec = M −1 sec −1 R ∝ [B]0 (3)代入得R = 7.5(0.4)2(0.1)
2. k ∶ M1−n ⁄sec = M1 sec −1 = 0.12(M ∙ sec −1 )
⇒n=0 R ∝ [C]2
P.23 上方類題 ⇒1+0+2 =3
1. k ∶ M1−n ⁄sec = M −2 sec −1
⇒n=3
P.28 Example 7 400 2 P.31 Example 13
(D)R T = 0.27 ∙ (200) = 1.08,
由實驗 1、2 知R ∝ [H2 PO2 − ], 0.001
− 2 R1= =5×10-4 (M/min)
實驗 2、3 知R ∝ [OH ] 又R CO = R T 2
− − 2
令R = k[H2 PO2 ][OH ] = 1.08(mmHg/sec) 0.003
R2= =1.5×10-3 (M/min)
代入實驗 1 0.61 2
(E)代入實驗 1⇒k = 3002 =
3.2 × 10−5 0.001
⇒k= −6 −1 −1 R3= =5×10-4 (M/min)
(0.10)(1.0)2 6.7 × 10 (mmHg sec ) 2
−4
= 3.2 × 10 (M min ) −2 −1 P.30 類題 0.009
R4 =
代入得R = 3.2 × 10−4 (1)(1)2 1.(A)由實驗 2、3 可知 2
= 3.2 × 10−4 (M ∙ min−1 ) −∆PT = 4.5 × 10−3 (M/min)
R ∝ PA (∵ R ∝ )
⇒0.5 × 3.2 × 10−4 × 1 ∆t 1.由R1 、R 2 知R ∝ [A],R1 、R 3
= 1.6 × 10−4 (mol) (B)由實驗 1、2 可知R ∝ PB 知R ∝ [B]0
P.29 綜合練習題 (C)可令R = k(PA )(PB ) R1 、R 3 知R ∝ [C]2
1.各濃度加倍,R 變 16 倍 代入實驗 1 令R = k[A][C]2 ⇒3 級反應
⇒4 級反應,又m = p < n 2.4 2.代入R1
⇒k=
⇒(m, n, p) = (1,2,1) (50)(50) 5 × 10−4
⇒k=
2.由實驗 1、2 知R ∝ [A] = 9.6×10−4 (mmHg −1 min−1 ) (1.0)(1.0)2
實驗 3、4、5 知R ∝ [B]0 (D)同上
⇒令R = k[A] (E)代入得R = 9.6 × 200 × 50 = 5 × 10−4 (M −2 min−1 )
代入實驗 3 = 9.6×10−4 (mmHg −1 min−1 ) 4
3.又 V 變為原本3倍,
0.15 2 y 4
⇒k= = 0.15(min−1 ) (1)(2) ⇒ 2X ∙ ( ) =
1.0 2.{ 3 3 4
(1)(3) ⇒ 3x ∙ 2y = 6 ⇒ 各濃度變 倍
代入得R = 0.15 × 0.02 3
= 3 × 10−3 (M ∙ min−1 ) x=1 3 3 2 27
⇒{ ⇒ R 變( ) ( ) ∙ 22 = 倍
3.由實驗 2、3 R ∝ [Y]2 ,再由 y=1 4 4 16
實驗 1、2 知R ∝ [X][Y]2 令R = k(PHBr )(PO2 ) P.33 Example 2
4.由實驗 1、2(或 3、4) 36 1.[A]對時間呈等比⇒一級反應
代入實驗 1⇒ k = (20)(30) =
知R ∝ [X], 2.由表中可推得公比= 0.6
實驗 1、3(或 2、4) 0.06(mmHg −1 min−1 ) ⇒x = 0.36 × 0.6 = 0.216
知R ∝ [Y]⇒可令R = k[X][Y] ∆P
HBr T ∆P P.35 Example 3
又(−4)∆t = (−1)∆t (∵ ∆n = 1)
−3
2 × 10
⇒代入實驗 1 得 k = 等差 ⇒ 0 級反應
(1)(1) ∆PHBr ∆PT
⇒ =4 [ ]-t 呈 { 等比 ⇒ 1 級反應
= 2 × 10−3 (M −1 min−1 ) ∆t ∆t
怪怪的 ⇒ 2 級反應
P.30 Example 10 ⇒k = 4 × 0.06
∆PT = 0.24(mmHg −1 min−1 ) P.36 Example 5
(A)由表知R ∝ ∝ (PCH3CHO )2
∆t P.30 Example 11 2.半衰期倍增⇒2 級反應
(B)∆n = (−1) + 1 + 1 = 1 (1)rT = 2 mmHg = 2rB
R CH3CHO = R T rB = 1 mmHg min-1
= 0.61(mmHg/sec) (2)由實驗 1、2⇒R ∝ [A]2
(C)同上,R CH4 = R T 由實驗 1、3⇒R ∝ [B]
= 0.27(mmHg/sec) ⇒ R = k[A]2 [B]
P.36 類題 P.41 類題 ⇒Ea < Ea ′
5.由實驗一可知[A]–t 呈等比 −∆[A] 2.(D)需有足夠能量及位向正確
1.(1)R A = = 0.1 M⁄min
⇒R ∝ [A] ∆t 3.(B)需有足夠能量
A(g) + 3B(g) → 2C(s) (2)承(1),[B] = 2時,R A = 0.4 (C)為活化錯合物和反應物的
1 2 ∴R A = k × [B]2 ⇒x + y = 2 能量差
−0.5 − 1.5 (3)將(1)(2)代入可得 (D)∆H = Ea − Ea ′
0.5 0.5 k = 0.1M −1 min−1 ⇒未必有直接關係
1 (4)代入可得R A = 0.025, (E)Ea ,Ea ′ > 0不可能< 0
定壓下,nT 變為原本 倍
3 又R B = 2R A ∴R B = 0.050 5.(C)可能變回反應物
1 3.(A)無關 (D)逆反應速率亦同時增加
⇒ V 變為原本 倍
3 (F)半生期隨[ ]漸小 P.51 類題
0.5 3 (G)應為氨的消耗速率為氮的 1.由圖 2 當 θ=0° or 180o 有最大
[A]變為原本 = 倍
1⁄3 2 生成速率的 2 倍 產量,所以選(E)

0.5 3 5.由表知[A]–t 呈等比⇒ R ∝ [A] 2.因為要產生 2NO
[B]變為原本 = 倍
{ 2⁄3 4 從圖中可知(log B)–t 呈等差 ⇒2 個 N 原子和 2 個 O 原子
27 ⇒R ∝ [B]⇒m + n = 2 碰撞
又 s 變原本 倍
32 6.由左圖可知R ∝ [A]0 3.因為要產生CO2 + NO
27 3 3 n 由右圖可知R ∝ [B]2 [C] ⇒C 和NO2 上的 O 原子碰撞
⇒ = ×( ) ⇒n=2
32 2 4 (1)R = k × [B]2 [C] P.52 Example 4
∴ r = k × [A] × [B]2 (2)將右圖數據代入可得 1.P4 在空氣中可自燃⇒活化能低
8.由表中可知[N2 O5 ]對時間呈等 k = 20M −2 sec −1 又燃燒必放熱⇒(B)
比且公比= 0.75 P.44 Example 15 P.52 Example 5
⇒1 級反應⇒r = k × [N2 O5 ] 令R = k[NO2 ]2 1.乙:能量變化=b-c
1 2NO2 ⇄ 2NO + O2 PT 2.圖(a)反應為放熱
(D)經過 2 個半衰期,仍剩4
100 0 0 100 圖(b)反應為吸熱
P.38 Example 7 −50 + 50 + 25 + 25 P.53 Example 6
經過 5 個半生期 50 50 25 125 2. (A)反應所需能量門檻低,反
1 5 1 反應至 125mmHg 時,PNO2 減半 應速率快
⇒ 變( ) = 倍
2 32 1 (D)Ea′ − Ea < 0
⇒R 變4倍,耗時 4 倍
需1 × 32 = 32 mg ⇒ Ea − Ea ′ > 0⇒吸熱反應
P.38 類題 P.49 Example 1 P.53 下方類題
1 (A)(B)(D)(G) 見(C) 2.找速率最快者
1.經過 2t ⇒剩8 × (2)2 = 2 atm
(E)少部分 3.找速率最慢者
4.經過 2 個半衰期⇒剩原本 0.25 (F)不等於 6.氮氣需打斷參鍵速率較慢
⇒反應了 75% P.49 Example 2 ⇒找逆反應活化能最大者
5.已知半衰期= 10 min (A)活化能不變 P.54 Example 7
1 (E)降低活化能 1. 20-65=-45 選(B)
欲變為原本4,需 2 個半衰期
P.50 類題 P.54 Example 8
= 20 min 1.(A)稱為有效碰撞 利用∆H = 反燃 − 生燃
6.由 k 可知為 0 級反應 (B)為活化錯合物或活化複體 ⇒∆H = a + b − c,
⇒r = k = 1.2 × 10−4 (C)亦可為碰撞頻率增加 又∆H = Ea − Ea ′
⇒1hr 後,反應7.2 × 10−3 (E)定溫下,∆H = Ea − Ea ′ ⇒a + b − c = d − Ea′
⇒剩 0.0028M ⇒當∆H < 0 ⇒ Ea − Ea ′ < 0 ∴ Ea′ = (c + d) − (a + b)
P.55 Example 10 P.60 類題 (D)燃燒
(2)∆H = Ea − Ea ′ 4.(D)反應速率變 4 倍 (E)氧化還原
⇒−2.0 = 20 − Ea′ 5.(A)雖符合但三粒子碰撞難以 (F)氧化還原
∴Ea ′ = 22 發生 6.(A)酯化(有機)
P.56 Example 11 (B)令R = k[N2 O2 ][O2 ],又 (B)氧化還原
(A)∆H =產物和反應物的位能差 設2NO ⇌ N2 O2 達平衡 (C)沉澱
⇒放熱反應 ⇒R T = R ∗ (D)酸鹼中和
(B)需碰撞方位正確 ⇒[NO]2 ∝ [N2 O2 ]代回 7.找活性最大的金屬
(D)−234 kJ⁄mol 得R = [NO]2 [O2 ] 8.找活性最大的鹵素
(E)∆H = Ea − Ea ′ 7.令R = k[Cl2 ]0.5 [H2 ] P.67 Example 4
⇒Ea′ = Ea − ∆H = 368 kJ⁄mol ⇒1.5 級反應 (A)氧化還原:電子轉移>斷鍵
P.57 Example 12 P.62 類題 (B)活性K > Na
6.(A)T ↑⇒高能分子數↑ (C)活性F2 > Cl2
(1)由表可知R ∝ f有效
但Ea 不變 (D)酸鹼 > 氧化還原
P.66 Example 2 (E)酸鹼 > 沉澱
f有效 = f碰撞 × 有效分率
1.(A)酸鹼中和 P.68 類題
(2)(A)壓縮 (B)燃燒 4.(A)常溫下 P4 會自燃,C 不會
(C)(E)壓縮並加入催化劑 (C)(D)氧化還原 (B)活性F2 > Cl2
P.59 Example 1 2.(A)(C)氧化還原 (C)酸鹼>有機
依定義判斷 (B)酸鹼中和 (D)勻相>非勻相
P.59 Example 2 (D)酯化(有機) (E)酸鹼>氧化還原
1. 2N2 O → 2N2 + 2O(中間產物) 3.(A)酯化(有機) 6.(A)氧化還原:電子轉移>斷
O + O → O2 (B)酸鹼 鍵
2N2 O → 2N2 + O2 (C)氧化還原 (B)氧化還原(斷鍵)>常溫燃燒
2.(A)C 為中間產物 (D)沉澱 (C)酸鹼>有機
(B)(C)為催化劑,濃度影響反 P.66 Example 3 (D)常溫下 P4 會自燃,C 不會
應速率 1. 皆為氧化還原⇒看活性 (E)活性F2 > Br2
(D)(E)令R = k[C][E] 2. 皆為氧化還原⇒看活性 7.(A)鹼性:OH − > Cu(OH)+
設 A + B → C + D平衡 P.67 類題 (B)氧化還原>常溫燃燒
3.(A)酸鹼中和 (C)氧化還原:電子轉移>斷鍵
⇒R 正 = R 逆
(B)沉澱 (D)活性 F2 > I2
⇒[A][B] ∝ [C][D]代回 (C)錯合 (E)酸鹼>有機
[A][B] (D)斷鍵 (F)活性K > Na
⇒R = k ( ) [E]
[D] (E)常溫燃燒 (G)錯合>氧化還原
= k[A][B][D]−1 [E] (F)氧化還原 (H)氧化還原>常溫燃燒
P.59 Example 3 4.(A)燃燒 (I)酸鹼中和>常溫燃燒
因為R = k[NO2 ]2 (B)酸鹼中和 (J)活性:乙烯 >甲烷
找速率決定步驟之反應物前之 (C)氧化還原 (K)氧化還原>常溫燃燒
反應式在經化簡後為 2NO2 者 (D)錯合 (L)活性:乙烯 >乙烷
⇒剩(C)(D),選較合理的(C) (E)氧化還原(斷鍵) (M)勻相>非勻相
因為(D)的第二步和第三步驟不 5.(A)氧化還原(斷鍵) (N)酸鹼>有機
易進行(為常溫下燃燒) (B)常溫燃燒 (O)氧化還原>沉澱
(C)氧化還原
P.69 Example 5 P.72 類題 ⇒m>n>1,又溫度不影響[ ]
(A)酸鹼中和 2.(A)(B)(D)表面積 ⇒m = m′ ;n = n′
(B)氧化還原 (C)溫度 4. T ↑ ⇒ R ↑ ⇒ k ↑
(C)氧化還原(斷鍵) P.73 Example 2 又溫度對吸熱方向影響較劇
3
(D)酯化(有機) 1.√216 = 6 ⇒表面積變 6 倍 k
烈⇒ k1 ↑
(E)常溫燃燒 ⇒速率變 6 倍 2

(F)氧化還原 2.溫度不變⇒對水溶解度不變 5.(A)平衡時,r1 = r2


P.70 類題 P.73 類題 但未必k1 = k 2
3
1.(甲)沉澱 1.√1000 = 10⇒表面積變 10 倍 (B) T ↑ ⇒ R ↑
(乙)氧化還原 ⇒速率變 10 倍 (C)∵溫度對吸熱方向影響較
(丙)常溫燃燒 P.73 Example 3 r1 ′ r2 ′
劇烈⇒1 < <
(丁)氧化還原 不影響溶解度⇒溫度不變 r1 r2

(戊)氧化還原(斷鍵) P.73 Example 4 P.79 Example 2


4.(1)氧化還原 (B)非勻相 1.(B)(D)(H)(I)須改變反應途徑
(2)氧化還原(斷鍵) P.74 Example 5 3
(A)∆H = Ea − Ea′ + 2 RT
(3)常溫燃燒 反應物質量固定⇒CO2 總量一定
(4)酸鹼中和 表面積變大⇒速率變快 2.(E)反應熱和反應速率無關
(5)P4 自燃 P.74 類題 P.79 Example 3
5.(1)氧化還原(斷鍵) 2.(B)(C)降低[H + ]濃度⇒降低 R 1.(C)溫度無法改變反應途徑
(2)氧化還原 5.(1)表面積變大⇒速率變快 (D)主要原因為提高有效分率
(3)常溫燃燒 (2)反應量固定⇒產物總量一 (E)需催化劑才能改變活化能
(4)氧化還原 定 (G)反應速率皆上升
6.(A)氧化還原 P.75 Example 6 (H)無法改變活化能,但可改
(B)酸鹼中和 2 變反應熱
表面積變 10 倍,[H + ]變 倍
(C)氧化還原(斷鍵) 5 P.80 類題(上)
(D)常溫燃燒 2 1.(C)溫度無法改變反應途徑
⇒ 速率變 10 × ( )2 = 1.6 倍
7.(A)酸鹼中和 5 (D)主要原因為提高有效分率
(B)氧化還原 P.75 Example 7 (E)需催化劑才能改變活化能
(C)氧化還原(斷鍵) 表面積變 10 倍,[H + ]變 0.5 倍 P.80 Example 4
2
(D)酯化(有機) ⇒速率變10 × (0.5) = 2.5倍
̅̅̅k = 3 RT ∝ T⇒T ↑ ⇒. E
1.E ̅̅̅k ↑
(E)常溫燃燒 ⇒時間變為600 ÷ 2.5 = 240 s 2

P.71 Example 6 P.78 Example 1 ⇒動能分布曲線右移


活性:K > Na > Li T ↓ ⇒ R ↓ ⇒ m < 1,n < 1 ∴T2 > T1
又莫耳數相同⇒體積相同 又溫度對吸熱方向影響較劇烈 (B)∵分子數固定∴面積相同
P.71 類題 ⇒m < n < 1 (E)低限能相同
2.(甲)氧化還原(斷鍵) P.78 類題
̅̅̅k = 3 RT ∝ T⇒T ↑ ⇒ E
2.E ̅̅̅k ↑
(乙)氧化還原 1.T ↓ ⇒ R ↓ ⇒ m < 1,n < 1 2

(丙)常溫燃燒 又溫度對吸熱方向影響較劇 ⇒動能分布曲線右移


(丁)氧化還原 烈⇒n < m < 1 ∴T3 > T2 > T1
(戊)酸鹼中和 2.T ↑ ⇒ k1 , k 2 ↑ (C)溫度相同時,E ̅̅̅k 同,但每
(己)酯化(有機) 3.T ↑ ⇒ R ↑ ⇒ m > 1,n > 1 個分子動能未必相同
(庚)沉澱 又溫度對吸熱方向影響較劇

(C)∆H = Ea − Ea′,未必
̅̅̅k = 3 RT相同
3.溫度相同時,E ∆E
2 (D)溫度對Ea 高者影響較明顯 −0.93 = − +C
⇒{ 4.58 × 298
1 1 P.83 Example 9 ∆E
又Ek = 2 mv 2 ⇒ v ∝ −0.47 = − +C
√m T ↑⇒R1 增加較R 2 明顯 4.58 × 313
⇒甲:O2 ,乙:H2 O,丙:He ⇒正反應為吸熱 ∆E ≑ 13100, C ≑ 8.67
P.80 類題(下) P.83 類題 3.
2..T ↑ ⇒ R ↑ 1
̅̅̅k = 3 RT ∝ T⇒T ↑ ⇒. E
1.E ̅̅̅k ↑ log k = −A + B
2 溫度對吸熱方向影響較劇烈 T
⇒動能分布曲線右移 ∴(D) 1
∴T2 > T1 P.84 類題 log k = −A +B
⇒{ 200
(C)T ↑ ⇒ r ↑ 1 1
1.∆t變為原本60 ⇒速率變 60 倍 log k + log 2 = −A +B
(D)∵分子數固定∴面積相同 210
⇒T 上升10 × log 2 60 = 59.07 ⇒ A = 4200 log10 2
̅̅̅k = 3 RT ∝ T⇒T ↑ ⇒. E
2.E ̅̅̅k ↑
2
1 4.
2.∆t變為原本16 ⇒速率變 16 倍
⇒動能分布曲線右移 ∆E
log k = − +C
∴T2 > T1 ⇒T 上升10 × log 2 16 = 40 4.58T
(A)低限能相同⇒催化條件相 ∴T = 50°C ∆E
同 log k = − +C
45−25
⇒{ 4.58 × 300
̅̅̅k 同,但每 3.速率變為原本3 10 = 9倍 ∆E
(D)溫度相同時,E
log 2k = − +C
個分子動能未必相同 1
4.58 × 310
5.V 變 2 倍⇒[ ]變2倍
̅̅̅k = 3 RT ∝ T⇒T ↑ ⇒. E
̅̅̅k ↑ 1 1 1
3.E ∆E ( − ) = log 2
2 4.58 300 310
1 1
上升 20°C⇒r 變(2)3 × 22 = 2
⇒動能分布曲線右移 ∆E = 42594 log 2
∴T3 > T2 > T1 6.質量 2 倍,體積不變⇒[]2 倍 5. (1)(請自行描點)
(A)(E)∵分子數同∴面積相同 上升 20°C⇒k 變 4 倍 ln(k)
P.81 Example 6 ⇒R 變 8 倍
反應最快⇒活化能↓,高能分子 ∴剩200 − 80 = 120g
多者 7.表面積變 4 倍,上升 20°C
P.82 類題 ⇒R 變4 × 22 = 16倍 1/T(K)
1.動能分布曲線相同時 0.5
9.(1)R = k[Cl2 ] [CHCl3 ]
Ea ↓⇒r ↑ (2)溫度上升 20 度⇒k 變 4 倍 (1)
P.82 Example 7 1 0.5 4 ∆lnk 2.2
(C)未必有關 ex:石墨→鑽石 ⇒ R 2 = 4 × ( ) × R1 斜率 = =
4 1 1 −1.1 × 10−4
∆T
∆H 很小,Ea 很大 = 8R1
(F)溫度無法改變活化能 P.86 類題 = −2 × 10−4
(H)未必 −Ea −Ea
1.k = A × e RT =
(J)Ea ≥ 0 R
(K)任何核反應的Ea = 0 −Ea ⇒ Ea = 166.28 KJ/mol
log k = log A + 0.4343 ×
(P)(R)Ea 為活化複體和反應物的 RT
位能差 2.
P.83 類題 ∆E
log k = − +C
1.(A)Ea 為活化複體和反應物的 4.58T
位能差
(2) (B)(C)(E)非勻相 為氧化反應,必放熱
∆lnk −1.4 − b (D)非化學反應 P.100 Example 13
= 7.(C)水溶液中[ ]會影響速率 (A)∆n = 2 − 1 − 3 = −2
1 −4.5 × 10−5
∆T
P.95 Example 3 ∆PT ∆PNH3
⇒ =
= −2 × 10−4 (A)還要碰撞位向正確 (−2)∆t 2∆t
b=-2.3=ln a=2.3log a (C)T3>T2>T1 ∆PT ∆PNH3
⇒ =
⇒ log a=-1 ⇒a=0.1(M0.5S-1) (D)未必 ∆t ∆t
6.甲的斜率較大⇒活化能較大 (E)反應級數未必為正,故 R 未 (B)V ↓ ⇒ P ↑ ⇒ R ↑
⇒反應速率(同 T 下):甲<乙 必會增加 (C)反應速率比正比於系數比
P.93 Example 1 P.96 類題 ∆[N2 ] ∆[H ]
2
(D) = (−3)∆t
1.(C)T 過高會破壞酵素結構 1.加催化劑⇒Ea ↓ −∆t

(H)僅活化位點才能催化反應 T 不變⇒圖形形狀不變 (E)未必為一步完成


2.(A)不影響產率 3.(A)速率變慢 (F)T ↑有利於吸熱方向,不利於
(B)T 過高會破壞酵素結構 P.98 Example 8 NH3 生成
(D)有一定 pH 範圍 (A)Ea 同⇒催化條件相同 P.101 類題
P.93 Example 2 (B)T2 > T1 1.(C)催化劑無法改變反應發生
(A)皆(l) ̅̅̅k 同
(E)E 與否
(B)反應物為 gas,催化劑為 s (F)圖形下面積表分子數 (D)和催化劑量多寡有關
(C)反應物為 gas,催化劑為 s ⇒兩者相同 (E)表吸熱反應
(D)反應物為 gas,催化劑為 s (H)Ea 不變 (F)反應熱和反應速率無關
(E)皆為 gas P.98 類題 (G)反應熱和溫度有關
(H)皆(l) 1. 加催化劑⇒Ea ↓ (H)催化劑不影響產量
(I)皆(aq) T 不變⇒圖形形狀不變 (L)增加有效分率
(J)反應物為 liquid,催化劑為 s P.99 類題 2.(B)會影響
P.93 類題 1.找先反應,後生成者 (D)無法辦到
1.(1)作為催化劑加速反應 2.(1)皆為氧化還原,但僅(A)生 (E)加速達平衡
(2)蛋白質的單體是胺基酸 成單鍵 3.(B)不會改變動能分布曲線
R C COOH (2)找先反應,後生成者 (C)仍會進行,只是很慢
NH2 (3)找先生成,後反應者 (D)催化劑具有專一性
(3)肽鍵 (4) 5. (C)會同時增加
O 2I − + S2 O8 2− 6. (C)會同時增加
C NH Cu2+ (E)會降低
→ I2 + 2SO4 2− 7. (A)(E)溫度不影響Ea
H
3.(A)(B)皆(aq) 3.NO 先反應,後生成⇒催化劑 P.103 類題
(C)皆(l)或皆(aq) 4.找先反應,後生成者 1.(E)(二下第 3 章)加壓使反應向
(D)皆為 gas 6.找先反應,後生成者 係數和較小的一方移動
(E)(F)(G)反應物 gas,催化劑 7.乙有催化劑Mn2+ ,反應較快 P.103 綜合演練
s 8.找先反應,後生成者 3.(D)加入催化劑⇒Ea ↓
(H)皆(aq) P.100 Example 12 (E)催化劑不影響產量
5.(A)(B)(E)反 gas,催 s (A)指 1〜1000nm 4.使反應物濃度提高皆可使速率
(C)反應物為(aq),催化劑為 s (B)奈米級的表面積極大 加快,且Mn2+ 為此反應之自
(D)皆為 gas (D)催化劑無法改變反應熱 身催化劑,所以提高[Mn2+ ]
6.(A)無催化 (E)2CO + O2 → 2CO2 亦可使反應加快
6.(D)反應熱和反應速率無關 P.109 Example 3 1
∝ [IO3 − ]𝑛
R∝
(F)溫度不影響Ea 1.(E)為探討其反應速率與機構 ∆t
8.(A)皆(aq) 2.(D)T ↑ 代入編號 1、2 後,
(B)體外亦可 ⇒ H + + HSO3 − → SO2 + H2 O 1⁄ 6 𝑛
0.02 ×
(C)兩者無關 P.109 類題 10 = ( 10)
1⁄ 5
9.(B)需為一步完成 1. (C)結束時,(B)恰開始,此時 12 0.02 × 10
3
(D) √64 = 4⇒表面積變 4 倍 I2 和澱粉生成藍色錯合物 ,得 n = 1
⇒R 變 4 倍 2. (B)小於 (7)
(E)皆降低 (C)還原劑 [IO3 − ] 0.002 1 1
− = = <
(G)皆加快 3. (A)A、B 溶液混合,須搖晃 [HSO3 ] 0.01 5 3
11.T ↓ ⇒ R ↓ ⇒ m < 1,n < 1 混合溶液,使反應物充分混 ⇒HSO3 − 不為限量試劑,故藍
又 合均勻反應,以免干擾反應 色不會生成。
溫度對吸熱方向影響較劇烈 速率的測量。 2.568⁄
214mol
− 2.(甲) [IO3 − ] =
⇒m < n < 1 (B)式(3)中HSO3 為限量試劑 1L

加入催化劑⇒k 等比例增加 ,當HSO3 − 消耗完畢,生成 = 0.012 M


∴x = y > 1 的碘立即與澱粉形成藍黑色 0.95⁄
(乙) [HSO3 − ] = 190
×2
,藉以測量HSO3 − 的消失速 1L
13.C石 → C金 ∆H = 0.45
率。 = 0.01 M
(E)石墨較低 (C) 1
(2)混合後,[IO3 − ]變6,
P.108 類題 [IO3 − ] 1
− >
4.28⁄ [HSO3 ] 3 1
214mol [HSO3 − ]變
2.(甲)[IO3 − ] = 1L 溶液才會變成藍黑色。 3
= 0.02 M (D)式(4)的產物碘與澱粉形成 ∆[HSO3 − ] 0.0033
⇒ =
1.9⁄ 藍黑色的碘-澱粉錯合物。 ∆t 100
(乙)[HSO3 − ] = 190
×2
1L (E)溫度太高,藍黑色的碘- = 3.3 × 10−5

= 0.02 M 澱粉錯合物的結構不穩定, (3)由 A B⇒為 2 級


[ ]同⇒n ∝ V 造成測量時間的誤差,故溫 4.28⁄
214mol
3.[IO3 − ] = = 0.02 M
∴V 比>1/3 才能生成藍色 度宜控制在室溫附近。 1L

3.(1) P.122 類題 2.08⁄


[HSO3 − ] = 104
4.28⁄ 1. (1)按住 S
[IO3 − ] = 214 mol 1L
1L (2)按住 E = 0.02 M
= 0.02 M (3)藍色生成 8 1
(2)[IO3 − ]變為10 × 2 = 0.4倍
(2) 0.095⁄
(4) [HSO3 − ] = 190
×2
4.75⁄ 0.1L (3)找[ ]最高者
[HSO3 ] = − 190 × 2
1L = 0.01 M (4)找 n 比小於 1:3 者
= 0.05 M (5) −∆[HSO3 − ] 0.01
(5) = = 10−4
n比需大於 1:3 ∆[HSO3 ] 0.01− ∆t 100
R= =
1 3 ∆𝑡 10 4.28⁄
⇒ V 比需大於 : = 5:6 5.(甲)[IO3 − ] = 214
= 0.02M
2 5 M 1
= 0.001
[IO3 − ] s 4.15
4. ⁄[HSO − ] = 1/1 (乙)[HSO3 − ] = 104
× 2 = 0.04
3 0.428⁄ 1
− 214mol
(6) [IO3 ] =
⇒V 比需大於 1/3 1L N比需大於 1:3
= 0.002 M 1 3
⇒V比需大於2 : 4 = 2:3
9.後來加氧化劑⇒原本加還原劑
10.後來加酸⇒原本加鹼
P.118 類題
1.(A)有效分率變大,但 f 不變
⇒加入催化劑
(B) f 變大,但有效分率不變
⇒體積壓縮
(C)有效分率變大,但 f 不變
⇒加入催化劑
(D)加入催化劑導致Ea ↓
∆[AB]
(E)R ∝ ⇒乙=丙>丁>甲
∆t

(F)看有效分率
⇒ 丁>乙=丙>甲
3.(A)乙丙
(B)甲乙
(C)乙丙
4.(A)皆無法改變反應熱
(B)甲乙
(C)甲乙
(E)乙

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