07 - Thermochemistry

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ‪ /‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬ ‫‪851‬‬ ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺴﺎﺑﻊ‪ :‬ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫‪Thermochemistry‬‬
‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺴﺎﺑﻊ‬
‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫‪THERMOCHEMISTRY‬‬
‫ﻣﻘﺪﻣﺔ‬
‫يعتبر إنتاج الطاقة واحداً من أھم المزايا التي ترافق وتميز التفاعالت الكيميائية‪ .‬فكل تفاعل كيميائي‬
‫يخضع لقانونين رئيسين ھما ‪ :‬قانون حفظ المادة‪ ،‬وقانون حفظ الطاقة‪ .‬فعندما يأكل شخص ما الحلوى‬
‫فإن محتوياتھا ‪ ،‬وخصوصا ً السكر‪ ،‬تتفاعل مع األكسجين إلنتاج ‪ H2O, CO2‬وينبعث نتيجة لھذا‬
‫التفاعل طاقة حرارية تساعد الجسم على القيام بتحريك عضالته وتحافظ على درجة حرارة مناسبة‬
‫للجسم‪.‬‬
‫وھناك أمثلة كثيرة في ھذه الحياة على التفاعالت الطاردة أو الماصة للحرارة‪ ،‬فمثالً تنبعث حرارة‬
‫كبيرة عند حرق الفحم الحجري والغاز الطبيعي ومشتقات البترول األخرى وتستخدم ھذه الحرارة أو‬
‫الطاقة في نواحي الحياة المختلفة‪.‬‬
‫وھناك أيضا ً بعض التفاعالت الكيميائية التي تمتص الحرارة ومنھا تفكك الماء لتحضير األكسجين‬
‫والھيدروجين‪ .‬واإلنسان على كوكب األرض ينتج أكثر من ‪ 90 %‬من الطاقة )من التفاعالت‬
‫الكيميائية( وخصوصا ً تلك الناتجة من حرق الفحم والبترول والغاز الطبيعي‪.‬‬
‫ويسمى العلم الذي يبحث في الطاقة وتغيراتھا بالديناميكا الحرارية )‪ (Thermodynamics‬ويدرس‬
‫ھذا العلم في الكيمياء والفيزياء والھندسة والصيدلة وغيرھا من العلوم‪.‬‬
‫والذي يھمنا من الديناميكا الحرارية في ھذا الفصل ھو الجزء الذي يربط تغيرات الطاقة بالتفاعالت‬
‫الكيميائية ويسمى ھذا العلم بالكيمياء الحرارية )‪. (Thermochemistry‬‬
‫ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫تسمى دراسة تغيرات الحرارة في التفاعالت الكيميائية بالكيمياء الحرارية‪ .‬والكيمياء الحرارية فرع من‬
‫فروع الكيمياء الفيزيائية المھمة‪ ،‬وھي جزء من الديناميكا الحرارية )‪ (Thermodynamics‬وتھتم بـ‪:‬‬
‫• دراسة التغيرات الحرارية المرافقة للتفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية‪.‬‬
‫• ايجاد العالقة بين حرارة التفاعل عند حجم ثابت وحرارة التفاعل عند ضغط ثابت‪.‬‬
‫وتقسم التفاعالت الكيميائية الى قسمين ‪:‬‬
‫‪ (١‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻃﺎﺭﺩﺓ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ )‪: (Exothermic Reactions‬‬
‫وھي تلك التفاعالت التي يصاحبھا انطالق )انبعاث( كمية من الحرارة‪.‬‬
‫مثالھا ‪ :‬اتحاد غاز الھيدروجين )‪ (H2‬وغاز النيتروجين )‪ (N2‬لتكوين غاز النشادر وفقا ً للمعادلة‬
‫⎯⎯‬
‫⎯← )‪N2 (g) + 3H2 (g‬‬‫التالية‪→ 2 NH3 (g) + Δ H :‬‬
‫⎯‬
‫‪ (٢‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ )‪: (Endothermic Reactions‬‬

‫وھي تلك التفاعالت التي يصاحبھا امتصاص كمية من الحرارة )من الوسط الخارجي(‪.‬‬
‫مثالھا ‪ :‬اتحاد غاز األكسجين )‪ (O2‬مع غاز النيتروجين )‪ (N2‬لتكوين ثاني أكسيد النيتروجين‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ 2NO2 (g) :(NO2‬‬
‫⎯← ‪N2 (g) + 2O2 (g) + ΔH‬‬
‫⎯‬
‫ ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬‫ ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‬/‫ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ‬ 853 ‫ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬:‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺴﺎﺑﻊ‬
Fig. 1 : The reaction of aqueous Ag+ with aqueous Cl- to yield solid AgCl is an exothermic
process.
Fig. 2 : The enthalpy change for the reverse of a process is the negative of the enthalpy change
for the forward process at the same temperature.
‫ﻫﺪﻑ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

‫• تقدير كميات الطاقة التي تنطلق أو تمتص على شكل حرارة في العمليات المختلفة‪.‬‬
‫• ابتكار وتطوير طرق مناسبة لحساب ھذه التغيرات الحرارية دون اللجوء الى التجارب المخبرية‪.‬‬
‫علل‪ :‬من األھمية بمكان لضمان استمرار التفاعل معرفة ما إذا كان التفاعل ماصا ً أو طارداً للحرارة‪،‬‬
‫وما مقدار ھذه الحرارة‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫ذلك من أجل أخذ االحتياطات إلزالة ھذه الحرارة في حالة التفاعل الطارد للحرارة‪ ،‬ومن أجل تزويد‬
‫التفاعل بالحرارة الالزمة في حالة التفاعل الماص للحرارة‪.‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﺣﻔﻆ ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ‬
‫ينص ھذا القانون على أن "الطاقة ال تفنى وال تستحدث من العدم ولكنھا تتحول من شكل آلخر"‪.‬‬
‫ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ‪Energy‬‬
‫إن إعادة تنظيم الذرات في التفاعالت الكيميائية يشترك فيھا تحطيم الروابط الكيميائية في جزيئات‬
‫المواد المتفاعلة )تمتص كمية من الطاقة عند تحطيم الروابط( وتكوين روابط جديدة في جزيئات المواد‬
‫الناتجة )تتحرر كمية من الطاقة عند تكوين روابط(‪.‬‬
‫وكمية الطاقة الممتصة )لتحطيم الروابط( أو المتحررة )عند تكوين روابط( تعتمد على نوع الروابط‬
‫بين الذرات‪ ،‬فمثالً طاقات الروابط )‪ (H-H‬و )‪ (Cl-Cl‬و )‪ (H-Cl‬مختلفة عن بعضھا‪ .‬لذا فإن طاقة‬
‫جزيئات المواد الناتجة يمكن أن تكون أكبر أو أصغر من طاقة جزيئات المواد المتفاعلة‪ ،‬وھكذا فإنه‬
‫يرافق التغيرات الكيميائية تغيرات في الطاقة خالل عمليات تحطيم الروابط وتكوينھا ومحصلة تغيرات‬
‫الطاقة الناتجة عن تحطيم وتكوين الروابط الكيميائية يعرف بحرارة التفاعل )‪. (Heat of reaction‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2HCl(g‬‬
‫فمن أجل أن يحدث التفاعل أعاله‪ ،‬يجب أن تتحطم الروابط )‪ (Cl-Cl) ، (H-H‬لكي تتكون رابطتي‬
‫)‪ . (H-Cl‬ومن أجل فصل الذرات نحتاج الى طاقة كافية للتغلب على القوى التي تربط بين الذرات‪.‬‬
‫ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ‪Heats of Energy‬‬
‫تعتبر الحرارة أحد أھم الطرق التي نقيس بھا التغير في الطاقة‪:‬‬
‫• فعندما يحترق الوقود نشعر بدفء وذلك ناتج عن الحرارة الناتجة عن تفاعل احتراق الوقود‪.‬‬
‫• وعندما تضع قضيب معدني ساخن ف ي وع اء يح وي م ا ًء ب ارداً تش عر بع د م دة قص يرة ب أن درج ة‬
‫حرارة الماء قد ارتفعت‪ ،‬وھ ذا يعن ي أن ھن اك جريان ا ً م ن الح رارة يس ير م ن األجس ام الح ارة ال ى‬
‫األجسام الباردة‪ ،‬وبما أن طاقة الحركة تعتمد عل ى درج ة الح رارة‪ ،‬ب ل إن درج ة الح رارة المطلق ة‬
‫ھي مقياس طاقة الحركة‪ ،‬فيمكن اعتبار الحرارة والطاق ة الحراري ة ن وع م ن أن واع طاق ة الحرك ة‪،‬‬
‫فعن دما يك ون الجس م ح اراً يك ون مع دل طاق ة حرك ة جس يماته )ال ذرات أو الجزيئ ات أو األيون ات(‬
‫عالي ة ألنھ ا تحت وي عل ى كمي ة كبي رة م ن الح رارة‪ ،‬وأم ا إذا ك ان ب ارداً ف إن مع دل طاق ة الحرك ة‬
‫لجسيماته صغيراً‪ ،‬لذلك فالحرارة ھي انعكاس لطاقة الحركة لجسيمات الجسم‪.‬‬
‫ومن ميزات الحرارة الجريان من األجسام الحارة الى األجسام الباردة‪ ،‬ويعتمد ذل ك الجري ان عل ى ن وع‬
‫وطبيعة المادة‪.‬‬
‫ﺍﻟﻔﺮﻕ ﺑﲔ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻭﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

‫درجة الحرارة ھي مقياس حرارة الجسم‪ ،‬ويتم انتقال الطاقة الحرارية بين جس مين مختلف ين ف ي درج ة‬
‫الحرارة‪.‬‬
‫ً‬
‫الطاقة الحرارية ‪ :‬ھي طاقة مخزنة داخل الجسم‪ ،‬فمثال يحتوي جسم اإلنسان على طاقة حرارية أكثر‬
‫بكثير من الطاقة الحرارية الموجودة في قضيب حديد حرارته ‪ 300 °C‬إذا كان ھذا القضيب صغير‬
‫الحجم بالنسبة لجسم اإلنسان‪.‬‬
‫ويمكن تعريف الحرارة بأنھا "الطاقة التي تنتقل من جسم أو نظام الى جسم أو نظام آخر عند درجات‬
‫حرارة مختلفة"‪ .‬وتنساب الحرارة دائما ً وبشكل تلقائي من الجسم الساخن الى الجسم البارد المجاور‪،‬‬
‫وكلما كان الفرق في درجة الحرارة كبيراً كلما زادت قابلية انتقال الحرارة‪.‬‬
‫وبالتالي فدرجة الحرارة ‪" :‬ھي مقياس لشدة حرارة جسم ما"‪.‬‬
‫ﻭﺣﺪﺓ ﻗﻴﺎﺱ ﻛﻤﻴﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ )ﺍﻟﻄﺎﻗﺔ(‬
‫وحدة قياس كمية الحرارة ھي الجول )‪ (Joule‬ورمزه )‪ ،(J‬وھي الوحدة الموصى بھا دولياً‪ ،‬وكان في‬
‫السابق يستخدم السعر الحراري )‪ (Calorie‬كوحدة لقياس كمية الحرارة‪.‬‬
‫ﺍﻟﺴﻌﺮ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ‬
‫السعر الحراري )‪ (Calorie‬ھو كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة جرام واحد من الماء من‬
‫)‪ (14.5 ºC‬الى )‪ . (15.5 ºC‬أو يعرف السعر الحراري بأنه " كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة‬
‫حرارة نظام معين درجة مئوية واحدة"‪.‬‬
‫والعالقة بين السعر الحراري )الكالوري ‪ (Cal‬والجول )‪(J‬‬
‫‪1 Cal = 4.184 J‬‬
‫‪Fig. 3 : When we heat a system, we make use of a difference in temperature between it and the‬‬
‫‪surroundings to induce energy to flow through the walls of the system. Heat flows from high‬‬
‫‪temperature to low.‬‬
Fig. 4 : When energy leaves a system as result of a temperature difference between the system and
the surroundings , we say that the system has lost energy as heat. This transfer of energy simulates
the thermal motion of molecules in surroundings.
: (Specific Heat) ‫ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ ﳌﺎﺩﺓ‬

‫( لمادة ما ھي "كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة جرام واحد من مادة ما‬S) ‫الحرارة النوعية‬
J/g. ºC : ‫ ووحدتھا‬."‫درجة مئوية واحدة‬
."‫ "السعة الحرارية لجرام واحد من المادة‬: ‫أو تعرف الحرارة النوعية بأنھا‬
‫ الحرارة النوعية لبعض المواد‬: (١) ‫جدول‬
Specific heat capacities of common materials
specific heat capacity
J/g. °C material
1.01 air: ‫الھواء‬
1.05 benzene: ‫البنزين‬
0.37 brass
0.38 copper: ‫النحاس‬
2.42 ethanol: ‫الكحول اإليثيلي‬
0.78 glass (Pyrex): ‫الزجاج‬
0.80 granite
0.84 marble
2.3 polyethylene: ‫البولي إيثيلين‬
0.51 stainless steel: ‫الصلب‬
2.03 water/solid‫ ثلج‬/‫الماء‬
4.184 water /liquid‫ سائل‬/ ‫الماء‬
2.01 water/vapor‫ بخار‬/‫الماء‬
0.887 aluminium : ‫األلومينيوم‬
ِ
0.787 sand : ‫الرمل‬
0.774 NaCl : ‫ملح الطعام‬
0.531 C : ‫الكربون‬
0.452 Fe : ‫الحديد‬
0.131 Au :‫الذھب‬
0.117 U:‫اليورانيوم‬
‫ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎء‬

‫‪: Specific Heat of Water‬‬
‫الحرارة النوعية للماء ھي كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة جرام واحد من الماء درجة مئوية‬
‫واحدة‪ .‬وھي قيمة ثابتة مقدارھا ‪ Cal/g .°C :‬وھي تساوي ‪4.184 J/g °C‬‬
‫ﻣﻠﺤﻮﻇﺔ ‪:‬‬
‫يمكن اإلستفادة من قيمة الحرارة النوعية في التمييز بين المواد من حيث تأثرھا بالحرارة‪ ،‬حيث أنه‬
‫كلما قلت الحرارة النوعية للمادة فإن ھذا يدل على أنھا تمتص كمية صغيرة من الحرارة وترتفع‬
‫درجة حرارتھا بشكل ملحوظ‪ ،‬بينما كلما زادت الحرارة النوعية للمادة فإن ھذا يدل على أن المادة‬
‫تمتص كمية كبيرة من الحرارة دون أن ترتفع درجة حرارتھا بشكل ملحوظ‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬
‫• عند تعرض الماء)‪ (H2O‬للحرارة فإن ‪ 1g‬منه تمتص كمية من الحرارة مقدارھا ‪4.184 J‬‬
‫وترتفع درجة حرارته درجة مئوية واحدة فقط‪.‬‬
‫• أما األلومنيوم )‪ (Al‬فإن ‪ 1g‬منه يمتص كمية من الحرارة مقدارھا ‪ 0.9 J‬فقط وترتفع درجة‬
‫حرارته درجة مئوية واحدة‪.‬‬
‫س( علل يستخدم الماء في تبريد المحركات؟‬
‫ج( بسبب أن الحرارة النوعية للماء كبيرة )‪ (S = 4.184 J/g ºC‬لذلك فإنه يمتص حرارة المحرك‬
‫دون أن تتأثر حرارته بشكل واضح‪.‬‬
‫ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫)‪Heat Capacity (C‬‬
‫السعة الحراري ة ھ ي "كمي ة الح رارة الالزم ة لرف ع درج ة ح رارة كتل ة م ادة م ا درج ة مئوي ة واح دة"‪.‬‬
‫وكلما زادت السعة الحرارية للجس م كلم ا زادت الح رارة الالزم ة لرف ع درج ة حرارت ه‪ .‬ووح دة الس عة‬
‫الحرارية ھي ‪J/ ºC :‬‬
‫‪Fig. 5 : Heat capacity is an extensive property, so a large object (bottom) has a larger heat capacity‬‬
‫‪than a small object (top) made of the same material.‬‬
‫ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﳌﻮﻟﻴﺔ )‪(Molar Heat Capacity‬‬

‫ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﳉﺰﻳﺌﻴﺔ )‪(Molar Heat Capacity‬‬
‫ھي كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة مول واحد من المادة درجة مئوية واحدة ووحدتھا ‪:‬‬
‫‪ ،J/mol °C‬وتحسب عن طريق ضرب الحرارة النوعية بالوزن الجزيئي للمادة ‪Mw‬‬
‫‪C = S × Mw‬‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ )‪ (C‬ﻭﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ )‪(S‬‬

‫السعة الحرارية )‪ = (C‬كتلة المادة ‪ × (g) m‬الحرارة النوعية ‪(J/g ºC) S‬‬
‫‪C=S × m‬‬
‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﻛﻤﻴﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ )‪ (q‬ﻭﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ )‪(C‬‬

‫يمكن التعبير عن السعة الحرارية )‪ (C‬رياضيا ً كما يلي ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫=‪C‬‬
‫‪Δt‬‬
‫‪q = C . Δt‬‬
‫حيث يمكن حساب كمية الحرارة الممتصة "‪ "q‬عند ارتفاع درجة حرارة كتلة م ن م ادة م ا‪ ،‬ب ين درج ة‬
‫حرارة ابتدائية "‪ 't1‬ودرجة حرارة نھائية "‪ 't2‬باستخدام معادلة السعة الحرارية ‪:‬‬
‫‪q = S . m . Δt‬‬
‫‪q = C . Δt‬‬
‫حيث ‪ Δt‬تمثل التغير في درجة الحرارة وھي عبارة عن الفرق بين درجة الحرارة النھائية‬
‫واالبتدائية‪.‬‬
‫‪Δt = t 2 - t1‬‬
‫‪Δt = t f - t i‬‬
‫فإذا كانت درجة الحرارة االبتدائية )‪ (20 ºC‬والنھائية )‪ (10 ºC‬أي انخفضت درجة الحرارة فإن‬
‫التغير في درجة الحرارة ‪:‬‬
‫‪Δt = t f - t i‬‬
‫‪Δt = 10 - 20‬‬
‫‪Δt = - 10 ο C‬‬
‫ال حظ أن التغير في درجة الحرارة بالسالب‬
‫و المعادلة‪:‬‬
‫‪q = S × m × Δt‬‬
‫ھي األساس الذي بنيت عليه فكرة قياس كمية الحرارة الممتصة أو المنطلقة م ن التف اعالت الكيميائي ة‪،‬‬
‫باستخدام جھاز يعرف باسم المسعر "‪."Calorimeter‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١‬‬
‫إذا علمت أن )‪ (18.5 g‬من معدن معين امتصت كمية من الحرارة مقدارھا )‪ ،(1170 J‬وارتفعت‬
‫درجة حرارتھا من )‪ (25 ºC‬الى )‪ ،(92.5 ºC‬فاحسب الحرارة النوعية لھذا المعدن‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪m = 18.5 g‬‬
‫‪q = 1170 J‬‬
‫‪Δt = 92.5 - 25 = 67.5 ο C‬‬
‫‪⇒ q = S × m × Δt‬‬
‫)‪1170 J = S × (18.5g) × (67.5 ο C‬‬
‫‪1170 J‬‬
‫=‪S‬‬ ‫‪= 0.937 J/g. ο C‬‬
‫) ‪(18.5g ) × ( 67.5 C‬‬
‫‪ο‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢‬‬
‫احسب الحرارة النوعية للذھب إذا كان لدينا قطعة ذھب وزنھا ‪ 360 g‬والسعة الحرارية لھا‬
‫‪85.7 J/ ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪C=S.m‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪85.7 J/ ο C‬‬
‫=‪S‬‬ ‫=‬
‫‪m‬‬ ‫‪360 g‬‬
‫‪S = 0.238 J/g ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣‬‬
‫سخنت عينة من الماء وزنھا ‪ 46 g‬من ‪ 8.5 ºC‬الى ‪ 74.6 ºC‬احسب كمية الحرارة الممتصة‬
‫بواسطة الماء )الحرارة النوعية للماء ‪(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪q = S . m . Δt‬‬
‫)‪q = 4.184 × 46 (74.6 - 8.5‬‬
‫‪q = 12721.87 J‬‬
‫⎞ ‪⎛ 12721.87‬‬
‫⎜ =‪q‬‬ ‫‪⎟ kJ‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1000‬‬
‫‪q = 12.72 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤‬‬
‫احسب الحرارة النوعية لمعدن ما إذا علم أنه يلزم كمية من الحرارة قدرھا ‪ 9.98 Cal‬كي ترتفع درجة‬
‫حرارة المعدن من ‪ 10 ºC‬الى ‪ 27 ºC‬إذا علمت أن وزن قطعة المعدن ‪18.69 g‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪q = S . m . Δt‬‬
‫‪q‬‬
‫=‪S‬‬
‫‪m . Δt‬‬
‫‪9.98‬‬
‫=‪S‬‬
‫)‪18.69 (27 - 10‬‬
‫‪S = 0.0314 Cal / g ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥‬‬
‫احسب درجة الحرارة النھائية لـ ‪ 150 g‬من الماء السائل عند ‪ 25 ºC‬إذا اكتسب ‪1000 J‬‬
‫)علما ً بأن الحرارة النوعية للماء تساوي ‪.(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪q = S . m . Δt‬‬
‫) ‪q = S . m . (t 2 - t1‬‬
‫)‪1000 = 4.184 × 150 × (t 2 - 25‬‬
‫‪1000‬‬
‫= )‪(t 2 - 25‬‬
‫‪4.184 × 150‬‬
‫‪(t 2 - 25) = 1.59‬‬
‫‪t 2 = 1.59 + 25 = 26.59 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦‬‬
‫احسب كمية الحرارة الالزمة لتسخين ‪ 100 g‬من النحاس من ‪ 10 ºC‬الى ‪ .100 ºC‬وإذا أضيفت‬
‫نفس كمية الحرارة الى ‪ 100 g‬من ‪ Al‬عند ‪ ،10 ºC‬أيھما يسخن أكثر النحاس أم األلومينيوم؟‬
‫علما ً بأن الحرارة النوعية للنحاس )‪ (0.39 J/ g ºC‬ولأللومينيوم )‪(0.9 J/ g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً‪ /‬كمية الحرارة الالزمة لتسخين النحاس ‪: Cu‬‬
‫‪q Cu = S . m . Δt‬‬
‫‪q Cu = (0.39 J/g ο C) × (100 g) × (100 - 10)ο C‬‬
‫‪q Cu = 3510 J‬‬
‫‪q Cu = 3.51 kJ‬‬
‫ثانيا ً ‪ /‬حساب درجة حرارة األلومينيوم النھائية إذا امتص كمية الحرارة السابقة ‪:‬‬
‫‪q Al = S m Δt‬‬
‫‪3510 J = (0.9 J/g ο C) × (100 g) (t 2 - 10)ο C‬‬
‫)‪3510 J = 90 (t 2 - 10‬‬
‫‪3510‬‬
‫)‪= (t 2 - 10‬‬
‫‪90‬‬
‫‪39 = t 2 - 10‬‬
‫‪t 2 = 39 + 10‬‬
‫‪t 2 = 49 ο C‬‬
‫وبالتالي فدرجة حرارة األلومينيوم التي يصل إليھا من امتصاص كمية من الحرارة مقدارھا‬
‫)‪ (q = 3150 J‬ھي ‪ ، 45 ºC‬بينما النحاس إذا امتص نفس الكمية من الحرارة فإن درجة حرارته‬
‫ترتفع بشكل كبير الى ‪100 ºC‬‬
‫ويمكن معرفة أيھما سترتفع درجة حرارته بشكل كبير عند امتصاص نفس الكمية من الحرارة من‬
‫خالل المقارنة بين قيمتي الحرارة النوعية للمادتين‪ .‬فنالحظ أن الحرارة النوعية للنحاس أصغر‬
‫وبالتالي فإن امتصاص كمية صغيرة من الحرارة يجعل درجة حرارتھا ترتفع بشكل ملحوظ‪.‬‬
‫ﻣﺴﺎﺋﻞ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻝ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﺑﲔ ﺍﻷﺟﺴﺎﻡ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧‬‬
‫إذا أضيفت كتلة من معدن ما مقدارھا )‪ (25 g‬عند درجة حرارة )‪ (90 ºC‬الى )‪ (50 g‬من الماء عند‬
‫درجة حرارة )‪ ،(25 ºC‬فإن درجة حرارة الماء ترتفع الى )‪ .(29.8 ºC‬فإذا علمت أن الحرارة‬
‫النوعية للماء تساوي )‪ (4.184 J/g. ºC‬فاحسب الحرارة النوعية للمعدن‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الفروق في درجات الحرارة للمعدن والماء ‪:‬‬
‫‪( Δt )metal = 29.8 - 90=- 60.2 ο C‬‬
‫‪( Δt )H O = 29.8 − 25 = 4.8 ο C‬‬
‫‪2‬‬
‫ولحل المسألة نتبع العالقة‪:‬‬

‫كمية الحرارة المفقودة من قبل الجسم الساخن )المعدن( = كمية الحرارة المكتسبة من قبل الجسم‬
‫البارد )الماء(‬
‫وسنفرق بين كمية الحرارة المفقودة أو الممتصة‪ ،‬بإشارة سالب ) ‪ ( -‬لكمية الحرارة المفقودة‬
‫)المنطلقة(‪ ،‬وإشارة موجب) ‪ ( +‬لكمية الحرارة الممتصة‪.‬‬
‫وبالتالي يمكن كتابة العالقة باإلشارات كما يلي ‪:‬‬
‫كمية الحرارة المفقودة من قبل الجسم الساخن )المعدن( = ‪ ) -‬كمية الحرارة المكتسبة من قبل‬
‫الجسم البارد )الماء((‬
‫‪q metal = - q H2O‬‬
‫‪(S‬‬ ‫‪× m × Δt )metal = - ( S × m × Δt )H O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪- ( S × m × Δt )H O‬‬
‫= ‪Smetal‬‬ ‫‪2‬‬
‫=‬
‫× ‪(m‬‬ ‫‪Δt )metal‬‬
‫⎦⎤ ) ‪- ⎡⎣( 4.184 J/g ο C ) × ( 50 g ) × ( 29.8 - 25ο C‬‬
‫‪H2O‬‬
‫= ‪Smetal‬‬
‫⎦⎤ )‪⎡⎣( 25 g ) × (29.8 - 90 C‬‬‫‪ο‬‬
‫‪metal‬‬
‫]‪− [1004.16‬‬
‫‪Smetal‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.667 J/g ο C‬‬
‫]‪− [1505‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨‬‬
‫وضع ‪ 9.25 g‬من الفضة )‪ (Ag‬عند ‪ 50 ºC‬مع ‪ 30 g‬من الماء عند ‪ ،20 ºC‬فإذا كانت الحرارة‬
‫النھائية للمزيج ‪ 20.5 ºC‬فاحسب ‪:‬‬
‫ب( كمية الحرارة المتبادلة )التي فقدتھا الفضة واكتسبھا الماء(‪.‬‬ ‫أ( الحرارة النوعية للفضة‪.‬‬
‫علما ً بأن الحرارة النوعية للماء تساوي )‪.(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( حساب الحرارة النوعية )‪ (S‬للفضة ‪:‬‬
‫يمكن أن نطبق العالقة ‪:‬‬
‫كمية الحرارة )‪ (q‬المفقودة من الفضة = ‪) -‬كمية الحرارة )‪ (q‬المكتسبة بواسطة الماء(‬
‫‪q Ag = - q H 2O‬‬
‫‪[S m (t 2 - t1 )]Ag = - [S m (t 2 - t1 )]H O‬‬
‫‪2‬‬
‫‪[S (9.25) (20.5 - 50)]Ag = - [ 4.184 × 30g × (20.5 - 20)]H O‬‬ ‫‪2‬‬
‫)‪S × 9.25 × (- 29.5) = - (62.76‬‬

‫‪- 62.76‬‬
‫=‪S‬‬ ‫‪= 0.23 J/g ο C‬‬
‫‪- 272.875‬‬
‫ب( كمية الحرارة التي فقدتھا الفضة ھي ‪:‬‬
‫‪q = S m Δt‬‬
‫)‪q = 0.23 × 9.25 × (20.5 - 50‬‬
‫‪q = - 62.76 J‬‬
‫وكمية الحرارة التي اكتسبھا الماء ‪:‬‬
‫‪q = S m Δt‬‬
‫)‪q = 4.184 × 30 × (20.5 - 20‬‬
‫‪q = 62.76 J‬‬
‫ونالحظ أن كمية الحرارة المفقودة من الفضة تساوي كمية الحرارة التي اكتسبھا الماء‪.‬‬
‫• اإلشارة )‪ (-‬أمام كمية الحرارة التي فقدتھا الفضة تعني أن الحرارة مفقودة‪ ،‬وال تعني أنھا أقل من‬
‫الصفر فال توجد كمية حرارة أقل من الصفر‪ .‬فداللة اإلشارة فقط لتوضيح ھل الحرارة مفقودة أو‬
‫مكتسبة‪.‬‬
‫• وعندما تكون إشارة كمية الحرارة موجبة فإن ھذا يعني أن كمية الحرارة مكتسبة كما ھو في حالة‬
‫الماء‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩‬‬
‫وضعت قطعة من النحاس وزنھا ‪ 15 g‬ودرجة حرارتھا ‪ 15 ºC‬على قطعة أخرى من الفضة وزنھا‬
‫‪ 30 g‬عند درجة حرارة ‪ ،60 ºC‬فاحسب درجة الحرارة النھائية للمعدنين‪ .‬بفرض عدم وجود انتقال‬
‫حرارة للمحيط‪ .‬علما ً بأن ‪(SAg = 0.23 J/g °C, SCu = 0.38 J/g ºC) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫كمية الحرارة المفقودة من قبل الفضة = ‪) -‬كمية الحرارة المكتسبة من قبل النحاس(‬
‫) ‪q Ag = - ( q Cu‬‬
‫‪[S m (t 2 - t1 )]Ag = - [S m (t 2 - t1 )]Cu‬‬
‫‪[ 0.23 × 30 (t 2 - 60)]Ag = - [0.38 × 15 (t 2 - 15)]Cu‬‬
‫)‪6.9 t 2 - 414 = - (5.7 t 2 - 85.5‬‬
‫‪6.9 t 2 - 414 = - 5.7 t 2 + 85.5‬‬
‫‪6.9 t 2 + 5.7 t 2 = 414 + 85.5‬‬
‫‪12.6 t 2 = 499.5‬‬
‫‪499.5‬‬
‫= ‪t2‬‬
‫‪12.6‬‬
‫‪t 2 = 39.64 ο C‬‬
‫وبالتالي فإن درجة الحرارة النھائية للمعدنين ‪39.64 ºC‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٠‬‬
‫‪ 5 g‬من الحديد عند ‪ 90 ºC‬وحرارته النوعية ‪ 0.6 J/ g ºC‬وضعت في إناء يحتوي على ‪ 50 g‬من‬
‫الماء عند ‪ 25 ºC‬وحرارته النوعية ‪ 4.184 J/g ºC‬احسب الحرارة النھائية‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪25.92 ºC :‬‬
‫ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪Heat of Reaction‬‬

‫يعتبر التفاعل الكيميائي )أو التغير الفيزيائي( ناشراً )طارداً( للحرارة )‪ (exothermic‬عندما تنطلق‬
‫كمية من الحرارة من النظام الى المحيط‪ .‬وبذلك فإن وعاء التفاعل )النظام( سوف يسخن‪.‬‬
‫بينما يعتبر التفاعل الكيميائي ماصا ً للحرارة )‪ (endothermic‬عندما يمتص النظام كمية حرارة من‬
‫المحيط‪ ،‬وبذلك فإن وعاء التفاعل سوف يبرد‪.‬‬
‫ويرمز للحرارة الممتصة أو المطرودة بالرمز )‪ (q‬حيث أن ‪:‬‬
‫ً‬
‫)‪ (q = + ve‬عندما تمتص الحرارة من قبل النظام‪ ،‬ويكون التفاعل حينھا ماصا للحرارة‪.‬‬
‫وتكون ) ‪ (q = - ve‬عندما يكون التفاعل طارداً للحرارة‪.‬‬
‫تعرف حرارة التفاعل بأنھا " كمية الحرارة الممتصة أو المنبعثة" عندما يتفاعل جزيء جرامي واحد‬
‫)مول واحد( من مادة مع جزيء جرامي واحد من مادة أخرى‪ ،‬من مواد تحددھا مواد التفاعل‪.‬‬
‫أو ھي التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬عندما يتفاعل جزيء جرامي من مادة مع جزيء جرامي من مادة‬
‫أخرى‪ ،‬من مواد تحددھا معادلة التفاعل‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻃﺎﺭﺩﺓ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ ‪:‬‬
‫• لديك التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯ ⎯ ) ‪C H 4 (g ) + 2 O 2 (g‬‬
‫) ‪→ C O 2 (g ) + 2 H 2 O (L‬‬ ‫‪q = - 890 kJ‬‬
‫أو تكتب المعادلة على الصورة التالية ‪:‬‬

‫⎯ ⎯ ) ‪C H 4 (g ) + 2 O 2 (g‬‬
‫‪→ C O 2 (g ) + 2 H 2 O (L ) + 8 9 0 k J‬‬
‫تنطلق من التفاعل السابق كمية من الحرارة مقدارھا ‪ ،890 kJ‬وبالتالي فالتفاعل طارد للحرارة‪.‬‬
‫• تعادل مول واحد من حمض الكلور ‪ HCl‬مع مول من ھيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬ينتج حرارة‬
‫مقدارھا ‪) 13.7 kCal‬ما يعادل ‪:(57.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪HCl(aq) + NaOH(aq‬‬
‫)‪→ NaCl(aq) + H 2 O(L‬‬ ‫‪q = - 57.5 kJ‬‬
‫أو تكتب على الصورة التالية ‪:‬‬
‫‪→ NaCl(aq) + H2O(L) + 57.5 kJ‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ‬
‫• لديك التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪2HgO(s‬‬
‫)‪→ 2Hg(L) + O2 (g‬‬ ‫‪q = + 181.6 kJ‬‬
‫أو‬
‫⎯⎯ ‪2HgO(s) + 181.6 kJ‬‬
‫)‪→ 2Hg(L) + O 2 (g‬‬
‫تمتص في ھذا التفاعل كمية من الحرارة مقدارھا ‪ ،181.6 kJ‬وبالتالي فإن التفاعل ماص للحرارة‪.‬‬
‫• اتحاد )‪ (0.5 mol‬من النيتروجين )‪ (N2‬مع )‪ (0.5 mol‬من األكسجين )‪ (O2‬يحتاج إلى حرارة‬
‫مقدارھا ‪) 21.6 kCal‬ما يعادل ‪(90.37 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪1/2N 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬
‫‪→ NO(g) q = + 90.37 kJ‬‬
‫أو ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1/2N2 (g) + 1/2O2 (g) + 90.37 kJ‬‬
‫)‪→ NO(g‬‬
‫ﺍﶈﺘﻮﻯ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ )ﺍﻹﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ‪(Enthalpy‬‬

‫تحدث معظم التغيرات الكيميائية والفيزيائية تحت ظروف ضغط ثابت ھو الضغط الجوي‪ .‬ففي المعمل‬
‫مثالً نجد أن التفاعالت عادة ما تجري في األنابيب أو الدوارق والتي تترك مفتوحة مع محيطھا‬
‫وبالتالي تتعرض لضغط ھو تقريبا ً الضغط الجوي‪ .‬ويعبر الكيميائيون عن كمية الحرارة التي تمتص‬
‫أو تنبعث بواسطة عمليات عند الضغط الثابت باألنثالبي)‪ ،(H‬حيث أن أنثالبي التفاعل يساوي الفرق‬
‫بين األنثالبي للنواتج واألنثالبي للمتفاعالت‪.‬‬
‫ﺗﻌﺮﻳﻒ ﺍﻷﻧﺜﺎﻟﺒﻲ‬
‫اإلنثالبي ‪ ،‬أو المحتوى الحراري ھو "الطاقة المختزنة في مول من المادة"‪ ،‬ورمزه )‪ (H‬وھو خاصية‬
‫مميزة للمادة )تماما ً كالكتلة والحجم(‪ ،‬فكل مادة لھا كمية محددة من اإلنثالبي‪ .‬ويعتمد مقدار اإلنثالبي‬
‫للمادة على كمية المادة‪ ،‬فموالن من المادة يحتوي كمية من اإلنثالبي ضعف ما يحتويه مول واحد من‬
‫المادة‪.‬‬
‫ويكون التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬عند ضغط ثابت يساوي الفرق بين اإلنثالبي في نھاية العملية )انثالبي‬
‫النواتج( واإلنثالبي عند البداية )انثالبي المتفاعالت( أي أن‪:‬‬
‫‪ΔH = H f - H i‬‬
‫حيث ‪ Hf‬قيمة اإلنثالبي النھائية‪ Hi ،‬قيمة اإلنثالبي اإلبتدائية‪.‬‬

‫والتغير في اإلنثالبي يساوي الحرارة المنطلقة أو الممتصة خالل العملية عند ضغط ثابت أي أن‪:‬‬
‫‪q P = ΔH‬‬
‫حيث ‪ : q P‬كمية الحرارة عند ضغط ثابت‬
‫ﺣﺴﺎﺏ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻹﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ‪ ΔH‬ﻟﻠﺘﻔﺎﻋﻼﺕ‬
‫يمكن حساب التغير في اإلنثالبي ‪ ΔH‬للتفاعل بطرح انثالبي المواد المتفاعلة من انثالبي المواد الناتجة‪.‬‬
‫‪ΔH = ∑ n P (ΔH)P − ∑ n R (ΔH)R‬‬
‫‬ ‫‬
‫‪Products‬‬ ‫‪Reactants‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ P‬تعني ‪ Products‬أي نواتج‪ R ،‬يعني ‪ Reactants‬أي متفاعالت‪.‬‬
‫‪ : nP‬عدد موالت المواد الناتجة‪ : nR ،‬عدد موالت المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ : ( ΔH )P‬انثالبي النواتج‪ : ( ΔH )R ،‬انثالبي المتفاعالت‪.‬‬
‫ويمكن القول بأن المحتوى الحراري )األنثالبي( ھو الطاقة المختزنة في مول واحد من المادة‪.‬‬
‫وعند كتابة قيمة اإلنثالبي في المعادلة فإنھا تعرف بالمعادلة الكيميائية الحرارية‬
‫)‪ (thermochemical equation‬كما في المثالين التاليين ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1............CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬ ‫‪q = - 890 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2...........2HgO(s‬‬
‫)‪→ 2Hg(L) + O 2 (g‬‬ ‫‪q = + 181.6 kJ‬‬
‫في التفاعل األول قيمة التغير في اإلنثالبي بالسالب ) ‪ ( ΔH = - 890 kJ‬وبالتالي فإن التفاعل طارد‬
‫للحرارة‪ ،‬وفيه يكون انثالبي المواد الناتجة أقل من انثالبي المواد المتفاعلة وفقا ً للعالقة‪:‬‬
‫‪ΔH = ∑ n P (ΔH) P − ∑ n R (ΔH) R‬‬
‫‬ ‫‬
‫‪products‬‬ ‫‪Reactants‬‬
‫) ‪( ΔH = + 181.6 kJ‬‬ ‫وفي التفاعل الثاني فإن قيمة التغير في اإلنثالبي )حرارة التفاعل( موجبة‬
‫وبالتالي فإن التفاعل يكون ماصا ً للحرارة‪ ،‬وحينھا فإن انثالبي المواد الناتجة أكبر من انثالبي المواد‬
‫المتفاعلة وفقا ً للعالقة ‪:‬‬
‫‪ΔH = ∑ n P (ΔH) P − ∑ n R (ΔH ) R‬‬
‫‬ ‫‬
‫‪products‬‬ ‫‪R eactants‬‬
‫ﻗﻴﻢ ‪ ΔH‬ﻭﺣﺎﻟﺔ ﺍﳌﺎﺩﺓ ﺍﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬
‫تتغير قيم ‪ ΔH‬مع تغير حالة أي مادة من المواد المتفاعلة أو الناتجة )صلبة )‪ ،(s‬سائلة )‪ ،(L‬غازية‬
‫)‪ ،(g‬محلول )‪.((aq‬‬
‫⎯ ⎯ ) ‪1 .....C H 4 (g ) + 2 O 2 (g‬‬
‫) ‪→ C O 2 (g ) + 2 H 2 O (L‬‬ ‫‪ΔH = - 890 kJ‬‬
‫⎯ ⎯ ) ‪2 .....C H 4 (g ) + 2 O 2 (g‬‬
‫) ‪→ C O 2 (g ) + 2 H 2 O (g‬‬ ‫‪ΔH = - 802 kJ‬‬
‫نالحظ أن كمية اإلنثالبي )كمية الحرارة( انخفضت بمقدار )‪ (88 kJ‬في الحالة الثاني ة عنھ ا ف ي الحال ة‬
‫األولى ‪ ،‬بسبب أن الماء في المعادلة )‪ (2‬غازاً‪ ،‬بينما في المعادلة )‪ (1‬سائالً‪.‬‬
‫ﺍﺻﻄﻼﺣﺎﺕ ﻛﺘﺎﺑﺔ ﺍﳌﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫‪ (١‬تتحرر )تنطلق( كمية من الحرارة في حالة التفاعالت الطاردة للحرارة‪ ،‬وإشارة ‪ ΔH‬تكون‬
‫سالبة‪.‬‬
‫‪ (٢‬تمتص كمية من الحرارة في حالة التفاعالت الماصة للحرارة‪ ،‬وإشارة ‪ ΔH‬تكون موجبة‪.‬‬
‫‪ (٣‬تعطي قيم ‪ ΔH‬لتفاعل معين عند الظروف القياسية للمادة ‪:‬‬
‫)‪ (P = 1 atm, T = 25ºC‬ما لم ينص في المسألة على خالف ذلك‪.‬‬
‫‪ (٤‬تميز الحالة الفيزيائية للمواد الموجودة في التفاعل وذلك بوضع الحرف ‪:‬‬
‫)‪ (s, g. L, aq‬بعد رمز المادة‪.‬‬
‫وتعتمد قيمة ‪ ΔH‬على حاالت المواد المتفاعلة والناتجة فمثالً ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 242 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 286 kJ‬‬
‫تنعكس مع بقاء نفس القيمة ‪:‬‬ ‫‪ (٥‬إذا عكست معادلة التفاعل فإن إشارة ‪ΔH‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 242 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2O(g‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 242 kJ‬‬
‫‪ (٦‬تعتمد قيمة ‪ ΔH‬في التفاعل الكيميائي على كمية المواد المتفاعلة‪ ،‬فمثالً ‪:‬‬
‫تفاعل )‪ (1 mol‬من الھيدروجين ينتج طاقة قدرھا ‪: 242 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 242 kJ‬‬
‫بينما تفاعل )‪ (2 mol‬من الھيدروجين ينتج )‪: (2 x 242 = 484 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2H2 (g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2H2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 484 kJ‬‬
‫‪ (٧‬كمية الحرارة )‪ (q‬الناتجة أو الممتصة في أي تفاعل تحت ضغط ثابت تساوي التغي ر ف ي المحت وى‬
‫الحراري ‪: ΔH‬‬
‫‪q p = ΔH‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١١‬‬
‫أذيبت كمية من كلورات الباريوم ‪ Ba(ClO3)2‬في مقدار من الماء عند )‪ (25 ºC‬فإن درجة حرارة‬
‫المحلول تصبح أقل من )‪ . (25 ºC‬فھل عملية الذوبان طاردة أم ماصة للحرارة؟ وما إشارة ‪ ΔH‬؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫انخفاض درجة حرارة المحلول عند ذوبان الملح يبين أن ھذه العملية )عملية الذوبان( تمتص الحرارة‬
‫من المحيط‪ ،‬وھكذا فإن العملية ماصة للحرارة وتكون إشارة ‪ ΔH‬موجبة في ھذه الحالة‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٢‬‬
‫احسب كمية الحرارة المنطلقة عندما يتكون )‪ (907 kg‬من األمونيا )‪ (NH3‬نتيجة للتفاعل التالي إذا‬
‫كان يحدث عند ضغط ثابت ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪N 2 (g) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2NH 3 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 91.8 kJ‬‬
‫علما ً بأن الكتل الذرية )‪(N = 14, H = 1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أوالً‪ /‬المعامالت في المعادلة السابقة تعبر عن الموالت‪ ،‬فنقول أن واحد مول من النيتروجين يتفاعل مع‬
‫)‪ (3 moles‬من الھيدروجين فينتج موالن من النشادر وتنطلق كمية من الحرارة مقدارھا ‪91.8 kJ‬‬
‫وكمية النشادر)األمونيا( في المسألة معطاة بالكيلوجرامات‪ ،‬ولذلك نحول ھذه القيمة الى موالت بتطبيق‬
‫العالقة ‪:‬‬
‫)‪m NH3 (g‬‬
‫= ‪n NH3‬‬
‫) ‪Mw (g mol-1‬‬
‫وبالتالي فإن عدد موالت النشادر ‪:‬‬
‫‪⎛ 10 g‬‬ ‫‪3‬‬
‫⎞‬
‫⎜ × ‪907 Kg‬‬ ‫⎟‬
‫)‪m NH3 (g‬‬ ‫‪⎝ Kg‬‬ ‫‪⎠ = 53352.94 mol‬‬
‫= ‪n NH3‬‬ ‫‪-1‬‬
‫=‬
‫) ‪Mw (g mol‬‬ ‫‪(14 + 3) g mol-1‬‬
‫ومن ھنا يمكن معرفة كمية الحرارة المنطلقة من إنتاج ھذه الكمية باإلعتماد على المعادلة كما يلي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪2 mol NH 3‬‬
‫‪→ - 91.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪53352.94 mol NH 3‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫= ‪⇒ ΔH‬‬
‫= ) ‪( - 91.8 kJ ) × ( 53352.94 mol‬‬
‫‪2 mol‬‬
‫‪Δ H = − 2448899.946 kJ = - 2.45 x 10 6 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٣‬‬
‫يحترق الميثان ‪ CH4‬في جو من األكسجين احتراقا ً كامالً وانطلقت كمية من الحرارة مقدارھا‬
‫‪ 890 kJ/mol‬في الظروف القياسية‪.‬‬
‫أ( أكتب المعادلة الكيميائية الحرارية لھذا التفاعل‪.‬‬
‫ب( احسب الطاقة الناتجة من احتراق ‪ 3 mol‬من الميثان‬
‫ج( احسب كمية الحرارة الناتجة عن حرق ‪ 36 g‬من الميثان‪.‬‬
‫)الكتل الذرية ‪.(H = 1, C = 12 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( المعادلة الكيميائية الحرارية ‪:‬‬
‫⎯ ⎯ )‪CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 890 kJ‬‬
‫‪or‬‬
‫⎯ ⎯ )‪CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬
‫‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L) + 890 kJ‬‬
‫ب( من المعادلة فإن احتراق مول واحد من الميثان ينتج حرارة مقدارھا ‪890 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol CH 4‬‬
‫‪→ - 890 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪3 mol CH 4‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫)‪3 mol × ( - 890 kJ‬‬
‫= ‪ΔH‬‬ ‫‪= - 2670 kJ‬‬
‫‪1 mol‬‬
‫ج( كمية الحرارة الناتجة من احتراق ‪ 36 g‬من الميثان‪:‬‬
‫الخطوة األولى لحل ھذه المعادلة ھي تحويل كمية المادة بالجرامات الى موالت ‪:‬‬
‫‪mCH4‬‬ ‫‪36‬‬
‫= ‪n CH4‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2.25 mol‬‬
‫‪Mw CH4‬‬ ‫)‪(12 + 4 × 1‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol CH 4‬‬
‫‪→ - 890 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪2.25 mol CH 4‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫‪- 890 kJ × 2.25 mol‬‬
‫= ‪ΔH‬‬ ‫‪= − 2002.5 kJ‬‬
‫‪1 mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٤‬‬
‫تتفكك نترات األمونيوم الصلبة ‪ NH4NO3‬الى غازي ‪ N2O‬وبخار الماء وتمتص كمية من الحرارة‬
‫مقدارھا ‪37 kJ/mol‬‬
‫أ( أكتب المعادلة الكيميائية الحرارية الموزونة لتفكك نترات األمونيوم ‪.NH4NO3‬‬
‫ب( احسب كمية الحرارة الممتصة عند تفكك ‪ 2.5 g‬من نترات األمونيوم ‪.NH4NO3‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية ‪.(H = 1, N = 14, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ب( الجواب ‪1.16 kJ :‬‬ ‫⎯⎯ )‪NH 4 NO3 (s‬‬
‫‪Δ‬‬
‫)‪→ N 2 O(g) + 2H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = + 37 kJ‬‬ ‫أ( الجواب ‪:‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٥‬‬
‫⎯⎯ )‪CaO(s) + H 2 O(L‬‬
‫)‪→ Ca(OH) 2 (s‬‬ ‫حسب التفاعل التالي ‪ΔH = - 350 kJ :‬‬
‫ما حرارة التفاعل الناتجة بالكيلوجول والمصاحبة إلنتاج ‪ 100 g‬من ‪Ca(OH)2‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(Ca = 40.1, H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ΔH = - 473 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٦‬‬
‫احسب الحرارة الناتجة من احتراق ‪ 12 g‬من حمض الفورميك )‪ (HCOOH‬حسب التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪HCOOH + 1/2O 2‬‬
‫‪→ CO 2 + H 2 O + 270 kJ‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ال بد من تحويل كمية حمض الفورميك من الجرامات الى الموالت ‪:‬‬
‫‪m HCOOH‬‬
‫= ‪n HCOOH‬‬
‫‪Mw HCOOH‬‬
‫‪12‬‬
‫= ‪n HCOOH‬‬
‫)‪(1 + 12 + 2 × 16 + 1‬‬
‫‪12‬‬
‫‪n HCOOH‬‬ ‫=‬
‫‪46‬‬
‫‪n HCOOH‬‬ ‫‪= 0.261 mol‬‬
‫وبالتالي فإن ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol HCOOH‬‬

‫‪→ - 270 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.261 mol HCOOH‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫‪- 270 kJ × 0.261 mol‬‬
‫= ‪⇒ ΔH‬‬
‫‪1 mol‬‬
‫‪ΔH = - 70.47 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٧‬‬
‫⎯⎯ ‪C6 H12 O6 + 9O2‬‬
‫حسب المعادلة التالية ‪→ 6CO2 + 6H 2O ΔH = - 2820 kJ :‬‬
‫احسب كتلة الجلوكوز ‪ C6H12O6‬الالزمة إلنتاج ‪ 47 kJ‬من الحرارة‪.‬‬
‫علما ً بأن الكتل الذرية ‪(C = 12, H = 1, O = 16) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪3 g :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٨‬‬
‫⎯⎯ )‪SO3 (g) + H 2 O (g‬‬
‫حسب التفاعل التالي ‪→ H 2SO4 (L) ΔH = - 133 kJ :‬‬
‫فاحسب كمية الحرارة المنطلقة الالزمة إلنتاج ‪ 123 g‬من حمض الكبريت‪.‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(H = 1, O = 16, S = 32 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ΔH = - 167 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(١٩‬‬
‫ما مقدار الحرارة الالزمة إلنتاج )‪ (6.02 × 1022 molecules‬من أكسيد النيتريك )‪ (NO‬حسب‬
‫التفاعل التالي ‪→ 2NO(g) :‬‬
‫⎯⎯ ‪N 2 (g) + O 2 (g) + 43 kCal‬‬
‫)علما ً بأن عدد أفوجادرو ‪(NA = 6.02 × 1023‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحول عدد الجزيئات الى موالت ‪:‬‬
‫‪N‬‬
‫= ‪n NO‬‬
‫‪NA‬‬
‫‪6.02 × 1022‬‬
‫= ‪n NO‬‬
‫‪6.02 × 1023‬‬
‫‪n NO = 0.1 mol‬‬
‫⎯⎯ ‪2 mol NO‬‬

‫‪→ 43 kCal‬‬
‫⎯⎯ ‪0.1mol‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫‪43 × 0.1‬‬
‫= ‪ΔH‬‬ ‫‪= 2.15 kCal‬‬
‫‪2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٠‬‬
‫يحترق غاز البروب ان ‪ C3H8‬احتراق ا ً تام ا ً ف ي ج و م ن األكس جين وتنطل ق كمي ة م ن الح رارة مق دارھا‬
‫‪2220 kJ/mol‬‬
‫أ( اكتب المعادلة الكيميائية الحرارية الموزونة‪.‬‬
‫ب( احسب الحرارة المنطلقة من احتراق ‪ 10 g‬من البروبان‪.‬‬
‫)الكتل الذرية ‪.(H = 1, C = 12 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫‪..................................................................................................................................................................................................‬‬
‫ﺗﻐﲑﺍﺕ ﺍﻹﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ‪Standard Enthalpy Changes‬‬
‫ﺍﳊﺎﻟﺔ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ‬

‫تعرف الحالة القياسية للمادة بأنھا الحالة الفيزيائية )صلبة‪ ،‬سائلة‪ ،‬غازية( التي توجد عندھا المادة‬
‫بشكل تكون فيه أكثر استقراراً عند ضغط جوي واحد )‪ (1 atm‬ودرجة حرارة )‪ (25 ºC‬وھي‬
‫بالكالفن )‪ (298 K‬وھي تمثل درجة حرارة الغرفة تقريبا ً‪.‬‬
‫ويرمز لتغير اإلنثالبي القياسي بالرمز ) ‪ ( ΔHο298‬أو اختصاراً ) ‪. ( ΔHο‬‬
‫‪ ( ΔH‬عند درجة حرارة )‪ (298 K‬ما لم ينص على خالف ذلك‪.‬‬ ‫وعادة ما تعطى قيم )‬
‫‪ο‬‬
‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺣﺮﺍﺭﺍﺕ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬
‫ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬
‫حرارة التفاعل ھي "محصلة تغيرات الطاقة الناتجة عن تحطيم وتكوين الروابط الكيميائية"‪.‬‬
‫أو ھي "كمية الحرارة التي تنطلق أو تمتص عندما يتفاعل عدد من الجزيئات مع بعضھا لينتھي‬
‫التفاعل بالنواتج"‪ .‬والفرق بين حرارة المواد المتفاعلة ) ‪ ( ΔH Reactants‬وحرارة المواد الناتجة‬
‫) ‪ ( ΔH Products‬يسمى أيضا ً بحرارة التفاعل‪.‬‬
‫وقد يكون ھذا التغير الحراري مصاحبا ً لعملية تكوين مادة من عناصرھا األولية‪ ،‬وفي ھذه الحالة‬
‫يسمى ذلك التغير الحراري "حرارة التكوين"‪ .‬أو يكون ھذا التغير الحراري مصاحبا ً لعملية احتراق‬
‫مادة ما فيسمى "حرارة اإلحتراق"‪ ،‬أو يكون مصاحبا ً لعملية تعادل بين حمض وقاعدة‪ ،‬فيسمى "‬
‫حرارة التعادل"‪ ... ،‬وھكذا‪.‬‬
‫‪ (١‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ‪Heat of Formation‬‬
‫تعرف حرارة التكوين ) ‪ ( ΔH οf‬بأنھا حرارة التفاعل أو التغير في اإلنثالبي )المنطلقة أو الممتصة(‬
‫عندما يتكون مول واحد من مادة ما من عناصرھا األولية وھي في حالتھا القياسية‪ .‬ووحدتھا ‪kJ/mol‬‬
‫ولقد اتفق أن قيم ) ‪ ( ΔHοf‬لجميع العناصر في حالتھا القياسية تساوي صفراً‪.‬‬
‫الحالة القياسية للمادة تعني )‪ ،(25 ºC = 298 K‬والضغط )‪(1 atm = 76 cm Hg‬‬
‫‪ (١‬األكسجين يوجد على ثالثة أشكال ‪:‬‬
‫األكسجين الذري )‪ ، (O‬األكسجين الجزيئي )‪ ،(O2‬األوزون )‪(O3‬‬
‫ويعتبر األكسجين )‪ (O2‬األكثر استقراراً عند )‪ (298 K‬وضغط جوي واحد)‪ (1 atm‬وبالتالي فإن ‪:‬‬
‫‪ΔH οf (O3 ) ≠ 0, ΔH οf (O) ≠ 0, ΔH οf (O 2 ) = 0‬‬
‫‪ (٢‬الكربون يوجد على شكلين‪:‬‬
‫ً‬
‫جرافيت )‪ (graphite‬وألماس )‪ ،(diamond‬ويعتبر الجرافيت األكثر استقرارا عند )‪(298 K‬‬
‫وضغط جوي واحد‪ ،‬وھذا يعني أن ‪ΔH οf (C, diamond) ≠ 0, ΔH οf (C, graphite) = 0 :‬‬
‫يمكن كتابة معادلة التكوين ألي مادة بشروط منھا ‪:‬‬
‫‪ (١‬المادة الناتجة ھي فقط مول من المادة المراد إيجاد حرارة التكوين لھا‪.‬‬
‫‪ (٢‬المواد المتفاعلة ھي العناصر المكونة للمادة المراد إيجاد حرارة التكوين لھا‪ .‬بشرط أن تكون ھذه العناصر‬
‫في الحالة القياسية‪.‬‬
‫فمثالً ال يمكن استخدام التفاعل التالي لحساب حرارة التكوين لـ ‪CO‬‬
‫⎯⎯ )‪C(g) + 1/2O 2 (g‬‬ ‫)‪→ CO(g‬‬
‫وذلك ألن الكربون في حالته الطبيعية يكون في حالة صلبة وليست غازية‪.‬‬
‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﺗﻮﺿﻴﺤﻴﺔ ‪:‬‬
‫‪ (١‬حرارة التكوين لكلوريد الھيدروجين ‪: HCl‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ HCl(g‬‬ ‫‪ΔH = - 92.5 kJ‬‬
‫‪ (٢‬حرارة التكوين للماء ‪: H2O‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 242 kJ‬‬
‫‪ (٣‬حرارة التكوين ألكسيد الكربون ‪: CO‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪ΔH = - 110 kJ‬‬
‫‪ (٤‬حرارة التكوين لثاني أكسيد الكربون ‪: CO2‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫‪ (٥‬حرارة التكوين لكبريتيد الحديد ‪: FeS II‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe(s) + S(s‬‬
‫)‪→ FeS(s‬‬ ‫‪ΔH = - 95.4 kJ‬‬
‫‪ (٦‬حرارة التكوين للبروبان ‪: C3H8‬‬
‫⎯⎯ )‪3C(s) + 4H2 (g‬‬
‫)‪→ C3H8 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 104 kJ‬‬
: NH3 (‫( حرارة تكوين النشادر )األمونيا‬٧

1/2N 2 (g) + 3/2H 2 (g) ⎯⎯
→ NH3 (g) ΔH = - 104 kJ
: CuSO4 ‫( حرارة التكوين لكبريتات النحاس‬٨
Cu(s) + S(s) + 2O2 (s) ⎯⎯
→ CuSO4 (s) ΔH = - 771.4 kJ
ο
‫ للعناصر واأليونات والمركبات‬ΔH ‫ حرارة التكوين القياسية‬: (٢) ‫جدول‬
f
Formula ΔHº (kJ/mol) Formula ΔHº (kJ/mol)
H+(aq) 0 HF(g) - 273
H(g) 218.0 HCO3 - (aq) - 691.1
H2(g) 0 CH4(g) - 74.9
Na+(g) 609.8 C2H4(g) 52.5
Na+(aq) - 293.7 C2H6(g) - 84.7
Na(g) 107.8 C3H8(g) - 103.5
Na(s) 0 HCHO - 116
NaCl(s) - 411.1 CH3OH(L) - 238.6
NaHCO3(s) - 947.7 CS2(g) 117
Na2CO3(s) - 1130.8 CS2(g) 87.9
CaO(s) - 635.1 HCN(g) 135
Ca2+(aq) - 543.0 CCl4(g) - 96.0
Ca(s) 0 CCl4(L) - 139
CaCO3(s) - 1206.9 CH3CHO(g) - 166
C(g) 716.7 C2H5OH(L) - 277.6
C(graphite) 0 Si(s) 0
C(diamond) 1.9 SiO2(s) - 910.9
CO(g) - 110.5 SiF4(g) - 1548
CO2(g) - 393.5 Pb(s) 0
N(g) 473 PbO(s) - 219
N2(g) 0 PbS(s) - 98.3
NH3(g) - 45.9 Cl-(aq) - 167.5
NH4+(aq) - 132.8 Cl(g) 121.0
O(g) 249.2 Cl2(g) 0
O2(g) 0 HCl(g) - 92.3
O3(g) 143 Br(g) - 218.9
OH-(aq) - 229.9 Br(aq) - 120.9
H2O(g) - 241.8 Br2(L) 0
H2O(L) - 285.8 I-(g) - 194.7
S(g) 279 I-(aq) - 55.9
S2(g) 129 I2(S) 0
S8(rhombic) 0 Ag+(g) 1026.4
S8(monoclinic) 2 Ag+(aq) 105.9
SO2(g) - 296.8 Ag(s) 0
H2S(g) - 20 AgF(s) - 203
F- (g) - 255.6 AgCl(s) - 127.0
F- (aq) - 329.1 AgBr(s) - 99.5
F2(g) 0 AgI(s) - 62.4
‫ﻣﻼﺣﻈﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺟﺪﻭﻝ ﺣﺮﺍﺭﺕ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﺴﺎﺑﻖ‬

‫حرارة تكوين العناصر النقية مثل‪:‬‬ ‫‪(١‬‬
‫ً‬
‫))‪ (Cu(s), N2(g), Fe(s), Na(s), Cl2(g), Hg(L‬تساوي صفرا عند كل درجات الحرارة‪.‬‬
‫معظم حرارة التكوين سالبة وھذا يعن ي أن تك وين المرك ب م ن عناص ره األولي ة ف ي الغال ب ط ارد‬ ‫‪(٢‬‬
‫للحرارة‪.‬‬
‫ً‬
‫المركب ات الت ي يص احب تكوينھ ا ط رد للح رارة تك ون أكث ر اس تقرارا )عل ل( وذل ك ألن المحت وى‬ ‫‪(٣‬‬
‫الحراري للمركب الناتج أقل من مجموع المحتويات الحرارية للعناصر الداخلة في تركيب ه كم ا ف ي‬
‫‪(…CH3OH, CH4‬‬
‫كلما زادت الطاقة المنطلقة زاد ثبات المركب الناتج )يصعب تفكيكه( ‪:‬‬ ‫‪(٤‬‬
‫)‪NaCl(- 413) > CH 3 OH(- 238) > CCl 4 (- 134) > C 2 H 6 (- 84.5) > CH 4 (- 74.9‬‬
‫كلما زادت الطاقة الممتصة كلما قل ثبات المركب )سھل تفكيكه( ‪:‬‬
‫) ‪H I( + 2 6 ) > N O 2 ( + 3 4 ) > N 2 O ( 8 1 .5 ) > N O ( 9 0 .4‬‬
‫ﺣﺴﺎﺏ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢١‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫لديك التفاعل التالي ‪ΔH ο = - 393.5 kJ :‬‬
‫وفيه حرارة التفاعل القياسية ) ‪) ( ΔHο‬التغير في اإلنثالبي القياسي( يساوي مجموع حرارات التكوين‬
‫القياسية لجميع المواد الناتجة مطروحا ً منه مجموع حرارات التكوين القياسية لجميع المواد المتفاعلة‪،‬‬
‫أي ‪:‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n P (ΔH fο ) P - ∑ n R (ΔH fο ) R‬‬
‫‬ ‫‬
‫حيث‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ : ΔH‬حرارة التفاعل‬
‫‪ :nP‬عدد الموالت ألي مادة ناتجة‪،‬‬
‫‪ : nR‬عدد الموالت ألي مادة متفاعلة‪.‬‬
‫‪ : ( ΔHοf )p‬حرارة التكوين لمول واحد من المادة الناتجة‪،‬‬
‫‪ : ( ΔHοf )R‬حرارة التكوين لمول واحد من المادة المتفاعلة‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫وبالتالي فإنه للتفاعل ‪ΔH ο = - 393.5 kJ :‬‬
‫يمكن حساب حرارة التفاعل أو حرارة التكوين ألي مادة متفاعلة كما يلي ‪:‬‬
‫‪ΔH = ⎡⎣ ΔH‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫⎦⎤) )‪( CO 2 (g‬‬ ‫⎦⎤ ) )‪- ⎡⎣ ΔH οf ( C(graphite) ) + ΔH fο ( O 2 (g‬‬
‫] ‪- 393.5 kJ = ⎡⎣ ΔH οf (CO 2 ) ⎤⎦ - [ 0 + 0‬‬
‫) ‪- 393.5 kJ = ΔH οf (CO 2‬‬
‫وھذا يعني أن حرارة التفاعل القياسية ‪ ΔH ο‬تساوي حرارة التكوين القياسية للمركب )‪CO2(g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٢‬‬
‫التالي ‪→ CO2 (g) + 2H 2O(L) :‬‬

‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O2 (g‬‬ ‫احسب حرارة التفاعل ‪ΔHο‬‬
‫علما ً بأن انثالبي التكوين ‪:‬‬
‫‪⎡ ΔH (CH 4 (g)) = - 74.9 kJ‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬
‫⎤‬
‫⎢‬ ‫‪ο‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢ ΔH f (O 2 (g)) = 0‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢ ΔH ο (CO (g)) = - 393.5 kJ‬‬ ‫⎥‬
‫⎢‬ ‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢⎣ ΔH οf (H 2 O(L)) = - 285.8 kJ‬‬ ‫⎦⎥‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بتطبيق العالقة على التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n P (ΔH fο ) P - ∑ n R (ΔH fο ) R‬‬
‫‬ ‫‬
‫‪products‬‬ ‫‪Reactants‬‬
‫⎦⎤ ) ‪ΔH = ⎡⎣ΔH (CO 2 ) + 2ΔH fο (H 2 O) ⎤⎦ - ⎡⎣ ΔH fο CH 4 + 2ΔH fο (O 2‬‬

‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬
‫])‪ΔH ο = [ (− 393.5) + 2(− 285.8) ] − [ (−74.9) + 2(0‬‬

‫‪ΔH ο = − 890.2 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٣‬‬
‫عند تكون ‪ 1 g‬من ‪ CH4‬من عناصره األولية عند الظروف القياسية ينطلق ‪ 4.675 kJ‬فاحسب‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + 2H 2 (g‬‬‫حرارة التكوين القياسية للميثان بوحدة ‪→ CH 4 (g) : kJ‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫حينما يطلب في المسألة حساب حرارة التكوين القياسية فإنه يعني حرارة التكوين الناشئة من تفاعل‬
‫مول واحد من المادة‪.‬‬
‫وفي المسألة أعطينا حرارة التكوين لـ ‪ 1 g‬من الميثان‪ ،‬وبالتالي نحولھا الى موالت ‪:‬‬
‫‪m CH 4‬‬
‫= ‪n CH 4‬‬
‫‪Mw CH 4‬‬
‫‪1g‬‬
‫= ‪n CH 4‬‬
‫)‪(12 + 4 × 1‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪n CH 4‬‬
‫‪16‬‬
‫‪n CH 4 = 0.0625 mol‬‬
‫⎯⎯ ) ‪0.0625 mol (CH 4‬‬
‫‪→ - 4.675 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol CH 4‬‬
‫‪→ ΔH οf‬‬
‫‪- 4.675 kJ × 1 mol‬‬
‫= ‪ΔH οf‬‬ ‫‪= - 74.8 kJ/mol‬‬
‫‪0.0625 mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٤‬‬
‫إذا علمت أن طاقة تكوين كلوريد الصوديوم تساوي )‪ (- 413 kJ/mol‬فاحسب الطاقة المنطلقة عند‬
‫⎯⎯ )‪2Na(s) + Cl2 (g‬‬
‫تكوين ‪ 20 g‬من ‪→ 2NaCl(s) : NaCl‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(Na = 23, Cl = 35.5 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب موالت ‪ 20 g‬من ‪: NaCl‬‬
‫‪m NaCl‬‬
‫= ‪n NaCl‬‬
‫‪Mw NaCl‬‬
‫‪20‬‬
‫)‪(23 + 35.5‬‬
‫‪20‬‬
‫‪58.5‬‬
‫‪n NaCl = 0.342 mol‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol NaCl‬‬
‫‪→ - 413 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.342 mol NaCl‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫)‪(- 413) × (0.342‬‬
‫= ‪ΔH‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ΔH = - 141.2 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٥‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬
‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L) :‬‬
‫علما ً بأن طاقة التكوين بوحدة ‪ kJ‬كما يلي ‪:‬‬
‫) ‪( ΔH ( CH ) = -74.9, ΔH ( CO ) = - 393.5, ΔH ( H O ) = - 286‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫= ‪ΔH‬‬ ‫‪∑ ΔH‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫)‪(Products) - ∑ ΔH οf (Reactants‬‬
‫])‪ΔH = ⎡⎣( - 393.5 ) + (2 × - 286) ⎤⎦ - [ (- 74.9) + (2 × 0‬‬
‫‪ΔH = [ - 965.5] - [ - 74.9] = - 890.6 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٦‬‬
‫⎯⎯ )‪NH3 (g) + 3F2 (g‬‬
‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪→ NF3 (g) + 3HF(g) :‬‬
‫علما ً بأن طاقة التكوين بوحدة ‪ kJ‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔH NH 3 = - 46,‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪ΔH HF = - 271, ΔH fο NF3 = - 114‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪- 881 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٧‬‬
‫⎯⎯ )‪2Al(s) + Fe 2 O 3 (s‬‬
‫لديك التفاعل التالي ‪→ 2Fe(s) + Al 2 O 3 (s) :‬‬
‫احسب طاقة التفاعل علما ً بأن طاقة تكوين ‪ Al2O3‬تساوي )‪ ( - 1676 kJ‬وطاقة تكوين ‪Fe2O3‬‬
‫تساوي )‪( - 822.7 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪- 853.3 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٨‬‬
‫⎯⎯ )‪2C 2 H 6 (g) + 7 O 2 (g‬‬
‫حسب المعادلة التالية ‪→ 4CO 2 (g) + 6H 2 O(L) :‬‬
‫علما ً بأن طاقة التكوين بوحدة ‪ kJ/mol‬كما يلي ‪:‬‬
‫) ‪( ΔH ( C H ) = - 84.5 , ΔH ( CO ) = - 393.5 , ΔH ( H O ) = - 286‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪6‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬
‫أ( احسب طاقة التفاعل‬

‫)الجواب ‪- 3121 kJ :‬‬
‫ب( أكتب المعادلة الكيميائية الحرارية‬
‫الجواب ‪→ 4CO2 (g) + 6H2O(L) + 3121 kJ :‬‬
‫⎯⎯ )‪2C2 H6 (g) + 7 O2 (g‬‬
‫ج( احسب طاقة احتراق مول واحد من ‪C2H6‬‬

‫)الجواب ‪( ΔH = - 1560.5 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٢٩‬‬
‫حسب المعادلة التالية ‪→ 12CO 2 (g) + 11H 2 O(L) + 5638.36 kJ :‬‬
‫⎯⎯ )‪C12 H 22 O11 (s) + 12O 2 (g‬‬
‫احسب طاقة تكوين )‪ (C12H22O11‬علما ً بأن طاقة تكوين الماء )‪ (-286 kJ/mol‬ولثاني أكسيد‬
‫الكربون )‪.( - 393.5 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪ΔH οf (C12 H 22 O11 ) = - 2229.64 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٠‬‬
‫إذا علمت أن غاز األسيتلين ‪ C2H2‬عند احتراقه ينتج حرارة مقدارھا ‪ 1300 kJ/mol‬حسب المعادلة‬
‫⎯⎯ )‪2C2 H 2 (g) + 5O2 (g‬‬ ‫التالية ‪→ 4CO 2 (g) + 2H 2 O(L) :‬‬
‫احسب طاقة تكوين األسيتلين )‪ (C2H2‬علما ً بأن طاقة تكوين الماء )‪ (- 286 kJ‬وطاقة تكوين ثاني‬
‫أكسيد الكربون )‪.( - 393.5 kJ/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫‪ΔH οf C 2 H 2 = 227 kJ‬‬ ‫الجواب ‪:‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣١‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫لديك التفاعل التالي ‪ΔH = - 285 kJ :‬‬
‫احسب كمية الحرارة المنطلقة عند تكوين ‪ 90 g‬من الماء)علما ً بأن الكتل الذرية ‪(H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪1425 kJ :‬‬
‫‪ (٢‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﺣﱰﺍﻕ ‪Heat of Combustion‬‬

‫تعرف حرارة اإلحتراق القياسية بأنھا الحرارة الناتجة )المنطلقة( من احتراق مول واحد من مركب ما‬
‫في حالته القياسية احتراقا ً كامالً في جو من األكسجين )وفرة من األكسجين( عند درجة حرارة‬
‫)‪ (25 ºC‬وضغط )‪.(1 atm‬‬
‫ويرمز لحرارة اإلحتراق بالرمز ) ‪ ، ( ΔH C‬وحيث أن الحرارة تنطلق نتيجة اإلحتراق فإن قيم ) ‪( ΔH C‬‬
‫‪ο‬‬ ‫‪ο‬‬
‫تكون سالبة‪.‬‬
‫ﺍﺣﱰﺍﻕ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﻟﺘﻲ ﲢﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﻛﺮﺑﻮﻥ ﻭﻫﻴﺪﺭﻭﺟﲔ ﻓﻘﻂ‬
‫عند احتراق المواد التي تحتوي على كربون وھيدروجين فقط احتراقا ً كامالً فإنھا تنتج فقط ثاني أكسيد‬
‫الكربون )‪ (CO2‬والماء‪.‬‬
‫ويجب أن يوجد األكسجين بكمية كافية في التفاعل )تفاعل اإلحتراق( ليتحول جميع الكربون والھيدروجين‬
‫الى ثاني أكسيد الكربون وماء‪.‬‬
‫أمثلة لتفاعالت اإلحتراق ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH Cο = - 890 kJ‬‬
‫‪15‬‬
‫‪C6 H 6 (L) +‬‬ ‫⎯⎯ )‪O 2 (g‬‬
‫)‪→ 6CO2 (g) + 3H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH Cο = - 3268 kJ‬‬
‫‪2‬‬
‫⎯⎯ )‪CH3CH 2 OH(L) + 3O2 (g‬‬
‫‪→ 2CO2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH οC = -1367kJ‬‬
‫جدول )‪ : (٣‬قيم حرارة اإلحتراق لبعض المركبات عند ) ‪(298 K‬‬
‫‪substance‬‬ ‫‪ΔHºC‬‬ ‫‪substance‬‬ ‫‪ΔHºC‬‬

‫)‪(kJ/mol‬‬ ‫)‪(kJ/mol‬‬
‫)‪Carbon, C(graphite‬‬ ‫‪- 394‬‬ ‫)‪Formaldehyde, CH2O(g‬‬ ‫‪- 571‬‬
‫)‪Hydrogen, H2(g‬‬ ‫‪- 286‬‬ ‫‪Formic acid, HCOOH‬‬
‫‪Acetic acid, CH3COOH‬‬ ‫‪- 875‬‬ ‫)‪n – Heptane, C7H16(L‬‬ ‫*‪*- 4811‬‬
‫)‪Acetone, CH3COCH3(L‬‬ ‫‪- 1790‬‬ ‫)‪n-Hexane, C6H14(L‬‬ ‫‪- 4163‬‬
‫)‪Acetylene, C2H2(g‬‬ ‫‪- 1300‬‬ ‫)‪Methane, CH4(g‬‬ ‫‪- 890‬‬
‫)‪Benzene, C6H6(L‬‬ ‫‪- 3268‬‬ ‫)‪Methyl alcohol, CH3OH(L‬‬ ‫‪- 727‬‬
‫)‪Benzoic acid, C6H5COOH(s‬‬ ‫‪- 3227‬‬ ‫)‪Naphthalene, C10H8(s‬‬ ‫‪- 5154‬‬
‫)‪Diethyl ether (CH3CH2)2O (L‬‬ ‫‪- 2751‬‬ ‫)‪Nicotine, C10H14 (L‬‬ ‫*‪*- 5974‬‬
‫)‪Dimethyl ether, (CH3)2O(g‬‬ ‫*‪*- 1454‬‬ ‫)‪n-Octane, C8H18 (L‬‬ ‫*‪*- 5451‬‬
‫)‪Ethane, C2H6(g‬‬ ‫‪- 1560‬‬ ‫)‪n-Pentane, C5H12(g‬‬ ‫‪- 3536‬‬
‫)‪Ethyl alcohol, CH3CH2OH‬‬ ‫‪- 1367‬‬ ‫)‪n-Pentane, C5H12 (L‬‬ ‫‪- 3509‬‬
‫)‪Ethylene, C2H4(g‬‬ ‫‪- 1411‬‬ ‫)‪Propane, C3H8(g‬‬ ‫*‪*- 2220‬‬
Fig. 6 : The difference between the potential energy of the reactants-one mole of CH4(g) and two
moles of O2(g) – and that of the products –one mole of CO2(g) and two moles of H2O(L) – is the
amount of heat evolved in this exothermic reaction at constant pressure. For this reason, it is 890
kJ/mol of reaction. Some initial activation, for example by heat, is needed to get the reaction started
In the absence of such activation energy, a mixture of CH4 and O2 can be kept at room temperature
for a long time without reacting,. For endothermic reaction, the final level is higher than the initial
level.
: ‫ويمكن استخدام قيمة حرارة احتراق مركب ما لحساب حرارة تكوينه كما يتضح من المثال التالي‬
(٣٢) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
‫( عند درجة حرارة‬- 1367 kJ) ‫( تساوي‬C2H5OH) ‫إذا علمت أن حرارة احتراق الكحول اإليثيلي‬
‫( فاحسب حرارة تكوينه من عناصره األولية عند ھذه الدرجة إذا كانت حرارتي تكوين ثاني‬298 K)
ΔH οf (CO 2 ) = - 393.5 kJ/mol, ΔH οf (H 2 O) L = - 285.8 kJ/mol : ‫أكسيد الكربون والماء ھما‬
‫ﺍﳊﻞ‬
: ‫معادلة التفاعل ھي‬
CH3CH 2OH(L) + 3O2 (g) ⎯⎯
→ 2CO2(g) (g) + 3H 2O(L) ΔH = -1367 kJ ο
C
: ‫وبتطبيق المعادلة‬
ΔH = ( ∑ n P (ΔH )
ο ο
f P )-
(∑ n R (ΔH )ο
f R )

products Reactants
: ‫على التفاعل‬
CH3CH 2OH(L) + 3O2 (g) ⎯⎯
→ 2CO2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH = -1367kJ ο
C
ΔH οC = ⎡⎣ 2ΔH οf (CO2 ) + 3ΔH οf (H 2O) ⎤⎦ - ⎡⎣ΔH οf (CH3CH 2OH) + 3ΔH οf (O2 ) ⎤⎦

−1367 = [ 2(−393.5) + 3(−285.8) ] − ⎡⎣ΔH οf (CH3CH 2OH) + 3 (0) ⎤⎦
−1367 = [ −787 − 857.4] − ⎡⎣ΔH οf (CH3CH 2OH) + 0⎤⎦
−1367 = −1644.4 − ΔH οf (CH3CH 2OH)
ΔH οf (CH3CH 2OH) = - 1644.4 + 1367
ΔH οf (CH3CH 2OH) = - 277.4 kJ/mol
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٣‬‬
‫يحترق السكر الصلب )‪ (C12H22O11‬في كمية من األكسجين لينتج غاز ثاني أكسيد الكربون والماء‬
‫السائل وذلك عند درجة حرارة ‪ ،25 ºC‬وتنطلق كمية من الحرارة مقدارھا ‪: 5626 kJ/mol‬‬
‫⎯⎯ )‪C12 H 22 O11 (s) + 12O 2 (g‬‬
‫)‪→12CO 2 (g) + 11H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 5626 kJ‬‬
‫احسب كمية الحرارة الناتجة من حرق ‪ 95 g‬من السكر الصلب‪.‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية ‪(C = 12, H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحول كمية السكر بالجرامات الى موالت كما يلي ‪:‬‬
‫‪mC12 H22O11‬‬
‫= ‪n C12 H22O11‬‬
‫‪Mw C12H22O11‬‬
‫‪95‬‬
‫= ‪n C12 H22O11‬‬
‫)‪(12 × 12 + 22 × 1 + 11 × 16‬‬
‫‪95‬‬
‫= ‪n C12 H22O11‬‬
‫‪342‬‬
‫‪n C12 H22O11 = 0.28mol‬‬
‫⎯⎯ ‪1 molC12H22O11‬‬
‫‪→ - 5626 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.28 mol‬‬‫‪→ ΔH‬‬
‫)‪0.28 × ( - 5626‬‬
‫= ‪ΔH‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ΔH = - 1575.28 kJ‬‬
‫‪ (٣‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻌﺎﺩﻝ ‪Heat of Neutralization‬‬
‫ھي كمية الحرارة الناتجة من تكوين مول واحد من الماء من تعادل حمض مع قاعدة‪.‬‬
‫أو ھي كمية التغير في المحتوى الحراري عندما يتعادل واحد جرام مكافئ من الحمض مع واحد ج رام‬
‫مكافئ من القاعدة في المحالي ل المخفف ة‪ .‬والمقص ود بالمحالي ل المخفف ة ھ ي تل ك المحالي ل الت ي تحت وي‬
‫على كمية كبيرة من الماء‪ ،‬حي ث تك ون الم واد المتفاعل ة والناتج ة م ن التفاع ل ثابت ة التفك ك‪ ،‬ومحص لة‬
‫التفاعل ھي ببساطة عملية تكوين الماء غير المتفكك‪.‬‬
‫ومن الثابت أن ق يم ح رارة التع ادل لألحم اض والقواع د القوي ة واح دة وثابت ة بغ ض النظ ر ع ن ن وع‬
‫الحم ض الق وي أو القاع دة القوي ة المس تخدمة ف ي عملي ة التع ادل‪ .‬وقيم ة ح رارة التع ادل لألحم اض‬
‫والقواعد القوية تساوي )‪ .( - 57.5 kJ‬وسبب ثباتھا تقريبا ً ألن حرارة التع ادل ف ي األص ل ھ ي ح رارة‬
‫تكوين مول واحد من الماء‪ ،‬حيث أن التفاعل الحقيقي بين حمض وقاع دة ق ويين ف ي عملي ة التع ادل ھ و‬
‫اتحاد أيونات الھيدروجين )‪ (H+‬وأيونات الھيدروكسيد )‪ (OH-‬لتكوين الماء ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬
‫⎯← )‪H + (aq) + OH - (aq‬‬
‫⎯‬ ‫‪ΔH = - 57.5 kJ‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫)‪→ NaCl(aq) + H 2O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 57.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪HNO3 (aq) + KOH(aq‬‬
‫)‪→ KNO3 (aq) + H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 57.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪HNO3 (aq) + NaOH(aq‬‬
‫‪→ NaNO3 (aq) + H 2 O(L) ΔH = - 57.5 kJ‬‬
‫أما في حالة تعادل األحماض والقواعد الضعيفة )غير تامة التفكك( ف إن ح رارة التع ادل الناتج ة س وف‬
‫تختل ف ع ن المق دار )‪ ( - 57.5 kJ‬ألن التفاع ل س وف يش تمل عل ى عملي ة تفك ك الحم ض الض عيف‬
‫والقاعدة الضعيفة )تفاع ل م اص للح رارة(‪ ،‬وعملي ة تك وين الم اء م ن أيون ات )‪ (H+‬و )‪) (OH-‬تفاع ل‬
‫طارد للحرارة(‪ .‬وتكون حرارة التعادل ف ي ھ ذه الحال ة ھ ي محص لة العمليت ين الس ابقتين‪ ،‬وبالت الي ف إن‬
‫ح رارة التع ادل ف ي حال ة األحم اض والقواع د الض عيفة س ف تتوق ف عل ى ن وع الحم ض أو القاع دة‬
‫الضعيفة‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪HCN(aq) + KOH‬‬
‫)‪→ NaCN(aq) + H 2O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 54.1 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪HCl(aq) + NH3 (aq‬‬
‫)‪→ NH4 Cl(aq‬‬ ‫‪ΔH = - 53.17 kJ‬‬
‫‪ (٤‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﺫﺍﺑﺔ ‪Heat of solution‬‬

‫في حاالت كثيرة جداً نجد أن إذابة المذاب في المذيب ينتج تغيرات في الحرارة يمكن قياسھا‪.‬‬
‫تعريف حرارة اإلذابة )انثالبي اإلذابة( ) ‪ : ( ΔHsol‬ھي الحرارة الت ي تتح رر )تنطل ق( أو تم تص عن دما‬
‫تذوب كمية محددة من مذاب في كمية محددة من المذيب‪.‬‬
‫أو ھي التغير في اإلنثالبي )كمية الحرارة الممتصة أو المنبعثة( الناتج عند إذابة م ول )ج زيء جرام ي‬
‫واحد( من المادة المذابة )‪ (solute‬في كمية وفيرة من المذيب )‪ (solvent‬حيث ال يح دث أي تغي ر ف ي‬
‫حرارة المحلول عند تخفيفه‪.‬‬
‫وعند إذابة مادة ما في مذيب معين ‪ ،‬فإنه يح دث تغي ر ح راري‪ ،‬بمعن ى أن ه يص احب عملي ة اإلذاب ة إم ا‬
‫امتصاص حرارة أو انطالق حرارة‪.‬‬
‫• فم ن الثاب ت أن ح رارة إذاب ة كلوري د األموني وم )‪ (NH4Cl‬موجب ة‪ ،‬أي أن ه ي ذوب ف ي الم اء م ع‬
‫امتصاص حرارة‪ .‬ويمكن مالحظة ذلك عمليا ً من برودة اإلناء الذي تتم فيه عملية اإلذابة‪.‬‬
‫• بينما نجد أن ح رارة إذاب ة ھيدروكس يد الص وديوم )‪ (NaOH‬س البة‪ ،‬أي أنھ ا ت ذوب ف ي الم اء م ع‬
‫إطالق حرارة نشعر بھا من خالل سخونة اإلناء الذي تتم به عملية اإلذابة‪.‬‬
‫وتعتمد قيمة التغير الحراري – عند درجة حرارة وضغط معينين – على كمية المذيب الذي تح دث‬
‫فيه اإلذابة‪ .‬ولذلك يلزم تحديد عدد موالت المذيب لكل م ول م ن الم ذاب‪ ،‬عن د اإلش ارة ال ى ح رارة‬
‫اإلذابة‪.‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2SO 4 (L) + 10H 2O(L‬‬
‫‪→ H 2SO 4 .10H 2 O‬‬ ‫‪ΔH ο 25 ο C = - 16.24 Cal‬‬
‫وتعتبر حرارة اإلذابة ھي التغير الحراري الناش يء ع ن إض افة كمي ة معين ة م ن م ذاب نق ي ال ى كمي ة‬
‫معينة من مذيب‪ ،‬عند ظروف من درجة الحرارة والضغط الثابتين‪.‬‬
‫ويمكن أن تمثل عملية بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪HCl(g) + n aq‬‬
‫‪→ HCl . n aq‬‬
‫والرمز "‪ "aq‬يمثل المذيب‪ ،‬وھو ھنا الماء‪ ،‬و "‪ "n‬ھي عدد م والت الم ذيب‪ ،‬علم ا ً ب أن كمي ة الح رارة‬
‫المنطلقة تعتمد على قيمة "‪ "n‬كما ھو موضح في المعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ HCl . 5H 2 O‬‬
‫⎯← )‪1.........HCl(g) + 5H 2 O(L‬‬
‫⎯‬ ‫‪ΔH 298 = - 63.995 kJ‬‬
‫⎯⎯‬
‫‪→ HCl . 25H 2 O‬‬
‫⎯← )‪2.........HCl(g) + 25H 2 O(L‬‬
‫⎯‬ ‫‪ΔH 298 = - 72.177 kJ‬‬
‫⎯⎯‬
‫)‪→ HCl(aq‬‬
‫⎯← ‪3.........HCl(g) + aq‬‬
‫⎯‬ ‫‪ΔH 298 = - 75.076 kJ‬‬
‫وفي كل حل ة م ن الح االت ال ثالث الس ابقة – ف إن الح رارة المنطلق ة لك ل م ول م ن الم ذيب ھ ي ح رارة‬
‫اإلذابة الصحيحة عند ھذه الظروف ‪.‬‬
‫والقيمة األخيرة في المعادلة )‪ (3‬ھي عبارة ع ن الح رارة الكلي ة المنطلق ة م ن عملي ة اإلذاب ة ‪ ،‬والمقط ع‬
‫"‪ "aq‬تمثل محلول مائيا ً مخففا ً لدرجة أن أي تخفيف آخر ال ين تج عن ه ت أثيرات حراري ة‪ ،‬وتس مى قيم ة‬
‫) ‪ ( ΔH‬الناتجة بحرارة اإلذابة الحقيقية لحمض ‪.HCl‬‬
‫ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺗﺼﺎﺣﺐ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻹﺫﺍﺑﺔ‬
‫عند إذابة مذاب ما في مذيب معين‪ ،‬فإنه تحدث عمليتان وھما ‪:‬‬
‫العملية األولى ‪ :‬وھي عملية ماصة للحرارة ‪:‬‬
‫وھ ي العملي ة الت ي تص احب تكس ير ھيك ل البل ورة المذاب ة ال ى أيون ات منف ردة ف ي المحل ول )بالنس بة‬
‫للمرك ب األي وني(‪ ،‬أو ال ى جس يمات دقيق ة )بالنس بة للم واد العض وية غي ر المتأين ة‪ ،‬مث ل ‪ :‬الس كر أو‬
‫اليوريا(‪.‬‬
‫العملية الثانية ‪ :‬وھي غالبا ً عملية طاردة للحرارة‬
‫وھي عملية تحدث لعد تكسير البلورات‪ ،‬وھي تنتج عن تجاذب األيون ات الناتج ة م ع جزيئ ات الم ذيب‪،‬‬
‫وتسمى ھذه العملية الھيدرة )‪ (hydration‬أو اإلماھة‪.‬‬
‫فعند إذابة مذاب ما في مذيب معين يحدث تغير حراري‪ ،‬وبتوالي إضافة زيادة من الم ذيب يح دث تغي ر‬
‫حراري‪ ،‬ويسمى ھذا التغير الحراري لكل مول من المذاب بحرارة التخفيف عند التركيز المعين‪.‬‬
‫ويستمر التغير الحراري الناتج عن استمرار التخفيف‪ ،‬ولكنه يكون بدرجة أق ل حت ى نص ل ال ى تخفي ف‬
‫معين‪ ،‬ال يحدث بعده تغير حراري‪ ،‬ويسمى مجموع التغي رات الحراري ة حت ى الوص ول ال ى تخفي ف ال‬
‫نھائي بحرارة اإلذابة في كمية ال نھائية من المذيب‪ ،‬وحينئذ يعبر عن المحلول بالرمز "‪."aq‬‬
‫وع ادة تق در ح رارة اإلذاب ة عن د تركي ز مع ين‪ ،‬ث م تق در ح رارة التخفي ف حت ى التركي زات األخ رى‬
‫المطلوبة‪ ،‬ثم يخطط رسم بي اني للعالق ة ب ين التخفي ف والتغي ر الح راري الن اتج‪ ،‬ويم ر المنحن ى البي اني‬
‫الناتج حتى تخفيف ال نھائي )التركيز يساوي تقريبا ً صفر( ‪ ،‬وحينئذ نحصل على قيمة التغي ر الح راري‬
‫الكلي الناتج عن إذابة جزيء جرامي من المذاب في كمية ال نھائية من المذيب‪.‬‬
‫حرارة إذابة المركبات األيونية في الماء )مثل ‪: (NaCl‬‬
‫طالم ا ظ ل ‪ NaCl‬ص لبا ً ف إن أيون ات )‪ (Na+, Cl-‬س وف تظ ل متماس كة بق وة التج اذب بينھم ا ولك ن‬
‫عندما تذوب بل ورات ‪ NaCl‬ف ي الم اء ف إن الش بكة األيوني ة ثالثي ة األبع اد س وف تتفك ك ال ى وح داتھا‪.‬‬
‫وتستقر أيونات )‪ (Na+, Cl-‬المفردة في المحل ول ع ن طري ق الت أثير التب ادلي م ع جزيئ ات الم اء حي ث‬
‫تصبح ھذه األيونات مماھة‪.‬‬
‫واإلماھة ھي العملية التي يحاط فيھا األيون )أو الجزيئ( بجزيئ ات الم اء‪ .‬ودور الم اء ھن ا دور ع ازل‬
‫الكھرب اء أي أن جزيئ ات الم اء تحج ب األيون ات )‪ (Na+, Cl-‬م ن بعض ھا ال بعض وبالت الي تقل ل م ن‬
‫التجاذب اإلليكتروستاتيكي بينھما والذي كان يجبرھما على التماسك في حالة الصالبة‪.‬‬
‫وتعرف حرارة المحلول بالعملية ‪:‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪NaCl(s‬‬
‫‪H2 O‬‬
‫)‪→ Na + (aq) + Cl- (aq‬‬ ‫? = ‪ΔHsol.‬‬
‫ومن التجربة فإن عملية اإلذابة لكلوريد الصوديوم عملي ة ماص ة للح رارة قل يالً ل ذلك نالح ظ أن الك أس‬
‫الذي تمت فيه إذابة ‪ NaCl‬صار بارداً بعض الشيء‪.‬‬
‫‪ (٥‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﺨﻔﻴﻒ‬
‫حرارة التخفيف ھي "كمية الحرارة التي تنطلق أو تمتص عند تخفيف محلول يحتوي على واح د م ول‬
‫من المذاب في كمية معينة من المذيب وذلك لتقليل التركيز الكلي للمذاب"‪.‬‬
‫وإذا كانت عملية اإلذابة في األصل ماصة للحرارة ثم خفف المحلول فإن حرارة إض افية س وف تم تص‬
‫بواس طة المحل ول م ن المح يط‪ .‬ويص بح العك س أيض ا ً بالنس بة للعملي ات ط اردة الح رارة وبالت الي ف إن‬
‫حرارة إضافية سوف تحرر إذا أضيف المذيب لتخفيف المحلول‪.‬‬
‫مم ا س بق فإن ه ينبغ ي الح ذر ف ي تخف ف المحالي ل‪ .‬فم ثالً حم ض الكبريتي ك )‪ (H2SO4‬المرك ز يمث ل‬
‫خطورة كبيرة إذا كان يجب تخفيفه بالماء ألنه يمتلك حرارة تخفيف كبيرة في عملية طاردة للحرارة‪.‬‬
‫‪ (٦‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺫﺭﺍﺕ ﻏﺎﺯﻳﺔ‬
‫حرارة تكوين ذرات غازية ھي "كمية الحرارة الالزمة للحصول عل ى ذرة غازي ة م ن عنص ر مس تقل‪.‬‬
‫وفي حالة المواد الصلبة‪ ،‬فإن حرارة التذرية تساوي حرارة التسامي‪.‬‬
‫مثال ذلك ‪:‬‬
‫حرارة التذرية للكربون ھي )‪→ C(s) ΔH 298 = - 716.68 kJ : ( - 716.68 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ (٧‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻷﻳﻮﻧﺎﺕ ﰲ ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺍﳌﺎﺋﻲ‬

‫م ن الممك ن حس اب ح رارة تك وين األيون ات ف ي المحالي ل المائي ة‪ ،‬وجدول ة تل ك الق يم ال س تخدامھا ف ي‬
‫حساب حرارة التفاعالت في المحاليل المائية‪ ،‬التي تشمل ھ ذه األيون ات‪ .‬ولك ن ھن اك مش كلة تتمث ل ف ي‬
‫أننا ال نستطيع قياس حرارة تكوين األيون المنفرد‪ ،‬ألنه طبقا ً لقانون التعادل الكھربي‪ ،‬ال ب د م ن وج ود‬
‫أيونين على األقل في أي تفاعل )تفكك( يشمل األيونات‪.‬‬
‫فلو اعتبرنا مثالً ‪ :‬تفاعل إذابة غاز كلوريد الھيدروجين في الماء ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪HCl(g) + aq‬‬
‫)‪→ H + (aq ) + Cl- (aq‬‬
‫نالحظ تكون أيونين ھما ‪.Cl-, H+ :‬‬
‫ولحل ھذه المشكلة فلقد تم االتفاق على اعتبار أن حرارة تكوين أيون الھيدروجين تساوي الصفر ‪:‬‬
‫‪ΔHοf (Haq‬‬
‫‪+‬‬
‫‪)=0‬‬
‫وبالتالي يمكن حساب بقية حرارات التكوين لأليون ات المختلف ة‪ ،‬عل ى أس اس أن ح رارة التك وين ألي ون‬
‫الھيدروجين تساوي صفراً‪.‬‬
‫‪ (٨‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﳍﺪﺭﺟﺔ ‪Heat of Hydrogenation‬‬
‫تعرف حرارة الھدرجة بأنھا "التغير في اإلنثالبي المصاحب‪ ،‬لتحول "مول" واحد من مرك ب عض وي‬
‫غير مشبع الى مركب مشبع بإضافة الھيدروجين"‪.‬‬
‫مثال ذلك ‪ :‬عند ھدرجة البنزين الس ائل بواس طة اس تخدام غ از الھي دروجين‪ ،‬فإن ه يتح ول ال ى الھكس ان‬
‫الحلقي )المشبع( ويص احب ذل ك انط الق كمي ة م ن الح رارة ق درھا )‪ (205 kJ‬وتع رف كمي ة الح رارة‬
‫المنطلقة في ھذه الحالة بحرارة ھدرجة البنزين‪ ،‬طبقا ً للمعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C6 H6 (L) + 3H2 (g‬‬
‫)‪→ C6 H12 (L‬‬ ‫‪ΔH = - 205 kJ‬‬
‫‪ (٩‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﻧﺼﻬﺎﺭ ‪( ΔHfus ) Heat of Fussion‬‬

‫حرارة اإلنصھار ھي "التغير في اإلنث البي الح ادث‪ ،‬عن د تح ول م ول واح د م ن م ادة ص لبة ال ى الحال ة‬
‫السائلة"‪.‬‬
‫مثال ذلك ‪ :‬حرارة انصھار مول واحد من الماء )الصلب( تعادل )‪(6.0 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O(S‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH 273 = 6.0 kJ‬‬
‫‪ (١٠‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﺒﺨﲑ ) ‪Heat of Vaporization ( ΔH vap‬‬
‫حرارة التبخير ھي "التغير الحراري المصاحب لتحول مول واحد من مادة سائلة ال ى الحال ة البخاري ة‪،‬‬
‫عند درجة الحرارة والضغط المعنية"‪ .‬فعلى سبيل المثال ‪ :‬تك ون ح رارة التبخي ر لك ل م ول م ن الم اء‬
‫عند )‪ (298 K‬وضغط جوي واحد ھي )‪:(44.0 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O(L‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH 298K = 44.0 kJ‬‬
‫‪ (١١‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﺴﺎﻣﻲ ) ‪Heat of Sublimation ( ΔHsub‬‬
‫حرارة التسامي ھي "التغير الحراري المصاحب لتحول مول واحد من مادة صلبة الى الحال ة البخاري ة‬
‫)الغازية( مباشرة‪ ،‬وھي تساوي مجموع حرارة اإلنصھار وحرارة التبخير المقاسة عند درجة الح رارة‬
‫نفسھا‪.‬‬
‫ﺍﻟﻌﻮﺍﻣﻞ ﺍﳌﺆﺛﺮﺓ ﻋﻠﻰ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬
‫يعتمد التغير الحراري المصاحب للتفاعل على ن وع التفاع ل‪ ،‬والظ روف الت ي ي تم عن دھا ذل ك التفاع ل‪.‬‬
‫ومن أھم العوامل التي تؤثر على حرارة التفاعل ‪:‬‬
‫‪ (١‬ﺍﻟﻈﺮﻭﻑ ﺍﻟﺘﻲ ﳛﺪﺙ ﻋﻨﺪﻫﺎ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )ﺣﺠﻢ ﺛﺎﺑﺖ ﺃﻭ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ(‬
‫وھذا العامل له أھمية كبيرة في حالة التفاعالت التي تشتمل على غازات‪.‬‬
‫ففي التجارب العملية التي تجرى تحت ضغط ثابت‪ ،‬إما أن يبقى النظام مفتوح ا ً للج و )معرض ا ً للض غط‬
‫الج وي وھ و ض غط ثاب ت(‪ ،‬أو يح دث التفاع ل ف ي إن اء يبق ى علي ه الض غط الخ ارجي ثابت ا ً‪ .‬والتغي ر‬
‫الح راري لتفاع ل ي تم عن د ض غط ثاب ت يع زى ال ى الف رق ف ي المحت وى الح راري ) ‪ ( ΔH‬ب ين ن واتج‬
‫التفاع ل والم واد المتفاعل ة‪ .‬بينم ا يع زى التغي ر الح راري لتفاع ل ي تم عن د حج م ثاب ت ال ى الف رق ب ين‬
‫مجموع الطاقات الداخلية لنواتج التفاعل ومجموع الطاقات الداخلية للمواد المتفاعلة‪.‬‬
‫وإذا رمزنا للطاقة الداخلية بالرمز ) ‪ ( ΔE‬فإن ‪:‬‬
‫الحرارة عند حجم ثابت ‪( qV = ΔE ) :‬‬
‫الحرارة عند ضغط ثابت ) ‪( qP = ΔH‬‬
‫والعالقة التي تربطھما )كما سنأخذ ال حقا ً في فصل الثيرموديناميك( ھي ‪:‬‬
‫‪ΔH = ΔE + PΔV‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : P‬الضغط‬
‫‪ : ΔV‬التغير في الحجم‬
‫وبالنسبة للتفاعالت التي تشمل على مواد صلبة أو سائلة فقط‪ ،‬فإن التغير في الحجم ال ذي يص احب تل ك‬
‫التفاعالت يكون عادة بسيطا ً جداً لدرج ة أن ه يمك ن إھمال ه‪ ،‬أي أن ‪) ( ΔV ≈ 0 ) :‬م ا ل م يك ن الض غط‬
‫كبيراً جداً ( وحينئذ فإن ‪( ΔH = ΔE ) :‬‬
‫أما بالنسبة للتفاعالت التي تشتمل على غازات‪ ،‬فإنه ف ي ھ ذه الحال ة يك ون التغي ر ف ي الحج م كبي راً وال‬
‫يمكن إھماله‪ ،‬وبفرض أن الغاز مثالي فإن ‪:‬‬
‫) ‪ΔH = ΔE + P(V2 - V1‬‬
‫‪ΔH = ΔE + PV2 - PV1‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪ΔH = ΔE + n 2 RT - n1RT‬‬
‫‪ΔH = ΔE + ( n 2 - n1 ) RT‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬
‫‪ΔH = ΔE + ΔnRT‬‬
‫حيث ) ‪ ( Δn‬تمثل التغير في أعداد موالت النواتج والمواد المتفاعلة والموجودة في الحالة الغازية فقط‪.‬‬
‫وعندما يكون ) ‪) ( Δn = 0‬أي عدد الم والت الن واتج الغازي ة يس اوي ع دد م والت المتف اعالت الغازي ة(‬
‫فإن ‪( ΔH = ΔE ) :‬‬
‫‪ (٢‬ﻛﻤﻴﺔ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ‬
‫تتناسب حرارة التفاعل )الممتصة أو المنبعثة( تتناسب طرديا ً مع كميات المواد المتفاعل ة ‪ ،‬فكلم ا زادت‬
‫أو تض اعفت كمي ات الم واد المتفاعل ة ‪ ،‬زادت أو تض اعفت كمي ات الح رارة الممتص ة أو المنطلق ة م ن‬
‫التفاعل‪.‬‬
‫عند احتراق )‪ (2 mol‬من الھيدروجين‪ ،‬فإنه تنطلق كمية حرارة قدرھا )‪ (68.32 Cal‬طبق ا ً للمعادل ة‬
‫⎯⎯ )‪2H2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪→ 2H2O(L‬‬ ‫التالية ‪ΔH = - 68.32 Cal :‬‬
‫أم ا عن د احت راق )‪ (4 mol‬م ن الھي دروجين )ض عف الكمي ة الس ابقة( فإن ه تنطل ق كمي ة ح رارة ق درھا‬
‫‪: 136.64 Cal‬‬
‫⎯⎯ )‪4H 2 (g) + 2O2 (g‬‬
‫)‪→ 4H 2O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 136.64 Cal‬‬
‫أي أن كمي ة الح رارة المنطلق ة عن د احت راق )‪ (4 mol‬م ن الھي دروجين تك ون ض عف كمي ة الح رارة‬
‫المنطلقة عن د احت رق )‪ (2 mol‬م ن الھي دروجين‪ .‬وھ ذا يؤك د أن ح رارة التفاع ل تتوق ف عل ى كمي ات‬
‫المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫‪ (٣‬ﺍﳊﺎﻟﺔ ﺍﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ ﻟﻜﻞ ﻣﻦ ﺍﳌﻮﺍﺩ ﺍﳌﺘﻔﺎﻋﻠﺔ ﻭﺍﻟﻨﺎﲡﺔ‬
‫لقد وجد أن الحالة الفيزيائية للمادة سواء كان ت متفاعل ة أو ناتج ة لھ ا ت أثير كبي ر عل ى التغي ر الح راري‬
‫الحادث والمصاحب للتفاعل‪.‬‬
‫‪Fig. 7 : This diagram shows how the value of the reaction enthalpy depends on the physical states‬‬
‫‪of a product. When water is produced as a vapor rather than as a liquid in the combustion of‬‬
‫‪methane, 88 kJ remains stored in the system for every 2 mol H2O produced.‬‬
‫عن د تفاع ل غ از األكس جين وغ از الھي دروجين لتك وين الم اء ف ي الحال ة الس ائلة‪ ،‬تتص اعد كمي ة م ن‬
‫الحرارة أكبر من تلك المنطلقة عند تكوين الماء في الحالة الغازية كما يتضح من المعادالت التالية‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫‪→ H 2 O(g) + 58.0 kcal‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫‪→ H 2O(L) + 68.0 kcal‬‬
‫حيث استھلك الفرق بينھما في تحويل الماء المتكون من حالته السائلة الى الحالة الغازية‪.‬‬
‫وكذلك تختلف حرارة احتراق الكبريت المعيني عن حرارة احتراق الكبريت المنشوري‪ ،‬والفرق بينھم ا‬
‫عبارة عن حرارة تحويل الكبريت المعيني الى المنشوري‪ ،‬أو العكس‪.‬‬
‫‪ (٤‬الحرارة النوعية للمواد أو السعة الحرارية ‪:‬‬
‫ال يقتصر امتصاص الحرارة على التغيرات الفيزيائي ة والكيميائي ة فق ط‪ ،‬ب ل ف ي رف ع درج ات الح رارة‬
‫أيضا ً‪.‬‬
‫وتعرف الحرارة النوعية لمادة بأنھا " كمية الحرارة الالزمة لرفع درجة حرارة جرام واحد من الم ادة‬
‫درج ة مئوي ة واح دة"‪ .‬وبم ا أن الحس ابات ف ي الع ادة تج رى عل ى أس اس األوزان الجزيئي ة الجرامي ة‬
‫)الموالت( فمن المالئم استعمال السعة الحرارية الجزيئية‪ ،‬وھي عبارة ع ن الح رارة النوعي ة مض روبة‬
‫في الوزن الجزيئي للمادة‪.‬‬
‫وتعرف السعة الحرارية الجزيئية بأنھا ‪" :‬كمية الح رارة الالزم ة لرف ع درج ة ح رارة ج زيء جرام ي‬
‫واح د م ن الم ادة درج ة مئوي ة واح دة عن د درج ة الح رارة المعط اة"‪ .‬ووح دة الس عة الحراري ة ھ ي‬
‫)‪ (Cal/mol °C‬أو )‪.(J/mol °C‬‬
‫ويمكن التعبير عن السعة الحرارية رياضيا ً كما يلي ‪:‬‬
‫‪q‬‬
‫=‪C‬‬
‫‪dT‬‬
‫ويمكن تعي ين الس عة الحراري ة الجزيئي ة )المولي ة( عن د حج م ثاب ت أو ض غط ثاب ت‪ .‬ف إذا س خنت الم ادة‬
‫تح ت ظ روف يظ ل عن دھا حجمھ ا ثابت اً‪ ،‬ف إن الس عة الحراري ة الجزيئي ة عن د حج م ثاب ت )‪ (CV‬يمك ن‬
‫التعبير عنھا رياضيا ً كما يلي ‪:‬‬
‫‪qV‬‬ ‫‪∂E‬‬ ‫‪ΔE‬‬
‫= ‪CV‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪dT‬‬ ‫‪∂T V dT‬‬
‫أما السعة الحرارية عند ضغط ثابت )‪ (CP‬فھي تساوي ‪:‬‬

‫‪qP‬‬ ‫‪∂E‬‬ ‫‪ΔH‬‬
‫= ‪CP‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪dT‬‬ ‫‪∂T P dT‬‬
‫وال تحوي السعة الحرارية عند الحجم الثابت )‪ (CV‬إال الحرارة الممتصة في زيادة الطاقة الداخلية‪.‬‬
‫أما السعة الحرارية عند ضغط ثابت )‪ (CP‬فھي أكثر من )‪ (CV‬ألنھا تحوي باإلضافة الى ھذه الح رارة‬
‫مقدار الشغل المبذول في التمدد‪ .‬وبالتالي فإن الس عة الحراري ة عن د ض غط ثاب ت )‪ (CP‬أكب ر م ن الس عة‬
‫الحرارية عن د حج م ثاب ت )‪ (CV‬بمق دار كمي ة الش غل المب ذول ف ي التم دد عن دما ترتف ع درج ة الح رارة‬
‫بمقدار درجة مئوية واحدة‪.‬‬
‫وبعبارة أخرى ‪ ،‬فإنه عند ضغط ثابت‪ ،‬يلزم لرفع درجة حرارة كتل ة معين ة م ن الم ادة‪ ،‬كمي ة أكب ر م ن‬
‫الحرارة أكبر من تلك التي تلزم عند حجم ثابت‪.‬‬
‫وبالنسبة لمول واحد من غاز‪ ،‬نجد أن ‪:‬‬
‫وبالقسمة على ‪ ΔT‬فإن المعادلة السابقة تصبح ‪:‬‬

‫‪ΔH ΔE PΔV‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪ΔT ΔT ΔT‬‬
‫فإن ‪:‬‬ ‫⎛‬ ‫⎛ ⎞ ‪ΔE‬‬ ‫⎞ ‪ΔH‬‬ ‫وحيث أن ‪:‬‬
‫= ‪⎜ CV‬‬ ‫= ‪⎟ , ⎜ CP‬‬ ‫⎟‬
‫⎝‬ ‫⎝ ⎠ ‪ΔT‬‬ ‫⎠ ‪ΔT‬‬
‫‪ΔH‬‬ ‫‪ΔE‬‬ ‫‪PΔV‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪ΔT‬‬ ‫‪ΔT‬‬ ‫‪ΔT‬‬
‫‪PΔV‬‬
‫‪CP = CV +‬‬
‫‪ΔT‬‬
‫ومن قانون الغاز المثالي لمول واحد من الغازات فإن ‪:‬‬
‫‪PΔV = RΔT‬‬
‫‪PΔV‬‬
‫‪=R‬‬
‫‪ΔT‬‬
‫‪PΔV‬‬
‫‪CP = CV +‬‬
‫‪ΔT‬‬
‫‪CP = CV + R‬‬
‫‪CP - CV = R‬‬
‫و ‪ R‬ھو ثابت الغازات العام )‪(R = 1.987 Cal/mol K = 8.314 J/mol K‬‬
‫أي أن السعة الحرارية لمول واحد من غاز مثالي عند ضغط ثابت تكون أكبر من قيمة الس عة الحراري ة‬
‫له عند حجم ثابت بمقدار ‪.R‬‬
‫ويرمز للنسبة ‪ CP/CV‬بالرمز "‪ "γ‬أي أن ‪:‬‬
‫‪CP‬‬
‫=‪γ‬‬
‫‪CV‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٤‬‬
‫إذا علمت أن )‪ (R = 1.987‬وقيمة ‪ CV‬للغازات أحادية الذرية تساوي ‪ 2.98‬فاحسب‪:‬‬
‫ب( ‪γ‬‬ ‫أ( ‪CP‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ(‬
‫‪C P = CV + R‬‬
‫‪CP = 2.980 + 1.987‬‬
‫‪CP = 4.967‬‬
‫ب(‬
‫‪CP‬‬
‫=‪γ‬‬
‫‪CV‬‬
‫‪4.967‬‬
‫=‪γ‬‬ ‫‪= 1.67‬‬
‫‪2.98‬‬
‫ﻗﻴﺎﺱ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪Heat of Reaction Measurement :‬‬

‫التغيرات الحرارية نتيجة ال حتراق أي مادة تقاس عند حجم ثابت‪ ،‬وذلك باستخدام ما يسمى المسعر‬
‫)‪) (Calorimeter‬مسعر القنبلة( )‪.(Bomb Calorimeter‬‬
‫فالمسعر الحراري جھاز يستخدم لقياس التغيرات الحرارية )كمية الحرارة الممتصة أو المنبعثة(‬
‫المصاحبة للتفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫ً‬
‫ويتحدد نوع المسعر الحراري المطلوب استخدامه تبعا لنوع التفاعل الكيميائي المدروس‪ ،‬بمعنى إذا‬
‫كان التفاعل يتم عند ضغط ثابت أم يتم عند حجم ثابت‪ .‬ومسعر القنبلة يستخدم لقياس الحرارة المنطلقة‬
‫في أثناء عمليات اإلحتراق‪.‬‬
‫ﻭﺻﻒ ﺟﻬﺎﺯ ﺍﳌﺴﻌﺮ‬
‫يتكون المسعر الحراري عادة – كما ھو موضح باألشكال )‪ (١٢ – ٨‬من ‪:‬‬
‫‪ (١‬إناء خارجي معزول عزالً حراريا ً جيداً حتى يمنع تسرب الحرارة من داخل أو خارج ھذا اإلناء‪.‬‬
‫وتوضع في ھذا اإلناء الخارجي كمية معينة من الماء معلومة الوزن بدقة‪ ،‬حيث يغمر به الوعاء الذي‬
‫سيتم به التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٢‬مقياس لدرجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ (٣‬مصدر لإلشعال‪.‬‬
‫‪ (٤‬محرك‪.‬‬
‫) ‪Fig. 8 : Diagram of a bomb calorimeter for measuring the heat evolved at constant volume ( ΔE‬‬
‫‪in a combustion reaction. The reaction is carried out inside a steel bomb, and the heat evolved is‬‬
‫‪transferred to the surrounding water, where the temperature rise is measured.‬‬
‫شكل )‪ : (٩‬المسعر المستخدم لقياس حرارة التفاعل عند حجم ثابت‬

Fig. 10 : A bomb calorimeter measures the amount of heat evolved or absorbed by a

reaction occurring at constant volume.
Fig. 11 : A bomb calorimeter. The combustion is initiated with an electrical fuse. Once the
reaction has begun, energy is released as heat that spreads through the walls of the bomb into the
water. The heat released is proportional to the temperature change of the entire calorimeter
assembly.
‫‪Fig. 12 : A bomb calorimeter measures qv, the amount of heat given off or absorbed by a reaction‬‬
‫‪occurring at constant volume. The amount of energy introduced via the ignition wires is measured‬‬
‫‪and taken into account.‬‬
‫لكن كيف تقاس الحرارة المنطلقة نتيجة الحتراق مادة ما في المسعر؟‬

‫الخطوات ‪:‬‬
‫‪ (١‬توزن كمية معينة بدقة من المادة المتفاعلة )المراد قياس حرارة احتراقھا( وتوضع في وعاء‬
‫التفاعل‪.‬‬
‫‪ (٢‬يمأل وعاء التفاعل بغاز األكسجين تحت ضغط عال‪.‬‬
‫‪ (٣‬يوضع وعاء التفاعل في الوعاء المعزول‪.‬‬
‫‪ (٤‬يغمر وعاء التفاعل )المسعر( بكمية معينة من الماء موزونة بدقة والذي يوضع في وعاء معزول‬
‫عزالً تاما ً‪.‬‬
‫‪ (٥‬يحرك الماء بمقلب )محرك( )‪ (Stirrer‬من أجل أن تكون درجة حرارة الماء متجانسة مع بقية‬
‫أجزاء المسعر‪.‬‬
‫‪ (٦‬تسجل درجة حرارة المجموعة اإلبتدائية )درجة حرارة العينة( ولتكن )‪.(t1‬‬
‫‪ (٧‬يبدأ التفاعل )عملية اإلحتراق( بواسطة مصدر اإلشعال أو بالتسخين الكھربي للمادة )سلك كھربي‬
‫مغموس في المادة(‪.‬‬
‫‪ (٨‬تمتص الحرارة المنطلقة نتيجة للتفاعل من قبل المسعر ومكوناته وترتفع درجة حرارة المجموعة‬
‫ثم تسجل درجة الحرارة النھائية )‪.(t2‬‬
‫‪ (٩‬حيث أن كالً من الماء والمسعر يمتص الحرارة فإن السعة الحرارية الكلية )‪ (Ct‬تساوي مجموع‬
‫السعة الحرارية للمسعر والماء أي أن ‪:‬‬
‫‪C total = C H 2 O + C cal‬‬
‫‪ : CH O‬السعة الحرارية للماء وتحسب من كتلة الماء المستخدم وحرارة الماء النوعية كما سبق شرحه‪.‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ : Ccal‬السعة الحرارية للمسعر‪ ،‬وتقدر عمليا ً وذلك بقياس الزيادة في درجة حرارة المسعر نتيجة‬
‫تسخينه بكمية معروفة من الحرارة‪.‬‬
‫‪ (١٠‬كمية الحرارة المنطلقة في التجربة )‪ (q‬تحسب من السعة الحرارية الكلية )‪ (Ct‬ومن الزيادة في‬
‫درجة الحرارة )‪ (t2 – t1‬باستخدام المعادلة ‪:‬‬
‫‪q = Ct Δt‬‬
‫‪ : Ct‬السعة الحرارية الكلية‪.‬‬
‫و ‪ Δt = t 2 - t1‬الفرق في درجة الحرارة‪.‬‬
‫ﻣﻠﺤﻮﻇﺔ‬
‫كمية الحرارة المصاحبة للتفاعل الكيميائي التي وضحنا كيفية تعيينھا وحسابھا فيما سبق تنتج عن‬
‫تفاعل يتم في إناء مغلق‪ ،‬يبقى الحجم ثابتا ً طوال فترة التفاعل‪ ،‬حيث ال يكون ھناك مجال لعمل أي‬
‫شغل‪ ،‬أي أن )‪ ، (work = 0‬ويرمز لكمية للتغير الحراري المصاحب للتفاعالت التي تتم عند حجم‬
‫ثابت بالرمز" ‪. "qv‬‬
‫ويمكن أن ينتج ھذا التغير الحراري عن تفاعل يتم في آنية مفتوحة‪ ،‬معرضة للضغط الجوي‪ ،‬بمعنى أن‬
‫يبقى الضغط ثابتا ً طوال فترة التفاعل‪ ،‬ويرمز للتغير الحراري في ھذه الحالة بالرمز "‪."qP‬‬
‫والحرارة المنطلقة من تفاعالت كيميائية تجري تحت ضغط ثابت‪ ،‬يمكن إرجاعھا الى التغير فيما‬
‫يسمى بالمحتوى الحراري أو اإلنثالبي)‪ . (Enthalpy‬ولقد أشرنا إليه في جزء سابق وبينا أن لكل مادة‬
‫نقية انثالبي محدد عند ثبوت الضغط ودرجة الحرارة‪ ،‬وأنه في أي تفاعل كيميائي يمكن التعبير عن‬
‫التغير في المحتوى الحراري ) ‪ ( ΔH‬من خالل الفرق بين المحتوى الحراري للمواد المتفاعلة‬
‫والمحتوى الحراري للنواتج‪.‬‬
‫وبينا أن ‪:‬‬
‫في حالة التفاعالت التي تنطلق منھا حرارة‪ ،‬يكون المحتوى الحراري )اإلنثالبي( للنواتج أقل من‬
‫المحتوي للحراري للمتفاعالت وبالتالي فإن المحتوى الحراري ذا قيمة سالبة‪. ( ΔH = - ) :‬‬
‫أما في حالة التفاعالت التي تمتص حرارة‪ ،‬يكون المحتوى الحراري للنواتج أكبر من المحتوى‬
‫الحراري للمتفاعالت‪ ،‬وعندھا فإن المحتوى الحراري ذا قيمة موجبة ) ‪( ΔH = +‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٥‬‬
‫أجري تفاعل كيميائي في مسعر حراري‪ ،‬يحتوي على ‪ 1.2 Kg‬من الماء‪ ،‬فارتفعت درجة الحرارة‬
‫من ‪ 20 °C‬الى ‪ ، 25 °C‬احسب كمية الحرارة الناتجة عن التفاعل‪.‬‬
‫علما ً بأن السعة الحرارية للمسعر ھي ‪ 2.21 kJ/°C‬والحرارة النوعية للماء ھي ‪4.184 J/g . °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫يمكن حل ھذه المسألة بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫‪q = Ct Δt‬‬
‫وبما أن التفاعل طارد للحرارة فإننا نضع اإلشارة سالب‪:‬‬
‫)‪q = - (Ct Δt‬‬
‫للداللة أن التفاعل طارد للحرارة‪.‬‬
‫وبالتعويض في ھذه العالقة ‪:‬‬
‫) ‪q = - ( Ct Δt‬‬
‫(‬ ‫)‬
‫⎦⎤ ) ‪q = - ⎡⎣ CH2O + CCal ( t 2 - t1‬‬
‫⎣‬‫(‬ ‫‪2‬‬
‫)‬
‫⎤ ) ‪q = - ⎡ ( S × m )H O + ( CCal ) ( t 2 - t1‬‬
‫⎦‬
‫⎣‬ ‫(‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪3‬‬

‫)‬
‫⎤ ) ‪q = - ⎡ ( 4.184 J/g C × (1.2 × 10 g ) + ( 2.21 × 103 J/ ο C ) . ( 25 - 20‬‬
‫⎦‬
‫⎦⎤ ) ‪q = - ⎡⎣( 7230.8) × ( 5‬‬
‫‪q = - 36154J‬‬
‫‪q = - 36.154 kJ‬‬
‫ويمك ن ح ل ھ ذه المس ألة بطريق ة أخ رى‪ ،‬وھ ي أن ح رارة التفاع ل )‪ (q‬تس اوي كمي ة الح رارة الت ي‬
‫امتصھا المسعر زائداً كمية الحرارة التي امتصھا الماء أي أن ‪q = - ( q H O + q Cal ) :‬‬
‫‪2‬‬
‫وبالتالي نعوض فيھا كما يلي ‪:‬‬

‫⎤⎦ ) ‪q = - ⎣q H O ⎦ + ⎣⎡( q Cal‬‬
‫⎡‬ ‫‪2‬‬
‫⎤‬
‫] ) ‪q = - [S × m (t 2 - t1 ) ] + [ CCal (t 2 - t1‬‬
‫⎦⎤ ) ‪q = - ⎣⎡( 4.184J/g ο C ) × (1.2 x 103g ) × (25 - 20 ο C) ⎤⎦ + ⎡⎣( 2.21 × 103 J/ ο C ) ( 25 − 20‬‬
‫)]‪q = - ([ 25104] + [11050‬‬
‫‪q = - 36154 J‬‬
‫‪q = - 36.154 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٦‬‬
‫يستخدم مسعر القنبلة لقياس الحرارة المنطلقة من احتراق الجلوك وز )‪ (C6H12O6‬ف إذا وض عت )‪(3 g‬‬
‫من الجلوكوز في المسعر المملوء باألكسجين تحت ضغط‪ ،‬والذي يحتوي )‪ (1.5 Kg‬من الماء‪ ،‬وكانت‬
‫درجة الحرارة االبتدائية ھي )‪.(19 °C‬‬
‫احت رق الخل يط المتفاع ل بالتس خين الكھرب ي بالس لك‪ .‬وس بب التفاع ل زي ادة ف ي درج ة ح رارة المس عر‬
‫ومحتوياته الى )‪ ،(25.5 °C‬فإذا علمت أن السعة الحرارية للمسعر ھي )‪(2.21 kJ/°C‬‬
‫احسب كمية الحرارة المنطلقة عند حرق مول واحد من الجلوكوز )علما ً بأن الحرارة النوعية للماء ھ ي‬
‫)‪.(4.184 J/g °C‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫باتباع نفس الخطوات في المسألة السابقة فإن كمية الحرارة الناتجة من حرق )‪ (3 g‬من الجلوكوز‬
‫‪q = - 55159 J‬‬
‫‪q = - 55.159 kJ‬‬
‫وبالتالي فإن كمية الحرارة المنطلقة من مول واحد والذي يعادل ‪:‬‬
‫‪Mw (C6H12O6) = (6 × 12) + (12 × 12) + (6 × 16) = 180 g/mol‬‬
‫) ‪ (180 g/mol‬يمكن حسابه على النحو التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪3 g‬‬
‫‪→ - 55.159kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪180 g‬‬
‫‪→q‬‬
‫‪- 55.159 kJ × 180 g mol-1‬‬
‫=‪q‬‬
‫‪3g‬‬
‫‪q = - 3309.54 kJ/mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٧‬‬
‫إذا احترق )‪ (1.435 g‬من مركب النفثالين )‪ (C10H8‬في مسعر عند حجم ثابت يحتوي على‬
‫)‪ (2000 g‬من الماء فإن درجة الحرارة ترتفع من )‪ (20.17 ºC‬الى )‪ (25.84 ºC‬فإذا علمت أن‬
‫السعة الحرارية للمسعر )‪ (Ccal‬تساوي )‪ (1.80 kJ/ºC‬والحرارة النوعية للماء )‪، (4.184 kJ/g °C‬‬
‫والكتل الذرية )‪ (C = 12, H = 1‬فاحسب ‪:‬‬
‫أ( الحرارة المنطلقة نتيجة االحتراق‪ .‬ب(الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من النفثالين‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( لحساب كمية الحرارة المنطلقة من احتراق ‪ 1.435 g‬من النفثالين نتبع العالقة ‪:‬‬
‫كمية الحرارة المفقودة نتيجة اإلحتراق = ‪) -‬كمية الحرارة المكتسبة من قبل المسعر والماء(‪.‬‬
‫(‬
‫‪q = - qH2O + qCal‬‬ ‫)‬
‫])‪q = - [ (S . m . Δt) + (Ccal Δt‬‬
‫{‬ ‫}‬
‫⎦⎤ )‪q = − ⎡⎣( 4.184 J/g οC) × ( 2000 g ) × ( 25.84 - 20.17 οC) ⎤⎦ + ⎡⎣(1.80 × 103 J/ο C) ( 25.84 - 20.17‬‬
‫]‪q = -[ 47446.56 + 10206‬‬

‫‪q = - 57652.56 J‬‬
‫‪q = - 57.65 kJ‬‬
‫وھذه القيمة )‪ (q = - 57.65 kJ‬ناتجة من احتراق )‪ (1.435 g‬من النفثالين‪.‬‬
‫ً‬
‫ب( ولحساب كمية الحرارة المنطلقة من احتراق مول واحد من النفثالين كان لزاما تحويل كمية‬
‫النفثالين السابقة )‪ (1.435 g‬الى موالت باستخدام العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪mC10 H8‬‬
‫= ‪n C10H8‬‬
‫‪Mw C10H8‬‬
‫‪1.435 g‬‬
‫= ‪n C10H8‬‬
‫‪(10 × 12 + 8 × 1) g mol-1‬‬
‫‪1.435 g‬‬
‫= ‪n C10H8‬‬ ‫‪= 0.0112 mol‬‬
‫‪128 g mol-1‬‬
‫وھذه الكمية من الموالت )‪ (0.0112 mol‬عند احتراقھا ينتج عنھا )‪ (57.65 kJ‬وبالتالي فإن كمية‬
‫الحرارة المنطلقة نتيجة مول واحد من النفثالين يمكن حسابھا بإجراء التناسب التالي‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪0.0112 mol C10 H8‬‬
‫‪→ - 57.6 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol‬‬
‫‪→q‬‬
‫‪- 57.65 kJ × 1 mol‬‬
‫=‪q‬‬
‫‪0.0112 mol‬‬
‫‪q = - 5147.32 kJ‬‬
‫‪( - 5.14‬‬ ‫إذاً فكمية الحرارة الناتجة من احتراق مول واحد من النفثالين تساوي ) ‪× 10 3 kJ‬‬
‫ويمكن حساب كمية الحرارة الناتجة بالتعبير عن كمية مول من النفثالين بالجرامات حيث كتلة مول‬
‫واحد من النفثالين تساوي ‪ ، 128 g‬إذاً ‪:‬‬
‫⎯ ⎯ ‪1.435 g C10 H 8‬‬
‫‪→ - 57.65 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪128 g‬‬
‫‪→q‬‬
‫‪- 57.65 kJ × 128 g‬‬
‫=‪q‬‬
‫‪1.435 g‬‬
‫‪q = - 5142.3 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٨‬‬
‫احترق ‪ 0.01 mol‬من الھيدرازين ‪ N2H4‬في مسعر عند حجم ثابت يحتوي على ‪ 2000 g‬من الماء‬
‫فإن درجة الحرارة ترتفع من ‪ 20.1 ºC‬الى ‪ ،23.3 ºC‬فإذا علمت أن السعة الحرارية للمسعر تساوي‬
‫‪ 1.6 kJ/ºC‬فاحسب ‪:‬‬
‫أ( كمية الحرارة المنطلقة نتيجة اإلحتراق‬
‫ب( كمية الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من الھيدرازين‪.‬‬
‫الكتل الذرية )‪ ،(H = 1, N = 14‬الحرارة النوعية للماء )‪.(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪:‬‬
‫أ( كمية الحرارة المنطلقة نتيجة اإلحتراق لـ )‪ (0.01 mol‬تساوي ‪- 31897.6 J‬‬
‫ب( كمية الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول من الھيدرازين تساوي ‪- 3189760 J‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٣٩‬‬
‫إذا احترق جرام واحد من الميثان ‪ CH4‬في جو من األكسجين في مسعر عند حجم ثابت وكان المسعر‬
‫يحتوي على ‪ 1200 g‬من الماء فإن درجة الحرارة ترتفع من ‪ 20 ºC‬الى ‪ 30 ºC‬فإذا علمت أن السعة‬
‫الحرارية للمسعر تساوي ‪ 840 J/ºC‬والحرارة النوعية للماء ‪4.184 J/g ºC‬‬
‫أ( احسب الحرارة المنطلقة نتيجة اإلحتراق‬
‫ب( احسب الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من الميثان‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( الحرارة المنطلقة نتيجة اإلحتراق لجرام واحد من الميثان = ‪- 58608 J‬‬
‫ب( الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من الميثان = ‪- 937728 J‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٠‬‬
‫أخذت عينة من المغنسيوم ‪ Mg‬كتلتھا ‪ 0.1375 g‬في مسعر سعته الحرارية ‪ ،1769 J/ºC‬فإذا كان‬
‫المسعر يحتوي على ‪ 300 g‬ماء وكان اإلرتفاع في درجة الحرارة ‪1.126 ºC‬‬
‫احسب كمية الحرارة الناتجة من احتراق مول من المغنسيوم بوحدة الكيلو جول‪.‬‬
‫الحرارة النوعية للماء = ‪4.184 J/g ºC‬‬
‫الكتلة الذرية للمغنسيوم = ‪24‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪q = - 246.69 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤١‬‬
‫‪ 0.5 g‬من مادة عضوية وزنھا الجزيئي ‪ 128 g/mol‬احترقت في مسعر عند حجم ثابت سعته‬
‫الحرارية ‪ 1.6 kJ/ºC‬يحتوي على ‪ 1200 g‬من الماء فارتفعت درجة الحرارة من ‪ 25.3ºC‬الى‬
‫‪27.4 ºC‬‬
‫فإذا علمت أن الحرارة النوعية للماء تساوي ‪4.184 J/g ºC‬‬
‫احسب ‪:‬‬
‫أ( الحرارة المنطلقة نتيجة اإلحتراق‬
‫الجواب ‪13903.68 J :‬‬

‫ب( الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من المادة العضوية‬
‫الجواب ‪3559342.08 J = 3559.3 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٢‬‬
‫إذا علمت أن حرارة احتراق النفثالين ‪ C10H8‬ھي ‪ ، 1232 kcal/mol‬فاحسب اإلرتفاع في درجة‬
‫حرارة ‪ 1.025 kg‬ماء موضوعة في مسعر إذا أحرقنا ‪ 0.242 g‬من النفثالين‪ ،‬بفرض أن الحرارة‬
‫الناتجة استخدمت لرفع درجة حرارة الماء فقط‪.‬‬
‫علما ً بأن الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, O = 16) :‬‬
‫الحرارة النوعية للماء تساوي )‪(1 cal/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫نحسب أوالً كمية الحرارة الناتجة من احتراق ‪ 0.242 g‬من النفثالين بعد تحويلھا الى موالت ‪:‬‬
‫‪m C10 H8‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫‪Mw C10 H8‬‬
‫‪0.242 g‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫)‪(10 × 12 + 8 × 1‬‬
‫‪0.242‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫‪128‬‬
‫‪n C10 H8 = 1.9 × 10-3 mol‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol C10 H8‬‬
‫‪→ - 1232 kcal‬‬
‫⎯⎯ ‪1.9 × 10-3 mol C10 H8‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫= ‪ΔH‬‬
‫‪(1.9 x 10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫× ) ‪mol‬‬ ‫) ‪( - 1232 kCal‬‬
‫‪1 mol‬‬
‫‪ΔH = - 2.34 kCal‬‬
‫وكمية الحرارة ھذه امتصت من قبل الماء أي ‪:‬‬
‫‪q = S × m × Δt‬‬
‫‪2.34 × 103 Cal = (1 Cal/g ο C) × (1.025 x 103 g) Δt‬‬
‫‪2.34 × 103 Cal‬‬
‫= ‪Δt‬‬ ‫‪= 2.283 ο C‬‬
‫)‪(1Cal/g ο C) × (1.025 × 103 g‬‬
‫ﻗﻴﺎﺱ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )ﻏﲑ ﺍﻹﺣﱰﺍﻕ( ﻋﻨﺪ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫ھل يمكن قياس حرارة التفاعل نتيجة تفاعل كيميائي غير اإلحتراق؟‬
‫نعم يمكن قي اس ح رارة تفاع ل كيمي ائي غي ر اإلحت راق )مث ل تف اعالت األحم اض والقواع د( باس تخدام‬
‫مسعر عند ضغط ثابت )شكل ‪.(١٥ ،١٤ ،١٣‬‬
‫وبما أن القياسات تجرى عند ضغط ثابت )الضغط الجوي( فإن التغير في الح رارة )‪ (q‬يس اوي التغي ر‬
‫في اإلنثالبي ‪:‬‬
‫‪q p = ΔH‬‬
‫والجدول التالي يبين قيم التغير في اإلنثالبي لبعض التغيرات الكيميائية والفيزيائية عند ضغط ثابت‪.‬‬
‫جدول )‪ : (٤‬حرارة التفاعل عند ضغط ثابت لبعض التغيرات الكيميائية والفيزيائية‬
‫التفاعل‬ ‫‪ΔH kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪HCl(aq) + NaOH(aq‬‬ ‫)‪→ HCl(aq) + H 2O(L‬‬ ‫‪- 56.2‬‬
‫⎯⎯ )‪MgCl 2 (s) + 2Na(s‬‬
‫)‪→ 2NaCl(s) + Mg(s‬‬ ‫‪- 180.2‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O(L‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪44.0‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O(s‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪6.0‬‬
‫شكل )‪ (١٣‬مسعر يستخدم لقياس حرارة التفاعل عند ضغط ثابت‬

Fig. 14 : A calorimeter for measuring the heat flow in a reaction constant pressure ( ΔH ) . The
reaction takes place inside an insulated vessel outfitted with a loose-fitting top, a thermometer, and
a stirrer. Measuring the temperature change that accompanies the reaction makes it possible to
calculate ( ΔH )
Fig. 15 : A coffee-cup calorimeter. The stirring rod is moved up and down to ensure thorough
mixing and uniform heating of the solution during reaction. The polystyrene walls and top provide
insulation so that very little heat escapes. This kind of calorimeter measures qP, the heat transfer
due to a reaction occurring at constant pressure.
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٣‬‬
‫إذا وضع )‪ (100 ml‬من حمض الھيدروكلوريك )‪ (HCl‬تركيزه )‪ (0.5 M‬مع )‪ (100 ml‬من‬
‫ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (NaOH‬تركيزه )‪ (0.5 M‬في مسعر عند ضغط ثابت سعته الحرارية‬
‫)‪ ، (3335 J/ ºC‬وكانت درجة حرارة المزيج اإلبتدائية تساوي )‪ (22.5 ºC‬والنھائية تساوي‬
‫)‪ ،(24.9 ºC‬فاحسب التغير في إنثالبي التفاعل على افتراض أن الكثافة والحرارة النوعية للمحلول‬
‫تساوي الكثافة والحرارة النوعية للماء‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫كثافة المحلول = كثافة الماء = ‪1 g/ ml‬‬
‫الحرارة النوعية للمحلول = الحرارة النوعية للماء = ‪4.184 J/g ºC‬‬
‫ولحساب كتلة المحلول )‪ (msol‬من الكثافة نتبع العالقة ‪:‬‬
‫‪m sol‬‬
‫= ‪d sol‬‬
‫‪Vsol‬‬
‫‪m sol = d sol × Vsol‬‬
‫‪m sol = (1 g ml -1 ) × ( 200 ml ) = 200 g‬‬
‫ولحساب كمية الحرارة الناتجة من التعادل نتبع العالقة ‪:‬‬
‫) ‪q = - (q sol + q cal‬‬
‫⎦⎤ ‪q = - ⎡⎣( S . m . Δt )sol + ( C . Δt )cal‬‬
‫⎦⎤ ) ‪q = - ⎡⎣( 4.184 J/g ο C ) × ( 200 g ) × ( 24.9 - 22.5 ) + ( 3335 J/ ο C ) × ( 24.9 - 22.5‬‬
‫]‪q = - [ 2008.32 + 8004‬‬
‫‪q = - 10012.32 J‬‬
‫‪q = - 10.01 kJ‬‬
‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻴﺲ ﻟﻠﺤﺎﺻﻞ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﺍﻟﺜﺎﺑﺖ‬

‫‪Hess’s Law of Constant Heat Sum‬‬
‫يعترض الكيميائيين بعض الصعاب أحيانا ً حينما يودون إيجاد األنثالبي للتفاعالت‪ ،‬فقد تكون ھذه‬
‫التفاعالت سھلة جداً للدرجة التي يصعب معھا دراستھا أو تنتج بعض المركبات الغير مطلوبة نتيجة‬
‫للتفاعالت الجانبية‪.‬‬
‫يستخدم قانون ھيس لحساب كمية الحرارة المصاحبة حيث يتعذر قياسھا مخبريا ً بسبب ‪:‬‬
‫‪ (١‬بطء شديد للتفاعل بحيث تتعذر دراسته‪.‬‬
‫‪ (٢‬أو حدوث تفاعالت جانبية تنتج مواد غير مرغوب فيھا بجانب المواد المطلوبة‪.‬‬
‫ﻧﺺ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻴﺲ‬
‫"حرارة التفاعل الكلية لتفاعل كيميائي معين تساوي قيمة ثابتة سواء حدث التفاعل مباشرة خالل خطوة‬
‫واحدة أو خالل عدد من الخطوات"‪.‬‬
‫ويمكن أن يصاغ القانون أيضا ً كما يلي ‪:‬‬
‫"عند ثبوت الضغط ودرجة الحرارة‪ ،‬فإن التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬ألي تفاعل كيميائي مقدار ثابت‪،‬‬
‫سواء تم ھذا التفاعل في خطوة واحدة أو مجموعة خطوات‪ ،‬بشرط أن تكون المواد المتفاعلة والناتجة‬
‫ھي نفسھا في كل حالة"‪.‬‬
‫وھذا يتفق مع كون التغير في اإلنثالبي تابع للحالة )أي أن قيمته ال تعتمد على المسار الذي يسلكه‬
‫التفاعل وإنما تعتمد على الحالة اإلبتدائية والحالة النھائية(‪.‬‬
‫س( وضح كيف أن التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬تابع للحالة )قيمته ال تعتمد على المسار(؟‬
‫من الشكل ‪:‬‬
‫شكل ‪١٦‬‬
‫‪ ΔH 4‬تمثل اإلنثالبي لتكون )‪ (D‬مباشرة من )‪(A‬‬
‫وطبقا ً لقانون ھيس فإن ‪:‬‬
‫‪ΔH 4 = ΔH1 + ΔH 2 + ΔH3‬‬
‫وإذا جمع اإلنثالبي ابتدا ًء من )‪ (A‬عبر )‪ (D) ، (C) ،(B‬ثم الى )‪ (A‬مرة أخرى يجب أن يساوي‬
‫صفراً حسب قانون حفظ الطاقة ‪:‬‬
‫‪ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + ( −ΔH4 ) = 0‬‬
‫ألن ‪ ΔH 4‬تساوي مجموع ‪ ΔH1 + ΔH 2 + ΔH3‬وفقا ً لقانون ھيس‪.‬‬
‫ﺃﻫﻤﻴﺔ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻴﺲ ‪:‬‬
‫‪ (١‬يمكن من خالله حساب تغيرات اإلنثالبي لتفاعالت ال يمكن إجراؤھا في المختبر بسبب بطئھا‬
‫الشديد‪.‬‬
‫‪ (٢‬يمكن استخدامه لحساب التغير في اإلنثالبي للتفاعالت التي فيھا نواتج جانبية‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ﻷﻫﻤﻴﺔ ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻴﺲ‪:‬‬
‫‪ (١‬يشكل الجرافيت )‪ (C graphite‬والماس )‪ (C diamond‬الشكالن المتآصالن للكربون‪ ،‬ونجد‬
‫أن الجرافيت )الفحم( ھو الشكل المستقر أكثر تحت ظروف الضغط الجوي العادية‪ ،‬ولكن تجار‬
‫األلماس ال يشعرون بأي قلق بشأن أحجارھم الكريمة ألن عملية تحولھا )أي األلماس( إلى‬
‫جرافيت تأخذ ماليين السنين‪.‬‬
‫⎯⎯⎯⎯⎯ )‪C(diamond‬‬
‫‪millions of years‬‬
‫)‪→ C(graphite‬‬
‫وبالتالي فإنه من الص عوبة بمك ان عملي ا ً قي اس التغي ر ف ي اإلنث البي للتفاع ل الس ابق بس بب ال زمن ال ذي‬
‫يستغرقه‪ .‬ولكن قانون ھيس يمدنا بالحل للتغلب على ھذه المعضلة‪.‬‬
‫نعلم أن التغير في المحتوى الحراري لكل من التفاعلين اآلتيين يمكن قياسه على حدة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1..........C(diamond) + O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 395.4 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2...........C(graphite) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫إذا عكسنا المعادلة )‪ (2‬نحصل على ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪3...........CO 2 (g‬‬
‫)‪→ C(graphite) + O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 393.5 kJ‬‬
‫وبجمع المعادتين )‪ (1, 3‬نحصل على المعادلة المطلوبة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1..........C(diamond) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 395.4 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3...........CO 2 (g‬‬
‫)‪→ C(graphite) + O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 393.5 kJ‬‬
‫‪----------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪C(diamond‬‬
‫)‪→ C(graphite‬‬ ‫‪ΔH = - 1.9 kJ‬‬
‫إذاً يحدث تحول الماس الى جرافيت في عملية طاردة للحرارة‪.‬‬
‫‪ (٢‬يستحيل حساب التغير في اإلنثالبي المصاحب لتكون أول أكسيد الكربون )‪ (CO‬عمليا ً من عناصره‬
‫األولية ‪ :‬الكربون واألكسجين‪.‬‬
‫⎯ ⎯ )‪C (graphite) + 1/2O 2(g‬‬
‫)‪→ C O (g‬‬ ‫?= ‪ΔH‬‬
‫حيث أنه يستحيل حرق )‪ (C‬في جو من األكسجين )‪ (O2‬دون أن يتكون )‪ (CO2‬باإلضافة الى )‪.(CO‬‬
‫إذاً فكيف يمكن حساب التغير في اإلنثالبي لتكوين ‪ CO‬من عناصره األولية؟‬
‫والجواب ‪:‬‬
‫‪ (١‬تحسب الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق الكربون احتراقا ً كامالً ليعطي ‪: CO2‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + O 2 (g‬‬
‫‪→ CO 2 (g) ΔH1 = - 393.5 kJ‬‬
‫‪ (٢‬تحسب الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق ‪ CO‬الى ‪ CO2‬مخبريا ً ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CO(g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH 2 = - 283 kJ‬‬
‫ويمكن الحصول على التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬
‫من جمع التفاعلين السابقين )‪ (٢ ،١‬مع إجراء التعديالت الالزمة لتكون عملية الجمع مؤدية في النھاية‬
‫الى التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬
‫التعديل‬ ‫التفاعالت قبل التعديل‬ ‫‪ΔH, kJ‬‬ ‫التفاعالت بعد التعديالت‬ ‫‪ΔH, kJ‬‬
‫ال تعديل‬ ‫)‪C(graphite) + O 2 (g‬‬ ‫⎯⎯‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪- 393.5‬‬ ‫)‪C(graphite) + O 2 (g‬‬ ‫⎯⎯‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪- 393.5‬‬
‫يعكس‬ ‫⎯⎯ )‪CO(g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪- 283‬‬ ‫⎯⎯ )‪CO 2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g)+ 1/2O 2 (g‬‬ ‫‪+ 283‬‬
‫التفاعل‬
‫المجموع‬ ‫المجموع‬ ‫⎯⎯ )‪C(graphite) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪- 110.5‬‬
‫وبھذا فإنه بتكون مول واحد من ‪ CO‬من عناصره األولية ينطلق )‪ (110.5 kJ‬من الحرارة الى‬
‫المحيط‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٤‬‬
‫⎯⎯ )‪C (graphite) + 2H2 (g‬‬
‫)‪→ CH4 (g‬‬ ‫احسب حرارة التفاعل التالي ‪ΔHο =? :‬‬
‫إذا علمت التفاعالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1..............C (graphite) + O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH1ο = - 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2..............H 2 (g)+ 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο2 = - 285.9 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3..............CH 4 (g)+ 2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO2 (g)+ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH 3ο = - 890 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫ال يمكن قياس التغير في اإلنثالبي مباشرة للتفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C (graphite) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g‬‬
‫ألن تفاعل الكربون والھيدروجين ينتج عنھما خليط من مركبات الھيدروكربون‪ ،‬ولكن يمكن إيجاد‬
‫‪ο‬‬
‫‪ ΔH‬لھذا التفاعل من تفاعالت اإلحتراق السابقة التي يمكن قياس تغيرات اإلنثالبي لھا عند‬
‫الظروف القياسية‪ .‬ونحاول أن نجري بعض التعديالت على تلك المعادالت ليعطي مجموعھا في النھاية‬
‫المعادلة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C (graphite) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g‬‬
‫التعديل‬ ‫التفاعالت قبل التعديل‬ ‫‪ΔH‬‬ ‫التفاعالت بعد التعديالت‬ ‫‪ΔH‬‬
‫ال تعديل‬ ‫)‪C (graphite) + O2 (g) ⎯→ CO2 (g‬‬ ‫‪- 393.5‬‬ ‫)‪C(graphite) + O2 (g) ⎯→CO2 (g‬‬ ‫‪- 393.5‬‬
‫تضرب‬ ‫‪- 285.9‬‬ ‫‪- 571.8‬‬
‫بالمعامل‬ ‫)‪H2 (g) + 1/2O2 (g) ⎯→ H2O(L‬‬ ‫)‪2H 2 (g) + O2 (g) ⎯→ 2H2O(L‬‬
‫‪2‬‬
‫يعكس‬ ‫)‪CH4 (g) + 2O2 (g) ⎯→ CO2 (g) + 2H2O(L‬‬ ‫‪- 890‬‬ ‫)‪CO2 (g) + 2H2O(L) ⎯→ CH4 (g) + 2O2 (g‬‬ ‫‪+ 890‬‬
‫التفاعل‬
‫المجموع‬ ‫المجموع‬ ‫)‪C(graphite) + 2H 2 (g‬‬ ‫)‪⎯→ CH 4 (g‬‬ ‫‪- 75.3‬‬
‫ومن جمع المعادالت )‪ (٣ ،٢ ،١‬بعد إجراء التعديالت عليھا والالزمة لتعطي المعادلة المطلوب حساب‬
‫حرارة التفاعل لھا‪ ،‬فإن حرارة التفاعل المطلوبة ھي )‪: (- 75.3 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g‬‬ ‫‪ΔH ο = - 75.3 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٥‬‬
‫احسب حرارة التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2C (graphite) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ C2 H 2 (g‬‬ ‫?= ‪ΔHο‬‬
‫إذا علمت أن ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1............C (graphite) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2............H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = - 285.9 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3...........2C2 H 2 (g) + 5O 2 (g‬‬
‫)‪→ 4CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = - 2598.8 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫التعديل‬ ‫التفاعالت قبل التعديل‬ ‫‪ΔH, kJ‬‬ ‫التفاعالت بعد التعديالت‬ ‫‪ΔH, kJ‬‬
‫تضرب‬ ‫)‪C(graphite) + O 2 (g) ⎯→ CO 2 (g‬‬ ‫‪- 393.5‬‬ ‫)‪2C (graphite) + 2O2 (g) ⎯→ 2CO2 (g‬‬ ‫‪- 787‬‬
‫في ‪2‬‬
‫ال تعديل‬ ‫)‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ⎯→ H 2 O(L‬‬ ‫‪- 285.9‬‬ ‫)‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ⎯→ H 2 O(L‬‬ ‫‪- 285.9‬‬
‫تعكس‬ ‫‪- 2598.8‬‬ ‫‪+ 1299.4‬‬
‫وتقسم‬ ‫)‪2C2H2 (g) + 5O2 (g) ⎯→ 4CO2 (g)+ 2H2O(L‬‬ ‫)‪2 CO2 (g) + H2O(L) ⎯→ C2H2 (g) + 5/2 O2 (g‬‬
‫على ‪2‬‬
‫المجموع‬ ‫)‪2C(graphite) + H 2 (g) ⎯→ C2 H 2 (g‬‬ ‫‪+ 226.5‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٦‬‬
‫⎯⎯ )‪2S (S) + 3O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2SO3 (g‬‬ ‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪ΔH = ? :‬‬
‫علما ً بأن ‪:‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪S(s) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ SO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 297 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪2SO3 (g‬‬
‫)‪→ 2SO 2 (g) + O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 198 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫للحصول على التفاعل األول يجب أن نجمع التفاعلين السابقين بعد أن نجري عليھا التغيرات التالية ‪:‬‬
‫أ( نضرب التفاعل األول في العدد ‪2‬‬
‫ب( نعكس التفاعل الثاني ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2S(s) + 2O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2SO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = 2 (- 297) kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2SO 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2SO3 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 198 kJ‬‬
‫‪-------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪2S (s) + 3O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2SO3 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 396 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٧‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + H 2 O(g‬‬
‫)‪→ CO(g) + H 2 (g‬‬ ‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪ΔH = ? :‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C(s) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪ΔH = - 26.4 kcal‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 57.79 kcal‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫للحصول على طاقة التفاعل يجب جمع ‪:‬‬
‫أ( التفاعل )‪(1‬‬
‫ب( معكوس التفاعل )‪(2‬‬
‫⎯⎯ )‪C(S) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪ΔH = - 26.4 kcal‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2O(g‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 57.79 kcal‬‬
‫‪-------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪C(S) + H 2O(g‬‬
‫)‪→ CO(g) + H 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = 31.39 kcal‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٨‬‬
‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪4HCl(g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ 2Cl2 (g) + 2H 2O(g‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2HCl(g‬‬ ‫‪ΔH = - 184.9 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 483.7 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫للحصول على التفاعل السابق نجمع ‪:‬‬
‫أ( معكوس التفاعل األول مضروبا ً في ‪2‬‬
‫ب( التفاعل الثاني ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪4HCl(g‬‬
‫)‪→ 2H 2 (g) + 2Cl2 (g‬‬ ‫)‪ΔH = 2 (+ 184.9 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 483.7 kJ‬‬
‫‪-------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪4HCl(g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2Cl2 (g) + 2H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 113.9 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٤٩‬‬
‫⎯⎯ )‪C2 H 4 (g) + H 2 O(L‬‬
‫)‪→ C2 H5OH(g‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C2 H5OH(L) + 3O2 (g‬‬
‫)‪→ 3H2 O(L) + 2CO2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 1367 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C2 H 4 (g) + 3O2 (g‬‬
‫)‪→ 2CO2 (g) + 2H2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 1411 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( معكوس التفاعل األول‬
‫ب( التفاعل الثاني‬
‫⎯⎯ )‪3H 2 O(L) + 2CO 2 (g‬‬
‫)‪→ C2 H5OH(L) + 3O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 1367 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪C2 H 4 (g) + 3O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2CO 2 (g) + 2H 2O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 1411 kJ‬‬
‫‪--------------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪C2 H 4 (g) + H 2O(L‬‬
‫)‪→ C2 H5OH(g‬‬ ‫‪ΔH = - 44 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٠‬‬
‫⎯⎯ )‪3Fe(s) + 4H 2 O(g‬‬
‫)‪→ Fe 3O 4 (s) + 4H 2 (g‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪FeO(s) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ Fe(s) + H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = + 247 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪3FeO(s) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ Fe3O 4 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 317.6 kJ‬‬
‫‪3.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 241.8 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( معكوس التفاعل األول في العدد ‪3‬‬
‫ب( التفاعل الثاني‬
‫ج( معكوس التفاعل الثالث‬

‫⎯⎯ )‪3Fe(s) + 3H 2 O(g‬‬
‫)‪→ 3FeO(s) + 3H 2 (g‬‬ ‫)‪ΔH = 3(- 247 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3FeO(s) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ Fe3O4 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 317.6 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O(g‬‬
‫)‪→ H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 241.8 kJ‬‬
‫‪----------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪3Fe(s) + 4H 2 O(g‬‬
‫‪→ Fe3O4 (s) + 4H 2 (g) ΔH = - 816.8 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥١‬‬
‫أوجد ‪ ΔH‬للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪6C(S) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ C 6 H 6 (L‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C(s) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 285.6 kJ‬‬
‫‪3.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C6 H 6 (L) + 15/2O2 (g‬‬
‫‪→ 6CO2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH = - 3280.2 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫للحصول على ‪ ΔH‬للتفاعل السابق نجمع ‪:‬‬
‫أ( التفاعل األول مضروبا ً في ‪6‬‬
‫ب( التفاعل الثاني مضروبا ً في العدد ‪3‬‬
‫ج( معكوس التفاعل الثالث‬
‫⎯⎯ )‪6C(s) + 6O 2 (g‬‬
‫)‪→ 6CO 2 (g‬‬ ‫)‪ΔH = 6 (- 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3H 2 (g) + 3/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ 3H 2 O(L‬‬ ‫)‪ΔH = 3 (- 285.6 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪6CO 2 (g) + 3H 2 O(L‬‬
‫)‪→ C6 H 6 (L) + 15/2O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 3280.2 kJ‬‬
‫‪-------------------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪6C(s) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ C6 H 6 (L‬‬ ‫‪ΔH = 62.4 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٢‬‬

‫⎯⎯ )‪2NH 3 (g) + 3N 2O(g‬‬
‫)‪→ 4N 2 (g) + 3H 2O(g‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪4NH 3 (g) + 3O 2 (g‬‬
‫‪→ 2N 2 (g) + 6H 2 O(g) ΔH = - 1531 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪N 2 O(g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ N 2 (g) + H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 367.4 kJ‬‬
‫‪3.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 285.9 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫للحصول على التفاعل السابق بجمع ‪:‬‬
‫أ( مقسوم التفاعل األول على ‪2‬‬
‫ب( مضروب التفاعل الثاني في العدد ‪3‬‬
‫ج( معكوس التفاعل الثالث وضربه في العدد ‪3‬‬
‫⎯⎯ )‪2NH 3 (g) + 3/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ N 2 (g) + 3H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 765.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3N 2 O(g) + 3H 2 (g‬‬
‫)‪→ 3N 2 (g) + 3H 2 O(g‬‬ ‫)‪ΔH = 3 (- 367.4 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3H 2 O(g‬‬
‫)‪→ 3H 2 (g) + 3/2O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = + 857.7 kJ‬‬
‫‪------------------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪2NH 3 (g) + 3N 2 O(g‬‬
‫)‪→ 4N 2 (g) + 3H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 1010 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٣‬‬
‫من التفاعلين التاليين ‪:‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪Fe2 O3 (s) + CO(g‬‬
‫)‪→ 2FeO(s) + CO2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 2.9 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪Fe(s) + CO2 (g‬‬
‫)‪→ FeO(s) + CO(g‬‬ ‫‪ΔH = - 11.3 kJ‬‬
‫أوجد ‪ ΔH‬للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪Fe 2 O3 (s) + 3CO(g‬‬
‫)‪→ 2Fe(s) + 3CO 2 (g‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪ΔH = 19.7 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٤‬‬
‫احسب حرارة التكوين ألول أكسيد الكربون ‪:CO‬‬
‫⎯⎯ )‪C(s) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫? = )‪ΔH οf (CO‬‬
‫⎯⎯ )‪C(S) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪CO(g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 285 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪ΔH οf (CO) = - 108.5 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٥‬‬
‫احسب حرارة تكوين فوق أكسيد الھيدروجين السائل ‪: H2O2‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O 2 (L‬‬ ‫? = ) ‪ΔH οf (H 2 O 2‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 O 2 (L‬‬
‫)‪→ H 2 O(L) + 1/2O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 98 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 571.6 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪ΔH οf (H 2 O 2 (L) = - 187.8 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٦‬‬
‫احسب حرارة تكوين غاز فوق أكسيد الھيدروجين ‪ H2O2‬مستعينا ً بالمعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 241.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2H(g) + O(g‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 926.9 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2H(g) + O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 1070.6 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2O(g‬‬
‫)‪→ O2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 498.2 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪ΔH οf (H 2 O 2 (g) = - 136.4 kJ :‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٧‬‬
‫احسب حرارة تكوين الكحول اإليثيلي ‪ C2H5OH‬مستعينا ً بالمعادالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2C2 H5OH(L) + 6O2 (g‬‬
‫)‪→ 4CO 2 (g) + 6H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH = - 2600 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪C(S) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH = - 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 273 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب النھائي ‪ΔH οf (C2 H 5OH) = - 306 kJ :‬‬
‫ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺮﺍﺑﻄﺔ ‪Bond Energy‬‬

‫تعريفھا ‪:‬‬
‫طاقة الرابطة ‪ :‬ھي الطاقة الالزمة لتكسير رابطة بين ذرتين في جزيء في حالته الغازية الى ذرات‬
‫في الحالة الغازية )جذور متعادلة(‪ ،‬ويرمز لھا بالرمز ‪.BE‬‬
‫أو ھي الطاقة الناتجة عن تكوين رابطة بين ذرتين‪.‬‬
‫وتستخدم طاقة تفكك الرابطة كمقياس كمي ال ستقرارية الجزيء‪.‬‬
‫إن تكوين الرابطة عملية طاردة للحرارة‪ ،‬أما تفكك الرابطة فعملية ماصة للحرارة‪.‬‬
‫وكلما كانت الطاقة المنطلقة نتيجة لتكون الرابطة كبيرة‪ ،‬والطاقة الالزمة لتكسير الرابطة أيضا ً كبيرة‬
‫فإن ھذا يدل على أن تكوين الرابطة يؤدي الى استقرار أكثر‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٨‬‬
‫إذا علمت طاقة الرابطة بين ذرتي الھيدروجين‪ ،‬وذرتي الفلور ھي كالتالي ‪:‬‬
‫) ‪( BE(F-F) = 158 kJ/mol, BE(H-H) = 436 kJ/mol‬‬
‫فأي الجزيئين )‪ (H2, F2‬أكثر استقراراً؟‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫بما أن طاقة الرابطة بين ذرتي الھيدروجين أكبر من طاقة الرابطة بين ذرتي الفلور‪ ،‬فإن الجزيئ‬
‫)‪ (H-H‬أكثر استقراراً من الجزيء )‪.(F-F‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٥٩‬‬
‫قارن بين ‪ ΔHο‬لتكوين )‪ (F-F, H-F, H-Cl, Cl-Cl‬إذا علمت أن ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H(g) + F(g‬‬
‫)‪→ HF(g‬‬ ‫‪ΔH ο = ( BE HF ) = - 565 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪H(g) + Cl(g‬‬
‫)‪→ HCl(g‬‬ ‫‪ΔH ο = ( BE HCl ) = - 431 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2Cl(g‬‬ ‫‪ΔH ο = ( BE Cl-Cl ) = + 565 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪F2 (g‬‬
‫)‪→ 2F(g‬‬ ‫‪ΔH ο = ( BE F-F ) = + 155 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫من قيم ‪ ΔH‬السابقة فإن طاقة الرابطة ‪H -F > H -C l > C l-C l > F-F :‬‬ ‫‪ο‬‬
‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﲢﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﻧﻮﻉ ﻭﺍﺣﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﺮﻭﺍﺑﻂ‬

‫‪Molecules with only one-type bond‬‬

‫إن الطاقة الالزمة لتفكيك جزيء الميثان )‪ (CH4‬الى أربع ذرات ھيدروجين وذرة كربون‬
‫تساوي ‪1665 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g‬‬
‫‪→ C(g) + 4H(g) ΔH ο =1664 kJ‬‬
‫ولقد وجد أن الطاقة الالزمة لتفكيك كل رابطة من )‪ (C-H‬على حدة تختلف عن بعضھا البعض كما‬
‫يتبين مما يلي ‪:‬‬
‫تفاعل التفكك‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ΔH dis , kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g‬‬
‫)‪→ CH 3 (g) + H(g‬‬ ‫‪ΔH1ο = + 427 kJ mol-1‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 3 (g‬‬
‫)‪→ CH 2 (g) + H(g‬‬ ‫‪ΔH ο2 = + 439 kJ mol-1‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 2 (g‬‬
‫)‪→ CH(g) + H(g‬‬ ‫‪ΔH 3ο = + 451 kJ mol-1‬‬
‫⎯⎯ )‪CH(g‬‬
‫)‪→ C(g) + H(g‬‬ ‫‪ΔH ο4 = + 347 kJ mol-1‬‬
‫وكان المفترض أن الطاقة الالزمة لتفكيك كل رابطة تساوي )‪ .(1664/4 = 416 kJ mol-1‬بسبب أن‬
‫جميع الروابط )‪ (C-H‬متماثلة في الطول والقوة في جزيء الميثان‪ .‬ولكن المالحظ أن قيم‬
‫) ‪ ( ΔH1ο ,ΔH ο2 ,ΔH 3ο ,ΔH ο4‬جميعھا مختلفة وال يوجد واحد منھا يساوي ‪ 416 kJmol-1‬فما السبب؟‬
‫ج( ذلك راجع الى حدوث إعادة تنظيم )‪ (rearrangement‬للكثافة اإللكترونية عندما تنكسر إحدى‬
‫الروابط‪ ،‬لذلك فإنه على الرغم من أن الروابط المتبقية متكافئة إال أنھا تختلف قليالً عن الروابط في‬
‫جزيء الميثان ‪ ،CH4‬وبالمثل فإن الروابط في )‪ (CH2‬و )‪ (CH‬تختلف عن الروابط في )‪، (CH3‬‬
‫)‪.(CH4‬‬
‫تصور المعادلة التالية تفكك ‪ ١‬مول من النشادر إلعطاء ‪ ٣‬مول من ذرات الھيدروجين ومول واحد من‬
‫ذرات النيتروجين ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪NH 3 (g‬‬
‫)‪→ 3H(g) + N(g‬‬
‫وبذلك يمكن حساب الطاقة الالزمة لتفككه من المعادلة ‪:‬‬
‫⎦⎤ )‪ΔH = ⎡⎣3ΔH (H(g) + ΔH οf (N(g) ⎤⎦ - ⎡⎣ΔH οf (NH3 (g‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪r‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪f‬‬
‫]‪ΔH οr = [3 (218.0) + 472.6] - [ 46.11‬‬

‫‪ΔH οr = 1172.2 kJ‬‬
‫وتمثل القيمة ‪ 1172.2 kJ‬كمية الطاقة الالزمة إلح داث تفك ك ال روابط ال ثالث )‪ (3N-H‬ف ي م ول م ن‬
‫النشادر كما يمثل ثلث ھذه الكمية ‪:‬‬
‫‪1172.7‬‬
‫‪= 390.9 kJ‬‬
‫‪3‬‬
‫متوسط طاقة الربط لمول من روابط )‪ (N-H‬في جزيء النشادر‪.‬‬
‫‪ ( ΔH‬بأنھ ا متوس ط الطاق ة‬
‫‪ο‬‬
‫‪dis. avg‬‬‫ويمكنن ا تعري ف متوس ط طاق ة ال ربط ف ي الجزيئ ات عدي دة ال ذرات )‬
‫الالزمة لتفكك مول من الجزيئات الى ذرات مقسمة على عدد الروابط في الجزيء‪ .‬ومن المفيد التفرق ة‬
‫بين متوسط طاقة الربط ) ‪ ( ΔH οdis. avg‬وطاقة تفكك الرابطة المفردة ) ‪ . ( ΔH οdis‬ففي جزيء النشادر يحدث‬
‫التفكك على خطوات لكل منھا طاقة ذاتية لتفكك الرابطة كما تبينه المعادالت التالية ‪:‬‬
‫تفاعل التفكك‬ ‫‪ΔH οdis , kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪NH 3 (g‬‬
‫)‪→ NH 2 (g) + H(g‬‬ ‫‪431‬‬
‫⎯⎯ )‪NH 2 (g‬‬
‫)‪→ NH(g) + H(g‬‬ ‫‪381‬‬
‫⎯⎯ )‪NH(g‬‬
‫)‪→ N(g) + H(g‬‬ ‫‪360‬‬
‫ويبلغ متوسط القيم الثالثة ‪ ، 391 kJ‬وھو متوسط طاقة الرابطة في جزيء النشادر‪.‬‬
‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﲢﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﺃﻛﺜﺮ ﻣﻦ ﻧﻮﻉ ﻣﻦ ﺍﻟﺮﻭﺍﺑﻂ‬
‫‪Molecules with more than one - type of bond‬‬
‫يمكن تقدير حرارة التفاعل أو التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬لتفاعل معين باستخدام قيم الرابطة إذا كانت‬
‫المواد المتفاعلة والناتجة في الحالة الغازية فقط‪ .‬حيث أن التغير في اإلنثالبي ) ‪ ( ΔH‬يساوي الطاقة‬
‫الالزمة لتكسير جميع الروابط في جزيئات المواد المتفاعلة مطروحا ً منه الطاقة الالزمة لتكسير جميع‬
‫الروابط في جزيئات المواد الناتجة أي أن ‪:‬‬
‫‪ΔH ο =∑ n(BE) R -∑ n(BE) P‬‬
‫‬ ‫‬
‫‪Reactants‬‬ ‫‪Products‬‬
‫حيث ‪ : P‬تمثل المواد الناتجة‪ : R ،‬تمثل المواد المتفاعلة‪.‬‬

‫جدول )‪ : (٥‬قيم بعض الروابط الكيميائية الشائعة مقدرة بالكيلو جول لكل مول ‪kJ/mol‬‬
‫روابط أحادية ‪Single Bonds :‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪I‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪436‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪416‬‬ ‫‪348‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪386‬‬ ‫‪305‬‬ ‫‪167‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪459‬‬ ‫‪358‬‬ ‫‪201‬‬ ‫‪142‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪363‬‬ ‫‪272‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪226‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪565‬‬ ‫‪485‬‬ ‫‪283‬‬ ‫‪190‬‬ ‫‪284‬‬ ‫‪158‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪431‬‬ ‫‪327‬‬ ‫‪313‬‬ ‫‪218‬‬ ‫‪225‬‬ ‫‪249‬‬ ‫‪243‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪362‬‬ ‫‪285‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪201‬‬ ‫‪217‬‬ ‫‪249‬‬ ‫‪216‬‬ ‫‪190‬‬
‫‪I‬‬ ‫‪295‬‬ ‫‪213‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪201‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪278‬‬ ‫‪208‬‬ ‫‪175‬‬ ‫‪149‬‬
‫روابط مضاعفة ‪Multiple Bonds :‬‬
‫‪C=C‬‬ ‫‪619‬‬ ‫‪C=N‬‬ ‫‪615‬‬ ‫‪C=O‬‬ ‫‪799‬‬
‫‪C≡C‬‬ ‫‪835‬‬ ‫‪C≡N‬‬ ‫‪887‬‬ ‫‪C≡O‬‬ ‫‪1072‬‬
‫‪N=N‬‬ ‫‪418‬‬ ‫‪N=O‬‬ ‫‪607‬‬ ‫)‪S = O (in SO2‬‬ ‫‪532‬‬
‫‪N≡N‬‬ ‫‪942‬‬ ‫‪O=O‬‬ ‫‪494‬‬ ‫)‪S = O (in SO3‬‬ ‫‪469‬‬
‫جدول )‪ : (٦‬حرارت التكوين لذرات غازية بوحدات ‪ kJ mol-1‬وعند ‪25 °C‬‬

‫‪atom‬‬ ‫‪ΔH οf , kJ/mol‬‬
‫‬ ‫‪218.0‬‬
‫‬ ‫‪472.6‬‬
‫‬ ‫‪249.2‬‬
‫‪78.5‬‬
‫‬ ‫‪121.3‬‬
‫‬ ‫‪111.9‬‬
‫‪106.8‬‬
‫‬ ‫‪571.1‬‬
‫‬ ‫‪716.7‬‬
‫‪S‬‬ ‫‪277.4‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٠‬‬
‫احسب حرارة التفاعل التالي بطريقة طاقة الرابطة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2HCl(g‬‬ ‫‪ΔHο = - 184.6 kJ‬‬
‫‪( BE(H-H) = 435.8 kJ,‬‬ ‫علما ً بأن طاقة الرابطة ‪BE(Cl-Cl) = 243 kJ, BE (H-Cl) = 431 kJ ) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + Cl2 (g‬‬
‫)‪→ 2HCl(g‬‬
‫] )‪ΔH ο = [ BE(H-H) + BE(Cl-Cl) ] - [ 2BE(H-Cl‬‬
‫‪ΔH ο = [ 435.8 + 243] - [ 2(431) ] = - 183.2 kJ‬‬
‫س( وضح كيف أن طاقة الرابطة تساعد في فھم السبب في أن بعض التفاعالت تكون ماصة للحرارة‬
‫والبعض اآلخر طارداً للحرارة‪.‬‬
‫ﺝ(‬
‫‪ (١‬إذا كانت الروابط في جزيئات المواد الناتجة أقوى منھا في جزيئات المواد المتفاعلة فإن المواد‬
‫الناتجة تكون أكثر استقراراً‪ ،‬لذلك فإن طاقتھا تكون أعلى من طاقة المواد المتفاعلة ويكون التفاعل في‬
‫ھذه الحالة طارداً للحرارة‪.‬‬
‫⎯⎯ روابــــــــط ضــــــــعيفة )التفاعل طارد للحرارة(‬
‫‪ ΔH < 0‬روابــــــط قويــــــة →‬
‫‪ (٢‬والعكس صحيح أيضا ً إذ نجد أن الحرارة تمتص أحيانا ً ليحصل التفاعل وفي ھذه الحالة فإن المواد‬
‫الناتجة تحتوي على طاقة أقل من طاقة المواد المتفاعلة أي أن ‪:‬‬
‫⎯⎯ روابـــــط قويـــــة )التفاعل ماص للحرارة(‪.‬‬ ‫‪ ΔHο > 0‬روابــــــــط ضــــــــعيفة →‬
‫وتكون المواد الناتجة في ھذه الحالة أقل استقراراً )طاقة المواد الناتجة أقل من طاقة المواد المتفاعلة(‪.‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦١‬‬
‫⎯⎯⎯ )‪C8 H18 (g‬‬
‫‪catalyst‬‬
‫‪heat‬‬
‫إذا كان لديك التفاعل التالي ‪→ C4 H8 (g) + C4 H10 (g) :‬‬
‫فاحسب التغير في اإلنثالبي لھذا التفاعل إذا علمت أن قيم طاقة الرابطة ‪:‬‬
‫) ‪( BE(C - C) = 348 kJ/mol, BE(C - H) = 416 kJ/mol, BE(C = C) = 619 kJ/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫] )‪ΔH ο = [ 7BE(C - C) +18 BE(C - H) ] - [5BE(C - C) + BE(C = C) + 18 BE(C - H‬‬
‫‪ΔH ο = 2BE(C - C) - BE(C = C) = 2(348) - (619) = 77 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٢‬‬
‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪→ 2HI(g) :‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I 2 (g‬‬
‫فإذا علمت أن متوسط طاقات الروابط بوحدة كيلو جول ‪ /‬مول ھي كما يلي ‪:‬‬
‫)‪(H – H 435, I – I 151, H – I 297 kJ/mol‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + I 2 (g‬‬
‫)‪→ 2HI(g‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n(BE) R -∑ n(BE) P‬‬
‫‬ ‫‬
‫] )‪ΔH = [ BE(H-H) + BE(I-I) ] - [ 2 BE(H-I‬‬

‫‪ο‬‬
‫])‪ΔH ο = [ BE(435) + BE(151) ] - [ 2 BE(297‬‬

‫‪ΔH ο = - 8 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٣‬‬
‫احسب الطاقة الناتجة عن التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 3Cl(g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g) + HCl(g‬‬
‫علما ً بأن متوسط طاقات الروابط بوحدة كيلو جول ‪ /‬مول ھي كما يلي ‪:‬‬
‫‪C - H 415, H - H 435,‬‬ ‫‪C - Cl 330,‬‬ ‫‪H - Cl 432‬‬
‫ثم بين ھل التفاعل ماص أم طارد للحرارة مع ذكر السبب‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ )‪CH 3Cl(g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g) + HCl(g‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n(BE) R -∑ n(BE) P‬‬
‫‬ ‫‬
‫])‪ΔH = [3 BE(C - H) + BE(C - Cl) + BE(H - H)] - [ 4 BE(C - H) + BE(H - Cl‬‬

‫‪ο‬‬
‫] )‪ΔH ο = [3(415) + (330) + (435) ] − [ 4(415) + (432‬‬

‫‪ΔH ο = - 82 kJ‬‬
‫بالسالب فإن التفاعل طارد للحرارة‪.‬‬ ‫وبما أن قيمة ) ‪( ΔH‬‬
‫‪ο‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٤‬‬
‫عند إشعال الميثان في جو من الكلور ‪→ C(S) + 4HCl(g) :‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2Cl 2 (g‬‬
‫فإذا علمت أن متوسط طاقات الرابطة بوحدة ‪ kJ/mol‬ھي كما يلي ‪:‬‬
‫‪BE(C - H) = 415, BE(Cl - Cl) = 243, BE(H - Cl) = 432‬‬
‫فاحسب الطاقة الالزمة لتفاعل )‪ (0.5 mol CH4‬مع كمية كافية من غاز الكلور‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2Cl2 (g‬‬
‫)‪→ C(s) + 4HCl(g‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n(BE) R -∑ n(BE) P‬‬
‫‬ ‫‬
‫])‪ΔH = [ 4 BE(C - H) + 2 BE(Cl - Cl) ] - [ 4 BE(H - Cl‬‬

‫‪ο‬‬
‫])‪ΔH ο = [3(415) + 2(243)] − [ 4(432‬‬

‫‪ΔH ο = 418 kJ‬‬
‫وبما أن قيمة ) ‪ ( ΔHο‬بالموجب لذلك فالتفاعل ماص للحرارة‪.‬‬
‫ولحساب الطاقة الالزمة لتفاعل )‪ (0.5 mol‬من الميثان مع كمية كافية من غاز الكلور ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol CH 4‬‬
‫‪→ 418 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.5mol CH 4‬‬
‫‪→ ΔH‬‬
‫‪0.5 × 418‬‬
‫= ‪ΔH‬‬ ‫‪= 209 kJ‬‬
‫‪1‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٥‬‬
‫احسب الطاقة الناتجة عن التفاعالت التالية ‪:‬‬
‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪2C2 H 6 (g) + 7O 2 (g‬‬
‫)‪→ 4CO 2 (g) + 6H 2O(L‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪2C2 H 2 (g) + 5O 2 (g‬‬
‫)‪→ 4CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬
‫‪3.‬‬ ‫⎯⎯ )‪C5 H12 (g) + 8O 2 (g‬‬
‫)‪→ 5CO 2 (g) + 6H 2 O(L‬‬
‫)‪(C - H 415, O = O 494, C = O 724, O - H 463, C - C 348, C ≡ C 837‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( الجواب ‪ΔH = - 2562 kJ :‬‬
‫‪ο‬‬
‫ب( الجواب ‪:‬‬

‫‪ΔH ο = - 1840 kJ‬‬
‫ج( الجواب ‪ΔH = - 2472 kJ :‬‬
‫‪ο‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٦‬‬
‫احسب طاقة الرابطة ‪ C = C‬حسب التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪C 2 H 4 + 3O 2‬‬
‫‪→ 2CO 2 + 2H 2 O‬‬ ‫‪ΔH ο = - 955 kJ‬‬
‫‪C – H 415, O = O 494, C = O 724, O – H 463‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ ‪C 2 H 4 + 3O 2‬‬
‫‪→ 2CO 2 + 2H 2O‬‬ ‫المعادلة الكيميائية البنائية الموزونة ‪ΔH ο = - 955 kJ :‬‬
‫⎯⎯ ‪C 2 H 4 + 3O 2‬‬
‫‪→ 2CO 2 + 2H 2 O‬‬ ‫‪ΔH ο = - 955 kJ‬‬
‫‪ΔH ο = ∑ n(BE) R -∑ n(BE) P‬‬
‫‬ ‫‬
‫⎦⎤ ) )‪- 995 = [ 4 BE(C-H) + BE(C = C) + 3 BE(O = O) ] - ⎡⎣ 2 ( 2 BE(C = O) ) + 2 ( 2 BE(O- H‬‬

‫] )‪- 995= [ 4 (415) + BE(C = C) + 3 (494) ] - [ 2( 2 x 724) + 2 ( 2 x 463‬‬
‫]‪- 995 = [3142 + BE(C = C) ] - [ 4748‬‬
‫)‪- 995 - 3142 + 4748 = BE(C=C‬‬
‫‪BE(C=C) = 611 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٦٧‬‬
‫⎯⎯ ‪XeF2 + H 2‬‬
‫‪→ 2HF + Xe‬‬ ‫حسب المعادلة الكيميائية الحرارية التالية ‪ΔH ο = - 430 kJ :‬‬
‫أوجد طاقة الرابطة )‪ (Xe – F‬علما ً بأن متوسط طاقات الروابط بوحدة كيلو جول ‪ /‬مول ھي كما‬
‫يلي‪(H – H 435, H-F 563) :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫الجواب ‪BE(Xe –F) = 130.5 kJ :‬‬
‫ﺇﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﻓﻘﺪ ﺃﻭ ﻛﺴﺐ ﺍﻟﻜﱰﻭﻥ‬

‫ﺇﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﺍﻟﺘﺄﻳﻦ ‪:‬‬
‫تحتاج الذرة الى طاقة معينة للتخلص من الكترون كما نرى في المثالين التاليين ‪:‬‬
‫⎯⎯ طاقـــــة تـــــأين ‪Na +‬‬
‫‪→ Na + + e‬‬
‫⎯⎯ طاقـــــة تـــــأين ‪Cl +‬‬
‫‪→ Cl + + e‬‬
‫وتحسب طاقة التأين ) ‪ ( ΔHion‬بوحدة ‪) eV‬الكترون – فولت(‪ ،‬ولتحويلھا الى وحدة ‪ kJ‬فإن ‪:‬‬
‫‪1eV =1.602 × 10-22 kJ‬‬
‫فإذا بلغت طاق ة ت أين ذرة ص وديوم واح دة )‪ (5.14 eV‬ف إن انث البي الت أين لم ول م ن ذرات الص وديوم‬
‫يكون ‪:‬‬
‫⎞ ‪⎛ 5.14 eV ⎞ ⎛ 1.602 × 10 kJ ⎞ ⎛ 6.022 × 10 atoms‬‬
‫‪-22‬‬ ‫‪23‬‬
‫⎜ = ‪ΔHion‬‬ ‫⎜×⎟‬ ‫⎜×⎟‬ ‫⎟‬
‫⎝ ⎠ ‪⎝ atom‬‬ ‫‪1 eV‬‬ ‫⎝ ⎠‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫⎠‬
‫) ‪ΔHion = ( 5.14 ) × ( 96.47‬‬
‫‪ΔHion = 495.86 kJ/mol‬‬
‫ويتضح من إشارة ‪ ΔHion‬أن لذرة تحتاج المتصاص ھذا القدر م ن الطاق ة لت أين م ول واح د منھ ا‪ .‬وق د‬
‫اتفق على استخدام المعامل )‪ (96.47‬وذلك لتحويل الوحدات من إلكترون فول ت بال ذرة ال ى كيل و ج ول‬
‫بالمول ذرة‪.‬‬
‫ﺇﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﺍﻷﻟﻔﺔ ﺍﻹﻟﻜﱰﻭﻧﻴﺔ ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪X + e‬‬
‫يمثل التفاعل ‪→ X - :‬‬
‫عملي ة أساس ية تخ ص بع ض ال ذرات وتكتس ب بھ ا الكت رون أو أكث ر ويطل ق عليھ ا األلف ة اإللكتروني ة‬
‫‪.electron affinity‬‬
‫ويمك ن تعري ف األلف ة اإللكتروني ة بأنھ ا ‪ :‬الطاق ة الت ي تنطل ق م ن ذرة عن دما تكتس ب إلكترون ا واح داً‬
‫لتص بح أيون ا ً س البا ً‪ .‬ولص عوبة قياس ھا بتجرب ة عملي ة فق د أمك ن دراس ة التفاع ل المض اد الكتس اب‬
‫اإللكترون وقياس حرارة اإلمتصاص المصاحبة له وذلك كمقياس أللفة ال ذرة نح و اإللكت رون ‪ΔH ea‬‬
‫وتساوي التغير اإلنثالبي المصاحب لفقد الكترون )أي شحنة واحدة سالبة(‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪X-‬‬ ‫‪→X + e‬‬
‫وكما ھو متوقع فإن األلفة اإللكترونية تكون موجبة وذات قيمة كبيرة ل ذرات العناص ر الالفلزي ة‪ ،‬وھ ي‬
‫العناصر التي تكتسب عادة اإللكترونات في التفاعالت الكيميائية‪ ،‬إضافة إلى ھ ذا ف إن األيون ات الس البة‬
‫لبعض العناصر الفلزية النشطة مثال ‪ Na-‬تحتاج ھي األخرى الى طاقة لكي يفقد األيون شحنته السالبة‪.‬‬
‫وال تستطيع األيونات السالبة للفلزات اإلحتفاظ بشحنتھا إال في ظروف خاصة كما ھو الحال في أنابي ب‬
‫التفريغ‪ .‬ويختلف الموقف في المحاليل العادية حيث توجد عناصر ذات ألفة الكترونية كبيرة‪ .‬مما يساعد‬
‫عل ى تح ول األيون ات الفلزي ة الس البة ال ى أيون ات موجب ة‪ .‬وق د رص د بالج دول )‪ (٧‬ق يم إنث البي األلف ة‬
‫اإللكتروني ة لع دد م ن العناص ر الفلزي ة والالفلزي ة ‪ ،‬ويالح ظ أن ق يم ‪ ΔH ea‬منخفض ة ل ذرات الفل زات‬
‫ومرتفعة لذرات الالفلزات‪.‬‬
‫جدول )‪ : (٧‬قيم إنثالبي األلفة اإللكترونية لعدد من العناصر الفلزية والالفلزية‬
‫التفاعل‬ ‫‪ΔH ea‬‬
‫⎯⎯ ‪F‬‬
‫‪-‬‬
‫‪→F + e‬‬ ‫‪327.9‬‬
‫⎯⎯ ‪Cl‬‬
‫‪→ Cl + e‬‬
‫‪-‬‬
‫‪348.6‬‬
‫⎯⎯ ‪Br‬‬
‫‪→ Br + e‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪324.4‬‬
‫⎯⎯ ‪I -‬‬
‫‪→I + e‬‬ ‫‪295.3‬‬
‫⎯⎯ ‪N -‬‬
‫‪→N + e‬‬ ‫‪0‬‬
‫⎯⎯ ‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫‪→O + e‬‬ ‫‪141.3‬‬
‫⎯⎯ ‪S‬‬
‫‪-‬‬
‫‪→S + e‬‬ ‫‪200.4‬‬
‫⎯⎯ ‪Na‬‬
‫‪→ Na + e‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪52.9‬‬
‫⎯⎯ ‪K -‬‬
‫‪→K + e‬‬ ‫‪48.4‬‬
‫ﺇﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﺍﻟﺒﻠﻮﺭﺍﺕ ﺍﻷﻳﻮﻧﻴﺔ‬

‫يعتبر انثالبي التفكك ھام للحصول على طاقات لل روابط التس اھمية ف ي جزيئ ات )‪. (NH3, HCl, Cl2‬‬
‫أما طاقة الربط في المركبات األيونية فيمكننا الحصول على قيمتھا من دراس ة بل ورات ھ ذه المركب ات‪.‬‬
‫ويمكن تعريف طاقة البلورة )أو طاقة بناء البلورة( ‪ ΔH xtal‬بأنھ ا التغي ر ف ي اإلنث البي ال ذي يص احب‬
‫اقتراب مول من أيونات غازية ذات شحنة مضادة من مسافة بعيدة لكي تستقر في بناء البلورة الجامدة‪.‬‬
‫وقد اعتبرت قيمة التغير في اإلنثالبي مؤشراً ھاما ً لقوة ارتباط األيون ات ف ي بن اء البل ورة‪ .‬وم ن الممك ن‬
‫حساب طاقة البلورة لمركب أيون من مقدار الشحنة ومن حج م وترتي ب األيون ات ف ي البل ورة الجام دة‪،‬‬
‫ك ذلك أمك ن حس ابھا م ن طاق ة بع ض التف اعالت بطريق ة أطل ق عليھ ا ب ورن‪/‬ھ اربر‬
‫‪ Borne-Harber Process‬وقد استخدمت بنجاح منذ عام ‪١٩١٩‬م‪.‬‬
‫ﺩﻭﺭﺓ ﺑﻮﺭﻥ – ﻫﺎﺑﺮ‬
‫تعتمد ھذه الطريقة على قانون ھ يس لمع ادالت الكيمي اء الحراري ة‪ .‬وتت ألف م ن خط وات تمث ل التي رات‬
‫التي تحدث في دورة مغلقة بحيث تكون محصلة الطاقة في الدورة الكاملة صفراً‪ .‬ويوضح الشكل )‪(١٧‬‬
‫تطبيقا ً لدورة بورن – ھابر على ملح كلوريد الصوديوم ‪.NaCl‬‬
‫ش كل ‪ : ١٧‬دورة ب ورن – ھ ابر ويالح ظ أن العالم ة الس البة ف ي ح التي ‪ H οea , H οf‬تش ير ال ى م ا يح دث ف ي ال دورة ھ و عك س‬
‫التعريف المستخدم آنفا ً‪.‬‬
‫واستخدمت للدورة أوصاف مختلفة للتعبير عن التغيرات اإلنثالبية الجزيئية كما نجدھا في الجدول )‪.(٨‬‬
‫جدول )‪ : (٨‬التغيرات اإلنثالبية الجزيئية‬
‫الرمز‬ ‫وصف للتغير اإلنثالبي‬
‫‪ΔH f‬‬ ‫تكون المركب الجامد من عناصر متفاعلة‬
‫‪ΔH a, m‬‬ ‫تحول الفلز الجامد الى ذرات غازية‬
‫‪ΔH a, n‬‬ ‫تحول جزيئات ‪ X2‬ال فلزية الى ذرات غازية‬
‫‪ΔH ion.‬‬ ‫تأين ذرات فلزية غازية‬
‫‪ΔH ea‬‬ ‫تحول أيونات غازية سالبة الى ذرات )األلفة اإللكترونية(‬
‫‪ΔH xtal.‬‬ ‫تحول أيونات غازية الى بلورة )طاقة بلورية(‬
‫ونالح ظ ھن ا أن ‪ ΔH a, m‬تعب ر ع ن طاق ة التس امي ‪ ΔH sub‬لعنص ر ف ي حالت ه الجام دة القياس ية‪ ،‬حي ث‬
‫)انظ ر‬ ‫‪1‬‬
‫‪ΔH dis‬‬ ‫يتسامى مباشرة الى ذرات أحادي ة غازي ة‪ .‬كم ا يالح ظ أيض ا ً أن ‪ ΔH a, n‬تتس اوى م ع‬
‫‪2‬‬
‫ج دول طاق ات تفك ك ال روابط( لعنص ر يحت وي الج زيء في ه عل ى ذرت ين ف ي حالت ه القياس ية مث ال ‪:‬‬
‫)‪ .(F2, Cl2‬وال ينطبق ذلك على كل من )‪.(I2, Br2‬‬
‫ولكي يمكننا توضيح دورة بورن – ھابر نشير الى الشكل السابق )‪ (١٧‬ونبدأ بالحالى رقم ‪ 1‬ع ن م ول‬
‫من مركب جامد عند درجة حرارة )‪ (25 ºC‬وضغط جوي واحد‪ ،‬ثم ننتقل عب ر الح االت رق م ‪4, 3, 2‬‬
‫ويس تمر اإلنتق ال حت ى نع ود ثاني ة ال ى الحال ة رق م ‪ .1‬ونظ راً ال ى أن المحص لة النھائي ة عن د إض افة‬
‫انثالبي ات جمي ع الح االت )أو خط وات ال دورة( تك ون ص فراً‪ ،‬ل ذلك يمكنن ا التعبي ر ع ن ذل ك بالمعادل ة‬
‫التالية‪- ΔH f + ΔH a, m + ΔH a, n + ΔH ion + ( −ΔH ea ) + ΔH xtal = 0 :‬‬
‫ولقد استخدمت ھذه المعادلة لحساب انثالبي األلف ة اإللكتروني ة ‪ ΔH ea‬والت ي واج ه العلم اء ص عوبة ف ي‬
‫تحديد قيمتھا عند بداية تطبيق دورة بورن – ھابر والمعادلة المستخدمة تأخذ الشكل التالي ‪:‬‬
‫‪ΔH ea = - ΔH f + ΔH a, m + ΔH a, n + ΔHion + ΔH xtal‬‬
‫وق د تأك د فيم ا بع د اإلتف اق ب ين قيم ة ‪ ΔH ea‬المحس وبة ب دورة ب ورن – ھ ابر م ع القيم ة المحس وبة م ن‬
‫تجارب قياسھا‪ .‬ويستفاد اآلن من دورة بورن – ھابر في إيجاد طاقة البلورات وق يم حراري ة أخ رى ل م‬
‫يسبق الحصول عليھا من قبل‪ .‬وك ان م ن أھ م تطبيقاتھ ا إيج اد ق يم حراري ة لبل ورات ھالي دات العناص ر‬
‫القلوية )مثل ‪ NaCl, KBr… :‬بدقة متناھية غير أن ھذه الدقة لم تتوفر في حس ابات تتعل ق ب البلورات‬
‫الخاصة بعناصر أخرى‪.‬‬
‫ونلخص فيما يلي طريقة حساب ‪ ΔH xtal‬لمركب يوديد الروبيديوم ‪RbI‬‬
‫‪−ΔH xtal = - ΔH f + ΔH a, m + ΔH a, n + ΔH ion + ( −ΔH ea ) +‬‬
‫‪ΔH xtal = ΔH f − ΔH a, m − ΔH a, n − ΔH ion + ΔH ea‬‬
‫‪ΔH xtal = - 328.4 - 85.8 - 106.8 - 403.0 + 295.3‬‬
‫‪ΔH xtal = - 628.7 kJ/mol‬‬
‫وقد اتفقت طاقات الربط البلوري ‪ ΔH xtal‬من دورة بورن – ھابر مع القيم المحسوبة بطرق مختلفة‪.‬‬
‫ﺗﻄﺒﻴﻘﺎﺕ ﺇﺿﺎﻓﻴﺔ ﳏﻠﻮﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻓﺼﻞ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬
‫ﻣﺜﺎﻝ)‪(٦٨‬‬
‫احسب حرارة تفاعل احتراق الميثان ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO2 (g) + 2H 2 O(g‬‬ ‫?= ‪ΔH ο‬‬
‫إذا علمت أن حرارات التشكل )التكوين( القياسية للمواد المتفاعلة والناتجة عن التفاعل ھي ‪:‬‬
‫المركب‬ ‫)‪CO2(g‬‬ ‫)‪O2(g‬‬ ‫)‪CH4(g‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬
‫)‪ΔHº(kJ/mol‬‬ ‫‪- 393.5‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪- 74.9‬‬ ‫‪- 241.8‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎦⎤ ) ‪ΔH ο = ⎡⎣( ΔH οf (CO 2 ) ) + 2 ΔH fο (H 2 O) ⎤⎦ - ⎡⎣ΔH fο (CH 4 ) +2ΔH fο (O 2‬‬
‫] )‪ΔH ο = ⎡⎣( - 393.5 ) + 2( - 241.8) ⎤⎦ - [ (-74.9) + 2(0‬‬
‫‪ΔH ο = - 877.1 + 74.9 = - 802.2 kJ‬‬
(٦٩) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
ο
: ‫ للتفاعل التالي‬ΔH ‫احسب قيمة‬
2C (graphite) + H 2 (g) ⎯⎯
→ C 2 H 2 (g)
: ‫إذا علمت أن‬
1.........C(graphite) + O 2 (g) ⎯⎯
→ CO 2 (g) ο
ΔH = - 393.5kJ
2..........H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ⎯⎯
→ H 2 O(L) ΔH ο = - 285.9kJ
3..........2C 2 H 2 (g) + 5O 2 (g) ⎯⎯
→ 4CO(g) + 2H 2 O(L) ΔH ο = - 2598.8kJ
‫ﺍﳊﻞ‬
: ‫نقوم بعمل التعديالت الالزمة على التفاعالت السابقة من أجل أن يعطي مجموعھا المعادلة الرئيسة‬
1.......C(graphite) + O 2 (g) ⎯⎯
→ CO 2 (g) ΔH ο = - 393.5kJ
2 x (eq. 1):
1.1........2C(graphite) + 2O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) ΔH ο = 2(- 393.5 ) = - 787 kJ
2..........H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ⎯⎯

→ H 2 O(L) ΔH ο = - 285.9kJ
3.......2C 2 H 2 (g) + 5O 2 (g) ⎯⎯

→ 4CO(g) + 2H 2 O(L) ΔH ο = - 2598.8kJ
⎛1⎞
⎜ ⎟ x (eq. 3):
⎝2⎠
3.1...........2CO(g) + H 2 O(L) ⎯⎯
→ C 2 H 2 (g) + 5/2 O 2 (g) ΔH ο = 1/2 (+ 2598.8) = 1299.4 kJ
: ‫( نحصل على‬2)‫( والتي لم تتغير‬1.1, 3.1)‫وبجمع المعادالت التي طرأ عليھا تغيير‬
1.1........................2C(graphite) + 2O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) ΔHο = - 787 kJ
2..........................H 2 (g) + 1/2O 2 (g) ⎯⎯
→ H 2 O(L) ΔH ο = - 285.9 kJ
3.1......................2CO 2 (g) + H 2 O(L) ⎯⎯
→ C 2 H 2 (g) + 5/2O 2 (g) ΔH ο = 1299.4 kJ
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
2C (graphite) + H 2 (g) ⎯⎯
→ C2 H 2 (g) ΔHο = + 226.5
(٧٠) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
1
H 2 (g) + → H 2 O (L) :‫للتفاعل التالي‬
O 2 (g) ⎯⎯ ΔHο ‫احسب قيمة‬
2
: ‫إذا علمت أن‬
1..............C(s) + 2H 2 O(g) ⎯⎯
→ CO 2 (g) + 2H 2 (g) ο
ΔH = - 163.176 kJ
2...............C(s) + 1/2O 2 (g) ⎯⎯
→ CO(g) ΔH ο = 120.292 kJ
3..............H 2O(g) ⎯⎯
→ H 2 O(L) ΔH ο = 40.236 kJ
4.............CO(g) + 1/2O 2 (g) ⎯⎯
→ CO 2 (g) ΔH ο =280.819kJ
‫ﺍﳊﻞ‬
‫⎯⎯ )‪1..............C(s) + 2H 2O(g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 (g‬‬ ‫‪ΔH ο = - 163.176 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪1.1...........CO 2 (g) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ C(S) + 2H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH ο = + 163.176 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2...............C(s) + 1/2O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪ΔH ο = 120.292 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3..............H 2 O(g‬‬

‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = 40.236 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3.1.............2H 2 O(g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = 2 (40.236) = 80.472 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪4.............CO(g) + 1/2O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH ο =280.819kJ‬‬
‫وبجمع المعادالت التي تغيرت والتي لم يطرأ عليھا أي تغير)‪: (1.1, 2, 3.1, 4‬‬
‫⎯⎯ )‪1.1...........CO 2 (g) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ C(S) + 2H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH ο = + 163.176 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2...............C(S) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO(g‬‬ ‫‪ΔH ο = 120.292 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3.1.............2H 2 O(g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = 80.472 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪4.............CO(g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH ο =280.819kJ‬‬
‫‪------------------------------------------------------------------------------------------------------‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2O (L‬‬ ‫‪ΔH ο = 644.75 kJ‬‬
‫وھذه القيمة ‪ ΔH ο = 644.75 kJ‬ھي للمعادلة‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O (L‬‬ ‫‪ΔH ο = 644.75 kJ‬‬
‫أي الثنين مول من الماء وبالتالي فإنه لحساب التغير في اإلنثالبي لتكون مول واحد من الماء أي‬
‫للمعادلة التالية ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪H 2 (g) +‬‬ ‫⎯⎯ )‪O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2O (L‬‬
‫‪2‬‬
‫فإن قيمة حرارة التفاعل ھي ‪:‬‬
‫⎞‪⎛1‬‬
‫‪ΔH ο = ⎜ ⎟ × 644.75 = + 322.375 kJ‬‬
‫⎠‪⎝2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧١‬‬
‫‪ο‬‬
‫احسب قيمة ‪ ΔH‬للتفاعل التالي‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2NH 3 (g) + 3N 2 O(g‬‬
‫)‪→ 4N 2 (g) + 3H 2 O(L‬‬
‫⎯⎯ )‪1.............8 NH 3 (g) + 6O 2 (g‬‬
‫)‪→ 4N 2 (g) + 12H 2 O(L‬‬ ‫‪ο‬‬
‫‪ΔH = - 3062 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2.............2N 2 O(g) + 2H 2 (g‬‬
‫)‪→ 2N 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = - 734.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3.............2H 2 (g) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο = - 571.8 kJ‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
: ‫للتبسيط نضرب المعادلة الرئيسة باثنين لتصبح‬
4NH 3 (g) + 6N 2 O(g) ⎯⎯
→ 8N 2 (g) + 6H 2 O(L)
: ‫وبإجراء التعديالت الالزمة على المعادالت كالتالي‬
1.............8 NH3 (g) + 6O2 (g) ⎯⎯
→ 4N2 (g) + 12H2O(L) ΔHο = - 3062 kJ
1
1.1..........4NH3 (g) + 3O2 (g) ⎯⎯
→ 2N2 (g) + 6H2O(L) ΔHο = ( - 3062) = - 1531 kJ
2
2.............2N2O(g) + 2H2 (g) ⎯⎯

→ 2N2 (g) + 2H2O(L) ΔHο = - 734.8 kJ
2.1...........6N2O(g) + 6H2 (g) ⎯⎯
→ 6N2 (g) + 6H2O(L) ΔHο = 3(-734.8) = - 2204.4 kJ
3.............2H2 (g) + O2 (g) ⎯⎯

→ 2H2O(L) ΔHο = - 571.8 kJ
3.1..........6H2O(L) ⎯⎯
→ 6H2 (g) + 3O2 (g) ΔHο = 3(+571.8) = 1715.4 kJ
: ‫( نحصل على‬1.1, 2.1, 3.1) ‫وبجمع المعادالت التي طرأ عليھا تغير‬
1
1.1..........4NH 3 (g) + 3O 2 (g) ⎯⎯
→ 2N 2 (g) + 6H 2O(L) ΔH ο = (-3062) = - 1531 kJ
2
2.1...........6N 2O(g) + 6H 2 (g) ⎯⎯
→ 6N 2 (g) + 6H 2O(L) ΔH ο = 3(-734.8) = - 2204.4 kJ
3.1..........6H 2 O(L) ⎯⎯
→ 6H 2 (g) + 3O 2 (g) ΔH ο = 3(+571.8) = 1715.4 kJ
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
4NH 3 (g) + 6N 2 O(g) ⎯⎯
→ 8N 2 (g) + 6H 2 O(L) ΔH ο = - 2020 kJ
: ‫وللحصول على حرارة التفاعل للمعادلة الرئيسة‬
2NH 3 (g) + 3N 2 O(g) ⎯⎯
→ 4N 2 (g) + 3H 2 O(L)
: ‫نقسم القيمة على اثنين أي تصبح حرارة التفاعل‬
2NH 3 (g) + 3N 2 O(g) ⎯⎯
→ 4N 2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH ο = - 1010 kJ
(٧٢) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
: ‫ للتفاعل‬ΔHο ‫احسب قيمة‬
2C 2 H 5 OH(L) + O 2 (g) ⎯⎯
→ 2C 2 H 4 O(g) + 2H 2 O(g) ΔH ο = ?
: ‫علما ً بأن‬
1..........C2 H 5OH(L) + 3O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH ο = - 1370.7 kJ
5
2..........C2 H 4 O(L) + O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) + 2H 2O(L) ΔH ο = - 1167.3 kJ
2
‫ﺍﳊﻞ‬
1..............C2 H5 OH(L) + 3O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) + 3H 2 O(L) ΔH ο = - 1370.7 kJ
1.1...........2C2 H 5OH(L) + 6O 2 (g) ⎯⎯
→ 4CO 2 (g) + 6H 2 O(L) ΔH ο = 2 (- 1370.7) = - 2741.4 kJ
5
2..............C2 H 4 O(L) + O 2 (g) ⎯⎯
→ 2CO 2 (g) + 2H 2O(L) ΔH ο = - 1167.3 kJ
2
2.1............4CO 2 (g) + 4H 2O(L) ⎯⎯ → 2C2 H 4 O(L) + 5O 2 (g) ΔH ο = 2(+1167) = + 2334.6 kJ
: (‫( نحسب التغير في اإلنثالبي للتفاعل الرئيس )المطلوب‬1.1, 2.1) ‫وبجمع المعادلتين‬
1.1...........2C2 H5 OH(L) + 6O2 (g) ⎯⎯
→ 4CO 2 (g) + 6H 2 O(L) ΔH ο = - 2741.4 kJ
2.1............4CO2 (g) + 4H 2 O(L) ⎯⎯
→ 2C2 H 4 O(L) + 5O2 (g) ΔH ο = + 2334.6 kJ
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------
2C2 H 5OH(L) + O 2 (g) ⎯⎯
→ 2C2 H 4 O(L) + 2H 2 O(L) ΔH ο = - 406.8 kJ
(٧٣) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
: ‫ للتفاعل التالي‬ΔH ο ‫احسب قيمة‬
Fe2 O3 (s) + 3CO(g) ⎯⎯
→ 2Fe(s) + 3CO2 (g) ΔH ο =?
: ‫علما ً بأن‬
1..............Fe 2 O3 (s) + CO(g) ⎯⎯
→ 2FeO(s) + CO 2 (g) ο
ΔH = - 2.9 kJ
2..............Fe(s) + CO 2 (g) ⎯⎯
→ FeO(s) + CO(g) ΔH ο =11.3 kJ
‫ﺍﳊﻞ‬
1..............Fe 2 O3 (s) + CO(g) ⎯⎯
→ 2FeO(s) + CO 2 (g) ΔH ο = - 2.9 kJ
2..............Fe(s) + CO 2 (g) ⎯⎯
→ FeO(s) + CO(g) ΔH ο =11.3 kJ
2.1...........2FeO(s) + 2CO(g) ⎯⎯
→ 2Fe(s) + 2CO2 (g) ΔH ο =- 22.6 kJ
: (1, 2.1) ‫وبجمع المعادلتين‬
1..............Fe 2O3 (s) + CO(g) ⎯⎯
→ 2FeO(s) + CO 2 (g) ΔH ο = - 2.9 kJ
2.1...........2FeO(s) + 2CO(g) ⎯⎯
→ 2Fe(s) + 2CO 2 (g) ΔH ο =- 22.6 kJ
--------------------------------------------------------------------------------------------------
Fe 2 O3 (s) + 3CO(g) ⎯⎯
→ 2Fe(s) + 3CO 2 (g) ΔH ο = - 25.5 kJ
(٧٤) ‫ﻣﺜﺎﻝ‬
: ‫ للتفاعل التالي‬ΔHο ‫احسب قيمة‬
H-C ≡ N(g) + 2H 2 (g) ⎯⎯
→ H3C-NH 2 ΔH = ?
: kJ/mol ‫إذا علمت أن متوسط طاقة الربط بوحدة‬
‫الرابطة‬ C-N H-H N-H C-H C≡N
‫متوسط طاقة الربط‬ 293 435 389 414 879
‫ﺍﳊﻞ‬
ΔHο = [ BE(C-H) + BE(C ≡ N) + 2BE(H-H)] - [3BE(C-H) + BE(C-N) + 2BE(N-H) ]
ΔH ο = ⎡⎣( 414 ) + ( 879 ) + ( 2 × 435) ⎤⎦ - ⎡⎣( 3 × 414 ) + ( 293 ) + ( 2 × 389 ) ⎤⎦
ΔH ο = [ 2163] - [ 2313] = - 150 kJ
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٥‬‬
‫⎯⎯ )‪2NH 3 (g) + 3Cl 2 (g‬‬
‫)‪→ N ≡ N(g) + 6HCl(g‬‬ ‫‪ΔH = ? :‬‬
‫احسب قيمة ‪ ΔH ο‬للتفاعل التالي‬
‫علما ً بأن متوسط طاقة الرابطة بوحدة ‪: kJ/mol‬‬
‫)‪N-H(389), Cl-Cl (243), N ≡ N (941), H-Cl (431‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫])‪ΔH = [ 2 × 3 BE(N-H) + 3 BE(Cl-Cl)] - [ BE(N ≡ N) + 6 BE(H-Cl‬‬
‫⎦⎤ )‪ΔH = ⎡⎣( 6 × 389 ) + ( 3 × 243) ⎤⎦ - ⎡⎣( 941) + ( 6 × 431‬‬
‫‪ΔH = 3063 - 3527‬‬
‫‪ΔH = - 464 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٦‬‬
‫‪ο‬‬
‫احسب قيمة ‪ ΔH‬للتفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪H 2 C = CH 2 (g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ H 3C- CH 3 (g‬‬ ‫? = ‪ΔH ο‬‬
‫علما ً بأن متوسط طاقة الرابطة بوحدة ‪: kJ/mol‬‬
‫الرابطة‬ ‫‪C-H‬‬ ‫‪C=C‬‬ ‫‪H-H‬‬ ‫‪C-C‬‬
‫متوسط طاقة الربط‬ ‫‪414‬‬ ‫‪619‬‬ ‫‪435‬‬ ‫‪347‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫])‪ΔH ο = [ 4BE(C - H) + BE(C = C) + BE(H - H) ] - [ 6BE(C - H) + BE(C - C‬‬
‫⎦⎤ ) ‪ΔH ο = ⎡⎣( 4 × 414 ) + ( 619 ) + ( 435 ) ⎤⎦ - ⎡⎣( 6 × 414 ) + ( 347‬‬
‫‪ΔH ο = 2710 - 2831‬‬
‫‪ΔH ο = - 121 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٧‬‬
‫إذا أضيفت ‪ 25 g‬من معدن عند درجة حرارة ‪ 90 ºC‬الى ‪ 50 g‬من الماء عند درجة حرارة‬
‫‪ ،25 ºC‬فإن درجة حرارة الماء ترتفع الى ‪ ،29.8 ºC‬فإذا علمت أن الحرارة النوعية للماء تساوي‬
‫‪ 4.184 J/g.ºC‬فاحسب الحرارة النوعية للمعدن‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫كمية الحرارة المفقودة من قبل المعدن = ‪ ) -‬كمية الحرارة المكتسبة (‪:‬‬
‫‪q metal = - q H2O‬‬
‫‪(S . m . Δt) metal = - ( S . m . Δt )H O‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪(S × 25 × (29.8 - 90) ) = - ( 4.184 × 50(29.8 - 25‬‬

‫) ‪- ( 4.184 × 50(29.8 - 25‬‬
‫=‪S‬‬
‫)‪25 × (29.8 - 90‬‬
‫‪−1004.16‬‬
‫=‪S‬‬
‫‪−1505‬‬
‫‪S = 0.665 J/g.C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٨‬‬
‫نقلت قطعة من الحديد الصلب من الفرن عند ‪ 152 ºC‬وغمرت في ‪ 125 g‬من الماء عند درجة حرارة‬
‫‪ 24.8 ºC‬فارتفعت درجة الماء الى ‪ 40.3 ºC‬فما ھي كتلة قطعة الصلب‪.‬‬
‫علما ً بأن الحرارة النوعية للحديد الصلب تساوي )‪ ،(0.12 J/g ºC‬والحرارة النوعية للماء‬
‫)‪(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫كمية الحرارة المفقودة = ‪) -‬كمية الحرارة المكتسبة(‬
‫‪q Fe = - q H 2O‬‬
‫‪(S . m . Δt) Fe = - ( S . m . Δt )H O‬‬
‫‪2‬‬
‫× ‪( 0.12 × m × (40.3 - 152) ) = - ( 4.184‬‬ ‫) ‪125 × (40.3 - 24.8‬‬

‫) ‪- ( 4.184 × 125 × (40.3 - 24.8‬‬
‫=‪m‬‬
‫)‪0.12 × (40.3 - 152‬‬
‫‪- 8106.5‬‬
‫=‪m‬‬
‫‪- 13.404‬‬
‫‪m = + 604.78 g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٧٩‬‬
‫وضعت ‪ 5g‬من الحديد حرارته ‪ 90 ºC‬وحرارته النوعية )‪ (0.6 J/g ºC‬في إناء يحتوي على ‪50 g‬‬
‫من الماء عند ‪ 25 ºC‬وحرارته النوعية )‪ (4.184 J/g ºC‬فاحسب درجة الحرارة النھائية‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫(‬
‫‪q Fe = - q H2O‬‬ ‫)‬
‫‪(S m Δt )Fe = - ( S m Δt )H O‬‬‫‪2‬‬
‫× ‪( 0.5 × 5 × (t 2 - 90) ) = - ( 4.184‬‬ ‫) )‪50 × (t 2 - 25‬‬

‫) ‪3t 2 - 270 = - ( 209.2 t 2 - 5230‬‬
‫‪3t 2 - 270 = - 209.2t 2 + 5230‬‬
‫‪3 t 2 + 209.2 t 2 = 5230 + 207‬‬
‫‪212.2 t 2 = 5437‬‬
‫‪t 2 = 25.62g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٠‬‬
‫ألقيت قطعة من األلمنيوم وزنھا ‪ 35 g‬ودرجة حرارتھا ‪ 100 ºC‬في ‪ 32 g‬من الماء درجة حرارتھا‬
‫‪ 23.75 ºC‬فما ھي درجة الحرارة النھائية للماء إذا علمت أن الحرارة النوعية لأللمنيوم‬
‫‪ ،0.914 J/g ºC‬والحرارة النوعية للماء ‪4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫(‬
‫‪q Al = - q H2O‬‬ ‫)‬
‫‪( S m Δt )Al = - (S m Δt )H O‬‬ ‫‪2‬‬
‫× ‪( 0.914 × 35 (t 2 - 100) ) = - ( 4.184‬‬ ‫) )‪32 × (t 2 - 23.75‬‬

‫‪31.99 t 2 - 3199 = -133.888 t 2 + 3179.84‬‬
‫‪31.99 t 2 + 133.888 t 2 = 3199 + 3179.84‬‬
‫‪165.878 t 2 = 6378.84‬‬
‫‪6378.84‬‬
‫= ‪t2‬‬
‫‪165.878‬‬
‫‪t 2 = 38.455 ο C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨١‬‬
‫⎯⎯ )‪2Al2 O3 (s‬‬
‫)‪→ 4Al(S) + 3O 2 (g‬‬ ‫إذا أعطيت التفاعل التالي ‪ΔH ο = 333.9 kJ :‬‬
‫أ( احسب حرارة تكوين مول واحد من ‪ Al2O3‬الصلب‬
‫ب( احسب حرارة تكوين )‪ (10 g‬من ‪ Al2O3‬الصلب‬
‫علما ً بأن الكتل الذرية )‪.(Al = 27, O = 16‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( المعادلة في السؤال تمثل تكوين األلومينيوم الصلب وال تمثل تكوين ‪ Al2O3‬الصلب‪ ،‬لذلك فإن‬
‫المعادلة الممثلة لتكوينه ھي عكس المعادلة السابقة أي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪4Al(s) + 3O 2 (g‬‬
‫)‪→ 2Al 2 O 3 (s‬‬ ‫‪ΔH ο = - 333.9 kJ‬‬
‫ومنه فإن كمية الحرارة الناتجة عن تكوين ‪ 2mol Al2O3‬ھي )‪ ، (- 333.9 kJ‬ولحساب كمية‬
‫الحرارة لمول واحد فإننا نقسم ھذه الكمية على ‪: 2‬‬
‫‪- 333.9‬‬
‫= ‪ΔH ο‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ο‬‬
‫‪ΔH = - 166.95 kJ/mol‬‬
‫ب( حساب حرارة تكوين )‪ (10 g‬من أكسيد األلومينيوم ‪ Al2O3‬الصلب ‪:‬‬
‫لحل ھذه المسألة فإننا نحول الكية بالجرامات الى كمية بالموالت حيث‪:‬‬
‫‪m Al2O3‬‬
‫= ‪n Al2O3‬‬
‫‪Mw Al2O3‬‬
‫‪10 g‬‬
‫= ‪n Al2O3‬‬
‫) ) ‪( ( 2 × 27 ) + ( 3 × 16‬‬
‫‪10 g‬‬
‫= ‪n Al2O3‬‬
‫‪102 g/mol‬‬
‫‪n Al2O3‬‬ ‫‪= 0.098 mol‬‬
‫وبالتالي فإن كمية الحرارة الناتجة من تكون ) ‪ (0.098 mol Al2O3‬ھي ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪1mol Al2 O3‬‬
‫‪→ -166.95‬‬
‫⎯⎯ ‪0.098 mol Al2 O3‬‬
‫‪→ ΔH ο‬‬
‫⎞ ‪⎛ - 166.95 kJ‬‬
‫⎜ = ‪ΔH ο‬‬ ‫‪⎟ × 0.098 mol‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1 mol‬‬
‫‪ΔH ο = - 16.36 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٢‬‬
‫⎯⎯ )‪CaO(s) + H 2 O(L‬‬
‫)‪→ Ca(OH) 2 (s‬‬ ‫لديك التفاعل التالي ‪ΔH = - 350 kJ :‬‬
‫أ( احسب حرارة التفاعل لجرام واحد من ‪CaO‬‬
‫ب( احسب حرارة التفاعل المصاحبة إلنتاج ‪ 100 g‬من ‪Ca(OH)2‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية )‪(Ca = 40, O = 16, H = 1‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫في الفقرتين )أ‪ ،‬ب( نحول الكمية بالجرام الى الكمية بالموالت ‪:‬‬
‫‪Mw CaO = 40 + 16 = 56 g/mol‬‬
‫‪Mw Ca(OH)2 = 40 + 2 (16 + 1) = 74 g/mol‬‬
‫‪m CaO‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪n CaO‬‬ ‫‪= = 0.018mol‬‬
‫‪Mw CaO 56‬‬
‫‪m Ca(OH)2‬‬ ‫‪100g‬‬
‫= ‪n Ca(OH)2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1.35g‬‬
‫‪Mw Ca(OH)2‬‬ ‫‪74g/mol‬‬
‫أ( حساب حرارة التفاعل لجرام واحد من ‪: (0.018 mol) CaO‬‬
‫من المعادلة ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CaO(s) + H 2O(L‬‬
‫)‪→ Ca(OH) 2 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 350 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol CaO‬‬
‫‪→ - 350 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.018 mol CaO‬‬
‫‪→ ΔHο‬‬
‫⎞ ‪⎛ - 350 kJ‬‬
‫⎜ = ‪ΔHο‬‬ ‫‪⎟ × ( 0.018 mol ) = - 6.3 kJ‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1mol‬‬
‫ب( حساب حرارة التفاعل المصاحبة إلنتاج ‪: (1.35 mol) 100 g Ca(OH)2‬‬
‫⎯⎯ )‪CaO(s) + H 2O(L‬‬
‫)‪→ Ca(OH)2 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 350 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1 mol Ca(OH)2‬‬
‫‪→ - 350 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1.35 mol Ca(OH)2‬‬
‫‪→ ΔH ο‬‬
‫⎞ ‪⎛ - 350 kJ‬‬
‫⎜ = ‪ΔH ο‬‬ ‫‪⎟ × (1.35 mol ) = - 472.5 kJ‬‬
‫⎠ ‪⎝ 1mol‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٣‬‬
‫أ( احسب قيمة التغير في اإلنثالبي التالي‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2Na 2 O 2 (S) + 2H 2 O(L‬‬
‫)‪→ 4NaOH(S) + O 2 (g‬‬ ‫? = ‪ΔH ο‬‬
‫المادة‬ ‫)‪NaOH(S‬‬ ‫)‪Na2O2(S‬‬ ‫)‪H2O(L‬‬
‫)‪ΔHº (kJ/mol‬‬ ‫‪- 426.8‬‬ ‫‪- 504.6‬‬ ‫‪- 286‬‬
‫ب( احسب كمية الحرارة المنطلقة من تفاعل ‪ 25 g‬من ‪Na2O2‬؟‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية‪(Na = 23, O = 16 :‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( حساب قيمة التغير في اإلنثالبي للتفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2Na 2 O 2 (s) + 2H 2O(L‬‬
‫)‪→ 4NaOH(s) + O2 (g‬‬
‫⎦⎤ ) )‪ΔH ο = ⎡⎣ 4ΔH οf ( NaOH(s) ) ⎤⎦ - ⎡⎣ 2ΔH οf ( Na 2 O 2 (s) ) + 2ΔH οf ( H 2O(L‬‬
‫] )‪ΔH ο = [ 4 × (- 426)] - [ 2 × (- 504.6) + 2 × (- 286‬‬
‫]‪ΔH ο = [ - 1704] − [ −1009.2 − 572‬‬
‫‪ΔH ο = - 122.8 kJ‬‬
‫ب( نحول أوالً كمية المادة بالجرامات الى كمية المادة بالموالت كما يلي ‪:‬‬
‫‪m Na 2O2‬‬
‫= ‪n Na 2O2‬‬
‫‪Mw Na 2O2‬‬
‫‪25 g‬‬
‫= ‪n Na 2O2‬‬
‫)‪(2 × 23 + 2 × 16‬‬
‫‪25 g‬‬
‫= ‪n Na 2O2‬‬ ‫‪= 0.32 mol‬‬
‫‪78 g mol-1‬‬
‫ولحساب كمية الحرارة المنطلقة من ‪: (0.32 mol) 25 g Na2O2‬‬
‫⎯⎯ )‪2Na 2 O 2 (s) + 2H 2 O(L‬‬
‫)‪→ 4NaOH(s) + O 2 (g‬‬ ‫‪ΔH ο = - 122.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪2 mol Na 2 O 2‬‬
‫‪→ -122.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪0.32 mol Na 2 O 2‬‬
‫‪→ ΔH ο‬‬
‫⎞ ‪⎛ - 122.8 kJ‬‬
‫⎜ = ‪ΔH ο‬‬ ‫) ‪⎟ × ( 0.32 mol‬‬
‫⎠ ‪⎝ 2 mol‬‬
‫‪ΔH ο = - 19.65 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٤‬‬
‫إذا احترقت كمية من مركب النفثالين )‪ (C10H8‬في مسعر عند حجم ثابت يحتوي على )‪ (2000 g‬من‬
‫الماء‪ ،‬فإن درجة الحرارة ترتفع من ‪ 20.17 ºC‬الى ‪ ، 25.84 ºC‬فإذا علمت أن السعة الحرارية‬
‫للمسعر تساوي ‪1.80 kJ/ºC‬‬
‫علما ً بأن الحرارة النوعية للماء )‪) ، (4.184 J/g ºC‬الكتل الذرية ‪.(C = 12, H = 1 :‬‬
‫أ( احسب الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق ‪ 1.435 g‬من النفثالين‪.‬‬
‫ب( احسب كمية الحرارة الناتجة من احتراق مول واحد من النفثالين‪.‬‬
‫ﺍﳊﻞ‬
‫أ( نحول كمية المادة من جرامات الى موالت ‪:‬‬
‫‪m C10 H8‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫‪Mw C10H8‬‬
‫‪1.435 g‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫)‪(10 × 12 + 8 × 1‬‬
‫‪1.435 g‬‬
‫= ‪n C10 H8‬‬
‫‪128 g/mol‬‬
‫‪n C10 H8 = 0.0112 mol‬‬
‫وبتطبيق العالقة ‪:‬‬
‫كمية الحرارة المفقودة =‬
‫‪) -‬كمية الحرارة المكتسبة من قبل المسعر ‪ +‬كمية الحرارة المكتسبة من قبل الماء(‬
‫{‬
‫}]) ‪q v = - ⎡⎣(q H 2O ) ⎤⎦ + [ (q Cal‬‬
‫{‬ ‫}‬
‫⎦⎤ ‪q v = - ⎡( ρmΔt )H O ⎤ + ⎡⎣( CΔt )Cal‬‬
‫⎣‬ ‫⎦ ‪2‬‬
‫‪q = - {⎡⎣( 4.184 × 2000 × (25.84 - 20.17 ) ⎤⎦ + ⎡⎣(1.8 × 10‬‬

‫‪v‬‬
‫‪-3‬‬
‫}‬
‫⎦⎤ ) )‪× (25.84 - 20.17‬‬
‫‪q v = - 57652.56 J‬‬
‫‪q v = - 57.65 kJ‬‬
‫ب( حساب كمية الحرارة المنطلقة من احتراق مول واحد من النفثالين ‪:‬‬
‫‪ n C‬تساوي‬ ‫‪10 H8‬‬
‫من المسألة في الفقرة )أ( السابقة فإن كمية الحرارة الناتجة من ‪= 0.0112 mol‬‬
‫)‪ (-57.65 kJ‬إذاً ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪0.0112 mol C10 H8‬‬
‫‪→ -57.65kJ‬‬
‫⎯⎯ ‪1mol C10 H8‬‬
‫‪→ ΔHο‬‬
‫⎞ ‪⎛ -57.65kJ‬‬
‫⎜ = ‪ΔHο‬‬ ‫‪⎟ × 1 mol‬‬
‫⎠ ‪⎝ 0.0112mol‬‬
‫‪ΔHο = - 5147.32 kJ‬‬
‫ﺍﺧﱰ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﺼﺤﻴﺤﺔ ﻓﻴﻤﺎ ﻳﻠﻲ ‪:‬‬

‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٥‬‬
‫إذا كان إنثالبي المواد الناتجة في تفاعل كيميائي أعلى من إنثالبي المواد المتفاعلة فإن التفاعل ‪:‬‬
‫ج( يتم عند حجم ثابت د( يكون روابط أقوى‬ ‫ب( ماص للحرارة‬ ‫أ( طارد للحرارة‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٦‬‬
‫إذا كانت الحرارة الالزمة لتبخير مول واحد م ن )‪ C2H5OH(L‬عن د حج م ثاب ت تس اوي ‪ 854 J‬عن د‬
‫ضغط ‪ 1 atm‬ودرجة حرارة ‪ 78 °C‬فإن حرارة تبخير ‪ 1g‬من )‪ C2H5OH(L‬عن د نف س الظ روف‬
‫ھي ‪:‬‬
‫د( ‪854 J‬‬ ‫ج( ‪18.56 J‬‬ ‫ب( ‪791.56 J‬‬ ‫أ( ‪– 1640 J‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٧‬‬
‫⎯⎯ )‪: H2O(S‬‬
‫إشارة ‪ ΔH‬للتفاعل التالي ‪→ H2O(L) :‬‬
‫ب( سالبة والتغير ماص للحرارة‬ ‫أ( سالبة والتغير طارد للحرارة‬
‫د( موجبة والتغير ماص للحرارة‬ ‫ج( موجبة والتغير طارد للحرارة‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٨‬‬
‫أي التغيرات التالية طاردة للحرارة ‪:‬‬
‫ب( تحول ‪ 1g‬من الماء إلى ثلج عند ‪0 °C‬‬ ‫أ( تحول ‪ 1g‬من الماء إلى بخار عند ‪100 °C‬‬
‫د( كلھا طاردة للحرارة‪.‬‬ ‫ج( انصھار ‪ 1g‬من الثلج عند درجة ‪10 °C‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٨٩‬‬
‫⎯⎯ )‪CO(g) + 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ CO2 (g‬‬ ‫للتفاعل التالي ‪ΔH = - 283 kJ :‬‬ ‫تمثل ‪ΔH‬‬
‫د( إنثالبي احتراق ‪CO‬‬ ‫ج( إنثالبي احتراق الكربون‬ ‫ب( إنثالبي احتراق ‪CO2‬‬ ‫أ( إنثالبي تكوين ‪CO2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٠‬‬
‫من المعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2Fe(s) + 3/2O2 (g‬‬
‫)‪→ Fe2 O3 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 837.6 kJ/mol‬‬
‫)الكتلة الذرية ‪(Fe = 56‬‬
‫تكون كمية الحرارة المنطلقة عند حرق ‪ 0.2 g‬من الحديد بوحدة ‪: kJ‬‬
‫د( ‪16‬‬ ‫ج( ‪8.2‬‬ ‫ب( ‪1.5‬‬ ‫أ( ‪3.0‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩١‬‬
‫عند قياس قيمة انثالبي التكوين القياسي ) ‪ ( ΔH οf‬فإن جميع المواد ال بد وأن تكون عند الظروف التالية ‪:‬‬
‫ب( ‪t = 25 °C, V = 1 L‬‬ ‫أ( ‪t = 0 °C, V = 1 L, P = 1 atm‬‬
‫د( ‪V = 1 L, P = 1 atm‬‬ ‫ج( ‪t = 25 °C , P = 1 atm‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٢‬‬
‫تكون ) ‪ ( ΔH οf ≠ 0‬لجميع المواد التالية ما عدا ‪:‬‬
‫د( )‪C(g‬‬ ‫ج( )‪O2(g‬‬ ‫ب( )‪H2O(g‬‬ ‫أ( )‪CO2(g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٣‬‬
‫تكون قيمة ) ‪ ( ΔH οf = 0‬لجميع المواد التالية ما عدا ‪:‬‬
‫د( )‪H2O(g‬‬ ‫ج( )‪F2(g‬‬ ‫ب( )‪C(s‬‬ ‫أ( )‪N2(g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٤‬‬
‫يمثل تفاعل التكوين القياسي للمركب )‪: C2H2(g‬‬
‫⎯⎯ )‪2C(g) + 2H(g‬‬ ‫)‪→ C2 H2 (g‬‬ ‫أ( ‪ΔH = 226.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2C(g) + 2H2 (g‬‬ ‫)‪→ C2H2 (g‬‬ ‫ب( ‪ΔH = 226.8 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2C(s) + 2H(g‬‬ ‫)‪→ C2 H 2 (g‬‬ ‫ج( ‪ΔH = 226.8 kJ‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٥‬‬
‫أي من التفاعالت التالية يمثل تفاعل تكوين الكلوروفورم )‪: CHCl3(g‬‬
‫⎯⎯ )‪C(diamond) + H(g) + 3Cl(g‬‬ ‫أ( )‪→ CHCl3 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + 1/2H 2 (g) + 3/2Cl2 (g‬‬ ‫ب( )‪→ CHCl3 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪C(diamond) + 1/2H 2 (g) + 3Cl(g‬‬ ‫ج( )‪→ CHCl3 (g‬‬
‫⎯⎯ )‪C(graphite) + H(g) + 3/2Cl2 (g‬‬‫د( )‪→CHCl3 (g‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٦‬‬
‫عند تكون )‪ (1 g‬من ‪ CO2‬من عناصره تحت الظروف القياسية ينطلق ‪ 8.955 kJ‬لذا فإن طاقة‬
‫التكوين القياسي لـ ‪ CO2‬بوحدة ‪ kJ‬يساوي ‪:‬‬
‫د( ‪– 413.6 kJ‬‬ ‫ج( ‪- 0.0203‬‬ ‫ب( ‪– 284.4 kJ‬‬ ‫أ( ‪– 394‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٧‬‬
‫⎯⎯ )‪2HBr(g‬‬
‫حسب التفاعل التالي ‪→ H 2 (g) + Br2 (g) ΔH = + 72.4 kJ :‬‬
‫فإن حرارة التكوين لبروميد الھيدروجين بوحدة ‪ kJ/mol‬تساوي ‪:‬‬
‫د( ‪– 72.4 kJ‬‬ ‫ج( ‪– 36.2‬‬ ‫ب( ‪72.4‬‬ ‫أ( ‪36.2‬‬
‫ﻣﺜﺎﻝ )‪(٩٨‬‬
‫إذا كان لديك التفاعل التالي ‪:‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪3‬‬
‫⎯⎯ )‪NH 3 (g) + O 2 (g‬‬
‫‪→ NO 2 (g) + H 2 O(g) ΔH = - 282.6 kJ‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬
‫فإن التغير في المحتوى الحراري المصاحب إلنتاج مول واحد من )‪ (O2‬في التفاعل المعاكس يساوي‬
‫بوحدة ‪: kJ‬‬
‫د( ‪- 282.6‬‬ ‫ج( ‪282.6‬‬ ‫ب( ‪- 161.5‬‬ ‫أ( ‪161.5‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١‬‬
‫الفصل الدراسي ‪.............................................‬التاريخ‪..........................................‬‬ ‫اختبار الدوري الرابع ‪ :‬فصل الكيمياء الحرارية‬
‫االسم‪......................................‬الرقم التسلسلي‪..............‬الرقم الجامعي‪......................‬المجموعة الرسمية‪ ......‬رقم الجوال ‪...............‬‬
‫ﺱ‪ (١‬إذا علمت أن )‪ (18.5 g‬من معدن معين امتصت كمية من الحرارة مقدارھا )‪،(1170 J‬‬
‫وارتفعت درجة حرارتھا من )‪ (25 ºC‬إلى )‪ ،(92.5 ºC‬فاحسب الحرارة النوعية لھذا المعدن‪.‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﺗﻔﺼﻴﻞ ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٢‬‬
‫ﺱ‪ (٢‬سخنت عينة من الماء وزنھا )‪ (46 g‬من )‪ (8.5 ºC‬إلى )‪ (74.6 ºC‬احسب كمية الحرارة‬
‫الممتصة بواسطة الماء )الحرارة النوعية للماء ‪(4.184 J/g ºC‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٣‬‬
‫ﺱ‪ (٣‬إذا أضيفت كتلة من معدن ما مقدارھا )‪ (25 g‬عند درجة حرارة )‪ (90 ºC‬إلى )‪ (50 g‬من‬
‫الماء عند درجة حرارة )‪ ،(25 ºC‬فإن درجة حرارة الماء ترتفع إلى )‪ .(29.8 ºC‬فإذا علمت أن‬
‫الحرارة النوعية للماء تساوي )‪ (4.184 J/g. ºC‬فاحسب الحرارة النوعية للمعدن‪.‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٤‬‬
‫ﺱ‪ (٤‬يحترق الميثان ‪ CH4‬في جو من األكسجين احتراقا ً كامالً ووتنطلق كمية من الحرارة مقدارھا‬
‫)‪ (890 kJ/mol‬في الظروف القياسية‪.‬‬
‫⎯⎯ ‪CH 4 + 2O 2‬‬
‫‪→ CO 2 + 2H 2 O‬‬
‫احسب كمية الحرارة الناتجة عن حرق )‪ (36 g‬من الميثان‪.‬‬
‫)الكتل الذرية ‪.(H = 1, C = 12 :‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٥‬‬
‫ﺱ‪ (٥‬احسب الحرارة الناتجة من احتراق )‪ (12 g‬من حمض الفورميك )‪ (HCOOH‬حسب التفاعل ‪:‬‬
‫⎯⎯ ‪HCOOH + 1/2O 2‬‬
‫‪→ CO 2 + H 2 O + 270 kJ‬‬
‫)الكتل الذرية ‪(H = 1, C = 12, O = 16 :‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٦‬‬
‫ﺱ‪ (٦‬احسب حرارة التفاعل ‪ ΔHο‬التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH4 (g) + 2O2 (g‬‬

‫)‪→ CO2 (g) + 2H2O(L‬‬
‫علما ً بأن انثالبي التكوين ‪:‬‬
‫‪⎡ ΔH οf (CH 4 (g)) = - 74.9 kJ‬‬ ‫⎤‬
‫⎢‬ ‫‪ο‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢ ΔH f (O 2 (g)) = 0‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢ ΔH ο (CO (g)) = - 393.5 kJ‬‬ ‫⎥‬
‫⎢‬ ‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬ ‫⎥‬
‫‪⎢⎣ ΔH f (H 2 O(L)) = - 285.8 kJ‬‬
‫‪ο‬‬ ‫⎦⎥‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٧‬‬
‫ﺱ‪ (٧‬احسب طاقة التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪CH 4 (g) + 2O 2 (g‬‬

‫)‪→ CO 2 (g) + 2H 2 O(L‬‬
‫علما ً بأن طاقة التكوين بوحدة ‪ kJ/mol‬كما يلي ‪:‬‬
‫) ‪( ΔH οf ( CH 4 ) = -74.9, ΔH οf ( CO 2 ) = - 393.5, ΔH οf ( H 2O ) = - 286‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٨‬‬
‫ﺱ‪ (٨‬إذا علمت أن غاز األسيتلين ‪ C2H2‬عند احتراقه ينتج حرارة مقدارھا )‪(1300 kJ/mol‬‬
‫حسب المعادلة التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪2C2 H 2 (g) + 5O2 (g‬‬
‫)‪→ 4CO2 (g) + 2H 2O(L‬‬
‫احسب طاقة تكوين األسيتلين )‪ (C2H2‬علما ً بأن طاقة تكوين الماء )‪ (- 286 kJ‬وطاقة تكوين ثاني‬
‫أكسيد الكربون )‪.( - 393.5 kJ/mol‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(٩‬‬
‫ﺱ‪ (٩‬إذا علمت أن حرارة احتراق الكحول اإليثيلي )‪ (C2H5OH‬تساوي )‪ (- 1367 kJ‬عند درجة‬
‫حرارة )‪(298 K‬‬
‫⎯⎯ ‪C 2 H 5 OH + 3O 2‬‬
‫‪→ 2CO 2 + 3H 2 O‬‬
‫فاحسب حرارة تكوينه من عناصره األولية عند ھذه الدرجة إذا كانت حرارتي تكوين ثاني أكسيد‬
‫الكربون والماء ھما ‪:‬‬
‫‪ΔH οf (CO 2 ) = - 393.5 kJ/mol, ΔH οf (H 2 O) L = - 285.8 kJ/mol‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١٠‬‬
‫ﺱ‪ (١٠‬يحترق السكر الصلب )‪ (C12H22O11‬في كمية من األكسجين لينتج غاز ثاني أكسيد الكربون‬
‫والماء السائل وذلك عند درجة حرارة )‪ ،(25 ºC‬وتنطلق كمية من الحرارة مقدارھا )‪(5626 kJ/mol‬‬
‫⎯⎯ )‪C12 H 22 O11 (s) + 12O 2 (g‬‬
‫)‪→12CO 2 (g) + 11H 2O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 5626 kJ‬‬
‫احسب كمية الحرارة الناتجة من حرق )‪ (95 g‬من السكر الصلب‪.‬‬
‫)علما ً بأن الكتل الذرية ‪(C = 12, H = 1, O = 16 :‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١١‬‬
‫ﺱ‪ (١١‬يس تخدم مس عر القنبل ة لقي اس الح رارة المنطلق ة م ن احت راق الجلوك وز )‪ (C6H12O6‬ف إذا‬
‫وضعت )‪ (3 g‬من الجلوكوز في المسعر المملوء باألكسجين تحت ضغط‪ ،‬والذي يحت وي )‪(1.5 Kg‬‬
‫من الماء‪ ،‬وكانت درجة الحرارة االبتدائية ھي )‪.(19 °C‬‬
‫احترق الخليط المتفاعل بالتسخين الكھرب ي بالس لك‪ .‬وس بب التفاع ل زي ادة ف ي درج ة ح رارة المس عر‬
‫ومحتوياته إلى )‪ ،(25.5 °C‬فإذا علمت أن السعة الحرارية للمسعر ھي )‪(2.21 kJ/°C‬‬
‫احسب كمية الحرارة المنطلقة عند حرق مول واحد من الجلوكوز )علم ا ً ب أن الح رارة النوعي ة للم اء‬
‫ھي )‪.(4.184 J/g °C‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١٢‬‬
‫ﺱ‪ (١٢‬إذا احترق )‪ (1.435 g‬من مركب النفثالين )‪ (C10H8‬في مسعر عند حجم ثابت يحتوي على‬
‫)‪ (2000 g‬من الماء فإن درجة الحرارة ترتفع من )‪ (20.17 ºC‬إلى )‪ (25.84 ºC‬فإذا علمت أن‬
‫السعة الحرارية للمسعر )‪ (Ccal‬تساوي )‪ (1.80 kJ/ºC‬والحرارة النوعية للماء )‪(4.184 kJ/g °C‬‬
‫والكتل الذرية )‪ (C = 12, H = 1‬فاحسب الحرارة المنطلقة نتيجة احتراق مول واحد من‬
‫النفثالين‪.‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.....................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١٣‬‬
‫ﺱ‪ (١٣‬احسب حرارة التفاعل التالي ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪C (graphite) + 2H2 (g‬‬

‫)‪→ CH4 (g‬‬ ‫?= ‪ΔHο‬‬
‫إذا علمت التفاعالت التالية ‪:‬‬
‫⎯⎯ )‪1..............C (graphite) + O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g‬‬ ‫‪ΔH1ο = - 393.5 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪2..............H 2 (g)+ 1/2O2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH ο2 = - 285.9 kJ‬‬
‫⎯⎯ )‪3..............CH 4 (g)+ 2O 2 (g‬‬
‫)‪→ CO 2 (g)+ 2H 2 O(L‬‬ ‫‪ΔH 3ο = - 890 kJ‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١٤‬‬
‫ﺱ‪ (١٤‬احسب طاقة التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪3Fe(s) + 4H 2 O(g‬‬
‫)‪→ Fe 3O 4 (s) + 4H 2 (g‬‬ ‫? = ‪ΔH‬‬

‫‪1.‬‬ ‫⎯⎯ )‪FeO(s) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ Fe(s) + H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = + 247 kJ‬‬
‫‪2.‬‬ ‫⎯⎯ )‪3FeO(s) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ Fe3O 4 (s‬‬ ‫‪ΔH = - 317.6 kJ‬‬
‫‪3.‬‬ ‫⎯⎯ )‪H 2 (g) + 1/2O 2 (g‬‬
‫)‪→ H 2 O(g‬‬ ‫‪ΔH = - 241.8 kJ‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬
‫ﳕﻮﺫﺝ )‪(١٥‬‬
‫ﺱ‪ (١٥‬احسب الطاقة الناتجة عن التفاعل التالي ‪:‬‬

‫⎯⎯ )‪CH 3Cl(g) + H 2 (g‬‬
‫)‪→ CH 4 (g) + HCl(g‬‬
‫‪C - H 415, H - H 435,‬‬ ‫‪C - Cl 330,‬‬ ‫‪H - Cl 432‬‬
‫ثم بين ھل التفاعل ماص أم طارد للحرارة مع ذكر السبب‪.‬‬
‫ﺍﻹﺟﺎﺑﺔ ﺍﻟﻨﻬﺎﺋﻴﺔ ‪.........................................................................................‬‬

07 - Thermochemistry

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

07 - Thermochemistry

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫ﺇﻋﺪﺍﺩ ﺩ‪ /‬ﻋﻤﺮ ﺑﻦ ﻋﺒﺪ ﺍ‪ ‬ﺍﳍﺰﺍﺯﻱ‬ ‫‪851‬‬ ‫ﺍﻟﻔﺼﻞ ﺍﻟﺴﺎﺑﻊ‪ :‬ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

‫‪ (٢‬ﺗﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ )‪: (Endothermic Reactions‬‬

‫ﻫﺪﻑ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎء ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

‫ﺍﻟﻔﺮﻕ ﺑﲔ ﺩﺭﺟﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﻭﺍﻟﻄﺎﻗﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

: (Specific Heat) ‫ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ ﳌﺎﺩﺓ‬

‫ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎء‬

‫ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ ﺍﳌﻮﻟﻴﺔ )‪(Molar Heat Capacity‬‬

‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ )‪ (C‬ﻭﺍﳊﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﻨﻮﻋﻴﺔ )‪(S‬‬

‫ﺍﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﲔ ﻛﻤﻴﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﺓ )‪ (q‬ﻭﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ )‪(C‬‬

‫ولحل المسألة نتبع العالقة‪:‬‬

‫)‪S × 9.25 × (- 29.5) = - (62.76‬‬

‫ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪Heat of Reaction‬‬

‫• لديك التفاعل التالي ‪:‬‬

‫أو تكتب المعادلة على الصورة التالية ‪:‬‬

‫ﺃﻣﺜﻠﺔ ﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻣﺎﺻﺔ ﻟﻠﺤﺮﺍﺭﺓ‬

‫• لديك التفاعل التالي ‪:‬‬

‫ﺍﶈﺘﻮﻯ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ )ﺍﻹﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ‪(Enthalpy‬‬

‫حيث ‪ Hf‬قيمة اإلنثالبي النھائية‪ Hi ،‬قيمة اإلنثالبي اإلبتدائية‪.‬‬

‫ﻗﻴﻢ ‪ ΔH‬ﻭﺣﺎﻟﺔ ﺍﳌﺎﺩﺓ ﺍﻟﻔﻴﺰﻳﺎﺋﻴﺔ‬

‫ﺍﺻﻄﻼﺣﺎﺕ ﻛﺘﺎﺑﺔ ﺍﳌﻌﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔ ﺍﳊﺮﺍﺭﻳﺔ‬

‫⎯⎯ ‪1 mol HCOOH‬‬

‫⎯⎯ ‪2 mol NO‬‬

‫ﺗﻐﲑﺍﺕ ﺍﻹﻧﺜﺎﻟﺒﻲ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ‪Standard Enthalpy Changes‬‬

‫ﺍﳊﺎﻟﺔ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ‬

‫ﺃﻧﻮﺍﻉ ﺣﺮﺍﺭﺍﺕ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ‬

‫‪ (١‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ‪Heat of Formation‬‬

: NH3 (‫( حرارة تكوين النشادر )األمونيا‬٧

‫ﻣﻼﺣﻈﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺟﺪﻭﻝ ﺣﺮﺍﺭﺕ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﺴﺎﺑﻖ‬

‫ﺣﺴﺎﺏ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻜﻮﻳﻦ ﺍﻟﻘﻴﺎﺳﻴﺔ‬

‫التالي ‪→ CO2 (g) + 2H 2O(L) :‬‬

‫⎦⎤ ) ‪ΔH = ⎡⎣ΔH (CO 2 ) + 2ΔH fο (H 2 O) ⎤⎦ - ⎡⎣ ΔH fο CH 4 + 2ΔH fο (O 2‬‬

‫])‪ΔH ο = [ (− 393.5) + 2(− 285.8) ] − [ (−74.9) + 2(0‬‬

‫أ( احسب طاقة التفاعل‬

‫ج( احسب طاقة احتراق مول واحد من ‪C2H6‬‬

‫‪ (٢‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﺣﱰﺍﻕ ‪Heat of Combustion‬‬

‫جدول )‪ : (٣‬قيم حرارة اإلحتراق لبعض المركبات عند ) ‪(298 K‬‬

‫‪substance‬‬ ‫‪ΔHºC‬‬ ‫‪substance‬‬ ‫‪ΔHºC‬‬

ΔH οC = ⎡⎣ 2ΔH οf (CO2 ) + 3ΔH οf (H 2O) ⎤⎦ - ⎡⎣ΔH οf (CH3CH 2OH) + 3ΔH οf (O2 ) ⎤⎦

‫‪ (٤‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﺫﺍﺑﺔ ‪Heat of solution‬‬

‫‪ (٧‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺗﻜﻮﻳﻦ ﺍﻷﻳﻮﻧﺎﺕ ﰲ ﺍﶈﻠﻮﻝ ﺍﳌﺎﺋﻲ‬

‫‪ (٩‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻹﻧﺼﻬﺎﺭ ‪( ΔHfus ) Heat of Fussion‬‬

‫‪ (١٠‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﺒﺨﲑ ) ‪Heat of Vaporization ( ΔH vap‬‬

‫‪ (١١‬ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﺴﺎﻣﻲ ) ‪Heat of Sublimation ( ΔHsub‬‬

‫أما السعة الحرارية عند ضغط ثابت )‪ (CP‬فھي تساوي ‪:‬‬

‫وبالقسمة على ‪ ΔT‬فإن المعادلة السابقة تصبح ‪:‬‬

‫ﻗﻴﺎﺱ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ ‪Heat of Reaction Measurement :‬‬

‫شكل )‪ : (٩‬المسعر المستخدم لقياس حرارة التفاعل عند حجم ثابت‬

Fig. 10 : A bomb calorimeter measures the amount of heat evolved or absorbed by a

‫لكن كيف تقاس الحرارة المنطلقة نتيجة الحتراق مادة ما في المسعر؟‬

‫⎣‬ ‫(‬ ‫‪ο‬‬ ‫‪3‬‬

‫وبالتالي نعوض فيھا كما يلي ‪:‬‬

‫]‪q = -[ 47446.56 + 10206‬‬

‫الجواب ‪13903.68 J :‬‬

‫ﻗﻴﺎﺱ ﺣﺮﺍﺭﺓ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻞ )ﻏﲑ ﺍﻹﺣﱰﺍﻕ( ﻋﻨﺪ ﺿﻐﻂ ﺛﺎﺑﺖ‬

‫شكل )‪ (١٣‬مسعر يستخدم لقياس حرارة التفاعل عند ضغط ثابت‬

‫ﻗﺎﻧﻮﻥ ﻫﻴﺲ ﻟﻠﺤﺎﺻﻞ ﺍﳊﺮﺍﺭﻱ ﺍﻟﺜﺎﺑﺖ‬

‫⎯⎯ )‪1..........C(diamond) + O 2 (g‬‬

‫⎯⎯ )‪1..............C (graphite) + O 2 (g‬‬

‫ج( معكوس التفاعل الثالث‬

‫احسب طاقة التفاعل التالي ‪:‬‬

‫ﻃﺎﻗﺔ ﺍﻟﺮﺍﺑﻄﺔ ‪Bond Energy‬‬

‫ﺟﺰﻳﺌﺎﺕ ﲢﺘﻮﻱ ﻋﻠﻰ ﻧﻮﻉ ﻭﺍﺣﺪ ﻣﻦ ﺍﻟﺮﻭﺍﺑﻂ‬

‫ﻣﺜﺎﻝ ﺗﻮﺿﻴﺤﻲ ‪:‬‬