Nom et Prenom :

V:NI'VE'R,SI'l!E CJ{OV.Jll(]J ®O'i.J'J(J(;U,J fl_nnk Vniversitaire 2014/2015

P}ICV£/JIE ilYES SCI'ENCES Pifiere : S:MC5
'E£ J}I([)](])fl_
CJJipartemcnt tie diimie

Epreuve: techniques spectroscopiques d'analyse

Examen
(Duree: 11130)
cDocl!tnents autorises : tableaux RMN 1H , 13C et IR)

QUESTION/
Que! est le principe de !a spectrometrie de masse ?
I) Ce qui se passe dans Ia source.

2) Role de l'analyseur.

3) Pourquoi on travaille a basse pression en spectrometric de masse par impact electronique (IE).

4) Pourquoi on travaille a haute pression en spectrometric de masse par ionisation chimique(CI).

5) ROle du gaz reactant NH 3 en spectrometric de masse par ionisation chimique(CI).

molecule contenant un atome d'azote.

7) Donner un exemple de retro Diels Alder.

8) Donnez un exemple de molecules qui n'absorbent pas dans !a spectroscopic IRQustifier votre reponse).

9) Attribuez les valeurs des constantes de couplages(J) aux molecules corespondantes etjustifier votre reponse:
J =2Hz, 7Hz , 12Hz et 16Hz
a) JCH3-CH2CL = ........ Hz c) JcLCH=CHCL(cis) = ...... Hz

b) J CLCH = CHCL (trans) = ...... Hz d) J HC " C-CH2CL = ....... Hz

QUESTION II
Definissez :
I) Couplage homolytique(donner un exemple).

2) Couplage heterolytique (donner un exemple).

 3) Couplage a longue distance( donner un exemple).

··········································································································································
···········································································································································
4) Effet batochrome .
·················································································································································
...................................................................................................................................................................................
QUESTION Ill
Identifier le compose 1 dont les caracteristiques spectroscopiques sont ci-jointes (Justifier vas attributions).

4000

100 Mass Spectrum

30
80 iii
60
"'g
0.
Pas d'absorption significative
"
,0 en U. V au dessus de 220.
40 0
D~

20

40 80
f 120 i6G 200 240 280
mle

!
13c NMR Spectrum
(50.0 MHz, CDCI 3 solution)

DEPT CH,t CH,t CHt

I !I I I I
----'----J........-lliL.
proton decoupled sojlvont

200 160 120 80 40 0 8 (ppm)

1 2H
H NMR Spectrum exchnnge
(200 MHz. CDCI 3 solulion) wilh 0 1 0

iO 9 8 7 6 5 4 3 2 0
o(ppm)

2
Nomet

QUESTION IV

I) Attribuer les molt\cules A,}!,£, D ,J;,,E, :!,. !! et K ci-dessous aux spectres infra-rouges correspondants Qustifier
votre n!ponse).

O .
ft
c-CH3
.

R
O'
c--:H

~-
' f

Jooo

3
 et Prenom:

~1»1 :;&.1.'0 ~} 1!1.'-3'1, :iii,W~ ~Otl ~~J 1lt~]- 't&tr;J t~ilf

IN!\Iih~tcim4!
~ooo 3croo

4
 UNJVERSITE CHOUAiB DOUKKALI Annee Universitaire 2014-2015
FA CULTE DES SCIENCES SMC5
ELJADIDA Niveau S 5
*********
Departement de chimie

1 ere Session
Epreuve de Chimie Theorique
Duree: 1h30

I. 1) Evaluer les commutateurs suivants:

a)
2) a) En utilisant !'approximation de Born-Oppenheimer, donner !'expression de
l'hamiltonien de l'atome de beryllium <z=4> en unites atomiques (u.a.).
b) Donner I' expression de la fonction d'onde de l'atome de beryllium <z=4> a l'etat
fondamental.
3) a) Detenniner par l'application de Slater les parties radiales des orbitales atomiques
ls et 2s de l'atome de beryllium <z=4>.
b) Tracer le graphe de la densite radiale definie par P 2 (r)=R2 (r) r2 des orbitales
atomiques ls et 2s de l'atome de beryllium <z=4> en fonction de r.

donne:
z*
~= n*

Classer en
c) Indiquer le terme spectral qui represente l'etat fondamental.
II. 1) Ecrire 1' harniltonien total de la molecule H 2 sans faire aucune approximation dans les
systemes suivants:
a) MKSA b) CGS c) u.a.
2) L'hamiltonien de spin d'un systeme adeux electrons places dans un champ
magnetique B uniforme dirige suivant l'axe oz est defini par H0 = 21-1 ~ (slZ 8 + Szz).
Ces deux electrons sont supposes sans interaction.
a) QueUes sont les fonctions propres de H 0 ?
b) Indiquer les valeurs propres de ces fonctions.
3) Donner le nom du groupe ponctuel de symetrie auquel appartiennent les molecules
suivantes, en precisant les elements de symetrie principaux et l'axe de reference
choisi:
a) A b) B c) C
 Universite Chouaib Doukkali Annee Universitaire : 2014/2015
Faculte des Sciences Module cinetique et catalyse
El Jadida SMC5

Examen
Cinetique chimique
Duree 45 min

Exercice 1
Soit a 25°C, Ia reaction : A + B -+ P avec k = 2,5 mot 1.L. min- 1.
On introduit at:: 0, dans un volume de 500 ml et sous pression atmospherique,
n° A= 2,5.10- 2 mol du compose A et n°B = 1,5.10-2 mol du compose B.
1 °) Calculer le temps necessaire pour decomposer 40% du compose
2°) Caiculer Ia vitesse initiale.

CH 5.. + CH 3"
1 °) Quels sont les radicaux libres porteurs de chaine.
2°) Etablir Ia loi de vitesse de Ia reaction
3°) Calculer Ia constante de vitesse ken precisant son unite

On donne: ~ = 5,3.10- 23 moi.L- 1 et k2 = 4,2.1010 L.mol-1.s-1•

 UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI Annee Universitaire 201412015
FACULTE DES SCIENCES
ELJADJDA
**********
Departement de Chimie

Examen SMC S5
Module: Cinitique et Catalyse
(Catalyse)

II Caracteriser les complexes suivants :

ChRu(PPh3)4 - Feir (11-PPh2) (C0)7
K[Pt (C2H4)Ch] - Mo (H2C-CH=CH2) (C0)3 (Cp)

III Cyclotrimerisation catalytique d'alcynes par les complexes Metaux de Transition:

1) Proposer un mecanisme pour la reaction catalytique ci-dessous, en donnant pour

etape nom de la
et

3 (RC=CR) - - - +
R R
R

2) La meme reaction avec le complexe pentacarbonyle de Fer est stcechiometrique et

conduit aun autre produit : Expliquer le mecanisme.

0 0

Fe (C0) 3
Faculte des Sciences El Jadida 2014-2015

E.umen chimie organique fonctionnelle

(lhlOmin)

1- Donner les structures des composes A aJ. Les mecanismes ne sont pas demandes.
CHO

U ~
+ A

PCC en exces
CH2CI 2
B

peracide

0 HN(CHJ>2 , HCHO

H3C ~CH H+
E

o:C0
3

2
Et 1- EtOH I H+
F
2- UAIH 4
CHO

UCHO ~
+ CH 3CHO
NaOH
G - H20
H
0

~0
EtCH 1-BH3 /THF
J
2- Mn02

1
2 ~ Completer les schemas de synthese l et de synthese 2 en detaiUant les mecanismes de
chaque etape.

1- t-BuOK
A B
2- LICI/ DMSO

Synthese 2

--c
1- Ph3P chauffage ~
---D----E
-OJ:NJ H

3 - Strategie de

H3C

H3C-(CH2 ) 14-C02H
L
H3C-(CH 2h 3-CHz-7-CH2 Ph
acide palmitique Q2 CH3

4- Donner un exemple avec mecanisme de chaque reaction ci-dessous :

- Annelation de Robinson
- Reaction de Balyis - Hilman
- Reaction de Swem
- Reaction de Gabriel

2
 Nom :............................................................................. Prenom ............................................................. .
CNE ................................................... N°examen .................................................................. Local ........... .

UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI Annee Universitaire 2014/2015

FACULTE DES SCIENCES

ELJADIDA

Examen electrochimie SMCS (Fevrier 2015)

Titrage amperometrique (l'orftvrerie)

L'argenture consiste a deposer une couche du metal argent sur un objet, lui donnant une belle
surface brillante. Le bain est une solution ionique de cyanure d'argent contenant les ions
Ag+ et CN-. Pour une bonne qualite d'argenture, le bain doit avoir une concentration minimale
en ion argent de 0,25 mol/L.

Pour contr6ler la concentration des ions argent d'un

bain electrolytique, note S, on procede aun dosage
amperometrique.

On preleve V = 5
10 fois (solution S1).
de cette

par figure ci contre.

d'argent.
Detinir ce dosage amperometrique.

~-·············· ......... ·····.· ....... . . . ....... ... ... .. ... I

•~•••+ooooo0900oOoOoeo•ooo"0000000oO~Oo~oooooo~ooooooo"ooooo~oooooOooooooooooooooooooooo~o&•oooooeooooooooooooo

••••• 0 ...................................................... 0 ••••••••••• ~ ........................ ., •••• 0 •• 0 ........... .

.. ......... .... .. .. .. . ... .. .. .. .. ... .. .... " ........... " .. ......... " .. . .................................... .
~ ~ ~ ~

2) Indiquer les reactions des branches anodique et cathodique de la courbe I-E ci-dessus.

Reaction electrochimig_ue

Branche anodique

Branche cathodique

3) Le systeme Ag+ I Ag est il rapide ? Justifier.

..............................................................................................................................................................
1
4) Determiner a partir de la courbe potentiel Eeq et justifier sa valeur.

(E 0 (Ag+/Ag) =0,80 V).

Eeq=

............... . ........... ......... ......................................................................... -.. .

~ ~ " "

5) Pourquoi on observe un palier du cote cathodique et non du cote anodique ?

Cote anodique :

Cote cathodique :

L'ion

+
6) ces indications donner (sur
graphe a cote) 1' allure des combes intensite-
potentiel au cours du titrage de Ag+ par Cr
pour: Vc1- = 0 ; Vc1-= Veq/2 ; V c1- == Veq
et Vct- > Veq·

7) Deduire 1' allure des combes i = f(Vct-) dans

le cas ou le potentiel impose est Ez=O,l Vet
aussi lorsque ce potentiel est E2 = 0,5 V.

Courbe i =f(VCf.) pour E1=0,l V Courbe i =f(VcL-) pour E2=0,S V

2
 2. En deduire Ia concentration en ions Ag+ dans la seconde demi-pile et calculer le
produit de solubilite du chlorure d'argent Ks .

• • • • • • • ~ ••••••• 0 0 ..... 0 •• 0 ... 0 ••• 0 0 •• 0 ... ~ ••••••• 0 0 .............................. 0 • 0 ••••••• 0 •• ~ ••• 0 •••••• 0 0 •• 0 • 0 •• 0 •

• • • • • • • ~ 0. 0 • • • • • 0 . . . . . • • • • • • • 0 . ~. 0 ••••••• •••••• 0 0 ••••••••••••• 0 ••• 0 • • • • 0 . 0 • • • • • • • • • • • • • • • •, • •

.........................................................................................................................................................

4
 Nom :............................................................................. Prenom ............................................................. .
CN .......................................... N°examen .................................................................. Local ........... .

8) Sachant le volume de la solution titrante a !'equivalence est Veq = 7,0 mL,

exprimer concentration [Ag+]s 1 de la solution diluee dosee en fouction
de Veq, C et V1. Calcule:r sa valeur.

• 0 ~ •••• 0 ............... ~ .............................. 0 •••••••• " ••••••••••••••••••••••••• 0 .......................... .

1· ...... ··· ···· · · ··· ··.. · ·· · ·· · ·· · · · ·· · · · ······ ·· · · ···· · ····· · I

• • • • • • • • " & ............................................. ~ ••••••••••••••••••••••• ~ .................... ~ •••• " ......... .

............................................................................................. ................... . ·

10) Cette concentration est-elle suffisante pour continuer I' operation d'electrolyse?

lame d'argent plongeant dans une solution

1. Velectrode (1) est le pole positif de cette pile, et Ia force elect:romotrice de la pile est
E==0.25V. Determiner les valeurs des potentiels des deux electrodes .

................................................................. ~~~··~·······~···········~~···~···.,·~····~····

~•~•••••~••••••••••••••~ooooeooooooo•••••••oooooooooooooooooooo••••~••••••ooooooooooooooooo•••••••••••••••••

0 0 0 0 0 0 0 o o o o 0 0 o o o 0 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 0 0 o o o o o o o 0 o a o o o o o o o ~ o o o o o o o o o ~ 0 0 0 • 0 0 0 ° 0. 0 0 ° 0 0 ° 0 " 0 0 0 " 0 0 0

ooo~•••••••••••••••o••••*~••••••••~•••~•••••••••~••••••••'"•••~•~••••••••••••••••··•~o•••••••••"•"••oeeooooooo

.............................. ~ ••••••••••••••••• ~ ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• " •• 0 ••• . . . . . . . . . . . . . . . 0. 0 ....... •••••• 0 •••••

3
UNJVERSITE CHOUAiB DOUKKALI Annee Universitaire 2014-2015
FACULTE DES SCIENCES SMC5
ELJADIDA Niveau S 5
*********
Departement de chimie

Session de rattrapage
Epreuve de Chimie Theorique
Duree: lh30

I. 1) Calculer le commutateur [a, a+] avec a = Jz (x +:Jet a+ = Jz (x- :J.

, 1 an 2
2) Evaluer le produit LfxLIPx avec (x 2 ) = - et (pn = -
Za 2

3) Determiner l'action del'hamiltonien H~pin = 2[18 7, (s12 + s 22 ) sur les fonctions

d'onde suivantes:
a) a(1)a(2) >; b) a(1)f3(2) >; c) f3(1)a(2) >; d) [3(1)[3(2) >
en indiquant les fonctions propres et les valeurs propres.
4) a) En utilisant !'approximation de Hom-Oppenheimer, donner l'expression de
l'hamiltonien de lithium (z=3) en unites atomiques.
b) Donner I'expression de la fonction d'onde de l'atome de lithium a retat
fondamental.

1)

c) Indiquer le tenne spectral qui represente l'etat fondamental.

2) On considere une particule ponctuelle de masse m susceptible de se deplacer a
l'interieur d'une sphere de rayon a. L'energie E a pour expression V(R) = 0 pour
0 < r ::::; a et V(R) = oo pour r > a.
a) Ec1ire !'equation de Schrodinger independant du temps en coordonnees
spheriques.
b) Verifier qu'il existe des solutions de la fonne tV= Nsinkr;
r
Net k sont des
constantes reelles.
1
c) Exprimer l'energie totale en fonction de k. On donne 11= 2
!!:.. (r 2 !!:...).
r dr dr

3) Donner le nom du groupe ponctuel de symetrie de chaque molecule representee ci-

dessous, en precisant les elements de symetrie principaux et l'axe de reference choisi.
a) b) c)
,---- I
' I
'
I
'\ I
I
\
I
\ I
\ I
\I
Faculte des Sciences El Jadida Annee 2014- 2015

Examen chimie organique fonctionneUe (rnttrapage)

(lh30min)

Donner les structures des composes A aL. Les mecanismes ne sont paS" demandes.

~ APTS
+ ,./l-.... + CH(OCH3b - - - B (85%) + c (15%)
H3C CH3

D (72%) + E (28%)

1. Fe/HCI
G

~ct) 1-LDA/THF
H
2- PrOTs

0 + CH 3 CHO
NaOH

0 + CH3 CHO
(CH 3 hNH

H+
J

6
H
H+ 1- CICOCH3
+
6 K
2 - hydrolyse
L

1
2 ~ Completer le schema de synthese ci-dessous en detaillant les mecanismes de chaque etape.
0

6 + HzC~cN
EtONa
A
HOCH 2CH 20H
B
UAIH 4
c

l
+
EtOH H

H' dlluO

cO ~H 0
2
D

3 -Proposer un mecanisme pour chaque transformation ci-dessous.

EtONa
+
EtOH

6--ZOH cyo
4- Donner un exemple avec mecanisme de chaque reaction ci-dessous :
~ Rearrangement d'Hofmann
- Rearrangement de Beckman
-Reaction de Stetter
- Reaction de Bott

2
 et

V:NJ1}E<R,Sf11E CJ{O'U}fiCJJ ®07JJ(J(;4.£I Jlmwe Vnroersitaire 2014/2015

'FjlC'l)L'JIE CJYES SCIP:N(JES 'Fifiere :S:MC5
P.£ Jjlil)Jif)jl
t.])epartement de cfzimie

Epreuve: techniques spectroscopiques d'analyse

Rattrapage
(Duree: 11130)
(Documents autorises: tableaux RMN 1H , 13C et IR)

QUESTION/
1) Quel est le role du champ magnetique B0 en RMN.

2) Quel est le role du champ magnetique B1 en RMN.

3) Definissez : couplage homolytique (donner un exemple ).

4) Definissez: couplage heterolytique (donner un exemple).

5) Definissez: couplage a longue distance (donner un exemple).

et
ci-dessous.

7) Attribuez les valeurs des constantes de couplages(J) aux molecules corespondantes et

justifier votre reponse :

J =2Hz, 7Hz , 12Hz et 16Hz

a) JcH3-CH2CL = ........ Hz C) JcLCH~CHCL(cis) = ...... Hz

b) JcLCH=CHCL(trans) =...... Hz d) JHc =C-CH2CL = ....... Hz

1
Nomet

QUESTION II
La molecule M donne le spectre RMN 1H. La frequence de l'appareil est de 100 MHz. Chacun des
signaux (de A aI) est integre separement et la frequence est donne pour chaque pic en Hertz.

1) Donnez le deplacement chimique et l'attribution des trois singulets.

2) A quels protons correspondent les massifs A, D et G? Expliquez l'allure de ces massifs.

3) Representez schematiquement le spectre d'une experience de double irradiation dans laquelle serait
irradie le massif G.

1~ ~~ ~M
0 0 i~
l.Q:\11
~~
U':U.O

ARrandisscmcnt de D

A B C D E F G H

2
l'lom eT rrenom :

QUESTION III
Identifier les composes dont les caracteristiques spectroscopiques sont ci-jointes (Justifier vos
attributions).

Compose 1

IR Spectrum
(liquid Him)

4000 3000 2000 1600 i200 800

V (cm' 1 )

100 2611263/2!35 Mass Spectrum

1B2/i84
80 ;:;

:: f AlLLL" 40 80 i20 160

uI 'T'"
200 240
J ~+·
l"""""'
280
mle
I I l I I I
i3c NMR Spectrum
(50.0 MH~. GOCI 3 soluUon)

proton decoupled

200 160
I L i20
solvent

80 40 0 8 (ppm)

1
H NMR Spectrum
(200 MHz, COGI 3 solution)

7.5 7.0 ppm

---..

d
3.0 2.6 ppm 1.4 1.0 ppm

__;-- ....... _ . /
TMS
JlJ. L
I l I I I I I I I I I

10 9 8 7 6 5 4 3 2 0
& (ppm)

3
 et

Compose 2

IR Spectrum
{CHCil solu!lon)

l t t I. l

4000 3000 2000 1600 1200 800 0.0

V (cm- 1 }

100 Mass Spectrum

0.5 <0

1
80 '@
-e0
60 .,"'
0.
90 "'
.0 UV spectrum
~ i.O "'

Jc~
40- '0 0.245 mg /10 m!s
M•
248125il253
path length : 1.00 em
20 solvent : ethanol
---~~ C6 H5 NBr2
L5
40 80 120 160 200 240 280 200 250 300 350
m!e A(nm)

13c NMR Spectrum

( 20.0 MHz. CDC!:; solutio h)

off-resonance decaupled

200 160 120 80 40 0 o (ppm)

1
H NMR Spectrum
(100 MHz, COCil solution) TMS

·~--L-~~-l--~---L--~--1___~.~~~--~--~--~--~--~~
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
8 (ppm)

4
Nom et Prenom:

QUESTION IV
1) Attribuer les molecules A,;!!,£ ,~,_r:, ,I,!! et .K ci-dessous aux spectres infra-rouges correspondants Gustifier
votre renonse )_

~: 0~-CHl
l
0 tH

. 1.. ! ; I I
lf>OO< 1~\~¢
""
~1(->0~8 ""
::<JSY Ff :fl

5
Nom :.................................................................. Prenom :................................................. ..

Quand le potentiel devient supeneur a 70 m V, la densite de courant chute brutalement.

Nommer le phenomene qui se produit et indiquer ce qui se passe ala surface du metal

Calculer les valeurs du potentiel de corrosion, Ecor ,et de la densite, lcor·

Expriiner la vitesse d'usure de cet alliage Vusure (en em Is) en fonction de jcor, M, p et F

Calculer Vusure en ~tm.an- 1 dans ce milieu.

figure ci-dessous rassemble les courbes · representant l'electroactivite d'une solution

nitrate de plomb et celle d'une solution de bichromate de potassium. L'echelle d'intensite
entre les deux courbes n' est pas respectee.

On desire doser par amperometrie la teneur en

i plomb d'une eau. Pour cela on introduit dans une
cellule 25 mL de cette eau et on plonge trois
electrodes (Pt, Hg et ECS). A l'aide d'une
micropipette on injecte, dans la cellule, une
solution de bichromate de potassium 0,05 mol.L- 1•
c!3+i f- enol-· La reaction du dosage est :
.

Rappeler les caracteristiques d'une reaction support d'un dosage ...

Tracer des courbes intensite-potentiel pour les taux d'avancement de la reaction suivants :
X= 0,5; X =Jet x=J,5

3
 x=:=o)s X=l ·-~~~=.1,5

E2 E1 E2 E1 E2 E1
I I j I I .T
I

Deduire des courbes i-E 1'allure des courbes de titrages amperometriques i = f (Va} aux
potentiels E 1 et E2.
i = f (Va· au potentiel E 1

La valeur du le en fonction du

Choisissant le potentiel E2 ; le volume obtenu a !'equivalence est Veq = 95 ~tL. calculer le titre de Ia
solution contenant le plomb.

On donne: F = 96500 C.mor 1 ; densite p (g.cm- 3) : (Ni) = 8,9 ; (Zn) = 7,1

- E 0 (Ni2+ I Ni) -0,25 V: systeme rap ide

-Eo (Ag+I Ag) = 0,80 V: systeme rap ide
- Cu2+ I Cu : E 0 1 0,34 V : systeme rap ide
-Eo (0 2 I H20) = 1,23 V: systeme lent
- E 0 (Hc~- I H 2) = 0,00 V: systeme lent
Masse molaire (glmol) Ag: 107,87; Ni: 58,71 ; Zn = 65,4

4
Nom :.................................................................. Prenom :......................................................... C.N.E ................ ..

UNIVERSITE CHOUAIB Annee Universitaire 2014/2015

FACULTE DES SCIENCES
ELJADIDA

Examen electrochimie SMCS (Janvier2014)

I) Les piles
Soit la pile (-) Ni(s) I Ni(OH) 2(s) sature II Cu2+ 10-2 mol.L- 1 I Cu(s) EB. Sa force
electromotrice est e = 0,68 V. Donner !'expression du produit de solubilite Ks de Ni(OH) 2 (s)
en fonction de e et calculer sa valeur.

comme g) ne et
minerai est attaque par voie acide (pour donner les ions metalliques correspondant) puis dilue
a 100 mL (pH= 1).
1) Representer la courbe i-E d'une electrode de platine plongeant dans cette solution (les
concentrations en ions metalliques sont supposees etre <a 10-2 mol.L- 1).11 n'est pas demande
arespecter 1'echelle des intensites.
- 0,2 +0,2

On separe cette solution en deux et on effectue sur platine deux electrolyses a potentiel
constant:

1
- a 0,6 V /ENH, jusqu' a avoir une intensite null e.
L' augmentation de poids de 1' electrode est
de 0,1770 g.
-a 0 V/ENH, jusqu'a avoir une intensite nulle. L'augmentation de poids de l'electrode est de
2,2740 g.

2) Calculer le pourcentage en masse de Ni et Ag dans le minerai

•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• ' •••••••••••••••••• 0 ••••••• ' ••••••••••••••••••••••••••••••• ~ •••

......... ... ············ ....................................... ········· ............... ...................... . '

• • • • • • • 0 ••••••••• 0 ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• 0 ••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• ~ •

HI) Protection contre Ia corrosion.

Pour certaines pieces de reacteurs nucleaires on utilise un alliage de nickel, contenant 29 %
de chrome et 6 % fer.

La courbe de polarisation pour une electrode de cet alliage plongeant dans une solution
d1acide sulfurique de concentration 0,05 mol!L, contenant des ions chlorure ( 1000 ppm, en
masse) est representee ci-dessous.

-3 ~=7==~==============~r=== ====F===F==~================T=========

..
.. .
-4
·. I
I •

·.1
\
I"

-5
.

-6

0 -'-100

Branche Equation electrochimique

Anodique

Cathodique

2
 Universite Chouaib Doukkali Annee Universitaire : 2014/2015
Faculte des Sciences Module dnetique et catalyse homogene
El Jadida SMC5

Examen de rattrapage
Cinetique chimique

Duree 45 min

Exercice 1
Soit Ia reaction du premier ordre : A -+ B
a a
Le temps de demi-reaction t 112 280°C est de 3 heures, par contre t 112 330°C est de
4 minutes.
1°) Ca!culer l'energie d'activation de cette reaction.
2°) A 330°C, Calculer le temps necessaire pour decomposer 75'1o du compose A.

Ia

K1 et K.1 sont des constantes de vitesse du premier ordre.

partant initialement de A est : [A]o = 0,1823 mol/1 et [B]o = 0 mol/1.
A l'equilibre Ia concentration de A est.: [B]eq = 0,1328 mol/ I.
On donne : k1 + k. 1 = 0.01 min- 1.
1 o) Determiner Ia constante d' equi libre K.
2°) Calculer les valeurs des constantes de vitesse k1 et k1.
3°) Calculer temps de demi equilibre t 112 , sachant que, temps de demi equilibre t 112 est !e
temps necessaire pour que [B] atteigne Ia valeur [B;eq I
 IJIV/VtH:OII t UiUIJA/8 UUIJKKALI lin nee IJniversitoire 20H/201S
FACULrE DES SCIENCES
EL JAD!Dli

Deportement de Ch;mie

Examen de Rattrapage SMC 55

Module : Cinetique et Catafyse
(Catalyse}

I. Donner les cancteristiques selon le forrnalisme de GREEN des complexes

organometalliques suivants :

- Mo(RCCR')(Cp)l(Pyridine)

ll. Photoisomerisation d'un complexe.

La photoisomerisation de .L [lr(bpy)3 ] 3+ , conduit au compose~- Un seul ligand bpy est

represente en detail sur la molecule (bpy = 2, 2' -bipyridine). Proposer un mecanisme pmn
cette reaction.

3+ 2+

ill. Synthese de I' acetone.

Imaginer les differentes etapes reactionnelles pour la reaction suivante :

nCO
0
II
/c"' + CpCo(COh
\ H3 C CH-3

Pour chaque etape, indiquer le type de reaction fondarnentale et les cmacteristiques des
complexes concemes.

IV/ Le ligand 2,2'-bipyridine est synthetise catalytiquement dans l'industrie de la far;on

suivante:

CpCo(C.O.D)
2,2'-bipyridine
150°C
40 Bar

& etant un produit organique, proposer un mecanisme pour cette synthese.

N.B_,_: C.O.D: Cyclooctadit!me.

UN1VERSITE CHOUAIB DOU::KKALI ANNEE 2014/2015
FACULTE DES SCIENCES Filiere SMCSS.
DEPARTEMENTDE CHIMIE module : Radiocristallog:raphle et cristallochlmie ll
ELJADIDA
NOM: PRENOM:

EXAMEN DE CRISTALLOGRAPHIE

1) QueUe difference de potentiel minimum doit- on appliquer a un tube a anticathode de Molybdeme si l'on veut provoquer
!'emission de la serie des raies K (Ax= 0,6198A).

2) Calculer la longueur d'onde de la raie K (on suppose que le doublet Ka 1 - Ka 2 est non resolu). La longueur d'onde limite
d'absorption pour le niveau Lmest 'A Lm= 4.89A.

3) Quels filtres doit-on choisir parmi les differents elements suivants : Mo, Fe, Cu, Zr et Ag afin d'eliminer presque totalement
K~ ('Ak~ = 0.6323A)

On dispose de anticathodes : Cuivre, Argent, Molybdene et Fer et on vent etudier par Ia diffraction des rayons X un
crista! de Fer (A-k=1.745 A) et celui de ('A k 619 A) sans exciter dans cas le rayonnement de
fluorescence K. sont les anticathodes que doit-on utilise ?
Domu£es:Fe(Ka=1.932A) Cu(Ka =1.54A)Mo Mo(Ka =0.71A) Ag(Ka =0.56A).

L'etude cristaUographique d'un compose AB de symetrie cubique par la methode de Debye- Scherrer R = (l80/2n) mm en
utilisant une radiation "-·ko: = 1.5418 A est representee par la figure suivante :

; i j i

1) Completer le tableau suivant et determiner le mode de reseau et le parametre cristallographique a

Li(mm) L1 L2 L3 L4 Ls L6 L7 Ls
e
dhkl
2
(d!/di)
hkl

Completer votre tableau par les valenrs snivantes : Lf=_-""69"-",2"-'7-"mm~--'L~g~_=6""'2"",2""6""'6""mm"""'

Mode de resean : ..•..........................••....• a= ..•..•..........•••....•..•...••..••.......•....

1
UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI ANNEE UNIVERSITAIRE 2014/2015
FACULTE DES SCIENCES Departement : Chimie
EL JADIDA Niveau : SMCs

Rattrap age
DE CRIST ALLOCHIMIE II
(Duree : 45 mn)

Nom et Prenom : ............................................................. .

EXERCICE I:
1- Calculer le facteur de tolerance t de Goldschmidt du compose PbTi0 3 .
Rayons ioniques : Ti 4+ : 68 pm ; Pb 2+ : 120 pm ; 0 2- : 140 pm

2- D'apres la valeur de t, quelle est la structure de PbTi0 3 .

EXERCICE H:
Le tableau ci-dessous indique le rayon atomique, Ia structure cristalline, l'electronegativite et
Ia valence habituelle de plusieurs elements. Pour les non-metaux, seul le rayon atomique est
indique :
~le·
(nm) crist: 1lline (a,bouc)
Cu 0,1278 CFC 1,9 +2 -
c 0,071 Ro= 0.053 .. " ...
RT=O.l8
H 0,046 ......
0 0,060 ..... "
Ag 0,1445 CFC 1,9 +1 ......
AI 0,1431 CFC L5 +3 . . .. . .
Co 0,1253 HC 1,8 +2 ......
Cr 0,1249 cc 1,6 +3 ......

Fe 0,1241 cc 1,8 +2 ......

Ni 0,1246 CFC 1,8 +2 .. ...
"

Pd 0,1376 CFC 22 +2 ......

')
Pt 0,1387 CFC _,.J
"\
+2 ......
Zn 0,1332 HC 1,6 +2 ' .....

Parmi ces elements, quels sont ceux qui, avec le cuivre,

a) sont entierement miscibles a l' etat soli de 'I
b) sont partiellement miscibles al' etat solide ?
c) peuvent former une solution solide d'insertion?