Professional Documents
Culture Documents
Ch. 1 الإسمنت البورتلاندي
Ch. 1 الإسمنت البورتلاندي
1
اإلسمنت البورتالندي
Portland Cement
مقدمة
يمكن وصف اإلسمنت بشكل عام على أنه مادة ذات خصائص الصقة ومتماسكة تجعلها قادرة على ترابط مكونات أي خليط في قالب .يشمل هذا
التعريف مجموعة كبيرة ومتنوعة من المواد اإلسمنتية االخرى.
لألغراض اإلنشائية ،يقتصر معنى مصطلح "اإلسمنت " على مواد الترابط المستخدمة مع األحجار والرمال والطوب وكتل البناء وما إلى ذلك .المكونات
الرئيسية لهذا النوع من اإلسمنت هي مركبات الجير ،لذلك سيتم االهتمام باإلسمنت الكلسي في اعمال البناء ومشاريع الهندسة المدنية .تتمتع اإلسمنتيات
ذات األهمية في صناعة الخرسانة بعد إضافة الماء بخاصيتي الشك االبتدائي والنهائي والتصلب من خالل التفاعل الكيميائي ،وبالتالي يسمى باإلسمنت
الهيدروليكي.
يتكون اإلسمنت الهيدروليكي بشكل رئيسي من سليكات وألمنيوم الجير ،ويمكن تصنيفه على نطاق واسع كإسمنت طبيعي وإسمنت بورتالندي وإسمنت
عالي األلومينا .يتناول هذا الفصل تصنيع اإلسمنت البورتالندي وبنيته وخصائصه ،عندما يكون غير مميه وفي حالته الصلبة .يتم النظر في أنواع
اإلسمنت البورتالندي األخرى في الفصل من هذا الكتاب والمتعلق بالمواد االسمنتية االخرى.
شهدت العصور الوسطى انخفاضا عاما في جودة واستخدام اإلسمنت ،ولم يحدث أي تقدم في معرفة اإلسمنت إال في القرن الثامن عشر ،عندما اكتشف
جون سميتون أن خلط البوزوالنا بالحجر الجيري الذي يحتوي على نسبة كبيرة من مادة الطين إلنتاج افضل مونة والتي تم استخدامها في بناء منارة
إديستون في .1759
تم تطبيق مصطلح "اإلسمنت البورتالندي" ألول مرة بواسطة جوزيف أسبدين ( )Joseph Aspdinفي براءات االختراع البريطانية رقم 5022لسنة
،1824التي لم يكن جوزيف أسبدين ( )Joseph Aspdinأول من أنتج أسمنت سليكا ت الكالسيوم ،لكن براءة اختراعه البريطانية رقم 5022لسنة
1824أعطته األولوية الستخدام مصطلح "اإلسمنت البورتالندي" .كان عمال آخرون نشطين في نفس الوقت أو قبل ذلك ،وأبرزهم لويس فيكات
( )Louis Vicatفي فرنسا .قام جوزيف أسبدين بوصف عملية صنع الحجر الصناعي عن طريق خلط الجير بالطين في شكل مالط وتكلس (التسخين
إلخراج ثاني أكسيد الكربون والماء) الكتل المجففة من المواد في الفرن تسمى الكلنكر بعد التبريد يتم اضافة الجبس وطحنهما إلنتاج اإلسمنت .تم
استخدام مصطلح "البورتالندي" بسبب تشابه المنتج المقوى مع ذلك المنتج من حجر بورتالند من دورست ( )Dorsetوأيضا ألن هذا الحجر يتمتع
بسمعة ممتازة في األداء .تم عمل النموذج األولي لإلسمنت الحديث في عام 1845من قبل إسحاق جونسون ،الذي أحرق خليطا من الطين والحجر
الجيري ،حيث حدثت التفاعالت الالزمة لتشكيل مركبات إسمنتية قوية.
1
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
لم يكن لإلسمنت المنتج في النصف األول من القرن التاسع عشر نفس تركيبة المركب مثل اإلسمنت البورتالندي الحديث ألن درجة الح اررة التي تم
تحقيقها لم تكن عالية بما يكفي لتشكيل المعادن الرئيسية ألنواع اإلسمنت الحديثة ،ثالثي سليكات الكالسيوم .C3Sالسليكات الموجودة األقل تفاعال ثنائي
سليكات الكالسيوم . C2S
االبتكارات التقنية الرئيسية في صناعة اإلسمنت التي حدثت على مدى السنوات الـ 150الماضية تقريبا .كان دخول الفرن الدوار في نهاية القرن التاسع
عشر هو الذي سمح بتصنيع منتج متجانس ،والذي شهد درجة ح اررة عالية بما يكفي لضمان تركيب .C3Sخالل القرن العشرين ،تغيرت طبيعة المنتج
بشكل طفيف نسبيا من حيث التركيب الكيميائي والمعدني ولكن كان هناك تقدم كبير في تكنولوجيا اإلنتاج مما أدى إلى تحسين كفاءة الطاقة وتحسين
مراقبة الجودة وانخفاض األثر البيئي وانخفاض كثافة العمالة.
وتجدر اإلشارة إلى أن إدخال تقنية الفرن الدوار في أوائل القرن العشرين تزامنت مع نشر معايير اإلسمنت في المملكة المتحدة والواليات المتحدة
األمريكية .كال المعيارين يتطلب مقاومة فحم حجري للعجينة اإلسمنتية للوصول إلى الحد األدنى من القيم عند 7و 28يوما.
التحكم في نسب وحجم مكونات الكلنكر تم الوصول إليه بالتجربة والخطأ في أواخر القرن التاسع عشر إلى التحكم الدقيق باستخدام تقنيات األشعة
الحيادية الضوئية السريعة .أدت التحسينات المستمرة في أساليب التصنيع ومراقبة الجودة جنبا إلى جنب مع الضغوط التنافسية في السوق إلى زيادة
أربعة أضعاف في مقاومة 28يوما التي قدمها اإلسمنت البورتالندي األوروبي النموذجي في 28يوما منذ أواخر القرن التاسع عشر .1998 Blezard
في أوروبا ،تم التحكم في زيادة حد المقاومة بشكل فعال من خالل إدخال معايير اإلسمنت مع حدود المقاومة العلوي والسفلي .تم تحديد المعيار
األوروبي لإلسمنت االكثر استخداما EN 197-1في القسم .1.6.3
تتكون عملية تصنيع اإلسمنت بشكل أساسي من طحن المواد الخام ،وخلطها بشكل دقيق بنسب معينة وحرقها في فرن دوار كبير عند درجة ح اررة تصل
إلى حوالي 1450درجة مئوية عندما تتلبد المواد وتندمج جزئيا في كرات تعرف باسم الكلنكر .يتم تبريد الكلنكر ويطحن إلى مسحوق ناعم ،مع إضافة
بعض الجبس ،ويصبح المنتج الناتج هو اإلسمنت البورتالندي التجاري المستخدم على نطاق واسع في جميع أنحاء العالم .سيتم اآلن إعطاء بعض
تفاصيل تصنيع اإلسمنت ،ويمكن اتباعها بشكل أفضل بالرجوع إلى التمثيل التخطيطي للعملية الموضحة في الشكل .1.1
يمكن إجراء خلط وطحن المواد الخام إما في الماء أو في حالة جافة؛ ومن هنا جاءت تسمية العملية الرطبة والعملية الجافة .تعتمد طرق التصنيع الفعلية
أيضا على صالبة المواد الخام المستخدمة والمحتوي الرطوبي بها .بالنسبة ل لعملية الرطبة .عند استخدام الطباشير ،يتم تفتيته بدقة وتشتيته في الماء في
طاحونة الغسيل .هذه عبارة عن حفرة دائرية مع أذرع نصف قطرية دوارة تحمل مكابس لتفكيك وتقليب كتل المواد الصلبة .يتم أيضا فصل الطين وخلطه
بالماء ،عادة في طاحونة غسيل مماثلة .يتم ضخ الخليطين لمزجهما بنسب محددة مسبقا ويمران عبر سلسلة من الغرابيل .يتدفق مالط اإلسمنت الناتج
إلى خزانات التخزين.
عند استخدام الحجر الجيري ،يتم تفجيره وسحقه ،عادة في كسارتين صغيرتين تدريجيا ،ثم تغذيته في طاحونة كروية مع الطين المنتشر في الماء .هناك،
يتم االنتهاء من تفتيت الحجر الجيري (إلى نعومة الدقيق) ،ويتم ضخ المالط الناتج في خزانات التخزين .من هذه المرحلة تصبح العملية هي نفسها
بغض النظر عن الطبيعة األصلية للمواد الخام.
المالط ذو قوام رقيق ،مع محتوى مائي يتراوح بين 35و 50في المائة ،وجزء صغير فقط من المواد حوالي 2في المائة حجمها أكبر من حجم الغربال
رقم ASTM 170مقاس 90ميكرومتر .عادة ما يكون هناك عدد من صهاريج التخزين التي يتم فيها حفظ المالط ،ويتم منع ترسب المواد الصلبة
العالقة بواسطة أداة تحريك ميكانيكية أو بواسطة فقاعة الهواء المضغوط .يتم التحكم في محتوى الجير من المالط بنسبة المواد الجيرية والطينية
2
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
الشكل .1.1تمثيل بياني لكل من ( )aالعملية الرطبة و ( )bالعملية الجافة لتصنيع اإلسمنت
3
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
األصلية ،كما ذكرنا سابقا .يمكن إجراء التعديل النهائي من أجل تحقيق التركيب الكيميائي المطلوب من خالل مزج الطين من خزانات التخزين المختلفة،
وأحيانا باستخدام نظام متقن من خزانات المزج .في بعض األحيان ،على سبيل المثال ،في المصانع الواقعة في أقصى شمال العالم في النرويج ،تعد
المادة الخام صخرة من هذا النوع بحيث يتم سحقها بمفردها وال يلزم مزجها .على الرغم من أن العملية الرطبة حققت تجانس لمزيج الخام بسهولة ،إال
أنها زادت من استخدام الوقود الثقيلة إلخراج الماء الموجود في الفرن .لذلك فان أكبر مصنع للمعالجة الجافة في العالم ينتج 10000طن من الكلنكر
يوميا باستخدام فرن يبلغ قطره 6.2متر وطوله 105متر .الواليات المتحدة تستخدم تقنية العملية الجافة إلنتاج أكثر من %80من اإلسمنت المستهلك.
وأخيرا ،يمر المالط بمحتوى الجير المطلوب إلى الفرن الدوار .وهو عبارة عن أسطوانة فوالذية كبيرة مبطنة بالطوب الحراري لمقاومة الح اررة ،يصل قطر
الفرن إلى 8أمتار ،وأحيانا يصل طوله إلى 230مترا ،يدور ببطء حول محوره ،ويميل قليال في المستوي األفقي .يتم تغذيته بالمالط في الطرف العلوي
بينما يتم نفخ الفحم المسحوق بواسطة مطلق لهب النار في الطرف السفلي من الفرن ،حيث تصل درجة الح اررة إلى حوالي 1450درجة مئوية .الفحم
المسحوق يجب أال يحتوي على نسبة عالية جدا من الرماد ،إشارة خاصة ألنه يتم استخدام 220كجم من الفحم عادة إلنتاج طن واحد من اإلسمنت.
لتر لكل طن من اإلسمنت أو الغاز
هذا يجب أن يؤخذ في االعتبار عند النظر في سعر اإلسمنت .كما تم استخدام النفط يترتب عليه استخدام 125ا
الطبيعي ،ولكن منذ الثمانينيات تم تحويل معظم المصانع التي تعمل بالنفط إلى الفحم ،وهو إلى حد بعيد الوقود األكثر استخداما في اغلب الدول.
نظر ألنه يتم حرقه في الفرن ،يمكن استخدام الفحم الذي يحتوي على نسبة عالية من الكبريت دون انبعاثات ضارة.
وتجدر اإلشارة إلى أنه ا
ميول ودوران الفرن يوجه المالط ،في حركته إلى أسفل الفرن ،بدرجات ح اررة ترتفع تدريجيا .في البداية ،يتم طرد الماء وتحرير ثاني أكسيد الكربون.
عالوة على ذلك ،تخضع المادة الجافة لسلسلة من التفاعالت الكيميائية وخاصة في الجزء األكثر سخونة من الفرن ،يصبح حوالي 20إلى 30في المائة
من المادة سائلة ،ويتم إعادة اتحاد الجير والسليكا واأللومينا.
ثم تندمج الكتلة في كرات ،قطرها من 3إلى 25ملم ،والمعروفة باسم الكلنكر .يسقط الكلنكر في مبردات ،وهي من أنواع مختلفة وغالبا ما توفر وسائل
لتبادل الح اررة مع الهواء المستخدم الحقا الحتراق الفحم المسحوق .لذلك يجب أن يعمل الفرن باستمرار من أجل ضمان نظام حراري ثابت ،وبالتالي
انتظام وتوحيد الكلنكر ،وكذلك للحد من تدهور البطانة الح اررية للفرن .وتجدر اإلشارة إلى أن درجة ح اررة اللهب تصل إلى 1650درجة مئوية .ينتج
أكبر فرن موجود في مصانع المعالجة الرطبة 3600طن من الكلنكر يوميا .ا
نظر ألن تصنيع اإلسمنت بواسطة العملية الرطبة يتطلب الكثير من
الطاقة ،كما لم يعد إنشاء مصانع معالجة رطبة جديدة اقتصاديا.
باستثناء الحاالت التي تتطلب المواد الخام استخدام العملية الرطبة ،يتم استخدام العملية الجافة في الوقت الحاضر لتقليل الطاقة الالزمة للحرق .عادة ،
تمثل عملية الحرق 40إلى 60في المائة من تكلفة اإلنتاج ،بينما يمثل استخراج المواد الخام لتصنيع اإلسمنت 10في المائة فقط من إجمالي تكلفة
اإلسمنت.
في العمليات الجافة وشبه الجافة ،يتم سحق المواد الخام وتغذيتها بالنسب الصحيحة في مطاحن السحق ،وفيها يتم تجفيفها وتقليل حجمها إلى مسحوق
ناعم .يتم بعد ذلك ضخ المسحوق الجاف ،المسمى بالخام المطحون ،إلى صوامع المزج ،ويتم إجراء الضبط النهائي لنسب المواد المطلوبة لتصنيع
اإلسمنت .للحصول على خليط منتظم وموحد ،يتم خلط الخام المطحون ،عادة عن طريق الهواء المضغوط الذي يؤدي إلى تحريك المسحوق ألعلى
وتقليل كثافته الظاهرية .يتم ضخ الهواء فوق ال ربع من الصومعة في وقت واحد ،وهذا يسمح للمواد الثقيلة على ما يبدو من األرباع غير المهواة بالتحرك
أفقيا في الربع المهوى وتصبح كالسائل .تقريبا ومن خالل تهوية جميع األرباع بدورها لمدة إجمالية تبلغ حوالي ساعة واحدة ،يتم الحصول على خليط
منتظم .في بعض مصانع اإلسمنت ،يتم استخدام المزج المستمر.
في العملية شبه الجافة ،يتم اآلن غربلة الخام المطحون والمخلوط وتغذيته في وعاء دوار يسمى المحبب ،يزن الماء حوالي 12في المائة من الخام
المطحون الذي يتم إضافته في نفس الوقت .بهذه الطريقة ،يتم تشكيل حبيبات صلبة قطرها حوالي 15مم .هذا ضروري ،حيث أن المسحوق البارد الذي
يتم تغذيته مباشرة في الفرن لن يسمح بتدفق الهواء وتبادل الح اررة الالزمة للتفاعالت الكيميائية لتشكيل الكلنكر اإلسمنتي.
يتم تحميص الكريات بقوة في شبكة التسخين المسبق عن طريق الغازات الساخنة من الفرن .تدخل الكريات بعد ذلك إلى الفرن ،والعمليات الالحقة هي
نظر ألن محتوى الرطوبة في الكريات يبلغ 12في المائة فقط مقارنة بمحتوى رطوبة 40في المائة من
نفسها كما في عملية التصنيع الرطبة .ومع ذلك ،ا
المالط الرقيق القوام المستخدم في العملية الرطبة ،فإن فرن المعالجة شبه الجافة أصغر بكثير .كما أن كمية الح اررة المطلوبة أقل بكثير ألن حوالي 12
في المائة فقط من الرطوبة يجب التخلص منها ،ولكن تم استخدام الح اررة اإلضافية بالفعل إلزالة المحتوى الرطوبي في مواد الخام االولية (عادة 6إلى
4
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
10في المائة) .هذه العملية اقتصادية للغاية فقط عندما تكون المواد الخام جافة نسبيا .في مثل هذه الحالة ،يمكن أن يكون إجمالي استهالك الفحم أقل
من 100كجم لكل طن من اإلسمنت.
في النصف الثاني من القرن العشرين تم إحراز تقدم كبير حيث بلغت ذروته في تطوير فرن العملية الجافة سابق التكليس .في هذا النوع من اال ا
فرن،
تكتمل مرحلة استهالك الطاقة من إزالة الحجر الجيري الموجودة في الخليط الخام قبل دخول التغذية إلى الفرن الدوار .يجلب التحصين المسبق للتغذية
العديد من المزايا ،أهمها إنتاج الفرن العالي من الفرن الدوار قصير وصغير القطر نسبيا .تقريبا جميع األفران الجديدة التي تم تركيبها منذ عام 1980
يوضح الشكل b1السمات الرئيسية لفرن سابق التكليس .المواد الخام المطحونة لدرجة النعومة ،والتي تحتوي على نسبة رطوبة تبلغ حوالي 0.2في
المائة ،تحقق تركيبة مرضية في ظل ظروف التشغيل العادية .تعتمد النعومة المطلوبة على طبيعة المواد الخام ولكنها تتراوح عادة ما بين %30-10
المحتجزة على منخل 90ميكرون .لذلك فان عملية التسخين المسبق نتيجة لطول الفرن أقصر مما هو عليه في العملية الرطبة.
يتم إدخال المواد الخام المتجانسة في الجزء العلوي من وعاء التسخين المسبق حتى 900درجة مئوية تقريبا وتمريرها ألسفل في وعاء ما قبل التكليس.
درجة ح اررة التسخين المسبق تكون مستقرة بحيث يكون التكليس منتظما وذو كفاءة عالية للتبادل الحراري .يتم تعليق المواد في مجرى الغاز والتبادل
الحراري السريع .يستخدم الغاز الساخن الخارج من الفرن والح اررة المنبعثة منه لتسخين هواء االحتراق في عملية التسخين المسبق .ا
نظر ألن هذا الغاز
يحتوي على نسبة كبيرة من القلويات المتطايرة إلى حد ما والكلوريدات ،فقد يلزم إزالة جزء من الغاز لضمان عدم وجود نسبة عالية جدا من المحتوى
القلوي في اإلسمنت .وعلى الرغم من أن مدة بقاء المادة في وعاء التسخين المسبق ليست سوى بضع ثو ٍ
ان ،إال أن ما يقرب من %90من الحجر
الجيري في المواد تكون خالية من الكربونات قبل دخولها للفرن الدوار .كما يجب التأكيد على أن جميع العمليات تتطلب خليطا متجانسا من المواد الخام
ألن جزءا من التفاعالت في الفرن يجب أن يتم عن طريق االنتشار في المواد الصلبة ،والتوزيع المنتظم للمواد ضروري لضمان منتج منتظم .في الفرن
الدوار يتم تسخين المواد إلى درجة ح اررة تقريبا 1500درجة مئوية ونتيجة لعملية االنصهار الجزئي يتم تحويلها إلى مادة حبيبية تعرف باسم الكلنكر،
الذي يتميز باللون األسود الالمع والصلب .مدة بقاء المادة في الفرن الدوار لعملية ما قبل التكليس عادة 30دقيقة.
بغض النظر عن العملية الرطبة او الجافة يخرج الكلنكر من الفرن الدوار عند درجة ح اررة تقريبا 1200درجة مئوية ويتم تبريده إلى 60درجة مئوية
تقريبا في منطقة التبريد قبل نقله إلى مستودعات التخزين ثم طحنه بالجبس (كبريتات الكالسيوم) إلنتاج اإلسمنت .يتم استخدام الهواء الذي يبرد الكلنكر
كهواء ساخن في وعاء التسخين المسبق ،وبالتالي يعمل على تحسين الكفاءة الح اررية للعملية .تتم إضافة كبريتات الكالسيوم للتحكم في تفاعالت االماهة
األولية لإلسمنت ومنع الشك السريع.
حوالي عام ،1990كان متوسط استهالك الطاقة في الواليات المتحدة إلنتاج طن واحد من اإلسمنت في العملية الجافة 1.6ميجاوات/ساعة .في
96.1
استهالك الكهرباء الذي يمثل حوالي 6إلى 8 كثير ،ويقل استهالك الطاقة عن 0.8ميجاوات/ساعة في النمسا.
المصانع الحديثة ،ينخفض هذا الرقم ا
في المائة من إجمالي الطاقة المستخدمة ،يكون عادة 10كيلووات/ساعة لسحق المواد الخام و 28كيلووات/ساعة في إعداد الخام المطحون و24
تكلفة رأس المال إلنشاء مصنع أسمنت مرتفعة جدا :حوالي 200دوالر أمريكي لكل طن 18.1
كيلووات/ساعة في الحرق و 41كيلووات/ساعة في الطحن.
من اإلسمنت المنتج سنويا.
5
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
كما هو موضح في الشكل ،2.1الذي يظهر التحليل الكيميائي لكلنكر اإلسمنت البورتالندي أنها تتكون بشكل رئيسي من أربعة أكاسيد( CaO :الجير)
و( SiO2السليكا) و( Al2O3األلومينا) و ( Fe2O3أكسيد الحديد) .من أجل تبسيط وصف التركيب الكيميائي ،يتم استخدام شكل من االختصارات
المستخدمة من قبل كيمياء اإلسمنت حيث يشار إلى األكاسيد األربعة على التوالي Cو Sو Aو.F
إن التعبير عن التحليل الكيميائي في شكل أكاسيد ،بدال من العناصر الفردية للسليكون ) (Siوالكالسيوم ) (Caوما إلى ذلك ،لديه ميزة أن إجمالي
التحليل يجب أن يقترب من ،100وهذا يوفر فحصا مفيدا لألخطاء .يتم الحفاظ على ظروف األكسدة أثناء عملية الحرق وهذا يضمن أن العناصر
المعدنية الموجودة تكون موجودة بشكل فعال كأكاسيد على الرغم من اندماجها في الكلنكر كمعادن.
4.67
معادن سليكات الكالسيوم C3S ،و ، C2Sهما المسؤوالن إلى حد كبير عن تطوير المقاومة وخصائص المتانة الهيكلية والمتانة على المدى الطويل
لإلسمنت البورتالندي .ومع ذلك ،فإن التفاعل بين ( CaOالجير من الحجر الجيري) و ( SiO2السليكا من الرمل) يصعب تحقيقه ،حتى في درجات
الح اررة المرتفعة .يتم تسهيل االتحاد الكيميائي إلى حد كبير في حالة وجود كميات صغيرة من األلومينا وأكسيد الحديد (عادة Al2O3 %5و%3
،)Fe2O3حيث تساعد هذه على تركيب تدفق منصهر يمكن من خالله الجير والسليكا أن تحل جزئيا ،ثم يتفاعالن إلنتاج C3Sو .C2Sالتفاعل
يتطلب أكبر قدر من الطاقة للتخلص من الكلس ، CaCO3والذي يحدث بشكل رئيسي في نطاق درجة الح اررة 1000-700درجة مئوية .بالنسبة
للمزيج النموذجي الذي يحتوي على %80من الحجر الجيري ،فإن مدخالت الطاقة للتخلص من الكلس CaCO3تبلغ حوالي 400 kCal/kgمن
الكلنكر ،وهو ما يقرب من نصف إجمالي متطلبات الطاقة في فرن العملية الجافة الحديثة .عند اكتمال التخلص من الكلس عند حوالي 1100درجة
مئوية ،ترتفع درجة ح اررة التغذية بشكل أسرع .يتفاعل الجير مع السليكا لتركيب البياليت C2Sولكن يبقى مستوى الجير غير المتفاعل مرتفعا حتى
تصل درجة الح اررة تقريبا إلى 1250درجة مئوية .هذا هو الحد األدنى من االستقرار الديناميكي الحراري الاليت .C3Sعند درجة ح اررة تقريبا 1300
درجة مئوية يحدث انصهار جزئي ،تكون فيه المواد سائلة بواسطة األلومينا وأكسيد الحديد الموجود .ينخفض مستوى الجير غير المتفاعل ويتم تحويل
C2Sإلى .C3Sعندها التأكد من أن مستوى الجير غير المتفاعل (الجير الحر) أقل من .%3
6
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
عادة ،يكتمل تركيب C3Sبشكل فعال عند درجة ح اررة المادة التي تبلغ حوالي 1450درجة مئوية ،ويقل مستوى الجير غير المتحد ببطء فقط مع المزيد
من الوقت .تتأثر السهولة التي يمكن بها االتحاد بين الكلنكر بشدة بمعادن المواد الخام ،وعلى وجه الخصوص ،مستوى السليكا الخشنة (الكوارتز)
الموجودة .كلما ارتفع مستوى السليكا الخشنة في المواد الخام ،يجب طحن الخليط بدقة لضمان تركيبة مرضية في درجات ح اررة الفرن المقبولة.
ترتبط السليكا الخشنة أيضا بحدوث عناقيد من بلورات بليت كبيرة نسبيا حول مواقع جسيمات السليكا .الشكالن a6.1و b6.1عبارة عن صورة ضوئية
لكلنكر "عادية" تحتوي على االيت وبيليت موزعة جيدا وكلنكر يتم إنتاجهما من مواد خام تحتوي على سليكا خشنة نسبيا.
C2Sالكتلة الناجمة عن السليكا الخشنة في خلط كلنكر ذات نوعية جيدة ،صغيرة منتظم الحجم C3SوC2S
يعتبر البياليت الموجود في العناقيد أقل تفاعال من البليت الصغير الموزع جيدا وهذا له تأثير سلبي على مقاومة اإلسمنت.
عندما يمر الكلنكر تحت اللهب ،يبدأ في التبريد ويتبلور C3Aو C4AFالمنصهر ،اللذان يشكالن مرحلة التدفق والتبلور .عادة ما يكتمل هذا التبلور
عندما يخرج الكلنكر من الفرن الدوار ويدخل المبرد عند درجة ح اررة تقريبا 1200درجة مئوية .يجب تجنب التبريد البطيء حيث يمكن أن يؤدي ذلك
إلى زيادة محتوى البياليت على حساب االليت وكذلك تركيب بلورات C3Aكبيرة نسبيا والتي يمكن أن تؤدي إلى ريولوجيا الخرسانية غير مقبولة (الطلب
على الماء والتصلب).
نسب التحكم
التحكم في تركيب الكلنكر ،وتحسين أداء المصنع إلى حد كبير يساعده استخدام ثالث نسب:
معامل تشبع الجيرLSF = [C/(2.8S + 1.2A + 0.65F)] × 100% :
نسبة السليكاSR = S/ A+F :
نسبة االلومينياAR = A/F :
إن نسبة التحكم األكثر أهمية هو م عامل تشبع الجير ،والذي يتم تحديده بنسبة الجير ،إلى السليكا واأللومينيا وأكسيد الحديد ،ويحكم النسب النسبية لـ
C3Sو .C2Sتم اشتقاق صيغة LSFمن دراسات توازن درجة الح اررة العالية .عندما يكون LSFأعلى من ،%100يكون هناك فائض من الجير،
والذي ال يمكن اتحاده بغض النظر عن مدة حرق الكلنكر ،ويظل هذا الجير الحر في الكلنكر .ا
نظر ألنه يجب تحقيق مستوى منخفض من الجير غير
المتحد (تقريبا %3كحد أقصى ويفضل أقل من ،)%2يقع LSFsللكلنكر عادة في النطاق .%98-95يوضح الشكل 7.1تأثير LSFعلى محتوى
C3Sو ،C2Sودرجة ح اررة الحرق المطلوبة للحفاظ على الجير الخالي من الكلنكر أقل من ( %2يشار إليها عادة باسم درجة ح اررة الدمج) .تم حساب
محتويات C3Sو C2Sبالطريقة المسماة .Bogueتتم مناقشة هذا اإلجراء بمزيد من التفاصيل الحقا .عادة ،إذا تم زيادة LSFفي مصنع أسمنت
معين ،فيجب أن يكون الخليط الخام مطحون بشكل ناعم ،أي يتم تقليل نسبة الجسيمات الخشنة من 90ميكرون.
من أجل ضمان األداء األمثل للفرن وجودة اإلسمنت المنتظم ،من الضروري الحفاظ على LSFللمزيج الخام ضمن نطاق ضيق ،بشكل مثالي %2أو،
بشكل أدق ،مع انحراف معياري أفضل من ، %1يتم تحديده على عينات كل ساعة .بما أن التغيير في LSFبنسبة ( %1في الجير الحر الثابت)
يتوافق مع التغيير في ،C3S %2فإن نطاق التغير C3Sهو تقريبا ضعف نطاق .LSF
7
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
نسبة السليكا ( )SRهي نسبة السليكا إلى األلومينيا وأكسيد الحديد .بالنسبة لـ LSFمعطى ،كلما زادت نسبة السليكا زاد إنتاج C3Sوقل انتاج C3A
و ، C4AFفيما يتعلق بتصنيع الكلنكر ،أنه كلما زادت نسبة السليكا ،SRيقل تشكل السائل المنصهر .هذا يجعل تركيبة الكلنكر أكثر صعوبة ما لم يتم
تقليل LSFللتعويض .تسهل مرحلة الجريان اندماج الكلنكر في العقيدات وكذلك تشكيل طالء و ٍ
اق على بطانة الفرن الحراري .كالهما أكثر صعوبة في
تحقيقه مع زيادة .SR
عادة ما تكون نسبة األلومينيا ARهي النسبة الثالثة التي يجب أخذها في االعتبار .عادة ما يكون ARتقريبا من 1.4مثاليا لحرق الكلنكر ،حيث يتم
عند هذه القيمة زيادة كمية الطور السائل المتشكل عند حدوث ذوبان جزئي ألول مرة عند 1300درجة مئوية .اإلسمنت الذي يحتوي على نسبة عالية
من األلومينيا يكون ذو محتوى عالي من ،C3Aويمكن أن يكون هذا غير مالئم في بعض تطبيقات اإلسمنت ،على سبيل المثال حيث يكون من
المرغوب فيه تقليل ارتفاع درجة ح اررة الخرسانة .لحسن الحظ ،من السهل نسبيا التحكم في نسبة ARعن طريق إضافة صغيرة من أكسيد الحديد إلى
المزيج.
نتيجة لمتطلبات السوق لإلسمنت من مصادر مختلفة للحصول على خصائص متشابهة وأيضا لتحسين إنتاج الكلنكر ،كان هناك اتجاه لتقارب كيمياء
الكلنكر "القياسي"
95–97% LSF
2.4–2.6 SR
1.5–1.8 AR
في معظم المصانع ،يتطلب تحقيق هذه الكيمياء المثالية استخدام المواد التصحيحية مثل الرمل وأكسيد الحديد.
8
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
قد ال تتوافق األرقام المحسوبة تماما مع نسب معادن الكلنكر المحددة بواسطة حيود األشعة السينية الكمية .ومع ذلك ،فإنها تعطي دليال جيدا
لخصائص اإلسمنت من حيث تطوير المقاومة وح اررة االماهة ومقاومة الكبريتات.
عند حساب مركب مكونات اإلسمنت (بدال من الكلنكر) ،فإن االصطالح الطبيعي هو افتراض أن كل SO3الموجودة مدمجة مع ( Caأي أنه موجود
على شكل كبريتات الكالسيوم) .وبالتالي يتم تقليل إجمالي CaOبواسطة مستوى الجير الحر و.SO3 × 0.7
يشير الجدول 2.1إلى المستويات النموذجية للمملكة المتحدة للمكونات الثانوية األكثر شيوعا ويلخص تأثيرها على عملية تصنيع اإلسمنت .يجب
التحكم في مدخالت أكاسيد الفلزات القلوية ( Na2Oو )K2Oو SO3والكلوريد ألنها متطايرة في الفرن ويمكن أن تسبب مشاكل تشغيلية شديدة مرتبطة
بتكثيفها وتشكيل تراكم في النهاية الخلفية للفرن ومقدمة مطلق لهب التسخين.
الفلزات القلوية Na2Oو K2Oلها صلة قوية جدا لـ SO3والمرحلة السائلة تحتوي على Na+و K+و Ca2+و SO42-أيونات غير قابلة لالمتزاج مع
الكلنكر الرئيسي السائل ( C3Aو C4AFالمنصهر) .عند التبريد يتبلور هذا إلنتاج كبريتات قلوية مثل K2SO4وأفثيتاليت aphthitalite
) (3K2SO4·Na2SO4و النجبينيت الكالسيوم .(K2SO4· 2CaSO4) langbeiniteتعتمد منتجات التبلور على المستويات النسبية الثنان من
األكاسيد القلوية ومستوى .SO3إذا كان هناك SO3غير كاف للدمج مع أكاسيد الفلزات القلوية ،فقد تدخل هذه في محلول صلب في أطوار األلمنيوم
والسليكات .يمكن يستقر C2Sعند درجات ح اررة أعلى من 1250درجة مئوية مما يعوق تركيب .C3Sيمكن أن يحدث استقرار مماثل لـ ،C2Sيتطلب
"حرقا شديدا" لخفض مستوى الجير الحر إلى مستوى مقبول ،إذا كان هناك فائض كبير من SO3على القلويات.
ويرتبط نقص SO3في الكلنكر بتحسين نشاط C3Aوالصعوبات في تحقيق ريولوجيا الخرسانية المرضية في عمر مبكرة.
يحدث الفلورين بشكل طبيعي في بعض رواسب الحجر الجيري ،وله تأثير مفيد على مزيج الكلنكر .كما إنه يعمل كمعدن ومدفق ،مما يزيد من كمية
السائل المتكون عند درجة ح اررة معينة واستقرار C3Sأقل من 1250درجة مئوية .ومع ذلك ،يجب التحكم في مستوى الكلنكر أقل من %0.25تقريبا
لتجنب انخفاض ملحوظ في التفاعل المبكر لإلسمنت.
يجب أيضا التحكم في المكونات الثانوية بسبب تأثيرها على خصائص اإلسمنت ومتانة الخرسانة أيضا .لذلك فإن مستويات القلويات وثاني أكسيد
الكبريت وكلوريد واكسيد الماغنيسيوم محدودة أيضا بالمعايير الوطنية لإلسمنت أو الكودات العملية .تتم مراجعة هذه الجوانب الحقا.
طحن اإلسمنت
عادة ما يتم نقل الكلنكر إلى مخزن مغطى ،بشرط أن تكون المخزونات كافية ،ويبرد الكلنكر من درجة ح اررة الخروج من الفرن الى درجة ح اررة من -50
80درجة مئوية او إلى درجة حراره تقترب من البيئة المحيطة .إذا كان مخزون الكلنكر منخفضا ،فقد يتم طحن الكلنكر إلنتاج اإلسمنت دون وجود
فرصة لتبريده أكثر أثناء التخزين .يتم طحن الكلنكر إلى مسحوق ناعم يحتوي على ما يقرب من %5من كبريتات الكالسيوم ،والذي يتم إضافته للتحكم
في التفاعالت المبكرة لمرحلة األلومينات .يتم تناول هذه التفاعالت بالتفصيل في القسم التالي .كما تسمح المعايير األوروبية ألنواع اإلسمنت الشائعة
9
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
بإضافة ما يصل إلى %5من مكون إضافي ثانوي ) ،(macوالذي يكون في الواقع عمليا من الحجر الجيري .يمكن أن تكون Macsمفيدة في تحسين
خصائص انسيابية اإلسمنت.
الغالبية العظمى من اإلسمنت المنتج في جميع أنحاء العالم مطحون في المطاحن الدوارة المغلقة ،وهي عبارة عن أنابيب دوارة تحتوي على مجموعة من
أحجام كرات من الحديد .يوضح الشكل 8.1تركيب الطاحونة الدوارة المغلقة.
عادة ما تحتوي الطواحين الدوارة المغلقة على غرفتين مفصولة بحاجز به فتحة تسمح لإلسمنت المطحون جزئيا بالمرور عبره ويحتفظ بكرات الطحن.
تحتوي الغرفة األولى على كرات حديدية كبيرة (قطر )90 mm-60ل سحق الكلنكر .تتراوح أحجام الكرة في الغرفة الثانية عادة ما بين .38 mm-19
تعمل المطحنة في دائرة مغلقة يمر فيها منتج المطحنة إلى جهاز ال فصل حيث يتم رفض الجسيمات الخشنة وإعادتها إلى الطاحونة لمزيد من الطحن.
وبالتالي يمكن أن يكون المنتج النهائي أفضل بكثير من المواد التي تخرج من المصنع .تُعرف المطاحن التي ال تحتوي على هذه المرحلة الفاصلة
بمطاحن الدوارة المفتوحة وهي أقل كفاءة خاصة في صقل اإلسمنت العالي (فوق .)350 m2/kgكفاءة عملية طحن الكلنكر منخفضة للغاية .حيث انه
في الواقع يتم استخدام أقل من %2من الطاقة الكهربائية المستهلكة في تكسير الجسيمات؛ يتم تحويل الباقي إلى ح اررة .تم تجهيز المطاحن الحديثة
برشاشات المياه الداخلية ،والتي تبرد العملية عن طريق التبخر .عادة ما تكون درجات ح اررة مطحنة اإلسمنت في نطاق 130-110درجة مئوية وعند
درجة الح اررة هذه ،يتم إضافة كبريتات الكالسيوم في صورة اماهة (الجبس )CaSO4•2H2O ،للتحكم في تفاعالت االماهة األولية التي تتعرض
للجفاف .هذا له بعض المزايا ولكن يجب التحكم في مستوى كبريتات الكالسيوم غير مميه لتحسين خصائص الطلب على الماء في اإلسمنت .أدى
انخفاض كفاءة عملية الطحن إلى بذل جهود كبيرة إليجاد عمليات أكثر كفاءة .كقاعدة عامة كلما زادت كفاءة عملية الطحن ،كلما كان تصنيف حجم
الجسيمات أكثر حدة .نطاق حجم الجسيمات األ صغر يمكن أن يؤدي هذا إلى زيادة الطلب على الماء من اإلسمنت ،على األقل في العجائن وخلطات
الخرسانة الغنية .هذا ألنه مع اقتراب التوزيع الحجمي ال توجد جسيمات دقيقة كافية لملء الفراغات بين الجسيمات األكبر ويجب ملء هذه الفراغات
بالماء .أدت المخاوف بشأن أداء المنتج في السوق وأيضا المشكالت الميكانيكية والصيانة مع بعض تقنيات الطحن الجديدة احتفظت الطاحونة الدوارة
بموقعها المهيمن .أحد الحلول الوسط ،التي تقلل من متطلبات طاقة الطحن دون اإلخالل بجودة المنتج ،هي الطحن المسبق في طاحونة قبل ،مثل
مكبس لفة الضغط العالية ،لسحق الكلنكر ناعما مما يجنب الحاجة إلى وسائط طحن كبيرة في الغرفة األولى لكرات الطحن.
10
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
لألكاسيد الموجودة في الكلنكر كما لو حدث تبلور كامل لمنتجات التوازن .عادة ما يتم اعتبار أربعة مركبات كمكونات رئيسية لإلسمنت :وهي مدرجة في
الجدول ، 1.1مع رموزها المختصرة .يصف هذا التدوين المختصر ،الذي يستخدمه كيميائيو اإلسمنت ،كل أكسيد بحرف واحد ،بمعنى:
(وتبالغ في تقدير )C2Sألن أكاسيد أخرى تحل محل بعض من CaOفي C3S؛ كما سبق ذكره ،ال يمكن ان نجد C3Sو C2Sكيميائيا في حالة نقية
في كلنكر اإلسمنت البورتالندي .تم تطوير وتعديل مكونات Bogueالتي ت أخذ في االعتبار وجود أيونات بديلة في المركبات الرئيسية النقية نظريا
بواسطة Taylor1.84للكلنكر المبرد بسرعة منتج في مصانع اإلسمنت الحديثة .باإلضافة إلى المركبات الرئيسية المدرجة في الجدول ، 1.1توجد
مركبات ثانوية ،مثل MgOو TiO2و Mn2O3و K2Oو Na2O؛ عادة ما ال تصل إلى أكثر من بضعة في المائة من كتلة اإلسمنت .اثنان من
المركبات الثانوية ذات أهمية خاصة :أكاسيد الصوديوم والبوتاسيوم Na2O ،و ،K2Oوالمعروفة باسم القلويات (على الرغم من وجود قلويات أخرى أيضا
في اإلسمنت) .قد وجد أنها تتفاعل مع بعض الركام ،ونواتج التفاعل المسببة لتفتت الخرسانة ،ولوحظت أيضا أنها تؤثر على معدل زيادة مقاومة
1.3
لذلك ،يجب اإلشارة إلى أن المصطلح الذي يشير الى "المركبات الثانوية" في المقام األول إلى كميتها وليس بالضرورة إلى أهميتها .يمكن اإلسمنت.
تحديد كمية القلويات و Mn2O3بسرعة باستخدام جهاز قياس الطيف الضوئي .تم إنشاء التركيب المركب لإلسمنت إلى حد كبير على أساس دراسات
توازن الطور لألنظمة الثالثية C-A-Sو ،C-A-Fوالنظام الرباعي ،C-C2S-C5A3-C4AFوغيرها .تم تتبع مسار الذوبان أو التبلور وتم حساب
تركيبات المراحل السائلة والصلبة في أي درجة ح اررة .باإلضافة إلى طرق التحليل الكيميائي ،يمكن تحديد التركيب الفعلي للكلنكر عن طريق الفحص
المجهري لمستحضرات المسحوق وتحديدها بقياس معامل االنكسار .يمكن استخدام المقاطع المصقولة والحفر في الضوء المنعكس والمرسل .وتشمل
الطرق األخرى استخدام حيود مسحوق األشعة السينية لتحديد األطوار البلورية وكذلك لدراسة التركيب البلوري لبعض المراحل ،والتحليل الحراري
1.68
تشمل التقنيات الحديثة تحليل الطور من خالل مجهر إلكتروني ضوئي وتحليل التفاضلي؛ التحليل الكمي ممكن أيضا ،ولكن هناك معايرة معقدة.
الصور من خالل مجهر ضوئي أو مجهر إلكتروني.
إن تقدير تركيبة اإلسمنت مدعوم بطرق أكثر سرعة لتحديد التركيب العنصري ،مثل مضان األشعة السينية ،وطيف األشعة السينية واالمتصاص الذري
والقياس الضوئي للهب والتحليل الدقيق للمسبار اإللكتروني .يُعد قياس حيود األشعة السينية مفيدا في تحديد الجير الحر ،أي CaOالمتميز عن
1.67
،Ca(OH)2وهو مناسب في التحكم في أداء الفرن.
يحدث ،C3Sالموجود عادة بكميات كبيرة ،في شكل حبيبات صغيرة متساوية األبعاد عديمة اللون .عند التبريد أقل من 1250درجة مئوية ،فإنه يتحلل
ببطء ،ولكن إذا لم يكن التبريد بطيئا جدا ،فإن C3Sيبقى دون تغيير وهو مستقر نسبيا في درجات الح اررة العادية.
من المعروف أن C2Sلها ثالثة أو حتى أربعة أشكال ، α-C2S .الموجود في درجات ح اررة عالية ينقلب إلى شكل βعند حوالي 1450درجة مئوية.
يخضع β-C2Sلمزيد من االنقالب إلى γ-C2Sعند حوالي 670درجة مئوية ،ولكن بمعدالت تبريد اإلسمنت التجاري ،يتم الحفاظ على β-C2Sفي
الكلنكر β-C2S .تشكل حبيبات مستديرة وتظهر عادة توأمة.
يشكل C3Aبلورات مستطيلة ،ولكن C3Aفي الزجاج المجمد يشكل طور خاللي غير متبلور.
11
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
4.1
C4AFهو بالفعل محلول صلب يتراوح من C2Fإلى ،C6A2Fلكن الوصف C4AFهو تبسيط مناسب.
كبير من اإلسمنت إلى اإلسمنت ،وفي الواقع يتم الحصول على أنواع مختلفة من اإلسمنت عن طريق
تختلف النسب الفعلية للمركبات المختلفة اختالفا ا
التناسب المناسب للمواد الخام .في الواليات المتحدة ،جرت محاولة في وقت واحد للسيطرة على خصائص اإلسمنت المطلوبة ألغراض مختلفة من خالل
تحديد حدود المركبات الرئيسية األربعة ،كما تم حسابها من تحليل األكسيد .سيؤدي هذا اإلجراء إلى قطع العديد من االختبارات الفيزيائية التي يتم
إجراؤها عادة ،ولكن لألسف فإن التركيبة المركبة المحسوبة ليست دقيقة بما فيه الكفاية ،كما أنها ال تأخذ في االعتبار جميع الخصائص ذات الصلة
باإلسمنت ،وبالتالي ال يمكن أن تكون بديال لالختبار المباشر للخصائص المطلوبة .يمكن الحصول على فكرة عامة عن تركيب اإلسمنت من الجدول
،2.1والذي يعطي حدود تركيب األكسيد لإلسمنت البورتالندي .يوضح الجدول 3.1تركيبة أكسيد اإلسمنت النموذجي في الستينيات وتركيب المركب
5.1
الذي تم الحصول عليه عن طريق معادالت .Bogue المحسوب،
يتطلب مصطلحان يستخدمان في الجدول 3.1شرحا .البقايا غير القابلة للذوبان ،التي يتم تحديدها عن طريق المعالجة بحمض الهيدروكلوريك ،هي
مقياس لغش اإلسمنت ،وينشأ بشكل كبير من الشوائب في الجبس .المعيار البريطاني ( BS 12: 1996المسحوب) يحد من البقايا غير القابلة للذوبان
إلى 1.5في المائة من كتلة اإلسمنت .المعيار األوروبي ، BS EN 197-1: 2000الذي يسمح بنسبة 5في المائة من مادة الحشو ،يحد من البقايا
غير القابلة للذوبان إلى 5في المائة من كتلة اإلسمنت باستثناء مادة الحشو .يوضح الفاقد في االحتراق مدى كربنة واماهة الجير الحر والمغنيسيوم
الحر بسبب تعرض اإلسمنت للغالف الجوي .الحد األقصى للفاقد في االحتراق (عند 1000درجة مئوية) المسموح به من قبل BS EN 197-1:
2000يكون 5في المائة و ASTM C 150-09يكون 3في المائة باستثناء اإلسمنت من النوع األول ( 2.5في المائة)؛ 4في المائة مقبول
لإلسمنت في المناطق االستوائية .ألن الجير الحر المائي غير ضار ،بالنسبة لمحتوى الجير الحر المعطى من اإلسمنت ،فإن الفاقد األكبر في االحتراق
مفيد حقا .مع اإلسمنت الذي يحتوي على مادة مالئة كلسية ،يلزم حد أعلى لفاقد االحتراق 5 :في المائة من كتلة نواة اإلسمنت المسموح بها من قبل
.BS EN 197-1: 2000
5.1
في من المثير لالهتمام مالحظة التأثير الكبير للتغيير في تركيبة األكسيد على التركيب المركب لإلسمنت .تم عرض بعض البيانات من Czernin's
الجدول 4.1؛ يوضح العمود ( )1تركيب أسمنت سريع التصلب نموذجي إلى حد ما .إذا انخفض محتوى الجير بنسبة 3في المائة ،مع الزيادات المقابلة
تغير في المائة في محتوى األلومينا والحديد مقارنة
ا كبير في نتائج نسبة C3S:C2S.يوضح العمود ()3
تغير ا
ا في األكاسيد األخرى العمود ( ،)2فإن
بإسمنت العمود ( .)1لم يتغير محتوى الجير والسليكا ،ومع ذلك فإن نسبة السليكات ،وكذلك المحتوي C3Aو ،C4AFتتأثر بشكل كبير .من الواضح أنه
ال يمكن المبالغة في التأكيد على أهمية التحكم في تركيب أكاسيد اإلسمنت .ضمن النطاق المعتاد لإلسمنت البورتالندي العادي والسريع التصلب،
يختلف مجموع محتويات السليكات فقط ضمن حدود ضيقة ،بحيث يعتمد التباين في التركيب إلى حد كبير على نسبة CaOإلى SiO2في المواد الخام.
12
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
في بعض بلدان االتحاد األوروبي ،هناك حد على الكروم سداسي التكافؤ القابل للذوبان عادة من 2جزء في المليون من اإلسمنت الجاف الشامل .قد
يؤدي التماس مع الكروم الزائد في الخرسانة الطازجة إلى التهاب الهالمد .قد يكون من المالئم في هذه المرحلة تلخيص نمط تركيب واماهة اإلسمنت؛
ويظهر هذا بشكل تخطيطي في الشكل .2.1
هناك طريقتان يمكن أن تتفاعل فيها المركبات من النوع الموجود في اإلسمنت مع الماء .في البداية ،تحدث إضافة مباشرة لبعض جزيئات الماء ،وهذا
هو التفاعل الحقيقي لإلماهة .النوع الثاني من التفاعل مع الماء هو التحلل المائي .ومع ذلك ،من المالئم والمعتاد تطبيق مصطلح االماهة على جميع
تفاعالت اإلسمنت بالماء ،أي االماهة الحقيقية والتحلل المائي.
كان لوشاتيليه أول من الحظ ،منذ حوالي 130عاما ،أن منتجات اماهة اإلسمنت هي نفسها كيميائيا مثل منتجات اماهة المركبات الفردية في ظروف
7.1 6.1
مع شرط أن منتجات التفاعل قد تؤثر على بعضها البعض أو قد وبواسطة بوغ وليرش، مماثلة .وقد أكد هذا في وقت الحق من قبل شتاينور
تتفاعل هي نفسها مع المركبات األخرى في النظام .سليكات الكالسيوم هما المركبتان اإلسمنتيتان الرئيسيتان في اإلسمنت ،والسلوك الفيزيائي لإلسمنت
8.1
سيتم وصف اماهة المركبات الفردية بمزيد من التفصيل في األقسام التالية. أثناء االماهة مشابه لسلوك هذين المركبين فقط .
تربط
إن منتجات اماهة اإلسمنت لها قابلية ذوبان منخفضة للغاية في الماء كما يتضح من استقرار عجينة اإلسمنت المميه عند اتصالها مع الماء .ا
اإلسمنت المميه بقوة باإلسمنت غير المتفاعل ،ولكن الطريقة الدقيقة لتحقيق ذلك غير مؤكدة .من الممكن أن تشكل االماهة المنتجة حديثا غالفا ينمو
13
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
من الداخل بفعل الماء الذي اخترق طبقة االماهة المحيطة .وبدال من ذلك ،قد تمر السليكات الذائبة عبر الغالف وتترسب كطبقة خارجية .االحتمال
الثالث هو أن يتم ترسيب المحلول الغروي في جميع أنحاء الكتلة بعد الوصول إلى حالة التشبع ،وتستمر االماهة اإلضافية داخل هذا البنية .مهما كانت
طريقة الترسيب لمنتجات االماهة ،ينخفض معدل االماهة باستمرار ،حتى أنه بعد فترة طويلة ال يزال هناك كمية ملحوظة من اإلسمنت غير مميه .على
9.1
و 8ميكرومتر بعد على عمق 4ميكرومتر سبيل المثال ،بعد 28يوما من االتصال بالماء ،وجد أن حبيبات اإلسمنت قد أصبحت مميه
10.1
وجد بانه ال يمكن ان تحصل اماهة كاملة في الظروف العادية إال لجزيئات اإلسمنت التي يقل حجمها عن 50ميكرومتر ،ولكنه تم عامPowers.
الحصول على االماهة الكاملة عن طريق طحن اإلسمنت في الماء باستمرار لمدة خمسة أيام.
ال يظهر الفحص المجهري لإلسمنت المميه أي دليل على توجيه الماء إلى حبيبات اإلسمنت إلماهة انتقائية للمركبات األكثر تفاعال (على سبيل المثال
)C3Sالتي قد تقع في وسط الجسيم .يبدو إذن أن االماهة تتقدم بانخفاض تدريجي في حجم جسيم اإلسمنت .في الواقع ،تم العثور على حبيبات غير
11.1
ومن المحتمل أنه قد حصلت اماهة للحبيبات للصغيرة من C2S مميه من اإلسمنت الخشن تحتوي على C3Sوكذلك C2Sفي عمر عدة أشهر،
قبل اكتمال اماهة الحبوب الكبيرة من .C3Sيتم خلط المركبات المختلفة في اإلسمنت بشكل عام في جميع الحبوب ،وقد اقترحت بعض الدراسات أن
12.1
ومع ذلك ،فإن تركيبة البقايا تتغير طوال فترة اماهة بقايا الحبوب بعد فترة معينة من االماهة لها نفس النسبة المئوية لتركيبة الحبوب األصلية.
49.1
وخاصة خالل الـ 24ساعة األولى قد تحدث اماهة انتقائية. اإلسمنت،
يمكن تصنيف االماهة الرئيسية على نطاق واسع على أنها اماهة سليكات الكالسيوم واماهة ثالثي ألومينات الكالسيوم .يعتقد أن C4AFتحصل له
اماهة لثالثي ألومينات الكالسيوم ومرحلة غير متبلورة ،على األرجح CaO.Fe2O3.aq.من الممكن أيضا وجود بعض Fe2O3في محلول صلب في
ثالثي ألومينات الكالسيوم المييه .يمكن تحديد تقدم اماهة اإلسمنت بوسائل مختلفة ،مثل قياس( :أ) كمية Ca(OH)2في العجينة؛ (ب) الح اررة الناتجة
عن االماهة( .ج) الوزن النوعي للعجينة؛ (د) كمية المياه المجمعة كيميائيا؛ (هـ) كمية اإلسمنت غير المميه الموجود (باستخدام التحليل الكمي باألشعة
السينية)؛ (و) أيضا بشكل غير مباشر من مقاومة العجينة المميه .يمكن استخدام تقنيات قياس الوزن الحراري ( )Thermogravimetricومسح حيود
األشعة السينية المستمر ( )X-ray diffraction scanningللعجائن الرطبة التي تخضع لإلماهة ،5.1يمكن استخدمها في دراسة التفاعالت المبكرة.
يمكن أيضا دراسة البنية المجهرية لعجينة اإلسمنت المميه من خالل التصوير اإللكتروني المتناثر في مجهر المسح اإللكتروني .من أجل دراسة اماهة
اإلسمنت ،من الضروري إزالة الماء الحر وإيقاف االماهة .يتم ذلك عادة عن طريق غمر العينة في األسيتون وتجفيفها عند درجة ح اررة منخفضة
) (<50°Cفي فراغ جزئي.
التحليل الحراري
التقنية األكثر شيوعا هي التحليل الحراري الوزني .يتم وضع عينة صغيرة من اإلسمنت المميه في ميزان حراري ويتم تسجيل التغيير في الوزن أثناء
تسخين العينة بمعدل محكم من المحيط إلى تقريبا 1000درجة مئوية .تتيح التقنية تحديد نسبة بعض االماهة الموجودة ،مثل اإليترينجيت وCa(OH)2
كميا.
14
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
تختلف معدالت اماهة C3Sو C2Sفي حالة نقية بشكل كبير ،كما هو موضح في الشكل .3.1عندما تتواجد المركبات المختلفة معا في اإلسمنت،
تتأثر معدالت االماهة بتفاعل المركبات .في اإلسمنت التجاري ،تحتوي سليكا ت الكالسيوم على شوائب صغيرة لبعض األكاسيد الموجودة في الكلنكر.
تُعرف" C3Sغير النقي" باسم االليت ( )aliteو" C2Sغير النقي" باسم البياليت ( )beliteهذه الشوائب لها تأثير قوي على خصائص سليكات
الكالسيوم المميه .يتفاعل كل من C3Sو C2Sمع الماء إلنتاج اماهة سليكات الكالسيوم غير المتبلورة المعروفة باسم الهالم C-S-Hوهو "المادة
الرابطة" الرئيسية التي تربط الرمل وجزيئات الركام معا في الخرسانة .تم تلخيص التفاعالت في الجدول C3S .3.1أكثر تفاعلية بكثير من C2Sوتحت
ظروف درجة ح اررة "قياسية" التي تبلغ 20درجة مئوية ،سيتم اماهة ما يقرب من نصف C3Sالموجود في أسمنت نموذجي لمدة 3أيام و %80لمدة
28يوما .في المقابل ال تتم اماهة C2Sعادة إلى حد كبير حتى تقريبا 14يوما.
47.1
الشكل .3.1التطور النموذجي إلماهة المركبات النقية
تم تطوير العديد من النظريات لتفسير هذه الفترة الخاملة .األكثر تفضيال هو أن التفاعل األولي يشكل طبقة واقية من C-S-Hعلى سطح C3S
وتنتهي الفترة الخاملة عندما يتم تدميرها أو تصبح أكثر نفاذية بسبب الفترة الطويلة أو تغيير في البنية .يمكن تثبيط التفاعل أيضا بالوقت الذي يستغرقه
نواة المنتج الرئيسي لـ C–S-Hبمجرد أن يستعيد الماء الوصول إلى بلورات .C3S
عندما تحدث االماهة في كمية محدودة من الماء ،كما هو الحال في عجينة اإلسمنت ،في المالط أو في الخرسانة ،يعتقد أن C3Sيخضع للتحلل
المائي إلنتاج سليكات الكالسيوم ذات األساس األقل ،في النهاية ،C3S2H3مع فصل الجير المطلق باسم .Ca(OH)2ومع ذلك ،يوجد بعض عدم
6.1
والمساحة السطحية اليقين بشأن ما إذا كانت C3Sو C2Sتؤدي في النهاية إلى نفس االماهة .قد يبدو األمر كذلك من اعتبارات ح اررة االماهة
لكن المالحظات الفيزيائية تشير إلى أنه قد يكون هناك أكثر من واحد -ربما عدة – اماهة سليكات الكالسيوم المتميزة. 13.1
لمنتجات االماهة،
C-S–Hالتي ينتجها كل من C3Sو C2Sلها نسبة نموذجية من Caإلى Siتبلغ حوالي .1.7هذا أقل بكثير من نسبة 1:3في C3Sويترسب Ca
الزائد كبلورات هيدروكسيد الكالسيوم ) .(CHتنتج اماهة C2Sأيضا تركيب بعض .CHقد يكون هذا بسبب حقيقة أن اماهة C3Sيتم التحكم فيها عن
14.1
عالوة طريق معدل انتشار األيونات من خالل أغشية االماهة المتراكبة بينما يتم التحكم في اماهة C2Sمن خالل معدل التفاعل الداخلي البطيء.
على ذلك ،قد تؤثر درجة الح اررة على منتجات اماهة السليكات ألن نفاذية الهالم تتأثر بدرجة الح اررة .المعادالت التالية تلخص تقريبا تفاعالت االماهة:
15
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
من خالل االفتراض التقريبي بأن C3S2H3هو المنتج النهائي إلماهة كل من C3Sو ،C2Sيمكن كتابة تفاعالت االماهة (كدليل ،على الرغم من أنها
ليست كمعادالت متكافئة بالضبط) على النحو التالي.
2C3S + 6H → C3S2H3 + 3Ca(OH)2.
الكتل المقابلة المعنية هي:
100 + 24 → 75 + 49.
2C2S + 4H → C3S2H3 + Ca(OH)2.
الكتل المقابلة المعنية هي:
100 + 21 → 99 + 22.
وبالتالي ،على أساس الكتلة ،يتطلب كال السليكات نفس الكمية تقريبا من الماء إلماهة كل منها ،لكن C3Sينتج أكثر من ضعف كمية Ca(OH)2كما
يتشكل من اماهة .C2Sسليكات الكالسيوم غير المميه في الحالة الصلبة ولكن من المحتمل أن تمر السليكات غير المميه أوال إلى محلول ثم تتفاعل
لتشكيل سليكات مميه أقل قابلية للذوبان والتي تنفصل عن المحلول المشبع 17.1.هذا هو نوع آلية االماهة التي قام بفحصها ألول مرة لو شاتيليه في عام
.1881
60.1
إلى أن اماهة سليكات الكالسيوم موجودة في مجموعة متنوعة من األشكال :جسيمات ليفية وجسيمات تشير الدراسات التي أجراها Diamond
مسطحة reticular networkوشبكية وحبيبات غير منتظمة ،وكلها صعبة التحديد .ومع ذلك ،فإن الشكل السائد هو الجسيمات الليفية ،والتي ربما
تكون صلبة ،وربما مجوفة وأحيانا مسطحة وأحيانا تتفرع في النهايات .عادة ،يبلغ طولها 0.5ميكرومتر إلى 2ميكرومتر وعرضها أقل من 0.2
ميكرومتر .هذه ليست صورة دقيقة ،ولكن بنية اماهة سليكات الكالسيوم غير منظمة بحيث ال يمكن تحديدها من خالل التقنيات الحالية ،بما في ذلك
مزيج من مجهر المسح اإللكتروني وطيف األشعة السينية المشتتة للطاقة .يميز اماهة C3Sإلى حد كبير سلوك اإلسمنت وقد يكون وصف األخير
مناسبا .ال يتم االماهة بمعدل ثابت أو حتى بمعدل تغير ثابت .إن اإلطالق السريع األولي لهيدروكسيد الكالسيوم في المحلول يترك طبقة خارجية من
هذه الطبقة تعوق المزيد من االماهة بحيث ،لبعض الوقت بعد ذلك ،يحدث القليل من االماهة. 61.1
اماهة سليكات الكالسيوم ،ربما بسمك 10نانومتر.
بما أن اماهة اإلسمنت هو تفاعل طارد للح اررة ،فإن معدل تطور الح اررة هو مؤشر على معدل االماهة .هذا يدل على أن هناك ثالث قمم في معدل
االماهة في األيام الثالثة األولى أو نحو ذلك ،من الوقت الذي يتالمس فيه اإلسمنت الجاف مع الماء .يوضح الشكل 4.1مخططا لمعدل تطور الح اررة
في مقابل الزمن 81.1.يمكننا أن نرى الذروة األولى ،وهي عالية جدا ،والتي تتوافق مع االماهة األولي على سطح جزيئات اإلسمنت ،التي تنطوي إلى حد
كبير .C3Aمدة هذا المعدل العالي من االماهة قصيرة جدا ،ويتبع ذلك ما يسمى بفترة الخمول ،وتسمى أحيانا أيضا فترة االستقراء ،حيث يكون المعدل
منخفضا جدا .تستمر هذه الفترة لمدة ساعة أو ساعتين يمكن خاللها استخدام العجينة اإلسمنتية.
الشكل :4.1معدل تطور حرارة اإلسمنت البورتالندي بنسبة الماء\اإلسمنت 81.1 .0.4أول ذروة 3200جول/ث لكل كجم خارج الرسم البياني
16
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
في النهاية ،تتكسر الطبقة السطحية ،ربما عن طريق آلية تناضحية أو عن طريق نمو بلورات هيدروكسيد الكالسيوم .يزداد معدل الماء (وبالتالي تتطور
الح اررة) ببطء إلى حد ما وتتالمس منتجات اماهة الحبوب الفردية مع بعضها البعض؛ ثم يحدث الشك .يصل معدل تطور الح اررة إلى ذروة ثانية ،عادة
في عمر حوالي 10ساعات ،ولكن في بعض األحيان في وقت مبكر من 4ساعات .بعد هذه الذروة ،يتباطأ معدل االماهة على مدى فترة طويلة،
62.1
مع معظم اإلسمنت ،ولكن ليس كل ،هناك زيادة متجددة في معدل االماهة يصل ويصبح االنتشار عبر المسام في منتجات االماهة عامل التحكم.
إلى الذروة الثالثة المنخفضة في عمر ما بين 18و 30ساعة .ترتبط هذه الذروة برد فعل متجدد لـ ،C3Aبعد استنفاد الجبس .يتم تسريع ظهور الذروة
نظر للتشابه في تقدم اماهة سليكات الكالسيوم واإلسمنت
الثانية من خالل وجود القلويات ،وزيادة نعومة جزيئات اإلسمنت ،وزيادة في درجة الح اررة .ا
20.1
تمتلك مقاوم ة كبيرة قبل وقت طويل من اكتمال تفاعالت االماهة وبالتالي يبدو أن تطور متماثال في المقاومة.
ا البورتالندي التجاري ،فإنها تظهر
كمية صغيرة من ت اربط االماهة مع الباقي غير المميه؛ مزيد من االماهة يؤدي إلى زيادة طفيفة في المقاومة .يتم تحرير Ca(OH)2من خالل التحلل
60.1
المائي لسليكات الكالسيوم تتشكل صفائح سداسية رقيقة ،غالبا قطرها عشرات ميكرومتر ،ولكن في وقت الحق يتم دمجها في رواسب ضخمة.
إن وجود C3Aفي اإلسمنت غير مرغوب فيه :فهو ال يساهم إال بالقليل أو ال شيء في مقاومة اإلسمنت إال في األعمار المبكرة ،وعندما يتم مهاجمة
عجينة اإلسمنت المتصلب بواسطة الكبريتات ،فإن التمدد بسبب تركيب سلفونات الكالسيوم من C3Aقد يؤدي إلى تعطيل العجينة المتصلبة .ومع ذلك،
يعمل C3Aكتدفق وبالتالي يقلل من درجة ح اررة حرق الكلنكر ويسهل الجمع بين الجير والسليكا؛ لهذه األسباب ،يعتبر C3Aمفيدا في تصنيع اإلسمنت.
يعمل C4AFأيضا كتدفق .يمكن مالحظة أنه إذا لم يتم تركيب بعض السوائل أثناء الحرق ،فإن التفاعالت في الفرن ستتقدم ببطء أكثر وقد تكون غير
مكتملة .من ناحية أخرى ،يزيد محتوى C3Aالعالي من الطاقة المطلوبة لطحن الكلنكر .يتفاعل الجبس ليس فقط مع C3A:مع C4AFفإنه يشكل
كبريتيت الكالسيوم وكذلك سلفونات الكالسيوم ،وقد يؤدي وجوده إلى تسريع اماهة السليكات .كما يؤدي محتوى الجبس األمثل إلى معدل مرغوب فيه من
78.1
التفاعل المبكر ويمنع التركيز العالي لمنتجات االماهة المحلية .ونتيجة لذلك ،يتم تقليل حجم المسام في العجينة اإلسمنتية المميه وزيادة القوة.
تزداد كمية الجبس المطلوبة مع محتوى C3Aوكذلك مع المحتوى القلوي لإلسمنت .إن زيادة نعومة اإلسمنت لها تأثير في زيادة كمية C3Aالمتاحة في
المراحل المبكرة ،وهذا يزيد من متطلبات الجبس .يعتمد تحسين العجينة اإلسمنتية على المقاومة بعد 24ساعة من الصب ،والتي تنتج أيضا أقل
انكماش .يتم التعبير عن كمية الجبس المضافة إلى كلنكر اإلسمنت على أنها كتلة SO3الموجودة؛ يقتصر هذا على المعيار األوروبي BS EN
197-1: 2000بحد أقصى 3.5في المائة ،ولكن في بعض الحاالت يُسمح بنسب أعلى .وثاني أكسيد الكبريت ذو الصلة كيميائيا هو الكبريتات
القابلة للذوبان التي يساهم بها الجبس وليس من الوقود عالي الكبريت ،المرتبط في الكلنكر؛ هذا هو السبب في أن الحد اإلجمالي الحالي SO3أعلى
مما كان عليه في الماضي .تعتمد القيم القصوى لـ SO3الموضحة في ASTM C 150-09على محتوى ،C3Aوهي أعلى في اإلسمنت سريع
التصلب .في معظم اإلسمنت البورتالندي التجاري ،لن يكون هناك كبريتات كافية للحفاظ على تركيب اإليترينجات .عندما يتم استهالك الكبريتات
المتاحة ،يتفاعل اإليترينجات مع C3Aلتشكيل طور بمحتوى SO3أقل يعرف باسم احادي الكبريتات .يمكن تلخيص التفاعل على النحو التالي:
17
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
وقد أظهرت العديد من الدراسات أن اماهة ( C4AFأو بشكل صحيح أكبر محلول الصلب )C2A-C2Fمماثل لتلك الموجودة في C3Aولكنه يتقدم
ببطء أكثر ) .(Taylor, 1997يدخل الحديد في محلول صلب في التركيبات البلورية اإليترينجات وأحادي الكبريتات الستبدال األلمنيوم .من أجل عكس
تركيب متغير اإليترينجات وأحادي الكبريتات المكونة من مزج من C3Aو C4AFيشار إليهما على التوالي باسم ( AFtألومينو-فيريت ثالثي الكبريتات
المميه) و( AFmألومينو-فيريت احادي الكبريتات المميه) .تم تلخيص تفاعالت الماء من C3Aو C4AFفي الجدول .4.1
زمن الشك
هذا هو المصطلح المستخدم لوصف تصلب عجينة اإلسمنت ،على الرغم من أن تعريف صالبة العجينة التي تعتبر الشك إلى حد ما .بشكل عام ،يشير
الشك إلى التغيير من الحالة السائلة إلى الحالة الصلبة .يتأثر سلوك شك عجينة اإلسمنت بشدة بفاعلية الكلنكر ونعومة اإلسمنت .العوامل الرئيسية ،التي
تميل إلى تقصير زمن الشك ،هي زيادة في مستويات:
• الكلنكر الخالي من الجير
• نعومة اإلسمنت (المساحة السطحية )SA
• محتوى C3S
• محتوى C3A
على الرغم من أنه أثناء الشك ،تكتسب العجينة بعض المقاومة ،لألغراض العملية من المهم تمييز الشك عن التصلب ،مما يشير إلى زيادة مقاومة
العجينة اإلسمنت.
من الناحية العملية ،يتم استخدام المصطلحين الشك االبتدائي والشك النهائي لوصف مراحل الشك المختارة بشكل تعسفي. arbitrarily
يبدو أن الشك ناتج عن اماهة انتقائية لمركبات اإلسمنت :أول مركبين يتفاعالن هما C3Aو .C3Sتم ذكر خصائص الشك المفاجئ السابق في القسم
السابق ولكن إضافة الجبس يؤخر تركيب اماهة ألومينات الكالسيوم ،وبالتالي فإن C3Sهو الذي يحدد أوال .يظهر C3Sالنقي الممزوج بالماء أيضا شك
ابتدائي ولكن C2Sيتصلب بشكل تدريجي .في اإلسمنت المؤخر بشكل صحيح ،يتم إنشاء إطار العجينة اإلسمنتية المميه بواسطة اماهة سليكات
الكالسيوم ،بينما ،إذا تم السماح لـ C3Aبالتعيين أوال ،فإن اماهة ألومينات الكالسيوم المسامية إلى حد ما ستتشكل .ثم اماهة مركبات اإلسمنت المتبقية
في هذا اإلطار المسامي وخصائص مقاومة العجينة اإلسمنتية سوف تتأثر سلبا .بصرف النظر عن سرعة تشكل المنتجات البلورية ،تم اقتراح تطوير
أفالم حول حبيبات اإلسمنت والتخثر المتبادل لمكونات العجينة كعوامل في تطوير شك اإلسمنت .في زمن الشك النهائي ،كان هناك انخفاض حاد في
الموصلية الكهربائية لعجينة اإلسمنت ،وقد بذلت محاوالت لقياس الشك بالوسائل الكهربائية.
1.1
في درجات الح اررة ينخفض زمن شك اإلسمنت مع ارتفاع في درجة الح اررة ،ولكن أعلى من 30درجة مئوية يمكن مالحظة التأثير العكسي.
المنخفضة يتم تأخير الشك .قد يتم تمديد زمن الشك أيضا من خالل وجود بعض المكونات الصغيرة .مثال على ذلك هو الفلور .من المتوقع أن تؤدي
زيادة مستوى فلور الكلنكر بنسبة %0.1إلى زيادة زمن الشك بمقدار 60دقيقة تقريبا .سيزيد كل من الرماد المتطاير وخبث االفران من زمن الشك بينما
زمن الشك اإلسمنت البورتالندي من الحجر الجيري قد يكون أقصر قليال من اإلسمنت البورتالندي النقي المطابق.
18
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
يسمى بـ "شك مونة اللياسة" يحدث مع تصلب ناتج عن العجينة .قد يرتبط سبب آخر للشك الخاطئ بالقلويات في اإلسمنت .أثناء التخزين ،قد تتراكم
الكربونات وتتفاعل كربونات القلويات مع ،Ca(OH)2الذي يتم تحريره بواسطة التحلل المائي لـ ،C3Sلتشكيل .CaCO3هذا يعجل ويحث على صالبة
العجينة .وقد اقترح أيضا أن الشك الخاطئ يمكن أن يكون بسبب تنشيط C3Sعن طريق التهوية عند الرطوبة العالية المعتدلة .يتم امتصاص الماء
على حبيبات اإلسمنت ،ويمكن أن تتحد هذه األسطح النشطة حديثا بسرعة كبيرة مع المزيد من الماء أثناء الخلط :ستؤدي هذه االماهة السريعة إلى
21.1
الشك الخاطئ.
االختبارات المعملية في مصانع اإلسمنت تضمن بشكل عام خلو اإلسمنت من الشك الخاطئ .ومع ذلك ،إذا تم العثور على الشك الخاطئ ،فيمكن
التعامل معها عن طريق إعادة خلط الخرسانة دون إضافة أي ماء .على الرغم من أن هذا ليس سهال ،سيتم تحسين قابلية التشغيل ويمكن وضع
نظر ألن اختبار زمن الشك يتم على عينة من عجينة اإلسمنت ،والتي يتم قياسها بالماء إلعطاء قوام قياسي ،فإن أي تغيير
الخرسانة بالطريقة العادية .ا
في خصائص اإلسمنت ،مما يزيد من المياه المطلوبة ،على سبيل المثال انحدار التوزيع الحجمي للجسيمات ،سيمدد زمن الشك .تظهر تأثيرات التوزيع
الحجمي األكثر حدة في العجينة بشكل أكبر بكثير منه في الخرسانة والخرسانة المصنوعة من نفس اإلسمنت قد ال تظهر نفس حجم التمديد في زمن
الشك.
نعومة اإلسمنت
نظر ألن االماهة تبدأ عند سطح جزيئات
وتجدر اإلشارة إلى أن إحدى الخطوات األخيرة في صناعة اإلسمنت هي طحن الكلنكر الممزوج بالجبس .ا
اإلسمنت ،فإن المساحة اإلجمالية لإلسمنت هي التي تمثل المادة المتاحة لإلماهة .وبالتالي ،فإن معدل االماهة يعتمد على نعومة جسيمات اإلسمنت،
من أجل التطور السريع للمقاومة ،من الضروري النعومة العالية ،يوضح الشكل 5.1العالقة بين مقاومة الخرسانة في مختلف األعمار ونعومة
اإلسمنت؛ ال تتأثر المقاومة على المدى الطويل .يعني معدل االماهة المبكر األعلى ،بالطبع ،أيضا معدل أعلى لتطور الح اررة المبكر.
43.1
الشكل :5.1العالقة بين مقاومة الخرسانة في مختلف األعمار ونعومة اإلسمنت
من ناحية أخرى ،فإن تكلفة الطحن إلى نعومة أعلى ،وكذلك كلما كان اإلسمنت اكثر نعومة كلما تدهور بشكل أسرع عند التعرض للغالف الجوي .يؤدي
44.1
ويجعل عجينة اإلسمنت ،وإن لم يكن بالضرورة خرسانيا ،يظهر انكماشا أعلى اإلسمنت األكثر نعومة إلى تفاعل أقوى مع القلويات في الركام،
ووضوح أكبر للتشققات .ومع ذلك ،نزيف اإلسمنت الناعم أقل من األكثر خشونة .تؤدي الزيادة في النعومة إلى زيادة كمية الجبس المطلوبة للتأخير
المناسب ألنه في اإلسمنت الناعم ،يتوفر المزيد من C3Aلإلماهة المبكرة .يكون محتوى الماء عجينة القوام القياسي أكبر كلما كان اإلسمنت اكثر
نعومة ،ولكن على العكس فإن زيادة نعومة اإلسمنت تحسن قليال من القابلية التشغيلية للخرسانة .قد يرجع هذا الشذوذ جزئيا إلى حقيقة أن اختبارات قوام
عجينة اإلسمنت والقابلية التشغيلية تقيس الخصائص المختلفة للعجينة الطازجة؛ أيضا ،يؤثر الهواء العرضي على تشغيلية عجينة اإلسمنت ،وقد تحتوي
اإلسمنتات ذات النعومة المختلفة على كميات مختلفة من الهواء .يمكننا أن نرى بعد ذلك أن النعومة خاصية حيوية لإلسمنت ويجب التحكم فيها بعناية.
يمكن تحديد جزء اإلسمنت المحتفظ به على منخل اختبار 45ميكرومتر (رقم )ASTM 325باستخدام .ASTM C 430-08سيضمن ذلك عدم
صغير فقط في عملية
ا دور
احتواء اإلسمنت على فائض من الحبيبات الكبيرة التي ،بسبب مساحتها السطحية الصغيرة نسبيا لكل وحدة كتلة ،ستلعب ا
االماهة وزيادة المقاومة .ومع ذلك ،ال يعطي اختبار المناخل أي معلومات عن حجم الحبيبات التي يقل حجمها عن 45ميكرون (رقم ، )ASTM 325
اختبار للنعومة من خالل تحديد سطح
ا والجسيمات الناعمة هي التي تلعب الجزء األكبر في االماهة المبكرة .لهذا السبب ،تصف المعايير الحديثة
معبر عنه بالمساحة السطحية اإلجمالية بالمتر المربع لكل كيلوغرام .النهج المباشر هو قياس توزيع حجم الجسيمات عن طريق
ا اإلسمنت المحدد
19
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
الترسيب :تعتمد هذه الطريقة على اعتماد معدل السقوط الحر لجسيمات على قطرها .يعطي قانون Stokesالسرعة النهائية للسقوط تحت جاذبية
الجسيمات الكروية في وسط مائع؛ جزيئات اإلسمنت ،في الواقع ،ليست كروية .يجب أن تكون هذه الوسيلة بالطبع خاملة كيميائيا فيما يتعلق باإلسمنت.
من المهم أيضا تحقيق التشتت المرضي لجزيئات اإلسمنت حيث أن التلبد الجزئي سيؤدي إلى انخفاض في المساحة السطحية الواضح.
تطور هذه األساليب هو Wagnerلمقياس العكر المستخدم في الواليات المتحدة ( .)ASTM C 115-10في هذا االختبار ،يتم تحديد تركيز
الجسيمات في التعليق عند مستوى معين من الكيروسين باستخدام حزمة من الضوء ،ويتم قياس نسبة الضوء المرسلة بواسطة خلية ضوئية .يعطي
مقياس العكر نتائج متسقة بشكل عام ،ولكن يتم تقديم خطأ بافتراض توزيع حجم موحد للجسيمات أصغر من 7.5ميكرومتر .هذه الجسيمات الناعمة
هي على وجه التحديد التي تساهم بشكل أكبر في سطح اإلسمنت المحدد والخطأ مهم بشكل خاص مع اإلسمنت الناعم المستخدم في الوقت الحاضر.
51.1
الشكل 1.6يظهر منحنى ومع ذلك ،يمكن تحسين الطريقة القياسية إذا تم تحديد تركيز الجسيمات بحجم 5ميكرومتر وتم إجراء تعديل للحسابات.
نموذجي للتوزيع الحجمي للجسيمات ،والذي يعطي أيضا المساهمة المقابلة من هذه الجسيمات إلى المساحة اإلجمالية للعينة .يعتمد التوزيع الحجمي
للجسيمات على طريقة الطحن ويختلف من مصنع إلى آخر .ومع ذلك ،يجب االعتراف بأنه ليس من الواضح تماما ما هو تصنيف "جيد" لإلسمنت :هل
يجب أن تكون جميع الجسيمات من نفس الحجم أم يجب أن يكون توزيعها بحيث تكون قادرة على التعبئة بكثافة؟ يُعتقد اآلن أنه بالنسبة للسطح النوعي
لإلسمنت ،فإن التطور المبكر للمقاومة يكون أفضل إذا كانت نسبة 50في المائة على األقل من الجسيمات تقع بين 3و 30ميكرومتر ،مع نظير أقل
من ذلك بكثير وجسيمات خشنة للغاية .ويعتقد أن نسبة أعلى من الجسيمات في نطاق 3إلى 30ميكرومتر ،تصل إلى 95في المائة ،تؤدي إلى
مقاومة مبكرة محسنة وأيضا إلى مقاومة نهائية جيدة للخرسانة المصنعة بمثل هذا اإلسمنت .لتحقيق مثل هذه السيطرة بالنسبة للتوزيع الحجمي للجسيمات
فمن الضروري استخدام المصنفات عالية الكفاءة في المطاحن الدوارة المغلقة لطحن الكلنكر .حيث تقلل هذه المصنفات من كمية الطاقة المستخدمة في
80.1
الطحن .
الشكل :6.1مثال على التوزيع الحجمي للجسيمات والمساحة السطحية التراكمية التي ساهمت بها الجسيمات حتى أي حجم معين لـ 1غرام من اإلسمنت
20
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
قياس انخفاض الضغط الناتج بواسطة مقياس ضغط متصل أعلى وقاع الطبقة .يتم قياس معدل تدفق الهواء بواسطة مقياس تدفق يتكون من انبوب
شعري يوضع في الدائرة وجهاز قياس عبر نهايته.
حيث ان
3
= ρكثافة اإلسمنت ( )g/cm
= εالمسامية طبقة اإلسمنت ( 0.475في اختبار )BS
= Aمساحة المقطع العرضي للطبقة ( (5.066 cm2
= Lطول الطبقة ()1 cm
= h1انخفاض الضغط خالل الطبقة
= h2انخفاض الضغط خالل انبوب شعري مقياس التدفق ( بين 25و 55 cmمن الكيروسين)
و = Kثابت مقياس التدفق
لجهاز معين ومسامية الصيغة تبسط إلى
K1 h1
= Sw
ρ h2
حيث K1هو ثابت.
في الواليات المتحدة وفي الوقت الحاضر في أوروبا ،يتم استخدام تعديل طريقة ،Lea and Nurseالتي طورها Blaine؛ تمت الموافقة على هذه
الطريقة بواسطة ASTM C 204-07و .BS EN 196-6: 2010هنا ،ال يمر الهواء خالل الطبقة بمعدل ثابت ولكن حجما معروفا من الهواء يمر
21
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
بمتوسط ضغط محدد ،ومعدل تدفق يتناقص بثبات .يتم قياس الوقت tالذي يحدث فيه التدفق ،وبالنسبة لجهاز معين ومسامية قياسية تبلغ ،0.500يتم
إعطاء المساحة السطحية حيث يكون K2ثابتا.
S = K2t
تعطي طريقتا Leaو Nurseوكذلك Blaineقيما لسطح معين باالتفاق الوثيق مع بعضهما البعض ولكنها أعلى بكثير من القيمة التي تم الحصول
عليها بواسطة طريقة .Wagnerهذا يرجع إلى افتراضات Wagnerحول التوزيع الحجمي للجسيمات أقل من 7.5ميكرومتر ،المذكورة سابقا .التوزيع
الفعلي في هذا النطاق هو أن متوسط القيمة 3.75ميكرومتر ،المفترضة من قبل ، Wagnerيقلل من المساحة السطحية لهذه الجسيمات .في طريقة
نفاذية الهواء ،يتم قياس مساحة جميع الجسيمات مباشرة ،والقيمة الناتجة للسطح المحدد أعلى بنحو 1.8مرة من القيمة المحسوبة بطريقة .Wagner
يتراوح النطاق الفعلي لمعامل التحويل بين 1.6و ،2.2اعتمادا على نعومة اإلسمنت ومحتوى الجبس .كلتا الطريقتين تعطي صورة جيدة لالختالف
النسبي في نعومة اإلسمنت ،وألغراض عملية هذا يكفي .تعد طريقة Wagnerأكثر إفادة إلى حد ما من حيث أنها تعطي إشارة إلى التوزيع الحجمي
بينما 55.1
للجسيمات .يمكن الحصول على قياس مطلق للسطح المحدد بواسطة طريقة امتصاص النيتروجين ،استنادا إلى عمل Brunauerواخرون.
في طرق نفاذية الهواء ،فإن المسارات المستمرة فقط خالل طبقة اإلسمنت تساهم في المساحة المقاسة ،في طريقة امتصاص النيتروجين ،يمكن الوصول
إلى المنطقة "الداخلية" أيضا لجزيئات النيتروجين .لهذا السبب ،فإن القيمة المقاسة لسطح معين أعلى بكثير من تلك التي تحددها طرق نفاذية الهواء .يتم
إعطاء بعض القيم النموذجية في الجدول .5.1
1.1
الجدول :5.1قياس المساحة السطحية لإلسمنت بطرق مختلفة
المساحة السطحية m2/kg
اإلسمنت
امتصاص النيتروجين طريقة LeaوNurse طريقة Wagner
790 260 180 A
1000 415 230 B
ال يمكن تحديد مساحة المساحيق الناعمة أكثر من اإلسمنت البورتالندي ،مثل غبار السليكا والرماد المتطاير ،بطريقة نفاذية الهواء ولكنها تتطلب
استخدام طرق امتصاص الغاز ،مثل طريقة امتصاص النيتروجين .وهذه األخيرة تستغرق وقتا طويال ،وقد يكون من األفضل استخدام قياس المسامية
69.1
ومع ذلك ،لم يتم قبول هذه التقنية بعد بشكل عام. بحقن الزئبق؛
لم تعد المواصفات الحديثة تحدد الحد األدنى من قيم المساحة السطحية لإلسمنت البورتالندي ،حيث يتم التحكم في هذا بشكل غير مباشر من خالل
متطلبات المقاومة المبكرة عند االقتضاء .ومع ذلك ،قد يكون من المفيد أن نذكر أن اإلسمنت البورتالندي العادي سيكون له سطح نوعي يبلغ حوالي
350أو 380 m2/kg؛ عادة ما يكون المساحة السطحية لإلسمنت البورتالندي سريع التصلب أعلى.
22
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
الشكل :8.1نموذج مبسط لبنية العجينة 22.1.النقاط الصلبة تمثل جزيئات الهالم .الفراغات الخاللية هي مسام جل .المساحات مثل تلك المميزة بعالمة Cهي المسام الشعرية .حجم المسام
هالم مبالغ فيه.
نظر ألن معظم منتجات االماهة تكون غروانية (تكون نسبة اماهة سليكات الكالسيوم إلى Ca(OH)2بنسبة 2 : 7بالكتلة )60.1أثناء االماهة ،تزداد
ا
ممتز على هذا السطح .في حالة عدم السماح بحركة الماء من
ا المساحة السطحية للمرحلة الصلبة بشكل كبير ،وكمية كبيرة من الماء الحر يصبح
عجينة اإلسمنت أو منها ،فإن تفاعالت الماء تستهلك الماء حتى يتم ترك القليل جدا إلشباع األسطح الصلبة ،وتنخفض الرطوبة النسبية داخل العجينة.
نظر ألن الهالم ال يمكن أن يتشكل إال في مساحة مملوءة بالماء ،فإن الجفاف الذاتي يؤدي إلى انخفاض االماهة مقارنة
يُعرف هذا بالتجفيف الذاتي .ا
بالعجينة المعالجة بالرطوبة .ومع ذلك ،في العجائن المجففة ذاتيا مع نسب الماء\اإلسمنت تزيد عن ،0.5فإن كمية ماء الخلط كافية لإلماهة بنفس
المعدل كما هو الحال عند معالجة الرطوبة.
كما ذكرنا سابقا ،فإن هذه األرقام ليست دقيقة ألن معرفتنا بقياس العناصر المتوازنة لمنتجات اماهة اإلسمنت غير كافية لتحديد كميات المياه المتحدة
كيميائيا .لذلك ،من األفضل اعتبار الماء غير المتبخر كما تم تحديده بطريقة معينة .هذه المياه ،التي تم تحديدها في ظل ظروف محددة 48.1،تؤخذ على
أنها 23في المائة من كتلة اإلسمنت غير المميه (على الرغم من أن القيمة في النوع الثاني من اإلسمنت قد تكون منخفضة حتى 18في المائة) .الوزن
النوعي لمنتجات اماهة اإلسمنت هي أنها تحتل حجما أكبر من الحجم المطلق لإلسمنت غير المميه ولكنها أصغر من مجموع أحجام اإلسمنت الجاف
والماء غير المتبخر بحوالي 0.254من حجم األخير .يبلغ متوسط قيمة الوزن النوعي لمنتجات االماهة (بما في ذلك المسام في البنية األكثر كثافة
ممكنة) في الحالة المشبعة .2.16
كمثال ،دعنا نأخذ في االعتبار اماهة 100غرام من اإلسمنت .مع أخذ الوزن النوعي لإلسمنت الجاف على أنه ،3.15فإن الحجم المطلق لإلسمنت
غير المميه يكون .100/3.15 = 31.8 mlفالمياه التي ال يمكن تبخرها هي ،كما قلنا ،حوالي 23في المائة من كتلة اإلسمنت ،أي .23 mlتحتل
المنتجات الصلبة من االماهة كمية مساوية لمجموع كميات اإلسمنت غير المميه والماء أقل من 0.254من حجم المياه غير القابلة للتبخر ،أي
نظر ألن العجينة في هذه الحالة لها مسامية مميزة تبلغ حوالي 28في المائة ،فإن حجم ماء الهالم ،wg ،يُعطى
ا
wg
= 0.28
48.9 + w g
من حيث ،wg = 19.0 mlوحجم اإلسمنت المميه يكون
23
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
الشكل :9.1تمثيل بياني لتغيرات الحجم في اماهة العجينة اإلسمنتية بنسبة الماء\اإلسمنت 0.42
القيم المذكورة أعاله تقريبية فقط ،ولكن ،إذا كانت الكمية اإلجمالية من الماء أقل من حوالي ،42 mlلكانت غير كافية لإلماهة الكاملة حيث يمكن أن
يتكون الهالم فقط عندما يتوفر الماء الكافي للتفاعالت الكيميائية ولملء الفراغات يتم تشكيل مسام الهالم .ال يمكن لماء الهالم ،ا
نظر لالحتفاظ به بقوة،
أن ينتقل إلى الشعيرات بحيث ال يكون متاحا إلماهة اإلسمنت الذي ال يزال غير مميه .وهكذا ،عندما تتقدم االماهة في عينة مغلفة لمنع التسرب إلى
مرحلة عندما يصبح الماء المتحد حوالي نصف المحتوى المائي األصلي ،لن تحدث اماهة آخري .يترتب على ذلك أيضا أن االماهة الكاملة في عينة
مغلفة ال يمكن تحقيقه إال عندما يكون ماء الخلط ضعف الماء المطلوب على األقل للتفاعل الكيميائي ،أي أن الخليط لديه نسبة الماء\اإلسمنت حوالي
0.5بالكتلة .من الناحية العملية ،في المثال الموضح أعاله ،لم تكن االماهة قد تقدمت في الواقع إلى االكتمال ألن االماهة تتوقف حتى قبل أن تصبح
23.1
الشعيرات فارغة .لقد وجد أن االماهة تصبح بطيئة جدا عندما ينخفض ضغط بخار الماء إلى أقل من حوالي 0.8من الضغط المشبع.
دعونا اآلن ننظر في اماهة عجينة اإلسمنت معالجة تحت الماء بحيث يمكن أن يكون الماء مشربة كما تصبح بعض الشعيرات فارغة عن طريق
االماهة .كما هو موضح من قبل ،فإن 100غرام من اإلسمنت ،31.8 mlفي االماهة الكاملة ،سيشغل .67.9 mlوبالتالي ،لعدم ترك اإلسمنت غير
المميه وعدم وجود مسام شعرية ،يجب أن يكون ماء الخلط األصلي تقريبا .67.9 – 31.8 = 36.1 mlهذا يقابل نسبة الماء\اإلسمنت 1.14بالحجم
22.1
أو 0.36بالكتلة .من أعمال أخرى ،تم اقتراح قيم حوالي 1.2و 0.38على التوالي.
24
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
إذا كانت نسبة الماء\اإلسمنت الفعلية للخليط ،مما يسمح بالنزيف ،أقل من حوالي 0.38بالكتلة ،فال يمكن االماهة الكاملة ألن الحجم المتاح غير ٍ
كاف
الستيعاب جميع منتجات االماهة .يُذكر أن االماهة ال يمكن أن تحدث إال في الماء داخل الشعيرات .على سبيل المثال ،إذا كان لدينا خليط من 100 g
من اإلسمنت 31.8 mlو 30 gمن الماء ،فإن الماء يكفي إلماهة x gمن اإلسمنت ،معطاة بالحسابات التالية.
تقلص حجم االماهة:
0.23x × 0.254 = 0.0585x.
الحجم الذي تشغله المنتجات الصلبة من االماهة هو:
x
+ 0.23x 0.0585x = 0.489x
3.15
المسامية تكون:
wg
= 0.28
48.9 + w g
وإجمالي الماء
0.23x + wg = 30
وبالتالي،
x = 71.5 g = 22.7 ml
wg = 13.5 g
وبالتالي ،يبلغ حجم اإلسمنت المميه
0.489 × 71.5 + 13.5 = 48.5 ml.
حجم اإلسمنت غير المائي هو
31.8 – 22.7 = 9.1 ml
لذلك ،حجم الشعيرات الفارغة
(31.8 + 30) – (48.5 + 9.1) = 4.2 ml.
إذا كان الماء متاحا من الخارج ،يمكن لبعض اإلسمنت اإلضافي أن يتميه ،وتكون كميته بحيث تشغل منتجات االماهة 4.2 mlأكثر من حجم
اإلسمنت الجاف .وجدنا أن 22.7 mlمن اماهة اإلسمنت ليشغل ،48.5 mlأي أن منتجات اماهة 1 mlمن اإلسمنت تشغل 48.5/22.7 = 2.13
.mlوبالتالي سيتم تعبئة 4.2 mlمن خالل اماهة y mlمن اإلسمنت بحيث يكون (4.2 + y)/y = 2.13؛ وبالتالي .y = 3.7 ml ،وبالتالي فإن
حجم اإلسمنت الذي ال يزال غير مميه هو ،31.8 – (22.7 + 3.7) = 5.4 mlوالذي يحتوي على كتلة .17 gبعبارة أخرى ،ظلت 19في المائة
من الكتلة األصلية لإلسمنت غير مميه وال يمكنها االماهة أبدا ألن الهالم يشغل بالفعل كل الفراغ المتاح ،أي أن نسبة الهالم/الفراغ من عجينة اإلسمنت
المميه هي .1.0يمكن أن يضاف أن اإلسمنت غير المميه ال يضر بالمقاومة ،وفي الواقع ،بين معاجين اإلسمنت جميعها ذات نسبة الهالم/الفراغ 1.0
تلك التي تحتوي على نسبة أعلى من اإلسمنت غير مميه (أي نسبة الماء\اإلسمنت األقل) لديها مقاومة أعلى ،ربما ألنه في مثل هذه المعاجين تكون
24.1
طبقات العجينة المميه المحيطة بحبيبات اإلسمنت غير المميه أرق.
حصل Abramsعلى مقاومة تبلغ حوالي 280 MPaباستخدام خلطات مع نسبة الماء\اإلسمنت 0.08بالكتلة ،ولكن من الواضح أن الضغط الكبير
مسحوق اإلسمنت المدموك في مجموعة 52.1
ضروري للحصول على خلطة مدموكه بشكل صحيح من هذه النسب .في وقت الحق ،صنع Lawrence
قوالب تحت ضغط مرتفع جدا (حتى ،)672 MPaباستخدام تقنيات تعدين المسحوق .عند االماهة الالحقة لمدة 28يوما ،تم قياس مقاومة الضغط
حتى 375 MPaومقاومة الشد حتى .25 MPaمسامية هذه الخلطات وبالتالي فإن نسبة الماء\اإلسمنت "المكافئة" منخفضة للغاية .حتى انه اعلى
تم الحصول على مقاومة تصل إلى 655 MPaباستخدام ضغط مرتفع للغاية ودرجة ح اررة عالية .ومع ذلك ،كانت منتجات التفاعل في هذه الحاالت
89.1
مختلفة عن تلك الناتجة عن االماهة الطبيعية لإلسمنت.
25
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
على النقيض من هذه الحاالت التي كانت بها نسبة الماء\اإلسمنت منخفضة للغاية ،إذا كانت نسبة الماء\اإلسمنت أعلى من حوالي 0.38بالكتلة،
يمكن أن تتم اماهة كل اإلسمنت ولكن المسام الشعرية ستكون موجودة أيضا .ستحتوي بعض الشعيرات على الماء الزائد من الخليط ،وسيمأل البعض
اآلخر من خالل امتصاص الماء من الخارج .يوضح الشكل 10.1األحجام النسبية لإلسمنت غير المميه ،ومنتجات االماهة ،والشعيرات للخلطات
بنسب مختلفة من الماء\اإلسمنت .
10.1
تنطبق النسبة المئوية المشار إليها فقط على العجائن ذات المساحة المليئة بالمياه الكافية الستيعاب المنتجات عند الشكل :10.1تركيب عجينة اإلسمنت في مراحل مختلفة من الماء.
درجة االماهة المشار إليها
كمثال أكثر تحديدا ،نأخذ في االعتبار اماهة عجينة بنسبة ماء/أسمنت ،0.475مغلفة في أنبوب .دع كتلة اإلسمنت الجاف تكون ،126 gوالتي تقابل
.40 mlحجم الماء يكون بالتالي . 0.475 × 126 = 60 mlتظهر نسب الخلط هذه في الرسم البياني األيسر من الشكل ،11.1ولكن في الواقع يتم
خلط اإلسمنت والماء ،ويشكل المياه نظاما شعريا بين جزيئات اإلسمنت غير المميه.
الشكل :11.1تمثيل بياني للنسب الحجمية من العجينة اإلسمنتية في مراحل مختلفة من االماهة
دعونا ننظر اآلن في الوضع عندما يكون اإلسمنت مميه بالكامل .الماء غير المتبخر هو
0.23 × 126 = 29.0 ml
وماء الهالم هو wg
𝑔𝑤
= 0.28
𝑔𝑤 40 + 29.0(1 − 0.254) +
26
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
حيث يكون حجم ماء الهالم ،24.0 mlوحجم اإلسمنت المميه .85.6 mlوبالتالي هناك 7.0 = )24.0 + 29.0( - 60مل من الماء المتبقي كماء
شعري في العجينة .باإلضافة إلى ذلك 60 – (29.0 + 24.0) = 7.0 ml ،من الشعري الفارغة .إذا كانت عجينة اإلسمنت تحصل على الماء أثناء
المعالجة فإن هذه الشعيرات ستمأل بالماء الممتص.
هذا هو الوضع عند نسبة 100في المائة من االماهة عندما تكون نسبة الهالم/الفراغ ، 0.856كما هو موضح في الرسم البياني األيمن في الشكل
.11.1كمثال إضافي ،يوضح المخطط االوسط أحجام المكونات المختلفة عندما يكون نصف اإلسمنت فقط مميه .نسبة الهالم/الفراغ ثم
المسام الشعرية
وهكذا يمكننا أن نرى أنه في أي مرحلة من مراحل االماهة ،تمثل المسام الشعرية ذلك الجزء من الحجم اإلجمالي الذي لم يتم ملؤه بمنتجات االماهة.
نظر ألن هذه المنتجات تشغل أكثر من ضعف حجم المرحلة الصلبة األصلية (أي اإلسمنت) وحده ،فإن حجم النظام الشعري ينخفض مع تقدم االماهة.
ا
وبالتالي فإن المسامية الشعرية للعجينة تعتمد على كل من نسبة الماء\اإلسمنت للخليط ودرجة االماهة .معدل اماهة اإلسمنت ليس له أهمية في حد
ذاته ،ولكن نوع اإلسمنت يؤثر على درجة االماهة التي يتم تحقيقها في عمر معين .كما ذكر سابقا ،عند نسب الماء\اإلسمنت التي تزيد عن حوالي
،0.38فإن حجم الهالم ال يكفي لملء كل الفراغ المتاح له بحيث يكون هناك بعض حجم المسام الشعرية المتبقية حتى بعد اكتمال عملية االماهة.
ال يمكن رؤية المسام الشعرية مباشرة ولكن تم تقدير حجمها الوسطي من قياس ضغط البخار بحوالي 1.3ميكرومتر .في الواقع ،يختلف حجم المسام
85.1
إلى أن عجائن اإلسمنت الناضجة تحتوي على عدد قليل من المسام أكبر من في عجينة اإلسمنت المميه بشكل كبير .تشير دراسات Glasser’s
1ميكرومتر ،ومعظم المسام أصغر من 100نانومتر .وهي تختلف في الشكل ولكن ،كما هو موضح بقياس النفاذية ،تشكل نظاما مترابطا يتم توزيعه
عشوائيا في جميع أنحاء عجينة اإلسمنت .25.1هذه المسام الشعرية المترابطة مسؤولة بشكل رئيسي عن نفاذية عجينة اإلسمنت المتصلبة وعن ضعفها
لدورات التجميد والذوبان .ومع ذلك ،االماهة تزيد من محتوى المنتجات الصلبة في العجينة ،وفي العجائن الناضجة والكثيفة ،يمكن أن تسد الشعرية
بواسطة الهالم وتقسيمها بحيث تتحول إلى مسام شعرية مترابطة فقط بواسطة مسام الهالم .يرجع عدم وجود الشعرية المستمرة في الخليط لنسبة
الماء\اإلسمنت المناسبة والزمن الكافي للمعالجة الرطبة؛ أي بمعني ان درجة النضج المطلوبة تتحقق مع زيادة نسب الماء\اإلسمنت المختلفة لإلسمنت
البورتالندي العادي .كما يعتمد الوقت الفعلي لتحقيق النضج المطلوب على خصائص اإلسمنت المستخدم .بالنسبة لنسب الماء\اإلسمنت التي تزيد عن
0.7تقريبا ،حتى االماهة الكاملة لن تنتج هالما كافيا لحجب جميع الشعرية .بالنسبة لإلسمنت الناعم للغاية ،ستكون النسبة القصوى للماء/اإلسمنت
أعلى ،وربما تصل إلى 1.0؛ على العكس من ذلك ،بالنسبة لإلسمنت الخشن ،سيكون أقل من .26.10.7إن أهمية القضاء على الشعرية المستمرة هي
من الممكن اعتبارها شرطا ضروريا لتصنيف الخرسانة على أنها "جيدة".
مسام الهالم
من حقيقة أن الهالم يمكن أن يحتفظ بكميات كبيرة من الماء المتبخر ،يستتبع ذلك أن الهالم مسامي ،لكن مسام الهالم هي بالفعل فراغات متداخلة
مترابطة بين جزيئات الهالم ،والتي تكون على شكل إبر والواح وعلى شكل رقائق .مسام الهالم أصغر بكثير من المسام الشعرية :أقل من 2أو 3
نانومتر في القطر النظري .هذا هو ترتيب واحد فقط بحجم أكبر من حجم جزيئات الماء .لهذا السبب ،يختلف ضغط البخار وحركة الماء الممتص عن
الخصائص المقابلة للماء الحر .تشير كمية الماء الممكن قلبه مباشرة إلى مسامية الهالم .24.1تحتل مسام الهالم حوالي 28في المائة من الحجم الكلي
48.1
كمواد صلبة .القيمة الفعلية مميزة إلسمنت معين ولكنها مستقلة إلى حد كبير عن نسبة للهالم ،ويتم ترك المادة بعد التجفيف بطريقة قياسية
الماء\اإلسمنت للخليط وتقدم االماهة .يشير ذلك إلى أن هالم الخواص المتشابهة يتشكل في جميع المراحل وأن االماهة المستمرة ال تؤثر على
المنتجات التي تكون بالفعل موجودة .وبالتالي ،كلما زاد الحجم الكلي للهالم مع تقدم االماهة ،زاد الحجم الكلي لمسام الهالم أيضا .من ناحية أخرى ،كما
ذكرنا سابقا ،ينخفض حجم المسام الشعرية مع تقدم االماهة.
27
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
المسامية بنسبة 28في المائة تعني أن مسام الهالم تحتل مساحة تساوي حوالي ثلث حجم المواد الصلبة الهالمية .نسبة سطح الجزء الصلب من الهالم
إلى حجم المواد الصلبة تساوي نسبة الكريات التي يبلغ قطرها حوالي 9نانومتر .يجب أال يفسر هذا على أنه يعني أن الهالم يتكون من عناصر كروية؛
27.1
تكون الجسيمات الصلبة ذات أشكال متنوعة ،وتشكل حزم هذه الجسيمات شبكة مترابطة تحتوي على بعض أو أكثر من المواد البينية غير المتبلورة.
طريقة أخرى للتعبير عن مسامية الهالم هي أن نقول أن حجم المسام يبلغ حوالي ثالثة أضعاف حجم الماء الذي يشكل طبقة جزيء واحد سميك على
السطح الصلب بأكمله في الهالم.
27.1
وقد أسفرت من قياسات امتصاص الماء ،تم تقدير المساحة السطحية للهالم بترتيب ،5.5 × 108 m2/m3أو ما يقرب من .200 000 m2/kg
63.1
على قياسات تشتت األشعة السينية الصغيرة الزاوية عن قيم الترتيب تبلغ ، 600 000 m2/kgمما يشير إلى سطح داخلي كبير داخل الجسيمات .
النقيض من ذلك ،يحتوي اإلسمنت غير المميه على مساحة سطحية يتراوح من 200إلى .500 m2/kgعلى الجانب اآلخر ،يحتوي غبار السليكا على
مساحة سطحية تبلغ .22 000 m2/kg
فيما يتعلق ببنية المسام ،قد يكون من المناسب مالحظة أن عجينة اإلسمنت بالبخار عالي الضغط لها مساحة سطحية تبلغ حوالي 7000 m2/kg
فقط .هذا يشير إلى حجم جسيم مختلف تماما لمنتجات االماهة عند ضغط مرتفع ودرجة ح اررة عالية ،وفي الواقع ،ينتج عن هذا العالج مادة بلورية
دقيقة تماما تقريبا بدال من مادة هالمية .تعتمد المساحة السطحية لعجينة اإلسمنت المعالجة عادة على درجة ح اررة المعالجة والتركيب الكيميائي
لإلسمنت .تم اقتراح 1.27أن نسبة المساحة السطحية إلى كتلة الماء غير المتبخر (والذي يتناسب بدوره مع مسامية عجينة االسمنت المميه) تتناسب مع
حيث تمثل الرموز بين قوسين النسب المئوية للمركبات الموجودة في اإلسمنت .يبدو أن هناك اختالفا طفيفا بين المعامالت العددية للمركبات الثالثة
كثير مع تغير في تركيب اإلسمنت .يرجع المعامل األقل إلى حد ما لـ
األخيرة ،وهذا يشير إلى أن المساحة السطحية لعجينة االسمنت المميه ال تختلف ا
C3Sإلى حقيقة أنه ينتج كمية كبيرة من البلورات الدقيقة ،Ca(OH)2التي لها مساحة سطحية أقل بكثير من الهالم .التناسب بين كتلة الماء التي
تشكل طبقة أحادية الجزيئات على سطح الهالم وكتلة الماء غير المتبخر في العجينة (لإلسمنت المعطاة ) يعني أنه يتم تشكيل هالم من نفس المساحة
السطحية تقريبا طوال فترة االماهة .وبعبارة أخرى ،يتم تركيب جسيمات من نفس الحجم طوال الوقت وال تنمو جزيئات الهالم الموجودة بالفعل في الحجم.
28.1
لكن هذا ليس هو الحال في اإلسمنت الذي يحتوي على نسبة عالية من.C2S
في حالة اإلسمنت البورتالندي ،وجد أنه عند خلطه بكمية كبيرة من الماء ،ينتج اإلسمنت في غضون ساعات قليلة محلوال مشبعا بي Ca(OH)2
تترسب هذه االماهة بسرعة باالتفاق مع فرضية Le Chatelier.قد يكون 2.1
ويحتوي على تركيزات سليكات الكالسيوم المميه في حالة شبه مستقرة.
التصلب الالحق ناتجا عن سحب الماء من المادة المميه كما يفترضه .Michaëlisبعد فترة السكون ،يستمر ترسيب سليكات الكالسيوم المميه
و .Ca(OH)2وقد أظهرت المزيد من األعمال التجريبية أن اماهة سليكات الكالسيوم هي في الواقع في شكل بلورات متشابكة صغيرة للغاية (مقاسة
28
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
وبالنظر لحجمها يمكن وصفها بشكل جيد مثل الهالم .عندما يتم خلط اإلسمنت بكمية صغيرة من الماء ،فإن درجة التبلور تكون على 20.1
بالنانومتر)
األرجح أكثر فق ار ،حيث تكون البلورات سيئة التركيب .وهكذا فإن الجدل بين Le Chatelier-Michaëlisقد اختزل إلى حد كبير إلى مسألة
المصطلحات حيث أننا نتعامل مع هالم يتكون من بلورات .عالوة على ذلك ،تزداد قابلية ذوبان السليكا بشكل كبير جدا عند درجة حموضة أعلى من
،10بحيث يمكن آللية Michaëlisأن تعمل في البداية ول Le Chatelierالحقا .تم عرض مناقشة لآلليتين أكثر تفصيال من قبل Baron
94.1
و.Santeray
يعتبر مصطلح "هالم اإلسمنت" ،مالئم ،وإن لم يكن بشكل صحيح ،ليشمل هيدروكسيد الكالسيوم المتبلور .وبالتالي يُعتبر الهالم بمثابة الكتلة المتماسكة
لإلسمنت المميه في العجينة األكثر كثافة ،أي بما في ذلك مسام الهالم ،وتكون المسامية المميزة حوالي 28في المائة .المصدر الفعلي لمقاومة الهالم
27.1
النوع األول هو الجذب الطبيعي بين األسطح الصلبة ،والمفصولة ليس مفهوم تماما ولكن من المحتمل أن ينشأ من نوعين من الروابط المتماسكة .
فقط بواسطة مسام هالم صغيرة (أقل من 3نانومتر)؛ يشار إلى هذا الجذب عادة باسم قوى فان دير والز (’ .)van der Waalsمصدر النوع الثاني
نظر ألن هالم اإلسمنت من نوع االنتفاخ المحدود (أي أنه ال يمكن تشتيت الجسيمات بإضافة الماء) ،يبدو أن
من التماسك هي الروابط الكيميائية .ا
جزيئات الهالم مرتبطة ببعضها البعض بواسطة القوى الكيميائية .هذه أقوى بكثير من قوى فان دير والز ،لكن الروابط الكيميائية ال تغطي سوى جزء
صغير من حدود جزيئات الهالم .من ناحية أخرى ،فإن المساحة السطحية العالية كالتي عند هالم اإلسمنت ليست شرطا ضروريا لتطوير مقاومة عالية،
14.1
حيث إن عجينة اإلسمنت المعالج بالبخار عالي الضغط ،والتي تحتوي على مساحة سطحية منخفضة ،تظهر خصائص هيدروليكية جيدة للغاية.
وبالتالي ال يمكننا تقدير األهمية النسبية للروابط الفيزيائية والكيميائية ولكن ليس هناك شك في أن كالهما يساهم في المقاومة الكبيرة للغاية لعجينة
اإلسمنت المتصلب .يجب االعتراف بأن فهم الطبيعة المتماسكة لعجينة االسمنت المميه والتصاقها بالركام ال يزال غير كامل .كما قال Nonat
و ،92.1Mutinلم ترتبط البنية المجهرية بشكل عام بالخصائص الميكانيكية.
يتم االحتفاظ بالماء الحر في الشعرية وتتجاوز نطاق القوى السطحية للمرحلة الصلبة.
ال توجد تقنية متاحة لتحديد كيفية توزيع الماء بين هذه الحاالت المختلفة ،كما أنه ليس من السهل التنبؤ بهذه التقسيمات من االعتبارات النظرية حيث أن
طاقة ربط الماء المتحد في االماهة هو من نفس ترتيب قدر طاقة ربط الماء الممتص .ومع ذلك ،تشير األبحاث التي تستخدم الرنين المغناطيسي النووي
إلى أن ماء الهالم له نفس طاقة الربط مثل الماء البيني في بعض الطين المنتفخ؛ وبالتالي يمكن أن يكون ماء الهالم في شكل طبقات 54.1.تقسيم الماء
المالئم في االسمنت المميه والضروري ألغراض التحقق ،على الرغم من أنه اعتباطي ( )arbitraryإلى حد ما ،إلى فئتين :المتبخر وغير المتبخر .يتم
29
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
تحقيق ذلك عن طريق تجفيف عجينة اإلسمنت لتحقيق التوازن (أي إلى كتلة ثابتة) عند ضغط بخار معين .القيمة المعتادة هي 1 Paعند 23درجة
مئوية ،تم الحصول عليها أكثر .Mg(ClO4)2.2H2Oكما تم استخدام التجفيف في مكان مفرغ ومتصل بمحبس رطوبة مسجلة عند – 79درجة مئوية؛
هذا يتوافق مع ضغط بخار يبلغ 48.10.07 Paبدال من ذلك ،يمكن تحديد الماء المتبخر عن طريق الفا قد عند التجفيف عند درجة ح اررة عالية ،عادة
105درجة مئوية ،أو عن طريق التجميد أو بإزالة الماء بمذيب.
كل هذه الطرق تقسم الماء بشكل أساسي وفقا لما إذا كان يمكن إزالته عند ضغط بخار مخفض معين أم ال .مثل هذا التقسيم هو اعتباطي بحكم
الضرورة ألن العالقة بين ضغط البخار ومحتوى الماء من اإلسمنت مستمرة؛ على عكس االماهة البلورية ،ال تحدث فواصل في هذه العالقة .ومع ذلك،
بشكل عام ،يحتوي الماء غير القابل للتبخر على جميع المياه المتحدة كيميائيا تقريبا وكذلك بعض المياه التي ال تحتفظ بها الروابط الكيميائية .يحتوي
هذا الماء على ضغط بخار أقل من الضغط الجوي المحيط وكمية هذه المياه هي في الواقع وظيفة مستمرة لضغط البخار المحيط .تزداد كمية الماء غير
قابل للتبخر مع استمرار عملية االماهة ،ولكن في العجينة المشبعة ،ال يمكن أن يصبح الماء غير قابل للتبخر أكثر من نصف إجمالي الماء الموجود.
في االسمنت المميه جيدا ،يكون الماء غير قابل للتبخر حوالي 18في المائة من كتلة المادة الالمائية؛ ترتفع هذه النسبة إلى حوالي 23في المائة في
1.1
ويعزى ذلك إلى التناسب بين كمية الماء غير القابل للتبخير والحجم الصلب لعجينة اإلسمنت بما يمكن استخدام الحجم االسمنت المميه بالكامل.
السابق كمقياس لكمية هالم اإلسمنت الموجود ،أي درجة االماهة.
تحدد الطريقة التي يتم بها االحتفاظ بالماء في عجينة إسمنتية طاقة الربط .على سبيل المثال ،يتم استخدام 1670 Jفي إنشاء رابطة 1.0 gمن الماء
غير المتبخر ،في حين أن طاقة ماء تبلور Ca(OH)2هي .3560 J/gوبالمثل ،تختلف كثافة الماء؛ تكون تقريبا 1.2بالنسبة للماء غير المتبخر،
24.1
وقد اقترح أن الزيادة في كثافة الماء الممتص بتركيزات منخفضة من السطح ليست نتيجة للضغط ولكنها و 1.1لماء الهالم ،و 1.0للماء الحر.
12.1
مما أدى إلى ما يسمى الضغط المنفصل .الضغط المنفصل ناتجة عن االتجاه ،أو ترتيب الجزيئات في مرحلة االمتصاص بسبب تأثير قوى السطح،
هو الضغط المتوقع للحفاظ على طبقة الجزيئات الممتصة ضد الفعل الخارجي .تأكيد الفرضية القائلة بأن خصائص الماء الممتص تختلف عن
خصائص الماء الحر.
30
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
بالمعنى الدقيق للكلمة ،تتكون ح اررة االماهة ،كما تم قياسها ،من الح اررة الكيميائية لتفاعالت االماهة وح اررة امتصاص الماء على سطح الهالم المتكون
من عمليات االماهة .تمثل الح اررة األخيرة حوالي ربع إجمالي ح اررة االماهة .وبالتالي ،فإن ح اررة االماهة تكون حقا كمية مركبة 24.1ألغراض عملية،
ليس بالضرورة أن يكون إجمالي ح اررة االماهة مهم ولكن معدل تطور الح اررة .يمكن تبديد نفس الح اررة الكلية المنتجة على مدى فترة أطول إلى درجة
أكبر مع ما يترتب على ذلك ارتفاع أقل في درجة الح اررة .يمكن قياس معدل تطور الح اررة بسهولة في مقياس السعرات الح اررية ثابت الح اررة ،وتظهر
في الشكل 1.14منحنيات الوقت ودرجة الح اررة النموذجية التي تم الحصول عليها في ظل ظروف ثابتة( .تمثل النسبة 4 :2 :1النسبة حسب كتلة
اإلسمنت :الركام الناعم :الركام الخشن).
31.1
تظهر الحرارة اإلجمالية إلماهة كل الشكل :14.1ارتفاع درجة الحرارة في الخرسانة ( 4 :2 :1نسبة الماء\اإلسمنت )0.60المصنعة من إسمنتات مختلفة ومعالجة بشكل ثابت.
أسمنت في ثالثة أيام (حقوق النشر لشركة )Crown
2.1
أن حوالي نصف الح اررة اإلجمالية تتطور بين 1و 3أيام ،وحوالي ثالثة أرباع في بالنسبة للنطاق المعتاد من اإلسمنت البورتالندي ،الحظ Bogue
7أيام و 83إلى 91في المائة من الح اررة اإلجمالية في 6أشهر .تعتمد القيمة الفعلية لح اررة االماهة على التركيب الكيميائي لإلسمنت ،وهي تقريبا
عبارة عن مجموع درجات ح اررة اماهة المركبات الفردية عند االماهة بشكل منفصل .ويترتب على ذلك أنه بالنظر إلى تركيب المركب لإلسمنت ،يمكن
حساب ح اررته من االماهة بدرجة معقولة من الدقة .يتم إعطاء القيم النموذجية لح اررة اماهة المركبات النقية في الجدول .8.1
33.1
الجدول :8.1حرارة اماهة المركبات النقية
33.1
عددا من يمكن مالحظة أنه ال توجد عالقة بين ح اررة االماهة وخصائص اإلسمنت للمركبات الفردية .اختبر Woodsو SteinourوStarke
اإلسمنت التجاري ،وباستخدام طريقة المربعات الصغرى ،تم حساب مساهمة المركبات الفردية في الح اررة اإلجمالية إلماهة اإلسمنت .حصلوا على
معادالت من النوع التالي :ح اررة اماهة 1.0 gمن اإلسمنت تكون
حيث تشير المصطلحات بين قوسين إلى المركبات الفردية في اإلسمنت .أكد العمل الالحق 83.1على نطاق واسع مساهمة المركبات المختلفة في ح اررة
اماهة اإلسمنت باستثناء C2Sالتي تبين أن مساهمتها حوالي نصف تلك المذكورة أعاله.
31
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
ان اماهة المركبات المختلفة بمعدالت مختلفة ،في المراحل األولى من االماهة ،فان معدل تطور الح اررة وكذلك الح اررة الكلية ،تعتمد على تركيب المركب
لإلسمنت .ويتبع ذلك أنه من خالل تقليل نسب المركبات المييه بسرعة أكبر ( C3Aو ،)C3Sيمكن تخفيض المعدل العالي لتطور الح اررة في عمر مبكر
للخرسانة .نقاوة اإلسمنت تؤثر أيضا على معدل تطور الح اررة ،زيادة النعومة تسرع تفاعالت االماهة وبالتالي الح اررة تتطور .من المعقول أن نفترض أن
معدل االماهة المبكرة لكل مركب في اإلسمنت يتناسب مع المساحة السطحية لإلسمنت .ومع ذلك ،في مراحل الحقة ،يكون تأثير المساحة السطحية
ضئيال وال تتأثر الكمية اإلجمالية للح اررة التي تطورت بنعومة اإلسمنت .يمكن قياس تأثير C3Aو C3Sمن الشكلين 1.15و .1.16كما ذكرنا سابقا،
بالنسبة للعديد من استخدامات الخرسانة ،فإن التطور الحراري الخاضع للرقابة مفيد وقد تم تطوير اإلسمنت المناسب .أحد هذه اإلسمنت هو أسمنت
بورتالند منخفض الح اررة الذي نوقش بمزيد من التفصيل في الفصل .2ويظهر في الشكل 1.17معدل التطور الحراري لهذا اإلسمنت وغيرها.
34.1
الشكل :17.1تطوير حرارة اماهة اإلسمنتات المختلفة المعالجة عند 21درجة مئوية (نسبة الماء\اإلسمنت )0.40
32
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
تؤثر كمية اإلسمنت في الخليط أيضا على التطور الحراري الكلي :وبالتالي يمكن أن يتنوع محتوى اإلسمنت في الخليط ،للمساعدة في التحكم في تطور
الح اررة.
تم ذكر االختالف في معدالت اماهة C3Sو C2Sالمبكرة -وهما السليكات المسؤوالن بشكل أساسي عن مقاومة عجينة االسمنت المميه .تفترض
القاعدة التقريبية المالئمة أن C3Sيساهم بشكل أكبر في تطوير المقاومة خالل األسابيع األربعة األولى وأن C2Sتؤثر على اكتساب المقاومة من 4
36.1 35.1
تم العثور على C3S في عمر عام واحد تقريبا ،يساهم المركبان ،جنبا الى جنب بشكل متساو تقريبا في المقاومة النهائية. أسابيع وما بعدها.
و C2Sالنقية لديها مقاومة حوالي 70 MPaفي عمر 18شهرا ،ولكن في عمر 7أيام C2Sلم يكن لديه مقاومة في حين أن مقاومة C3Sكان حوالي
.40 MPaيظهر الشكل 1.18التطور المقبول عادة لمقاومة المركبات النقية.
2.1
الشكل .1.18تطوير مقاومة المركبات النقية وف ًقا لـBogue
87.1
االختبارات ،باستخدام جسيمات لها نفس ومع ذلك ،فقد تم تحدي هذه القيم النسبية للمساهمة في مقاومة المركبات الفردية في اإلسمنت البورتالندي.
التوزيع الحجمي وبنسبة ثابتة ماء/صلبة تبلغ ،0.45أظهرت أنه ،على األقل في عمر 1سنة ،يظهر C2Sمقاومة أقل من .C3Sومع ذلك ،فإن كال
87.1
(انظر الشكل السليكات أقوى بكثير من C3Aو ، C4AFعلى الرغم من أن المركب األخير يظهر مقاومة كبيرة بينما C3Aلديه مقاومة مهملة
.)19.1
33
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
87.1
الشكل :19.1تطوير مقاومة المركبات النقية وفقًا لـ BeaudoinوRamachandran
تظهر سليكات الكالسيوم في اإلسمنت التجاري في شكل "غير نقي " .قد تؤثر هذه الشوائب بشدة على معدل التفاعل وتطور مقاومة االماهة .على سبيل
المثال ،تؤدي إضافة 1في المائة من A12O3إلى C3Sالنقي إلى زيادة المقاومة المبكرة للعجينة المميه ،كما هو موضح في الشكل .1.20وفقا ل
55.1
هذه الزيادة في المقاومة ربما تنتج عن تنشيط شبكة البلورات للسليكات بسبب إدخال األلومينا (أو المغنيسيا) في الشبكة البلورية مع ،Verbeck
تنشيط التشوهات البنية الناتجة.
55.1
الشكل :20.1تطوير مقاومة C3Sو C3Sالنقي بنسبة 1في المائة من Al2O3
يتم تسريع معدل اماهة C2Sأيضا من خالل وجود مركبات أخرى في اإلسمنت ،ولكن في النطاق المعتاد لمحتوى C2Sفي اإلسمنت البورتالندي
كبير .وقد ثبت أن تأثير المركبات الرئيسية األخرى على تطوير مقاومة اإلسمنت أقل وضوحا .يساهم
ا الحديث (حتى 30في المائة) فإن التأثير ليس
C3Aفي مقاومة عجينة اإلسمنت في يوم إلى ثالثة أيام ،وربما لفترة أطول ،ولكنه يتسبب في التراجع في عمر متقدم ،خاصة في اإلسمنت الذي يحتوي
مثير للجدل ،ولكنه ليس مهما فيما يتعلق بالمقاومة من الناحية العملية .دور C4AF
على نسبة عالية من C3Aأو ( .)C3A + C4AFال يزال دور C3Aا
في تطوير مقاومة اإلسمنت قابل للنقاش أيضا ،ولكن بالتأكيد ليس هناك مساهمة إيجابية ملحوظة .من المحتمل أن يتم ترسيب CaO.Fe2O3المميه
الغرواني على حبيبات اإلسمنت ،مما يؤخر تقدم اماهة المركبات األخرى .من معرفة المساهمة في مقاومة المركبات الفردية الموجودة ،قد يُعتقد أنه من
الممكن التنبؤ بمقاومة اإلسمنت على أساس تركيبه المركب .سيكون هذا في شكل تعبير من النوع:
حيث تمثل الرموز الموجودة بين قوسين المركب ،و aو bو cو dهي ثوابت تمثل مساهمة 1في المائة من المركب المقابل في مقاومة عجينة االسمنت
المميه .إن استخدام مثل هذا التعبير سيجعل من السهل ،في وقت التصنيع ،توقع مقاومة اإلسمنت وسيقلل من الحاجة إلى االختبارات التقليدية .هذه
العالقة موجودة بالفعل في االختبارات المعملية باستخدام اإلسمنت المحضر من المركبات الرئيسية األربعة النقية .في الممارسة العملية ،ومع ذلك ،فإن
مساهمة المركبات المختلفة ليست مجرد إضافات وقد وجد أنها تعتمد على العمر وظروف المعالجة.
56.1
يوضح الشكل 21.1مقاومة 7أيام من المونة القياسية كل ما يمكن قوله هو ،بشكل عام ،أن زيادة محتوى C3Sتزيد من المقاومة حتى 28يوما؛
المصنعة من اإلسمنت من تركيبة مختلفة والتي تم الحصول عليها من مصانع مختلفة .محتوى C2Sله تأثير إيجابي على المقاومة عند 5و 10سنوات
تأثير سلبيا في وقت الحق 57.1،56.1.ال يمكن التنبؤ بتأثيرات المركبات غير السليكات على
ا فقط ،و C3Aله تأثير إيجابي يصل إلى 7أو 28يوما ولكن
قد تكون هذه االختالفات بسبب وجود الزجاج في الكلنكر ،الذي ستتم مناقشته بشكل كامل الحقا. 38.1
المقاومة وفقا لـ ،Lea
34
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
الشكل :21.1العالقة بين مقاومة 7أيام من عجينة اإلسمنت ومحتوى C3Sفي اإلسمنت 37.1 .تمثل كل عالمة اإلسمنت من مصنع واحد
أظهرت مراجعة شاملة قام بها ،79.1 Odlerعالوة على ذلك ،أن معادلة التنبؤ بالمقاومة المطبقة بشكل عام لإلسمنت التجاري غير ممكنة لعدة أسباب.
هي :التفاعل بين المركبات وتأثير القلويات والجبس وتأثير التوزيع الحجمي لجسيمات اإلسمنت .إن وجود الزجاج ،الذي ال يحتوي على جميع المركبات
بنفس النسب مثل باقي الكلنكر ،ولكنه يؤثر على التفاعل ،وكذلك كمية الجير الحر ،هي أيضا عوامل تختلف بين اإلسمنت مع نفس التركيبة النظرية
93.1
إلنتاج معادالت تنبؤ المقاومة للمونة على أساس المتغيرات التي تشمل ،باإلضافة إلى تركيب المركبات ألربعة مركبات رئيسية .جرت محاوالت
الرئيسية ،مصطلحات SO3و CaOو MgOونسبة الماء\اإلسمنت ،ولكن موثوقية التنبؤ هامشية.
مما سبق ،يمكننا أن نستنتج أن العالقات بين المقاومة وتركيب المركب ألسمنت بورتالندي بشكل عام والتي لوحظت هي عشوائية في طبيعتها .تنشأ
14.1
يمكن القول ،على أي حال ،أن جميع مكونات اإلسمنت البورتالندي االنحرافات عن هذه العالقات من حقيقة أنها تتجاهل بعض المتغيرات المعنية.
المميه تساهم إلى حد ما في المقاومة بقدر ما تمأل جميع منتجات االماهة الفرغات وبالتالي تقليل المسامية .عالوة على ذلك ،هناك بعض الدالئل على
22.1
أن يتم تشكيل نفس المنتجات في جميع مراحل اماهة عجينة أن السلوك اإلضافي ال يمكن إدراكه بالكامل .على وجه الخصوص ،اقترح Powers
اإلسمنت ؛ ويأتي هذا من حقيقة أنه بالنسبة إلسمنت معين ،فإن المساحة السطحية لإلسمنت المميه تتناسب مع كمية ماء االماهة ،مهما كانت نسبة
الماء\اإلسمنت والعمر .وبالتالي فإن معدالت اماهة جميع المركبات في إسمنت معين ستكون هي نفسها .ربما يكون هذا هو الحال فقط بعد أن أصبح
49.1 65.1
تم الحصول على تأكيد يقول حتى 7أيام. معدل االنتشار من خالل طالء الهالم هو المعامل المحدد للمعدل ،ولكن ليس في األعمار المبكرة،
70.1
ولكننا نقبل اآلن أن االماهة المبكرة للمركبات المختلفة تسير بمعدالت مختلفة؛ في وقت من معدل متساوي من االماهة بواسطة Khalilو،Ward
الحق ،تصبح المعدالت متساوية.
هناك عامل آخر يؤثر على معدل االماهة :حقيقة أن التركيب ليس هو نفسه في نقاط مختلفة في الفضاء .وينشأ ذلك من حقيقة أنه ،من أجل االنتشار
من وجه الجزء الذي ال يزال غير مميه من حبات اإلسمنت إلى الفضاء الخارجي ،يجب أن يكون هناك اختالف في تركيز األيونات :الفضاء الخارجي
مشبع ولكن أن الداخل فائق التشبع .هذا االنتشار يختلف معدل االماهة .لذلك ،من المحتمل أال يكون اقتراح أي معدالت متساوية من االماهة ،وال
االفتراض بأن كل مركب مميه بمعدل مستقل عن المركبات األخرى ،صحيحا .في الواقع ،علينا أن نعترف بأن فهمنا لمعدالت االماهة ال يزال غير
انظر الشكل ،22.1 34.1
ٍ
مرض .على سبيل المثال ،تم العثور على كمية ح اررة االماهة لكل وحدة كتلة من المواد المميه لتكون ثابتة في جميع األعمار
مما يشير إلى أن طبيعة منتجات االماهة ال تختلف مع الوقت .لذلك من المعقول استخدام افتراض معدالت متساوية من االماهة ضمن النطاق المحدود
لتركيب أسمنت بورتالند العادي والسريع التصلب .ومع ذلك ،فإن اإلسمنتات األخرى التي تحتوي على نسبة C2Sأعلى من اإلسمنت العادي أو
اإلسمنت سريع التصلب ال تتوافق مع هذا السلوك .تشير قياسات ح اررة االماهة إلى أن اماهة C3Sفي وقت مبكر ،ويترك بعض C2Sلإلماهة الحقا.
22.1
الشكل :22.1العالقة بين حرارة االماهة وكمية الماء غير المتبخر لإلسمنت البورتالندي العادي
35
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
عالوة على ذلك ،فإن اإلطار األولي للعجينة التي تم إنشاؤه في وقت الشك يؤثر إلى حد كبير على البنية الالحقة لمنتجات االماهة .يؤثر هذا اإلطار
لذلك ليس من المستغرب أن تكون هناك عالقة محددة بين درجة اماهة والمقاومة .يوضح الشكل 14.1
بشكل خاص على انكماش وتطور المقاومة.
39.1
تتوافق هذه ،23.1على سبيل المثال ،عالقة تجريبية بين مقاومة ضغط الخرسانة والماء المتحد في عجينة أسمنت بنسبة ماء/أسمنت تبلغ 0.25
البيانات مع مالحظات ’ Powersعلى نسبة الهالم/الفرغ ،وفقا لـ التي تعتبر الزيادة في مقاومة عجينة اإلسمنت دالة على الزيادة في الحجم النسبي
للهالم ،بغض النظر عن العمر أو نسبة الماء\اإلسمنت أو تركيب المركب لإلسمنت .ومع ذلك ،فإن المساحة السطحية اإلجمالية للمرحلة الصلبة
22.1
مرتبطة بتركيب المركب ،والتي تؤثر بالفعل على القيمة الفعلية للمقاومة النهائية.
الشكل :23.1العالقة بين مقاومة الضغط ومحتوى الماء المتحد 1.1تأثيرات القلويات.
إن تأثيرات المركبات الثانوية على مقاومة عجينة اإلسمنت معقدة وغير مثبتة بعد .أظهرت االختبارات التي أجريت على تأثير القلويات أن الزيادة في
المقاومة بعد عمر 28يوما تتأثر بشدة بالمحتوى القلوي :فكلما زادت كمية القلويات ،كلما قلت الزيادة في المقاومة .هذه تم تأكيده من خالل تقييمين
إحصائيين لمقاومة عدة مئات من اإلسمنت التجاري .57.1،56.1يمكن أن يعزى ضعف المكاسب في المقاومة بين 3و 28يوما بشكل أكثر تحديدا إلى
K2Oالقابل للذوبان في الماء الموجود في اإلسمنت .من ناحية أخرى ،في الغياب الكلي للقلويات ،يمكن أن تكون المقاومة المبكرة لعجينة اإلسمنت
منخفضة بشكل غير طبيعي .58.1أظهرت اختبارات المقاومة المعجلة أنه ،حتى 0.4في المائة من ،Na2Oتزداد المقاومة مع زيادة في المحتوى
القلوي 75.1كما هو موضح في الشكل .24.1
75.1
الشكل :24.1تأثير المحتوى القلوي على المقاومة المعجلة
إن تأثير القلويات على المقاومة معقد بسبب حقيقة أنها قد يتم دمجها في اماهة سليكات الكالسيوم أو قد تكون موجودة في شكل كبريتات قابلة للذوبان.
عملهم في الحالتين ليست هي نفسها .يعتقد أن K2Oيحل محل جزيء واحد من CaOفي C2Sمع ارتفاع الحق في محتوى C3Sفوق ذلك
95.1
المحسوب .ومع ذلك ،يمكننا القول أنه بشكل عام ،تزيد القلويات من تطور المقاومة المبكر وتقلل من المقاومة طويلة المدى .79.1أكد Osbæck
أن المحتوى القلوي العالي في اإلسمنت البورتالندي يزيد من المقاومة المبكرة ويقلل من المقاومة طويلة المدى .من المعروف أن القلويات تتفاعل مع ما
يسمى بالركام التفاعلي القلوي ،واإلسمنت المستخدم في ظل هذه الظروف غالبا ما يكون محتواه القلوي محدودا بنسبة 0.6في المائة (تقاس بمكافئ
.)Na2Oويشار إلى هذا اإلسمنت باسم اإلسمنت القلوي المنخفض.
36
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
يجب ذكر نتيجة أخرى لوجود القلويات في اإلسمنت .تحتوي عجينة اإلسمنت البورتالندي الطازجة على قلوية عالية جدا (الرقم الهيدروجيني أعلى من
،)12.5ولكن في اإلسمنت ذو المحتوى القلوي العالي ،يكون الرقم الهيدروجيني أعلى .ونتيجة لذلك ،يتم مهاجمة جلد اإلنسان وقد ينتج عنه التهاب أو
الحروق؛ يمكن أن تصاب العيون أيضا .لهذا السبب ،من الضروري استخدام المالبس الواقية .يمكننا أن نرى بعد ذلك أن القلويات هي مكون مهم
لإلسمنت ،ولكن لم يتم الحصول على معلومات كاملة عن دورها .وتجدر اإلشارة إلى أن استخدام التسخين المسبق في مصانع اإلسمنت الحديثة
المعالجة الجافة أدى إلى زيادة المحتوى القلوي لإلسمنت المصنع من مواد خام معينة .وبالتالي ،يجب التحكم في المحتوى القلوي ،ولكن الحد من
المحتوى القلوي يؤدي بشدة إلى زيادة استهالك الطاقة .76.1تزيد مجموعة الغبار األكثر كفاءة أيضا من المحتوى القلوي لإلسمنت عند إعادة دمج الغبار
في اإلسمنت ألن الغبار يحتوي على كمية كبيرة من القلويات؛ قد يصل إلى 15في المائة ،وفي هذه الحالة يجب التخلص من الغبار ،أو بعضه.
من ناحية أخرى ،هناك بعض مزايا المحتوى الزجاجي المنخفض .في بعض أنواع اإلسمنت ،تؤدي درجة أكبر من التبلور إلى زيادة كمية C3Sالمنتجة.
يمكن مالحظة ،إذن ،أن السيطرة الصارمة على معدل تبريد الكلنكر وذلك إلنتاج الدرجة المطلوبة من التبلور أمر مهم جدا .يتراوح نطاق محتوى الزجاج
في الكلنكر التجاري ،الذي تحدده طريقة ح اررة المحلول ،بين 2و 21في المائة .41.1يشير المجهر الضوئي إلى قيم أقل بكثير .يمكن التذكير بأن
تركيب مركب Bogueيفترض ان الكلنكر تبلور تماما لينتج عنه منتجاته متوازنة ،وكما رأينا ،فإن تفاعل الزجاج يختلف عن بلورات ذات تركيب مماثل.
يمكن مالحظة أن معدل تبريد الكلنكر ،وربما الخصائص األخرى لعملية تصنيع اإلسمنت ،تؤثر على مقاومة اإلسمنت ،وهذا يتحدى محاوالت تطوير
تعبير عن المقاومة كدالة لتركيب اإلسمنت .ومع ذلك ،إذا تم استخدام عملية تصنيع واحدة وظل معدل تبريد الكلنكر ثابتا ،فهناك عالقة محددة بين
تركيب المركب والمقاومة.
37
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
مكبس بقطر 10 mmمثبت في حامل اإلبرة .يتم خلط عجينة تجريبية من اإلسمنت والماء بطريقة محددة وتوضع في القالب .يتم بعد ذلك مالمسة
المكبس مع السطح العلوي للعجينة وتحريره .تحت تأثير وزنها سوف يخترق المكبس العجينة ،عمق االختراق يعتمد على القوام .يعتبر هذا معيارا ،بمعنى
،BS EN 196-3: 2005عندما يخترق المكبس العجينة إلى نقطة 6 ± 1 mmمن أسفل القالب .يتم التعبير عن المحتوى المائي للعجينة القياسية
كنسبة مئوية من كتلة اإلسمنت الجاف ،ويتراوح نطاق القيم المعتاد بين 26و 33في المائة.
زمن الشك
تمت مناقشة العمليات الفيزيائية للشك ؛ هنا ،سيتم التعامل مع التحديد الفعلي لزمني الشك .يتم قياس زمني الشك لإلسمنت باستخدام جهاز Vicatكم هو
موضح في الشكل 25.1مع ملحقات اختراق مختلفة .يتم وصف طريقة االختبار بواسطة .BS EN 196-3: 2005لتحديد الشك االبتدائي ،يتم
استخدام إبرة مستديرة قطرها .1.13 ± 0.05 mmيتم استخدام هذه اإلبرة ،التي تعمل تحت وزن محدد ،الختراق عجينة للقوام القياسي الموضوعة في
كاف حتى تخترق اإلبرة ليس أعمق من نقطة 5 ± 1 mmمن األسفل ،يقال أن الشك االبتدائي قد حدثت. قالب خاص .عندما العجينة تتصلب بشكل ٍ
يتم التعبير عن الشك االبتدائي بالزمن المنقض منذ الخلط تم إضافة الماء إلى اإلسمنت .تحدد المواصفة BS EN 197-1: 2000مدة ال تقل عن
60دقيقة لإلسمنت بمقاومة 42.5 MPaو 75دقيقة لإلسمنت بمقاومة 52.5 MPaو 45دقيقة لإلسمنت ذو المقاومة العالية .تحدد المواصفة
القياسية األمريكية ASTM C 150-09الحد األدنى من زمن الشك االبتدائي التي تبلغ 45دقيقة ،أيضا باستخدام جهاز Vicatالموصوف في
.ASTM C 191-08اختبار بديل باستخدام إبر (ASTM C 266-08) Gillmoreيعطي قيمة أعلى لزمن الشك .يتم تحديد زمن الشك االبتدائي
لإلسمنت عالي األلومينا من قبل ) BS 915-2: 1972 (1983بين ساعتين و 6ساعات.
يتم تحديد الشك النهائي بإبرة مماثلة مزودة بملحق معدني مفرغ بحيث تترك حافة قطع دائرية بقطر 0.5 mmوتضع 0.5 mmخلف طرف اإلبرة.
يقال أن الشك النهائي قد حدثت عندما تخترق اإلبرة ،التي تم إنزالها بلطف على سطح العجينة ،إلى عمق 0.5 mmولكن حافة القطع الدائرية تفشل
في ترك انطباع على سطح العجينة .الشك النهائي محسوب من لحظة إضافة الماء إلى اإلسمنت .لم تعد حدود زمن الشك النهائي تظهر في المعايير
األوروبية أو معايير .ASTMإذا كانت المعرفة بزمن الشك النهائي مطلوبة ،ولكن ال تتوفر بيانات اختبار ،فقد يكون من المفيد االستفادة من المالحظة
أنه بالنسبة لغالبية اإلسمنت البورتالندي العادي وسريع التصلب في درجة ح اررة الغرفة ،يرتبط زمن الشك االبتدائي والنهائي تقريبا على النحو التالي:
زمن الشك النهائي بالدقائق يساوي × 1.2 + 90زمن الشك االبتدائي (بالدقائق) ا
نظر ألن وضع اإلسمنت يتأثر بدرجة الح اررة والرطوبة في الهواء
المحيط ،يتم تحديد ذلك من خالل BS EN 196-3: 2005:درجة ح اررة 2 ± 20درجة مئوية والحد األدنى من الرطوبة النسبية لـ 65في المائة.
أن وضع عجينة اإلسمنت مصحوبا بتغيير في سرعة النبض بالموجات فوق الصوتية من خالله ولكن لم يكن من الممكن تطوير 59.1
أظهرت االختبارات
طريقة بديلة لقياس زمن الشك لإلسمنت .كما لم تنجح محاوالت استخدمت فيها القياسات الكهربائية ،ويرجع ذلك أساسا إلى تأثير االضافات على
الخصائص الكهربائية.73.1
يجب أن نتذكر أن سرعة الشك وسرعة التصلب ،أي اكتساب المقاومة ،مستقلة عن بعضها البعض .على سبيل المثال ،ال يختلف زمني الشك المحدد
لإلسمنت المتصلب السريع عن تلك الخاصة باإلسمنت البورتالندي العادي ،على الرغم من أن اإلسمنتين يتماسكان بمعدالت مختلفة .قد يكون من
المناسب أن نذكر هنا أنه يمكن أيضا تحديد زمن شك الخرسانة ،ولكن هذه خاصية مختلفة عن زمن شك اإلسمنت .تضع ASTM C 403-08
38
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
ثبات الحجم
من الضروري أال تخضع عجينة اإلسمنت ،بمجرد صبها لتغيير كبير في الحجم .على وجه الخصوص ،يجب أال يكون هناك تمدد للخرسانة قد يؤدي،
في ظل ظروف تقييد ،إلى تعطيل عجينة اإلسمنت المتصلب .قد يحدث هذا التمدد بسبب االماهة المتأخر أو البطيئة ،أو تفاعل آخر ،لبعض المركبات
الموجودة في اإلسمنت المتصلب ،أي الجير الحر والمغنيسيوم وكبريتات الكالسيوم .إذا كانت المواد الخام التي يتم تغذيتها في الفرن تحتوي على كمية
من الجير أكثر مما يمكن أن تتحد مع أكاسيد حمضية ،أو إذا كان الحرق أو التبريد غير مرض ،فسيظل الجير الزائد في حالة حرة .اماهة هذا الجير
عالي االحتراق ببطء شديد وألن الجير المطفأ يشغل حجما أكبر من أكسيد الكالسيوم الحر األصلي ،يتم التمدد .يتم وصف اإلسمنت الذي يظهر هذا
التمدد بأنه غير سليم .ال ينتج الجير المضاف إلى اإلسمنت أي ثبات للحجم ألنه يتميه بسرعة قبل أن تشك العجينة .من ناحية أخرى ،يتم تبلور الجير
الحر الموجود في الكلنكر مع مركبات أخرى ويتعرض جزئيا للماء فقط خالل زمن قبل أن يتم شك العجينة .ال يمكن تحديد الجير الحر عن طريق
التحليل الكيميائي لإلسمنت ألنه ال يمكن التمييز بين CaOو Ca(OH)2غير المتفاعلين الناتجة عن االماهة الجزئية لسليكات الكالسيوم عند تعرض
اإلسمنت للغالف الجوي .من ناحية أخرى ،سيظهر االختبار على الكلنكر ،فور خروجه من الفرن ،محتوى الجير الحر حيث ال يوجد أسمنت مميه.
يمكن أن يكون اإلسمنت غير تابت الحجم أيضا بسبب وجود ،MgOالذي يتفاعل مع الماء بطريقة مشابهة لـ .CaOومع ذلك ،فإن بريكالز (مغنيسيا
طبيعية) فقط ،أي MgOالبلوري "المحترق-المطفأ" ،هو تفاعل ضار بالصحة ،و MgOالموجود في الزجاج غير ضار .يتحد تقريبا 2في المائة من
مادة بريكالز (بكتلة اإلسمنت) مع مركبات اإلسمنت الرئيسية ،لكن زيادة بريكالز بشكل عام تتسبب في التمدد ويمكن أن تؤدي إلى تعطيل بطيء.
كبريتات الكالسيوم هو المركب الثالث المسؤول عن التمدد :في هذه الحالة ،يتم تشكل سلفونات الكالسيوم .يمكن أن نتذكر أن اماهة كبريتات الكالسيوم
(الجبس) تضاف إلى الكلنكر اإلسمنتي لمنع الشك السريع ،ولكن إذا كان الجبس موجودا أكثر من الكمية التي يمكن أن تتفاعل مع C3Aأثناء الشك،
فإن عدم ثبات الحجم سيؤدي الى تمدد بطيء .لهذا السبب ،تحدد المعايير بدقة شديدة مقدار الجبس الذي يمكن إضافته إلى الكلنكر؛ الحدود جيدة في
الجانب اآلمن فيما يتعلق بخطر عدم ثبات الحجم.46.1
نظر لعدم ثبات حجم اإلسمنت إال بعد فترة من األشهر أو السنوات ،فمن الضروري اختبار ثبات حجم اإلسمنت بشكل عاجل :يتم اختبار مبتكر من قبل
ا
Le Chatelierتم وصفها في المواصفة BS EN 196-3: 2005يتكون جهاز ، Le Chatelierالموضح في الشكل ،26.1من اسطوانة نحاسية
صغيرة مقسمة على طول راسم السطح االسطواني .يتم إرفاق مؤشرين مع نهايات مدببة على االسطوانة على جانبي االنقسام؛ بهذه الطريقة ،يتم توسع
االنقسام ،الناجم عن تمدد اإلسمنت ،بشكل كبير ويمكن قياسه بسهولة .يتم وضع األسطوانة على لوح زجاجي ،مملوءة بعجينة إسمنتية ذات قوام قياسي،
ويغطى القالب بلوح زجاجي أخر ،ويوضع عليها ثقل صغير .ثم يتم وضع القالب في خزانة عند ح اررة 1 ± 20درجة مئوية ورطوبة نسبية ال تقل عن
98في المائة .بعد 24ساعة يتم قياس المسافة بين المؤشرات ،ويتم غمر القالب في الماء ويغلى تدريجيا في الغليان في 30دقيقة .بعد الغليان لمدة 3
ساعات ،يتم اخراج القالب وبعد التبريد ،يتم قياس المسافة بين المؤشرات مرة أخرى .تمثل الزيادة في هذه المسافة تمدد اإلسمنت ،وبالنسبة لإلسمنت
البورتالندي المواصفة BS EN 197-1: 2000تحدد ،10 mmإذا تجاوز التمدد هذه القيمة ،يتم إجراء اختبار آخر بعد نشر وتهويته اإلسمنت لمدة
7أيام .خالل هذا الوقت ،قد يتميه بعض الجير أو حتى كربونات ،وقد يحدث أيضا انهيار فيزيائي في الحجم .في نهاية فترة 7أيام ،يتكرر اختبار Le
،Chatelierويجب أال يتجاوز تمدد اإلسمنت المهواة قيمة محددة ،والتي كانت في الماضي .5 mmيجب عدم استخدام اإلسمنت الذي ال يفي بواحد
على األقل من هذه االختبارات.
39
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
نظر ألهمية تجنب تأخر التمدد ،في الواليات المتحدة ،على سبيل المثال ،يتم فحص ثبات حجم اإلسمنت بواسطة اختبار األوتوكالف ،وهو حساس لكل
ا
من المغنيسيا الحرة والجير الحر .في هذا االختبار المنصوص عليه في ،ASTM C 151-09عينة االسمنت مقطعها العرضي 25 mmوبطول
،250 mmفي الهواء الرطب لمدة 24ساعة .يتم بعد ذلك وضع العينة في جهاز التعقيم (غالية بخار عالية الضغط) ،والتي يتم رفعها إلى درجة
ح اررة 216درجة مئوية (ضغط بخار )2 ± 0.07 MPaفي 15 ± 60دقيقة ،ويتم االحتفاظ على درجة الح اررة هذه لمدة 3ساعات .ارتفاع ضغط
البخار يسرع اماهة المغنيسيا والجير .يجب أال يتجاوز تمدد العينة بسبب التعقيم 0.8في المائة .نتائج اختبار األوتوكالف ال تتأثر فقط بالمركبات
المسببة للتمدد ،ولكن أيضا بمحتوى ،C3Aوالمواد المخلوطة مع اإلسمنت ،71.1وهي أيضا عرضة لتشوهات أخرى .وبالتالي ،ال يعطي االختبار أكثر
1.1
ولكنه شديد بشكل عام حيث قد تبقى بعض MgOخاملة ؛ وبالتالي من مؤشر واسع على خطر التمدد على المدى الطويل في الممارسة العملية،
يخطئ االختبار في الجانب اآلمن .86.1ال يتوفر اختبار للكشف عن عدم ثبات الحجم بسبب زيادة كبريتات الكالسيوم ،ولكن يمكن تحديد محتواه بسهولة
عن طريق التحليل الكيميائي.
مقاومة اإلسمنت
إن المقاومة الميكانيكية لإلسمنت المتصلب هي خاصية المادة التي ربما تكون مطلوبة بشكل واضح لالستخدام الهيكلي .لذلك ،ليس من المستغرب أن
اختبارات المقاومة تحددها جميع مواصفات اإلسمنت .تعتمد مقاومة المونة أو الخرسانة على تماسك عجينة اإلسمنت ،وعلى االلتصاق بجسيمات الركام،
وإلى حد ما على مقاوم ة الركام نفسه .ال يتم أخذ العامل األخير بعين االعتبار في هذه المرحلة ،ويتم التخلص منه في اختبارات جودة اإلسمنت
نظر لصعوبات التشكيل واالختبار مع التباين الكبير في نتائج
ا باستخدام الركام القياسي .ال يتم إجراء اختبارات المقاومة على عجينة أسمنت متقنة
االختبار .يتم استخدام مونة اإلسمنت والرمل ،وفي بعض الحاالت ،الخرسانة ذات النسب الموصوفة والمصنعة من مواد محددة تحت ظروف خاضعة
لرقابة صارمة ،لغرض تحديد مقاومة اإلسمنت.
هناك عدة أشكال من اختبارات المقاومة :الشد المباشر والضغط المباشر واالنحناء .هذا األخير يحدد في الواقع مقاومة الشد في االنحناء ألنه ،كما هو
معروف ،عجينة االسمنت المميه أقوى بكثير في الضغط منه في الشد .في السابق ،كان اختبار الشد المباشر على القوالب يستخدم بشكل شائع ولكن
نظر ألن التقنيات الهيكلية
كان من الصعب تطبيق الشد الصافي بحيث تظهر نتائج هذا االختبار مبعثرة بشكل كبير إلى حد ما .عالوة على ذلك ،ا
مصممة بشكل أساسي الستغالل المقاومة الجيدة للخرسانة في الضغط ،فإن قوة الشد المباشرة لإلسمنت تكون اهتمام أقل من مقاومته للضغط .وبالمثل،
فإن مقاومة االنحناء للخرسانة تكون أقل أهمية بشكل عام من مقاومتها للضغط ،على الرغم من أن معرفة مقاومة الخرسانة في الشد تكون ذات أهمية.
ونتيجة لذلك ،في الوقت الحاضر ،تعتبر مقاومة ضغط اإلسمنت حاسمة ،ويعتقد أن االختبار المناسب على اإلسمنت هو اختبار مونة اإلسمنت -الرمل.
يصف المعيار األوروبي BS EN 196-1: 2005اختبار مقاومة الضغط على عينات المونة .يتم اختبار العينات كمكعبات مكافئة 40 mm؛ يتم
اشتقاقها من المنشور ،40 × 40 × 160 mmوالتي يتم اختبارها أوال في االنحناء بحيث يتم كسرها إلى نصفين .وبالتالي يمكن إجراء اختبار نقطة
مركز االنحناء على مسافة .100 mm
يتم إجراء االختبار على مونة ذات تركيبة ثابتة ،مصنعة من "رمل قياسي CEN( ."CENهو اختصار لالسم الفرنسي للجنة األوروبية للتوحيد
القياسي) .الرمل طبيعي وسليكوني ومستدير يمكن الحصول عليه من مصادر مختلفة .على عكس رمال ،Leighton Buzzardفهي ليست ذات حجم
موحد ولكنها متدرجة بين 80 μmو 1.6 mmنسبة الرمل/اإلسمنت 3ونسبة الماء\اإلسمنت .0.50يتم خلط المونة في خالط صغير ودمكه على
طاولة هزاز بقطر 15 mm؛ يمكن أيضا استخدام طاولة اهتزاز ،بشرط أن ينتج عنها دمك مماثل .يتم فك العينات بعد 24ساعة في جو رطب ثم
نظر الستخدام االختبارات البريطانية السابقة أو ما شابه ذلك في بعض البلدان ،فقد يكون من المناسب إعطاء
معالجتها في الماء عند 20درجة مئوية .ا
وصف موجز لتلك االختبارات .بشكل أساسي ،هناك طريقتان قياسيتان بريطانيتان الختبار مقاومة ضغط اإلسمنت :تستخدم إحداهما المونة ،واألخرى
من الخرسانة.
40
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
في اختبار المونة ،يتم استخدام مونة بنسبة 3:1من اإلسمنت والرمل على التوالي .الرمل هو رمل Leighton Buzzardالقياسي ،الرمل ذو حجم
واحد .تبلغ كتلة الماء في الخليط 10في المائة من كتلة المواد الجافة .يتم التعبير عنه كنسبة الماء\اإلسمنت ،وهذا يتوافق مع 0.40بالكتلة .يتم اتباع
إجراء قياسي ،موصوف من قبل ،BS 4550-3.4: 1978في الخلط ،ويتم تصنيع مكعبات 70.7مم باستخدام طاولة اهتزاز بتردد 200 Hzيتم
تطبيقه لمدة دقيقتين .يتم فك المكعبات بعد 24ساعة ويتم معالجتها في الماء حتى يتم اختبارها في حالة سطح رطب .يعطي اختبار المونة المهتزة
نتائج موثوقة إلى حد ما ولكن تم اقتراح أن المونة المصنعة من الركام أحادي الحجم يؤدي إلى تشتت قيم مقاومة أكبر مما يمكن الحصول عليه مع
الخرسانة المصنعة في ظروف مماثلة .يمكن القول أيضا أننا مهتمون بأداء اإلسمنت في الخرسانة وليس في المونة ،خاصة المصنعة من ركام احادي
الحجم وال يتم استخدامه مطلقا في الممارسة العملية .لهذه األسباب ،تم إدخال االختبار على الخرسانة في المعايير البريطانية.
في اختبار الخرسانة ،يمكن استخدام ثالث نسب من الماء\اإلسمنت ،بمعنى 0.60و 0.55و 0.45حسب نوع اإلسمنت .يتم تحديد كميات الركام
الخشن والناعم ،والتي يجب أن تأتي من محاجر معينة ،في BS 4550:4و .1978:5يتم عمل خلطات بحجم 100 mmيدويا بطريقة محددة؛ يتم
فيها تحديد ظروف درجة الح اررة والرطوبة في غرفة الخلط وغرفة المعالجة وغرفة اختبار الضغط ودرجة ح اررة خزان معالجة المياه .بصرف النظر عن
تلبية الحد األدنى من المقاومة في أعمار محددة ،يجب أن تكون المقاومة في األعمار الالحقة أعلى مما كانت عليه في العمر المبكر ،ألن تراجع
المقاومة قد يكون عالمة على عدم ثبات الحجم أو أخطاء أخرى في اإلسمنت .تنطبق متطلبات زيادة المقاومة مع التقدم في العمر أيضا على مكعبات
المونة المهتزة ولكن لم يتم تضمينها في .BS EN 197-1: 2000تم تحديد المقاومة المميزة .هناك ثالث فئات 32.5 :و 42.5و .52.5هذه هي
القيم في 28يوما ،واألخيران بمقاومة عادية أو مبكرة في يومين .BS1881: 131:1998تحدد طريقة االختبار على المكعبات الخرسانية مع الركام
المصنع الذي يتم تحديد درجاته في .BS EN 196-1:2005توصف ASTM C 109-08طريقة ASTMالختبار المقاومة المتوسطة لإلسمنت
وتستخدم المونة 2.75 :1المصنعة من الرمل المتدرج القياسي بنسبة الماء\اإلسمنت 0.485؛ يتم اختبار مكعبات .50 mm
قد يكون من المناسب النظر في السؤال :هل يجب إجراء اختبارات على مقاومة اإلسمنت على عينات من عجينة اإلسمنت أو المونة أو الخرسانة؟ لقد
ذكرنا بالفعل أنه يصعب صنع عينات من عجينة اإلسمنت متقنة .فيما يتعلق بالخرسانة ،فهي وسيلة مناسبة لالختبارات ولكن مقاومة عينات الخرسانة
تتأثر بخصائص الركام المستخدم .سيكون من الصعب أو حتى غير عملي استخدام ركام قياسي لالختبارات على الخرسانة في أجزاء مختلفة من البالد،
ناهيك عن استخدامها في بلدان مختلفة .إن استخدام المونة بركام قياسي معقول هو حل وسط معقول .على أي حال ،فإن جميع االختبارات ذات طبيعة
مقارنة ،بدال من قياس مباشر لمقاومة الضغط من عجينة االسمنت المميه .عالوة على ذلك ،فإن تأثير اإلسمنت على خصائص المونة والخرسانة هو
نفسه من الناحية النوعية ،والعالقة بين مقاوم ة العينات المقابلة من المادتين خطية .ويظهر هذا ،على سبيل المثال ،في الشكل :27.1تم استخدام
المونة والخرسانة ذات النسب الثابتة ،لكل منها نسبة الماء\اإلسمنت .0.65المقاومة ليست هي نفسها بالنسبة لعينات كل زوج ،على األقل جزئيا ألنه
تم استخدام عينات ذات شكل وحجم مختلفين ،ولكن قد يكون هناك أيضا فرق كمي متأصل بين مقاومة المونة والخرسانة بسبب الكمية األكبر من الهواء
المحاصر في المونة.
37.1
الشكل :27.1العالقة بين مقاومة الخرسانة والمونة لنفس نسبة الماء\اإلسمنت
41
اعداد أ.د .مختار معمر ابوراوي الفصل األول :االسمنت البورتالندي
مقارنة أخرى مثيرة لالهتمام هي أنه بين مقاومة الخرسانة المصممة لـ BS 4550-3.4: 1978مع نسبة الماء\اإلسمنت 0.60ومقاومة المونة
المصنعة ل ـ .BS EN 196-1:2005مع نسبة الماء\اإلسمنت .0.50ليس فقط نسبة الماء\اإلسمنت ولكن أيضا تختلف الظروف األخرى بين
88.1
العالقة التالية: االختبارين ،بحيث تختلف قيم المقاومة الناتجة أيضا .وجد Harrison
باإلضافة إلى خصائص عينات االختبار ،هناك فرق مهم بين أهمية قيم المقاومة التي تم الحصول عليها في المعيار األوروبي BS EN 196-1:
2005وفي المعايير البريطانية القديمة ومعظم المعايير األخرى :يتعلق هذا بمعنى مصطلح "الحد األدنى من المقاومة" .في المعايير التقليدية ،يجب
تجاوز الحد األدنى للقيمة المقررة من قبل جميع نتائج االختبار .من ناحية أخرى ،في ،BS EN 196-1: 2005يمثل الحد االنى للمقاومة قيمة مميزة
بحيث يتم تجاوزها بنسبة 95في المائة من نتائج االختبار؛ باإلضافة إلى ذلك ،هناك وضع قيمة مطلقة أدناه المقاومة المحددة يجب أن ال تقع.
42
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
العمال اللذين يعملون لفترة طويلة في الخرسانة يتطلب منهم، حدثت حروق خطيرة بالجلد تتطلب معالجة جلدية.لإلسمنت الرطب أو المونة أو الخرسانة
قد يؤدي التعرض للمونة أو الخرسانة الرطبة على مدى فترة من الزمن إلى، باإلضافة إلى الحروق الحادة الموصوفة أعاله.ارتداء مالبس واحدية وقائية
بعض األشخاص حساسون (أو بعد التعرض لعدة سنوات سيصبحون حساسين) للكرومات القابلة للذوبان في الماء.التهاب الجلد التماسي المهيج
تمت إضافة كبريتات الحديد إلى اإلسمنت أثناء التصنيع لتعجيل الكروم سداسي التكافؤ القابل للذوبان، في الدول االسكندنافية. الموجودة في اإلسمنت
على الرغم. جزء في المليون2 الحد األقصى المسموح به من الكروم القابل للذوبان في الماء في هذه البلدان هو.كشكل ثالثي التكافؤ غير قابل للذوبان
على األقل في، إال أن هناك تحركات في أوروبا لتبني هذا النهج على نطاق أوسع،من أن األدلة السريرية على فعالية هذا اإلجراء غير حاسمة
في المملكة. إن إضافة الكبريتات الحديدية له تأثير على خصائص االنسيابية الخرسانية ولون الخرسانة أيضا.اإلسمنت المعبأ إن لم يكن بالجملة
. قرر المصنعون مراقبة مستوى الكروم القابل للذوبان وتقليل المستويات عن طريق االختيار الدقيق للمواد الخام، المتحدة
References
1.1. F. M. LEA, The Chemistry of Cement and Concrete (London, Arnold, 1970). 1.2. R. H. BOGUE, Chemistry
of Portland Cement (New York, Reinhold, 1955).
1.3. A. M. NEVILLE, Role of cement in creep of mortar, J. Amer. Concr. Inst., 55, pp. 963–84 (March 1959).
1.4. M. A. SWAYZE, The quaternary system CaO–C5A3–C2F–C2S as modified by saturation with magnesia,
Amer. J. Sci., 244, pp. 65–94 (1946).
1.5. W. CZERNIN, Cement Chemistry and Physics for Civil Engineers (London, Crosby Lockwood, 1962).
1.6. H. H. STEINOUR, The reactions and thermochemistry of cement hydration at ordinary temperature, Proc. 3rd
Int. Symp. on the Chemistry of Cement, pp. 261–89 (London, 1952).
1.7. R. H. BOGUE and W. LERCH, Hydration of portland cement compounds, Industrial and Engineering
Chemistry, 26, No. 8, pp. 837–47 (Easton, Pa., 1934).
1.8. E. P. FLINT and L. S. WELLS, Study of the system CaO–SiO2–H2O at 30 °C and the reaction of water on
the anhydrous calcium silicates, J. Res. Nat. Bur. Stand., 12, No. 687, pp. 751–83 (1934).
1.9. S. GIERTZ-HEDSTROM, The physical structure of hydrated cements, Proc. 2nd Int. Symp. on the
Chemistry of Cement, pp. 505–34 (Stockholm, 1938).
1.10. T. C. POWERS, The non-evaporable water content of hardened portland cement paste: its significance for
concrete research and its method of determination, ASTM Bul. No. 158, pp. 68–76 (May 1949).
1.11. L. S. BROWN and R. W. CARLSON, Petrographic studies of hydrated cements, Proc. ASTM, 36, Part II,
pp. 332–50 (1936).
1.12. L. E. COPELAND, Specific volume of evaporable water in hardened Portland cement pastes, J. Amer.
Concr. Inst., 52, pp. 863–74 (1956).
1.13. S. BRUNAUER, J. C. HAYES and W. E. HASS, The heats of hydration of tricalcium silicate and beta-
dicalcium silicate, J. Phys. Chem., 58, pp. 279–87 (Ithaca, NY, 1954).
1.14. F. M. LEA, Cement research: retrospect and prospect, Proc. 4th Int. Symp. On the Chemistry of Cement,
pp. 5–8 (Washington DC, 1960).
1.15. H. F. W. TAYLOR, Hydrated calcium silicates, Part I: Compound formation at ordinary temperatures, J.
Chem. Soc., pp. 3682–90 (London, 1950).
1.16. H. H. STEINOUR, The system CaO–SiO2–H2O and the hydration of the calcium silicates, Chemical
Reviews, 40, pp. 391–460 (USA, 1947).
43
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
1.17. J. W. T. SPINKS, H. W. BALDWIN and T. THORVALDSON, Tracer studies of diffusion in set Portland
cement, Can. J. Technol., 30, Nos 2 and 3, pp. 20–8 (1952).
1.18. M. NAKADA, Process operation and environmental protection at the Yokoze cement works, Zement-Kalk-
Gips, 29, No. 3, pp. 135–9 (1976).
1.19. S. DIAMOND, C/S mole ratio of C-S-H gel in a mature C3S paste as determined by EDXA, Cement and
Concrete Research, 6, No. 3, pp. 413–16 (1976).
1.20. J. D. BERNAL, J. W. JEFFERY and H. F. W. TAYLOR, Crystallographic research on the hydration of
Portland cement: A first report on investigations in progress, Mag. Concr. Res., 3, No. 11, pp. 49–54 (1952).
1.21. W. C. HANSEN, Discussion on “Aeration cause of false set in portland cement”, Proc. ASTM, 58, pp.
1053–4 (1958).
1.22. T. C. POWERS, The physical structure and engineering properties of concrete, Portl. Cem. Assoc. Res.
Dept. Bul. 39 pp. (Chicago, July 1958).
1.23. T. C. POWERS, A discussion of cement hydration in relation to the curing of concrete, Proc. Highw. Res.
Bd., 27, pp. 178–88 (Washington, 1947).
1.24. T. C. POWERS and T. L. BROWNYARD, Studies of the physical properties of hardened Portland cement
paste (Nine parts), J. Amer. Concr. Inst., 43 (Oct. 1946 to April 1947).
1.25. G. J. VERBECK, Hardened concrete –pore structure, ASTM Sp. Tech. Publ. No. 169, pp. 136–42 (1955).
1.26. T. C. POWERS, L. E. COPELAND and H. M. MANN, Capillary continuity or discontinuity in cement pastes,
J. Portl. Cem. Assoc. Research and Development Laboratories, 1, No. 2, pp. 38–48 (May 1959).
1.27. T. C. POWERS, Structure and physical properties of hardened portland cement paste, J. Amer. Ceramic
Soc., 41, pp. 1–6 (Jan. 1958).
1.28. L. E. COPELAND and J. C. HAYES, Porosity of hardened portland cement pastes, J. Amer. Concr. Inst.,
52, pp. 633–40 (Feb. 1956).
1.29. R. W. CARLSON and L. R. FORBRICK, Correlation of methods for measuring heat of hydration of cement,
Industrial and Engineering Chemistry (Analytical Edition), 10, pp. 382–6 (Easton, Pa., 1938).
1.30. W. LERCH and C. L. FORD, Long-time study of cement performance in concrete, Chapter 3: Chemical
and physical tests of the cements, J. Amer. Concr. Inst., 44, pp. 743–95 (April 1948).
1.31. N. DAVEY and E. N. Fox, Influence of temperature on the strength development of concrete, Build. Res.
Sta. Tech. Paper No. 15 (London, HMSO, 1933).
1.32. W. LERCH and R. H. BOGUE, Heat of hydration of portland cement pastes, J. Res. Nat. Bur. Stand., 12,
No. 5, pp. 645–64 (May 1934).
1.33. H. WOODS, H. H. STEINOUR and H. R. STARKE, Heat evolved by cement in relation to strength, Engng
News Rec., 110, pp. 431–3 (New York, 1933).
1.34. G. J. VERBECK and C. W. FOSTER, Long-time study of cement performance in concrete, Chapter 6: The
heats of hydration of the cements, Proc. ASTM, 50, pp. 1235–57 (1950).
1.35. H. WOODS, H. R. STARKE and H. H. STEINOUR, Effect of cement composition on mortar strength,
Engng News Rec., 109, No. 15, pp. 435–7 (New York, 1932).
44
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
1.36. R. E. DAVIS, R. W. CARLSON, G. E. TROXELL and J. W. KELLY, Cement investigations for the Hoover
Dam, J. Amer. Concr. Inst., 29, pp. 413–31 (1933).
1.37. S. WALKER and D. L. BLOEM, Variations in portland cement, Proc. ASTM, 58, pp. 1009–32 (1958).
1.38. F. M. LEA, The relation between the composition and properties of Portland cement, J. Soc. Chem. Ind.,
54, pp. 522–7 (London, 1935).
1.39. F. M. LEA and F. E. JONES, The rate of hydration of Portland cement and its relation to the rate of
development of strength, J. Soc. Chem. Ind., 54, No. 10, pp. 63–70T (London, 1935).
1.40. L. S. BROWN, Long-time study of cement performance in concrete, Chapter 4: Microscopical study of
clinkers, J. Amer. Concr. Inst., 44, pp. 877–923 (May 1948).
1.41. W. LERCH, Approximate glass content of commercial Portland cement clinker, J. Res. Nat. Bur. Stand.,
20, pp. 77–81 (Jan. 1938).
1.42. F. M. LEA, Cement and Concrete, Lecture delivered before the Royal Institute of Chemistry, London, 19
Dec. 1944 (Cambridge, W. Heffer and Sons, 1944).
1.43. W. H. PRICE, Factors influencing concrete strength, J. Amer. Concr. Inst., 47, pp. 417–32 (Feb. 1951).
1.44. US BUREAU OF RECLAMATION, Investigation into the effects of cement fineness and alkali content on
various properties of concrete and mortar, Concrete Laboratory Report No. C-814 (Denver, Colorado, 1956).
1.45. S. BRUNAUER, P. H. EMMETT and E. TELLER, Adsorption of gases in multimolecular layers, J. Amer.
Chem. Soc., 60, pp. 309–19 (1938).
1.46. W. LERCH, The influence of gypsum on the hydration and properties of Portland cement pastes, Proc.
ASTM, 46, pp. 1252–92 (1946).
1.47. L. E. COPELAND and R. H. BRAGG, Determination of Ca(OH)2 in hardened pastes with the X-ray
spectrometer, Portl. Cem. Assoc. Rep. (Chicago, 14 May 1953).
1.48. L. E. COPELAND and J. C. HAYES, The determination of non-evaporable water in hardened portland
cement paste, ASTM Bul. No. 194, pp. 70–4 (Dec. 1953).
1.49. L. E. COPELAND, D. L. KANTRO and G. VERBECK, Chemistry of hydration of portland cement, Proc. 4th
Int. Symp. on the Chemistry of Cement, pp. 429–65 (Washington DC, 1960).
1.50. P. SELIGMANN and N. R. GREENING, Studies of early hydration reactions of portland cement by X-ray
diffraction, Highway Research Record, No. 62, pp. 80–105 (Highway Research Board, Washington DC, 1964).
1.51. W. G. HIME and E. G. LABONDE, Particle size distribution of portland cement from Wagner turbidimeter
data, J. Portl. Cem. Assoc. Research and Development Laboratories, 7, No. 2, pp. 66–75 (May 1965).
1.52. C. D. LAWRENCE, The properties of cement paste compacted under high pressure, Cement Concr. Assoc.
Res. Rep. No. 19 (London, June 1969).
1.53. R. F. FELDMAN and P. J. SEREDA, A model for hydrated Portland cement paste as deduced from
sorption-length change and mechanical properties, Materials and Structures, No. 6, pp. 509–19 (Nov.–Dec.
1968).
1.54. P. SELIGMANN, Nuclear magnetic resonance studies of the water in hardened cement paste, J. Portl.
Cem. Assoc. Research and Development Laboratories, 10, No. 1, pp. 52–65 (Jan. 1968).
1.55. G. VERBECK, Cement hydration reactions at early ages, J. Portl. Cem. Assoc. Research and Development
Laboratories, 7, No. 3, pp. 57–63 (Sept. 1965).
45
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
1.56. R. L. BLAINE, H. T. ARNI and M. R. DEFORE, Interrelations between cement and concrete properties,
Part 3, Nat. Bur. Stand. Bldg Sc. Series 8 (Washington DC, April 1968).
1.57. M. VON EUW and P. GOURDIN, Le calcul prévisionnel des résistances des ciments Portland, Materials
and Structures, 3, No. 17, pp. 299–311 (Sept.–Oct. 1970).
1.58. W. J. MCCOY and D. L. ESHENOUR, Significance of total and water soluble alkali contents of cement,
Proc. 5th Int. Symp. on the Chemistry of Cement, 2, pp. 437–43 (Tokyo, 1968).
1.59. M. DOHNALIK and K. FLAGA, Nowe spostrzezenia w problemie czasu wiazania cementu, Archiwum
Inzynierii Ladowej, 16, No. 4, pp. 745–52 (1970).
1.60. S. DIAMOND, Cement paste microstructure – an overview at several levels, Proc. Conf. Hydraulic Cement
Pastes: Their Structure and Properties, pp. 2–30 (Sheffield, Cement and Concrete Assoc., April 1976).
1.61. J. F. YOUNG, A review of the mechanisms of set-retardation in Portland cement pastes containing organic
admixtures. Cement and Concrete Research, 2, No. 4, pp. 415–33 (July 1972).
1.62. S. BRUNAUER, J. SKALNY, I. ODLER and M. YUDENFREUND, Hardened Portland cement pastes of low
porosity. VII. Further remarks about early hydration. Composition and surface area of to be rmorite gel, Summary,
Cement and Concrete Research, 3, No. 3, pp. 279–94 (May 1973).
1.63. D. WINSLOW and S. DIAMOND, Specific surface of hardened portland cement paste as determined by
small angle X ray scattering, J. Amer. Ceramic Soc., 57, pp. 193–7 (May 1974).
1.64. F. H. WITTMANN and F. SCHLUDE, Microwave absorption of hardened cement paste, Cement and
Concrete Research, 5, No. 1, pp. 63–71 (Jan. 1975).
1.65. I. ODLER, M. YUDENFREUND, J. SKALNY and S. BRUNAUER, Hardened Portland cement pastes of low
porosity. III. Degree of hydration. Expansion of paste. Total porosity, Cement and Concrete Research, 2, No. 4,
pp. 463–81 (July 1972).
1.66. V. S. RAMACHANDRAN and C.-M. ZHANG, Influence of CaCO3, Il Cemento, 3, pp. 129–52 (1986).
1.67. D. KNÖFEL, Quantitative röntgenographische Freikalkbestimmung zur Produktions-kontrolle im
Zementwerk, Zement-Kalk-Gips, 23, No. 8, pp. 378–9 (Aug. 1970).
1.68. T. KNUDSEN, Quantitative analysis of the compound composition of cement and cement clinker by X-ray
diffraction, Amer. Ceramic Soc. Bul., 55, No. 12, pp. 1052–5 (Dec. 1976).
1.69. J. OLEK, M. D. COHEN and C. LOBO, Determination of surface area of Portland cement and silica fume
by mercury intrusion porosimetry, ACI Materials Journal, 87, No. 5, pp. 473–8 (1990).
1.70. S. M. KHALIL and M. A. WARD, Influence of a lignin-based admixture on the hydration of Portland
cements, Cement and Concrete Research, 3, No. 6, pp. 677–88 (Nov. 1973).
1.71. J. CALLEJA, L’expansion des ciments, Il Cemento, 75, No. 3, pp. 153–64 (July–Sept. 1978).
1.72. J. F. YOUNG et al., Mathematical modeling of hydration of cement: hydration of dicalcium silicate, Materials
and Structures, 20, No. 119, pp. 377–82 (1987).
1.73. J. H. SPROUSE and R. B. PEPPLER, Setting time, ASTM Sp. Tech. Publ. No. 169B, pp. 105–21 (1978).
1.74. I. ODLER and H. DÖRR, Early hydration of tricalcium silicate. I. Kinetics of the hydration process and the
stoichiometry of the hydration products, Cement and Concrete Research, 9, No. 2, pp. 239–48 (March 1979).
1.75. M. H. WILLS, Accelerated strength tests, ASTM Sp. Tech. Publ. No. 169B, pp. 162–79 (1978).
46
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
1.76. J. BROTSCHI and P. K. MEHTA, Test methods for determining potential alkali–silica reactivity in cements,
Cement and Concrete Research, 8, No. 2, pp. 191–9 (March 1978).
1.77. RILEM NATIONAL COMMITTEE OF THE USSR, Method of determination of the beginning of concrete
setting time, U.S.S.R. Proposal to RILEM Committee CPC-14, 7 pp. (Moscow, July 1979).
1.78. R. SERSALE, R. CIOFFI, G. FRIGIONE and F. ZENONE, Relationship between gypsum content, porosity
and strength in cement, Cement and Concrete Research, 21, No. 1, pp. 120–6 (1991).
1.79. I. ODLER, Strength of cement (Final Report), Materials and Structures, 24, No. 140, pp. 143–57 (1991).
1.80. ANON, Saving money in cement production, Concrete International, 10, No. 1, pp. 48–9 (1988).
1.81. G. C. BYE, Portland Cement: Composition, Production and Properties, 149 pp. (Oxford, Pergamon Press,
1983).
1.82. Z. BERHANE, Heat of hydration of cement pastes, Cement and Concrete Research, 13, No. 1, pp. 114–18
(1983).
1.83. M. KAMINSKI and W. ZIELENKIEWICZ, The heats of hydration of cement constituents, Cement and
Concrete Research, 12, No. 5, pp. 549–58 (1982).
1.84. H. F. W. TAYLOR, Modification of the Bogue calculation, Advances in Cement Research, 2, No. 6, pp. 73–
9 (1989).
1.85. F. P. GLASSER, Progress in the immobilization of radioactive wastes in cement, Cement and Concrete
Research, 22, Nos 2/3, pp. 201–16 (1992).
1.86. V. S. RAMACHANDRAN, A test for “unsoundness” of cements containing magnesium oxide, Proc. 3rd Int.
Conf. on the Durability of Building Materials and Components, Espoo, Finland, 3, pp. 46–54 (1984).
1.87. J. J. BEAUDOIN and V. S. RAMACHANDRAN, A new perspective on the hydration characteristics of
cement phases, Cement and Concrete Research, 22, No. 4, pp. 689–94 (1992).
1.88. T. A. HARRISON, New test method for cement strength, BCA Eurocements, Information Sheet No. 2, 2 pp.
(Nov. 1992).
1.89. D. M. ROY and G. R. GOUDA, Optimization of strength in cement pastes, Cement and Concrete Research,
5, No. 2, pp. 153–62 (1975).
1.90. F. MASSAZZA and M. TESTOLIN, Latest developments in the use of admixtures for cement and concrete,
Il Cemento, 77, No. 2, pp. 73–146 (1980).
1.91. P.-C. AÏTCIN, S. L. SARKAR, M. REGOURD and D. VOLANT, Retardation effect of superplasticizer on
different cement fractions. Cement and Concrete Research, 17, No. 6, pp. 995–9 (1987).
1.92. A. NONAT and J. C. MUTIN (eds), Hydration and setting of cements, Proc. Of Int. RILEM Workshop on
Hydration, Université de Dijon, France, 418 pp. (London, Spon, 1991).
1.93. M. RELIS, W. B. LEDBETTER and P. HARRIS, Prediction of mortar-cube strength from cement
characteristics, Cement and Concrete Research, 18, No. 5, pp. 674–86 (1988).
1.94. J. BARON and R. SANTERAY (Eds), Le Béton Hydraulique – Connaissance et Pratique, 560 pp. (Presses
de l’Ecole Nationale des Ponts et Chaussées, Paris, 1982).
1.95. B. OSBÆCK, On the influence of alkalis on strength development of blended cements, in The Chemistry
and Chemically Related Properties of Cement, British Ceramic Proceedings, No. 35, pp. 375–83 (Sept. 1984).
47
مختار معمر ابوراوي.د.اعداد أ االسمنت البورتالندي:الفصل األول
1.96. H. BRAUN, Produktion, Energieeinsatz und Emissionen im Bereich der Zementindustrie, Zement + Beton,
pp. 32–34 (Jan. 1994).
1.97. D. P. BENTZ et al., Limestone fillers conserve cement, ACI Journal, 31, No. 11, pp. 41–6 (2009).
48