FREER EDD) Matériaux Polyméres A = *Lorsque le nom du monomere est formé de plusicurs mots, HI est mis entre parentheses et précédé de «poly» *Les polyméres naturels possédent chacun un nom qul leur est propre : cellulose, kératine ¢) Désignation par sigles Pour les polyméres les plus courants, une troisiéme méthode, utilisant des sigles, est fréquemment utilisée ; ceux-ci pourront désigner : *Soit un polymere bien particulier ; *PVC pour le poly(chlorure de vinyle), 2 —<—\CHe — oN *PS pour le polystyréne, ete. *Soit une famille de polyméres *PUR pour les polyuréthanes, “UP pour les polyesters insaturés, etc. o ju Loe, ney gb ona gd, i. EW Mue ala? ¢ Ba) 0: fede fewp Ae Q oe v4 Ce) alle —3 5 Le euy Fate, Gaaclh Lene diannt ¢ Fad WO = U7 Jy 0 th A= Me Mk Ob eb ie My oath 8 ‘ bf ae 43 demir. Laer ttgve, teecict _ efopete 4~~ ss BB BEERERS EERE RPRERRP BP) Matériaux Polymeres 4) Polymérisation en chaine Ce type de polymérisation est assez différent de la polycondensation. La principale caractéristique de cette polymerisation en chaine est qu'elle se déroule en trois phases, Te eee) Ate Premiére phase est la phase d’amorsage. Elle correspond & T'activation d'une molécule de monomére, L'activation d'un monomére M se fait grace a un amorceur A. Ainsi le début de I'équation de polymérisation en chaine est de la forme Ss AM amet? M® est le monomére activé ou centre actif. >La deuxiéme phase est la phase de propagatio Elle correspond a la propagation du centre actif d’autres monoméres. L’activité de ce ‘monomére activé se propage a d'autres monoméres. * * » AM*,M—s AMM ae AM, M* lM. apy ty bi Ainsi la propagation va étre la répétition de cette forme d’équation : e Pour symboliser MyM*, on va écrire simplement M*, Cela veut dire que le monomére activé M* est équivalent du point de vue thermodynamique ou cinétique au polymere terminé par M* (MoM*). On s*apergoit que la réactivité de ces deux espéces est absolument identique, ce qui va nous permettre la simplification les calculs de cinétique, En effet, les équations cinétiques ne vont pas dépendre de la longueur de la chaine. 10Matériaux Polyméres troisidme phase est In p hase de terinalson Elle correspond la rencontre d'un polymere ayant un monomére activé en bout de chaine et d'une espéce qui désactive ce monomeére, anit See Buble. Ainsi, I'écriture du polymere est identique a celle. du monomére. A Je A CH=CH et (CHz-CH2)e- @ Le polymére a donc la méme structure chimique que le monomére dans la polymérisation en chaine, En vérité, la proportion de M* dans le milieu de la réaction est trés faible. Si on met autant de A que de M, tous les monoméres sont actifs dés le départ et il ne se passe plus rien car eux centres actifS ne réagissent pas entre eux, En polymérisation en chaine, tout iodehire bend eta : mere activé doit réagir avec un monomere désactivé. Tl est nécessaire d’avoir une toute petite quantité d'amorceur. Ainsi, la concentration en amorceur A est de lordre de 10° M alors que la concentration en monomére est de ordre gem Tm) >a} 15 Nature des centres actifs, worendle AGE (On va étudier les centres actifs dans le cas des doubles liaisons. m BCR we(R-M), weemcauone [| R afr Lanature du centre actif va dépendre de la nature de existe trois espéces de centres acifs, a > 4) Le centre actif est un carbocation Dans ce cas, on parle de polymérisation cationique, Le groupement R a tendance a étre donneur d’électrons (exemple : CH-CH2-O-..),1 4 XN cro . oe oo Ce eth = HE T »> /) c Ne Wak € Da stan stated? Gr iC ga le Yoviwes Caen © ) oe ny Se /, ‘v ¢ . @ kat. Nee > CHy- (o, 5 Cts, Ws jes fy — fist gne Ref Domerenr) } ae 2, © (lg Cy sew. Neel, yo. cand pho << Gibawien ser eV, a Yale2 “He \iveaass Uo fe Asionas. Kk Matériaux Polyméres b) Le centre actif est unieartyanion Dans ce cas, on parle de polymérisation anionique. Le groupement R a tendance & étre Aceepleur d’électrons (exemple : CN, COOR,...). Exemple : 2 Ne PO Sats yo- an) ® @ ~ O pone ere edna ©) Le centre actif est un radia, Dans ce cas, on parle de polymérisation radicalaire. Le groupement R doit étre ‘compatible avec la formation de radicaux (exemple : Ph, Cl, COOCH...). Exemple be Ceach —o Achat tear S08, é aia & of s(e-O __y poy cn" < Rad Shades Ob Cds Voici différents exemples de monoméres qui influencent sur le type de polymérisation chaine. ‘Monomére Radicalaire Cationique ‘Anionique a CH=CH-OOCR © maa ae frre ee a ° oa ~of5.8 Cii=CH-CaN e ae ® fe CH=CH-Ph ® ® @ CHi=CH-CH=CH ® @ @ (CHi=CH-COOCHs @ aa ® ; C% =cu ~O-g ‘ 12 = ‘ Cle Roving etier ole, 7 eee weaSEREEEPPePPP PS]4 Matériaux Polyméres CO Woe om “Avec un groupement phényle, la mésor de Ia charge ® et - dans le cycle ‘plique pourquoi, avec ce R, on peut effectuer les trois types de polymérisations en chatine. q Principaux monoméres vinyliques ® Monomeres Formules / Ethylene HiC=Cih: Styréne Cie = tH <2 Cra aii Cle = OLY ‘Acétate de vinyle Cie = W-&C ee 5 Métharylate de méthyle Cs = < on ctl, Anhydride maléique S=o 150 7 : = ~CH = We isobutylene Cle =¢ Oy cua. Uw Qackink Nhe Lise AVee ey Domeur 'T) 13P| ceGotute de vionlidine . =¢”’ . oS ade Ae Nin eke eC + Rotate % oars ts Nn dele malitquc: © =< Dao tn Me a a ee = Tse (ene - a ie = B= Cx yy . CuO Oe + Betackene. 7 Os a worly Lene ; Newsy @ C= o ke=ePEE TETP SEE aaa Matériaux Polyméres | Chopitre IT : + Polymérisation radicalaire homogéne., 11 Rotyiat sation radleatatt@® Ree Me 1) Formation du centre actif 'u centre act Pour former les centres actifs, nous avons besoin d’un amorceur qui va faire apparaitre @ le radical, = \ AA Cle=clh I —o-t. J fomatn dm cee sete ra qui doit étre un radical Ate —Or a. existe plusieurs types d’amorceur. "ay Amoreeaeermique Crest une molécule qui, quand on la chauffe, se décompose en radicaux. Les radicaux sont alors capables de transférer leurs électrons au monomére. Exemple: CH Cvs : ent Ch O° } e 7 W=N—- mg th S + pela ey ul * CH3 an > &-~ ee t ~~ a the — la, dv Peroxyde de benzoyle 3 nde ba autre amorceur couramment utilisé est l'azobisisobutyronitrile AIBN : ae foot¢ Be bE gp &< 4 LODrt er h-@ — a Ces catalyseurs sont utilisés dans le cas de polymérisation radicalaire en milieu _aqueux. Le polymére forme alors avec eau une émulsion, Cette catégorie d'amorceur est trés importante, mt m4 rie. ay - uj } (yd ow we 4 ov}