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a Ae ape ate fay Béterminer a. Le type de mécanisme réactionnel, La réaction gtobale, Les étapes de la réaction, + La vitesse de formation de Féthane en f ta longueur de chaine et Uénergie d'activation du processus global. Onction des concentrations des reactits, meang ‘Que pensez-vous de ta réaction (4) ? Ex, Iv: La syntheése d'eau vapeur, 3 partir de dihydrogéne et de dinxygene, a liew sou. irradiation tumineuse, d'intensité t. Le Mécanisme suivant est proposd: Hy kj; zur HO," 2HO" + Ht HAO + (He nn vy =k (TS, a) [H'] Spare, tant la surface de la paroi du réacteur K {i= 18 5) représentant les canstantes de vitesse des différentes élapes. a. Quels sant les intermédiaires de réaction ? b, Montrer, a partir du bilan des étapes de propagation, que ce mécanisme est: chaine dite ramifiée. c. En apphquant 'A.£-0.5. aux intermédiaires réactionnels, montrer que la ese formation de i'eay s'exprime en fonction de la concentration en diaxygeéne selon : kek eto lO] 212] v= kz — 2k Conclure. Scanned with CamScanner \ Qy sb “7? Br, = dae ky Bros HM, ——— re ie k, Hee Br, ———> HBr re k, ue + Hor: ———» Ti+ Bre ke? 2 ee Br, e Va) La reaction admet-elle un ordre courant ? un ordre initial ? Justifier votre réponse. + b) Venergie de ta liaison de dibrome est de193 ki. mol , celle de dihydrogene est de,436 ki. mol?, La . feaction démaire lorsqu’on éclaire par une lumiére bleue de longueur d’ondey?. = 470 nm, Calculer nergie des photons de cette Jumiére monochrmatique et en déduire la possibilité de initiation 1 photochimique. “Données Constante de Planck h = 6,610 J. 5": vitesse de la lumiére C = 3.10% ms. ¢) Letape ue contonte ks devrait plutot s’écrire 2 Br> + M—> Br, + M, ol! Mdésigne une molécule quelconque du melange en réaction, ou une miciécule des parcis du réacteur. Expliquer pourquoi ‘on fait intervenir la molécule M dans la combinaison de deux atomes Br en une molecule Bre. d) Cette réaction est-elle une réaction en chaine ? si oul, préciser les actes élémentaires constituant chacune de ses phases caractéristiques. e) Comment qualifier ‘acte ou I’étape (4) ? AD Expliquer pourquoi la chaine est dite droite. af 9) Montrer que le mécanisme proposé conduit 3 la loi de vitesse expérimentale observée. Scanned with CamScanner a “aK 7 3, A, cee -£ . Ni L were = QV Aete Abie ioe? oH: ACA BA [AY Dn ae ode de Mo ceatkion ‘ ; (asl ee, E'S ats \) STE) | J} ye 7 ae ae OE Gi. Verran 8 AB Bec Nae 25h set ie Ay th de Ley aces 4 5 Ci astot &, fede. na25h! vd we a 3,7u si Tees nece$erre Ror we BLT = = 4- oes { Ms doe BS ‘zi ew co OEP. z at). Co ch se pian — BIA, Dk A. AX: A al 23h. 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Site diametre de collisiongd = 0.4 pm, le facteur stérique Pru lOtetean ais mo “Ss + Evaluez ta constante de vitesse du second ordre de la réaction 4 353 K. Calculer lenthalpie et lentropie d’activation ainsi que le facteur de fréquence A de cette reaction a la méme température. t Ex2 arrive que des réactions de décomposition en phase gareuse, a volume constant, suivent des lor, + Gnetiaues complexes, mais tendent vers le premier’ ordre par elévation de pression et vers le deusiéme = Pat abaissement. Lindemann 2 proposé une interprétation de ce Phénoméne en se basant sur le «Mécanisme suivan . Soit A, le gaz considéré, ona: - ve AHA > AeA Aa) ole ARES AeA fy 2 - Bye B+c 2 Re va) Quelest le bilan de cave séquence de réaction ? >) ky, kx et ke désignant Jes constantes de vitesse des réactions (1), (2) et (2), apptiquer HBr admettait la loi de vitesse ; a{HBr) KHATER] pe ea dt Ke [HBr] 14 ape Cette synthése peut avoir lieu par voie thermique ou photochimique. Dans les deux ¢ Propose est le suivant : Scanned with CamScanner = ¥: A= | A e ef al 6 = kK Yorsee] 4k Punco). x g23 ViaWaa¥s = Vea Wey Clhgs CHO. Wo cust’ AS. : Ss ractlenes - Ke Towle \ it -N-We.0 cole. Vv, LN, = o abhi Val eS ® ay. Vg any =O os We = V3 afeise’ V5 -MatVe Mo + Cseyih, Ng Nu? “hes i Cagat = YigliD) bas Re Ke, = We eo St ave, “a . ae fon Up vcs V5 2 Ke Lets, \ [ergo Ae Na+ &q “Teagotl” aot <=? ger 1a 8, & ie & aN, = Hie =O Nes ew x k Yh ul feu J(sh (cacou}= Ke Bs els) fers 43) ke Scanned with CamScanner ee ee = sok i ls io cat]. 09 oG) ‘a ene” = Bele Teas coil hd Tr. ee te \% Ce Qo a Oi -c-220'C) SEs als), . Pe - Qs) eo er he ~~ O-Uly + es - Kt) c-0' tt go dts) 3 ot» C L Uo" 1S & chs \5- CR eCtageho —> OM gr AO eee Ae. ae > &Y*; 1 a Forde : oe a= Pc ee sh Boge © Ve kLewycoiy* Ne ax Ki byeudel = Ke, Ge) i a 0 Rs) Scanned with CamScanner a po a — te. Ji. 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Hi = k, Cra} Lost 4 oe a ee ae k-Ae ee ET a, Scanned with CamScanner sda Paswlld des Newene ANpurtement a (Same ‘Keners Mande Unnveraitaite 2016/17 ‘Dpreuve de Cinétique Chimque (Durie 1h 40° EXLL: ba synthése de lihydearine principale reaction second sur ttyl t obtener (NaF action de nonochloramine sur memontac | Le a yynthove est ta reaction dela moncehlor "cette reaction est éhudive enn wi peut 8 ihow haique 4 25°C La reaction ate bl 2NH:Chs Nee > Ne + 2 NHACH pt Cordre de la reaction est de} par rapport ach dos acti de vitesse specifique k varie 18s raputement em fonction, vante 1 pH selon Feapression k 2510! + 09510" [Hy (mol "1s !) A quel pl faut il se placer pour ab hydianine ? un meilleur rend phiquer fey eisultaty exper ent sur Hon hydrachntum, Hentaur, On suppose que ta Ayu Phydiagine molecul x oN ™ mono mine reagit selon dour otapes NHCL Produits, . ea OW X* ext UN Intermediaire feactionnel non Wdentiflé On donne ly constante de Udquilibre NiHy + HO S==™ NAH. + OH K=85 107 a) Lapliciter la vitesse de diyparition de NHC en fonction de [NMals, [NICH], [HC], by. ky ot 1b) Vexpression obtenue permet elle de retrouver tes Papprosimation utilsée) Wsultats expérimentaus ?- (Montrer €) Calculer les constantes de vitesse ky et ky Be IL: La reaction d'oxydation par loxyptene ‘ eur de Msopropyl-4-pyridine liquide (note RH) est etudise presence dazodicyclohexane mite (SOCN) Intervenant comme initia Létude experimentale de ty vitesse dloxydation Vo 4 faible effectute 4 115°C, donne comme expeessic degre avancement de ta réaction de vitesse Vo = K [RH [ADCN 1) Sachant que Vo est multiplies par 1.6 quand la ten température de perature s'dleve de 10 degrés au voisiiage de la expérlence, calculer ta valeur de Lenergie d'activation 2) Pour rendre compte des révuhats cindtiques, et on considerant que le produit primaire Woxydation est 'hydroperoxyde RO;H, le schéma reactiannel suivant a été propose Scanned with CamScanner athe. ae 4 eit) Bs 2:Oh00" cds de. CHget 4LO SS CO, a Cy - C0" 4 CHO, (y08 AS Tae a CR OT By CASH CH gO ; 3 Re ac CHO + hoo anny Ctr Oh a u cet [ ch + CHa, “ts Ca Be C\140'% CHa, —ry A 4,§ BA, K C Ae '”_ Qo, Radke Velke Co) toe] We e ao Weve YN = Keo Tot § Veo, = Vg = x Ken Veoh : on REQSs CHa 4 Clly , HOS ILO dtl ifort Fy 2 Se gat, Na eM iy Ne Ws Ne bes ates) Va No - vq" Myr mf | ne J 3S uy pa ES I At Scanned with CamScanner Université Ibn Tofail Année Universitaire 2014/2015 Faculté des Sciences . . : Département de Chimic + Kénitra - Exvl: Considérons les réactions représentées sur le tableau ci-dessous ; “Réactifs Produits log A(S) Ea (kj. Mol) Cyclopropane Propéne 15,5 274.2 Meéthylcyclopropane I-buténe 14,4 262.5 Cis-2-butene 1,2 262 Calculer pour chacune de ces réactions Venthalpie et Ventropic d"activation & 200°C Commenter. Ex. IF: Si on se place dans des conditions favorables, on peut étudier la cinétique de |; réaction d’oxydation (Ox) suivante : 2NO (g) + O2(g) = 2NO2(g) (Ox) 1/ Cette réaction n'est pas élémentaire, Proposer une explication, 2/ Quand des volumes égaux de NO et d’air sont mélangés a la Pression atmosphérique, | Production de NO: est rapide. Cependant, quand NO sort du pot d’échappement d'une voitu Ades concentrations massiques de quelques ppm, il réagit trés lentement avec Pair. Que suggére cette observation en termes de loi de vitesse et du mécanisme probable ? 3/ Le mécanisme proposé pour cette réaction est le suivant : k, 2NO (g) t N,O, (g) qQ) ann N,O; (e) + 0,(2) ——2+ 2no,(p) @) L'équilibre (1) est rapidement établi. ‘oncentrations [NO] et (0 Déterminer alors la vitesse d'apparition de NO2 en fonetion des c de la constante d’équilibre K et de la constante de vitesse k2, Cette loi est elle compatible avec les prévisions de la question 2/ 2 La réaction (Ox) admet-elle un ordre ? Si oui, donner Mordre global, ainsi que les ord partiels par rapport aux réactifs et l"expression de la constante de vitesse globale kox. 4/ Le tablcau suivant donne Jes valeurs de la constante de vitesse de Ja réaction (Ox différentes températures : TK 150_ [180 [210 [230 kox (P.mol.s7) [1,41.10 | 1,33.10" | 2,53.10" | 1.05.10] | eh SV 4 Scanned with CamScanner eo eee ence ays A Oz — D+ A “« ) Ox yO es AD g. kimediaw céaclinme l esP ox c espelee fies wt hous Cr Mécassisme est eet esto! Ga Jom posokicl clams A RY globele. ef GO Ane a 2p" a). Coun fo bale» wo, is Oe, Ny = Ka (e.) we 4ARs} add _Afssy 4. eva TAr BAt ar” Bo NAS ® Ale) N Aigals, .. "ae er E@s= = 2 Mish op = KLSVEID ESS ME eae = x. , -Na=2 ye K Posh Jo“) besos Relea) Ce} . Bs Tes) wot kYe3) -) 2003, jog -Kpode ENS, At pal k bod rae * ogi Scanned with CamScanner . fe Sloss? Me po BAI eyf kif. kales| _ KGS KET PAR sat KL-Keh - KOI. ky fede} St i yes) ie Kk fea TOR “er © fod «Kes oer On Condele que G BAe Sy" 0, Contaleatim cde [ON QV ve a , ea ieee col lerdepe CO. Unit abees e + a er chimiaet> Let “cane earl aes an OMe 1 aad Aecniaaton lb," Bue, 1% oo hips te Bee ‘ge b- a0 Ges Wack detecbeve de pecticcger dons & propagation. el. + ce | > Tispiotion sks aye | 44, cn mB tapely 2 set / ee a Qo, ay BO, | "Boe 4, col r Pais La ies) arta) Ks! be rata b a. 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En déduire !'expresston du facteur de fréquence A. phase gazeuse a pression constante entre deux nthalpie d'activation standard AH", ot Vénergie b, Considérons les réactions représentées sur le tableau ci-dessous : Réactifs Produits tog {A} (s*) | &, (ke. mol Cycloprepane Propéne 15,5 278.2 Méthylojclopropene i-butene 14.4 2525 | Cis-2-buténe 44.2 262 Calculer pour chacune de ces réactions lenthalpie et lentropie d'activation & 200°C, Commenter. c. vitesse peut &tre exprimée sous la forme : k= 9,2010° & °°" om? mort st. Quelle fraction du nombre total de molécules de butadiéne a "énergie cinétique suffisante pour réagir 4 300°C, 8 450°C ? Commenter. Ex. I: méthane et, simultanément, en céténe et eau suivant les réactians : CH,COOH ki CH, + CO, CH,COOH ——k,———» CH,=CO + HO Dans ie cas de la dimérisation du butadiéne, la variation de la constante de A haute température, l'acide acétique se décompeose en gaz carbonique et A 920°C les constantes de vitesse de ces réactions du 1” ardre on été mesurées : Ky=3,74s' ek 24,6554, Caleuler : a. b. itialement introduit. Le temps nécessaire pour que 99% de l'acide acétique puisse réagir; : La quantité maximafe de céténe obtenue en pourcentage de l'acide acétique Scanned with CamScanner —— \— ;, 7 bs Ba HCOOH, 2c’ 4 “ail din HP CO 00,408) * {oon fec 9 . Propeyhits WO a CNS yok 4end § Aas CAS —s CHW LAW 4 WO 4 WC" —y CHABH CO 5 Pe, ay Rell, e etn é - es Caden Saal dig aceu “39's CW, chocu, x ae vodkiedote. en cReine Exenee : 2No Ss, Ned ew N, o, _ Sie, AN Reac om Heh oastadd els ure Ga Gu ig hig didi © ropagaben NeOneH, 13 Neat 0. Seine Pas bio: x Hen 4 Hy Ny BNO .2)V Read onaten §) Ng9,+ 2H, — g + M9 ows Ye ca oS “Um RE cdens te PAIR Gea aR eae RW: Shad aid 3 k= |Ale” Sr A.B = qo. One K yee = Vinge EW eth “I. “hogtied Yoe® Men-se) py melee > KYASS ne ss g Ais Keag = Weatsay eu « or eh ork Te AGES Scanned with CamScanner PEA, vjqccltc Em 00%, Nee Fa —_ AY PB at ee pt agi x UA ) “As8 afi a ~ yas)" “kp et a Kew = Ket Ke #\ Heat 5 ‘ eg t Sa Ssh vl)? fe ei aacchus \s Nécnoukione {Boe = 2A" ARake _ AWE iat at - K er0= a. es AG kee Fa) Che: eS) at = ata @ aesaih! AG Key | ACT, aeweRh) f-a, a zh AT” at at BS Fara Tan 3 ikem A, eke SEB «ste a sf Bee Ge at eter Awe o.. A—bn 5 a eet ee wus Na) bt, = F287 Mie = & : a Oeics, Meron deVack ene deQrisuente Ka \ = pz hewGaal = = af) - Ae 2 i K el k = KE" ke Ke (ar) ES k aKel 3% v) ke = RT wien ie ar x (At _., Kap kalatT, e i AG = ALLTAS er by : iat. hel at. 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