HETEROCYKLICKÉ SLOUČENINY

 Lá tky, které v cyklickém řetězci obsahují kromě uhlíkových atomů I jeden nebo více
atomů jiných prvků , např. kyslíku, síry nebo dusíku

PĚTIČLENNÉ HETEROCYKLY
Fyziká lně-chemické vlastnosti

 Mohou zapojit své volné elektronové pá ry do konjugace s π-vazbami přítomnými v

cyklu, tímto vzniká delokalizovaný π-elektronový systém tvořený šesti elektrony
 Vykazují podobnost benzenu a odlišnost od dienových systémů
 Zvýšená reaktivita vů či elektrofilním činidlů m
 Odolnost vů či oxidaci
 Podobnost benzenu vzrů stá s klesající elektronegativitou (furan → pyrrol → thoifen),
opačným směrem vzrů stá podobnost s dieny
 Elektrofilní substituce probíhají snadněji v poloze 2 a 5, kde je díky přítomnosti
heteroatomu vyšší elektronová hustota
Furan
Vlastnosti

 Bezbarvá , ve vodě má lo rozpustná kapalina

 Podobný zá pach jako chloroform
 Tím, že je elektronegativnější než dusík a síra, poskytuje svů j volný elektronový pá r do
konjugace mnohem méně ochotně než dusík a síra → aromatické vlastnosti furanu jsou
méně zřetelné
 Tendence k adičním reakcím typickým pro dieny
Význam

 Samotný furan nemá příliš velké praktické využití

 V kyselém prostředí snadno podléhá protonaci na kyslíkovém atomu → rozštěpení cyklu
→ polymerace za vzniku pryskyřičnatých lá tek
 Technicky významnou reakcí furanu je jeho katalytická hydrogenace na tetrahydrofuran
(katalyzá tor nikl)

Pyrrol

 Bezbarvá kapalina, má lo rozpustná ve vodě

 Výskyt v černouhelném dehtu, v produktech suché destilace kostí, rohoviny atd., které
obsahují proteiny
 Ná zev odvozen od jeho schopnosti zbarvit smrkové dřevo ovlhčené HCL červeně (pyrros
= červený)
 Výroba reakcí furanu s amoniakem za zvýšené teploty a katalýzy oxidem hlinitým

 Reakce na pyrrolovém cyklu mohou probíhat buď na dusíkovém atomu nebo na

uhlíkatém skeletu
 Podstatně méně zá saditý než sekundá rní aminy (kvů li zapojení elektronového pá ru
do aromatické konjugace), kyselost pyrrolu se projevuje například při reakci s
kovovým draslíkem nebo s Grignardovým činidlem

 Velmi ochotně reaguje s elektrofilními činidly v polohá ch 2 a 5

 Významnými derivá ty pyrrol jsou aminokyseliny prolin a 4-hydroxyprolin

 Za derivá t pyrrolu lze považovat také indol, ten je zá kladem řady alkaloidů
o Krystalická lá tka, má lo rozpustná ve vodě, příjemná vů ně
o Při elektrofilních substitucích preferuje polohu 3
o Indigo = modré barvivo
  Tetrapyrrolový kruh = porfin
o Čtyři pyrrolové kruhy spojené methinovými skupinami
o Zá kladem struktury barviv jako je cholorofyl (ve středu Mg), hem (ve středu Fe)
o Pozměněný porfin je zá kladem vitamin B12 – léčba zhoubné anémie

Thiofen

 Obsažen v černouhelném dehtu

 Bodem varu a zá pachem připomíná benzen
 Výroba kontaktní dehydrogenací butanu sírou za zvýšené teploty

 Ochotně reaguje s elektrofilními činidly, reakce probíhají za mírnějších podmínke než u

aromatických sloučenin
 Významná jeho sulfonace kyselinou sírovou, tímto způ sobem oddělujeme thiofen od
benzenu, který byl získá n destilací černouhelného dehtu

¨
 Pyrazol

 Bezbarvá . krystalická lá tka, špatně rozpustná ve vodě

 K elektrofilním substitucím výhradně v poloze 4, je tam nejvyšší elektronová hustota
 Antipyrin – protizá nětlivé léčivo z derivá tu pyrazolu

imidazol

 krystalická , ve vodě rozpustná lá tka

 silnější zá sada než pyrazol
 elektrofilní substituce v polohá ch 2,4, je tam nejvyšší elektronová hustota

 významný derivá t histamin

Thiazol

 slabě zá saditá kapalina, pá chne podobně jako pyridine

 při elektrofilních substitucích preferuje polohu 5
 významným derivá tem je 1,3-benathiazol-2-thiolm který je používá n jako
urychlovač vulkanizace kaučuku
 thiazolové derivá ty na bá zi sulfonamidů jsou užívá ny jako léčiva
ŠESTIČLENNÉ HETEROCYKLY
Pyridin

 zá saditá , kapalná , ve vodě rozpustná lá tka, charakteristický zá pach

 zdroj je černouhelný dehet
 elektrofilní subsituce pyridine přednostně probíhají v polohá ch 3 a 5 (potřeba drastické
podmínky)

 např. nitrace:

 vyskýt v řadě alkaloidů (významné derivá ty: kyselina nikotinová a isonikotinová

 významným derivá tem take piperidin, výroba katalytickou hydrogenací pyridinu

 vitamin B6 a nikotin
Chinolin

 bezbarvá , ve vodě špatně rozpustná kapalina

 elektrofilní substituce především v polohá ch 5 a 8

 významný derivá t chinin (léčba malá rie)

 Pyrimidin

 nukleofilní substituce v polohá ch 2,4 a 6

 elektrofilní substituce v poloze 5
 nejvýznamnější derivá ty jsou urail, cytosin, thymin

Purin

 pevná krystalická lá tka

 významné derivá ty: adenin a guanin, kyselina močová , kofein