SENYAWA FENOLIK ALAM

PENDAHULUAN
►SENYAWA AROMATIK ALAM,
TERSEBAR
PADA M.O DAN TUMBUHAN TINGGI
► UMUM BERUPA ZAT WARNA ALAM
►KARBON AROMATIK TERSUBTITUSI
SATU
ATAU LEBIH GUGUS HIDROKSIL
► BIOGENETIK LEWAT JALUR
● JALUR SHIKIMAT
● JALUR ASETAT MEVALONAT
 SENYAWA FENOLIK ALAM

FENILPROPANOID POLIKETIDA
 POLIKETIDA
• Asam asetat (Asetil CoA, Malonil CoA)
sumber atom C
● Metabolit sekunder pada fungi dan bakteri
Contoh :- asam orselinat, fungi dan linchen
- endokrosin, pigmen antrakuinon
lichenCebtralia endocrocea dan
fungus Claviceps purpurea
- griseofulvin, Penicillium griseo-
fulvin
- kulvularin, Culvularis sp
 CH3

O
COOH COOH
4 X C2
O O
HO OH
ASAM ORSELINAT

HO CH3
O
8 X C2 O O O
COOH COOH
O O O OH O OH
ENDOKROSIN
 O OCH3 O OCH3
O O

7 X C2 O
COOH O O
O
H3CO O

Cl CH3

GRISEOFULVIN

O O O CH3
O OH
C
HO
O O

8 X C2 O

O O O OH O

KULVULARIN
 CH3 COOH CH3 COOH C2

KONDENSASI
(+C2)

CH3 CO CH2 COOH CH3 CO CH2 COOH C2

REDUKSI

CH3 CH2 CH2 COOH

KONDENSASI
(+C2)

CH3 (CH2)2 CO CH2 COOH CH3 (CH2)2 CO CH2 COOH C2

REDUKSI

CH3 (CH2)2 CH2 CH2 COOH

KONDENSASI
(+C2)
CH3 (CH2)4 CO CH2 COOH CH3 (CH2)4 CO CH2 COOH C2

ASAM LEMAK POLIKETIDA Cn

Biosintesis asam lemak dan poliketida

• Pada biosintesis asam lemak tiap pe-
nambahan unit C2 didahului dengan re-
duksi gugus karbonil menjadi gugus
metilen

• Pada biosintesis poliketida perpanjang-

an rantai tidak didahului dengan reduk-
si

• Senyawa asam poli b keto, sangat re-

aktif karena mengandung gugus meti-
len aktif (nukleofil potensial) dan gugus
karbonil (elektrofil potensial)
 (a )
(a ) Kondensasi tipe KROTONAT
R - CO - CH2 - CO - CH2 - CO - CH2 - COOH (b) Kondensasi tipe CLAISEN

(b) R = CH3 - (CO - CH2) n

(a ) (b) R n = 0, 1, 2 . . . . .
R CO

COOH O O

O O

R
R CO
COOH HO OH

HO OH

OH
Asam 2,4-dihidroksi-6-metil benzoat Asilfloroglusinol

(turunan resorsinol = asam-asam orselinat R = CH3 asetilfloroglusinol

Endokrosin Kurvularin
(polisiklik) (monosiklik)
 • Kondensasi tipe krotonat (aldol)
CH3 CH3
COOH COOH COOH
O
4 X C2
O O
O O HO OH
ASAM ORSELINAT

HO CH3
O
8 X C2 O O O OH
COOH C
O O O OH O OH O

(O)
O O

HO CH3 HO CH3

OH
C

OH O OH OH O OH O
EMODIN ENDOKROSIN
 • Kondensasi tipe Claisen
O O
O O O OH
C
H3C C CH2 H3C
H2 H3C
OH
O C C
O O HO OH
C O
H2
ASETIL FLOROGLUSINOL

O O O O
H2 H2 H2
H3C C C C C C C C 0H TETRA - ASETIL

O OH

O O

HO
H3C OH O H3C O O

 - PIRON
 (c )

(c ) Reaksi LAKTONISASI
R - CO - CH2 - CO - CH2 - CO - CH2 - COOH (d) Reaksi ETERIFIKASI

(d) R = CH3 - (CO - CH2) n

(c ) (d) n = 0, 1, 2 . . . . .
OH O

R O O R O CH2 - COOH
  piron   piron

O O OOH O
R C
O
(a ) O (c ) O (b ) (b )
CHOOH
C O O R O O O R
O HOOH (d ) (d )

OH O

HO R

O
HO O R

OH O

ISOKUMARIN KHROMON
• Kondensasi tipe laktonisasi
O O O O
H2 H2 H2
H3C C C C C C C C 0H TETRA - ASETIL

O OH

O O

HO
H3C OH O H3C O O

 - PIRON

• Kondensasi tipe eterifikasi

O O O O
H2 H2 H2
H3C C C C C C C C 0H TETRA - ASETIL

O O

O O

HO
H3C OH CH3 HO O CH3

 - PIRON
• a. Kondensasi tipe Kroton (aldol) :
kondensasi gugus karbonil dengan
gugus metilen
• b. Kondensasi tipe Claisen : kondensa-
si hidroksil dari gugus karboksilat de-
ngan metilen
• c. Kondensasi tipe laktonisasi : gugus
hidroksil dari karboksilat membentuk
jembatan dengan gugus hidroksi
• d. Kondensasi tipe eterifikasi : jemba-
tan antara gugus karbonil dengan
gugus karbonil
BIOGENETIK
• Reaksi a – d memberi pola kedudukan
gugus hidroksil (atau gugus karbonil)
berselang-seling khas cincin
poliketida
• Pola di atas akan berubah oleh proses
oksidatif dan reduktif yang terjadi sete-
lah / sebelum siklisasi
• Collie peneliti pertama biogenetik poli-
ketida produk alami senyawa
poliasetat (ketometilena) dan mengha-
silkan dehidroasetat dan dihidronaf-
talena dari pirolisis ester asetat
 OH

COOEt
O COCH3
H2C H2C C CH3
PANAS

CO COOEt
H3C
H3C O O
ASETO ASETAT DEHIDRO ASETAT

OH -

CH3 CH3 OH

COOH O COOH COCH3

CH3

COOH
HO OH O O H3C OH

ASAM ORSELINAT

H3C CH3
-
OH
O O O

COCH3
O O O
OH OH

MOLEKUL ASETAT 1,3 - DIASETILASETON

REAKSI IN VITRO PERKIRAAN COLLIE

 ATURAN BIOGENETIK ASETAT BIRCH
1. Adisi dari unit C2 (pembuatan rantai)

2. Oksidasi, reduksi dan alkilasi rantai

poliketida

3. Stabilasasi rantai dengan siklisasi intra-

molelkuler

4. Modifikasi sekunder gugus fungsional

atau kerangka mono / polisiklik dari
langkah 3
• Aturan biogenetik Birch tidak ha-
rus berurutan
• Langkah (2) dan (4) tidak selalu
berlangsung
• Langkah (2) dapat terjadi bersa-
ma langkah (1)
• Langkah (1), setelah terjadi lang-
kah (3) dan (4) atau langkah (3)
berlangsung selama siklisasi
intramolekuler
 MODIFIKASI RANTAI POLIKETIDA
• Beberapa senyawa penyerang zat pere-duksi : S-
adenosil metionina, dimetil alil pirofosfat pada
rantai poliketida
• Reaksi-reaksi Produk poliketida Sblm pbtkan
produk poliketida
1. Reduksi Biasa terjadi F Jarang
2. Oksidasi Jarang biasa Terjadi F,P
3. Metilasi – C Sangat sering F Tidak sering
4. Metilasi – O - Sangat sering F,P
5. Prenilasi – C Agak sering F,P Biasa terjadi F,P
6. Prenilasi – O - Biasa terjadi P
7. Glikosidasi – C - Jarang P
8. Glikosidasi – O - Biasa terjadi P
ADISI UNIT-UNIT C2

• Adisi unit-unit C2 poliketida berlangsung

secara kondensasi Claisen

• Gugus asil terikat tiol dari kompleks multi

enzim berikatan dengan malonil terikat
pada sulfur

• Bentuk aktif Unit C2 adalah Asetil KoA dan

Malonil KoA (dari karboksilasi asetil KoA)
 SCoA
O=C- R O
C- R

SH SH SH SH SH SH SH SH SH SH
(a)

Kompleks multi enzim Kompleks multi enzim

-
(b) 4 ( O2C-CH2-COSKoA

- O-
O
C- R C O
COO- COO- HC O COO- COO- COO-
H2C O CH2
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 O
CO CO CO
CO H CO CO CO
CO C- R

S S S S S S S S S S
(c)

Kompleks multi enzim Kompleks multi enzim

(d)
+ NADP-H
X X
H2 H H2 H2 H2
C C C C CH C
C C C- R C C C- R
H2C C H2C C
O O O O
O O O O
CO CO
H H H H H H H
H
- S
S S S S S S S S S
(e)

Kompleks multi enzim Kompleks multi enzim

 (f)

X
S H
H2 H2
O S C CH C
CH C C- R
C CO H2C C
O O
H2C C O OH
H CO
H H H H
H CH2 R
S C
CH C S S S S S
O CH O O (g)
H
X Kompleks multi enzim
H H
S
S

O OH
CO - S - Enz CO - S -CoA
+ CoASH
OH O OH O
(i)
HO R R
X X

Model sistem enzim biosintesis poliketida

a. REDUKSI NAD(P)H NAD(P)+
+ H+
(H C O ) C C C C
H H
OH OH

O
b. OKSIDASI OH
(O)
(O CH2 ) C C C C C C
H H H
OH OH O

c. ALKILASI X X X
- H+
(X CH2 ) C C C C C C
H H
OH O OH
X = CH3 (dari METIONIN), (CH3)2C=CH-CH3 (PRENIL)

CH3 CH3
+CH3 H + H2O
C C C R C C R
C C C CH + R-COOH
+
-H OH
OH OH OH OH CH3
OCH3 OCH3

PRINSIP REAKSI MODIFIKASI RANTAI POLIKETIDA

 BEBERAPA SENYAWA MODIFIKASI RANTAI
POLIKETOMETILENA
O H

OH O
OH
O COOH COOH O

O O HO O OH

MELLEIN

O
O HO HO
O O
OH
O COOH HO COOH H3CO COOH
O

O O O O HO OH

ASAM USTAT

O
O COOH O O O O H3CO

CH3 * *
O O O O OH O

EUGNETIN
 *CH3 * *
HO HO
O O O
H

*CH3 * *
*CH3 O O * O O * O O
DEHIDROANGUSTION

O O O
C5 O OH
HOOC

O O O O O O OH
PEUSENIN
 OH O
*CH3

COOH
O
H
*CH3
*

OH O OH O OH O
*
X X
HO HO HO

*
1 - 14C - 2,4 DIHIDROKSI KLAVATOL 1 - 14C - 2,4 DIHIDROKSI
ASETOFENON METILASETOFENON
BIOSINTESIS KLAVATOL

O O-
R R
POLIKETIDA

b  COOH COOH
-O O

PERAN GUGUS b KARBONIL (ENOL) PADA KONDENSASI 

GUGUS FUNGSIONAL KARBOKSILAT
• Pada biosintesis klavatol pada Asper-
gillus fumigatus dengan pelabelan
menginkorporasi (metil 14C) metioni-
na kedalam gugus metil pada cincin
benzen
• Inkorporasi tidak terjadi pada (1-14C)
2,4 dihidroksiasetofenon atau (1-14C)
2,4 dihidroksimetilasetofenon
• Hal di atas membuktikan gugus metil
masuk pada rantai poliketometilena
dan tidak pada cincin aromatis
 REAKSI RANTAI POLIKETOMETILENA
• Banyaknya struktur yang mungkin terjadi
tergantung panjang rantai dan gugus
fungsional
• Reaksi siklisasi dapat berlangsung atau
kombinasi siklisasi
• Satu jenis rantai poliketida tidak untuk
berbagai produk, tetapi ada kekhususan
dan tergantung dari matriks enzim
• Fakta, satu organisme tidak banyak
matriks enzim yang berhubungan satu
dengan lain
 Beberapa Kerangka Poliketida
TETRAKETIDA CH2OH

HO CHO ASAM SIKLOPOLAT

P.cyclopium

H3C COOH

OCH
OH O
2,6-DIHIDROASETOFENON
CH3 Daldinia concentrica

OH

PENTAKETIDA
HO CH3
RETIKULOL

O Streptomyces rubrireticulae
H3CO

OH O

OOH O
ASAM KURVULINAT
CH3 Curvularia siddiqui

COOH
HO
 OH O
5-HIDROKSI-2-METILKROMON
Daldinia concentrica

O CH3

HEKSAKETIDA

H3CO CH3

DIAPORTIN
O OH
Endothia parasitical

OH O
CH3
HEPTAKETIDA O

H3CO

O
H3CO MONOSERIN

OH O Helmenthosporium monoceras
 OCH3 O

H3CO O GRISEOFULVIN

Cl CH3 Penicilium griseofulvum

CH3
JAVANISIN
O Fusarium javanicum
CH3

OH OH O

RUBROFUSARIN
Fsarium culmorum
H3CO O CH3

HO H3C

OH ALTERNATIOL
Alternaria tenuis

HO O
O
 O
OKTAKETIDA
HO CH3

COOH
ENDOKROSIN
OH O OH
Cebtralia endocrocea

O O CH3

HO
KURVULARIN

Culvaria sps

OH O

OH O OH

H3CO O CH3

OH O ERITROSTOMINON

Gnomonia erythrostoma
 OH O CH3
NONAKETIDA O

O RADISIKOL
O Nectria radicicola
HO

Cl

H3CO CH3

OH

NALGIOVENSIN
OH O OH
Penicillium nalgiovensa

OH O OH

HO O
CH3
O
AVERUFIN

Aspergillus versucolor
 MODIFIKASI SEKUNDER POLIKETIDA
• Setelah siklisasi, poliketida dapat mengalami
modifikasi
• Transformasi umum adalah oksidatif dari gugus
metil menjadi karboksilat
• Gugus karboksil yang terbentuk dapat berubah
menjadi hidrogen (dekarboksilasi non-oksidatif)
atau hidroksil (dekarboksilasi oksidatif)
• Oksidasi pertama dipengaruhi oksigenase dan
bersifat ireversibel
• Pengubahan alkohol primer menjadi aldehida
kemudian asam karboksilat dikatalis dehidro-
genase (pengaruh NAD (P) atau flavoprotein
 Katabolisme dari gugus metil aromatis
Ar CH3

(O)

Ar CH2OH

NAD(P)H

Ar CHO

NAD(P)H

(O)
Ar H Ar COOH Ar OH
- CO2
Biosintesis asam gentisat serta transformasi
sekunder asam 6-metil salisilat
CH3 COOH COOH COOH
COOH (O) COOH OH
-CO2 OH
C OH
HO HO +
H O O HO
4-HIDROKSI-2-METIL ASAM GENTISAT
ASAM BENZOAT

CH3 CH2OH CH2OH

HO O
(O) (OX)

-CO2 OH OH O
CH3
COOH

OH (OX) CHO CH2OH COOH

ASAM-6-METIL COOH HO OH
SALISILAT -CO2 (OX)
(O)
OH
OH HO
ASAM GENTISAT
• Biosintesis asam gentisat melalui 2
jalur; - derivatisasi glukosa lewat jalur
asam shikimat dari 4-hidroksi-2-
asam benzoat
- Jalur asam asetat (dibuktikan
Penicillium urticae) dari asam 6-
metil salisilat

• Biosintesis griseofulvin dengan 2 pro-

ses umum; introduksi atom halogen ke
dalam cincin aromatis dan penggabung-
an oksidatif dari cincin fenil
 CH3 CH3 CH3
COOH HO
- CO2 (O)

HO OH HO OH HO OH

ASAM ORSELINAT
(O)

CH3 CH3 CH3

O HO HO
(OX)

HO O HO OH HO OH
OCH3 OCH3 OH

FUMIGATIN

TRANSFORMASI SEKUNDER ASAM ORSELINAT

 O O O OH O OH O
OH OCH3
+2 C1
O OH OH
COOH
O H3C O HO OH H3CO OH
CH3 CH3
dari 1 CH3COSKoA

CH2 - COOH
GRISEOFENON C
COSKoA

OH O OCH3 O OCH3 O OCH3

+(Cl) OCH3 OCH3 -2 (H)
- (H) + C1
OH OH O
H3CO OH H3CO OH H3CO O
Cl CH3 Cl CH3 Cl CH3
GRISEOFENON B GRISEOFENON A

OCH3 O OCH3 OCH3 O OCH3 OCH3 O OCH3

+2 (H)
O O O
H3CO O H3CO O H3CO O
Cl CH3 Cl CH3 Cl CH3

DEHIDROGRISEOFULVIN GRISEOFULVIN

BIOSINTESIS GRISEOFULVIN
 O O CH3

O HO OH
COOH - (H)

H3C
CH3
O OH
METILASETOFENON

O CH3 O CH3

HO OH HO O HO OHHO O
penggabungan

H3C CH3 CH3

H3C
CH3 CH3
OH OH O OH OH

O CH3 O CH3
H
O OH O
HO O - H2O HO OH

CH3 CH3
H3C H3C
CH3 CH3
OH OH OH O

ASAM USNAT
BIOSINTESIS ASAM USNAT LEWAT PENGGABUNGAN OKSIDATIF
• Oksigenase penyebab pecah cincin
poliketida misalnya ; patulin pada Peni-
cillium patulum, asam penisilat pada P.
puberulum, asam stipitat pada P.stipi-
tatum
 Inkorporat prazat dan perkiraan biosintetik
patulin, asam penisilat dan stipitat
OH OH
(a)
CH3 CH3 CH2OH CHO
CH3COOH
COOH
OH OH OH OH
ASAM 6-METIL m - KRESOL
SALISILAT
O

CHO O
PATULIN
HOOC
CH2OH Penicillium patulum

OH
O OH
(b)

HO CH3 O CH3 O O CH3 O CH3 O CH3

C OH C
O
COOH OH OH O OH
OH OCH3 OCH3 OCH3 OCH3
ASAM ORSELINAT ASAM PENISILAT
 POLIKETIDA
1. SENYAWA KUINON
1.1 Benzokuinon
1.2 Naftokuinon
1.3 Antrakuinon dan Antron
1.4 Kuinon lain
2. BENZOFENON – XANTON
3. DEPSIDA – DEPSIDON
4. AFLATOKSIN
5. TETRASIKLIN
6. ANTIBIOTIKA MAKROLIDA
1. SENYAWA KUINON
• Sebagai produk akhir proses oksidasi
mono dan polisiklik dengan struktur akhir
1,4 kuinon
• Atom karbon bersumber dari asetat dan
mevalonat atau jalur shikimat asam
amino aromatik
• Interkonversi kuinon (Q) dengan air (H2O)
membantu membawa elektron
• H2Q Q + 2e- + 2H+
• Bersifat nukleofil
• Terbentuk dalam jumlah besar dari m.o
tanah atau oksidasi turunan pirogalol
1.1 Benzokuinon
• Fumigatin dan hidroksimetil p-benzo-kuinin
(juga p-benzokuimon lain) telah banyak
diisolasi dari fungi
• Shanorelin, pigmen kuning Shanorella
spirotricha (Ascomycetes)
• Sitrinin metabolit jamur berkhasiat anti
biotik, juga dapat diisolasi dari tumbuh an
tinggi Crotolaria uripata
• Fuscin diisolasi Oidiodendron fuscum, atom
c5 dari asam mevalonat
• p-Benzokuinon dan turunannya terdapat
arthropoda, milliapoda dan insekta
(mungkin sebagai subtansi pertahanan)
 BIOSINTESIS SHANORELIN
O OH
*CH3 *CH3 H*
3C *CH3
CH3COOH

*CH3 (Metionin)
O CH3 HO CH3
COOH COOH

OH OH
H*
3C *CH3 H*
3C *CH3

HO CH2OH HO CH2OH
OH OH
SHANORELIN
 *CH3 *CH
3
*CH3 *CH *CH3 *CH
3 3
CH3
HO CH3 HO CH3
O
O O OH
* O O
H3C COOH H*3C *
HOOC
O OH O OH O

*CH3 *CH *CH3 *CH

3 3
CH3 HO CH3
O
SITRININ

* O * O
HOOC HOOC
OH OH

CH3 OH CH3
O OH CH3
O HO
O O O
O
O
O COOH HO O
O O
H3C
H3C
C5
CH3 FUSCIN
H+ CH3

BIOSINTESIS BEBERAPA KUINOMETIDA

1.2 Naftokuinon
- Jalur poliketida membentukan inti naftoku-
inon dan benzokuinon banyak terdapat dalam
m.o dan kurang pada tumbuhan tinggi (lewat
jalur lain)
- Binaftil dan 3,9-dihidroksiperilena-3,10-kui-
non dalam Daldinia concentrica lewat jalur 1,8-
dihidronaftalena secara oksidatif
- Plumbagin dan metiljuglon berasal dari hek-
saketida dalam Drosera dan Plumbago
- Naftokuinon lain dalam fungi; heptaketidan
(mavanisin), oktaketida (eritrostaminon)
- Ekinokrom dan spinokrom terdapat dalam
organ seksual dan duri bintang laut (Paracen-
trotus lividus), berasal dari asam asetat
 OH OH OH O
OCH3 OCH3
HO OH

OH O

1,8 - DIHIDROKSI NAFTALENA 1,8- DIMETOKSINAFTALENA MOMPAIN

Dakdinia concentrica Helicobasidium mompa

OH OH OH O

OX

OH OH OH O
BINAFTIL 3,9- DIHIDROKSIPERILENA
3,10 KUINON

BEBERAPA TURUNAN NAFTALENA DAN NATOKUINON

DARI POLIKETIDA OLEH FUNGI
 O

H O O

COOH
O O

COOH
OH OH
O O

OH O O OH

PLUMBAGIN 7-METILJUGLON

BIOSINTESIS BEBERAPA POLIKETIDA NAFTOKUINON DARI TUMBUHAN

 O O O

O
COOH
O

OH O OH O O OH O

HO OH

HO OH HO OH OH

OH O OH O OH O
EKINOKROM A SPINOKROM A SPINOKROM B

PERKIRAAN BIOSINTESIS BEBERAPA PIGMEN DARI ORGANISME LAUT

1.3 Antrakuinon dan Antron
• Antrasen (utama tingkat oksidasi kuinon) terda-
pat dalam m.o, tumbuhan dan binatang rendah
• Kerangka trisiklik kehilangan gugus 3-karboksi-
lat, menghasilkan turunan antrasena (15 atom C),
dikenal dan ditemukan banyak dalam fungi bersa-
ma antron dan antron dimer Penicillium islandi-
cum
• Rutilantinon (glikosida antibiotik) merupakan
antrakuinon dari Strptomyces sp.
• Emodin banyak dalam fungi imperfektif dan tum-
buhan tinggi sebagai glikosida (Rhamnus frangu-
la)
• Emodin banyak dalam fungi imperfektif
dan tumbuhan tinggi sebagai glikosida
(Rhamnus frangula)
• Penelitian menunjukkan emodin berasal
dari satu atau lebih rantai poliketida,
islandisin
• Penelitian lain terhadap sitromisetin
menggunakan dietil (2-14C) malonat,
dengan jalur biosintetik adalah c atau a
 O
O O O

COOH
O O O

HO

COOH
- CO2 OH O OH

HO

COOH
OH O OH OH O OH
EMODIN-9-ANTRON ENDOKROSIN

O
OX
HO
O

HO
OX
O OH
O
COOH
OH O OH HO

EMODIN
COOH
OH O OH

SKIRIN

BIOSINTESIS DARI ANTRON DAN ANTRAKUINON DARI POLIKETIDA

 (a)
COOH X (b)
O OH
dari CH2

COSKoA

dari CH3 - COSKoA

OH O OH
ISLANDISIN

HO O

X
HO
COOH
O

SITROMISETIN

SKEMA PERKIRAAN BIOSINTESIS ISLANDISIN DAN SITROMISETIN

 O
COOH
O

O O O
COOH
O
O O O
O

O O O O

HO

O O O

COOH

OH O O

TETRANGOMISIN

OH O OH

HO OH

HO CH3 DENTIKULATOL

a b PROTOHIPERISIN, tidak ada ikatan a dan b

HO CH3 PROTOHIPERISIN II, tidak ada ikatan a, ada

ikatan pada b

HIPERISIN, ada ikatan pada a dan b

O KUINON POLISIKLIK
1.4 ANTRAKUINON LAIN
- Sebagian besar merupakan pigmen
pada fungi dan bakteri, jarang pada
tumbuhan tinggi
- Tetragomisin dari Streptomyces rimo-
sus, merupakan dekaketida
- Dentilkulatol, hipoerisin dari Hyperi-
cum perforatum, berasal dari
penggabungan oksidatif dengan prazat
antrasena kedudukan, 4-, 5- dan 10-
- Dimerisasi oksidatif naftalena, memben
tuk perilena-kuinon
2. BENZOFENON DAN XANTON
• Biosntesis benzofenon, ada 3 jalur yang di-
temukan (dua jalur melalui poliketida) pada
m.o dan lichenes, misal: jalur jenis pertama
pembentukan jenis griseofenon (biosintesis
griseofulvin), sedang jalur alternatif pemben-
tukan sulokrin pada Aspergillus terreus
• Ikatan 9 – 9a antrakuinon tipe emodin, terpu-
tus secara oksidatif (dibuktikan pembentukan
kuestin dari sulokrin)
• Jalur ketiga, misal pembentukan protokotoin,
umum pada tumbuhan tinggi, siklisasi tipe
asilfloroglusinol dari poli-ketometilena, dari
asam benzoat ditambah 3 unit C2(malonil
CoA)
• Biosintesis campuran ditandai dari
jumlah atom karbon kerangkanya (C13,
C14 dan C15 pada kedua jalur sebelum)
dari pola hidroksilasi kedua cincin
benzen; cincin triasetat (A) mempunyai
tiga atom oksigen berselang-seling (2,
4, 6). Cincin dari shikimat (B) berjajar
(3’, 4’, 5’)

• Jalur 4 benzofenon dan xanton ditemu-

kan seluruh berasal dari shikimat dalam
tumbuhan lewat katabolisme 4-aril
kumarin
 O
COOH
HO CH3 HO HO CH3

OCH3 O OCH3 O
*
KUESTIN SULOKRIN

(O) (O)
3'
O (O) (O) 6 4 (O) (O)
COOH
A 4'
B

(O) 5' (O)

2
O O (O) O

H3CO OH O
CH2 PROTOKOTOIN
O

OCH3 O

JALUR BIOSINTESIS BEBERAPA BENZOFENON DALAM ALAM

 O OH
O O
(a) A H B A B

O O

O
O O
A H B A B
O OH
O O

OH O
- H2O
(b) A HO B A B

O O
JALUR YANG MUNGKIN DILALUI PEMBENTUKAN XANTON
• Jalur a menerangkan pembentukan
kerangka C13 dari xanton tumbuhan,
misal: jakareubin dan mengiferin. Ber-
asal dari biosintesis campiran, gugus
hidroksi meta pada cincin B mungkin
telah ada pada asam benzoat awal, atau
dibentuk dengan hidroksilasi prazat
benzofenon menjadi gugus hidroksi
para
• Jalur b xanton dengan tipe lichexanton,
dihasilkan m.o, kedua gugus hidroksi
berkedudukan orto pada cincin A dan B,
mungkin berasal dari poliketida
• 4. DEPSIDA – DEPSIDON
• Depsida merupakan persekutuan dua
atau lebih molekul asam di atau
trihidroksi benzoat, mempunyai ikatan
ester antara gugus karboksilat dari satu
unit dengan gugus fenol dari molekul
lain
• Khas metabolit lichen, asam di dan
trigalat dianggap sebagai depsida
• Sifat poliketida terlihat dari struktur
(asam monomer adalah asam orselinat
(contoh; asam lekaronat), homolognya
(asam divarikatat)
• Antranorin perlu dua atom C (bintang),
diperkirakan bergabung pada rantai
poliketometilen, bukan pada senyawa
antara asam orselinat atau asam leka-
ronat
• Hasil penelitian ini memberi informasi:
1. Sintesis unit monomer aromatik me-
lalui siklisasi tipe asam orselinat, di-
mulai dari poliketida asli atau termo-
difikasi
2. Kondensasi unit dengan gugus hidro
ksi fenolik dengan gugus karboksilat
yang teraktivasi
 CH3 O CH3 - CH2 - CH2 O
O O
OH OH

HO OH COOH HO OH COOH

CH3 CH2 - CH2 - CH3

ASAM LEKANORAT ASAM DIVARIKATAT

CH3 O CH3
O
OH COOH

HO OH OH
O
CH3 O
ASAM GIROFORAT

CH3 O CH3 O CH3

O O
Cl OCH3

HO HO Cl
O O O
OH Cl
CH3
H3 C

ASAM VARIOLARAT NIDULIN

DEPSIDA DAN DEPSIDON

 CO - Enz CO - Enz
O O

O O O O
*CH3

CH3 CH3
CO - SKoA CO - SKoA

X
HO OH HO OH
*CH3
X X

CH3 O CH3 O
O O
OH OH
X
HO OH COOH HO OH COOH
CH3 CH3
ASAM LEKANORAT ATRANORIN

BIOSINTESIS DEPSIDA
• Depsidon, terdapat dalam lichen, mem-
punyai jembatan eter antara dua cincin
aromatik yang berdampingan dalam
molekul depsida
• Depsida dan depsidon, punya hubung-
an struktur erat, terdapat bersama da-
lam satu organisme, bahkan diperkira-
kan punya hubungan biogenetik yang
dekat
• Depsidon mungkin berasal dari depsi-
da, mengalami oksidasi fenol
• Depsidan dan depsidon dikenal berasal
dari lichen, kecuali nidulin dari Asper-
gillus nidulans
 R O R O
O O
O O

HO COOH HO COOH
O H O H
R1 R1
R = h - CH6 - CO - CH2 -
-5
2) R1 = n - C6H11
0(
ASAM FISODAT

R O R O
3'
6 O O
4' 2' O R1
5
1 0(2)-3'
2 1'
HO 4 5' COOH HO COOH
O 6' O H
3
R O
+ H2O 3 - 5'

OH R1
H H CH3 O
O

O
R O HO O HO
COOH O
OH O

ASAM VARIOLARAT
+ H2O

O
OH
O

H3C O OH
COOH
ASAM PORFIRILAT

BIOSINTESIS DEPSIDON DAN METABOLIT YANG BERKAITAN

DENGAN CARA OKSIDASI FENOLIK DARI DEPSIDA
 R O
6 O 3'
4' 2' O
5
1
2 1'
HO 4 5' COOH
O 6'
3
R
5'
1-

O OH
R O
O O
O
COOH
- C6H11
HO O COOH
H
R'
O
HIDROLISIS ASAM PIKROLIKENAT
DEKARBOKSILASI
R R' R C5H11
H COOH COOH

HO HO O HO O OH
OH
ASAM DIDIMAT

BIOSINTESIS DEPSIDON DAN METABOLIT YANG BERKAITAN

DENGAN CARA OKSIDASI FENOLIK DARI DEPSIDA
4. AFLATOKSIN
• Golongan metabolit fungi, punya struk-
tur, biogenetik dan sifat toksikologis
sama
• Sifat umum, ada dua cincin tetrahidro-
furan, bergandengan pada ikatan 2,3,
bagian molekul lain misal ; xanton
(stregmatosistin), kumarin (aflatoksin
B, aflatoksin G)
• Dihasilkan fungi imperfektif (Aspergil-
lus, A.versicolor, A.flavus)
• Sangat toksis bersifat karsinogenik,
pada tikus aktif pada dosis 1 mg sehari
• Buchi mempelajari biosintesis
 O
HO O O
O
a

O O
OH O OH
a = ikatan rangkap, VERSIKOLORIN A

b = ikatan tunggal, VERSIKOLORIN B OH O OCH3

STERIGMATOSISTIN

CH3
O O
COOH

C1 O O O O
O O

O O
OCH3 OCH3

AFLATOKSIN B1 AFLATOKSIN G1

AFLATOKSIN DAN ASAL USUL ATOM KARBON DALAM AFLATOKSIN B1

 O
(H)
O O
CH3COOH O O
OH
O O O O O O

O
O
R OH
R OH
O
O
OH
O
OH O OH
OH O OH

VERSIKOLORIN

R O O O
R O O
C1

OH O OH
OH O OH
VERSIKOLORIN
R=H
- C (*)

STERIGMATOSISTIN
O

O O
O

Baeyer Villiger
AFLATOKSIN B1 O AFLATOKSIN G

OH

PERKIRAAN BIOSINTESIS AFLATOKSIN

5. TETRASIKLIN
• Golongan antibiotik dengan aktivitas
bakteriostatik luas dan dibiosintesis
oleh berbagai Streptomyces sp dengan
kerangka naftasena C18 yang sebagian
terhidrogenasi
• Biosintesis dimulai dari silklisasi nona-
ketida (dapat atau tidak didahului modi-
fikasi)
• Senyawa intermediat pretetramida atau
6-metilpretetramida dengan malonamoil
KoA
 R1 R3
HO R2 N(CH3)2
3 OH
8 7 6 5 4

2
9 10 12
11 1 NH2
OH
OH O OH O O

R1 R2 R3 Senyawa
H H H 6-Dimetiltetrasiklin
H CH3 H Tetrasiklin
Cl H H 7-Kloro-6-dimetiltetrasiklin
H CH3 OH 5-Hidroksitetrasiklin (Teramisin)
Cl CH3 H 7-Klorotetrasiklin (Auromisin)
 NH2CO - CH2 - CoSCA + HOCO - CH2 COSCo
H
TURUNAN 6 - DIMETIL
O mis: 6-Dimetiltetrasiklin, 7-Kloro
COOH melalui Pretetramid
6-dimetiltetrasiklin melalui jalur
O O O seperti dibawah
NH2

METIONIN (CH )
3
O O O O O
CH3 CH3
H 6
O OH
COOH
O O O
NH2
CONH2
O O O O O OH OH OH OH
6-METILPRETETRAMID
CH3 CH3 CH3 O
7 H
OH OH
OX

+H2O
CONH2 CONH2
OH
OH OH OH OH OH OH OH O
4-HIDROKSI-6-METILPRETETRAMID
TURUNAN 7 - KLORO
mis: 6-Dimetiltetrasiklin, 7-Kloro
CH3 N(CH3)2 tetrasiklin melalui jalur sama me-
5 H nuju tetrasiklin
OH
N(CH3)2
OX HO CH3 H
OH
CONH2
OH
OH OH O O
TURUNAN 6 - HIDROKSI CONH2
mis: 5-Hidroksitetrasiklin, melalui OH
jalur sama menuju tetrasiklin OH O O O
red
CH3 N(CH3)2
HO H
H OH
TETRASIKLIN

CONH2
OH
OH O OH O

BIOSINTESIS TETRASIKLIN
6. ANTIBIOTIKA MAKROLIDA
• Dihasilkan jenis Streptomyces sp., umumnya
mempunyai sifat bakteriostatika
• Makrolida berasal dari, sifat struktur molekul
terdapat lakton makrosiklik
• Rantai alifatis bersifat jenuh dan bercabang
tersusun 10 atom karbon, misal eritromisin
• Terdapat satu – tiga molekul gula, terikat
secara glikosidis pada subtituen lakton (misal
gula; deoksiheksosa dalam bentuk piranosa
dengan subtutuen metil, dimetil, atau metoksi
(eritromisn B dan C)
 CH3 CH3
+
CH2 -COSKoA CH - COOH

CO -SKoA

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 - CH2 - CO - CH -CO - CH - CO - CH - CO - CH -CO -CH2 -CO - CH - COOH

H O H H O H H

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 - CH2 - CH - CH -CH - CH - CO - CH - CH - CH -CH -CH2 -CH - CH - C = O ERITRONOLIDA B

OH OH OH 0H OH

BIOSINTESIS ANTIBIOTIKA MAROLIDA

 O
CH3
H3C CH3 O OH
CH3
N(CH3)2 OH OH OH
OH OH
R1
H3C CH3 OH CH3

H3C D-DESOSAMINA (1) L-MIKAROSA (2)

O R2
O
CH3 OH
CH3
OCH3 OH
O O R3

CH3 CH3
R1 R2 R3 L-KLADINOSA (3)

H (1) (3) ERITROMISIN B

OH (1) (3) ERITROMISIN A

OH (1) (2) ERITROMISIN C

BEBERAPA ANTIBIOTIKA MAROLIDA

17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

SENYAWA FENOLIK
1
 17/12/2014
DEFINIS

Flavonoid/KBA/SUG/2014
I
 Adalah senyawa yang memiliki satu atau lebih
gugus hidroksil (OH) yang mengikat cincin
aromatis fenol.
 Fenol adalah cincin siklis rantai 6 yang bersifat
basa karena memiliki gugus OH (bersifat basa)
oki disebut juga bensena.
2

 Dalam beberapa hal senyawa fenol hampir
sama dengan alkohol alifatis, dimana gugus

17/12/2014
OH berikatan dengan bensena.
 Gugus OH dipengaruhi oleh cincin bensena, oki

Flavonoid/KBA/SUG/2014
ikatan Hidrogen agak labil sehingga membuat
fenol bersifat asam lemah. Fenol merupakan
komponen yang memiliki lebih dari 1 gugus
hidroksil (OH) yang berikatan dengan cincin
bensena.
 Komponen fenol merupakan hasil metabolisma
tanaman, bisanya berada sebagai senyawa
glikosida dan jarang berupa senyawa fenol
bebas.
3
 KLASIFIKASI SENYAWA
FENOL

17/12/2014
 Istilah fenol mancakup sngat luas dan
bermacam-macam group senyawa kimia.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Senyawa tersebut dapat diklasifikasikan
dengan berbagai cara (Tabel 1.1).
 Klasifikasi lain dikelompokkan berdasarkan :
Fenol terdistribusi luas, hampir ada di semua
tanaman atau sangat penting dalam berbagai
tanaman.
Fenol yang terdistribusi terbatas, sejumlah kecil
yang diketahui.
Fenol yang merupakan bagian dari polimer. 4
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

5
 1. SENYAWA FENOL
SEDERHANA

17/12/2014
 Cincin bensena yang hanya memiliki gugus fungsi
OH saja

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Dapat berupa orto, meta dan para

8
5
 2. ASAM FENOLAT DAN
ALDEHID

17/12/2014
 Asam hidroksi bensoat ditandai dengan adanya
gugus gugus karboksil yang diikat fenol.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Cnoth senyawa : asam para-hidro-bensoat; asam
galat; asam protokatekuat; asam salisilat; dan
asam vanilat (1,8).

8
6
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
Para-hidro-bensoat Asam galat Asam protokatekuat

Asam salisilat Asam vanilat Vanilin

8
7
 3. ASETOFENON DAN
ASAM FENILASETAT

17/12/2014
 Fenon adalah senyawa C6-C2 yang kadang-
kadang terdapat secara alami.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Contoh senyawa : 2-hidroksiasetofenon dan asam
2-hidroksifenil asetat.

2-hidroksi asetofenon Asam 2-hidroksifenil acetat

8
8
 4. ASAM
SINAMAT
 Biasanya ada 6 tipe asam sinamat, yang memiliki

17/12/2014
kerangka C6-C3.
 Setiap tanaman kemungkinan akan menghasilkan 3

Flavonoid/KBA/SUG/2014
dari keenam asam sinamat tsb.
 Contoh senyawa : asam sinamat; asam para-
kumarat; asam kafeat; asam ferulat; asam5-
hidroksiferulat dan asam sinapat.
 Asam sinamat biasanya terdapat ppd tumbuhan
sebagai ester asam quinat, dan asam tartrat.
Sebagai contoh asam klorogenat (1,18) sebagai
ester asam kafeat dan asam kuinat.

8
9
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
Asam sinamat As. Para kumarat Asam kafeat

Asam sinapat 11
Asam ferulat Asam 5-hidroksiferulat
 Ester sinamat juga terdapat sebagai ester gula,
atau sebagai ester dari aneka asam organik.

17/12/2014
 Sebagai contoh sinapoil ester sebagai representasi
dari fenol tanaman famili Brassicaceae, yang
mengandung sinapoil malat pada daun, dan

Flavonoid/KBA/SUG/2014
sinapoil kolin yang terdapat pada akar.

Asam klorogenat 12
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

13
Sinapoil kolin
Sinapoil malat
 5.
KOUMARIN

17/12/2014
 Koumarin juga memiliki kerangka C6-C3, tetapi
melibatkan Oksigen heterosiklis pada C3.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Ada beberapa koumarin, yang berperan dalam
ketahanan terhadap penyakit dan serangga.
 Isokoumarin seperti bergenin (1.23) struktur
sama dengan koumarin, hanya posisi oksigen
dan guguskar bonil dengan oksigen heterosiklis
berkebalikan. Senyawapunya peran
menghambat pertumbuhan jamur pada
tanaman.
9
3
 17/12/2014
Umbeliferon

Flavonoid/KBA/SUG/2014
4-methylumbelliferyl !-D-glucuronide

Bergenin
9
4
 6. FLAVONOID

17/12/2014
 Merupakan kelompok senyawa C15 dengan
kerangka C6-C3-C6.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Flavonoid kemungkinan dapat diklasifikasikan
ke dalam 3 golongan besar berdasarkan
struktur umumnya.
 Pada masing-masing kasus 2 cincin bensena
saling berikatan satu sama lain dengan oleh
grup 3 karbon.
 Susunan dari C3 menunjukkan bagaimana
senyawa tersebut diklaifikasikan.
9
5
 6.1. KELOMPOK
KALKON

17/12/2014
 Kalkon dan dihidroksi kalkon memiliki rantai C3
yang menghubungan kedua cincin.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Kalkon seperti halnya butein merupakan
merupakan pembentuk warna kuning pada bunga.
 Ploridzin merupakan dihidrokalkon yang terdapat
pada daun apel, yang dilaporkan mempunyai
aktivitas anti kanker.

9
6
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
Kalkon Dihidroksi kalkon

18
Butein Phloridzin
 6.2.
AURON
 Terbentuk dari proses siklisasi kalkon, dimana

17/12/2014
gugus meta-hidroksil akan berikatan dengan alfa-
karbon membentuk 5 anggota heterosiklis.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Auron juga merupakan senyawa pembentuk warna
kuning pada bunga.

Auron
9
8
6.3. FLAVONOID
 Tipe flavonoid, seperti halnya flavonon memiliki 6

17/12/2014
anggota heterosiklis,
 Flavonoid memiliki cincin A, B dan C, dan biasanya
digambarkan oleh cincin A di sisi kiri.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Cincin A biasanya merupakan hasil kondensasi dari
3 molekul malonil CoA, dan cincin B dari para-
koumaril CoA

9
9
 17/12/2014
 Senyawa Isoplavon, isoplavanon dan neoflavonoid
merupakan anggota dari grup plavonoid.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Kesemuanya memiliki struktur C6-C3-C6 tetapi
cincin mempunyai posisi yang berbeda pada
oksigen heterosiklis.
 Contohnya adalah isoplavon dan neoplavonoid
dalbergin.
 Senyawa isoplavon memiliki sifat sebagai
antioksidan yang menetralisis anti kankter dan anti
oksidasi (antioksidan)
1
0
0
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
Isoplavon Neoplavonoid dalbergin

1
0
1
 6.3.1.
FLAVONON

17/12/2014
 Flavonon heterosiklis jugamengandung gugus
keton (C=O) teteapi tidak memiliki rantai tidak jenuh
(ikatan rangkap).

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Cincin A dan B dapat disubstitusi analog seperti
flavon, contoh senyawa naringenin.

1
Naringenin Taxifolin 0
2
 6.3.2.
FLAVONONOL

17/12/2014
 Flavononol juga dikenal sebagai dehidro-flavononol
dan kadang-kadang berada bersama-sama dengan

Flavonoid/KBA/SUG/2014
tanin pada jaringan hati kayu,
 Contohnya adalah senyawa taxifolin yang juga
dikenal sebagai dehidroquercetin.

1
0
3
 6.3.3.
LUCOANTHOCYANIDIN

17/12/2014
 Disebut juga sebagai flavan-3,4-cis-diols.
 Disintesis dari flavanonol melalui reduksi keton

Flavonoid/KBA/SUG/2014
pada C4.
 Contoh senyawa leucocyanidin dan
leucodelphinidin.
 Komponen tersebut biasanya berada pada kayu
dan pegang penting pada pembentukan senyawa
tanin.
 Leucoanthocyanidins yang berikatan dengan
flavan-3-ols disebut sebagai flavans.
 Conth senyawa flavan-3-ols adalah catechin (1.39) 25
dan gallocatechin (1.40).
 17/12/2014
leucocyanidin leucodelphinidin

Flavonoid/KBA/SUG/2014
catechin gallocatechin

26

Catechins
 6.3.4.
FLAVON

17/12/2014
 Flavones heterosiklis mengandung gugus keton,
dan memiliki ikatan karbon ikatan rangkap.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Flavones biasanya terdapat pada angiosperms.

 Sebagian besar terdistribusi secara alami sebagai

kaemferol (5,7,4” hydroxyflavone), quercetin
(5,7,3",4" hydroxyflavone), dan myricetin
(5,7,3",4",5" hydroxyflavone).

27
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

28
quercetin

myricetin
kaemferol
6.3.5. ANTHOCYANIDINS DAN
DEOXYANTHOCYANDIN

17/12/2014
 Anthocyanidins heterosiklis adalah pyrilium kation.
 Anthocyanidins bisanya tidak terdapat sbg

Flavonoid/KBA/SUG/2014
aglycones bebas, biasanya sebagai komponen zat
warna:
pelargonidin (orange-red,
cyanidin (red),
peonidin (rose-red),
delphinidin (blue-violet),
petunidin (blue-purple), dan
malvidin (purple).
29
 17/12/2014
Pelargonidin cyanidin

Flavonoid/KBA/SUG/2014
peonidin delphinidin

30
petunidin malvidin
 ANTHOCYANIDINS LAIN YANG ADA
DAPAT DIKELOMPOKKAN MENJADI 2
GROUPS:

17/12/2014
1. Kedua posisi C5 atau C7 disubstitusi dengan
gugus metoksil.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
2. Deoxyanthocyanidins, yang tidak memiliki
gugus metoksil pada C3.

Terdapat 5 senyawa deoxyanthocyanidins:

Apigeninidin, luteolinidin, 7-methoxyapigeninidin,
5- methoxy-luteolinidin), and the caffeic acid
ester of arabinosyl 5-O-apigeninidin).

31
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

32

luteolinidin
Apigeninidin
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
7-methoxyapigeninidin 5-methoxy-luteolinidin

33
caffeic acid ester

6.3.6. ANTHOCYANINS
Anthocyanins merupakan glikosida anthocyanidin yang

17/12/2014
larut dalam air.
 Kebanyakan berada sebagai 3-glikosida Jika gula kedua
ada disebut dengan posisi 5-hydroxyl, dan kadang2 juga

Flavonoid/KBA/SUG/2014
disebut sebagai residu glucose.
 Masing2 komponen disebut dengan 3,5-dimonosides.
 Glucose yang paling nbanyak banyak terdapat,
kadang2 substitusi gula lain seperti arabinose.
 Anthocyanins yang terasilasi dengan asam organic
contohnya : asam p-coumaric , asam caffeic atau asam
ferulic – yg teresterifikasi oleh gula.
 Contohnya : petanin (3-[6-O-(4-O-E-p-coumaroyl-O-#-
rhamnopyranosyl)-!-glucopyranoside]-5-O-!-
glucopyranoside, terdapat padaSolanaceae. 34
7. BIFLAVONYLS

17/12/2014
 Biflavonyls memiliki kerangka C30.
 Merupakan dimers dari flavones seperti halnya

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 apigenin atau derivat termetilasi yang banyak
terdapat pada gymnosperms.
 Sedikit senyawa yang telah diketahui, yang lebih
dikenal dengan ginkgetin dari Ginkgo biloba (fossil
tree or Japanese silver apricot) yang berfungsi
untuk meningkatkan kecerdasan.

35
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

36
petanin

ginkgetin
8. BENZOPHENONES, XANTHONES
AND STILBENES

17/12/2014
 Benzophenones dan xanthones memiliki struktur C6-
C1-C6, sedangkan stilbenes memiliki struktur C6-C2- C6.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Xanthones merupakan pigmen kuning pada bunga, dan
stilbenes beraosiasi dengan hati kayu.


1
1
6
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
benzophenone
xanthone

Stilbenes resveratrol pinosylvin

1
1
7
 9. BENZOQUINONES,
ANTHRAQUINONES AND NAPHTHAQUINONES

17/12/2014
 Benzoquinones, seperti 2,6-dimethoxy
benzoquinone, terdapat pada akar jagung dan

Flavonoid/KBA/SUG/2014
memacu parasitic tanaman untuk membentuk
haustoria.
 Ubiquinones, seperti ubiquinone(3), yang
menunjukkan jumlah rantai samping isoprenoid,
juga diketahui sebagai Coenzyme Q dan punya
peran dalam transportasi elektron pada
mitochondria.

1
1
8
 17/12/2014
2,6-dimethoxybenzoquinone ubiquinone(3)

Flavonoid/KBA/SUG/2014
naphthaquinones juglone anthtraquinone emodin
1
1
9
10. BETACYANINS

17/12/2014
 Betacyanins merupakan pigmentmerah dan
menentukan warna merah pada beets (Beta

Flavonoid/KBA/SUG/2014
vulgaris).
 Merupakan komponen unik pada Centrospermae.

 Contoh betanidin adalah Betacyanins yang

biasanya sebagai glycosides.
 Betaxanthins secara khemis berhubungan dengan
betacyanins, tetapi tidak termasuk fenol.
 Contohnya adalah indicaxanthin.

 Merupakan komponen kuning pada tanaman

Centrospermae 41
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

42
indicaxanthin
betanidin
 11.
LIGNANS

17/12/2014
 Lignans merupakan dimer atau oligomer dari
gabungan monolignols – p-coumaryl alcohol (1.68),

Flavonoid/KBA/SUG/2014
coniferyl alcohol (1.69), dan sinapyl alcohol (1.70),
dengan coniferyl.
 Lignans terdapat pada gymnosperms dan
angiosperms.
 They berlokasi dalam batang kayu dan biji dan
berperan sebagai pencegah serangga.
 Beberapa komponen senyawa tersebut berfungsi
sebagai obat.
1
2
2
 17/12/2014
Flavonoid/KBA/SUG/2014
monolignols – p- coniferyl
sinapyl alcohol
coumaryl alcohol alcohol

1
2
3
 12.
LIGNIN

17/12/2014
 Lignin adalah polymer senyawa fenol.
 Termasuk biopolimer kedua setelah selulosa, dan

Flavonoid/KBA/SUG/2014
pegang peran memoerkuat struktur tanaman
(kayu).
 Bersifat hidropobik juga saebagai fasilitas
transportasi air dari melalui jaringan
vascular.
 Secar ekstrim lignin membuat jaringan kayu
menjadi kokoh dan sangat bagus sebagai
penghalang serangan serangga dan jamur.

1
2
4
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

46
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

47
 13. TANNINS
 Tannins merupakan komponen dengan variasi yang

17/12/2014
luas di alam. Strukturnya memungkinkan untuk
mengikat dan mengendapkan protein.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Nama tanin mengacu pada proses penyamaan kulit
binatang untuk bahan baku tas dan sepatu.
 Secara khemis dihasilkan produk dengan ikat
silang senyawa kolagen yang tersembunyi.
 Pada proses tersebut tanin diambil dari komponen
tumbuhan, telah berabad-abad.
 Bagian budaya Jepang dan Cina, tanin banyak
digunakan sebagai bahan anti-inflammatory dan
antiseptik..
1
2
7
 Banyak juga digunakan untuk mengobati penyakit

17/12/2014
diarrhea dan tumors lambung atau usus 12 jari.
 Penggunaan lain tanin adalah pada proses

Flavonoid/KBA/SUG/2014
pengolahan wine dan bir untuk mengendapkan
proteins agar larutan jernih.
 Tannins melimpah dalam berbagai species
tanaman, pada oak (Quercus spp.), chestnut
(Castanea spp.), staghorn sumac (Rhus typhina),
dan tanaman (Tellima grandiflora). Tannins berada
pada kulit, batang dan daun.

1
2
8
 17/12/2014
KLASIFIKASI SENYAWA TANIN, DAPAT
DIKELOMPOKKAN MENJADI 3 GRUP

Flavonoid/KBA/SUG/2014
1
2
9
 14. PHLOBAPHENES
 Phlobaphenes merupakan polimer fenol yg dapat

17/12/2014
bwerada sebagai organ floral dari berbagai bagian
tanaman jagung (Zea mays L.).

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Akumulasidari phlobaphenes menghasilkan
pigmen berwarna red.
 Sorghum (Sorghum bicolor L. (Moench)) juga
memproduksi senyawa phlobaphenes.
 Struktur phlobaphenes belum banyak diketahui.

 Komponen tersebut dipercaya merupakan polymers

dari flavan-4-ols, tercatat sebagai apiferol
dan luteoferol.
 Kedua monomer tersebut turunan dari naringenin.
1
3
0
17/12/2014 Flavonoid/KBA/SUG/2014

52
uteoferol

naringenin
apiferol
 MANFAAT FENOL
UNTUK

17/12/2014
ANTIBAKTERI DAN

Flavonoid/KBA/SUG/2014
ANTIINSEKTA
 Chlorogenic acid, bersifat antibakteri terhadap
cacing Streptomyces scabies pada tanaman
kentang.
 Phloridzin and phloretin, sebagai anti fungal
Venturia inaequalis pada tanaman apel.
53
 Cyanogenic glycoside dhurrin,sebagai anti
toksikdan patogen pada tanaamn sorgum.
 Tuliposide A dan tuliposide B, bersifat menghambat
jamur Fusarium oxysporum dan Botrytis tulipae
pada berbagai tanaman.
 Protocatechuic acid, mencegah jamur
Colletotrichum circinans. pada tanaman bawang.
 17/12/2014
 Lignin banyak digunakan sebagai anti serangga
dan patogen dari berbagai tanaman.

Flavonoid/KBA/SUG/2014
 Maysin (2´´-O-#-l-rhamnosyl-6-C-(6-deoxyxylo-
hexos-4-ulosyl)-luteolin), apimaysin dan methoxy-
maysin, banyak berfungsi sebagai anti cacing pada
tanaman jagung

1
3
3
REFEREN
SI

17/12/2014
 PHENOLIC COMPOUND BIOCHEMISTRY, 2006.
 By : Wilfred Vermerris (University of Florida,

Flavonoid/KBA/SUG/2014
Gainesville, FL, U.S.A.) dan Ralph Nicholson
(Purdue University, West Lafayette, IN, U.S.A.).
Published by Springer, P.O. Box 17, 3300 AA
Dordrecht, The Netherlands

1
3
4