Carbohydrates

By
Nurkhasanah, Ph.D.
 General characteristics
• the term carbohydrate is derived from the french:
hydrate de carbone
• compounds composed of C, H, and O
• (CH2O)n when n = 5 then C5H10O5
• not all carbohydrates have this empirical formula:
deoxysugars, aminosugars
• carbohydrates are the most abundant compounds
found in nature (cellulose: 100 billion tons annually)
 General characteristics
• Most carbohydrates are found naturally in bound
form rather than as simple sugars
• Polysaccharides (starch, cellulose, inulin, gums)
• Glycoproteins and proteoglycans (hormones, blood group
substances, antibodies)
• Glycolipids (cerebrosides, gangliosides)
• Glycosides
• Mucopolysaccharides (hyaluronic acid)
• Nucleic acids
 Functions

• sources of energy
• intermediates in the biosynthesis of other basic
biochemical entities (fats and proteins)
• associated with other entities such as glycosides,
vitamins and antibiotics)
• form structural tissues in plants and in
microorganisms (cellulose, lignin, murein)
• participate in biological transport, cell-cell
recognition, activation of growth factors,
modulation of the immune system
 Classification of carbohydrates
• Monosaccharides (monoses or glycoses)
• Trioses, tetroses, pentoses, hexoses
• Oligosaccharides
• Di, tri, tetra, penta, up to 9 or 10
• Most important are the disaccharides
• Polysaccharides or glycans
• Homopolysaccharides
• Heteropolysaccharides
• Complex carbohydrates
 Monosaccharides
• also known as simple sugars
• classified by 1. the number of carbons and 2.
whether aldoses or ketoses
• most (99%) are straight chain compounds
• D-glyceraldehyde is the simplest of the aldoses
(aldotriose)
• all other sugars have the ending ose (glucose,
galactose, ribose, lactose, etc…)
 Aldose sugars
H H H H H

C O C O C O C O C O

(H C OH)n H C OH H C OH H C OH H C OH

CH2OH CH2OH H C OH H C OH H C OH

Aldose Aldotriose CH2OH H C OH H C OH

n=1
Aldotetrose CH2OH
n=2 H C OH
Aldopentose
CH2OH
n=3
Aldohexose
n=4
 Ketose sugars

CH2OH CH2OH
CH2OH
CH2OH
C O C O CH2OH
C O
C O
(H C OH)n H C OH C O
H C OH
CH2OH
CH2OH H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH H OH
Ketose Ketotriose Ketotetrose
n=1 Ketopentose H C OH
n=0
n=2
CH2OH
Ketohexose
n=3
 Carbohydrate configuration
Sistem D,L-monosakarida
Atom C kiral adalah atom karbon yang keempat tangannya mengikat
gugus yang berbeda-beda. Dalam sistem D dan L, suatu monosakarida
merupakan anggota deret D jika gugus hidroksi pada karbon kiral terjauh
dari karbon 1 terletak di sebelah kanan dalam proyeksi Fischer. Jika OH
pada karbon kiral terakhir diproyeksikan ke kiri, maka senyawa itu
merupakan anggota deret-L.
Gliseraldehide mempunyai 1 atom C kiral, mempunyai 2 enantiomer
(bentuk bayangan cermin),
CHO CH2 OH
CHO

H OH O
H OH
CHO
HO H HO H
H OH
H OH
H OH H OH
H OH
CH 2OH
H OH H OH
CH2 OH
D-gliseraldehid CH2 OH CH2 OH

D-Glukosa D-fruktosa D-ribosa

Aldotetrosa mempunyai 4 atom C dengan 2 atom C kiral, sehingga
aldotetrosa mempunyai 22=4 stereoisomer, 2 pasang D & L enantiomer,
yang disebut: eritrosa (D,L), threosa (D,L).
Aldopentosa mempunyai 3 atom C kiral, berarti mempunyai 23=8
stereoisomer. Ribosa, arabinosa, ksilosa, liksosa mempunyai 4 pasang
D & L enantiomer.
Aldoheksosa (allosa, altrosa, glukosa, mannosa, gulosa, idosa,
galaktosa, talosa) mempunyai 4 atom C kiral, sehingga mempunyai
24=16 stereoisomer, yaitu 8 pasang D & L enantiomer.

Jumlah stereoisomer yang dimiliki oleh monosakarida adalah 2n, dimana

n adalah jumlah atom karbon kiral. Dari keseluruhan stereoisomer
tersebut, separuhnya adalah deret D dan separuh yang lain termasuk
deret-L. Gambar di bawah menunjukkan proyeksi Fischer dari semua
D-aldosa dari D-gliseraldehid sampai D-aldoheksosa
Configurasi: sistem (R) dan (S)
• R = rectus= kanan, S=sisnister=kiri
• Dalam sistem (R) dan (S), gugus-gugus diberi
urutan prioritas:
• 1. Urutkan keempat gugus menurut prioritasnya
• 2. Proyeksikan molekul shf yang berprioritas
terendah berarah ke belakang
• 3. Pilih gugus dengan prioritas tertinggi dan
gerakkan ke gugus prioritas berikutnya.
• 4. Jika gerakan searah jarum jam maka
konfigurasi (R), jika berlawanan konfigurasi (S)
 CHO CHO CHO CHO
H OH HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH
CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH
(2R, 3R) (2S, 3S) (2R, 3S) (2S, 3R)
 Structural representation of sugars
• Fisher projection: straight chain
representation
• Haworth projection: simple ring in perspective
• Conformational representation: chair and
boat configurations
suatu rumus Haworth digambar dengan oksigen cincin
berada pada sisi terjauh dari cincin dan karbon 1 berada di
sebelah kanan. Gugus CH2OH ujung ditempatkan di atas
bidang cincin untuk deret D, dan di bawah bidang cincin
untuk deret-L. Atom-atom hidrogen, pada karbon cincin
biasanya tidak ditampakkan dalam proyeksi Haworth.

di atas, D CH2OH
O O
CH 2OH Di bawah, L
Penulisan monosakarida dari proyeksi Fischer ke proyeksi Haworth

• gugus yang terletak di sebelah kanan proyeksi

Fischer berada di sebelah bawah proyeksi
Haworth, selanjutnya gugusan yang berada di
sebelah kiri beRada di sebelah atas dalam
rumus Haworth.
CHO

H OH
CH2OH
HO H O
H OH
OH OH OH
H OH OH
CH2OH
 Siklisasi Monosakarida
Siklisasi Monosakarida
Glukosa mempunyai gugus aldehid pada karbon-1 dan gugus hidroksil
pada karbon 4 dan 5 (juga pada karbon 2, 3 dan 6). Reaksi umum yang
terjadi antara alkohol dan aldehid ialah pembentukan hemiasetal.
Dalam larutan air, glukosa dapat bereaksi intramolekuler untuk
menghasilkan hemiasetal siklik. Hemiasetal yang terbentul berupa cincin
5 atau 6, dan terjadi keseimbangan antara bentuk rantai terbuka dan
bentuk siklis.

Dalam proyeksi Fischer, untuk hemiasetal siklik, karbon-1 yang tidak

bersifat kiral menjadi kiral dalam siklisasi. Oleh karena itu dihasilkan
sepasang diastereomer dari siklisasi itu. Suatu monosakarida dalam
bentuk hemiasetal cincin 5 karbon disebut furan, sedangkan dengan 6
karbon disebut piran.
 CHO
6
H OH CH2OH CH2OH
5
H OH H O
HO H H H
H
4 C O H
OH H C OH
H OH 1 OH H

OH OH
H OH 3 2
H OH H OH
CH2OH
O D-glukosa
D-glukosa bentuk piranosa
(proyeksi Fischer) (proyeksi Haworth)

piran
 25.7: Cyclic Forms of Carbohydrates: Pyranose Forms.
H
H
5 OH
H O H
5 O OH
4
H 4
H
1 H H 1 H H 1
CHO HO H
2 3 2 H HO 3
H OH
3 HO OH OH OH
H OH H H H H
4 5 2
1 new chiral
4 3
H OH HO CHO H center
5 H
H H H OH OH OH 5
OH
H H
5 O H
OH H H H
4
H H 1 4
H H 1
D-ribose
HO HO 2 OH
3 2 O 3

HO OH OH OH
ribopyranose

CH2OH 6
6
CH2OH
OH 5
H O H
5 O OH
4
H 4
H
1 OH H 1 OH H 1
CHO HO H
2 2 3 H HO 3
H OH
3
6 H OH H OH
HO H HOH2C H OH H
5 4 3 2
1 new chiral
4
H OH HO CHO 6 CH center
2OH 6
CH2OH
5
HOH2C H H OH H OH 5
OH
6 H H
5 O H
OH H H H
4
OH H 1 4
OH H 1
D-glucose
HO HO 2 OH
3 2 O 3

H OH H OH
glucopyranose
19
D-glucose can cyclize in two
ways forming either furanose or
pyranose structures
D-ribose and other five-carbon
saccharides can form either
furanose or pyranose structures
Dari dua sistem cincin (furan dan piran) tersebut
untuk glukosa yang disukai adalah hemiasetal
siklik enam anggota atau glukopiranosa
 Glikosida
Bila suatu hemiasetal diolah dengan suatu alkohol, akan terbentuk
suatu asetal. Bentuk asetal dari monsakarida disebut glikosida.
OH
H+ OR

+ R'OH + H2O
CH
CH
R OR
R OR

Hemiasetal asetal

CH 2OH CH2 OH
O H+ O
OH OCH3
+ CH3OH
OH OH OH OH
OH OH

β-D-glukopiranosa metil-β-D-glukopiranosa
(suatu glikosida)
Dalam glikosida bagian bukan gulanya disebut aglikon.

H OH

H O O
HO
HO O
H OH

H H
O
HO
vanilin-B-D-glukosida
(glukovanilin)
O
O
vanilin
Disakarida dan Polisakarida di alam
Disakarida adalah suatu karbohidrat yang tersusun dari
dua satuan monosakarida yang disatukan oleh suatu
hubungan glikosida. Cara ikatan yang lazim ialah suatu
hubungan glikosida α atau β dari satuan pertama ke gugus
4-hidroksil dari satuan kedua. Hubungan ini disebut suatu
ikatan 1,4’-α atau 1,4-β tergantung stereokimia karbon
glikosida
A glycoside in which ROH is another
carbohydrate unit
O
O 4
4
O
O O O
1 1

Suatu ikatan 1,4’-β (konformasi) Suatu ikatan 1,4’-β (Haworth)

 OH HO
OH OH
HO HO
HO HO OH HO O
HO O O OH HO
H OH HO O HO
O HO
HO HO O O
HO HO HO O O
O O H O
HO HO H
OH HO OH
OH
HO OH HO

cellobiose Lactose sucrose

maltose (1,2'-glycoside) OH
(1,4'--glycoside) (1,4'--glycoside) (1,4'--glycoside)

Sukrosa (gula tebu) adalah disakarida yang banyak dimanfaatkan

manusia. Komposisi gula adalah satu satuan fruktosa yang digabung
dengan satu satuan glukosa. Dalam sukrosa, baik fruktosa maupun
glukosa tidak memiliki gugus hemiasetal, oleh karena itu, sukrosa di
dalam air tidak berada dalam kestimbangan dengan suatu bentuk
aldehid atau keto. Sukrosa tidak menunjukkan mutarotasi dan bukan
gula pereduksi.
disakarida

Found in dietary products

27
 Polisakarida
Polisakarida
Suatu polisakarida adalah senyawa dimana molekul-molekulnya
mengandung banyak satuan monosakarida yang disatukan dengan
ikatan glikosida. Hidrolisis lengkap akan mengubah suatu polisakarida
menjadi monosakarida.
Polisakarida dalam kehidupan berfungsi sebagai bahan bangunan
(architectural), bahan makanan (nutritional) dan sebagai zat spesifik.
Polisakarida arsitektural misal selulosa, yang memberi kekuatan pada
pokok kayu dan dahan, polisakarida nutrisi yang lazim adalah pati dan
glikogen. Sedangkan heparin adalah suatu contoh zat spesifik yang
mencegah koagulasi darah.
Cellulose: glucose polymer made up of 1,4’--glycoside linkages

• Polymer of -D-glucose attached by (1,4) linkages

• Yields glucose upon complete hydrolysis
• Partial hydrolysis yields cellobiose
• Most abundant of all carbohydrates
• Cotton flax: 97-99% cellulose
• Wood: ~ 50% cellulose
• Gives no color with iodine
• Held together with lignin in woody plant tissues
Linear structures of cellulose and chitin
(2 most abundant polysaccharides)
 Products obtained from cellulose
• Microcrystalline cellulose : used as binder-
disintegrant in tablets
• Methylcellulose: suspending agent and bulk laxative
• Sodium carboxymethyl cellulose: laxative
• Cellulose acetate: rayon; photographic film; plastics
• Cellulose acetate phthalate: enteric coating
 Glycogen
• also known as animal starch
• stored in muscle and liver
• present in cells as granules (high MW)
• contains both (1,4) links and (1,6) branches at
every 8 to 12 glucose unit
• complete hydrolysis yields glucose
• glycogen and iodine gives a red-violet color
• hydrolyzed by both  and -amylases and by
glycogen phosphorylase
Glycogen -> mammalian sugar storage
 Reaksi-reaksi
Oksidasi

Suatu gugus aldehid sangat mudah dioksidasi menjadi gugus karboksil.

Gula yang dapat dioksidasi oleh zat pengoksidasi lunak seperti reagen
Tollens, suatu larutan basa dari (Ag(NH3+), disebut gula pereduksi.
Bentuk-bentuk hemiasetal siklik dari semua aldosa mudah dioksidasi
karena mereka berada dalam kesetimbangan dengan bentuk aldehid
rantai terbuka

CH2 OH Ch2 OH CH 2OH O

O OH H (AgNH3+)
H2O OH
OH O -OH O + Ag
OH OH OH OH
cermin perak)
OH OH
Meskipun berupa keton, fruktosa juga gula pereduksi, karena dalam
larutan basa fruktosa berada dalam kesetimbangan dengan dua
aldehid diastereomerik dan zat antara enadiol

CH 2OH H C OH CHO

C O C OH CHOH

suatu keton zat antara suatu aldosa

enadiol
Asam aldonat
Reagensia lunak seperti reagen Tollens, mengoksidasi gugus
aldehid ujung menjadi gugus karboksilat. Produk oksidasi
aldosa disebut aldonat.

CHO COOH

H OH H OH

HO H HO H

H OH H OH

H OH H OH

CH2OH CH 2OH
D-glukosa asam D-glukonat
(suatu aldonat)
 Asam aldarat
Zat pengoksidasi kuat mengoksidasi gugus aldehid dan jugu gugus
hidroksil ujung suatu monosakarida. Produknya adalah asam
polihidroksi dikarboksilat, yang disebut asam aldarat
CHO COOH

H OH H OH

HO H HNO3 HO H

kalor
H OH H OH

H OH H OH

CH2OH COOH
D-glukosa asam D-glukarat
(suatu aldarat)

Asam uronat
Ujung CH2OH dapat dioksidasi dengan enzim tanpa teroksidasinya gugus
aldehid dalam sistem biologis. Produknya disebut asam uronat.
Reduksi
Aldosa dan ketosa dapat dioksidasi oleh at pereduksi karbonil, seperti
hidrogen dan katalis atau suatu hidrida logam, menjadi polialkohol yang
disebut alditol. Akhiran untuk nama dari salah satu polialkohol ini ialah –
itol. Produk reduksi D-glukosa disegut D-glusitol atau sorbitol
CHO CH2OH

H OH H OH

HO H HNO3 HO H

kalor
H OH H OH

H OH H OH

CH2OH CH2OH
D-glukosa D-glusitol (sorbitol)