Kémiai egyensúly

Esettanulmány
 Kémiai egyensúly

Egy ipari reaktor 2500 kmol/h, 7,5% SO2, 11,3% O2 és 81,2%

N2 tartalmazó 1 atmoszféra nyomású gázzal van betáplálva.
Ismerve a reaktorban lévő közepes hőmérséklet értékét
(485 ℃), a komponensek tulajdonságait (1. táblázat),
határozzuk meg az egyensúlyi transzformáció értékét, és az
elméleti mérleget, kmol/h kifejezve.
Mennyi a valós transzformációs fok, ha a kilépő elegy 7,3%
kén-trioxidot tartalmaz?
 Kémiai egyensúly
1. táblázat: A reakcióba szereplő komponensek tulajdonságai.

Kompo Halmaz-
nens állapot
SO2 g -297,01 248,03 42,18
SO3 g -395,19 256,77 52,00
O2 g 0 205,16 31,80
 Kémiai egyensúly

Megoldás:
Írjuk fel a folyamat komponens és fázis mérlegét:

[ 𝑆𝑂 2 +𝑂 2+ 𝑁 2 ]𝑔 + [ 𝑘𝑎𝑡 ] 𝑠 → [ 𝑆𝑂2 + 𝑆𝑂3 + 𝑂2 + 𝑁 2 ]𝑔 + [ 𝑘𝑎𝑡 ]𝑠

𝑆𝑂 2 (g ) +0,5 𝑂 2(𝑔) =𝑆𝑂 3 (g)
 Kémiai egyensúly
Induljunk ki a kéndioxid transzformációs fokából:
𝑜 𝑜
𝑛 𝑆𝑂 2 − 𝑛𝑆𝑂 𝑛 −𝑛 𝑂
𝑂2 𝑛𝑆𝑂
𝜂 𝑆𝑂 =𝜂 = 𝑜
2
= 𝑜
2
= 𝑜
3

𝑛 0,5 𝑛 𝑛
2
𝑆𝑂 2 𝑆𝑂 2 𝑆𝑂 2

Innen irjuk fel az összetevökre[ 𝑆𝑂 2 +𝑆𝑂 3 +𝑂 2+ 𝑁 2 ] 𝑔

¿
𝑛𝑇 =𝑛 +𝑛 +𝑛 −0,5𝑛 𝜂=¿=𝑛 (1−0,5𝑥 𝜂))
𝑜 𝑜
𝑛𝑂 =𝑛 − 0,5 𝑛
2 𝑂2 𝑆𝑂2 𝜂 𝑜 𝑜 𝑜 𝑜 𝑜 𝑜
𝑛𝑆𝑂 =𝑛 𝑜
𝜂 𝑆𝑂2 𝑂2 𝑁2 𝑆𝑂2 𝑇 𝑆𝑂2
3 𝑆 𝑂2
Kémiai egyensúly
Tehát az összetétel, móltörtben:
𝑛𝑆𝑂
𝑥 𝑆𝑂 = 2
=¿ ¿
2
𝑛𝑇
𝑜 𝑜
𝑛𝑂 𝑛 𝑂2 − 0,5 𝑛𝑆𝑂 2 𝜂
𝑥𝑂 = 2
=
2
𝑛𝑇 ¿¿
𝑛𝑆𝑂 𝑛𝑜
𝑆𝑂 𝜂
𝑥 𝑆𝑂 = 3
= 2

3
𝑛𝑇 ¿¿
𝑛𝑁 𝑛𝑜
𝑁
𝑥𝑁 = = 2 2

2
𝑛𝑇 ¿¿
 Kémiai egyensúly
Írjuk fel az egyensúlyi állandót, parciálisnyomás alkalmazásával:

𝑜
𝑥 𝜂
𝑆𝑂 2
1 1 𝑜
𝑝 𝑆𝑂3 𝑝 𝑥 𝑆𝑂 3
− 0,5
1−0,5𝑥 𝜂 𝑆𝑂 2
𝐾 𝑝= = =¿𝑝
0,5 0,5 0,5
𝑝 𝑆𝑂 ∙𝑝 𝑂 𝑝∙𝑝 𝑥 𝑆𝑂 ∙𝑥 𝑂 ¿¿¿
2 2 2 2
 Kémiai egyensúly
Határozzuk meg az egyensúlyi állandó értékét a megadott hőmérsékleten
a termodinamikai adatokból:
𝑜
∆ 𝑅 𝐺𝑇 758
−
∆ 𝑅 𝐻 ¿∆ 𝑅 𝐻 + ∫ ∆ 𝑅 𝑐 𝑝 ∙ 𝑑𝑇
𝑜 𝑜
𝑅𝑇
𝐾 𝑝 =𝑒 𝑇 298
298 ∆ 𝑅 𝑐 𝑝 =𝑐 𝑝 −𝑐 𝑝 − 0,5 𝑐 𝑝
𝑆𝑂 3 𝑆𝑂 2 𝑂
𝑜 𝑜 𝑜
∆ 𝑅 𝐺 =∆ 𝑅 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑅 𝑆
𝑇 𝑇 𝑇
∆ 𝑅 𝐻 𝑜298 =∆ 𝐻 𝑓 − ∆ 𝐻 𝑓 − 0,5 ∆ 𝐻 𝑓
𝑆 𝑂3 𝑆𝑂 2 𝑂2

758 ∆ 𝑅 𝑐 𝑝 =𝑐 𝑝 −𝑐 𝑝 − 0,5 𝑐 𝑝
∆ 𝑅 𝑐𝑝 𝑆𝑂 3 𝑆𝑂 2 𝑂2

∆ 𝑅 𝑆 ¿ ∆𝑅 𝑆 + ∫
𝑜 𝑜
𝑇 298 ∙ 𝑑𝑇
298 𝑇
∆ 𝑅 𝑆𝑜298 =𝑆𝑚 − 𝑆𝑚 − 0,5 𝑆𝑚
𝑆 𝑂3 𝑆𝑂 2 𝑂2
 Kompo Halmaz-
nens állapot
Kémiai egyensúly SO2 g -297,01 248,03 42,18
SO3 g -395,19 256,77 52,00
Számoljuk ki sorra:
O2 g 0 205,16 31,80

𝑜
∆ 𝐻 =∆𝐻 𝑓 −∆𝐻 𝑓 −0,5∆𝐻 𝑓 =−395,19− ( −297,01 ) −0,5∙0=−98180J/mol
𝑅 298 𝑆𝑂3 𝑆𝑂 2 𝑂2

¿
¿
Kémiai egyensúly

¿
 Kémiai egyensúly

𝑜 𝑜 𝑜
∆ 𝐺 =∆ 𝐻 −𝑇 ∆ 𝑆 =−100976−758∙ ( −99,516 )= −25542,87J/m𝑜l
𝑅 𝑇 𝑅 𝑇 𝑅 𝑇

𝑜
∆ 𝑅 𝐺𝑇 −25542,87
− −
𝑅𝑇 8,314 ∙758
𝐾 𝑝 =𝑒 =𝑒 =57,57
 Kémiai egyensúly

Határozzuk meg az egyensúlyi transzformációs fok értékét

iterációs módszerrel Excelben:
0,5
−0,5 0,075 ∙ 𝜂 ∙ ( 1 − 0,5 ∙ 0,075 ∙ 𝜂 )
57,57=1
0,075 ∙(1 − 𝜂 ) ¿ ¿

𝜂𝑒=0,9425
 Kémiai egyensúly

Mérleg:
Belépés, kmol/h Egyensúly, kmol/h
Komp no xo Komp n x
SO2 187,5 0,075 SO2 10,78125 0,004471
SO3 0 0 SO3 176,7188 0,073277
O2 282,5 0,113 O2 194,1406 0,080501
N2 2030 0,812 N2 2030 0,84175
Összesen 2500 1 Összesen 2411,641 1
        2411,641  
 Kémiai egyensúly
A valós transzformációs fok, ha a kilépő gáz 7,3% kén-trioxidot tartalmaz:

𝑥 𝑜𝑆𝑂 ∙𝜂
𝑥 𝑆𝑂 = 2

𝑜
3
1− 0,5 𝑥 𝑆𝑂 2 ∙𝜂
Behelyettesítünk:
0,075 ∙𝜂
0,073=
1− 0,5 ∙ 0,075 ∙𝜂

Következik: =0,939
 Összefoglalás:
Kémiai egyensúly
Az egyensúlyi transzformációs fok meghatározása feltételezi:
az egyensúlyi állandót meghatározó kifejezés felírását a konkrét
helyzetre: () vagyis az aktivitást a parciális nyomással vagy
koncentrációval kifejezni ( );
-a különböző komponensek mennyiségét () és a kompozíciót
(móltörtet, ) kifejező összefüggéseket;
-a termodinamikai egyensúlyi állandó hőmérséklet függését leíró
kifejezést ();
-A megoldást: egyszerű rendszereknél analitikusan, bonyolultaknál
numerikusan oldjuk meg.