Standard Dilution Analysis

(SDA)
LUAN FONSÊCA
fluan.fonseca@gmail.com
www.leqa.ufc.br
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 Calibração
Todos os métodos comparativos existentes exigem uma relação matemática entre a
concentração do analito de interesse e o sinal proveniente do instrumento; Em geral, escolhe-se
um sistema de calibração linear uma vez que os cálculos tornam-se mais simples.
 Calibração Linear
y = f(x)
y = a + bx
a = coeficiente linear (branco)
b = coeficiente angular (fator de proporcionalidade ou sensibilidade)

y
y

b = slope
a Faixa Linear
x
x
Coeficiente de Correlação
 Interferências na calibração
Interferências pode ocorrer devido a composição da amostra analítica e os padrões externos e
brancos utilizados na calibração. O ideal é que a matriz da amostra e a de calibração seja a mais
próxima possível.

As interferências podem ser subdivididas em dois grupos: Interferência do branco e

interferência de matriz
 Interferência do Branco
Esse tipo de interferência ocorre quando a espécie do material emite um sinal independente da
concentração do analito, um exemplo típico dessa interferência é quando , em ICP OES, a linha
de um elemento B é muito próxima de outra linha e o monocromador não consegue separá-las
devidamente.
 Interferência de Matriz
Interferências de matriz ocorrem quando espécies ou substâncias da matriz produzem sinal
muito superior ao analito, ocasionando mascaramento do sinal de interesse. Por exemplo,
análises por ICP OES em águas salinas ou a análise direta de Zn em sangue.
Calibração por Padrão Interno
Esse método é utilizado quando se quer verificar possíveis problemas no transporte
da amostra no equipamento.

Concentração igual de padrão interno

Branco P1 P2 P3 P4
 Calibração por Padrão Interno
O volume adicionado de padrão interno deve ser o menor possível, para não influenciar no
volume final da curva de calibração e o mesmo deve possuir características próximas ao analito
de interesse e NÃO deve estar presente na amostra.
 Calibração por adição de padrão
Em algumas amostras o efeito de matriz é elevado e para isso se faz necessário a preparação da
curva na própria matriz.

Amostra Amostra Amostra Amostra Amostra

+ P1 + P2 + P3 + P4
 Calibração por adição de padrão
Deve existir uma relação linear entre o parâmetro avaliado e a concentração do analito.
A sensibilidade b do método não pode ser mudado pelas adições;
O valor do branco deve ser corrigido:
 Limites de Detecção
(LOD)
É a menor quantidade possível de se detectar de um analito no equipamento, sem
necessariamente poder quantifica-lo como um valor exato (Razão sinal/ruído)

IUPAC: 3xRSD/ sensibilidade (Slope)

 Limites de Quantificação
(LOQ)
É a menor quantidade possível de ser detectada com precisão pelo método, eliminando-se os
ruídos e com boa repetibilidade.

IUPAC: 10xRSD/ sensibilidade (Slope)

 Standard Dilution Analysis
A análise por diluição de padrão (Do inglês, SDA) é um novo método de calibração que pode
ser aplicado em métodos de análise instrumental que utilizam amostras líquidas e podem
monitorar mais de um comprimento de onda simultaneamente.
Esse tipo de análise consiste no monitoramento de dois sinais de uma solução contendo uma
quantidade constante de amostra e várias concentrações de padrões contendo ambos o analito
de interesse e o padrão interno.

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 Standard Dilution Analysis

Ambas
com
padrão
interno

50% amostra + 50% amostra +

50 % padrões 50% Branco

[1] W.B. Jones, G.L. Donati, C.P. Calloway, B.T. Jones, Standard dilution analysis, Anal. Chem. 87 (2015) 2321–
2327. doi:10.1021/ac504152x.

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 Desenvolvimento matemático
O sinal de cada analito é igual o coeficiente de sensibilidade m vezes a concentração do analítica
CA . A razão entre o sinal do analito e do padrão externo é dado por:

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Desenvolvimento matemático
A relação é linear quando se plota SA/SI por 1/CI

A concentração do analito pode ser encontrado pela relação:

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[1] A. Virgilio, D. Schiavo, J.A. Nóbrega, G.L. Donati, Evaluation of standard dilution analysis (SDA) of
beverages and foodstuffs by ICP OES, J. Anal. At. Spectrom. (2016). doi:10.1039/C6JA00040A.

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[1] W.B. Jones, G.L. Donati, C.P. Calloway, B.T. Jones, Standard dilution analysis, Anal. Chem. 87 (2015) 2321–
19
2327. doi:10.1021/ac504152x.