I.

AUDITORNA VJEBA-200506

TVRDOA VODE Tvrdoa vode moe se izraziti na vie naina, a s ciljem mjerenja i usporeivanja voda razliitih tvrdoa esto se koriste stupnjevi tvrdoe (njemaki, francuski i engleski). Kod nas je najzastupljeniji njemaki stupanj (nj) koji se definira kao ona tvrdoa vode koja u jednoj litri ima otopljeno 10 mg CaO. Od 1.1.1978. god. tvrdoa vode se iskazuje jedinicom mmol/l. Ekvivalentna teina (Et) nekog kemijskog elementa ili spoja je molarna masa podijeljena s brojem aktivnih valencija, tj.:

Ukupnu tvrdou (U)

sainjavaju sve kalcijeve i magnezijeve soli sadrane u vodi, tj. ne samo one koje su vezane na ugljinu kiselinu u obliku bikarbonata ve i one koje su vezane na sumpornu, solnu, duinu i kreminu kiselinu. Suma svih tih kalcijevih i magnezijevih soli daje nam ukupnu tvrdou vode izraenu u mg CaO/L.

Et =

M v

, gdje je M molarna masa izraena u mg/mmol, a v valencija atoma. Odnosi meu jedinicama: 1 mmol/l ................................................................56 mg CaO/l 1 mval/l..................................................................28 mg CaO/l 1onj........................................................................10 mg CaO/l 1of ................................................10 mg CaCO3/l=5,6 mg CaO/l 1 ppm CaCO3 ................................1 mg CaCO3/l =0,56 mg CaO/l

Karbonatnu tvrdou (K)

sainjavaju kalcijevi i magnezijevi bikarbonati i karbonati kao dio ukupne tvrdoe, a izraava se takoer u mg CaO/l, tj. u nj, mval/L itd. Bikarbonati (HCO3-) su vrlo nepostojani i u topivoj su formi tako dugo dok se u vodi nalazi odgovarajua koliina ugljine kiseline, tzv. pripadajui CO2. Uklonimo li, na primjer iskuhavanjem vode, izvjestan dio pripadajueg CO2 dolazi do raspadanja bikarbonata i nastali karbonati se istaloe prema sljedeim jednadbama:
Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2 CaCO3 + CO2 + H2O MgCO3 + CO2 + H2O

1 mmol/l 2mval/l - za dvovalentne katione 1 mmol/l 1mval/l - za jednovalentne katione

1 mmol/l = M mg/l 1 mval/l = Et mg/l

1 mval/l 2,8 onj 5 of 50 ppm CaCO3 1nj = 1/2,8 mval/l = Et/2,8 mg/l ZADACI: 1) Koja koncentracija MgO odgovara tvrdoi od 1nj? Et(MgO) = 40,304/2 = 20,152 mg/mval 1nj = Et /2,8 = 20,152 mg MgO/mval.1/2,8 mval/l = 7,2 mg MgO/l Vrste tvrdoe vode
KARBONATNA Ko Ca(HCO3)2 Mg(HCO3)2 CaCO3 MgCO3 NaHCO3 OSTATNA Oo CaSO4 Mg SO4 CaCl2 MgCl2 CaSiO3 MgSiO3 KALCIJEVA Cao Ca(HCO3)2 CaCO3 CaCl2 CaSiO3 CaSO4 MAGNEZIJEVA Mgo Mg(HCO3)2 MgCO3 MgCl2 MgSiO3 MgSO4

Stoga se karbonatna tvrdoa prije nazivala i prolaznom tvrdoom dok se tvrdoa koja ostaje i nakon kuhanja zvala stalnom tvrdoom.

Ostatnu tvrdou (O)

ine preostale kalcijeve i magnezijeve soli, tj. sulfati, kloridi, nitrati i silikati, a izraava se takoer u mg CaO/L, tj. stupnjevima njemakim. Ona se obino izraunava iz razlike ukupne i karbonatne tvrdoe. Relacija Uo = Ko + Oo = Cao + Mgo vrijedi ako voda ne sadri otopljeni NaHCO3 !

Kolegij VODA ,GORIVO I MAZIVO

I. AUDITORNA VJEBA-200506

2) esto se u izvjeima analize vode daju slijedei podaci: nj Kalcij u mg Ca2+/ Magnezij u mg Mg2+/l Kalij u mg K+/l Natrij u mg Na+/l Amonijak u mg NH4+/l Kloridi u mg Cl-/l Sulfati u mg SO42-/l Nitrati u mg NO3-/l Hidrogenkarbonati u mg HCO3-/l 120 25,3 5,8 10,1 0,45 30,1 25,01 3,8 205 16,8 5,83 0,42 1,23 0,07 2,37 1,46 0,17 9,41 mval/l 6 2,08 0,15 0,44 0,025 0,85 0,52 0,061 3,36 ppm CaCO3 300 104,12 7,5 22 1,25 42,5 26 3,05 168
p alkalitet
odreuje se titracijom 100 ml vode s 0,1 N HCl uz indikator fenolftalein (engl. phenolphtalein), a izraava se utrokom 0,1 N HCl u ml. Kada se ispitivanom uzorku doda pindikator, a voda ostane bezbojna, ona sadri samo bikarbonate. Ako voda pocrveni (promijeni boju), kemijska reakcija vode je lunata (pH >8,2). Tada se dodaje 0,1 N HCl do promjene boje vode u bezbojnu. Utroeni mililitri solne kiseline predstavljaju p alkalitet u mval/l.

Prikaite izvjee u mval/l, nj i ppm CaCO3! Molekulske mase: Ca2+=40; Mg2+=24,3; K+=39; Na+=23; NH4+=18; Cl-=35,5; SO42-=96; NO3-=62; HCO3-=61; CO2 (HCO3-)=44; CO2 (CO32-)=22 ekvivalentne teine! Relacije: 1 mval/l 2,8 onj 5 of 50 ppm CaCO3 1nj = 1/2,8 mval/l = Et/2,8 mg/l Et = M/v 1mg/l = 1/Et mval/l 120mg Ca2+/l = 120./20 = 6 mval/l = 16,8.nj = 6.50 ppm CaCO3 = 300 ppm CaCO3, itd. 3) Potrebno je izraunati ostatnu i magnezijevu tvrdou (izraziti u nj) vode na temelju slijedeih podataka: "m"-alkalitet Kalcijeva tvrdoa Ukupna tvrdoa 3,7 mval/L 8,4f 161 mgCaO/L

m alkalitet
odreuje se titracijom 100 ml vode s 0,1 N HCl uz inidikator metiloran (engl. methylorange), a izraava se ukupnim utrokom 0,1 N HCl u ml. Uzorku vode kome je odreen p alkalitet doda se m-indikator. Voda poprimi utu boju (oboji se). Zatim se doda 0,1 N HCl do promjene boje. Utroeni mililitri solne kiseline u ovoj titraciji zbrojeni s utroenim ml HCl u prethodnoj titraciji daju m alkalitet izraen u mval/l.

1 mval/l 2,8 onj 5 of 50 ppm CaCO3 "m"-alkalitet = K= 3,7 mval/L.2,8nj/1 mval/L = 10,36 nj o . Ca = 8,4f = 8,4f 2,8nj/5f = 4,7nj U = 16,1nj U = Cao+Mg Mg = U- Cao = 16,1- 4,7 = 11,4 nj U = K+O O= U- K = 16,1 -10,36 = 5,74nj

Kolegij VODA ,GORIVO I MAZIVO

I. AUDITORNA VJEBA-200506

4) Izraunajte O i Mg (unj) vode na temelju slijedeih podataka: "m"-alkalitet4,8 mval/L Kalcijeva tvrdoa Ca...153 ppm CaCO3 Ukupna tvrdoa U22,86 f

"m"-alkalitet = 4,8 mval/l. 2,8nj/1 mval/l = 13,44nj = K Ca = 153 ppm CaCO3 2,8nj/50 ppm CaCO3 = 8,568 nj U = 22,86f. 2,8nj/5f = 12,8nj U = Ca + Mg Mg = U - Ca = 12,8 - 8,568 = 4,232nj O= U - K = 12,8 13,44 < 0 !! K> U ! Komentar: Voda sadri otopljeni NaHCO3!

Kolegij VODA ,GORIVO I MAZIVO