ANSWER KEY

Chapter 1
1.2) 12 1.3) 6 1.4) 6 1.5) 6 1.6) 5 1.7) 6 1.8) 7 1.9) 8 1.10) 7 1.11) 4 1.13)
2 2 2

1.19)

O
1 3 0 3

1.20)
2 3

2 1 3

1.21)
O

O
0 1

1.22)

1.23)
3

1.14)

3 0 0 2 2

1.24) OH
2 2

OH OH

1.15)
3

2 0

H N
2

O
2 2 1 1 2

1.16)

1.17)
2 2

2 1

O
0

OH

1.18)
3 0 2

1.25) Substituted a Cl with an OH 1.26) Added two OH groups across a double bond 1.27) Eliminated H and Cl to form a double bond 1.28) Added Br and Br across a double bond 1.29) Eliminated H and H to form a double bond 1.30) Substituted an I with an SH 1.31) Eliminated H and H to form a triple bond 1.32) Added H and H across a triple bond 1.34) No charge 1.35) Positive 1.36) Negative 1.37) No charge 1.38) Positive

333

334
1.39) 1.40) 1.41) 1.42) 1.43) 1.44) 1.45) 1.47)

ANSWER KEY

Negative Positive Negative No charge Positive No charge No charge

O

1.60)

1.61)

1.62) 1.48)
O

1.63)
H2N

O N O O

1.49)

O O

1.64)

1.50)

O O H

1.65) H

NH2

1.51)
O

1.66)

O C N

1.67) O C N 1.52) 1.54)

O N

1.68)

H N

1.55)

N H N

Chapter 2
2.2) Violates second commandment nitrogen cannot have ve bonds 2.3) No violation 2.4) Violates second commandment carbon cannot have ve bonds 2.5) Violates second commandment oxygen cannot have three bonds and two lone pairs 2.6) Violates second commandment carbon cannot have ve bonds 2.7) Violates second commandment carbon cannot have ve bonds 2.8) Violates both commandments 2.9) Violates both commandments

1.56)

1.57)
N

1.58) 1.59)
O

NH2

ANSWER KEY

335

2.10) No violation 2.11) No violation 2.12) Violates second commandment carbon cannot have ve bonds 2.14)

2.25)
OH

OH

2.26)

2.15)

2.27)
O N O O N O

2.16) 2.28)
O

2.17)

2.30) 2.18)
O O N N O N

O O

O O

2.19)
N N

2.32)
O O O O

2.21)
O N O O N O

2.33)

2.22) 2.34) 2.23)

O O O O O O

2.24)

2.35)
N
N N

336
2.36)

ANSWER KEY

2.46)
NH2 NH2 O O

2.37)
O O O O

2.47)
N N

2.38)

OH

OH

2.48)

2.39)
O N O O N O

2.49)

O N

O N

2.40)
N N

2.50)
O O

2.41)
N N

2.51) 2.42)
O O

2.52)
N N

2.43)

2.53)

OH

OH

OH

2.44)

OH

OH

2.45)

2.54)
N N

ANSWER KEY

337

2.55)

O O

O O

O O

2.65)
O S O S

2.56)
O N O N

2.66)

2.57)

O N

2.58)
N N N

2.67)

2.59)
O O

2.68) 2.60)

O Cl

O Cl

O Cl

2.69) 2.61)
N H N H N H

2.70)
N C N C

2.62)
N N N

2.71) 2.63)
N N

N C

N C

N C

2.72) 2.64)
O C N O C N O C N

OH

OH

338
2.73)

ANSWER KEY

N O

N O

N O

3.12
O

Chapter 3
3.2)
O H H

3.14)

H N N H H

3.3)

H H H C N H H

3.15)
O

3.4) HS 3.5)

OH

O H

H N

3.16)

F O H H

3.19) 3.7)
H

OH H

3.20) 3.8)
N H N H

3.9)

3.21)
H H HO

O NH2 N

3.10)

3.22)
H

3.11)

O O H O H

3.23) H

N H

ANSWER KEY

339

3.24)
HO

O SH S

3.41)
O

H OH

3.25)
H

N H

3.42)

3.26)
HO

O OH

OH O O H OH

3.43)

3.27)
O

H N O S O H O

3.44)

H NH2

3.28) HBr 3.29) H2S 3.30) NH3 3.31) H 3.32)

OH H

3.45) N
H

NH2

3.46)
NH2

3.33)
Cl3C

OH CCl3

Chapter 4
4.2) 4.3) 4.4) 4.5) 4.6) 4.7) 4.8)
O H a b b b

3.35) 3.36) 3.37) 3.39)

sp2 sp sp3 sp2 sp3 sp

a b O b b c b

a b b a a

3.40)
H N H O O

a = sp3 b = sp2 c = sp

4.10) All are sp2 and trigonal planar

340
4.11)

ANSWER KEY

a a

b b

a a

4.16)

a a b a b b

a b

a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2

4.12)
a b b b

a b

O b b c b

a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2

a b b a a

4.17)

a b b a

b O a

a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2 c = linear, sp

a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2

4.13)

O ba b c b NH b b b N d a a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2 c = bent, sp2 d = trigonal pyramidal, sp3

Chapter 5
5.2) one 5.3) oate 5.4) al 5.5) amine 5.6) ol 5.7) ol 5.8) al 5.9) one 5.10) oic acid 5.12) en5.13) yn5.14) dien5.15) trien5.16) trien5.17) endiyn5.19) hex 5.20) hept 5.21) hex 5.22) non 5.23) oct 5.24) hex 5.25) hex 5.26) hex 5.27) pent 5.29) Two chloro groups 5.30) bromo, iodo 5.31) Five methyl groups 5.32) Six uoro groups 5.33) Methyl 5.34) chloro, tert-butyl 5.35) amino, bromo, chloro, uoro

4.14)
b c N

d O a a a a a

a = tetrahedral, sp3 b = trigonal planar, sp 2 c = bent, sp2 d = bent, sp3

4.15)
a

O b O e

b a

a = tetrahedral, sp 3 b = trigonal planar, sp 2 c = bent, sp 3 d = linear, sp e = bent, sp2

To understand why the oxygen atom in the ester above is sp2 hybridized, draw out the resonance structures of this compound

ANSWER KEY

341

5.36) 5.37) 5.38) 5.40) 5.41) 5.42) 5.43) 5.44) 5.45) 5.47)

iodo, uoro, bromo isopropyl ethyl, hydoxy trans trans trans cis cis trans
1 2 3 4 5 7 6 6 2 1 3 4 5 8

5.58) 5.59) 5.60) 5.61) 5.62) 5.63) 5.64) 5.65) 5.66)

4-ethylnonan-3-ol 4,4-dimethylhex-2-yne 4,4-dimethylcyclohexanone 2-chloro-4-uoro-3,3dimethylhexane cis-3-methylhex-2-ene 2-ethylpentanamine 2-propylpentanoic acid trans-oct-2-en-4-ol trans-5-chloro-6-uoro-5,6dimethyloct-2-ene

Chapter 6
6.2)
Me Me Me Me Me Me

5.48)

6.3)
O Me 5 8 6 7 9 H

Me H Me Me

5.49)
1

5.50)
HO

6.4)
1 2 3 5 4 H H

Me H H Et

5.51)
1 2 4 3 5 6 7

6.5)
H Me

Et H H Et

5.52)
7 6 5 4 3

5.53)
1 2 3 4 5 4 3 OH 2 1

6.6)
H H H H

5.54)
7 6 5

6.7) 5.55)
7 6 4 3 2 1 5

H H

CH3 H

5.57) trans-4-ethyl-5-methyloct-2-ene

CH3 CH3

342
6.9)

ANSWER KEY
Me Me Me Me Me Me H3C H3C CH3 CH3

6.20)

OH

CH3 CH3 H

Et

6.10)
Me H

Me H Me Me H3C H 3C

6.21)

Me Me

CH3 CH3 H

6.24)

OH Cl

6.11)
H H

Me H H Et Me Et H H

HO

Cl Me

6.12)
H Me

Et H H Et H H Et Et

H Me

6.25)

Et
H

6.13)
H H

i-Pr H H i-Pr i-Pr i-Pr H H

Et
H

Me Br

6.26)
Me

6.14)
H Me

H Me H Me H Me H H

Me Me

Me Br

6.16)

OH Cl

6.27)

OH O

OH

6.17)

Me HO COOH Et

6.18)
Me

Br

6.28)

OH

Et

6.19)

OH O

OH OH Et

ANSWER KEY

343

6.29)

Me Me Me Me

6.44)

6.45)

6.31)

Chapter 7
7.2)

6.32) 7.3) 6.33) 7.4) 6.34) 7.5) 6.35) 7.6) 6.36)

O OH

6.38)

7.7)

6.39) 7.9)

6.40) 7.10) 6.41) 7.11)

Br

6.42)
Br

6.43)

7.12)

Cl

344
7.13)

ANSWER KEY

7.25)
1

H
2

7.14) HO

Cl

7.26)
2

HO

4 3

7.15)

OH

7.17)

H Cl Cl
3 2

7.18)
HO
2

7.27) 7.28) 7.29) 7.30) 7.31) 7.32) 7.33) 7.34) 7.35) 7.37)

S R S S R R R R S
S

1 3

H OH

7.19)

7.38)

O S

H SH
3 2

7.21)

7.39)

Cl

Br Cl
4 3

7.40)

7.22) HO

Cl
3

7.41)
R

R Br

7.23)

O
3

Br

H4

7.42)
2

OH R R OH

7.24)

Br
4

7.44) Z-2-uoropent-2-ene 7.45) 1R,3R-3-methylcyclohexan-1-ol

ANSWER KEY

345

7.46) 7.47) 7.48) 7.49) 7.51)

S-3-methylpent-1-ene E-4-ethyl-2,3-dimethylhept-3-ene 2Z,4E-hepta-2,4-diene 2E,4Z,6Z,8E-deca-2,4,6,8-tetraene

OH

7.62)
Et Me

7.63)
Br Me Me

OH

7.52)

Br Br

7.53)

7.65) 7.66) 7.67) 7.68) 7.69) 7.70) 7.72) 7.73) 7.74) 7.76)

7.54) HO

OH

Enantiomers Diastereomers Enantiomers Enantiomers Diastereomers Diastereomers Meso Not meso Meso
Et H Me Br R Br Me Et H

7.55)

7.77) 7.56)
O Me

CH2OH Br Et R

Br

CH2OH Me Et

7.58)

7.78) O
H

H OH CH2OH R

H HO

O H CH2OH

7.59) HO

Me

7.79)
Cl

7.60) 7.80)

COOH H R OH HO S H CH2OH COOH H R OH HO S H R H OH CH2OH

HO H

COOH H OH CH2OH COOH H OH H CH2OH

7.61)

HO H HO

346
7.81)

ANSWER KEY

COOH H S Cl Br S H R H OH HO S H CH2OH

Cl H HO H

COOH H Br H OH CH2OH

8.12)

Cl Me Me H

Me Me H

Chapter 8
8.2) Bond Lone pair 8.3) Lone pair Bond, then Bond Lone pair 8.4) Lone pair Bond, then Bond Lone pair 8.5) Lone pair Bond, then Bond Lone pair 8.6) Lone pair Bond, Bond Bond, Bond Lone pair 8.7) Lone pair Bond, then Bond Lone pair

Me H Me

H O

8.14)

8.15)

O Cl OH

8.16) 8.9)

O O S O H O

Br

Cl

+ Br

8.17)
Cl

O OH

8.18) 8.10)
Br Br + Br

8.19) Br
Cl O H H

Cl

+ Br

8.11)

Cl H

RO

+ ROH

Cl

8.21) 8.22) 8.23) 8.24) 8.26) 8.27) 8.28) 8.29) 8.30) 8.31)

Hydroxide is the nucleophile Water is the nucleophile Water is the nucleophile MeCl is the electrophile Nucleophile Base Nucleophile Base Base Nucleophile

ANSWER KEY

347

8.32) Nucleophile 8.33) Base 8.34)

Br

8.35)

9.19) 9.20) 9.21) 9.22) 9.23) 9.24) 9.25) 9.26) 9.29) 9.30) 9.31) 9.32) 9.33) 9.34)
Me OH OH Et Me Br Br Me Et

Br
8.36)
trans cis

8.37) 8.39)
Me OH OH

Good Excellent Good Bad Good Bad All those with excellent LGs Use HCl to protonate OH and turn it into an excellent LG SN2 SN1 SN1 Neither SN2 SN1

Chapter 10
10.1) Consult your textbook or class notes 10.2) The rate of the reaction is dependent on the concentrations of two compounds 10.3) Consult your textbook or class notes 10.4) The rate of the reaction is dependent on the concentration of only one compound 10.5)

8.40)

Br Me Et

Et Me Br Et Me Br

8.41) Br
Et Me

E2

8.42)

Me OH

Me OH
Rate

Chapter 9
1 2 3

9.2) Both 9.3) SN2 9.4) Both 9.5) SN1 9.7) No 9.8) Yes 9.9) No 9.10) Yes 9.12) Both 9.13) SN1 9.14) SN2 9.15) SN2 9.16) SN1 9.17) Both

E1

Rate

10.6) 10.7) 10.8) 10.9)

E2 E2 E2 Both

348
10.10)

ANSWER KEY

E2

Rate

10.24) 10.25) 10.26) 10.27)

Strong

Moderate

Weak

E2 E1 E1 No reaction; leaving group is bad so no E1 at all. E2 is also not going to happen because the base is weak 10.28) Consult your textbook and/or lecture notes 10.29)
Zaitsev Hoffmann

E1

Rate

10.30)
Zaitsev Hoffmann

10.31)
Strong Moderate Weak
Zaitsev Hoffmann

10.11) 10.12) 10.13) 10.14) 10.15)

E1 E2 E2 E1

10.33)

E2

10.34)

Rate

10.35)
Et
Excellent Good Bad

10.36)

Et

E1

Chapter 11
Rate

11.2)

Br

Excellent

Good

Bad

10.16) 10.17) 10.18) 10.19) 10.20) 10.21)

Good, both Excellent, E1 Good, both Very bad, neither Good, both Very bad, neither. However, protonating the OH group would convert it into an excellent leaving group, and would then favor E1 10.23) E2

11.3)

Cl

11.4)
HO

11.5)

HO

ANSWER KEY

349

11.7) HO
Et Me

H Et OH OH Et H OH Et H OH + Enantiomer + Enantiomer + Enantiomer + Enantiomer

11.22) HO

OH + Enantiomer

11.8)

H Et Me

11.23)

OH (meso) OH

11.9) HO
Et Me

11.24)

Br + Enantiomer Br

11.10)

11.25) Br
(meso) Br

11.12)

OH + Enantiomer

11.27)

11.13)

H + Enantiomer Br

11.28)

11.14)
OH OH + Enantiomer

11.29)
+ Enantiomer

11.30) 11.15)
Br OH + Enantiomer

+ Enantiomer H Et Me H Pr Et + Enantiomer

11.31)

11.17)

OH + Enantiomer

11.32) 11.34)
H Br H Br Br

11.18)

Br + Enantiomer Br

11.35) 11.36)
+ Enantiomer

Cl H

Cl

Cl

11.19)

OH OH

H H Br Br

Br

11.37) 11.20)
H I H I I

350
11.39)

ANSWER KEY

Br

11.47)

Cl

11.40)

Cl

H Cl

Cl

11.41)

Br
H H

11.42)
+

11.49)
Br

+ Enantiomer

11.50)
I I
H Br

Br

11.44)

11.51)
Br

H Br Br H H H Cl H

11.52)

Br + Enantiomer

11.45)

11.54) 11.55) 11.56) 11.57) 11.59)

HBr, ROOR HBr, ROOR HBr HBr, ROOR

OH

H Cl H

Cl

H
H H H

H O

H H O

H O H H

11.46)
H

H Br

Br

11.60)

OH

Br

H
H H H

H O

H H H H O H O

ANSWER KEY

351

11.61)

OH

H O

H H O

11.72) 11.73) 11.74) 11.75)

HBr HBr, ROOR H2, Pt HCl

11.76) 1) BH3 : THF

2) H2O2 , OH

H O H H

11.77) HBr 11.78) HBr 11.80)

1) EtO 2) HCl

11.62)

H O H O O S O O H H O H H

11.81) 1) TsCl, py
H O H 2) O

3) BH3 : THF 4) H2O2 , OH

11.82) 1)

11.64)
+ Enantiomer OH

2) BH3 : THF 3) H2O2 , OH

11.83) 1) TsCl, py
2) EtO + Enantiomer 3) H3O+

11.65)

OH

11.84) 1) TsCl, py 11.66)

OH 2) EtO 3) BH3 : THF 4) H2O2 , OH

11.67)
+ Enantiomer OH

11.68)

OH + Enantiomer

In this example, the rst two steps of our synthesis (the elimination of water) could alternatively be accomplished in just one step with an E1 process by using concentrated sulfuric acid. 11.85)
1) EtO 2) HBr

11.69) HO 11.71) 1) BH3 : THF

2) H2O2 , OH

11.87) 1) HBr, ROOR

2) O

352

ANSWER KEY

11.88) 1) HBr
2) EtO

11.102)

Br Br + Enantiomer

11.89) 1) HBr
2) EtO

11.103)

Br

Br + Enantiomer

11.90) 1) HBr, ROOR

2) O

11.92) 1) NBS, hv
2) O

11.104)

Br

OH + Enantiomer

11.93) 1) NBS, hv
2) EtO

11.106)

OH OH + Enantiomer

11.94) 1) NBS, hv
2) EtO

11.107) HO

OH + Enantiomer

11.95) 1) NBS, hv
2) O

11.108)

OH (meso)

11.96) 1) NBS, hv
2) O 3) HBr, ROOR

OH

11.109)

OH + Enantiomer OH

11.97) 1) NBS, hv
2) EtO 3) HBr, ROOR 4) O Br Br + Enantiomer

11.111)

OH + Enantiomer OH

11.99)

11.112)

OH OH (meso)

11.100)

OH Br + Enantiomer

11.113)

OH (meso) OH

11.101)

OH Br + Enantiomer

11.114)

OH OH

ANSWER KEY

353

11.115)

OH OH

+ Enantiomer

12.4)
OH

11.116)

OH + Enantiomer OH

Major

Minor

Minor

12.5)
O

OH

11.118)
O O O

12.6)
+ Minor

11.119)

12.7) 11.120)
O H Cl

12.8)
O H

11.121)
H

12.9)

SH

11.122)

12.10)
O

11.123)

12.11)
Major

+ Minor

Chapter 12
12.3)
OH

12.12)
Major

+ Minor