ALKINI

acetilen

ALKINI

UVOD

nezasieni ugljikovodici ije strukture sadre jednu ili vie

trostrukih ugljik-ugljik veza
openita strukturna formula CnH2n-2 (za alkine s jednom
trostrukom vezom)
kemijska reaktivnost alkina uglavnom slino alkenima (adicija
i oksidacija), ali postoje kemijske reakcije specifine samo za
alkine
TERMINALNI ALKIN trostruka veza na kraju ugljikovodinog lanca
INTERNI ALKIN na oba atoma trostruke veze vezani drugi ugljikovi atomi

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ELEKTRONSKA STRUKTURA ALKINA

sp hibridizacija, linearna geometrija

prekrivanje p orbitala

cilindrini prikaz
elektronske gustoe

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

DULJINA I JAKOST UGLJIK-UGLJIK VEZA

kraa veza jaa veza

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

PRIRODNI I SINTETSKI ALKINI

rasprostranjenost u prirodi bitno manje zastupljeni od
alkena
prisutnost ugljik-ugljik trostruke veze u sintetskim spojevima
takoer je rijetka
SINTETSKI ALKINI

Etinilestradiol sintetski hormon

kontracepcija
PRIRODNI ALKINI
Histrionikotoksin otrov

Dendrobates histrionicus

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

NOMENKLATURA ALKINA
nastavak in koji se dodaje korijenu imenu odgovarajueg alkana
najdulji lanac mora sadravati trostruku vezu

vie trostrukih veza -diin, -triin...

oznaavanje poloaja trostruke veze brojem koji se umee u osnovno
ime spoja ispred nastavka -in
ako spoj sadri i dvostruku i trostruku vezu, nastavak je -enin
spoj se numerira tako da nezasiena veza, neovisno koja, dobije to
manji broj
ako spoj sadri i dvostruku i trostruku vezu i obje mogu dobiti isti broj,
spoj je alkin, ali prednost u numeriranju ima dvostruka veza

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

FIZIKALNA SVOJSTVA ALKINA

fizikalna svojstva slina alkanima i alkenima sline molekulske mase

nepolarni spojevi netopljivi u vodi, topljivi u organskim otapalima

vrelita alkina slina vrelitima alkana s istim brojem ugljikovih atoma
vrelita alkina rastu s porastom broja ugljikovih atoma

prva tri u nizu (etin, propin i but-1-in) su plinovi pri sobnoj temperaturi

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ETIN (ACETILEN)
Svojstva acetilena

- komercijano najvaniji alkin

- otopljen pod pritiskom u acetonu
koristi se kao gorivo za
oksiacetilenske plamenike (zavarivanje)
- acetilenske svjetiljke
(rudarstvo, javna rasvjeta, prvi automobili)
- polazna sirovina za pripravu drugih
organskih spojeva, primjerice
octene kiseline
acetilenska svjetiljka

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ACETILEN
Priprava acetilena

koks

ivo
vapno

kalcijev
karbid

acetilen

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

gaeno
vapno

ALKINI

KISELOST ALKINA ACETILIDNI ION

Kiselost terminalnih alkina
SPOJ

KONJUGIRANA
BAZA

HIBRIDIZACIJA

s KARAKTER

pKa
slaba
kiselina

(amonijak)

(alkohol)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

jaka
kiselina

ALKINI

KISELOST ALKINA ACETILIDNI ION

Kiselo-bazna reakcija terminalnih acetilena - priprava acetilidnih soli

Priprava natrijeva amida (NaNH2)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ACETILIDNI ION KAO NUKLEOFIL

Alkiliranje acetilidnog iona - priprava alkina iz acetilena

RX primarni halogenalkan

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

PRIPRAVA ALKINA ELIMINACIJOM

Dehidrohalogeniranje vicinalnih ili geminalnih dihalogenalkana

Reakcijski uvjeti: jake baze (KOH, NaNH2, zagrijavanje)

ALKINI

KEMIJSKA SVOJSTVA ALKINA

ADICIJSKE REAKCIJE ALKINA

Katalitiko hidrogeniranje (adicija vodika; redukcija)

Halogeniranje (adicija halogena)
Hidrohalogeniranje (adicija halogenovodika)
Hidratiranje (adicija vode)
OKSIDACIJA ALKINA

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ADICIJSKE REAKCIJE ALKINA

Katalitiko hidrogeniranje (adicija vodika; redukcija)
i) produkt: alkan (adicija 2 mola vodika)

ii) produkt: alken (adicija jednog mola vodika)

Lindlarov
katalizator

cis-alken
LINDLAROV KATALIZATOR platina (fini praak) nanesena na kruti CaCO3
deaktivirana pomou olovovih soli
V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ADICIJSKE REAKCIJE ALKINA

Halogeniranje (adicija halogena X2)

vicinalni dihalogenalkeni

vicinalni tetrahalogenalkani

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ADICIJSKE REAKCIJE ALKINA

Hidrohalogeniranje (adicija halogenovodika - HX)

vinilhalogenid

geminalni
dihalogenid

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

ADICIJSKE REAKCIJE ALKINA

Hidratiranje (adicija vode)

vinilni alkohol
(nestabilan)

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

keton
(stabilan)

ALKINI

OKSIDACIJA ALKINA
a) Oksidacija permanganatom

i) interni alkin

diketon

ii) terminalni alkin

b-ketokiselina

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2

ALKINI

OKSIDACIJA ALKINA
b) Oksidativno cijepanje
i) permanganat u lunatom

karboksilne kiseline

ii) ozonoliza

karboksilne kiseline

V. Petrovi Perokovi: ORGANSKA KEMIJA 2