Analitika kemija 1

Seminar
Dr.sc. Olivera Galovi

HIDROLIZA
reakcija izmeu iona soli i iona vode uz stvaranje slabe kiseline, slabe baze ili obje
iako, formalno, nastaju neutralizacijom, mnoge soli po otapanju u vodi ne
tvore neutralne vodene otopine
sol + voda

hidroliza

kiselina + baza

neutralizacija

a) Soli nastale neutralizacijom jake kiseline i jake baze

b) Soli nastale neutralizacijom slabe kiseline i jake baze
c) Soli nastale neutralizacijom slabe baze i jake kiseline
d) Soli nastale neutralizacijom slabe baze i slabe kiseline

a) Soli nastale neutralizacijom jake kiseline i jake baze

- soli ne hidroliziraju nema reakcije
b) Soli nastale neutralizacijom slabe kiseline i jake baze otopina je lunata zbog
nastalih OH- K
iona
K w cs

K hydr. w
OH
K
K
a

Kw
K wslabe
cs
c) SoliK nastale
neutralizacijom
baze i jake kiseline - otopina je kisela zbog

hydr.

Kb
Kb
nastalih H+ iona

Kw
Ka
1

K hidrolize

H Kw
pH pK w pK a pK b
K

baze
kiseline
d) Soli nastale neutralizacijom slabe baze i K
slabe
kiseline 2
b
Ako je:

Kk > Kb otopina reagira kiselo;

Kk < Kb otopina reagira lunato i
Kk = Kb otopina je neutralana.

tj.

Stupanj
hidrolize

stupanj hidrolize

koliina hidrolizirane tvari

koliina tvari podlone hidrolizi

1. Izraunajte konstantu hidrolize i stupanj hidrolize 0,1 M otopine natrijeva acetata ako je
K HAc =1,75 x 10-5 mol/L
c(NaAc) = 0,1 mol/L
-5

K HAc = 1,75 x 10 mol/L

natrijev acetat otopljen u vodi u potpunosti disocira (jaki elektrolit!)

NaAc + H 2 O Na + (aq) + Ac - (aq)

pH, K h , = ?

vodena otopina natrijeva acetata sadri slijedee ionske i molekulske vrste:

Na + i Ac - ione nastale otapanjem natrijeva acetata
H + i OH - ione nastale disocijacijom vode (H 2 O

H + + OH - )

nedisocirana HAc

- u vodenoj otopini NaAc nuno mora nastati neto nedisocirane kiseline jer je
Ac- ion jaka baza, to se vidi iz vrijednosti konstante ravnotee za reakciju:

Ac- +H + HAc

K=

1
K HAc

1
4
=5,71x10
mol/L
-5
1,75x10 mol/L

- oito je da Ac - ion jaka baza, tada moe oduzeti H + ion vodi (koja se ponaa kao
slaba kiselina), tako da u vodenoj otopini NaAc dolazi do reakcije:
Ac- + H 2 O

HAc + OH -

s obzirom da u gornjoj reakciji nastaje OH - ion, oito je da vodena otopina natrijeva acetata
reagira lunato

- gornja reakcija naziva se reakcijom hidrolize

- konstanta ravnotee za tu reakciju hidrolize dana je izrazom:

K=

HAc
Ac

OH

H 2O

s obzirom da je koncentracija vode u otopini priblino konstantna (voda se u smjesi nalazi

u velikom suviku, tako da zanemarivo mali dio molekula vode ulazi u reakciju hidrolize),
gornja relacija moe se pisati prema obliku:

 HAc

K H 2O

Kh

HAc

OH

Ac

OH

K h konstanta hidrolize

Ac

- numerika vrijednost konstante hidroli ze moe se izraunati ako se gornji izraz napie u obliku

Kh =

HAc

OH

Ac

H

H

HAc

OH
H Ac

110-14 mol/L
-10
Kh =
=5,71410
mol/L
1,7510-5 mol/L

K
w
K HAc

Kako izraunati pH otopine soli koja hidrolizira?

Ac- + H 2O

- polazi se od ravnotee hidrolize:

HAc + OH -

ako pretpostavimo da hidrolizom nastane x mol/L nedisocirane HAc, tada po stehiometriji gornje
reakcije nuno mora nastati i x mol/L OH- iona, a koncentracija Ac- iona mora se smanjiti na
(0.1 - x) mol/L

Ac
poetne konc.
hidrol. nastane
u ravnotei

H 2O

HAc

OH

0,1

mol/L

0,1-x

x
x

x
x

mol/L
mol/L

- uvrtavanjem tih vrijednosti u konstantu hidrolize dobije se:

Kh =

HAc

OH

Ac

x x mol2 L-6
x 2 mol2 L-6

-3
0,1x
molL

0,1- x molL-3

x 2 mol2 L-6
5,714 x 10 mol/L=
0,1 - x molL3
-10

s obzirom na malu vrijednost Kh, vrijede aproksimacije: x = 0,1

pa se gornji izraz reducira na:

0,1-x 0,1

x 2 mol2 L-6
x 2 mol 2 L-6
5,714 x 10 mol/L =
?
3
0,1
x
molL
0,1 molL3

-10

proizlazi: x = 0,1 5,714 x 10-10 7,560 10

6
OH

x = 7,560 10

mol/L

Kw
H +
1,323 10 9 mol/L

OH
pH = 8,88

OH K h cs
OH

K w cs
Ka

- stupanj hidrolize :

c (Ac - , hidroliziran)
x mol/L
7,560 10 6
=

7,560 105
c (Ac , ukup.)
0,1mol/L
0,1

2. Izraunajte pH vrijednost 0.05 M otopine NaAc.

K a 1.8 105 mol / L
OH

K w cs
1014 0.05
6

5.2

10
mol / L
5
Ka
1.8 10

pH 8.72

5
3. KIzraunati
vrijednost 0.1 M otopine NH 4Cl.
1.75 10pH
b

K w cs
1014 0.1
6

7.56

10
mol / L
5
Kb
1.75 10

pH 5.12

Hidroliza soli slabih baza i slabih kiselina (AB)

1.

Pretpostavka: hidroliza nije prejaka pa vrijedi

A
B cs
Ka

cs H

Kb

HA

K a HA
cs

OH

Kw
HA
BOH

K K
a
b
2
cs

cs OH

BOH

OH

K b BOH
cs

K a HA K b
BOH K

w
cs
cs

K w cs2
HA BOH
K a K b

2. Pretpostavka: stupanj hidrolize za obje reakcije hidrolize je slian, pa vrijedi

HA BOH
K w cs2
HA
K a K b
2

cs2 H
K a2

K w cs2

K a K b

K w cs2
K a K b K w cs2 Ka2

2
2
cs
cs K a K b
K a2

K w K a
Kb

K a HA
cs

cs H
HA
Ka

4. Izraunajte stupanj hidrolize i pH otopine amonij acetata koncentracije c = 0.1 mol/L, ako su
K NH3 ( aq ) 1.79 105 mol / L

koncentracijske konstante

K CH3COOH 1.75 105 mol / L

NH 4 CH 3COO H 2O NH 3( aq ) CH 3COOH

Kw
K hidr .
K a K b

1014
5
Kh

3.2

10
1.79 10 5 1.75 10 5

NH 3( aq) x

CH 3COOH x
NH 4 0.1 x
CH 3COO 0.1 x
Kh

NH 3( aq ) CH 3COOH
NH 4

CH 3COO

3.2 105

x2

0.1 x

3.2 10 5
x 5.6 104

x
0.1 x

3, 2 105

x
0,1 x

x 3, 2 105 0,1 x
x 0,1 3, 2 10
5 x 3, 2 105
x x 3, 2 10
5 0,1 3, 2 105

x 1 3, 2 105
x

0,1 3, 2 10
5

0,1 3, 2 10
5

1 3, 2 10 5

5, 656 10
4

5, 625 10 4
1, 0056

ravnotene koncentracije:

NH 3( aq ) 5.6 104 mol / L

CH 3COOH 5.6 104 mol / L

NH 4 0.1mol / L
CH 3COO 0.1mol / L
- za stupanj hidrolize dobivamo:

5.6 104
stupanj hidrolize
5.6 103 100 0.56%
0.1
H

Ka

CH 3COOH 1.75 105 5.6 104

pH 7.01

CH 3COO

0.1

9.8 108 mol / L

5. Koliki je pH 0.2 M otopine Na2CO3 i koliki je % hidrolizirao?

K b2 2.25 108

CO32 H 2O HCO3 OH

Na2CO3 2 Na CO32

HCO3- - bikarbonatni ion - amfiprotian!

HCO3 H 2O H 3O CO32 K a 2 4.69 1011
HCO3 H 2O H 2CO3 OH K b 2 2.25 108
K b 2 f K a 2 - bikarbonat je jaa baza nego kiselina, pa e vodena otopina HCO3 biti lunata
H 2CO3 H HCO3
K1

K1 4, 45 10 7

K b2

HCO3 H CO32

K1 K b2 1014 K w

K 2 4, 7 1011

Kw
1014
K b2

2, 25 108
7
K1 4, 45 10

 OH

K w cs

Kb 2

1014 0.2
8
4

8.88

10

2.97

10
mol / L
8
2.25 10

pOH 3.52
pH 10.48

2.97 104
%hidr.
0.00148 100 0.148 %
0.2

6. Koliki je pH 0.05 M NaCN?

K HCN 4.5 1010

NaCN H 2O CN
CN H 2O HCN OH

Kh

HCN OH
CN

OH

HCN K w

CN
H

Kw

Ka

K w cs
1014 0.05
3

1.05

10
Ka
4.5 1010

pH 11.02

7. Izraunajte pH i stupanj hidrolize u otopini kalijeva cijanida koncentracije 0.05 mol/L.

KHCN=7.9 x 10-10

KCN CN H
CN H 2O HCN OH

OH

K w cs
1014 0.05
7
4

6.33

10

7.9

10
mol / L
10
Ka
7.9 10

pOH 3.099 3.1

pH 10.9

Kw
1014
Kh

1.26 105 mol / L

10
K a 7.9 10

HCN x
OH x
CN 0.05 x
K h 1.26 105
Kh

HCN OH
CN

x2
1.26 10
0.05 x
5

x 2 0.05 1.26 10 5
x 7.93 10 4

hidr .

7.93 10 4

0.01587 100 1.59%

0.05

8. Odredite pH, konstantu i stupanj hidrolize u otopini kalijeva formijata koncentracije 0.05 M.
KHCOOH = 1.77 x 10-4
HCOOK HCOO K

HCOO H 2O HCOOH OH

OH

K w cs
1014 0.05
6

1.68

10
mol / L
4
Ka
1.77 10

pOH 5.77
pH 8.23
Kw
1014
11
Kh

5.65

10
K a 1.77 104

 HCN x
OH x
CN 0.05 x
K h 5.65 1011

Kh

HCOOH OH

5.65 10

HCOO

11

x2

0.05 x

x 2 0.05 5.65 1011

x 1.68 106

hidr .

1.68 106

3.36 105 100 3.36 10 3%

0.05

9. Izraunajte konstantu hidrolize i stupanj hidrolize u otopini natrijevog nitrita

koncentracije 0.15 mol/L.
KHNO2=4 x 10-4mol/L
NaNO2 NO2 Na

Kw
1014
11
Kh

2.5

10
K a 4 104

HNO2 x
OH x
NO2 0.15 x

NO2 H 2O HNO2 OH

HNO2 OH

Kh

NO2

K h 2.5 1011

hidr .

1.93 106

1.29 105 100 1.29 103%

0.15

2.5 10

11

x2

0.15 x

x 2 2.5 1011 0.15

x 1.93 106

10. Izraunajte pH, stupanj hidrolize i konstantu hidrolize 2M otopine natrij fenolata
ako je
konstanta disocijacije fenola K = 1x10-10 mol/L.

c (C6 H 5ONa ) 2mol / L

C6 H 5O H 2O C6 H 5OH OH

K (C6 H 5OH ) 11010 mol / L

K w 1 1014
Kh

1 104 mol / L
10
K a 1 10

C6 H 5OH OH

Kh

C6 H 5O

hidr .

OH

x2
1 10
2 x
4

x 0.0141

0.0141
7.071103 100 0.707%
2
K w cs
11014 2

0.0141mol / L
10
Ka
110

pOH 1.85
pH 12.15

Domaa zadaa

1. Izraunajte pH i konstantu hidrolize 1M otopine amonij acetata ako su

KNH4OH= 1.79 x 10-5 mol/L, KHAc= 1.75 x 10-5 mol/L
Rje. pH

2. Izraunajte stupanj hidrolize natrij acetata u otopini koncentracije c NaAc= 0.01

mol/L.
Koncentracijska konstanta disocijacije octene kiseline KHAc= 1.75 x 10-5 mol/L

Rje.
3. Izraunaj stupanj hidrolize i pH otopine amonij acetata koncentracije c = 0.02
5
K NH ( aq ) 1.79 105 mol / L K CH COOH 1.75 10 mol / L
mol/L, ako su
koncentracijske konstante
3

Rje. pH

4. Odredite pH, konstantu i stupanj hidrolize u otopini kalijeva formijata koncentracije

0.3 M.
KHCOOH = 1.77 x 10-4

Rje. pH

5. Izraunajte stupanj hidrolize i pH u otopini anilinijeva hidroklorida koncentracije 0.01mol/L.

K(C6H5NH2)=3.8 x 10-10
Rje. pH