Kiselo-bazne

titracije I dio

Neutralimetrijske titracije
Kiselo-bazne reakcije - protoli'ke reakcije (prijenos H+)

kis1 baza1 + H+

baza2 + H+ kis2
Konjugirani kiselo-bazni par

kis1 + baza2 baza1 + kis2

CH3COOH + NH3

CH3COO- + NH4+

Kiselo-bazna svojstva vode

akceptor

donor protona

H2 O + H + H 3 O +

H2O H+ + OH-

autoprotoliza vode
2H2O H3O+ + OH-

amfiprotino otapalo

Jakost kiselina i baza u vodi

CH3COOH +
Ka

H2O H3O+ + CH3COO-

[
H O ] [CH COO ]
=
3

[CH3COOH ]

NH3 + H2O NH4+ + OHKb

[NH ] [OH ]
=
+
4

[NH3 ]

Konjugirani kiselo-bazni par

npr.: CH3COOH/CH3COOCH3COOH +
Ka

H2O H3O+ + CH3COO-

[
H O ] [CH COO ]
=
3

[CH3COOH]

CH3COO- +
Kb =

Ka = 1,7410-5 pKa = 4,76

H2O OH- + CH3COOH

[CH3COOH] [OH- ]

[CH COO ]
3

Kb = 5,7510-10 pKb = 9,24

CH3COOH/CH3COOKa Kb

[
H O ] [CH COO ] [CH COOH] [OH ]
=

[CH COOH]
[CH COO ]
3

KaKb = [H3O+][OH-] = 110-14

pKa + pKb = 14 = pKW

Ka

K b CH

CH3 COOH

= 1,74 10

10
=
Ka

-14

3 COO

-5

= 5,75 10-10
Ka >> Kb

pKa = 4,76

pK b = 9,24

Konjugirani kiselo-bazni par

npr.: NH3/NH4+
NH3 +H2O

NH4+ + OH

Kb NH3 = 1,76 10

-5

pKb = 4,75

NH4+ + H2O NH3 +H3O+

Ka NH+ = 5,68 10-10

4

Kb >> Ka

pKa = 9,24

NH3/NH4+

= 110-14
pKa + pKb = pKw = 14

!!!"! ! ! !!"#! = ! 1.76! 10!!!! ! 5.68! 10!!" ! = ! 1! 10!!"

4,75 + 9,24 = 14

Jakost kiselina i baza-pKa, pKb

Podjela kiselina prema jakosti :
jake kiseline, pKa 0
umjereno jake kiseline, pKa = 0-2
slabe kiseline, pKa = 2-7
veoma slabe kiseline, pKa 7
(analogna klasifikacija vai i za baze-pKb)

Kiseline i baze
Jake
potpuno ionizirane
jaki elektroliti

Slabe
djelomino ionizirane
slabi elektroliti

Primjena kiselo-baznih titracija

Odreivanje kiselina alkalimetrija
Odreivanje baza acidimetrija
A + B C
cx, V1 c2, V2
analit

+ D

titrant

ntitranta = nanalita

nkis = nbaze

Titracija jake kiseline jakom bazom

c = 0,1000 mol dm sa
Titrira se 100,00 mL HCl,
-3

standardnom otopinom NaOH, c = 0,1000 mol dm-3

H+ + OH- H2O

(HCl)

(NaOH)

1
1
14
K = +

=


=

1

10

mol- 2 dm6
[H ][OH - ] K W
1. pH prije poetka titracije
= cHCl = 0,1000 mol dm-3

pH = 1

2. pH do TE
nk

= cneistitrirane HCl

nb

a) Ako je dodano 25,00 cm-3 NaOH

!"",!!!!" !! !,!!!"#$! !! !!",!!!" !! !!,!!!"#$! !!

!"#,!!!!" !!

= 6 10 -2 moldm-3
pH = 1,22

b) Ako je dodano 50,00 cm-3 NaOH

100,00!!!!! 0,1!"#$!!! 50,00!!"!! 0,1!"#$!!!

=
150.00!!"!! !

= 3,310-2 moldm-3

pH = 1,48

3. Ako je dodano 100,00 cm-3 NaOH (TE)

H+ + OH- H2O
1

n k = nb

10-7moldm-3

pH = 7

4. Ako je dodano 100,10 cm-3 NaOH (0,1 % nakonTE)

nb nk

100,10!!"!! 0,1!!"#$!!! 100,00!"!! ! 0,1!!"#$!!!

200,10!!"!!
pOH = 4,30

pH = 14 - 4,30 = 9,70

Titracijska krivulja
titracijska krivulja je
OH-suviak simetrina oko TE
nagle promjene pH oko TE
male promjene pH prije i
TE
nakon TE
TE je uvijek pri pH 7,00
+
[OH]=[H ]
bez obzira na c
za HCl c = 0,1 moldm-3 skok
je u pH intervalu 4,3 -9,7

Strong Acid - Strong Base Titration

14

12

10

pH

H+suviak

0
0

10

20

30

Volume of Base Added

40

50

60

NaOH, mL

Pogodni su svi indikatori s intervalom promjene boje u tom

opsegu (metil oran, metilno crvenilo, bromtimolplavo,
fenolftalein...)

Odreivanje baza - acidimetrija

pH

OH-suviak
pH TE = 7,00
TE
TE

[OH]=[H+]

H+suviak
mL, HCl

Titracija 100,00 mL otopine NaOH, c = 0,1 moldm-3 sa

otopinom HCl, c = 0,1 moldm-3

Utjecaj koncentracije kiselina i baza na

oblik titracijske krivulje
Titracijske krivulje za NaOH s HCl

A : 50,00 mL
0,0500 moldm-3NaOH
s 0,1000 moldm-3HCl
B : 50,00 mL
0,00500 moldm-3NaOH
s 0,01000 moldm-3HCl

ZTT odreujemo pomou indikatora

u ovom sluaju kiselo-baznih indikatora

Kiselo-bazni indikatori mogu biti i sami:

Slabe kiseline

Slabe baze

Reagiraju na promjenu pH u
otopini promjenom svoje boje

Kako emo izabrati indikator za titraciju ?

pH TE

pH interval
promjene boje
indikatora

Utjecaj koncentracije kiselina i baza na

oblik titracijske krivulje i izbor indikatora
A : 50,00 mL
0,0500 moldm-3HCl
s 0,1000 moldm-3NaOH

B : 50,00 mL
0,00050 moldm-3HCl
s 0,00100 moldm-3NaOH

Interval promjene boje kiselo-baznih

indikatora

za HCl c = 0,1 moldm-3 skok je

u pH intervalu 4,3 9,7
Pogodni su svi indikatori s
intervalom promjene boje u
tom podruju

Indikatori u kiselo-baznim titracijama

slabe organske kiseline Hin ili slabe organske baze In
koje sudjeluju u kemijskoj reakciji
mogu biti jednobojni ili dvobojni

HIn - slaba kiselina:

- + H O+
HIn
+
H
O

In
2
3
+

boja 1
kiselog oblika

boja 2
baznog oblika

In - slaba baza :
In + H2O InH+ + OHboja 1
boja 2
baznog oblika kiselog oblika

HIn- + H2O In2- + H3O

boja 1
kiselog oblika

boja 2
baznog oblika

pH interval promjene boje dvobojnog

indikatora (slabe organske kiseline, HIn)
HIn + H2O In- + H3O+

Ka =

[H

[H ][In ]
+

[HIn ]

[
HIn ]
] = Ka

[In ]

pH = pKa + log

[In ]

[HIn ]

 Odnos [In-]/ [HIn] mijenja se i diktira obojenost

otopine
Kada je [In-] = [HIn] to je tzv. prijelazna boja
indikatora
Tada je pH = pKa

Kada opaamo promjenu boje?

Dominantna boja

Kriterij za izbor indikatora

pKaindikatora pHTE

10
pH = pKa + log
= pKa + 1
1
1
pH = pKa + log = pKa 1
10

pH = pKa 1
to znai ?
pH = 3 1

2 - 4 pH jedinice

pH interval promjene boje dvobojnog

indikatora (slabe organske baze, In)
In + H2O InH+ + OH-

[
InH ][OH ]
Kb =
+

[In]

[In ]

[OH ] = Kb [InH ]

[
InH ]
pOH = pKb + log
+

pH = pKw - pOH

[In]

pH = pKw pKb + log

[In ]

[InH ]
+

1 10
ili
10 1

pKa
i

pH = pKa 1

isti
izraz

pH interval promjene boje

jednobojnog indikatora (HIn)

HIn H+ + Inbezbojan

obojen

Cmin- minimalna koncentracija indikatora za opaanje boje

Co ukupna analitika koncentracija indikatora (oba oblika)

[
In ]
pH = pKa + log

[HIn]

cmin
pH = pKa + log
(co cmin )

to je to u strukturi indikatora to dovodi do

promjene boje indikatora?

1. Kromoforne skupine:
-NO2 , =C=O, =C=S, -N=N2. Auksokromne skupine:
-OH, -NH2,-OCH3, -N(CH3)2,
-N(C2H5)2, -SO3H, -COOH

Najpoznatije vrste kiselo-baznih

indikatora
Ftaleinski indikatori Tip: HIn + H2O In- + H3O+

kinoidna struktura

fenolftalein

fenolftalein

timolftalein
prije ZTT

poslije ZTT

Azo indikatori

Tip: InH+ + H2O In + H3O+

Metiloran: 3,1 4,4

Metilcrveno: 4,2 6,3

pH

Kiselo neutralno bazno

Sulfonftaleinski indikatori

Pogreke titracija s
kiselo/baznim indikatorima
sustavne pogreke pH kod kojeg indikator mijenja
boju razliit je od pH kemijske ekvivalencije
sluajne pogreke ograniena sposobnost ljudskog
oka da reproducibilno razlikuje prijelaznu boju
indikatora
Parametri koji utjeu na ponaanje indikatora :
temperatura
ionska jakost otopine
prisutnost organskih tvari i koloidnih estica

Kiselo-bazne titracije u vodi

Izraunavanje pH slabih kiselina (HA: CH3COOH, NH4+...)
HA + H2O H3O+ + A2H2O H3O+ + OH-

Izraunavanje pH slabih baza (B: CH3COO-, NH3...)

B + H2O BH+ + OH

pH = pKw - pOH

Izraunavanje pH otopine slabe kiseline i

njene konjugirane baze pH pufera
HA + H2O H3O+ + AA- + H2O OH- + HA

!!!!
!! ! !! = !! !! !
!!

(Ka)
(Kb = Kh)

Henderson-Hasselbalch-ova jednadba
Cb CH3COONa
Ca CH3COOH

Titracija slabe kiseline jakom

bazom

Primjer :

HA + OH- A- + H2O
CH3COOH NaOH CH3COO-

Konstanta ravnotee

Ka

[
[
A]
H ] K
K=

=
[HA] [OH ] [H ] K
-

Kw

1,74 10 -5
=
1 10 -14

= 1.7 109

to imamo u sustava tijekom titracije?

slabu kiselinu
slabu kiselinu i njenu
konjugiranu bazu - pufer
u TE konjugiranu bazu
Viak jake baze (OH-)

Raun:
1. Prije poetka titracije pH se izrauna iz
koncentracije slabe kiseline ili slabe baze i
odgovarajue K disocijacije
2. Do TE pH pufera se izrauna iz analitikih
koncentracija konjugirane baze ili kiseline i
neizreagiranog ostatka slabe kiseline ili baze
3. U TE pH se izrauna iz koncentracije nastalog
produkta
4. Nakon TE pH se izrauna iz koncentracije titranta
u suviku

Primjer : titrira se 100 mL CH3COOH c=0,1000 mol dm-3 sa

standardnom otopinom NaOH c=0,1000 mol dm-3
Ka = 1,810-5 pKa = 4,76 ; pKb = 9,24
a) pH prije poetka titracije: pH slabe kiseline

1
1
1
1
pH = pKa - logC a = 4,76 - log0,1
2
2
2
2
pH = 2,88

b) pH do TE: pH pufera (CH3COOH/CH3COO-)
pufer CH3COOH Ca
CH3COO- Cb

Cb
pH = pKa + log
Ca

 nakon 10 mL NaOH:

10 0,1
110
pH = pKa + log
(100 0,1 - 10 0,1)
110

10
pH = 4,76 + log
= 3,81
90

pH = 3,81

nakon 50 mL NaOH (toka poluneutralizacije)

[CH3COO-]

= [CH3COOH] ; Cb = Ca

Cb
pH = pKa + log
Ca

log 1 = 0

pH = pKa = 4,76

c) pH u TE ( dodano 100 mL NaOH )

CH3COO-

(baza)

1
1
pOH = pKb - logCb
2
2
1
1 100 0,1
pOH = pK b - log

2
2 200

1
1
pOH = 9,24 - log0,05
2
2
pOH = 5,27

pH = 14 - 5,27 = 8,73

d) pH poslije TE: CH3COO- i viak OH- iona, nakon 101,00 mL

NaOH:

[OH ] = C
-

NaOH

101 0,1 - 100 0,1

=
201

[OH-] = 4,9810-4 moldm-3

pOH = 3,30

pH = 10,70

100 mL HA (pKa =4,76) 0,1moldm-3 titrira se sa NaOH 100 mL HA (pKa =4,76)

-3
titrira se sa NaOH 0,1moldm
100 cm-3 HA (pKa0,1moldm
=4,76) -30,1mol
dm-3 titrira se sa
NaOH 0,1mol dm-3
-3
0,1moldm

TE

pH T
= 8,3

Toka
poluneutralizacije

Regija
pufera
Kisela regija
50

Bazina regija
5
100

Utjecaj koncentracije kiseline na

oblik titracijske krivulje
Titracija CH3COOH
s NaOH
T

8,73

fenolftalein

8,23

0,1 moldm-3 CH3COOH

0,01 moldm-3 CH3COOH
0,001 moldm-3 CH3COOH

0,1 moldm-3 NaOH

0,01 moldm-3 NaOH
0,001 moldm-3 NaOH

7,73

mL m
NaOH

Kvantitativnost reakcije za titraciju

slabe kiseline jakom bazom
HA + OH- A- + H2O
Reakcija se smatra kvantitativnom ako je > od 99,9 % kiseline (ca) izreagiralo
(< 0,1 % nije izreagiralo)

[
[
A]
H ] K
K=
=
[HA][OH ] [H ] K
-

Ka
10 6

Kw
Ca

0,999Ca
10

0,001Ca 0,001Ca
Ca

Kaca 10-8
Uvjet za titraciju slabe kiseline u vodi

Utjecaj jakosti kiseline na oblik titracijske krivulje

Ka manja

poetni pH je vei

skok u TE manji

m
KaCa 10-8

mL NaOH

a) Titracija slabe kiseline s jakom bazom

Titracijsk
b) Titracija jake
kiseline s jakom bazom

b
Slaba kiselina

ab

b
b
Jaka b
kiselina

Titracija slabe baze jakom kiselinom

a) prije poetka titracije: slaba baza

b) do TE: pufer (NH3/NH4+)

c) u TE: NH4Cl (sol slabe baze i jake

kiseline)
NH4+ - slaba kiselina

d) poslije TE: viak jake kiseline

B + H+ BH+
(NH3)

(HCl)

Kb

NH4+ (NH4Cl)

[
BH + ] [OH - ] K b
1
9
K =

=


=


=
1.78

10
[B][H + ] [OH- ] K W K a
K

Primjer : titrira se 100 mL NH4OH c=0,1000 mol dm-3 sa

standardnom otopinom HCl c=0,1000 mol dm-3
Kb = 1,810 -5

pKb = 4,74

pKa = 9,26

a) pH prije poetka titracije:

1
1
pOH = pK b - logC b
2
2
pOH = 2,875

pH = 14 2,875 = 11,12

b) pH do TE
nakon dodatka 10,00 mL HCl

9.26

(100 0,1 - 10 0,1)

110
pH = 9,256 6+ log
10 0,1
110
pH = 10,20

[NH4+] = Ca

Cb
pH = pK a + log
Ca

[NH3] = Cb

 nakon dodatka 50 mL HCl (poluneutralizacija)

Cb
pH = pK a + log
Ca

Cb = Ca

pH = 9,26

9,26

c) pH u TE: NH4+ slaba kiselina

1
1
pH = pK a - logC a
2
2

1
1
100 0,1
pH = 9,256
- log
2
2
200
pH = 5,27

0,05

d) pH poslije TE: iz vika H+ nakon dodatka 101 mL HCl

101 0,1 - 100 0,1

[H ] =
201
+

pH = 3,3

slaba baza
s s
jakom kiselinom

-3
Titracijska krivulja NHt
3, c 0,1000 moldm s
0,1000 moldm-3 HCl

f
fenolftalein

11,12
metilnof
crvenilo
pH TE

pH TE = 5,7

mL 0,1000 m
moldm-3 HCl

Titracija slabe kiseline slabom

bazom
CH3COOH + NH3 CH3COO- + NH4+
baza

kiselina

0,1 moldm-3 NH3 dodano

u 10 mL 0,1moldm-3 CH3COOH

Toka ekvivalencije

mL dodanog NH3

Koncentracije baze i kiseline su

razliite!!!

kako raunamo?

Primjer:
Izraunati pH u TE za titraciju 25,00 mL CH3COOH
koncentracije 0,15 moldm-3 sa standardnom otopinom
NaOH koncentracije 0,12 moldm-3
( pKa = 4,74 ; pKb = 9,26 )
CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O

1000 mL 0,15 mol CH3COOH

25 n
n=

3,7510-3mol

CH3COOH tj. NaOH

n kiseline,

odnosno, n NaOH

1000 mL 0,12 mol NaOH

x mL

3,7510-3 mol NaOH

x = 31,25ml NaOH

V baze u TE

31,25 + 25 mL

1000 mL

V ukupno(56.25ml)

3,7510-3 mol CH3COOn

Cb = 0,0666

1
1
pOH = pKb - logCb = 4,62 + 0,588 = 5,21
2
2
pH = 14 5,21 = 8,79

Cb

Zakljuak:
Uvjet da bi se neka kiselina ili baza mogla titrirati u vodi

Kaca 10-8 ili Kbcb 10-8

to se moe titrirati
- jake i slabe kiseline
titrant je uvijek jaka baza
- jake i slabe baze
titrant je uvijek jaka kiselina
to se ne moe titrirati
- slaba kiselina slabom bazom
- slaba baza slabom kiselinom

ne postoji dovoljan skok

na titracijskoj krivulji