Professional Documents
Culture Documents
1. Definicija pufera
Puferi su rastvori koji odravaju priblino stalnu pH vrednost pri razblaenju ili
Sadraj predavanja dodatku ogranienih koliina kiselina ili baza.
1. Definicija pufera Uslov je da sadre kiselu i baznu komponentu, koje meusobno ne reaguju, ali
2. Henderson Hasselbalch jednaina su u mogunosti da neutraliu H+ i OH- jone iz drugih izvora.
3. Mehanizam dejstva pufera
4. pH-opseg dejstva i kapacitet pufera Konjugovani kiselinsko-bazni par, u znaajnim koncentracijama, ima
5. Bioloki znaajni puferi navedene karakteristike (npr. siretna kiselina-acetatni jon ili amonijak-
6. Izbor odgovarajueg farmaceutskog pufera amonijum jon). Kisela komponenta reaguje sa dodatom jakom bazom, a bazna
7. Priprema pufera sa dodatom jakom kiselinom.
8. Primeri izraunavanja pH pufera
Puferski rastvori sadre smeu:
slabu kiselinu i njenu so (konjugovana baza)
slabu bazu i njenu so (konjugovana kiselina)
13,14-11-2013
1 2
[konjugovana baza]
[CH 3 COO - ][H + ] pH = pK a + log
K a (CH3COOH) = [kiselina]
[CH 3 COOH]
[so]
pH = pK a + log
[kiselina]
3 4
Samo kod pufera se u jednaini za izraunavanje pH, umesto koncentracija Primer 1. Izraunati pH rastvora pufera koji u 500 ml sadri 0,05 mol CH3COOH i
mogu uvrstiti koliine (broj molova): !!! 0,1 mol NaCH3COO. Ka CH3COOH=1,810-5.
n konj. baza
[konj. baza]
V HH jednaina: pH = pK a + log
pH = pK a + log [kiselina]
n kiselina
[so]
V pH = pK a + log
[kiselina]
n konj. baza 0,05 mol
pH = pK a + log [CH 3COOH] = = 0,1 mol/l
n kiselina 0,5 l
0,1 mol
[NaCH3COO] = = 0,2 mol/l
0,5 l
pH pufera zavisi od: pKa = -log Ka = 4,74
pKa 2
odnosa [konj. baza]/[kiselina] [NaCH 3 COO] 0,2
pH = pK a + log = 4,74 + log = 4,74 + log 2 = 5,04
[CH 3 COOH] 0,1
[ baza] [ baza]
pH = pK a + log pH = pK a + log
[konj. kiselina] [konj. kiselina]
Isto to i: [ NH 3 ]
pH = pK a (NH + ) + log
4
[konj. baza] [NH 4 Cl]
pH = pK a + log
[kiselina]
0,1 mol
[NH 3 ] = = 0,2 mol/l
0,5 l
Ka, kiselinska konstanta kiseline u puferu
- CH3COOH u acetatnom puferu (tablina vrednost) 0,05 mol
- NH4+ u amonijanom puferu (obino se ne navodi u [NH 4 Cl] = = 0,1 mol/l
tabelama, izraunava se iz relacije KaKb=Kw) 0,5 l
pK a (NH + ) = 14 pK b = 9 ,26
4
9 10
11 12
Dejstvo acetatnog pufera zasniva se na ravnotei: Promene u sastavu pufera posle dodatka jake kiseline ili jake baze
CH3COOH H+ + CH3COO- Konc. komponenti pufera su znaajnije vee od konc. dodatih HCl ili
velika konc. velika konc. (iz soli)
NaOH, zbog ega dolazi do malih promena koncentracija komponenti !!!
pufera koje bitno ne menjaju pH pufera.
HCl
NaOH Pufer posle Pufer koji sadri Pufer posle
dodatka OH- iste konc. kiseline dodatka H+
i konj. baze
Dodatak HCl ravnoteu pomera na levo (smanjuje se koncentracija
CH3COO- a poveava konc. CH3COOH):
H+ + CH3COO- CH3COOH A- NaOH HA HCl HA
HA A- A-
Molekulski oblik jednaine:
HCl + NaCH3COO CH3COOH + NaCl
Dodatak HCl ravnoteu pomera na desno (smanjuje se koncentracija NH3, a) Destilovana voda pH = 7
a poveava konc. NH4+):
H+ + NH3 NH4+ b) 1 l destilovane vode + 0,01 mol HCl
17 18
Dodatak HCl i NaOH u amonijani pufer (npr. 0,1 mol/l NH3 / 0,1 mol/l NH4Cl)
c) 1 litar pufera + 0,01 mol NaOH
a) pH pufera
Sa dodatim NaOH reaguje CH3COOH
[konj. baza] baza - NH3
pH = pK a + log kiselina - NH4+
[kiselina]
NaOH + CH3COOH NaCH3COO + H2O
Poetak 0,01 0,1 0,1
Promena -0,01 -0,01 +0,01 pKa kiselinska konstanta NH4+
pH=9,26
19 20
b) 1 litar pufera + 0,01 mol HCl c) 1 litar pufera + 0,01 mol NaOH
21 22
6
destilovane H2O pH 7,00 2,00 -5,0 Pufer + HCl
5
acetatnog pufera pH 4,74 4,65 -0,09 4
pH
amonijanog pufera pH 9,26 9,17 -0,09 3
Voda + HCl
2
acetatnog pufera pH 4,74 4,83 +0,09 Komentar za promenu pH pri dodatku HCl u vodu i pufer:
Zato je dolo da velikog snienja pH pri dodatku 0,1 mol HCl u pufer?
23 24
4. pH-opseg dejstva i kapacitet pufera
Puferski kapacitet () - sposobnost pufera da se opire promeni pH vrednosti
[konj. baza]
pH = 4,74 + log
[kiselina]
27 28
Promena pH (pH) pri dodatku iste koliine (0,01 mol) NaOH u dva pufera iste Uticaj razblaenja na pH i kapacitet pufera
koncentracije (0,2 mol/l), a razliitog odnosa [konj. baza]/[kiselina]
[konj. baza]
cpufer = 0,2 mol/l; pH Posle dodatka pH posle dodatka pH = pK a + log
pH [kiselina]
1 litar pufera 0,01 mol NaOH 0,01 mol NaOH
0,1 mol/l NaAc 0,11 mol/l NaAc Razblaenjem pufera:
4,74 4,83 0,09
0,1 mol/l HAc 0,09 mol/l HAc
0,04 mol/l NaAc 0,05 mol/l NaAc ne menja se odnos [konj. baza]/[kiselina]
4,14 4,26 0,12
0,16 mol/l HAc 0,15 mol/l HAc pH pufera se ne menja*
Najzastupljeniji endogeni (prirodni) puferski sistemi su: NaH2PO4 Na+ + H2PO4- konjugovana
baza
- hidrogenkarbonatni H2CO3/HCO3- (CO2 aq /HCO3-) Na2HPO4 2Na+ + HPO42-
- fosfatni H2PO4-/HPO42- 2-
[HPO 4 ]
pH = pK a (H PO - ) + log -
H3PO4
2 4
- proteinski (amino-kiseline proteina sadri funkcionalne grupe [H 2 PO 4 ]
Ka1= 7,510-3
koje deluju kao slabe kiseline ili baze)
-8
Ka2 = 6,210 (pKa2= 7,21)
[Na 2 HPO 4 ]
pH = pK a (H PO - ) + log
2 4 Ka3 = 4,810-13
[NaH 2 PO 4 ]
31 32
Hidrogenkarbonatni pufer (CO2 aq HCO3--)
Sa HCl reaguje Na2HPO4 , odnosno HPO42-:
CO2 aq HCO3- ili H2CO3 HCO3-
HPO42- + H+ H2PO4-
33 34
7. Priprema pufera
6. Izbor odgovarajueg farmaceutskog pufera
1. Direktno meanjem komponenti pufera
Izabrati slabu kiselinu (molekulsku, anjonsku ili katjonsku) rastvaranjem u vodi potrebnih koliina komponenti
pKa zadato pH (npr. NaH2PO4 i Na2HPO4 za fosfatni pufer)
Primenom HH jednaine izraunati odnos koncentracija dodatak jedne vrste komponente u rastvor druge komponente
baza/kiselina za zadato pH (npr. vrst natrijum-acetat u rastvor siretne kiseline; vrst amonijum-hlorid u
rastvor amonijaka)
[konj. baza]
pH = pK a + log meanjem vodenih rastvora komponenti pufera
[kiselina]
Izabrati koncentraciju pufera za odgovarajui kapacitet 2. Parcijalnom neutralizacijom (reakcijom)
(uobiajene koncentracije pufera od 0,05 do 0,5 mol/l) slabe kiseline sa jakom bazom; slabe baze sa jakom kiselinom
(npr. viak siretne kiseline i NaOH; viak amonijaka i HCl)
cpufer = [konj. baza] + [kiselina]
soli slabe kiseline sa jakom kiselinom; soli slabe baze sa jakom bazom
Izabrati sastojke vodei rauna o stabilnosti, toksinosti, (npr. viak natrijum-acetata i HCl; viak amonijum-hlorida i NaOH)
moguim interakcijama, sterilnost (ako je potrebno), ceni
3. Od ve postojeeg pufera
pH-metrom proveriti pH napravljenog pufera
35 36
1. Priprema pufera direktno meanjem komponenti pufera 0,005 mol
0,19 = log
n(NaH 2 PO 4 )
Koliko je grama NaH2PO4 potrebno dodati u 100 ml 0,05 mol/l rastvora Na2HPO4
da bi nastao pufer pH=7,40? Fosforna kiselina: Ka2 = 6,210-8 0,005 mol
100,19 =
n(NaH 2 PO 4 )
n (Na2HPO4 ) = 0,005 mol 0,005 mol
1,55 =
n(NaH 2 PO 4 )
n(konj. baza) Mr = 120
pH = pK a + log
n(kiselina) n(NaH 2 PO 4 ) = 3,23 10-3 mol 0,388 g NaH2PO4
n(Na 2 HPO 4 )
pH = pK a (H PO - ) + log
2 4
n(NaH 2 PO 4 )
0,005 mol
7,40 = 7,21 + log
n(NaH 2 PO 4 )
37 38
a) Izraunati zapreminu 1 mol/l NaOH koju treba dodati u 100 ml rastvora NaH2PO4 n
c=
koncentracije 0,2 mol/l da bi nastao pufer pH 7,40. H3PO4: pKa2 = 7,21 V
n 0,01216 mol
V= = = 0,01216 l = 12 ,16 ml
n (NaH2PO4) = 0,02 mol c 1 mol/l
n(Na 2 HPO 4 )
7,40 = 7,21 + log
n(NaH 2 PO 4 )
n(Na 2 HPO 4 )
7,40 = 7,21 + log
n(NaH 2 PO 4 )
41 42
0,02 - x
0 ,21 = log
0,01 + x
43 44
8. Izraunavanje pH u rastvoru pufera 2. Izraunati pH rastvora nastalog meanjem 100 ml 0,2 mol/l NaH2PO4 i 40 ml
0,2 mol/l NaOH. H3PO4: pKa2=7,21.
1. Izraunati pH rastvora nastalog meanjem 100 ml 0,2 mol/l NaH2PO4 i 100 ml
0,1 mol/l Na2HPO4. H3PO4: pKa2=7,21.
0,02 mol NaH2PO4
0,008 mol NaOH
0,02 mol NaH2PO4
pufer
0,01 mol Na2HPO4 NaH2PO4 + NaOH Na2HPO4 + H2O
Poetak (mol) 0,02 0,008 0
n(Na 2 HPO 4 ) Promena (mol) -0,008 -0,008 +0,008
pH = 7,21 + log Ravnotea (mol) 0,012 0 0,008
n(NaH 2 PO 4 )
0,01 mol n(Na 2 HPO 4 )
pH = 7,21 + log pH = 7,21 + log Pufer nastaje u reakciji
0,02 mol n(NaH 2 PO 4 )
45 46
3. Izraunati pH rastvora nastalog meanjem 100 ml 0,2 mol/l Na2HPO4 i 50 ml 4. Izraunati pH rastvora koji nastaje kada se 50 ml 0,1 mol/l HCl doda u 200 ml
0,1 mol/l HCl. H3PO4: pKa2=7,21. pufera koji sadri 0,04 mol NaH2PO4 i 0,02 mol Na2HPO4.
H3PO4: pKa2=7,21.
0,02 mol Na2HPO4
0,04 mol NaH2PO4
0,005 mol HCl
0,02 mol Na2HPO4
0,005 mol HCl
Na2HPO4 + HCl NaH2PO4 + NaCl
Poetak (mol) 0,02 0,005 0
Promena (mol) -0,005 -0,005 +0,005 Na2HPO4 + HCl NaH2PO4 + NaCl
Ravnotea (mol) 0,015 0 0,005 Poetak (mol) 0,02 0,005 0,04
Promena (mol) -0,005 -0,005 +0,005
Ravnotea (mol) 0,015 0 0,045
n(Na 2 HPO4 )
pH = 7,21 + log Pufer nastaje u reakciji
n(NaH2 PO 4 )
n(Na 2 HPO 4 )
0,015 pH = 7,21 + log
pH = 7,21 + log = 7,69 n(NaH 2 PO 4 )
0,005
0,015
pH = 7,21 + log = 6,73
0,045
47 48
8. Uporediti pH vrednosti i kapacitete pufera koji u 100 ml sadre :
Za vebanje Pufer A) 0,05 mol NH3 i 0,05 mol NH4Cl
Pufer B) 0,5 mol NH3 i 0,5 mol NH4Cl
1. Od ega zavisi pH vrednost pufera. 9. Uporediti pH vrednosti i kapacitete pufera :
Pufer A) 0,05 mol/l NH3 i 0,05 mol/l NH4Cl
2. Od ega zavisi kapacitet pufera. Pufer B) 0,03 mol/l NH3 i 0,07 mol/l NH4Cl
3. U kom odnosu molova treba pomeati NaCH3COO i CH3COOH da bi dobili pufer pH 5,2? 10. Koji je pH opseg dejstva Tris pufera?
+
NH3 OH NH2 OH
4. U kom odnosu zapremina treba pomeati rastvore NaCH3COO i CH3COOH istih
koncentracija da bi dobili pufer pH 5,2? HO OH HO OH
TrisH+ Tris
5. U kom odnosu zapremina treba pomeati rastvore NaCH3COO i HCl istih
11. Koji kiselinsko-bazni par je nosilac puferskog dejstva na pH 6,5?
koncentracija da bi dobili pufer pH 5,2?
CH3COOH/ CH3COO Kiselina pKa
6. U 500 ml pufera rastvoreno je 3 g NaH2PO4 i 7,1 g Na2HPO4. Izraunati pH i NH4+/NH3 CH3COOH 4,74
koncentraciju pufera. H3PO4/H2PO4 NH4+ 9,26
H2PO4/HPO42 H3PO4 2,1 (pKa1)
HPO42/ PO43 7,2 (pKa2)
7. a) Ako se u pufer u zadatku 4. doda 100 ml 0,01 mol/l HCl, izraunati promenu pH (pH). TrisH+/Tris 12,4 (pKa3)
b) Ako se u 500 ml destilovane vode doda 100 ml 0,01 mol/l HCl, izraunati promenu TrisH+ 8,30
pH vode (pH). Kako bi napravili taj pufer?
49 50