, ,

2016- 18-
( N 7)

..

2015
1


1.
2.
3. , ,

4. /

()

1.

" 12" (. 12) 24.05.2013.
( )

" 3" (. 3) 27.10.2014.
( )

.. _______________
()

, ,

13--013
,

Web

I , 914
59-70-36
zulumnshan@rambler.ru

1- , 2-

2
, ,
26
, 26 : 20-`
,
6-
/
: 34
, ,

,
: 3
2
:
1 ` 80 (13 ):

1.
2.
) I . . ,
) II . . ,
) II . . ,
) III . . ,
) V . , . ,

) VI . , . ,

) VII . . ,
3. .
)
I
.

.
,

) VIII . , , .
,
) VIII . , , .
,
4. .
)
I
.
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) III .
, .
,

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IV
.
.
,

) IV . , . ,

)
V
.
.
,

5. .
) III . , , ,
. ,
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1.

2.

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3.

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,

,
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,

. ,
. ,
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. ,
. :

:
,
,

1. .. : , , 1979
2. . . : , 97, 2002
3. .. . ., , 1968
4. . , . . .,
, 2013
5. . , .
. ., , 1969
6. .. . ,
2014
7. . . . ., , 1968

1 .. . ., , 2003
2 . , . II. ., , 1966

1 - 10% ( )
2 - 35% ( 1)
3 - 35% ( 2)

 4 - 20% ( )

4.0
3, 7
3, 3
3, 0
2.7
2.3
2.0
1.7

59 - 41
40-

1.7

4.0-2.0

B
C
D
E
FX
F
S

UX
U

100-97
96 - 90
89 - 85
84 - 80
79 - 70
69 - 65
64 - 60
59 - 41
40-
100-60

100%
:

:

:

100%- :

:
,

,
,

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,

, ,
:

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:

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(
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1-

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)

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`

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,

2-

,
,
;
(2
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3-

.
.

,
,
;
(2 )

4-

.
,
;
(2 )

`
:

`
,

` [1] 654-658;
711-715; [6] 534-537; 510-517
`
`


`
, ,


` [1] 729-730;
746-748; 764-766; [6] 689-697; 502-510;
585-596
`
:
`

` ,
,

` [1] 771-775;
781 [6] 597-618; 618-630

5-

,
.
,
,
.
,

.
,
;

6-

; (2 )

7-

. ,
;
(2 )

8-

.
-,
;
(2
)

1-

` :
`

,

` [1] 672-678;
664-676; [6] 676-679; 818-823
`
`

`
,

` :
`

`
,

` [1] 654-658;
605-607; [6] 534-537; 455-466
` :
`

`
,

` [1] 746-748;
[6] 502-510
`
.
1
2.
) I . . ,

) II . . ,

) II . . ,

) III . . ,

) V . , .
,
) VI . , .
,
) VII . . ,

3. .
) I . .
,
) VIII . , ,
.
,

) VIII . , ,
. ,
9-

,
. ,
-;
(2
)

`
`

`
,

` [1] 761-763;
763-764; 1 [6] 575-586; 586-596

10-

; (2 )

`
`

`
,

11-

, ,
- .
,
; (2
)

12-

.
-
, ,
;
. ,
,
:
. ,
. ,
; (2 )

; (2 )

`
`

`
,

` [1] 748-754;
[6] 571-575
`
`

` [1] 748-754;
[6] 698-711; 711-717

`
`

`
,

`
.
1. .
) I . .,

) III . , .
,
) IV . . ,

13-

2-

10


) IV . , .
,
) V . . ,

2. .
) III . , ,
, . ,

) .
,
)

) .
,
)

)
.
,
.
,

2.

1

/
:
f : , ,
, :

/PP :

..

).
1. (
)
2. (
):

, s p
11

 :
( ) d f

d f (
):
22 .
Li, Na, K, Rb, Cs, Fr (I)
Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra (II)
Al, Ga, In, Tl (III)
Ge, Sn, Pb (IV)
Sb, Bi (V)
Po (VI)
d 38 .
Cu, Ag, Au (I)
Zn, Cd, Hg (II)
Sc, Y, La, Ac (III)
Ti, Zr, Hf, Rf (IV)
V, Nb, Ta, Db (V)
Cr, Mo, W, Sg (VI)
Mn, Tc, Re, Bh (VII)
Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Hs, Mt, 110 (VIII),

28

14

14 :
:
, ,
, : ,
, ` Li, Na, K, Be, Mg, Ca, Al, Ti
, ` Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Hg, Sn, Pb
.: ` Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta,
Cr, Mo, W, Re ` Ag, Au, ,
:
( )
:
,
12

: ,
: ,
Ti Zr-
, Cu, Sn
Pb-: Ga Ge- , Sb Bi-,
:
,

:
(Li, Rb, Cs, Be),
( Cr-),
(Ga, In, Tl, Ge, Hf, Re), (Sc, Y,
La

(Tc

Pm,

Ra

) :
,
:

, :

http://fep.tti.sfedu.ru/russian/kes/subjects/ktod/lection01.pdf
http://supermetalloved.narod.ru/l1.pdf

1. - , ,
:

1. :
2. :
3. :

//
1.

.. : , , 1979, 18-28

13

 .. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

14

 2
, ,

/
:
: :
: :
:

/PP :

(89
)

14

(90103 ): 7
5f , ,
14 :

'

, ' ` :
: 84
,

1940.

: (
)

:
2 7s 1 6d
:
:
, ,
, 4f15d16s2
15

, 5f06d27s2 :
,
, `

Nd 4f35d16s2

60

92

U 5f36d17s2:

5f 6d
, :
6d ,
` 5f :

: ,
5f ,
6d

91-95

5f

6d

:

: `
IIVI, , U, Np, Pu Am- :
(Cm) 5f
,
III :

.
` 90-95 ;
` 96-103 :

, ` 7s2 6d1 :

III

: , ,
,
:

, 5f
: (Th, Pa U)

(IV,

VI)

5f,

6d

7s

: (Np,
Pu Am) (VI)
16

 (7s2 6d1) 5f
: U, Np, Pu Am-
MO22+
- :
:

(Th) () 1828.:

( CePO4), 5 %
ThO2: 1.110-3 %:

(t=1847 C): (Th) = 11.7 /3 20 C-:

:

, ,
ThO2: 500 C- ,
Th3N4:
ThC2, ,
, :
ThO2-, 1 % Ce2O3
: ,

2000

C-

:


Th(NO3)4- 1 %- Ce(NO3)3-
, :
:

http://www.bsmu.by/downloads/kafedri/k_obschim/stud/2014-1/lek2.pdf
http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/thermo/Lecture_Group_1-2015.pdf

17

1. :

1. :
2. :
//
2.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

3
, , : ,

18

 /
:
: :
: :
:

/PP :

1.

: V

:
` V2O5

NaVO3,

NH4VO3:
2. :
V-0,015%, Nb 1

10-3 %, Ta 2

10

- 4

%, Pa 1 . 10

10

%:

, ,
Fe, Ti, Pb

V,

Nb,
VS2

Ta

-2,5

3Pb3(VO4)2 . PbCl2 ( - ,
), Fe(NO3)2, Fe(TaO3)2
(
,

Fe2+ Mn+2) :

, ,
:

,
, :
3. :

19

 , ,
, :

FeVO4:

NaCl
4FeVO4 + 4NaCl + O2 -------- 4NaVO3 + 2Fe2O3 + 2Cl2

, V2O 5:

, V2O
:

5-

V- :
V V2O5-

, , VCl3- :

,
VI2- :

(,

CaO- )
Ca(VO 3)2 +

nFe . mSi ---------- V . nFe

CaO . m

SiO2

(, , ):
, , W, Sn, Fe, Mn,
Pb , ,

Nb

Ta

20

(),

( ) :
Nb- 17000C - NbC-
Nb2O5- , (100-1000)
CO- : K2NbF7

Na,

K)

Nb2O5

Al)

K2NbF7 ,

KCl- NaCl :
, ,
Nb , ,
- :
,

Nb - Al

Al-

- :

K2TaF7

, Ta2O5:
4. : V, Nb, Ta, Pa - -
( ): V, Nb Ta-

(O, N, C, B, H ),

: :
231
91

238

92

Pa
235

234
91

Pa

U : V, Nb, Ta Pa

92

. 3-:
.3 V, Nb, Ta Pa :

V
Nb
Ta

.
.,0C
1950
2468
2996

..,
0

C
3309
5127
5300

p,
/3
6,11
8,57
16,65

.
. B.
0
(V2+/ V= 1,175
21

Pa

- 1870

15,37

(Pa5+/Pa)

= -1,0
V
-

3d34s2,

4d45s1,

Nb-

4f145d36s2(Nb-

Ta-

):
0- +5:
w-

: , VO ,
[ V(OH)2- ],
V2O3 , , VO2-
,
[V(OH)4- ], V2O5 , ,
, HVO3 :

( ) ,
: ,

V2O5-

, TiO2-:
V

O2-

(2O5-

), (VF5, VCl4, VBr3, VI3), S, N2, C-

: V, Nb Ta-

, :
, HF(VF3)
, HNO3- (VO2NO3), (VO2Cl)-,

H2SO4-(VOSO4),

(): Nb Ta HF- ,
HF HNO3-
3 + 5HNO3 + 21HF ---------- 3H2F7 +

5NO + 10H2O
22

 ( )
4 + 5O2 + 12KOH -------- 4K3O4 + 6H2O
V

25

: V+5

+5

(.. = 6 ), ( .. = 8):
V w =+5 V
Ta-: , (H2SO4)

+5

V+5- ,

, V+5- V+2
V+5O3- ------ V+4OSO4-------- V2+3(SO4)3--------- V+2SO4

Nb+5- Nb+3 , Ta+5

- :

5+

: +2, +3

+5--

+4 ,

:
V
, , ,
, , V - Nb Ta :
, VBr3-

NbBr3-

H2O
2NbBr3 + (x + 5)H2O --------- Nb2O5 . xH2O + HBr + 2H2
23

 w
- Nb Ta

:
V

( ,
,

):

, w = 2, 3, 4-,
: , Nb6I11- Nb6I8+3 :
V - Nb Ta ,
:
,

,
,
(. 13)-, ,
:

. 13. Nb Ta

H0 :
24

5. :

V - Nb Ta

, ,

Nb- 1

800. H2:

H H2 :
,
+2, V2+ - : V2+
-

Ti+2

Cr+2-

, :
VO, 17000C V2O5-
, NbO TaO ,
11000C-, 2O5- :
VO (V0,85-1,25) :
,
,

[V(H2O)6]+2, d3 :
V(OH)2 ,
:
V2 (=Cl, Br, I) V3
:

2V3() ------------- V2()
2V3() ------------

+ V4

2V2() + 2

VCl2:

t
3VCl2 +

2CO2 ---------------- 2VOCl + VCl4 + 2CO

VCl2-
2VCl2 +

2H2O ---------------- 2VOCl

+ 2HCl + H2

25

+3 , V+3 : (V3+,
[V(H2O)6]+3, [V(H2O)4Cl2]+, VO+) , ([VF]3- , [V(SO4)2]-,
[V(CN)6]-3)

V3+-

:
Nb3+ Ta3+- :

VS1,17-

1,53

V3+ :

(III) V2O3

V2O5-

: V2O3
(VO1,60

): V2O3- ,

1,80

V3+ :
V2O3 + 6H3O+ +
V(OH)3

3H2O---------2 [V(H2O)6]+3

V3+ -

, VCl3- VCl4- - N2-

, VBr3 VI3 ,
VF3-

V(OH)3 HF :

VCl3 M[VCl4], M3[VCl6],

M3[V2Cl9]

[V(H2O)6]3:
VO : VOCl-

t
V2O3 + VCl3 ----------------- 3VOCl
V2(SO4)3

V2(SO4)3

10H2O ,

26

 V+4-
Nb+4 Ta+4 :
V+4
( VO32-, V4O92-, [VOF4]2- ),
(VO+2, V+4): V+4
:

(IV)

VO+2

:
, ,
: VO+2

[VO(H2O)5]+2

:
V+4 VO2 V(OH)4
, V+5-
, ,

O2

2O5

(VO2), (NbO2), (TaO2)

, VO2(VO

1,8-2,17

NbO2

TaO2
(

,
,

): VO2-

TaO2-

VO2 + 2HCl + 4H2O ----------- [VO(H2O)5]Cl2
4VO2 + 2KOH ----------- K2V4O9 + H2O
(IV)
VO2-

VO2

H2 O

, (IV) VO(OH)2,

27

 (IV)

:
H2V4O9 (IV) (IV),

VO2 VO(OH)2- :
VO2 (IV) M2+VO3, M2V2O5
:
V+4

- VF4

VCl4:

() VCl4

, TiCl4-:
,

, ,
CCl4- V2O5 :
V2 :
NbCl4-,
, NbCl5- Nb Al
:

NbCl3 NbCl5- :

NbI4- . 14-:

. 14
NbI4- :
TaCl4-
TaCl5-

TaCl4

28

 VCl4-,

-
4TaCl4 + 10H2O ------- 2TaCl3 + Ta2O5

5H2O + 10HCl

2TaCl4 + 14NaOH -------- 2Na3TaO4 + 8NaCl + 6H2O + H2

VO2:

VOCl2 -

,
V2O5
V2O5 + 6HCl ------------ 2VOCl2 + 3H2O + Cl2

VOSO4

2H2O-:

VOSO4 + H2O ======

VO2 + H2SO4

:
VOSO4- VOSO4

nH2O ( n = 2; 3; 3,5; 5; 6,5 )

(IV)

VS2-

(NH4)2S

(IV) : NbS2
TaS2 :
+5 :
O3+, VO2+, HVO4-2, (2O7)4-,

O3-(V, Nb ),

(V3O9)3-, (nO3n)n- (Nb, Ta ), ( n O3n+1)(n+2)- (Nb, Ta ), [

(O2)4]3- (Nb, Ta ), [Nb(O2)O3]3-, [HnV10O28](6-n)- (n= 0, 1, 2, 3), [F6]-,
[NbCl6]-, [F7]2- (Nb, Ta ), [TaF8]3-, [ OF4]-(V, Ta ),
[NbO4]- ( =Cl, Br), [OF5]2- (Nb, Ta ), [NbO5]2- ( = Cl,
Br), [OF6]3-(Nb,Ta ): ,

, ,

) 5+-

V5+-

(
);

)
29

V
4 6 . . , Nb Ta 6 7 ..); )
:
25-

,
(,

N,

C-),

NH4VO3-

V2O5-
,

V :

V2O5-

,
V2O5 + 6KOH -------- 2K3VO4 + 3H2O

V2O5 + 4KOH -------- K4V2O7 + 2H2O

( )
3V2O5 + 6KOH ----- 2K3V3O9 + 3H2O

V2O5 , VO2+
, (V)

: N2O5 Ta2O5-

(
):

, , M+VO3:

, pH: (. 15)

30

.15
- pH :

):

-,
(V) -:
V+5 , , c
= 0,1/,

pH-

, , c
= 10-3/,

pH ,

(c < 10-4 /)
: ,

pH

VO2+ -------- HVO3 -------- VO3- --------- HVO4-2------- VO43. 15- : ,
H+

VO3- ====

HVO3=====

VO2+

OH-

, , :

31

pH=const

pH

, VO3-:

pH

, -, - (),

): ,
:

V2O5
:

- (. 15)
2K3VO4 + H2SO4 -------- K4V2O7 + K2SO4 + H2O
,
NH3 -

V+5

4K3VO4 + 4NH4Cl + 4H2O (NH4)4V4O12 + 4KCl + 8KOH
, . 15- , pH-

:
( )
,

Nb2O5 . xH2O Ta2O5 . xH2O

: ,
HF-, H2SO4- :
- (M+3), - (M+34), - (M+427),

(M+7516)

(M+8619)

:
32

 25- ,
,
25
-

+ 3K2CO3--------- 2K34 + 3CO2

Ta2O5
K2CO3)-

KOH (

6K3TaO4 + 5H2O --------- K5Ta6O9 + 10KOH
V+5 :

H2O2-

, KH2[VO2(O2)2] . H2O,

(NH4)2H[VO2(O2)2]

nH2O, M3+[V(O2)4]:
M3[ (O2)4] . nH2O

H2O2

H2SO4

H[

(O2)O2] :

5 :

VF5 , -

5-:
, V

w= + 5

VF5 5

,
TaI5 , TaBr5-, HI-
: ,
t
2VF4 ----------------

VF5 + VF3
33

NbCl5 + 5HF ---------- NbF5 + 5HCl

Ta2O5 + 5PCl5 ---------

2TaCl5 + 5POCl3
t

Ta2O5 + 5Cl2 + 5C ----------

2TaCl5 + 5CO

, :

VF5 (

() F-
):
NbF5 TaF5

, (F5)4 :

NbCl5()- (.16):

. 16 Nb5

NbF5 ; )NbCl5-

3- :

34

.17.
NbOCl3-

:
Nb2Cl6-

:
VOF3 TaOBr3
t
2VF3 + O2 --------------2VOF3
t
2TaBr5 + O2 ----------------2TaOBr3 + Br2
VOCl3-

POCl3-:

V,

Nb

Ta-

(. 17):
F5 OF3

, [
Fn] 5 n,
n = 6, 7 ( 8)
:

[ OFn]3-n,

n=

4, 5, 6

F5 F3 (=Nb,Ta)-

:

NbF5 + 2KHF2 ---------K2[NbF7] + 2HF

35

K3[TaOF6] + 2HF------- K2[TaF7] + KF + H2O

M[NbCl6] M[TaCl6] :
:

V,

Nb , Ta-

- 95% -

Nb-

: Ta
, ,

, , :

,

):
Nb- (Nb3Sn )

( 20K):

90%Ta 10%Nb ( - 23000C)

36

 , ,

): Ta-W :

H2SO4- , ,

, ,
,

: ,
,
(NbC- ..35000C,

TaC- .. 39000C):

:

http://chem100.ru/elem.php?n=48
http://www.xumuk.ru/encyklopedia/2/2890.html

1. :
2.

Nb-

1. :
2. :
//
1.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

4
37

, : ,
/
:
: :
: :
:

/PP :

1.

:
VI

Cr

+3-[Cr2O3, CrCl3

6H2O, Cr2(SO4)3

18H2O];

+ 6 - (CrO3, K2CrO4,

K2Cr2O7);
Mo, W - + 6 [O3, Na2O4, (NH4)2 O4]:
MoS2, Mo+4:
2.

Cr - 3, 5 .10

-2

%, Mo 1,1

10-4% , W - 1

10-4% :

:
FeO

Cr2O3 :

Mo W

MoS2 , CaWO4
(Fe, Mn)WO4:
Mo

:
3.

t
38

FeO . Cr2O3 + 4C ----------- Fe + 2Cr + 4CO

Cr2O3-

Cr2O3 + 2Al -------- Al2O3 + 2Cr
2Cr2O3 + 3Si + 3CaO--------- 4Cr + 3CaSiO3
(CaO- ):

,
:

Cr2O3- :
,
4( FeO . Cr2O3 ) + 8Na2CO3 + 7O2 ------- 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2


2Na2CrO4 + H2SO4 --------- Na2Cr2O7 + Na2SO4 + H2O

Na2Cr2O7

-,

Na2Cr2O7 + 2C --------

Cr2O3 + Na2CO3 + CO

Cr2O3- :
Na2Cr2O7 Cr2O3

Na2Cr2O7

K2Cr2O7-

Cr+6- :
( )

CrO3 (VI) (

- 25%) H2SO4 (

-0, 2%)

:
PbCrO4- :
39

(
:

2MoS2 + 7O2 -------- 2MoO3 + 4SO2

(NH4)6Mo7O2.4H2O ,
MoO3-:

MoO3-

, (Ca, Al, Mg, Zn

)

:
,

MoO3-

Mo

:
,

MoO3 :
,

: CaWO4
Na2CO3 SiO2 ,

Na2WO4, HCl

H2WO4-:
H2WO4 WO3:
(Mn, Fe)WO4
, (
Fe+2 Mn+2 ), Na2CO3- :
4FeWO4 + 4Na2CO3 + O2 -------- 4Na2WO4 + 2Fe2O3 + 4CO2
6MnWO4 + 6Na2CO3 + O2 --------- 6Na2WO4 + 2Mn3O4 + 6CO2
H2WO4, WO3:

40

WO3- , 850-12000 C-

, :

MoF6

Mo W

WF6- :

Mo W

,
:
4. : Cr, Mo, W , :
( ) :

. 4-:
. 4 Cr, Mo, W-

.
Cr

.
.,0C

1875

p , /3

..,

2430

.,B
0
(Cr3+/

7,19

Cr)

0,744
Mo
W

2620

4830

3395

10,22

5900

(Mo3+/

Mo) = - 0,2
0
(W3+/ W

19,35

= - 0,15

Cr - 3d54s1, Mo - 4d55s1, W - 4f145d46s2 :

5d56s1

( 5d46s2)

Cr Mo ,
33/:
Cr, Mo, W-

0 +6:

,
+6 ,
Cr+3, Mo+4:
41

, Cr, Mo, W-

, , ,
,

: HCl-
( CrCl2-

) H2SO4(CrSO4)- :

HNO3- , HNO3
Hf

, H2SO4 ,

H2MoO4 . H2: (WF6) Hf HNO3

W + 8HF + 2HNO3 -------- H2[WF8] + 2NO + 4H2O
HF HNO3 :
Cr, Mo W-
(Cr2O3, MoO3, WO3 ), (CrF4, MoF6, WF6),
(CrCl3, MoCl5, WCl6) , ,

+ 2Na2CO3 + 3O2 ------ 2Na2O4 + 2CO2

w = +3 Cr ,
: Cr+3-

(Cr+3
. . = 6) t2q-
,
, , :
VI
,

, Cr

+6-

:
, CrO3 ( 5000C ),

MoO3 (

17000C

),

WO3-

:
42

CrO2Cl2 - MoO2Cl2 - WO2Cl2

:
Cr+6- Mo+6 - W+6

, CrO3
(62% -150C-), MoO3 (0,4 / 200C-), WO3
(0,02 / 200C ):

Cr(OH)2 ,
, Cr(OH)3 , ,
, H2CrO4 H2Cr2O7 ,
CrO3 :
Cr+6-

Mo+6

W+6

Cr+6- W+6 : Mo+6 W+6

:
w-

Cr, Mo, W

, ,
,

():
S+6

+6

( ,
S+6- Se+6 Te+6 ): , H2SO4 H2CrO4-H2MoO4 - H2WO4
, H2SO4 - H2SeO4
-H3TeO6
, :
: SO3 CrO3
, : SO2Cl2
CrO2Cl2 : SF6,

MoF6,

WF6 :

, Cr+6, Mo+6, W+6 S+6

:

SF6

-, ,

43

 MoF6, : SO2Cl2-

G 0 = - 385

SO 2Cl2() + 2H2O() = H2SO4() + 2HCl();

CrO2Cl2

G0 = - 25

CrO2Cl2() + 2H2O() = H2CrO4() + 2HCl ();

w = +6 ,
VIA VI :

H2X (X = S, Se,Te)- : VIA

2 H23 (S, Se, Te), Cr , Mo, W
, 2 , ,
, SO2, SeO2, TeO2:
Cr, Mo, W-
, ,
, ,
CrO1,7-1,9 CrO2,2-2,6 :
, , Cr+6-
:
5. :

Cr+2, Mo+2, W+2 H2O-

H2: Cr+3- , Mo+2

W+2- :

CrO :

, Cr+2 :

MoO0,93-

0,97

: (II) Cr+2-

:
Cr2O3

, , ,
:

Cr2

Cr(OH)2
Mo+2

W+2

44

t
Cr + 2H --------- Cr2 + H2
, , CrCl2

Cr

3-

=Cl,

Br,

I)

HF-

, :
Cr+2

: Cr+2

: ,
CrSO4-

[Cr(H2O)6]2+ -

:
Cr+2- [Cr(NH3)6]2, M2[Cr4] ( = Cl, Br), K4[Cr(NCS)6]
:
Cr+2 Fe+2- , , CrSO4 .7H2O

FeSO4 .7H2O- ,

(II)

: ,
Fe 2+() ---------- Fe+3()

- e

G0 = 74,

- eCr+2(l )--------- Cr+3(l)

G0 = - 40:

,
Cr +2() + H+() ======== Cr+3() + 1/2 H2 ()
:
Cr+2-

Cr(CH3COO)2

H2O ( ):

.18- :
, Cr+2-,

45

18

Cr2(CH3COO)4

2H2O

(II)

Mo+2

(Mo68)4 ( =Cl, Br, I):

(Mo68)+4 , ,

(Mo6Cl8)Br4

6H2O

X6)2- (X= Cl- ,Br-,OH-) , ,

[(Mo6Cl8)Cl6]

(Mo6

[(CH3)4N]2

Mo68X4(H2O)2

, , [Mo6Cl8(OH)4(H2O].12H2O- :

12MoCl3 ------- (Mo6Cl8)Cl4 + 6MoCl4
(Mo6Cl8)+4 (.19) ,

. 19 (Mo6Cl8)+4 :

46

(W68)4,

, H2[(W6Cl8)Cl6] . 8H2O-:
Cr+3-

(- , -, -
): Mo+3 W+3 :

Mo(OH)3, Mo3 ( =Cl, Br, I), K4[Mo(CN)7] ,

M3(W2Cl9) (M= Na,K, Rb, Cs, NH4):

(W2Cl9)3-

(.20):

. 20 (W2Cl9)3-
:
Cr+3- , Mo+3 W+3
: Cr2O3-

Cr(OH)3 , (NH4)2Cr2O7, Cr(NO3)3 . n

H2O-, K2Cr2O4- S- C :
(III) ,

Cr2O3 + 6H+ + 9H2O -------- 2[Cr(H2O)6]+3
Cr2O3 + 6OH- + 3H2O -------- 2[Cr(OH)6]-3

[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H+ -
(K = 10-4):
Cr2O3-

,
M+CrO2
47

Cr2O3 + 2NaOH --------- 2NaCrO2 + H2O

Cr2O3- IIA

MO -

MO

Cr2O3

Cr+6-,

KOH KClO3- , Na2CO3

KNO3-

Cr2O3-

Cr

+3

Cr 2O3 + 3KNO3 + 2Na2CO3 -------- 2Na2CrO4 + 3KNO2 +
2CO2
Cr2O3 . nH2O (n = 1, 3) : Cr(OH)3

Cr+3-

M+2CO3, (NH4)2S, Na2S2O3-

Cr2(SO4)3 + 3Na2S2O3 + 3H2O ------- 2Cr(OH)3 + 3Na2SO4 + 3S +
3SO2
Cr(OH)3
Cr---OH -----Cr , Cr O O-,
: Cr(OH)3
CrO(OH)-, , Cr2O3-:
(III) : Cr(OH)3

M+n[Cr(OH)n+3] (n= 1, 2, 3; n
),
Cr+3- :
Cr+3- :
MO(OH)3 Mo+3
, :
Mo(OH)3 :
:
CrF3

CrI3-

Cr(OH)3- - HF
48

HI- ,

CrCl3

CrBr3

:
CrCl3-

Cr2O3 , , CCl4

S2Cl2- :

CrCl3

Cr - Cl
:
, CrCl3-,
:
CrF3 K[CrF4], K2[CrF5(H2O)], K3[CrF6] :

3.

Cr

6H2O

: ,
CrCl3 . 6H2O-
t

[Cr(H2O)6]Cl3 ========= [Cr(H2O)5Cl]Cl2======[Cr(H2O)4Cl2]Cl

[Cr(H2O)6]Cl3

[Cr

(H2O)4Cl2]Cl

2H2O

:
MoF3- , MoF5 Mo
: MoCl3 H2 Mo-
MCl5- : MoBr3- MoI3

:
MoO . 4H2O ( = F, Cl , Br)
M+3[Mo6 ] ( = F, Cl Br) :
(III) Cr2S3-
, ( CS2-), ,

CrCl3

H2S- :

M2+S- - M+CrS2 :
Cr+3 - Cr2(SO4)3
.

18H2O, - nCr2 (SO4)3

m H2SO4

- M+3Cr(SO4)3, - M+Cr(SO4)2

l H2O ,

12 H2O , -

Cr(NO3)3 . nH2O (n= 7, 5, 9), - CrPO4 . 6H2O :

49

(III)

2O3 (, )-

(OH)3- , 2 S3- 2 (CO3)3

:
Cr+4, Mo+4, W+4 : Cr+4
,

: CrO2-

(III)(CrO)2CrO4],

, , t < 4000C Cr2O3 . nH2O ,

Cr(NO3)3 - :
,
3CrO2 --------- Cr2O3 + CrO3
CrO2 . n H2O :
Cr(OH)3 , CrO3-

(IV) M+4CrO4 M2+2CrO4

t
BaCrO4 + Ba(OH)2 + H2 --------- Ba2CrO4 + 2H2O

3(Cr+4O4)4-

+ 16H+ --------- 2Cr3+ + (Cr+6O4)2- +8H2O

(NH3)3Cr+4(O2)2 (. 21):
MoO2 ,

8000 C-

, ,

MoO3-

, NH3- , < 4700C :

MoO2

, CrO2 (

Mo2O3-

)
3MoO2

--------- 2MoO3 + Mo

50

M+2(OH)2- (M

, MoO2-

(IV)

21

M+2MoO3 M+22MoO4:

:
) (NH3)3Cr+4O4 ( ) ;
) (Cr+5O8)3- :

WO2- H2 ,

-WO3- :

, WO2

WO3-:

HCl- (WO2Cl2 + H2) KOH- (K2WO4 + H2) :

CrF4 ,

CrF3

F2

:
CrCl4

CrBr4- -

: MoCl4 MoO2 CCl4 (

2500C ) :

MoBr4

: WF4-
:

WF6-

WCl4 -

WCl6

Al -

: WBr4-:
MoS2,
, MoO2 H2S-

(S + K2CO3) ,

MoO3 (H2S)- , (NH4)2MoS4-

t
(NH4)2MoS4 --------- MoS2 + H2S + S + 2NH3

51

MoS2-

MoO3-:

M+2Mo+6S4:
MoS2-
MoS2 + (NH4)2S2 --------- (NH4)2MoS4
WS2-,
,

WO3- (S, H2S,

S + K2CO3)

WCl6- (H2S)

:
Mo+4 W+4 M+4[(CN)3]
.

nH2O, , K4 [ (CN)8] . 2H2O: H4[Mo(CN)8]

6H2O H4[W(CN)8] . 6H2O :

Cr+5 , Mo+5, W+5- : Mo2O5

Mo(OH)3 :
, ,

, ,

Mo+5

NH3 , CH3COONa

:
CrF5 -, M+CrOF4 (V) ( M
= K, Ag),
(V) M2+CrOCl5 (M = K, Rb, Cs) ,

(V)

M3+CrO4 ( M = Li, Na, 1/2Ba) (V)

M3+CrO8

nH2O ( M = Li, Na, K, NH 4) , (VI)

H2O2- (. 21 ):
Mo+5 MoF5 (V)
M+MoF6 :

MoCl5-,

:

MoCl5 + H2O --------- MoOCl3 + 2HCl

MoCl3-,

:

52

12MoCl5 + 18Mo ----------- 5(Mo6Cl8)Cl4

Mo+5-
M+MoOCl4 :
WCl6

M2+MoOCl5, M2+MoOBr5,

WCl5-,

, :

MoCl5- ,

WOCl4 :

WBr5-

,
WCl6(HBr)

M+WOCl4

(V)

(V)

M3+[W(CN)8] . nH2O:
Cr+6, Mo+6, W+6 :
Cr+6- CrO3 - , CrO5 , M2+(Cr nO3n+1) (n=1, 2,
3,

4)

M2+Cr2O122-,

MCrO3;

CrO22 ( = F, Cl, Br):

: CrF6
:
MoSe3,

Mo+6

MoOF4,

MoOCl4

MoO3,

Mo6, (

= F, Cl, Br),

MoF-7

MoS3,

MoF8-2- ,

(MoOnm) l-, ( = F, Cl; n = 2, 3; m = 2, 3,

4; l = 1, 2), MoOF5- -, H2MoS4 ,
H2(MonO3n+1)
H2O,

H2MoO3F2

:
W+6 WO3, WF6, WCl6, WBr6, WO4-2

WO2F4-2

[W(O2)4]-2

[W2O3(O2)4]2- , WS3, WSe3 :

Mo+6 W+6- ,
, Cr+6
:
CrO3
H2SO4- : ,
53

 H2CrnO3n+1 (n = 1, 2, 3, 4) :

+CrO3

+CrO3

+CrO3

+CrO3

H2O ------------H2CrO4 -------- H2Cr2O7--------------- H2Cr3O10----------H3Cr4O13

CrO3-

CrO3

CrO2Cl2- :

M+-

M+CrO3:

CrO3-

MoO3-

, MoS2- (O2, HNO3),

H2MoO4 (NH4)6Mo7O24
(NH4)6Mo7O24 ---------- 7MoO3 + 6NH3 + 3H2O
MoO3 H2O

WO3-

(NH4)2 WO4 ---------- WO3 + 2NH3 + H2O

WO3- H2O- ,
(
):
CrO3- MoO3-WO3

,
ZnO() + CrO3() = ZnCrO4();
ZnO() + MoO3() = ZnMoO4();

G0 = - 67
G0 = - 22

54

M+2CrO4 Cr+3

(,

), H2O2 ,

CrO3-

Cr+3 -

, KNO3+ K2CO3,

KClO3+

KOH:
2K3[Cr(OH)6] + 3Br2+4KOH ---------- 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O
t
Cr2(SO4)3 + 3KNO3 + 5K2CO3 ----------2K2CrO4 + 3K2SO4 +
3KNO2 + 5CO2

(Ba, Pb) , (Ag), ,

2CrO42- + 2H+ ======= Cr2O72- + H2O

pH-

,

(HCl-

CrO3Cl

, :

):
M+HCrO4

):

CrO4-2

+ H2O ========= HCrO4- + OH-

55

Cr2O7

2-

+ H2O ======== 2CrO42- + 2H+

Cr2O72

(Cr3O10)2- (Cr4O13)2- -,

M2+Cr2O7 + nCrO3 ------- M2+Cr2+nO3(2+ n) + 1 (n =1, 2)

M2+Cr3O10

() M2+Cr4O13 : ,

H2Cr2O7

Cr2O3-,

:
:

K2Cr2O

Na2Cr2O7

2H2O

: ,
, :

I-, H2S, SO2, Fe+2 :

:
K2Cr2O

,
Cr2O72-() + 14H+() + 6e- =

2Cr+3() + 7H2O();

G0 = -

781

,
CrO42-()

+ 2H2O() + 3e- = 2CrO2-() + 4OH-();

G0 = 43

56

Cl-

Cr2O7- -

: K2Cr2O 7 HCl- ,
,

K2Cr2O 7 +
K2Cr2O

2HCl ---------- 2KCrO3Cl + H2O

HCl

K2Cr2O 7 +

6HCl ---------- 2KCl + 2CrO2Cl2 + 3H2O

H2MoO4

H2WO4

(
H2MoO4 . H2O H2WO4 . H2O ):
H2MoO4 ( H2WO4) , MoO3(WO3)-

,
() ()
MoO3 +
3MoO3 +
Mo+6-
,

2NaOH ---------- Na2MoO4 + H2O

2NaOH ---------- Na2Mo3O10 + H2O

M2+MonO3n+1(n= 2, 3, 4), M+6MonO3n+3(n= 6, 7),

M+4Mo8O26:
W+6-:
,

:
, , (HnMo6O21)(6-n)-( n= 0, 1, 2,
3),

(HW6O21)5-

M2+MoO4(M2+WO4)- :
57


(,

pH

):

. 22-:

. 22 -
(

MoO6 WO6

):
) (Mo7O24)6- -
6
;
) W12O42- M10(H2W12O42).nH2O
,
4 ,

WO6-

;
)

6O24- ( = Mo+6, =Te+6, Co+3, Cr+3),

O6-

, 6, , 6 :

, , NaxWO3 (0,3 < x < 0,9):

, W

58

 , -
,

:
Mo W- ,
,

( ), ,

P,Si,

35

B,

Te

:
,
, Na2MoO4 Na2SiO3- ,
, :

, 12 Mo- W-, 12
12Na2O4 + Na2SiO3 + 22HNO3 -------- Na4[Si 12O40] + 22NaNO3 +
11H2O
, Mo
W- ,

12, 11, 9, 6, 5 :

K6[TeMo6O24] . 7H2O H4[SiW12O40] .14H2O- :

,
PO4-3-

HNO3,

(NH4)3[PMo12O40] . 6H2O :
6-12-

12-

6-

(. 22 ,
):
Cr+6,

Mo+6,

W+6-

:
CrO5 ,

CrO(O2)2 :

, ,
:
59

CrO5-

H2O2 H2SO4 :

()

CrO5- (
) :
(
Cr+3- ,

H2O2- Cr+6-) :
CrO5-

CrO5 . L , L ,

:
30% - H2O2- K2Cr2O7 , 00C-
,

K[Cr(O2)2O(OH)]

H2O-

:
H2O2-
M3[Cr(O2)4] (M= Na, K, NH4): (CrO8)-2
. 21-:
Na2MoO4 H2O2-

Na2MoO8,
(
): Na2MoO8
, Na2MoO6 :
H2MoO5.1,5H2O- :

M2+[W(O2)4]

nH2O

M2+[W2O3(O2)4]

:
MoF6, WF6, WCl6, VBr6 :

: MoO4 ( = F, Cl) WO
4 ( = F, Cl, Br)

CrO22, MoO22 :

CrO22-,
PbCrO 4 +CaF2 + 2H2SO4 ------ CrO2F2 + PbSO4 + CaSO4 +
2H2O
CrO3 + 2H ------ CrO22 + H2O ( = F, Cl)

60

MoS3 WS3-
M2+ O4 + 4H2S -------- M2+ S4 + 4H2O
M2+| S4 + 2HCl -------- S3 + 2MCl + H2S
S3- ,

S2-:
6. : , ,

(,
):
, ,
: 13 % Cr

,
:

(80%Ni,

20%Cr),

, (
11000C- ): 30% Cr,
5 % Al, 0, 5% Si ( Fe),
13000C:

:

:

Mo

):

:

:
Mo

W-

: ,
61

(H2 CH3OH- ),

14000 C :
,

25000C :
WC MoC ,

: ,
:
,

Cr, Mo, W, ( +
), , 72%Cr 28% Al2O3 :
Cr, M, W :

:
Na2Cr2O7

2H2O-

: KCr(SO4)2 . 12H2O,
: Cr+2-
:
Cr2O3,

PbCrO4,

Pb2(OH)2CrO4,

ZnCrO4

, :

Cr2O3-

, K2Cr2O7
H2SO4:
Cr, Mo, W
: MoS2
(,

),

),

, :

62

http://www.chem.msu.su/rus/teaching/dunaev/07.pdf

1. :
2. Mo- W-

1. :
2. :
//
2.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

63

 5
, , , , , ,
:
/
:
: :
: :
:

/PP :

1.

:

+2 (PdCl2, Pd+2- ),

+ 8-(OsO4),

+2 (Pt+2- ) + 4-(PtCl4,
H2[PtCl6], (NH4)2[PtCl6 ] Pt+4- ):
2.

10-6%:

: , , ,
- 80% Pt, - 10 % , - 10
%

Fe, Au, Cu :

,
-

(1845. . .

, ): ,

(Ruthenia

64

):

,
:

):

:
3. :

,
:
:
:

(
)
,

H2[Cl6]-,

3Pt + 4HNO3 + 18HCl -------- 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O

, , (
)
,

(NH4)2[PtCl6]- ( ):


(NH4)2[PtCl6] ----------- Pt + 2NH3 + 2HCl + 2Cl2
:
99,7 99,8 % Pt :
65

 , ,
, (NH4)2[PtCl6]-:
,

99,94 % Pt: :

(NH4)2[PtCl6]

:
4. : VIII

, :

( )
,
,
:

H2[Cl6]

: , ,

, :

: ,
,
( ):
: :
: ,
:

: ,

:
,

66

 , ,

:

,

: , :

,
PdH-, ,

, , Pd2H-:
2500C

()
, :
. 7. :
p , /3

..,

..,

Ru

2607

4900

12,6

.,B
0
(Ru2+/ Ru)

Rh

1966

4500

12,4

= + 0,45
0
(Rh+2/ Rh)

Pd

1557

4000

12,0

= +0,6
0

(Pd+2/

Pd)= +0,987
Os
Ir

3050
2454

Pt

1769

5500
5300
4530

22,5
22,7
21,4

(Ir+3/ Ir2)=

+1,0
0
(Pt+2/ Pt)=
+1,188

Ru - 4d75s1; Rh- 4d85s1; Pd 4d10; Os 4f145d66s2; Ir 4f145d76s2; Pt
4f145d96s1:
Ru Os-

+8

s- d-
:

Ru Os-
67

 ,
,

:
Ru Os-
, RuO2 OsO2,
:
Rh, Ir Pd:
( ,
)

Rh2O3, IrO2 PdO ,

:

,

: ,
, ,
:

:

,
(
):

:

, , :

: :
0 8 ,
,

Ru+n

68

 :
, ( ),
,

:
,

Fe, Co, Ni

d-

f-

. , . , .
, . :
5. :

:
Pd-

6800C

):

PdCl2

(
PdCl2-

,
,

PdCl2

2H2O

[PdCl4]-

d(Pd Cl)= 231:

PdCl2-

, , (II)
:
Pd+2

d8

:
Pd+2

, Ni+2:
PdCl2

CO-

69

PdCl2 + CO + H2O --------- Pd + CO2 + 2HCl

Pd+2-

CO-

:
Pd+2- ,

- - ,

-
- [Pd(NH3)2Cl2] -[Pd(NH3)2Cl2]-:

[Pd(NH3)4]

[PdCl4] ( ):
Pt + 4 :
(IV) H2[PtCl6] . 6H2O ,

:
:

3600C HCl ,

PtCl4- (- ):

H2[PtCl6]

.30 K2[PtCl6]- :
: K+, Rb+, Cs+, NH4+ -
:
. 30- K2[PtCl6]- :
70

PtCl4 -

Cl-

OH-

H2[PtCl6]

M2[Pt(OH)6]

Na2CO3

PtO2
:

Pt+4-

[PtCl6]2-

.,

nH2O

Pt+4-

6-

:
Pt+4- Pt+2,
(NH 4)2[PtCl6]

(NH 4)2C2O4 ------- (NH4)2[PtCl4] + 2NH4Cl +

3CO2

(NH4)2[PtCl4] + 2NH3
[Pt(NH3)2Cl2]

--------

[Pt(NH3)2Cl2]

+ 2NH4Cl

-
:

) : , ,

1936.,

): ,
(

= 0):

H2[Pt(CN)4]
(II):

, ,

: Pt+2-
,
(Pt+2-

d8

, Ni+2 Pt+2
):

G0f = -299 / ),
71

 , .39,50C:
: OsO4 ,
d(Os O) = 174:
OsO4 H2[OsO4(OH)2]:

( 10-12 10-15,
` 10-15):
H2[OsO4(OH)2]-

M2[OsO4(OH)2]-

:
6.

( ,
, ), :

: , ,
, ,
:
-

Pt (Pt + 10%Rh)

- 14000C ,
11000C-

, ,

72

- , ,

:
,
,

:

:
,

(93%

Pt),

2 - 3 :

),

- :

500 :
(90%Pt)
:
:

Ir

, 2000 23000 C :

:
73


http://www.bsmu.by/downloads/kafedri/k_obschim/stud/2014-1/lek6.pdf

1. :

1. K2[PtCl6] :
2. :
3. :

//
1.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.
9
, : ,

/
:
: :
: :
:

/PP :

1.

+ 3
74

 (TiCl3 . 6H2O),

+ 4- (TiO2, TiCl4, TiOSO4,

BaTiO3):
Zr Hf +4 [
O2, Cl4, (SO4)2 . 4H2O, 2O3(NO3)2 . 5H2O]:
2.

Ti - 0,63%, Zr - 1,7 . 10-2% , Hf - 3,2 . 10

-4

%:

, ):

TiO2
(
),
ZrO2

FeTiO3 , - FeTiO3

+3-

ZrSiO4:

xFe3O4;

(Sc,Y)2Si2O7

(0,5 - 4 % ):
3.

()

():
FeTiO3,

FeSO4

TiO2:

TiOSO4

FeTiO3 - ()
, TiO2 (
) ( 90%): TiO2 - TiCl4-

t
TiO2 + 2C + 2Cl2 --------------- Ti Cl4 + 2CO
Ti Cl4

Ti Cl4

+ 2Mg ---------- 2MgCl2 + Ti

75

Ti Cl4

4Na ---------- 4NaCl + Ti

, Ar , 800-9000C-:
Mg MgCl2-
- 10000C-, Na NaCl- (HCl
):

:
:
:

CaO CaC3- (
),
Na2CO3- ,

NaOH

ZrSiO4

K2SiF6 --------- K2ZrF6 + 2SiO2

19000C
ZrSiO4 + 4C

--------------- ZrC + SiO

3CO

,
t
ZrC + 2Cl2 -------------ZrCl4 + C
,
, ,
,

K2ZrF6

K2HfF6

(Cl4 ) ,

76

:
Zr Hf Cl4-,

Cl4 + 4Na ---------
K2 F6 + 4Na --------
Ti, Zr, Hf

+ 4NaF

+ 2KF + 4NaF

, ,
:
(1924.,)

,
(Ti, Si, B ):

Zr() + 2I2() ======== ZrI4()
( -3000C),
ZrI4 - ,

,

13000C-

,
:

()

,
:
77

, 99.9999% Ti:
4. : Ti, Zr, Hf - ,
: O, N, H, C, B , ,

,
, ,

Ti,

Zr,

Hf

. 2 :
. 2 Ti, Zr, Hf -

..

p , /3

Ti

., 0C
1668

,0C
3260

Zr

1855

4330

6,51

Hf

2222

5400

13,31

.
.,B
O

(Ti3+/Ti)

4, 51
-1,75

(Zr4+/Zr)=

1,43
O

(Hf4+/ Hf)

-1,57

Ti 3d24s2, Zr 4d25s2, Hf 4f145d26s2:

, w= 0
, Ti, Zr, Hf - w = 4 : . 11-:
,

C Si Ti Zr Hf

( III ):
IV w = 0, 2, 4,
w = 0, 2, 3, 4:

2+

,
( , Zr

Hf

),

:
Ti2+ -

, ,
78

TiCl2-

(
+

G = - 473 / ):

3+

+4

:
Ti

3+

, ,
6 ..-:
Zr3+ Hf

3+

:
+4 ,

: :
. 12 ,

G0f) T+4

- Zr+4

Hf 0-

(Ti+3, Ti2+)

:
+2

+3 IV

, + 4 :
, Ti+4
, Zr Hf -

IV

+4-

-----

+2-

:
, ,

, ,
,

Ti, Zr, Hf

HF - ( TiF3, F4 , H2F6) Hf HNO3-

:
3 + 18HF + 4HNO3 -------- 3H2 F6 + 4NO + 8H2O

79

 , Ti HCl- (
[Ti(H2O)6]Cl3), H2SO4- [ Ti2(SO4)3] HNO3 -
3Ti + 4HNO3 + H2O ----------- 3H2TiO3 + 4NO
Ti, Zr, Hf -

C(C) ,

O2(O2)-, 2(4)-, N2(N)-,

S(TiS2, ZrS2) :

Ti, Zr, Hf

O, H, N, C, Si-

+ 4NaOH ------------ Na4 4 + 2H2

Hf- KHF2-
Hf + 4KHF2 ---------- K2HfF6 + 2KF + 2H2
Ti

(TiO2. xH2O):

Ti+4 Sn+4 :

, TiO2 ()- SnO2, TiCl4 SnCl4

H-, ,

, ,

, Sn+4 Ti+4

[SnCl4()
Gf0 = - 458/ , TiCl4( )

Gf0= - 738/ ]:

:
, TiO ( ), TiO2

80

TiO2 + H2SO4 -------- TiOSO4 + H2O

TiO2 + 2NaOH ------- Na2TiO3 + H2O
Ti-

Hf

:
w
: ,

2 ( TiCl2-) ,

3- ( TiCl3)

: 4
,

- (TiCl4)

) :
IV w ,
: , Ti+4 -
, Ti+4-
: +4- ,
IV

) : , Ti+4-,

TiO2 .xH2O),

Zr+4

Hf+4

- , ZrO2+
(),
:

HfO+2(),

:Ti+4

Zr2O3+2()

Hf2O3+2()

,
(TiO)n+2n , :

-
d-

===

:
Zr+4

Hf+4-

ZrOCl2

8H2O

[Zr4(H2O)16(OH)8]+8 :

81

5.

H2 :

TiO

TiO2

( Mg, Zn, C, Ti-

)

, TiC

ZnO :

H2SO4-
2TiO + 3H2SO4 ------ Ti2(SO4)3 + H2 + 2H2O
,

- Ti(OH)2,

Ti2

: ,

2Ti(OH)2 + 2H2O --------- 2Ti(OH)3 + H2
TiF2 ZrF2: ,

(Zr + ZrF4):

TiCl2

TiOCl2

Ti+4

()

:
3TiCl2 + 3H2O ---2TiCl3 + H2TiO3 + 2H2
ZrCl2

Zr ,

ZrCl4 :
Br2-

Br3-

Br2- + Br4 :
TiI2-

TiI3-

TiI4-

(Al- ) :
ZrI2- - ( Zr- ZrI4) :
HfI2 :
82

 TiS

, TiS2

Ti2S3- (H2- ),
TiCl4- (H2S- ) :
Ti+3
Ti+4

Ti+3-

Ti+4

, ,

: , TiCl3()
2TiOCl2 + Zn + 4HCl -------- 2TiCl3 + ZnCl2 + 2H2O
Ti+3 ( ) - (

[Ti(H2O)6]+3

Ti+3

):

H2O,

H2 Ti+4 :
Ti2O3

TiO2

(C

,
t
3TiO2 + TiCl4 + 2H2 ------------ 2Ti2O3 + 4HCl
Ti2O3 HNO3 ,
TiO2-:

Zr2O3 Hf2O3 :

Ti+3
Ti(OH)3

4Ti(OH)3 + O2 ----

Ti3,

4 H2TiO3 + 2H2O

Zr3

HfBr3 :

TiF3

HF()- TiF4 (Si ,

Mg- )

TiCl3

ZrCl3-

ZrCl4-

TiCl4-

(H2-

(Al

): TiCl3-
( TiCl2 + TiCl4), 2
, Ti4,
83

2TiCl3 + 4H2O --- 2TiO2 + 6HCl + H2

TiBr3- HBr ,
TiBr4- , :
ZrBr3- ZrBr4- (Al, H2-
): HfBr3 HfBr4 (Al, H2

):

TiI3

TiI4

, HI :
Ti+3 ,
Ti2S3 ( TiS2 H2 , TiO2 H2S
),

K3[TiCl6] :
Zr3+

Hf3+ - , Ti+3

: ZrCl3 ( ZrCl2- ),
:
IV +4
: +4
, 2+,
O44- (Ti, Zr),

F62-,

+4

Zr2O3+2 ,

Cl62- (Ti, Zr),

ZrBr62-,

O32- (Ti, Zr),

[(SO4)3]2-

:
2 H2O3 2+
:
IV

2-

, TiO2 - H2SO4

( TiOSO4), M+OH M+2CO3 -

(

- M2+TiO3, M+4TiO4),

MO (M+2TiO3):

ZrO2

HF-

( ZrF4) M+OH M2+CO3 (

M2+ZrO3 ):
ZrO2

:

Zr4+

2 (

),
84

) H4TiO4

(@
-

) H2TiO3 ( ` ):
Ti+4

M+OH M+2CO3-

, TiCl4-
: @- , TiCl4
, TiCl4

TiCl4 + 2(NH4)2S + 3H2O ------- H2TiO3 + 4NH4Cl + 2H2S
H4TiO4

H2TiO3 -- :

@ -

, H2TiO3- HF - ,
, H2SO4- :
H4TiO4 H2TiO3 : H2TiO3 -
, MOH- ,
-, - :
@ - ( )` ZrO2. x H2O
(x >1)

, (NH4)2S

, Zr4+ :

- (

) ZrO(OH)2, @ -
, , Zr4+ , ,
, M2+ZrO3- :
ZrO2- M+OH- , M4+ZrO4
, M+OH- M2+ZrO3

:
Hf+4

Hf(OH)2
,

,
, , ,
:
85

H4O5,

H22

+4

TiOSO4 + H2O2 + 2H2O --------- H4TiO5 + H2SO4

()

, , K2[(O2)(SO4)2]. 3H2O:
4
:

,
2 +

2C

22 ---------- 4 +

2CO ( = Cl,

Br)
C

22--------- 4

C ( = Cl, Br, I)
ZrF4

t
(NH4)2ZrF6 ---------

Cl,

ZrF4 + 2NH3 + 2HF

Br,

I)

+H2O
TiCl4

+2H2O

H2O

===============TiOCl2============H2TiO3

============ H4TiO4
4

TiCl4 + 2HCl ======= H2TiCl4

86

IV 4
, ,
.

, Ti4

POCl3, Ti 4

2(C2H5)2O:
` M2+
[Ti 6]( = =F, Cl, Br), M2+[Ti F6], M2+[ZrF6], M3+[ZrF7], M4+[ZrF8], M2+
[HfF6], M4+[HfF8]: 4-

M+

M+22 : H2[6]- Ti Hf- , F- I :

(,

), , ZrO2,
232

, ,

Zr2O32( = Cl, Br):

4-
TiCl4 + H2O ------ TiOCl2 + 2HCl
2ZrOCl2 + H2O ---------- Zr2O3Cl2 + 2HCl
, ,

Hf(OH)4 + 2HCl + 5H2O ------ HfOCl2 . 8H2O

,

H44 ,

H23
t
TiOSO4 + 2H2O ---------- H2TiO3 + H2SO4
TiS2 ZrS2

S ,

2 CS2- Cl4 H2S-

:
N

N2

N2-

87

2TiN + 4H2O --------- 2TiO2 + 2NH3 + H2
2TiN + 4KOH + 2H2O ------- 2K2TiO3 + 2NH3 + H2
C
2
2TiC + N2 + H2 ---- 2TiN + C2H2
B2 : ZrBr
ZrBr4 : HfB2 HfCl4- BCl3(
BBr3) H2-
t
HfCl4 + 2BCl3 + 5H2 ------------ HfB2 + 10HCl
Ti, Zr, Hf- , ,
:
6.

, ,

( () ) :

FeTiO3-

( ( ) CaO) :
88

,
:

10

. , ,

,
,

:


,

( ,
) :
TiC- (WC-

(,

) :

TiC-

, TiN

TiB2-

TiO2

TiO2

( )
,

,
H2S-

TiO2 60% : TiO2-

() , ()
,

(),

(),

)
89

 : (TiO2)
: BaTiO3

) :

:

(
) :
()
:
,
:
,

, :
,
() ,

:
ZrC :

ZrO2

(. . 28500C) ,

:
,

) :

(ZrO2-

HfO2- ):

.. .

() :

, ,
:
:

90

 : 80 % TaC

20% HfC-

( .
. 39900C) :
:

http://www.bsu.by/Cache/pdf/364223.pdf
http://studopedia.su/9_79874_polucheniya-tsirkoniya-i-gafniya.html

2.

:
3. Mo- W-

3. :
4. :
//
2.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

9
,

/
:
: :
91

: :
:

/PP :

IV (, , ):
1.

: + 3
(TiCl3 . 6H2O), , + 4- (TiO2, TiCl4, TiOSO4, BaTiO3):
Zr Hf +4 [ O2,
Cl4, (SO4)2 . 4H2O, 2O3(NO3)2 . 5H2O]:
2. :
Ti - 0,63%, Zr - 1,7 . 10-2% , Hf - 3,2 . 10 -4%: ,
(
, ):

TiO2 ( ,

, ), FeTiO3 , - FeTiO3 . xFe3O4;

ZrO2 - , - ZrSiO4:
+3-

(Sc,Y)2Si2O7
(0,5

- 4 %

):
3. :
, ()
():
FeTiO3,
FeSO4 TiOSO4 ,

TiO2:

FeTiO3 - () ,
TiO2 ( )
92

( 90%): TiO2 - TiCl4-

t
TiO2 + 2C + 2Cl2 --------------- Ti Cl4 + 2CO
Ti Cl4

Ti Cl4

+ 2Mg ---------- 2MgCl2 + Ti

Ti Cl4

4Na ---------- 4NaCl + Ti

Mg

Ar

MgCl2-

800-9000C-:

- 10000C-, Na NaCl- (HCl

):

:
:

CaO

CaC3- (

),

NaOH Na2CO3-

,
ZrSiO 4

K2SiF6 --------- K2ZrF6 + 2SiO2

1900 0C
ZrSiO 4 + 4C

--------------- ZrC + SiO I

3CO I

,
t
ZrC + 2Cl 2 -------------ZrCl4 + C
93

 ,
, ,
,
:

K2ZrF6

K2HfF6

(Cl4

, :

Zr

Hf

Cl4-,

Cl4 + 4Na ---------
K2 F6 + 4Na --------
Ti, Zr, Hf

+ 2KF + 4NaF

+ 4NaF

, ,
:
(1924.,)
,

(Ti, Si, B ):

Zr() + 2I2() ======== ZrI4()
( -3000C), ZrI4 - ,

13000C-

, : ,
, ,

()

,
:
,
94

, ,

99.9999% Ti:
4. : Ti, Zr, Hf - , : O, N,
H, C, B , ,
, :

, ,
, - :
Ti, Zr, Hf - . 2 :
. 2 Ti, Zr, Hf -

.
., 0C

Ti

..

p , /3

,0C

1668

.,B

3260

(Ti3+/Ti) =

4, 51
-1,75

Zr

1855

4330

(Zr4+/Zr)=

6,51

-1,43
Hf

2222

5400

(Hf4+/

13,31

Hf)= -1,57

Ti 3d24s2, Zr 4d25s2, Hf 4f145d26s2:
, w= 0 , Ti, Zr, Hf -
- w = 4 :
. 11-: , C Si Ti Zr Hf

( III

):

IV

w = 0, 2, 4,
0,

2,

3,

4:

2+

,
( , Zr Hf ),
:
95

Ti2+

, ,

TiCl2-

G = - 473 / ):

3+

+4

:
Ti

3+

, ,

,
6 ..-:
Zr3+ Hf

3+

:
+4 ,

: :
.

12

,
,
Hf 0- ( G0f) T+4 - Zr+4

(Ti+3, Ti2+) :
+2

+3

, +
,

Ti

+4

Zr

IV

Hf

IV
,

+4- ----- +2-

:
, ,
,

2 : Ti, Zr,
Hf HF - ( TiF3,
F4 , H2F6) Hf HNO3- :
3 + 18HF + 4HNO3 -------- 3H2 F6 + 4NO + 8H2O

96

 , Ti HCl- ( [Ti(H2O)6]Cl3),
H2SO4- [ Ti2(SO4)3] HNO3 -
3Ti + 4HNO 3 + H2O ----------- 3H2TiO3 + 4NO

Ti, Zr, Hf

O2(O2)-, 2(4)-, N2(N)-, C(C) ,

S(TiS2, ZrS2) : Ti, Zr, Hf - O, H, N,
C, Si-

:

+ 4NaOH ------------ Na4 4 + 2H2
Hf- KHF2-
Hf + 4KHF2 ---------- K2HfF6 + 2KF + 2H2
Ti
(TiO2. xH2O): Ti+4 Sn+4 : , TiO2
()- SnO2, TiCl4 SnCl4 ,

H-,

,
, ,

, Sn+4 Ti+4
[SnCl4()

Gf0 = - 458/ , TiCl4( )

Gf0= - 738/ ]:

: ,

TiO

( ), TiO2- ,

TiO 2 + H2SO4 -------- TiOSO4 + H2O
TiO 2 + 2NaOH ------- Na2TiO3 + H2O
Ti- Hf ,
:

97

: ,

2 ( TiCl2-) ,

3- ( TiCl3)

(TiCl4)

, ( )
:
IV w ,
: , Ti+4 -
, Ti+4- :
+4- , IV
( ) : ,
Ti+4-, (

TiO2 .xH2O), Zr+4 Hf+4

HfO+2(),

Zr2O3+2()

ZrO2+(),

Hf2O3+2() : :Ti+4

, (TiO)n+2n ,
:

-
d-
-
Zr+4

=== :

Hf+4-

, , ,

ZrOCl2

[Zr4(H2O)16(OH)8]

8H2O
+8

5. : ,

: :

H2

: TiO
TiO2 ( Mg, Zn, C, Ti-

98

) , TiC ZnO :
H2SO4-
2TiO + 3H 2SO4 ------ Ti2(SO4)3 + H2 + 2H2O
,

- Ti(OH)2,

Ti2

2Ti(OH) 2 + 2H2O --------- 2Ti(OH)3 + H2
TiF2

ZrF2: ,

(Zr
+ ZrF4):
TiCl2 Ti+4 ()
TiOCl2

3TiCl 2 + 3H2O ---2TiCl3 + H2TiO3 + 2H2
ZrCl2 -

Zr ,

ZrCl4 :
Br2-

Br3- ,

Br2- + Br4 : TiI2- TiI3

TiI4- (Al- )

: ZrI2- - ( Zr-
ZrI4) : HfI2 :
TiS

, TiS2

(H2- ),

Ti2S3-
TiCl4-

(H2S- ) :
Ti+3 Ti+4
: Ti+3

Ti+4

, , : , TiCl3()

2TiOCl 2 + Zn + 4HCl -------- 2TiCl3 + ZnCl2 + 2H2O
99

Ti+3 ( ) - (
[Ti(H2O)6]+3 ): Ti+3
H2O, H2 Ti+4
:
Ti2O3 TiO2 (C )
,
t
3TiO 2 + TiCl4 + 2H2 ------------ 2Ti2O3 + 4HCl
Ti2O3

TiO2-:
Ti+3

HNO3

Zr2O3 Hf2O3 :

Ti(OH)3 :

4Ti(OH) 3 + O2 ----

Ti3,

Zr3

4 H2TiO3 + 2H2O
HfBr3 :

HF()-

TiF3

TiF4 (Si , Mg-

) ,
TiCl3 TiCl4- (H2- ) , ZrCl3- ZrCl4

(Al

):

TiCl3- ( TiCl2 + TiCl4),

2 , Ti4,

2TiCl3 + 4H2O --- 2TiO2 + 6HCl + H2
TiBr3- HBr ,
TiBr4- , :

ZrBr3-

ZrBr4- (Al, H2- ): HfBr3

):

TiI3

HfBr4 (Al, H2-

TiI4

, HI :
Ti+3 , Ti2S3
( TiS2 H2 , TiO2 H2S ),
, , K3[TiCl6] :
100

Zr3+

Hf3+ - , Ti+3

: ZrCl3 ( ZrCl2- ),
:
IV +4
: +4

+4

, 2+, Zr2O3+2 , O32- (Ti, Zr), O44- (Ti,

Zr), F62-, Cl62- (Ti, Zr), ZrBr62-, [(SO4)3]2- :
2 H2O3 2+
:
IV

2-

:
, TiO2 - H2SO4 - ( TiOSO4),
M+OH

M+2CO3

M2+TiO3, M+4TiO4), MO
(M+2TiO3):
ZrO2 HF- (
ZrF4)

M+OH

M2+CO3

M2+ZrO3

):
ZrO2

Zr4+

2 (

),

:
(@ )
H4TiO4 (
( ` ):

- ) H2TiO3

Ti+4

M+OH M+2CO3- ,

TiCl4-

@-

, TiCl4 ,

TiCl4

TiCl4 + 2(NH4)2S + 3H2O ------- H2TiO3 + 4NH4Cl + 2H2S

101

H4TiO4 H2TiO3 -- : @ -
, H2TiO3-

HF - ,

, H2SO4- : H4TiO4
H2TiO3 : H2TiO3 - ,

MOH-

-,

:
@ - ( )` ZrO2. x H2O (x >1)

, (NH4)2S

Zr4+ :

- (

) ZrO(OH)2, @ - , , Zr4+
, , , M2+ZrO3-
:
ZrO2- M+OH- ,

: Hf(OH)2

Hf+4 ,

M4+ZrO4

M+OH- M2+ZrO3-

, , ,
:
, H4O5, H22

+4

TiOSO4 + H2O2 + 2H2O --------- H4TiO5 + H2SO4

()

, K2[(O2)(SO4)2] 3H2O:
4

2 +

2C

22 ---------- 4 + 2CO ( = Cl, Br)

102

22--------- 4

C ( = Cl, Br, I)

ZrF4
t
(NH 4)2ZrF6 ----------

ZrF4 + 2NH3 + 2HF

4 ( = Cl, Br, I)
+H 2O
TiCl4

+2H 2O

H 2O

===============TiOCl2============H2TiO3

============ H4TiO4
4

TiCl 4 + 2HCl ======= H2TiCl4

IV 4
,

, Ti4 . POCl3, Ti 4 . 2(C2H5)2O:

` M2+[Ti
]( = =F, Cl, Br),

M2+[Ti F6], M2+[ZrF6], M3+[ZrF7], M4+[ZrF8], M2+[HfF6], M4+

[HfF8]: 4-

M+ M+22

: H2[6]- Ti- Hf- ,

F- I :
(, ),
, ZrO2, 232 ,
,

Zr2O32(

Cl,

Br):

4-

TiCl4 + H2O ------ TiOCl2 + 2HCl

2ZrOCl2 + H2O ---------- Zr2O3Cl2 + 2HCl

103

Hf(OH)4 + 2HCl + 5H2O ------ HfOCl2 . 8H2O

,

H44

H23
t
TiOSO 4 + 2H2O ---------- H2TiO3 + H2SO4
TiS2 ZrS2

CS2-

S ,

Cl4

H2S-

:
N

N2

N2-

2TiN + 4H 2O --------- 2TiO2 + 2NH3 + H2
2TiN + 4KOH + 2H 2O ------- 2K2TiO3 + 2NH3 + H2
C 2

2TiC + N 2 + H2 ---- 2TiN + C2H2
B2

ZrBr

ZrBr4

: HfB2 HfCl4- BCl3( BBr3)

H2-
t
HfCl4 + 2BCl3 + 5H2 ------------ HfB2 + 10HCl
Ti, Zr, Hf- , ,
:

104

6. :

, , , :
,

, ,

, (
() ) :
,

( )
FeTiO3-

( ) CaO)

,
:

, 10 ,

) :
TiC-

(WC-

)
(,

) :

TiC-

, TiN : TiB2-

: TiO2

()

TiO2

105

, ,

H2S-

TiO2 60% : TiO2-

() ,
()

(),

(),

(TiO2)

: BaTiO3

( ) :

,
:

(
) :
()
:

,
:
, , ,
: ,

()

, :
ZrC

ZrO2

(. . 2850 C) ,
:

( ,

HfO2-

.. .

) :

(ZrO2-

):

() : ,
106

: 80

% TaC 20% HfC-

( . . 39900C) :

:

http://www.bsu.by/Cache/pdf/364223.pdf

4. :
5. Mo- W-

1. :
2. :
//
3.

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656 .
.. . ., ,
2003, 743 .
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 ., 537 .
.. . ., , 2003, 728 .

107

 11
, :
/
:
: :
: :
:

/PP :

III (, , , )

1.

:

+3- :

23 , Cl3, (NO3)3 . 6H2O :

108

2. :
Sc -6.10-4 %, Y 2,8 . 10-3 %, La 1,8 . 10-3 %, Ac 5 . 10-15 %,
(22789As - , , ,
):

, ,
(

, ):
,

PO4 ,

ThSiO4

, Sc:
, , , (Y,
Sc)2Si2O7

: -

( 3%) :
3.

Sc,

Y,

La-

, , 23 , 3

: Sc2O3

C, t
Sc2Si2O7----------

HCl(p)
Sc4C3----------

H2C2O4(p)

ScCl3--------------------

Sc2(C2O4)3()

-----------Sc2O3

Sc,

Y,

La-

Cl3

2O3-

:
109

Sc, Y, La-
(Sc, Y- ),
(Y,

La- ),

, NaCl KCl ,
: ,
2YF 3()

+ 3Ca() = 2Y()

3CaF 2()

,
G0= - 245 :
4. : Y, La, Ac - :
Sc- :
, La

Sc Y

Ac , ,

: , ,

:
Sc, Y, La Ac .1-:
Sc, Y, La, Ac ,
d-

(n -1)d1ns2 - ,

: , IIIA

(IIIA)
ns2p1

III

:
, Al3+ Sc3+, Y3+, La3+, Ac3+ - ,

Ga3+,

In3+,Tl3+

,
10

d-,

Sc3+,

Y3+,

La3+,

Ac3+

B Al Sc
Y

La

110

 - , IIIA , Al Ga
- , , (. 8) :
,
:

1. Sc, Y, La, Ac-

.
0

/3

.,
0

p,

,B

Sc

1539

2700

(Sc3+/Sc)

3,02

= -2,08
Y
La

1526
920

Ac

1050

3340
3470

4,47
6,16

3300

(La3+/La)

= -2,52
0
(As3+/Ac

10,1

)= - 2,6
III

Sc Ac-
:
Sc(OH)3 - ,
La(OH)3-, , ,
Ca(OH)2- : CaO- ,
,
CaO() + H2O() = Ca(OH)2() ;
1/2La2O3() + 3/2H2O() = La(OH)3();

H0 = - 58
H0 = - 77

:
HNO3- Sc- NH4NO3
8Sc + 30HNO3 -------- 8Sc(NO3)3 + 3NH4NO3 + 9H2O

111

 III
, 23, - N
:
Sc, Y

La , ,

Sc- 6 - . .-, Y La-
8 9-: F3, 2(SO4)3, 2(CO3)3,
2(C2O4)3 ,

(NO3)3 -

M+n[ Fn+3]( n = 1, 2, 3), M+3 X3 (X = SO42-,

CO32-, C2O42-), M+[ X2] (X = SO42-, C2O42-), M2+[(NO3)5]

:

, :
` M+3[ScF6]:

[Sc(H2O)6]+3,

[Y(H2O)9]+3, [La(H2O)9]3+:
5.: Sc, Y
La- H2 ( )
H3 ( ): H2 H3 ,
, :

H2

(CaF2), H3
H2- , H - : H2
,

d-

,
( s - ):
23
, , (OH)3, (NO3)3
.

nH2O,

(CO3)3

nH2O,

(C2O4)3

nH2O-

III

Sc2O3 Y2O3 La2O3 ;

Sc2O3() + 3H2O() = 2Sc(OH)3;

G0 = 5
112

Y2O3() + 3H2O() = 2I(OH)3;

G0 = - 68

La2O3() + 3H2O() = 2La(OH)3;

G0 = - 154

Sc2O3-

Sc2O3

2NaOH -------- 2NaScO2 + H2O

Y2O3 La2O3 :
(OH)3

3+ ,

Sc(OH)3

2ScCl3 + 3Na2S2O3 + 3H2O ------- 2Sc(OH)3 + 3SO2 + 3S + 6NaCl
-

Sc

Sc-

Al

t
Sc(OH)3() + 3NaOH() ------------ Na3[Sc(OH)6]()
F3 : MF

Sc,

La

OF

t
23 + F3 -------- 3F
Cl3- ,
HCl- 2S3- ,

C2- , 23 C

, , 23- NH4Cl
2O3 + 6NH4Cl ------- 2Cl3 + 6NH3 + 3H2O
Cl3

-, ,

113

Br3 -
Cl3-,

HBr

2S3- :

I3-

I2,

Cl3

HI(),

2O3

III
NH4I

:
, ,
:
Cl3

SrCl3 . 6H2O -------- SrCl3 . 3H2O --------------------- Sr(OH)2Cl -------- SrOCl
-H2O

-H2O, -HCl

-H2O

III 2 S3

2(SO4)3

C-

()

2O2S:
2(SO4)3 23, (OH)3, 2(CO3)3
H2SO4

, :
(NO3)3 HNO3- ,
2O3 : (NO3)3.
6H2O : ,
, ,
2O3- ( NO2 O2):
2(CO3)3,
, ,

(NO3)3
(OH)3

CO2

:
:
N N2, H3 N2
,

Sc, Y, La 2O3 ,

: Y

C N2-

La

114

+ 3H2O ------ (OH)3 + NH3

LaC2

La2O3

C-,

, :

La(OH)3

H2,

C2H2

:
6. :

Sc, Y, La-

, ,
: ,

(,

():

, :
,

(Cr,

W,

Mo

0,

4%)

(10000C-
10 ):
Sc, Y, La- : 23
:
Y2O3

()

Y2O3-,

ThO2 Y2O3 ,
22000C : Sc2O3 Y2O3-

-) :
Sc, Y, La-

( )

: Y:
115


http://www.chem.msu.ru/rus/teaching/thermo/archive/Lectures4546_Group3_and_f-elements-2015.pdf

1. :

4. :

//

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

116

 12
. - , ,
; . - ,
, :

/
:
: :
: :
:

/PP :

()
` Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu,
58-71

III

` Sc, Y La- : 17
, ,
:
:
58-71
, ,
:
,

,
:

117

: ` ,
, :

` :

()

,
: ( ,

:) ,
:
,

(,

), 1788.

(,

, 1803.
1840. : :

, :

,
:

: :
,

M2O3 `
M2(C2O4)3 M2O3 + 3CO2,
(,
):

M(I)2SO4M(III)2(SO4)38H2O, M(I) , M(III)

: ,
118

`
(La Ce Sm) (Sc, Y Eu Lu):

` , ,
` 2M(I)NO3M(III)(NO3)34H2O.

, :

SO3H

SO3H
M3+ :
:
pH-
:
:
, ,
1890. 14

III

):

1896.
:

(1907):

119

 ()
(89
)

14

(90103 ): 7
5f , ,
14 :

'

, ' ` :
: 84
,

1940.

: (
)

:
2 7s 1 6d
:
:
, ,
, 4f15d16s2
, 5f06d27s2 :
,
, `

Nd 4f35d16s2

60

92

U 5f36d17s2:

5f 6d
, :
6d ,
` 5f :

: ,
5f ,
120

6d

91-95

5f

6d

:

: `
IIVI, , U, Np, Pu Am- :
(Cm) 5f
,
III :


.
` 90-95 ;
` 96-103 :

, ` 7s2 6d1 :

III

: , ,
,
:

, 5f
: (Th, Pa U)

(IV,

VI)

5f,

6d

7s

: (Np,
Pu Am) (VI)
(7s2 6d1) 5f
: U, Np, Pu Am-
MO22+
- :
:

(Th) () 1828.:

( CePO4), 5 %
ThO2: 1.110-3 %:
121

(t=1847 C): (Th) = 11.7 /3 20 C-:

:

, ,
ThO2: 500 C- ,
Th3N4:
ThC2, ,
, :
ThO2-, 1 % Ce2O3
: ,

2000

C-

:


Th(NO3)4- 1 %- Ce(NO3)3-
, :
:

http://profbeckman.narod.ru/RH0.files/12_1.pdf
http://www.chem.msu.su/rus/teaching/general/lection15.pdf

2. :

5. :

//

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
122

 .. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537 .
.. . ., , 2003, 728.

3.

, ,

1
:
/
: :
:

/PP :

HAuCl 6 . 1
0,3%
0,18
0,1
1%
1 %
250

2 250 100
2 5
1
1.
250 120 , 2,5 HAuCl
3,5

123

0,3%

HAuCl

:


.
.
2.
100 , 10
0,1 0,1%

- 0,1%-

0,1%- , 0,1
10
,
,
,
,

124


http://chemistrychemists.com/N4_2015/ChemistryAndChemists_4_2015-P10-1.html

1. :

1. :

//

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537
.
.. . ., , 2003, 728.

125

 2
: :

/
:
: :
:

/PP :

:
, , , ,
: ,
:

ns 2
: ,
:

s p ,

s2

s1p1
:

+2 :

,
:
, ,

,
.
:
, ,
: , ,
,
( 2).

126

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra

20C-,
/3
1,85
1,74
1,54
2,63
3,76
6

, C

, C

1284
651
850
770
710
960

2970
1107
1480
1380
1640
1140
2

:
,
,
: ,
, :
BeCl2 + 2NaOH = Be(OH)2 + 2NaCl
Be(OH)2 + 2HCl = BeCl2 + H2O
Be(OH)2+ 2NaOH = Na2BeO2 + 2H2O
:
4-5
:
BeCl2 + Na2S = BeS + 2NaCl

http://www.enu.kz/repository/repository2014/laboratornye-raboti.pdf
file:///C:/Users/User/Downloads/%D1%82%D0%B5%D0%BA
%D1%81%D1%82(all)%20(1).pdf

1. :

127

1. :

//

.. : , , 1979, 18-28

.. . ., , 1968, 656.
.. . ., ,
2003, 743.
.. , .. , .. , ..
. . 1-2, ., , 2001, 583 .,537
.
.. . ., , 2003, 728.

2.
/

()

- /

128

1 III (,
,
):

2-

2 ,
:

2-

3 ,

1-

129