BAB 5

STANDARISASI DAN KALIBRASI

Kalibrasi adalah serangkaian kegiatan yang membentuk hubungan antara nilai yang di
tunjukan oleh instrumen ukur atau sistem pengukuran, atau nilai yang diwakili oleh bahan
ukur, dengan nilai-nilai yang sudah diketahui yang berkaitan dari besaran yang diukur dalam
kondisi tertentu. Ada banyak metode yang tersedia untuk memperoleh informasi kualitatif
dan kuantitatif mengenai sebuah sampel.

Metode Analisis untuk memperoleh hasil kualitatif dan kuantitatif sering diklasifikasikan
dalam beberapa cara kontras:

a. metode kimia dan metode fisik.

b. metode klasik dan metode instrumental.
c. metode absolut dan metode komparatif.

A. METODE ABSOLUTE

Metode absoluteadalah metode yang melibatkan reaksi kimia yang mencapai

penyelesaian stoikiometri menurut persamaan kimiauntuk reaksi itu. Seperti definisi di atas
menunjukkan, bahwa metode analisis yang melibatkan persamaan reaksi kimia yang
diketahui, maka reaksinya dinyatakan dalam persamaan kimia:

aA + bR AaRb

Dimana A dan R mengacu pada analit dan reagen masing-masing, dan a dan b mengacu pada
jumlah mol A dan R masing-masing diperlukan untuk menghasilkan produk stoikiometri,
dalam hal ketat, harus ditulis sebagai keseimbangan yang ada antara produk di sisi kanan dan
reaktan di sisi kiri. Akurasi didefinisikan sebagai kedekatan hasil analisis untuk angka yang
benar, dan tidak harus bingung dengan presisi yang didefinisikan dengan kedekatan saling
mereplikasikan satu set hasil untuk analisis yang sama.

Dibawah ini merupakan daftar lengkap dari metode-metode yang dapat digolongkan
sebagai metode mutlak.

Judul metode Properti yang diukur

Gravimetri berat (massa)
Titrimetri Volume cairan
Gasometri Volume gas pada STP
 Coulometri Biaya ditransfer (x Waktu Saat)
Elektrogravimetri Berat (massa)
Termogravimetri Berat (massa)

Contoh soal :

Jika analit hadir pada tingkat 50.0 % w/w, apa yang akan menjadi hasil analisis dapat di
terima, mengingat bahwa itu harus akurat untuk setidaknya relatif ± 0,2 %?

Jawab : 0,2 dari 50 = 0,2 x 50 / 100 = 0,1 %

Hasilnya harus terletak di antara 49,9 dan 50,1 %

B. METODE ANALISIS PERBANDINGAN

Metode analisis perbandingan merupakan metode yang membutuhkan kalibrasi

terhadap standard yang telah diketahui, agar hasil kuantitatif yang akurat dapat diperoleh.
Prosedur Titrimetrik dan gravimetri, umumnya dianggap melibatkan reaksi kimia yang
mencapai penyelesaian stoikiometri.

Mayoritas metode komparatif teknik fisik atau instrumental, dimana property tunggal
dari analit (larutan padat atau cair) yang diukur. Properti yang akan diukur dapat:

1. berhubungan dengan solusi atau padat secara keseluruhan. misalnya, pengukuran

viskositas atau partikel ukuran

2. berhubungan dengan komponen tunggal hadir dalam larutan atau padatan misalnya
penentuan kadar timah dari bijih mineral oleh X-ray spektrometri fluoresensi

3. melekat dalam sampel untuk dianalisis, misalnya, penentuan kadar etanol dari sampel
darah dengan glc.

4. dibuat melalui reaksi yang cocok. Misalnya, penentuan kolorimetri isi kromium dari
sampel baja setelah pengoksidasi kromium untuk ion dikromat (Cr2072)
 Disemua metode komparatif ada hubungan matematika yang mengekspresikan parameter
fisik yang diukur sebagai fungsi dari analit konsentrasi

Y = f (C)

di mana : Y = parameter terukur dan C = analit konsentrasi.

Sebuah kalibrasi dengan demikian diperlukan dalam rangka membangun dalam hal
matematika, sifat fungsi yang berkaitan Y ke C. Dalam kasus yang paling sederhana Y
mungkin Rectilinearly berhubungan dengan C,

Y = mC atau

dalam kasus yang lebih kompleks Y mungkin terkait dengan log C .

Y = m log C

Contoh soal :

Apa perbedaan kalibrasi pada gravimetri dan titrimetri ???

Jawaban :

Berdasarkan pengertian kalibrasi, dapat disimpulkan bahwa kalibrasi antara gravimetri dan
titrimetri hampir sama yaitu untuk mengetahui apakah nilai yang dapat telah sesuai dengan
melakukan perbandingan standar ukur yang kita lakukan dengan standar yang sudah ada.
Hanya saja pada metode gravimetri proses kalibrasinya jauh lebih mudah dibandingkan
titrimetri karena alat yang digunakannya lebih sedikit. Selain itu gravimetri hanya
menggunakan prinsip stoikiometri sedangkan titrimetri menggunakan titrasi dan kalibrasi
alatnya lebih sulit. Selain itu pada metode titrimetri bukan hanya kalibrasi alat yang harus
ditekankan melainkan kalibrasi personalnya juga karena dibutuhkan ketelitian yang sangat
tinggi dalam melakukan metode titrimetri
 BAB VI

STANDAR ANALITIK DAN KURVA KALIBRASI

Kalibrasi Adalah suatu proses menghubungkan sinyal analitik yang diukur (respon
alat) dengan konsentrasi analit.

Kesalahan tentu merupakan kesalahan terukur yang dalam teori memiliki nilai yang
pasti dan yang dapat memungkinkan untuk selama analisis. Mereka mungkin disebabkan oleh
analis, instrumen, atau dalam penentuan kolorimetri formaldehida (metanal) hasil berikut ini
digunakan untuk membangun grafik kalibrasi:

Persamaan umum untuk fungsi linear, dinyatakan dalam konsentrasi adalah dengan
Persamaan.

Y = mC + b
Dimana: Y = parameter yang diukur
C = konsentrasi analit
m = proporsionalitas konstan
b = istilah konstan (sering dianggap sebagai nilai kosong eksperimental )

Definisi kesalahan tak tentu:

Kesalahan yang timbul dari ketidakpastian dalam pengukuran, mereka tidak diketahui
dan tidak dapat dikendalikan oleh analis. Efeknya akan menghasilkan pencar hasil untuk
mereplikasi pengukuran yang dapat dinilai hanya dengan uji statistik.
Contoh kurva kalibrasi

Berikut ini menunjukkan bagian dari plot kalibrasi linear dimana sensitivitas dari metode ini
berkaitan sekitar :
i. 2.10 µA ppm-1
ii.
2.81µA ppm-1
iii. 0.54µA ppm-1
iv. 0.48 µA ppm-1

A. ANALISIS REGRESI LINEAR

Prosedur sederhana untuk analisis regresi linear adalah bahwa diketahui sebagai metode
m dan b dalam persamaan linear, mengingat bahwa kita memiliki satu set data yang berkaitan
Y dan C. Untuk menghitung kedua nilai tersebut kita dapat menggunakan persamaan berikut :

Ʃ𝐶Ʃ𝑌−𝑛Ʃ𝐶𝑌
M =(Ʃ𝐶)2 −𝑛Ʃ𝐶 2

ƩCƩCY – ƩC2 ƩY
b= (Ʃ𝐶)2 −𝑛Ʃ𝐶 2

dimana : n = jumlah hasil yang tersedia

Ʃ = jumlah dari fungsi yang di tunjuk dari semua hasil n nya

B. TRANSFORMASI NON-LINEAR KE FUNGSI LINEAR

Dalam kimia analitik ada sejumlah teknik yang berguna di mana fungsi yang berkaitan Y dan
C tidak awalnya linear, misalnya :

Y = k 10-aC atau 10aY = Kc

Dimana :Y = parameter yang di

ukur

C = konsentri, a dan k adalah

konstanta
kita bisa membuat hubungan linear dari kedua persamaan tersebut dengan mengambil log
dari kedua belah pihak .

Sehingga log untuk Y = k 10-aC menjadi log Y = log k –Ac

Dan mengambil log untuk 10aY = kC menjadi aY = log k + log C

Sehingga bentuk grafiknya akan berubah menjadi

Contoh soal :

1. Misalkan absorbansi yang dihasilkan dari larutan standar yang telah dibuat adalah

Absorbansi 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9

Konsentrasi 2 ppm 4 ppm 6 ppm 8 ppm 10 ppm 12 ppm 14 ppm 16 ppm
Grafiknya adalah

Mengukur absorbansi larutan yang belum diketahui konsentrasinya. Setelah diperoleh

absorbansinya, masukan nilai tersebut pada grafik yang diperoleh. Misalkan absorbansi yang
diperoleh 0,6. Maka jika ditarik garis lurus konsentrasi sampel akan sama dengan konsentrasi
larutan standar 10 ppm.
Jawaban : Maka grafiknya sebagai berikut:

Selain dengan cara diatas konsentrasi sampel dapat dihitung dengan persamaan regresi linear:

persamaan di atas dapat dihitung dengan bantuan kalkulator. Setelah diperoleh persamaan di
atas, absorbansi sampel yang diperoleh dimasukan sebagai nilai y sehingga diperoleh nilai x.
Nilai x yang diperoleh merupakan konsentrasi sampel yang dianalisis.
 BAB 7

METODE ADISI STANDAR

Metode adisi standar merupakan metode analitik yang di gunakan dengan

mengalibrasi dan menganalisis matriks suatu sampel melalui penambahan sejumlah larutan
standar. Dalam metode ini , ada tiga poin penting harus ditekankan yaitu :
1. Metode adisi standar dapat digunakan hanya ketika hubungan garis lurus (linear) ada
antara parameter fisik Y dan konsentrasi analit C
2. Ketika metode analisis memiliki kesalahan penentu dari nilai konstan, yaitu istilah konstan
dalam persamaan linear, nilai kemiringan garis lurus.
3. m, harus diketahui. Dengan demikian, ketika metode analisis melibatkan hubungan dari
jenis:
Y = mC + b atau
Y = m log C + b . nilai m harus diketahui.
Larutan sampel yang mengandung analit tidak harus mengandung spesies
mengganggu yang dapat menyamar sebagai analit. Spesies jenis ini mungkin atau mungkin
tidak menimbulkan bahwa antara Y dan C Jika mereka melakukannya, namun, hal ini sangat
tidak mungkin proporsionalitas konstan m akan sama seperti yang antara Y dan Canal .
Dalam pengukurannya semakan kecil simpangan suatu pengukuran makasemakin
kecil pula kesalahan dalam pengukuran tersebut.

A. Metode Tunggal Standard-Penambahan

Metode ini melibatkan penambahan satu standar konsentrasi diketahui solusi analit
dalam penyelidikan dan mengukur peningkatan parameter fisik yang disebabkan oleh
penambahan standar. Konsentrasi analit dihitung dengan menggunakan persamaan simultan
seperti yang digambarkan di bawah ini. Mari kita anggap bahwa dalam metode yang
digunakan Y berhubungan dengan C oleh simples persamaan linear.
Y = mC.
Dua pengukuran Y dilakukan:
 Meskipun metode yang melibatkan penambahan satu standar secara inheren sangat
cepat, itu menderita sejumlah kelemahan. (A) Jika analis membuat kesalahan. baik selama
penambahan standar atau ketika membuat ukuran fisik, tidak ada cek dibangun untuk
menunjukkan bahwa kesalahan telah dibuat. Analis karena itu harus berhati-hati dengan
semua prosedur yang melibatkan penggunaan teknik ini. (B) Tidak ada mekanisme untuk
rata-rata kesalahan tak tentu yang biasanya terjadi dengan metode fisik analisis (C) Dimana
sampel mengandung spesies yang menyamar sebagai analit, tidak ada cara untuk ini harus
dideteksi dan diperbolehkan untuk. kelemahan ini namun dapat diatasi dengan penggunaan
teknik penambahan standar ganda.

B. Metode Adisi Standar Berganda

Dalam metode ini dibuat sejumlah penambahan standard untuk larutan sampel yang
mengandung analit, dan mengukur resultan :
peningkatan parameter fisik setelah setiap penambahan. Hasil terbaik dapat dimanfaatkan
secara grafis dan dasar matematika grafik diberikan di bawah ini. Pada bagian sebelumnya
kita mengembangkan Persamaan. 7.5 yang anda akan ingat, terkait dengan penggunaan
tambahan standar tunggal di mana tidak ada pengenceran signifikan terjadi.
𝑌𝑜 𝐶𝑠
C = (𝑌𝑖−𝑌𝑜)
𝑌𝑜 𝐶𝑠
ini dapat ditulis sebagai, C = ∆𝑌

mana ∆𝑌 = 𝑌𝑖 − 𝑌𝑜 (Yi Yo) dan kemudian disusun kembali untuk memberikan

∆𝑌 = 𝑌0 𝐶𝑠 /𝐶
menunjukkan bahwa ada hubungan linear antara ∆Y dan 𝐶𝑠 kita dapat
mengasumsikan bahwa efek interferensi proporsional ini telah aluminium diizinkan untuk.
Akhirnya prosedur standar samping secara khusus direkomendasi "satu-off analisis karena
jumlah terbatas-langkah untuk surements yang harus dilakukan. Namun, kita harus
menekankan bahwa pengetahuan sebelumnya dari linearitas diperlukan dalam sistem ini
penting, dan mana lebih presisi diperlukan pendekatan multiple standar-Selain harus diadopsi
Daftar Tujuan Bila Anda telah menyelesaikan bagian ini Anda akan dapat:. menghargai nilai
dari particu teknik standar-Selain larly untuk "analisis satu-off; mengembangkan persamaan
cocok untuk digunakan dengan teknik standar-adisi; menghitung analit.
Contoh soal :

1. Sebanyak 25.0 mL aliquot larutan quinine diencerkan hingga 50.0 mL dan diukur
absorbansinya, mempunyai absorbansi 0.416 pada 348 nm diukur dalam kuvet setebal
1.00 cm. Sebanyak 25 mL aliquot kedua dicampur dengan 10.0 mL larutan yg
mengandung 23.4 ppm quinine. Setelah diencerkan hingga50.0 mL, larutan ini
memiliki absorbansi 0.610 (kuvet 1.00 cm pada panjang gelombang yg sama). Hitung
konsentrasi (ppm) quinine dalam sampel.

Jawab : diketahui :

𝑆1 = 0.416
𝑆2 = 0.610
Vs = 10 mL
𝑐𝑠 = 23.4 ppm
Vx = 25.0 mL

Ditanyakan : Cx = ...?

penyelesaian : S1csVs
cx 
S 2  S1 Vx
(0.416)( 23.4)(10.0)
cx   20.07 ppm
(0.610  0.416)( 25.0)
 BAB 8

METODE STANDAR INTERNAL

Metode internal-standar merupakan respon detektor yang diberikan oleh analit dibandingkan
dengan yang diberikan oleh unsur lain atau senyawa konsentrasi atau dikenal (standar
internal).

Dalam metode ini

• Umumnya digunakan dalam Hight performance liquid chromatography (HPLC) dan.

gas Kromatografi (GC)

• Suatu senyawa pembanding (standard internal) dengan volume/massa yang konstan

ditambahkan ke dalam larutan standar dan sampel.

• Rasio analit terhadap standard internal digunakan sebagai sumbu Y dalam plot kurva
kalibrasi dan untuk menetapkan sampel.

Semua prosedur kalibrasi sejauh ini dalam unit ini, telah dibuat dua asumsi :

1. Jumlah sampel yang diambil baik untuk kalibrasi atau untuk analisis merupakan data
yang akurat
2. Semua tahapan dalam prosedur yang sama dan parameter yang mempengaruhi
pengukuran fisik secara keseluruhan tetap konstan

Untuk menggambarkan bagaimana metode bekerja kita akan membahas teknik analitis
imajiner di mana parameter terukur untuk analit tunggal mematuhi hubungan yang terdiri dari
tiga hal:

Y = MkC

Dimana, Y adalah parameter yang diukur m adalah istilah-efektif konstan respon

detektor k adalah parameter variabel yang nilainya sebenarnya mungkin tidak diketahui dan
C adalah konsentrasi analit.
A. Metode Standar Internal Tunggal

jika kita sekarang menambahkan kuantitas tahu dari standar internal untuk diketahui
jumlahnya larutan sampel, dan lagi mengukur nilai Y1 dan Y2, konsentrasi analit dalam
sampel dapat ditemukan dari

B. Metode Multiple Internal-Standar

Variasi dalam metode ini, serangkaian solusi kalibrasi disusun mengandung

konsentrasi yang berbeda dari analit murni (C). bersama-sama dengan konsentrasi diketahui
konstan standar internal (C2).

Oleh karena itu, dapat diketahui Persamaannya.

𝒀𝟏 𝑹𝒙𝑪
=
𝒀𝟐 𝑪𝟐

= R’ 𝑪𝟏

mana R 'adalah hasil bagi dari faktor respon konstan (R) dan konsentrasi konstan dikenal
dari standar internal (C2) Grafik karena itu dapat diplot dari rasio Y2 terhadap C1 yang harus
menghasilkan garis lurus yang melalui titik asal dengan kemiringan R Terbuka.
Contoh soal :

1. Jelaskan bagaimana metode standard internal itu digunakan?

Jawaban :

• Umumnya digunakan dalam Hight performance liquid chromatography (HPLC) dan.

gas Kromatografi (GC)

• Suatu senyawa pembanding (standard internal) dengan volume/massa yg konstan

ditambahkan ke dalam larutan standar dan sampel.

• Rasio analit terhadap standard internal digunakan sebagai sumbu Y dalam plot kurva
kalibrasi dan untuk menetapkan sampel.