Professional Documents
Culture Documents
المحاضرة 3
Physical measurements
23
سابعاً :قياس التوتر السطحي Surface tension
يعتبــر التوتــر الســطحي الخاصــة األهــم للســطح الفاصــل بيــن الســائل والغــاز .ولكــي نفهــم معنــى هــذه الخاصيــة ســنلجأ
لد ارســة حالــة جزيئــات الطبقــة الســطحية فــي ســائل يتالمــس مــع اله ـواء أو بخــاره المشــبع .توجــد هــذه الجزيئــات فــي
شــروط مميـزة بالمقارنــة مــع كتلــة الســائل األخــرى.
تنشــأ هــذه الشــروط الممي ـزة بســبب أن جزيئــات الطبقــة الســطحية ،وخالف ـاً للجزيئــات األخــرى الموجــودة فــي أعمــاق
الســائل تخضــع لقــوى تجــاذب غيــر متكافئــة مــن قبــل الســائل والغــاز .إن كل جزيئــة واقعــة داخــل حجــم الســائل تخضــع
لقــوى تجــاذب مــن قبــل الجزيئــات األخــرى المحيطــة بهــا وهــذه القــوى ت ـوازن بعضهــا بعض ـاً ،لذلــك تكــون محصلتهــا
مســاوية للصفــر .أمــا بالنســبة لجزيئــات الطبقــة الســطحية فالوضــع مختلــف ألن جــزءاً مــن كـرة التأثيــر يقــع فــي الطــور
الغــازي ،وبمــا أن كثافــة الغــاز أقــل مــن كثافــة الســائل ،فــإن محصلــة قــوى التجــاذب تتجــه نحــو داخــل الســائل وتكــون
عموديــة علــى الســطح.
ينتــج إذاً أن جزيئــات الطبقــة الســطحية للســائل توجــد باســتمرار تحــت تأثيــر قــوى تســعى لســحب هــذه الجزيئــات نحــو
الداخــل أي نحــو الســائل ،وهــذا يــؤدي بــدوره ألن يســعى ســطح الســائل دائمـاً ألن يتقلــص ،يفســر علــى هــذا األســاس
الشــكل الكــروي للقط ـرة .فلزيــادة مســاحة ســطح الســائل البــد أن نبــذل عم ـاً خارجي ـاً ننقــل بــه الجزيئــات مــن داخــل
الســائل إلــى ســطحه معاكســين بذلــك قــوى الشــد نحــو الداخــل ،يتحــول العمــل المصــروف فــي عمليــة زيــادة مســاحة
ســطح الســائل إلــى طاقــة كامنــة تختزنهــا جزيئــات الطبقــة علــى شــكل طاقــة ســطحية تســمى هــذه الطاقــة عندمــا تنســب
إلــى واحــدة المســاحات باســم التوتــر الســطحي.
أو بتعريــف آخــر يمكــن أن يعتبــر الســائل وكأن ســطحه محــاط بغشــاء مــرن ومشــدود وخاضــع لضغــط تخيلــي يدعــى
التوتــر الســطحي وعلــى هــذا األســاس :يعــرف التوتــر الســطحي بأنــه القــوة مقــدرة بالدينــة والــازم تطبيقهــا علــى طــول 1
ســم مــن محيــط ســائل مــن أجــل معادلــة التوتــر .ويتضــح مــن هــذا التعريــف أن التوتــر الســطحي يعبــر عنــه بالواحــدة
دينة/سم.
يعتمــد التوتــر الســطحي للسـوائل النقيــة علــى كل مــن طبيعــة الســائل ودرجــة الحـ اررة والســطح الــذي يحــد الســائل ،فعلــى
ســبيل المثــال يبلــغ التوتــر الســطحي عنــد الدرجــة °20م لبعــض السـوائل كمايلــي:
الماء ،72.8البنزن ،28.9الزئبق 471.6
24
ويــؤدي ارتفــاع درجــة الحـ اررة إلــى تناقــص التوتــر الســطحي للســائل وفــق عالقــة خطيــة ويصبــح مســاوياً للصفــر عنــد
درجــة الحـ اررة الحرجــة.
25
إن العالقة بين ارتفاع السائل في األنبوب الشعري والتوتر السطحي تعطى بالعالقة التالية:
Q=1/2 hdgr
حيث hارتفاع السائل d ،كثافة السائل g ،تسارع الثقالة األرضية r ،نصف قطر األنبوب الشعري.
-2-2طريقة عد القطرات:
يســتخدم فــي هــذه الطريقــة جهــاز االســتقطار وهــو عبــارة عــن أنبــوب زجاجــي فــي وســطه انتفــاخ محــدد
بإشــارتين علويــة وســفلية ويتحــول الجــزء الســفلي مــن األنبــوب إلــى أنبــوب شــعري وينتهــي بنهايــة مســطحة
ومصقولــة جيــداً مــن أجــل الحصــول علــى قط ـرات متســاوية.
يتلخــص مبــدأ هــذه الطريقــة فــي أن القطـرة التــي تتشــكل عنــد نهايــة األنبــوب الشــعري المســطحة تكــون عالقــة
بتأثيــر التوتــر الســطحي ولكــن عندمــا يصبــح وزنهــا مســاوياً لتلــك القــوة تنفصــل عــن نهايــة األنبــوب .يكــون
انفصــال القطــر صعبـاً فــي حالــة السـوائل التــي يكــون توترهــا الســطحي كبيـ اًر ،ويكــون حجــم قطرتهــا أكبــر مــن
السـوائل ذات التوتــر الســطحي الصغيــر.
ينتــج أن عــدد القطـرات nالتــي تنســاب مــن حجــم قــدره Vيكــون مــن أجــل الســائل ذي التوتــر الســطحي األكبــر أقــل
منــه مــن أجــل الســائل ذي التوتــر الســطحي األصغــر وهكــذا فــإن عــدد القط ـرات يتناســب عكس ـاً مــع حجــم القط ـرة
الواحــدة وعكس ـاً مــع التوتــر الســطحي.
يتــم ملــئ جهــاز االســتقطار بالســائل المــدروس ويحصــى عــدد القطـرات nالتــي تنفصــل عــن الحجــم .Vيمــأ بعــد ذلــك
بالمــاء المقطــر ويحصــى عــدد قط ارتــه n0مــن أجــل الحجــم نفســه .إن وزن القط ـرة يســاوي فــي لحظــة انفصالهــا قــوة
التوتــر الســطحي ،فــإذا كان الحجــم Vيعطــي nقطـرة مــن الســائل الــذي كثافتــه dفيكــون وزن القطـرة:
p= Vdg/n
حيث gشدة التسارع األرضي.
كمــا أن وزن وأبعــاد هــذه القطـرة يعتمــد علــى قطــر األنبــوب وعلــى التوتــر الســطحي فــإذا كانــت نهايــة األنبــوب مســطحة
تمامـاً يكــون وزن القطـرة يعــادل 2πQrحيــث أن 2πrهــو محيــط األنبــوب الــذي تنفصــل عنــه القطـرة .يمكــن أن
نكتــب مــن أجــل الســائل المــدروس:
2πQr=Vdg/n
غالبـاً مــا تصــرف األدويــة الســائلة بشــكل قطـرات معــدودة بواســطة قطــارة طبيــة تعطــي 20قطـرة لــكل غـرام مــن المــاء
المقطــر بدرجــة الحـ اررة °20م .فــإذا كان للســائل المقــاس توتـ اًر ســطحياً أقــل مــن التوتــر الســطحي للمــاء فيكــون وزن
القطـرة منــه أصغــر مــن وزن قطـرة المــاء وعليــه يكــون عــدد قط ارتــه بالغـرام الواحــد أكبــر .يعتبــر هــذا ســبباً مــن أســباب
خطــأ القيــاس فــي تنــاول األدويــة يضــاف إليهــا أســباب أخطــاء أخــرى أهمهــا فــي هــذا المجــال أن يتــم القيــاس دون أن
تكــون القطــارة عموديــة.
تؤكــد الدســاتير الدوائيــة أن 20قطـرة مــن المــاء المقطــر مقاســة بالقطــارة الطبيــة المحمولــة عموديـاً يجــب أن تــزن مــا
بيــن 0.95-1.050غ ـرام كمــا وتعطــي أغلــب الدســاتير نفــس عــدد القط ـرات مــن الس ـوائل الدوائيــة المعادلــة لواحــد
غـرام منهــا لتســهيل الحســابات والقيــاس وخاصــة عنــد حســاب كميــات الــدواء العظمــى الواجــب إعطاؤهــا.
-3-3طريقــة القطــرة المعلقــة :وهــي طريقــة ســاكنة تفيــد فــي معرفــة التوتــر الســطحي لســائل مــا مــع الزمــن ،وتعتمــد
علــى أخــذ صــورة فوتوغرافيــة لقط ـرة مــن الســائل معلقــة بنهايــة ممــص مناســب مثبــت عمودي ـاً ،إن تكبيــر هــذه
الصــورة يســمح بأخــذ القياســات الالزمــة لحســاب التوتــر الســطحي وفــق عالقــة تربــط بينــه وبيــن هــذه األبعــاد.
تتواجــد الجزيئــات التــي تملــك مســتوى أو مركــز عــدم تناظــر فــي شــكلين فراغييــن ويكــون أحدهمــا عبــارة عــن خيــال فــي
المـرآة لآلخــر وهمــا غيــر قابــان لالنطبــاق ويكــون هــذان الشــكالن فعــاالن ضوئيـاً ويســميان المماكبــات.
توصف المركبات الحاوية على مركز عدم تناظر بالكيرالية chiralوتعني باللغة الالتينية “اليدوية” وذلك لتشــبيهها
باليــد اليمنــى واليــد اليســرى حيــث تعــد كل واحــدة منهــا صــورة لألخــرى فــي المـرآة وهمــا غيــر قابلتيــن لالنطبــاق.
28
يوجــد عــدة أنظمــة لتســمية هــذه المركبــات فهــي إمــا Dأو Lأي dextrorotary or levorotaryمثــل فــي حالــة L,D
Alanineأو تســمى Rأو Sويســمى مزيج هذين الشــكلين بالمزيج ال ارســيمي.
ال يختلــف هذيــن المماكبيــن بخواصهمــا الفيزيائيــة والكيميائيــة إال مــن حيــث حــرف الضــوء المســتقطب حيــث يحرفانــه
بنفس الزاوية ولكن باتجاهين مختلفين .أما من الناحية الفيزيولوجية فلهما تأثيرات دوائية مختلفة فمثالً البروبرانولول
هــو حاصــر بيتــا (خافــض ضغــط) إذا وجــد بالشــكل ،Lأمــا بالشــكل Dفليــس لــه أي تأثيــر نوعــي .كذلــك يختلفــان
باســتقالبهما وارتباطهمــا مــع المســتقبالت .وبزيــادة عــدد م اركــز عــدم التناظــر يــزداد عــدد المماكبــات حيــث يعطــي هــذا
العــدد بالعالقــة (2)nحيــث nهــي عــدد م اركــز عــدم التناظــر.
يعبــر عــن جهــة الــدوران إمــا ( )+إذا كان المركــب يحــرف الضــوء نحــو اليميــن أو ( )-إذا كان المركــب يحــرف الضــوء
نحو اليســار.
مــن الم ـواد الفعالــة ضوئي ـاً نذكــر :البروتينــات ،الحمــوض النوويــة ،الحمــوض األمينيــة ،حمــض اللبــن ،حمــض
الطرطيــر ،حمــض اللــوز ،المورفيــن...
29
قياس الفعالية الضوئية
تقــاس الفعاليــة الضوئيــة للمـواد بواســطة مقيــاس االســتقطاب الــذي يحــدد القــدرة التدويريــة ويتألــف مــن موشــوري نيكــول
يدعــى األول منهمابالموشــور المقطــب وهــو ثابــت ويحــول الضــوء العــادي الســاقط عليــه إلــى ضــوء مســتقطب والثانــي
الموشــور المحلــل وهــو عبــارة عــن موشــور يســتطيع الــدوران بالزاويــة التــي يكــون مســتوى االســتقطاب قــد أدارهــا .ومــا
بينهمــا يوضــع األنبــوب الحــاوي علــى محلــول المــادة المفحوصــة.
عندمــا يوضــع الموشــوران المحلــل والمقطــب متوازييــن فيمــا بينهمــا فيتطابــق المســتويين الذيــن يمــرران االهتـزاز خاللهمــا
فــإن الضــوء الــذي اســتقطب بفعــل الموشــور األول يمــر بســهولة خــال الموشــور الثانــي ألن شــدة الضــوء النافــذ تتعلــق
باتجــاه الموشــور الثانــي بالنســبة للموشــور األول .وعندمــا يكــون الموشــور المقطــب عمودي ـاً علــى الموشــور المحلــل
ال يمكــن ألي ضــوء أن يمــر ،وال يــرى الفاحــص إال ظالمـاً كامـاً ويقــال بوجــود انطفــاء وتعتبــر نقطــة الصفــر ،فــي
هــذه الحالــة إذا وجــدت مــادة فعالــة ضوئيـاً داخــل أنبــوب الجهــاز ينحــرف الضــوء المســتقطب بزاويــة معينــة وال يبقــى
المســتويان متعامــدان ويعــود الضــوء فيمــر ويصــل إلــى عيــن الفاحــص في ـراه ويمكــن قيــاس زاويــة انح ـراف الضــوء
المســتقطب بواســطة تدويــر المحلــل حتــى الحصــول علــى االنطفــاء الكامــل مجــدداً .إن الزاويــة التــي يجــب أن يــدار
30
بهــا موشــور نيكــول المحلــل لــكل نحصــل علــى االنطفــاء الكامــل مجــدداً تســاوي الزاويــة التــي انحــرف بهــا الضــوء
المســتقطب نتيجــة عبــوره محلــول المــادة الفعالــة ضوئيـاً وتســمى زاويــة دوران مســتوى االســتقطاب ومنهايمكــن حســاب
القــدرة التدويريــة .تقــاس هــذه الزاويــة بالدرجــات ،وإذا أدار الفاحــص المحلــل مــع عقــارب الســاعة تعطــى المــادة الرمــز
( )+وتعتبــر ميمنــة ،أمــا إذا أدار الفاحــص المحلــل عكــس عقــارب الســاعة تعطــى المــادة الرمــز ( )-وتعتبــر ميسـرة.
تتأثر زاوية الدوران بعدة عوامل:
•طول موجة الضوء المســتقطب المســتخدم :وألســباب عملية نســتخدم غالباً شــعاع الصوديوم بطول الموجة 589
نــم وعلــى ســبيل المثــال تتغيــر قيــم زاويــة الــدوران للســكروز تبعـاً لطــول الموجــة علــى النحــو التالــي:
حيث αزاوية الدوران بالدرجات C ،تركيز المادة في المحلول غ100/سم L ،3طول األنبوب بالدسم.
تعبــر عــن زاويــة الــدوران بالشــروط الســابقة إال أن واحدتهــا ال تعطــى بالدرجــة أنمــا (درجة.مــل/غ. إن قيمــة
بــدون واحــدة. دســم) وهــي غيــر متعــارف عليهــا لــذا تســتخدم
وعنــد تحديــد القــدرة التدويريــة للس ـوائل النقيــة تســتبدل الكثافــة النســبية للســائل بالنســبة للمــاء المقطــر بدرجــة الح ـ اررة
°20م بالتركيــز.
إن القــدرة التدويريــة لمــادة ماهــي صفــة هامــة مــن صفاتهــا وهــي طريقــة هامــة فــي التحاليــل الصيدالنيــة حيــث أن أغلــب
المـواد الدوائيــة هــي مـواد فعالــة ضوئيـاً وقيــاس القــدرة التدويريــة يفيــد فــي:
-1-1تحديد هوية المادة (ذاتيتها).
-2-2تحديد نقاوة المادة :تستخدم خاصة عند دراسة الشوائب الفعالة ضوئياً ألن قيم زاوية الدوران تصبح
مساوية لمجموع قيم زوايا مركبات المحلول.
-3-3تحديد تراكيز المواد الفعالة ضوئياً:
يمكن حسابها من القانون السابق إذا كانت القدرة التدويرية النوعية للمادة المفحوصة معلومة.
أمــا فــي حــال القــدرة التدويريــة غيــر معلومــة فتهــيء سلســلة عياريــة وخطــوط بيانيــة تعطــي القــدرات التدويريــة المختلفــة
لمــادة مــا بالنســبة إلــى تراكيزهــا المختلفــة فــي محــل معيــن ونســتخدم هــذه السلســلة لمعرفــة تركيــز المحلــول المجهــول.
31
مراقبة النقاوة الضوئية للمواد الفعالة ضوئيا ً على الشكل التالي: -4-4
فــي أغلــب الم ـواد الدوائيــة الحاويــة علــى مركــز عــدم تناظــر يكــون أحــد المماكبــات فعــال واآلخــر غيــر فعــال أو لــه
تأثيــر غيــر مرغــوب بــه لذلــك مــن المهــم معرفــة مــدى نقــاوة المماكــب الفعــال ونســبة المماكــب غيــر الفعــال .حيــث أن
القــدرة التدويريــة هــي الصفــة الوحيــدة المختلفــة للمماكبيــن وتحســب النقــاوة الضوئيــة للمماكبــات مــن القانــون التالــي:
أو
32