‫التفاعالت القسرية ‪ :‬التحليل الكهربائي‬

‫‪ ) 1‬التحوالت القسرية ‪.‬‬

‫‪ 1‬ـ ‪ ) 1‬إجبار مجموعة كيميائية على تغيير منحى تطورها ‪.‬‬
‫* تجربة ‪: 1‬‬
‫نغمر مسحوق النحاس )‪ Cu (s‬في محلول لثنائي البروم )‪. Br2(aq‬‬

‫حالة بدئية )‪(a‬‬ ‫حالة نهائية )‪(b‬‬

‫يتغير لون محلول ثنائي البروم بوجود النحاس الفلزي ‪.‬‬

‫معادلة التفاعل تكتب على الشكل ‪:‬‬

‫–‪Br2(aq) + 2 e‬‬ ‫)‪2 Br–(aq‬‬

‫)‪Cu(s‬‬ ‫–‪Cu2+(aq) + 2 e‬‬

‫)‪Br2(aq) + Cu(s‬‬ ‫)‪2 Br–(aq) + Cu2+(aq‬‬

‫المجموعة الكيميائية تتطور تلقائيا في المنحى المباشر ‪ .‬حيث تنتقل اإللكترونات مباشرة من النحاس نحو ثنائي البروم ‪.‬‬
‫بعد مرور بعض الدقائق ‪ ،‬المجموعة ال تتطور ماكروسكوبيا ‪ :‬و صولها إلى حالة توازن ‪.‬‬
‫* تجربة ‪: 2‬‬
‫على العكس ‪ ،‬محلول يحتوي على أيونات النحاس (اا) و أيونات البرومور ال يخضع ألي تحول كيميائي ‪.‬‬
‫لكن بتطبيق توتر كهربائي بين إلكترودين مغمورين في هذه المجوعة الكيميائية ‪ ،‬يؤدي إلى ظهور لون برتقالي جوار أحد‬
‫اإللكترودين ‪ ،‬بينما يتوضع جسم صلب أحمر على اإللكترود األخرى ‪ :‬يتكون على التوالي ثنائي البروم و النحاس ‪.‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 1‬‬

 ‫المجموعة الكيميائية في حالة توازن‬ ‫المجموعة الكيميائية بعد مرور التيار الكهربائي‬

‫و بذلك فإن المجموعة في هذه الحالة تتطور في المنحى المعاكس ‪ .‬حيث أن اإللكترونات تنتقل بطريقة غير مباشرة من أيونات‬
‫البرومور إلى أيونات النحاس (اا) بسبب وجود مولد كهربائي ‪.‬‬
‫نقول بأننا أنجزنا تحوال قسريا ‪ ،‬أصبح ممكنا بسبب المولد الذي يفرض على المجموعة انتقال لإللكترونات ‪.‬‬

‫‪ 1‬ـ ‪ ) 2‬تطور خارج التفاعل ‪:‬‬

‫في حالة مجموعة كيميائية تتكون بدئيا من مسحوق النحاس )‪ Cu (s‬و محلول ثنائي البروم )‪ ، Br2(aq‬ثابتة التوازن المقرونة‬
‫بالمعادلة ‪:‬‬
‫–‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪Br2(aq) + Cu(s‬‬ ‫)‪2 Br (aq) + Cu (aq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ Br    Cu 2 ‬‬
‫‪Qr,i ‬‬ ‫‪i‬‬ ‫‪i‬‬
‫‪0‬‬ ‫هي ‪ ، K  1x1025‬و خارج التفاعل البدئي له التعبير ‪:‬‬
‫‪ 2 i‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪Br    Cu 2   0‬‬ ‫ألن ‪:‬‬
‫‪i‬‬ ‫‪i‬‬

‫في هذه الحالة حيث ‪ ، Qr,i  K‬المجموعة تتطور تلقائيا في المنحى المباشر ‪ .‬قيمة خارج التفاعل ‪ Q r‬تزداد خالل التحول و‬
‫تؤول إلى قيمة ثابتة التوازن ‪. K‬‬
‫في حالة التجربة ‪ ( 2‬أيونات البرومور و أيونات النحاس اا ) المجموعة بدئيا في حالة توازن ‪ . Qr,i  K‬مرور التيار الكهربائي‬
‫المفروض من طرف المولد يسمح بحدوث تحول قسري يؤدي إلى تكون ثنائي البروم و النحاس بتفاعل أيونات النحاس (اا) و‬
‫أيونات البرومور ‪ .‬تراكيز أيونات البرومور و النحاس (اا) تنقص في الوسط التفاعلي ‪ ،‬بينما تركيز ثنائي البروم يزداد ‪.‬‬

‫إلنجاز تحول قسري ‪ ،‬يجب التوفر على منبع خارجي يزود المجموعة الكيميائية بالطاقة الالزمة ‪ ،‬و يجبرها على‬
‫التطور في المنحى المعاكس للتطور التلقائي ‪.‬‬
‫خالل تحول قسري ‪ ،‬على عكس التحول التلقائي ‪ ،‬يبتعد خارج التفاعل ‪ Q r‬عن ثابتة التوازن ‪. K‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 2‬‬

 ‫‪ ) 2‬التحليل الكهربائي ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ ‪ ) 1‬تعريف ‪:‬‬
‫التحليل الكهربائي تحول قسري ناتج عن مرور التيار الكهربائي المفروض من طرف مولد ‪ .‬المولد يمنح الطاقة الكهربائية الضرورية‬
‫إلجبار المجموعة الكيميائية على التطور في المنحى المعاكس للمنحى التلقائي ‪ ،‬و ذلك باالبتعاد عن حالة التوازن ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ ‪ ) 2‬حركة حملة الشحنة الكهربائية ‪.‬‬
‫اصطالحا منحى التيار الكهربائي من القطب الموجب للمولد نحو قطبه السالب ‪ .‬في اإللكترودين و في األجزاء الفلزية للدارة ‪،‬‬
‫اإللكترونات هي حملة الشحنة ‪ .‬و هي تتحرك في المنحى المعاكس لمنحى التيار الكهربائي ‪.‬‬
‫كما في األعمدة ‪ ،‬األيونات هي حملة الشحنة في المحاليل ‪ .‬الكاتيونات ‪ ،‬المشحونة بشحنة موجبة ‪ ،‬تتحرك في منحى التيار ‪،‬‬
‫بينما األنيونات ‪ ،‬المشحونة بشحنة سالبة فإنها تتحرك في المنحى المعاكس لمنحى التيار ‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ ) 3‬التفاعالت التي تحدث جوار اإللكترودين ‪.‬‬

‫اإللكترونات المحررة من طرف القطب السالب للمولد تكتسب من طرف نوع كيميائي في المحلول عند سطح اإللكترود المرتبطة‬
‫بهذا القطب ‪ .‬على مستوى هذه اإللكترود ‪ ،‬النوع الكيميائي يخضع لتفاعل إختزال ‪.‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪‬‬
‫)‪. (Sn (aq‬‬ ‫‪ 2C‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫مثال ‪ :‬تحليل محلول كلورور القصدير )‬
‫‪2‬‬
‫)‪ Sn (aq‬تكتسب إلكترونات عند سطح اإللكترود فتتحول إلى‬ ‫أيونات القصدير‬
‫‪2‬‬
‫)‪Sn (aq‬‬ ‫‪ 2e‬‬ ‫)‪Sn (s‬‬ ‫ذرات القصدير الفلزي )‪: Sn (s‬‬
‫هذه الذرات تتوضع على إلكترود الغرافيت ‪.‬‬
‫اإللكترونات الواردة على القطب الموجب للمولد ‪ ،‬قد حررت من طرف نوع كيميائي‬
‫موجود في المحلول ( أيونات )‪ ) C (aq‬في تماس مع اإللكترود المرتبطة‬
‫بهذا القطب ‪.‬يحدث تفاعل أكسدة لهذا النوع على مستوى هذه اإللكترود ‪.‬‬
‫إذن أيونات الكلورور )‪ C (aq‬تفقد إلكترونات عند تماسها باإللكترود لتتحول إلى‬
‫‪‬‬
‫‪2C‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫‪C‬‬ ‫)‪2(aq‬‬ ‫‪ 2e‬‬ ‫جزيئات ثنائي الكلور ‪:‬‬
‫للكشف عن وجود ثنائي الكلور يمكن االستعانة ببعض قطرا النيلة )‪(indigo‬‬
‫حيث يزال لونها ‪.‬‬

‫كاألعمدة ‪ ،‬اإللكترود التي تكون مقر تفاعل إختزال تسمى الكاتود ‪ .‬و اإللكترود التي تكون مقر تفاعل أكسدة‬
‫تسمى آنود ‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ ‪ ) 4‬حصيلة المادة لتحليل كهربائي ‪.‬‬

‫نحصل على معادلة التفاعل لتحليل كهربائي بجمع أنصاف معادالت أكسدة ـ إختزال التي تحدث جوار كل إلكترود ‪ .‬مع مراعات أن‬
‫عدد اإللكترونات المكتسبة عند إلكترود يساوي عدد اإللكترونات المفقودة عند اإللكترود األخرى ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬معادلة التفاعل للتحليل الكهربائي لمحلول حمض الكبريتيك ‪.‬‬
‫‪2x‬‬ ‫–‪2 H+(aq) + 2 e‬‬ ‫)‪H2(g‬‬ ‫عند الكاتود ‪:‬‬

‫)‪2 H2O (l‬‬ ‫‪O2(g) + 4 H+(aq) +4e-‬‬ ‫عند األنود ‪:‬‬

‫)‪2 H2O(l‬‬ ‫)‪O2(g) + 2 H2(g‬‬ ‫الحصيلة ‪:‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 3‬‬

 ‫نالحظ أن حجم ثنائي الهيدروجين المتكون يساوي ضعف حجم ثنائي األوكسجين ‪ ،‬و هذا ما نالحظه بوضع أنبوب اختبار مملوء‬
‫بالماء و مقلوب على كل إلكترود ‪ ( .‬انظر الشكل أسفله ) ‪:‬‬

‫خالل إنجاز تحليل كهربائي مدته ‪ t‬بواسطة تيار شدته ثابتة ‪ ، I‬كمية الكهرباء ‪ Q‬التي تمر عبر مقطع دارة كهربائية له التعبير‪:‬‬
‫‪Q  I.t‬‬
‫هذه الكمية من الكهرباء مرتبطة بكمية مادة اإللكترونات ) ‪ n(e‬المنتقلة من إلكترود إلى أخرى ‪:‬‬
‫‪ F‬ثابتة فرداي‬ ‫مع‬ ‫‪Q  n(e ).F‬‬
‫بإنشاء جدول للتقدم ألحد التفاعالت الحاصلة عند اإللكترودين ‪ ،‬يمكن أن نجد عالقة بين كمية مادة اإللكترونات المنتقلة و كميات‬
‫المادة لمختلف االنواع الكيميائية المختزلة أو المؤكسدة ‪.‬‬
‫* مثال ‪ :‬خالل التحليل الكهربائي لمحلول حمض الكبريتيك ‪ ،‬من التفاعل الحاصل عند األنود نحصل على الجدول الوصفي‬
‫التالي‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫–‬
‫تفاعل األكسدة‬ ‫‪2 H2O‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪4H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪4e‬‬
‫‪+‬‬
‫حالة المجموعة‬ ‫التقدم‬ ‫)‪n(H2O‬‬ ‫)‪n(O2‬‬ ‫) ‪n(H‬‬ ‫)–‪n(e‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬
‫خالل التحول‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪4x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪4 xf‬‬

‫‪I t‬‬
‫‪n  e   4 x f ‬‬ ‫كمية مادة اإللكترونات المنتقلة خالل هذا التحليل تحقق العالقة ‪:‬‬
‫‪F‬‬
‫‪I t‬‬
‫‪xf ‬‬ ‫و منه ‪:‬‬
‫‪4F‬‬
‫‪I t‬‬
‫‪n  O 2 f  x f ‬‬ ‫نستنتج كمية مادة ثنائي األوكسجين المتكون عند اآلنود عند نهاية التحليل ‪:‬‬
‫‪4F‬‬
‫كمية مادة االنواع الكيميائية المتكونة أو المستهلكة أثناء التحليل ترتبط بالمدة الزمنية ‪ t‬و شدة التيار المفروض من طرف‬
‫المولد ‪.‬‬
‫يتوقف التحول القسري لمجموعة كيميائية ‪:‬‬
‫ـ عندما يستهلك كليا أحد المتفاعالت ‪.‬‬
‫ـ أو توقيفه بفتح الدارة الكهربائية ‪.‬‬

‫‪ ) 3‬أمثلة تطبيقية ‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ ‪ ) 1‬المراكم ‪Les accumulateurs :‬‬
‫نظريا اعتمادا على التحليل الكهربائي ‪ ،‬يمكن إعادة تكوين المتفاعالت المستهلكة في عمود ‪ .‬لكن ‪ ،‬أغلب األعمدة تحمل‬
‫اإلشارة " غير قابل للشحن " حيث أن التحليل الكهربائي لمكونات عمود مستهلك يمكن أن تؤدي إلى الحصول على غازات قادرة‬
‫على إتالف العمود ‪.‬‬
‫إذن ال يجب محاولة شحن عمود مستهلك يحمل اإلشارة " غير قابل للشحن " ‪.‬‬
‫هناك مجموعات كهروكيميائية قابلة للشحن ‪ ،‬حيث يمكن إعادة تكوين المتفاعالت بواسطة التحليل الكهربائي ‪ :‬نسميها مراكم‪.‬‬
‫مركم الرصاص ‪ ،‬المستعمل في بطاريات السيارات ‪ ،‬و المراكم القالئية المستعملة في األجهزة اإللكترونية ( الهاتف النقال ) ‪،‬‬
‫تمثل أغلب المراكم الموجودة في السوق ‪.‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 4‬‬

 ‫في مركم ‪ ،‬يحدث تفاعل تلقائي لألكسدة ـ إختزال خالل مرحلة التفريغ ( اشتغاله كعمود ) ‪ .‬على العكس ‪ ،‬خالل مرحلة‬
‫الشحن ‪ ،‬يكون مقر تحول قسري لألكسدة ـ إختزال ( اشتغاله كمحلل كهربائي ) ‪.‬‬
‫اخترع سنة ‪ 9581‬من طرف ‪ ، Gaston Planté‬يحتوي مركم الرصاص على إلكترود من الرصاص الخالص و إلكترود من الرصاص‬
‫تمت تغطيتها بثنائي أوكسيد الرصاص )‪ ) PbO2(s) ( (IV‬المغمورة في محلول مائي لحمض الكبريتيك المركز ‪.‬‬

‫مركم من الرصاص خالل تفريغه ‪،‬‬

‫حيث يشتغل كعمود ‪.‬‬
‫التحول تلقائي ‪.‬‬
‫اآلنود ‪ :‬صفيحة الرصاص الخالص‬
‫( التي تتأكسد )‬

‫عند الكاتود‬ ‫‪: PbO2 (s) + SO42-(aq) + 4 H+(aq) + 2 e-‬‬ ‫)‪PbSO4 (s) + 2 H2O(l‬‬
‫عند اآلنود‬ ‫‪:‬‬ ‫)‪Pb(s) + SO42-(aq‬‬ ‫‪PbSO4 (s) + 2 e-‬‬
‫الحصيلة‬ ‫)‪: PbO2 (s) + 2SO42-(aq) + 4H+(aq) + Pb(s‬‬ ‫)‪2 PbSO4 (s) + 2 H2O(l‬‬

‫شحن مركم الرصاص‬

‫يشتغل كمحلل كهربائي‬
‫التحول قسري‬
‫اآلنود ‪ :‬صفيحة الرصاص‬
‫الخالص ( إختزال ‪) PbSO4‬‬

‫التفاعالت في هذه الحالة عكس التفاعالت السابقة ( حالة التفريغ )‬

‫في الواقع ‪ ،‬بالنسبة للبطاريات المستعملة ‪ ،‬يتم تجميع عدة مراكم على التوالي للحصول على قدرة أكبر ‪ .‬كل مركم له قوة‬
‫كهرمحركة تقارب ‪ ، 2V‬نجمع ‪ 6‬مركمات على التوالي للحصول على بطارية سيارة ذات ‪. 12V‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 5‬‬

 ‫‪ 3‬ـ ‪ ) 2‬تطبيقات صناعية‬
‫‪ 3‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ ) 1‬التوضع الفلزي ‪.‬‬
‫يستعمل التحليل الكهربائي لكي يحصل توضع بعض الفلزات ‪ ،‬مثل الذهب ‪ ،‬النحاس أو الزنك على أجسام موصلة للتيار‬
‫الكهربائي بهدف حمايتها من التأكسد أو لكي تصبح المعة ‪.‬‬
‫يغمر الفلز المراد تغليفه ( تغطيته ) في محلول يحتوي على أيونات الفلز المتوضع ‪ .‬ثم نربطه بالقطب السالب للمولد لكي يلعب‬
‫دور الكاتود خالل التحليل الكهربائي ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ ‪ 2‬ـ ‪ ) 2‬إنتاج ماء جافيل ‪.‬‬
‫نحصل على ماء جافيل صناعيا بالتحليل الكهربائي لمحلول كلورور الصوديوم ‪.‬‬

‫عند الكاتود‬ ‫–‪2 H2O(l) + 2 e‬‬ ‫)‪H2(g) + 2 HO–(aq‬‬

‫عند اآلنود‬ ‫)‪2 Cl–(aq‬‬ ‫)‪Cl2(g‬‬
‫الحصيلة‬ ‫)‪2 H2O(l) + 2 Cl–(aq‬‬ ‫)‪Cl2(g) + H2(g) + 2 HO–(aq‬‬

‫‪‬‬
‫)‪ (HO (aq‬يتفاعل مع أيونات الهيدروكسيد لكي نحصل على أنواع من بينها أيون تحت‬ ‫ثنائي الكلور الناتج في وسط قاعدي )‬
‫‪‬‬
‫)‪ C O(aq‬النوع النشيط في ماء جافيل ‪.‬‬ ‫كلوريت‬
‫)‪Cl2(g) + 2 HO–(aq‬‬ ‫)‪ClO–(aq) + Cl–(aq) + H2O(l‬‬

‫األستاذ ‪ :‬عزيز العطور‬ ‫‪http://elotor.e-monsite.com‬‬ ‫‪Page 6‬‬