Professional Documents
Culture Documents
Fizikalna hemija
LABORATORIJSKE VJEŢBE
Interni praktikum za studente
Sarajevo, 2016.
SADRŢAJ
1. Tokom rada u laboratoriji svi sudionici moraju nositi zaštitne naoĉale (ukoliko ne
nose dioptrijske) i zakopĉan radni mantil.
2. Osobe s dugom kosom moraju kosu priĉvrstiti ukosnicama ili trakom jer se zbog
upotrebe otvorenog plamena kosa, a i brada mogu zapaliti.
3. U laboratoriji je preporuĉljivo nositi zatvorene cipele da bi se stopala zaštitila od
opekotina koje mogu nastati pri radu s kiselinama, bazama, vrućim otopinama ili
komadima uţarenog stakla.
4. U laboratoriji nije dozvoljeno pušenje, kao ni jelo, ni piće, a pogotovo se ne smije
laboratorijsko posuĊe koristiti za pripremanje hrane ili pića.
5. Ustima se ne smiju pipetirati: koncentrirane kiseline, otrovne i korozivne otopine,
niti udisati otrovne pare. U tu svrhu koriste se propipete.
6. Prije poĉetka izvoĊenja bilo kojeg eksperimenta treba dobro prouĉiti hemijsku
reakciju i predvidjeti njen daljnji mogući nekontrolisani tok.
7. Pri sipanju reagensa ne naginjati se nad otvor posude kako kapljice reagensa ne
bi prskale po licu i odjeći.
8. Pri zagrijavanju epruvete, ne okretati otvor prema sebi ili prema osobama koje se
nalaze u blizini. Ukoliko kapi teĉnosti padnu na lice ili ruke treba ih odmah oprati
vodom. Ukoliko su to bile kapi koncentrirane kiseline, mjesto na koţi treba isprati
vodom, a zatim razblaţenom otopinom NaHCO3 (sode bikarbone). Ukoliko su to
bile kapi otopina baza, mjesto na koţi isprati s vodom, a zatim otopinom sirćetne
ili limunske kiseline i to sve dotle dok ne prestane biti «klizavo».
9. Pri miješanju koncentrirane kiseline i vode uvijek sipati KISELINU U VODU, a
nikada obrnuto zbog opasnosti prskanja iz posude.
10. U sluĉaju opekotine od usijanih predmeta opeĉeno mjesto treba ovlaţiti
koncentriranom otopinom kalijevog permanganata, dok koţa ne postane smeĊa ili
opeĉeno mjesto prekriti vatom nakvašenom tekućinom protiv opekotina.
11. Nikada ne mirisati pare lahkohlapljivih supstanci ili plinova koji se izdvajaju tokom
hemijskih reakcija naginjući se nad posudu, već treba rukom davati iz daljine
pravac toku zraka od posude prema licu. Sve eksperimente s otrovnim plinovima i
onima koji imaju neprijatan miris (hlor, pare broma, vodik sulfid, oksidi sumpora i
azota, itd) treba izvoditi u digestoru. U sluĉaju trovanja hlorom ili bromom treba
udisati pare alkohola, etera ili vode.
12. Sve eksperimente s isparljivim i lahko zapaljivim tvarima (benzin, alkohol, eter,
ugljik disulfid) treba izvoditi što dalje od izvora plamena i u digestoru.
Pri gašenju tih materija upotrebljava se pijesak kojim se zasipa plamen.
13. Pri radu sa vodikom treba biti naroĉito oprezan zbog mogućnosti eksplozije
praskavca (smjesa vodika i kisika).
TEORIJSKI UVOD
ΔU = Q − p ΔV
Hemijska reakcija se odvija bez obavljanja rada ako se zapremina sistema ne mijenja,
pri ĉemu se ĉitava promjena unutrašnje energije oslobaĊa kao toplota. Ĉešće se
hemijske reakcije odvijaju pri stalnom pritisku pri ĉemu sistem vrši zapreminski rad.
Tada je promjena toplote jednaka promjeni entalpije:
Qp= ΔU + p ΔV = ΔH
Zadatak vjeţbe je odrediti toplotu (promjenu entalpije) rastvaranja nepoznate soli u vodi
i entalpiju reakcije neutralizacije.
Za ovaj proces potrebno je utrošiti upravo onoliko energije koliko se oslobodilo prilikom
stvaranja kristalne rešetke (energija rešetke).
Drugi proces jeste hidratacija nastalih iona:
Na+ (g) + Cl- (g) + aq → Na+ (aq) + Cl- ( aq) ΔHhid = -765,7 kJ/mol
Ako je ΔHreš > ΔHhid, rastvaranje je endoterman proces, a ako je ΔHreš < ΔHhid, otapanje
je egzoterman proces.
Kada se temperatura nekog jednokomponentnog sistema promijeni od T1 do T2 (za ΔT
=T2– T1), ukupnu promjenu entalpije sistema moţemo izraĉunati pomoću jednaĉine:
ΔH = -m cp ΔT
Gdje je: m - masa supstance i cp - specifiĉni toplotni kapacitet supstance (Jg-1 K-1)
Vrijednosti ΔH odnosno cp se mijenjaju sa promjenom temperature, ali se unutar uskih
intervala temperature cp, a samim tim i ΔH, mogu smatrati konstantnim. Promjena
entalpije nekog procesa moţe se pratiti na razliĉite naĉine. Pri kvantitativnom
odreĊivanju najvaţnije je da se sprijeĉi razmjena toplote izmeĊu posmatranog sistema i
okoline. Zato se za odreĊivanje ΔrH obiĉno koriste dobro izolovani sudovi posebne
konstrukcije, tzv. kalorimetri. Šema jednostavnog kalorimetra je prikazana na slici 1.
Qp = Cp ΔT
Eksperimentalni dio
Pribor i hemikalije:
Kalorimetar
Porculanski avan i tuĉak
Menzura 500 cm3
Menzura 100 cm3
Menzura 10 cm3
Plastiĉna ĉaša
KCl (s)
NaOH (s)
HCl (1 mol/dm3)
U plastiĉnu ĉašu od 100 cm3 odvagati 4,4 g ĉvrstog NaOH i dodati oko 10 cm3 vode.
Miješati do potpunog rastvaranja i ohladiti rastvor na sobnu temperaturu. U kalorimetar
nasuti 300 cm3 vode i 100 cm3 rastvora HCl (1 mol/dm3). Staviti poklopac i izmjeriti
temperaturu (T1). Kroz otvor na poklopcu sipati prethodno pripremljeni rastvor NaOH,
intenzivno miješati i pratiti promjenu temperature. Kada se temperatura stabilizira,
zabiljeţiti konaĉnu vrijednost (T2).
Iz vrijednosti promjene temperature i toplotnog kapaciteta kalorimetra izraĉunati
entalpiju reakcije neutralizacije.
Izračunavanje:
Q 2304 ,8 J
Iz Q = Cp∙ ΔT, izraĉunati toplotni kapacitet: C p (J/K)
T T
T1=__________; T2=__________
ΔT = ___________
Cp = _________________________________________
T1=__________; T2=__________
ΔT = ___________
ΔHx = _________________________________________
C p Tneut
H neut J / mol
0,1 mol
T1=__________; T2=__________
ΔT = ___________
ΔHneut = _________________________________________
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
Vjeţba 2. Određivanje konstante ravnoteţe metodom raspodjele
TEORIJSKI UVOD
Ako se u sistem od dvije teĉnosti koje se ne miješaju doda neka treća supstanca,
koja se rastvara u oba sloja, ona se raspodjeljuje izmeĊu dva sloja u konstantnom
odnosu. Neka su C1 i C2 koncentracije u sloju 1, odnosno 2, tada je na konstantnoj
temperaturi odnos C1/C2 konstantan:
C1
K
C2
a u sloju 2:
2 2 RT lna 2
0
μ 1 = μ2
1 RT ln a1 2 RT ln a2
0 0
1o 2 o a1
ln
RT a2
C1
K
C2
Do odstupanja od zakona raspodjele dolazi ukoliko se rastvorena supstanca u jednom
od rastvaraĉa hemijski mijenja (npr. asocijacija, disocijacija, stvaranje kompleksa,
solvatacija i sl.)
U ovoj vjeţbi je potrebno odrediti konstantu ravnoteţe reakcije:
-
I2 + I I3 -
Kc
I
3
I2 I
odreĊivanjem ravnoteţnih koncentracija I2, I3- i I-.
Eksperimentalni dio
Pribor i hemikalije:
U prvi lijevak za odvajanje nasuti 250 cm3 vode i 20 cm3 zasićenog rastvora joda
u CCl4. U drugi lijevak za odvajanje nasuti 250 cm3 rastvora KJ i 20 cm3 zasićenog
rastvora joda u CCl4. Rastvore dobro izmućkati i ostaviti da stoje pola sata da bi
razdvajanje bilo potpuno.
Donji sloj (CCl4) iz prvog lijevka ispustiti u ĉašu, od te koliĉine odmjeriti alikvot od
3
5 cm u erlenmajericu i titrirati rastvorom tiosulfata do obezbojenja. Zabiljeţiti utrošenu
zapreminu tiosulfata (V1). Ispustiti vodeni sloj u drugu ĉašu, od te koliĉine odmjeriti 50
cm3 u erlenmajericu i titrirati rastvorom tiosulfata do obezbojenja. Zabiljeţiti utrošenu
zapreminu (V2). Ovi podaci će se koristiti za izraĉunavanje koeficijenta raspodjele.
Isti postupak ponoviti sa rastvorom u drugom lijevku. Oznaĉiti zapreminu
utrošenu za titraciju CCl4 sloja kao V3 i zapreminu utrošenu za titraciju vodenog sloja
kao V4. Ovi podaci će se koristiti za izraĉunavanje konstante ravnoteţe.
Izračunavanje:
I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O6 2-
n (S 2 O 3 2- )
znaĉi da je: n (I2) =
2
I2 I
Pri titraciji vodenog sloja reaguje i slobodni jod u obliku I2 i jod u obliku I3-, tako da
titracija vodenog sloja daje sumu koncentracija I2 + I3-:
I2 CCl 4
K=
I2 voda
I2 CCl 4
[I2] = =
K
....................................
-
Ravnoteţna koncentracija I3 se izraĉunava oduzimanjem ravnoteţne koncentracije I2 od
sume (I2 + I3-):
Rezultati:
V1 = ................... V3 = ...................
V2 = ................... V4 = ...................
Konstanta ravnoteţe: Kc =
....................
Ovjera vjeţbe:
-----------------------------------------
Datum Potpis
Vjeţba 3. Određivanje koeficijenta viskoziteta nepoznate tečnosti
TEORIJSKI UVOD
F = ηˑAˑ(dv / dx)
Kada teĉnost protiĉe kroz dugu kapilaru, brzina proticanja je relativno mala. Zapremina
teĉnosti koja protekne u vremenu t data je Poiseuilleovom jednaĉinom:
gdje su:
P – hidrostatski pritisak teĉnosti u rezervoaru (ρ g h),
r – polupreĉnik kapilare,
t – vrijeme potrebno da zapremina teĉnosti V protekne kroz kapilaru duţine l.
gdje su:
ηp – viskoznost poznate teĉnosti,
ρp – gustina poznate teĉnosti,
ρx – gustina nepoznate teĉnosti,
tp – vrijeme proticanja poznate teĉnosti (npr. vode) kroz viskozimetar,
tx – vrijeme proticanja nepoznate teĉnosti kroz viskozimetar.
Kao teĉnost poznatog koeficijenta viskoznosti moţe se koristiti voda. Koeficijent
viskoznosti zavisi od temperature.
Pribor:
− Ostwaldov viskozimetar
− Termostat
− Štoperica
− Ĉaša od 150 cm3
− Menzura od 10 cm3
Hemikalije:
− Destilovana voda
− Nepoznata teĉnost
t / °C t1 / °C t2 / °C t3 / °C t4 / °C t5 / °C
Temperatura
Tabela 3.
Broj
mjerenja t / °C tsr / s T/K T-1 / K- η /Nm- log η
1 2
s
1.
2.
3.
4.
5.
Priloţiti grafik zavisnosti log η od T-1
Ovjera vjeţbe:
------------------------------------------
Datum Potpis
Vjeţba 4. Adsorpcija acetatne kiseline na aktivnom uglju
TEORIJSKI UVOD
U stvarnim sluĉajevima javljaju se elementi sve tri vrste adsorpcije, pri ĉemu
jedna više ili manje preovladava. Koliĉina adsorbirane supstance na površini adsorbensa
ovisi o specifiĉnim svojstvima površine, o svojstvima molekula koje se adsorbiraju, o
koncentraciji otopine odnosno pritisku gasa i o temperaturi. Uobiĉajeno je prikazivati
ravnoteţnu koliĉinu adsorbirane supstance po jedinici mase adsorbensa u ovisnosti o
koncentraciji odnosno pritisku pri odreĊenoj temperaturi. Taj prikaz, u obliku jednadţbe
ili grafiĉki, naziva se adsorpcijskom izotermom. Izoterme se nazivaju imenima autora, a
meĊu najpoznatijima su empirijska Freundlichova izoterma, te teorijski izvedene
Langmuirova i B.E.T. (Brunauer, Emmet i Teller) izoterma. Langmuirova izoterma
izvedena je uz pretpostavku da adsorpcija prestaje zasićenjem površine
monomolekularnim slojem adsorbirane supstance. B.E.T. izoterma izvedena je uz
pretpostavku da se nakon zasićenja površine monomolekularnim slojem adsorpcija
nastavlja stvaranjem više adsorbiranih slojeva. Teorijske izoterme najtaĉnije su za
adsorpciju iz gasne faze, ali nisu dovoljno taĉne za sloţenije sluĉajeve adsorpcije u
otopinama. Zbog toga je iz eksperimentalne zavisnosti koliĉine adsorbirane supstance iz
otopine, a, o njezinoj ravnoteţnoj koncentraciji, c, empirijski izvedena Freundlichova
izoterma: Adsorpciju iz rastvora na zadovoljavajući naĉin opisuje Freundlichova
x
jednaĉina: = a∙cn
m
gdje je: x – koliĉina adsorbovane supstance
m – koliĉina adsorbensa
c – koncentracija rastvora u ravnoteţi
a i n – konstante karakteristiĉne za dati proces.
Logaritmiranjem ove jednaĉine dobiće se jednaĉina pravca:
x
log = log a + n log c
m
Pribor i hemikalije:
U ĉetiri erlenmajerice od 250 cm3 odpipetirati po 100 cm3 rastvora acetatne kiseline
sljedećih koncentracija: 0,4 mol/dm3, 0,2 mol/dm3, 0,1 mol/dm3 i 0,05 mol/dm3. U
erlenmajerice dodati po 2 grama aktivnog uglja (vagati na tehniĉkoj vagi), dobro
promućkati i ostaviti da stoji 45 minuta.
Za to vrijeme odrediti utrošak 0,1 mol/dm3 NaOH za sve koncentracije acetatne kiseline
na sljedeći naĉin:
U erlenmajerice od 100 cm3 pipetirati 5 cm3 0,4 mol/dm3; 10 cm3 0,2 mol/dm3; 25 cm3
0,1 mol/dm3; 50 cm3 0,05 mol/dm3 sirćetne kiseline i odrediti zapreminu NaOH
potrebnu za neutralizaciju uz indikator fenolftalein.
Nakon stajanja filtrirati probe sa aktivnim ugljem kroz suh filter-papir u suhu
erlenmajericu od 250 cm3. Prvu koliĉinu filtrata odbaciti jer se nešto sirćetne kiseline
adsorbovalo na filter-papir. Kada se odfiltrira dovoljna koliĉina, pipetirati od filtrata svake
probe istu koliĉinu kao pri odreĊivanju poĉetne koncentracije i odrediti utrošak NaOH.
Sa grafika odrediti vrijednost konstante n kao nagib pravca i vrijednost log a kao
odsjeĉak na ordinati.
x
Priloţiti grafik funkcije f (c)
m
x
Priloţiti grafik funkcije log log a + n log c
m
Rezultati:
n = tg α = _________________
log a = ____________________
a = ______________________
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
Vjeţba 5. Određivanje parcijalnog molarnog volumena NaCl u vodi
TEORIJSKI UVOD
Empirijska funkcija koja dobro opisuje ponašanje razblaţenih rastvora soli ima
oblik:
ΦB = ΦBo + a mB1/2 (2)
V VA
B (3)
nB
V = volumen rastvora
VA = volumen rastvaraĉa (voda)
1 1 mB MB 1
B (4)
mB AB A
Mjerenja se vrše pomoću piknometra ĉija je zapremina fiksna i moţe se izraziti preko
mase i gustoće:
W Wo
V= (zapremina piknometra napunjenog vodom)
A
W1 Wo
V= (zapremina piknometra napunjenog rastvorom)
AB
W1 Wo
Izjednaĉavanjem se dobije: AB A (5)
W Wo
ρA = 0,9982 g/cm3 (gustoća vode na sobnoj temperaturi)
1 1000 W1 Wo cm3
B M B
AB mB W Wo mol (6)
gdje je:
Eksperimentalni dio
Pribor i hemikalije:
Vaga
Piknometar 50 cm3 5 komada
Odmjerni sud 100 cm3 5 komada
Rastvor NaCl (3 mol/dm3)
Rezultati:
a = tg α = ....................................
ΦBo = ..........................................
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
Vjeţba 6. Krioskopsko određivanje molarne mase nepoznate
supstance
mB
M B Kf
Tf mA
Eksperimentalna procedura
Pribor i hemikalije:
− Beckmannov termometar
− Termometar od 0 – (-10)°C
− Aparatura za krioskopiju
− Magnetna mješalica
− Štoperica
− Rastvaraĉ
− Analizirana supstanca
Slika .3. Aparatura za krioskopiju
Postupak mjerenja
- Dobro usitniti oko 0,5 kg leda, ubaciti u posudu C i dodati 250 g vode i 50 g
NaCl.
- U posudu A ubaciti magnetić i dodati 30,00 g destilovane vode.
- Sastaviti aparaturu prema slici i izmjeriti temperaturu kupatila (obiĉnim
termometrom). Aparaturu postaviti na magnetnu mješalicu.
- Ukljuĉiti mješalicu i pratiti temperaturu vode u posudi A, uz konstantno
mješanje smjese za hlaĊenje.
- Kada temperatura vode dostigne oko 1°C (Beckmannov termometar se izbaţdari
tako da najveća vrijednost na njegovoj skali odgovara temperaturi oko 1°C) ukljuĉiti
štopericu i biljeţiti temperaturu svakih 15 sekundi, ne prekidajući miješanje smjese za
hlaĊenje.
- Kada voda potpuno zaledi, prekinuti mjerenje vremena, izvaditi posudu A iz
kupatila i zagrijati je dok se led potpuno ne otopi.
- Vratiti posudu sa vodom u kupatilo i ponoviti odreĊivanje temperature
mrţnjenja.
- Podaci mjerenja se upisuju u tabelu.
Vrijeme
Vrijeme
Vrijeme
(min:s)
(min:s)
(min:s)
(min:s)
Temp.
Temp.
Temp.
Temp.
Redni
Redni
Redni
Redni
(°C)
(°C)
(°C)
(°C)
broj
broj
broj
broj
1. 4. 1. 4.
2. 5. 2. 5.
3. ... 3. ...
Tabela. HlaĊenje rastvora
I paralelka II paralelka
Vrijeme
Vrijeme
Vrijeme
Vrijeme
(min:s)
(min:s)
(min:s)
(min:s)
Temp.
Temp.
Temp.
Temp.
Redni
Redni
Redni
Redni
(°C)
(°C)
(°C)
(°C)
broj
broj
broj
broj
1. 4. 1. 4.
2. 5. 2. 5.
3. ... 3. ...
Tabela. Grijanje rastvora
I paralelka II paralelka
Vrijeme
Vrijeme
Vrijeme
Vrijeme
(min:s)
(min:s)
(min:s)
(min:s)
Temp.
Temp.
Temp.
Temp.
Redni
Redni
Redni
Redni
(°C)
(°C)
(°C)
(°C)
broj
broj
broj
broj
1. 4. 1. 4.
2. 5. 2. 5.
3. ... 3. ...
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
Vjeţba 7. Konduktometrijsko određivanje konstante disocijacije
slabe kiseline
TEORIJSKI UVOD
HA H+ + A-
HA
Ako se koncentracija slabog elektrolita oznaĉi sa c, nakon disocijacije ta koncentracija je
umanjena za disocirani dio c – α c = c (1- α), a koncentracija nastalih iona biće jednaka
cα:
HA H+ + A-
c (1- α) cα cα
gdje je
λ – molarna provodljivost rastvora koncentracije c
λ∞- molarna provodljivost pri beskonaĉnom razblaţenju
Veliĉina λ∞ se moţe smatrati nezavisnom od koncentracije.
Eksperimentalni dio:
Hemikalije i pribor:
= 0,0129 Scm-1
c 1/R R λ α Kc
mol/dm3 S Ω Scm-1 Scm2mol-1 mol/dm3
0.025
0.030
0.040
0.045
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
38
Vjeţba 8. Kinetika razlaganja H2O2 (reakcija I reda)
TEORIJSKI UVOD
aA+bB→cC+dD
1 d A 1 d B 1 d C 1 d D
v=
a dt b dt c dt d dt
A – faktor frekvencije
Ea – energija aktivacije
Energija aktivacije je najmanja koliĉina energije koju molekule reaktanata
moraju imati da bi stupili u hemijsku reakciju.
Logaritmiranjem se dobije:
Ea 1
ln k = ln A -
R T
39
Oĉigledno je da je funkcija ln k = f (1/T) linearna, pa je moguće odrediti Ea
mjerenjem konstante brzine na razliĉitim temperaturama.
Reakcija I reda
A→P
gdje je:
k – konstanta brzine reakcije
c0 – poĉetna koncentracija reaktanta
ct – koncentracija reaktanta u vremenu t
1 a
Ova jednaĉina se ĉesto izraţava preko izreagovanog dijela: k ln
t ax
gdje je:
a – poĉetna koncentracija reaktanta
x – izreagovani dio reaktanta
d H 2 O2
dt
k I H 2 O2
-
Kako je koncentracija I iona konstantna, moţe se pisati:
d H 2O2
kH 2O2 k = k' [I-]
dt
40
Eksperimentalni dio:
Pribor i hemikalije:
odmjerni sud od 250 cm3 1 kom
odmjerni sud od 50 cm3 1 kom
Erlenmajerica od 500 cm3 1 kom
Erlenmajerica od 250 cm3 4 kom
pipeta od 10 i 25 cm3
bireta od 50 cm3
menzura od 100 cm3
štoperica
termostat
U odmjerni sud od 250 cm3 napraviti 0,1 mol/dm3 rastvor H2O2, a u odmjerni sud od
50 cm3 napraviti 0,05 mol/dm3 rastvor KI.
Rastvore staviti u termostat podešen na 20°C. Nakon termostatiranja od 15 minuta
pomiješati rastvore H2O2 i KI u erlenmajericu od 500 cm3 . Reakcionu smjesu staviti u
termostat.
Nakon 2 – 3 minute izvaditi pipetom 10 cm3 reakcione smjese i sipati u erlenamjericu
od 250 cm3 u koju je nasuto 20 cm3 H2SO4 (2 mol/dm3 ) i 100 cm3 destilovane
vode.U momentu kada reakciona smjesa iscuri iz pipete ukljuĉiti štopericu i ostaviti
ukljuĉenu do kraja eksperimenta. Uslijed hlaĊenja i razblaţivanja rastvora prilikom
sipanja u rastvor H2SO4, dolazi do prekida reakcije raspada H2O2.
Koncentracija H2O2 u reakcionoj smjesi se odreĊuje titracijom sa rastvorom KMnO 4.
Prvom titracijom se odreĊuje poĉetna koncentracija, a utrošena zapremina KMnO 4 se
oznaĉava kao Vo. Sljedeći alikvot reakcione smjese (10 cm3) uzeti nakon 15 minuta,
sipati u erlenmajericu koja sadrţi 20 cm3 H2SO4 (2 mol/dm3 ) i 100 cm3 destilovane
vode. Odmah po ispuštanju reakcione smjese iz pipete proĉitati vrijeme na štoperici i
zapisati (t1). Titrirati sa rastvorom KMnO4 i zabiljeţiti utrošenu zapreminu (V1).
Postupak ponoviti sa još 3 alikvota u vremenskim intervalima od 15 minuta.
Izračunavanje:
Rezultate mjerenja unijeti u tabelu:
t (min) 0 t1 = t2 = t3 = t4 =
V (cm3) Vo = V1 = V2 = V3 = V4 =
Konstantu brzine odrediti grafiĉki crtanjem grafika ln(V0/Vt)= kt, nanoseći vrijednosti
t na apscisu, a vrijednosti ln(V0/Vt) na ordinatu. Konstantu brzine odrediti iz nagiba
pravca.
t (min)
ln(V0/Vt)
41
Priloţiti grafik funkcije ln(V0/Vt)= kt
Rezultati:
k = tg α = ........................
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
42
Vjeţba 9. Kinetika oksidacije jodida (reakcija II reda)
d S2O8 2
k S2O8 2 I (2)
dt
d S2O8 2
k' S2O8 2 (4)
dt
Prema tome, reakcija se odvija prema kinetiĉkom zakonu I reda, što je vidljivo iz
izraza (4), odnosno, reakcija II reda je svedena na reakciju pseudo prvog reda.
To znaĉi da vaţi izraz:
1 a
k' = ln (6)
t ax
gdje je,
a – poĉetna koncentracija persulfata [S2O82-]
x – izreagovani dio persulfata
43
Iz jednaĉine (1) je vidljivo da je izreagovani dio proporcionalan nastaloj koliĉini I2:
x = [I2]
x=
S O
2 3
2-
(7)
2
Eksperimentalni dio:
Pribor i hemikalije:
44
Rezultati i izračunavanje:
Pomoću izraza (6) izraĉunati vrijednost k', uzimajući poĉetnu koncentraciju K2S2O8
poslije razblaţenja (a), a izreagovani dio (x) izraĉunan prema izrazu (7). Pomoću
izraza (5) izraĉunati vrijednost konstante brzine na zadanim temperaturama:
T = 293 K
a x t k' k
A
B
Srednja vrijednost k:
T = 303 K
a x t k' k
A
B
Srednja vrijednost k:
T = 308 K
a x t k' k
A
B
Srednja vrijednost k:
Na osnovu Arrheniusovog izraza
Ea
k Ae RT
45
1/T ln k
(K-1) (mol dm3min-1)
-1
1.
2.
3.
46
Priloţiti grafik funkcije ln k = f (1/T)
Rezultati:
tg α = .......................
Ea = ..........................
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
47
Vjeţba 10. Fotoćelija
TEORIJSKI UVOD
Ako svjetlosni zrak padne na površinu metala, dolazi do interakcije izmeĊu fotona i
elektrona u metalu. Pri tome foton i elektron izmjenjuju energije, s tim da uvijek
jedan elektron primi energiju samo od jednog fotona. Da bi došlo do fotoelektriĉnog
efekta, tj. da bi elektron pri interakciji sa fotonom napustio površinu metala, energija
fotona h mora biti veća ili najmanje jednaka energiji potrebnoj za izbijanje elektrona
iz metala. Ova energija, koja je svojstvena svakom metalu sa koga se izbijaju
elektroni, naziva se i z l a z n i r a d elektrona.
Einstein je pretpostavio da svjetlosni izvor moţe emitovati ili apsorbovati energiju
samo u odreĊenim koliĉinama - svjetlosnim kvantima, koja iznosi h, gdje je -
prirodna frekvencija izvora, a h - Planckova konstanta. Tretirajući svjetlost na ovaj
naĉin, tj. kao skup svjetlosnih kvanta ili fotona, Einstein je objasnio fotoelektriĉni
efekat.
Na osnovu zakona o odrţanju energije Einstein je dao jednaĉinu iz koje se taĉno
moţe izraĉunati kinetiĉka energija elektrona izbijenih sa površine metala pri
interakciji sa fotonom energije h
mv2
h A
2 (1)
h g A (3)
48
Da bi se zapazio fotoelektriĉni efekat i izraĉunala Planckova konstanta h,
primijenjena je gasna foto-ćelija, ĉija se katoda osvjetljava monohromatskom
svjetlošću. Elektroni izbaĉeni sa metalne površine - katode foto-ćelije, padaju na
anodu obrazujući, na taj naĉin, struju kroz foto-ćeliju. Ukoliko se anoda dovede na
dovoljno veliki negativan napon U u odnosu na katodu, tada će svi elektroni izbaĉeni
sa katode biti ponovo vraćeni prema katodi. Za jedan elektron naelektrisanja e, koji
je izbaĉen iz katode brzinom v moţe se napisati sljedeća ravnoteţna jednaĉina
m v2
eU (6)
2
Pri razliĉitim frekvencijama svjetlosti 1 i 2, dobivaju se dvije jednaĉine
h 1 A eU 1
(7)
h 2 A eU 2
oduzimanjem se dobiva izraz za raĉunanje Planckove konstante
U 2 U1
h e (8)
2 1
Aparatura
Potrebna aparatura je prikazana na slici, a sastoji se od ureĊaja za fotoelektriĉni
efekat, ţivine lampe i digitalnog voltmetra. U sklopu ureĊaja za fotoefekat su i filteri
za ţutu i zelenu svjetlost, kao i filter za promjenu intenziteta upadne svjetlosti.
Eksperimentalni dio
Pribor:
fotoćelija
potenciometar
voltmetar
stabilizovani ispravljaĉ
izvor svjetlosti
49
Zadatak vjeţbe je da se utvrdi da li za datu fotoćeliju vaţi zakon fotoemisije ako je
izvor svjetlosti elektriĉna ţarulja (široka oblast talasnih duţina). Za pojedine talasne
duţine svjetlosti (manje od graniĉne talasne duţine) i na konstantnoj udaljenosti
izmeĊu izvora svjetlosti i same ćelije vaţi:
J1 = σ1 Ф1; J2 = σ2 Ф2; J3 = σ3 Ф3
J – jaĉina fotostruje
Ф – jaĉina svjetlosnog fluksa
σ – konstanta proporcionalnosti
Ukupna jaĉina struje je J = ∑ Ji
Maksimalna jaĉina struje za neku udaljenost x od izvora svjetlosti se dobije
mjerenjem jaĉine struje uz razliĉite dovedene napone (5, 10, 15, 20, …V).
kada se doĊe do napona gdje nakon daljeg povećanja jaĉina struje ostaje ista,
dostignuta je vrijednost maksimalne jaĉine struje. Ova vrijednost se odreĊuje
grafiĉki.
G - miliampermetar
V – voltmetar
O – izvor svjetlosti
Shema. Fotoćelija
Mjerenja:
Za svaku od udaljenosti izvora svjetlosti i fotoćelije (20, 30, 40, 50, 60 cm) izmjeriti
jaĉinu fotostruje dovodeći napon 5, 10, 15, 20, …V i dalje sve dok jaĉina struje i
nakon ĉetiri povećanja potencijalne razlike ne ostane konstantna.
Dijagram 1
Nacrtati zavisnost jaĉine fotostruje od dovedenog napona za svaku od udaljenosti
fotoćelije i izvora svjetlosti. Maksimalna jaĉina fotostruje (koja se ujedno ne mijenja
dovoĊenjem većeg napona) predstavlja struju zasićenja pri odreĊenom svjetlosnom
fluksu.
50
Dijagram 2
Struje zasićenja dobijene iz dijagrama 1 crtati u funkciji reciproĉne vrijednosti
kvadrata udaljenosti fotoćelije i izvora struje ( fluks svjetlosti je direktno
proporcionalan reciproĉnoj vrijednosti kvadrata udaljenosti). Dobijena linearna
zavisnost predstavlja provjeru zakona fotoelektriĉne emisije.
Rezultati mjerenja
51
52
Grafik
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
53
Vjeţba 11. Kolorimetrija
TEORIJSKI UVOD
54
Ukoliko se molekule izloţe zraĉenju ĉija energija odgovara energetskoj razlici izmeĊu
dva kvantirana energetska nivoa (npr. ΔE = E2 – E1), doći će do elektronskog prelaza,
odnosno apsorpcije svjetlosti. Za elektronske prelaze ta energija odgovara energiji
zraĉenja UV i vidljivog podruĉja.
Io
A = log =εlc
I
Kao izvor zraĉenja koristi se volframova lampa (za vidljivu oblast) ili
deuterijeva lampa (za UV oblast).
Monohromator sluţi za razlaganje svjetlosti koja dolazi sa izvora na
pojedinaĉne talasne duţine. Kod spektrofotometara je to prizma ili optiĉka rešetka.
Postoje i jednostavniji ureĊaji (kolorimetri), koji nemaju monohromator, nego
imaju svjetlosni filter koji obuhvata odreĊeno podruĉje talasnih duţina (Tabela 1).
Oĉigledno je da su kolorimetri manje precizni ureĊaji jer ne mogu razluĉiti
pojedinaĉne talasne duţine, već obuhvataju odreĊenu širu oblast talasnih duţina.
Ćelije u koje se stavlja rastvor nazivaju se kivete. Za vidljivo podruĉje koriste
se staklene kivete (nekada i plastiĉne), a za UV podruĉje koriste se kivete od kvarca,
zbog toga što obiĉno staklo apsorbira u UV podruĉju.
Kao detektor se koriste fotoćelije, koje pretvaraju svjetlost u fotostruju, ĉiji se
intenzitet moţe mjeriti.
55
Zadatak vjeţbe je napraviti kalibracionu krivu za seriju rastvora KMnO 4 ili
K2Cr2O7 i pomoću nje odrediti koncentraciju nepoznatog rastvora.
Kako je po Lambert-Beerovom zakonu apsorbansa (A) direktno proporcionalna
koncentraciji, potrebno je za seriju rastvora poznatih koncentracija nacrtati grafik
apsorbanse u zavisnosti od koncentracije i sa grafika odrediti koncentraciju
nepoznatog rastvora iz vrijednosti njegove apsorbanse. Apsorbansa se mjeri na
kolorimetru uz odgovarjući filter.
Eksperimentalni dio
Hemikalije i pribor:
56
Rezultati i izračunavanje:
Br. c A
rastvora (mol/dm3)
1
2
3
4
5
57
Priloţiti graf funkcije A = f (c)
58
Rezultati:
Ax = .......................................
cx = .........................................
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
59
Vjeţba 12. Refraktometrija
TEORIJSKI UVOD
R n2 1 M
2
n 2
gdje je:
M – relativna molekulska masa,
ρ – gustina teĉnosti,
n – indeks loma.
n1,2 = k + bc2
60
k i b su konstante koje zavise od rastvaraĉa kao i od rastvorene supstance (na
odreĊenoj temperaturi).
Eksperimentalno odreĊivanje indeksa loma se svodi na mjerenje ugla refleksije. Kod
ovog tipa instrumenta svjetlost prolazi kroz supstancu koju ispitujemo, a odatle u
staklenu prizmu većeg indeksa loma. Optiĉki sistem Abbeovog refraktometrase
sastoji iz tri dijela: ogledalo (O) koje usmjerava svjetlost, kutija sa prizmama koja se
kao cjelina okreće pomoću obrtnog zavrtnja i durbina.
Svjetlost sijalice preko ogledala pada na donju prizmu na ĉiju je dijagonalu nanesen
sloj ispitivane teĉnosti. Površina dijagonale je hrapava i rasipa svjetlost. Kako
ispitivana svjetlost ima manji indeks loma od staklene prizme, dio svjetlosti se totalno
reflektuje, a dio prolazi kroz prizmu zavisno od ugla pod kojim pada na prizmu. U
durbinu se jasno ocrtava osvjetljeni i neosvjetljeni dio polja. Pošto je skala indeksa
loma u vezi sa poloţajem prizmi, vrijednost indeksa loma se direktno moţe oĉitati sa
skale.
Eksperimentalni dio
Pribor:
Abbe-ov refraktometar
stalak sa 10 epruveta
bireta od 25 ml 2 kom
pipeta od 5 ml
ĉaša od 50 ml
dva rastvaraĉa
61
Kod svakog mjerenja indeksa loma novog rastvora, prizme dobro oĉistiti mekanim
papirom navlaţenim alkoholom. IzmeĊu prizmi kapaljkom staviti 2 – 3 kapi ispitivane
teĉnosti. Kada su prizme zatvorene, njihovim okretanjem naći poloţaj tako da se
tamno i svijetlo polje u durbinu naĊe u krstu konĉića.
Rezultate pisati u tabelu: uz indeks loma i gustinu za svaki rastvor izraĉunati vol %,
maseni % i molski udio smjese, te molekularnu refrakciju rastvora. Na dijagramu
nacrtati indeks loma u zavisnosti od udjela. Na drugom dijagramu nacrtati
molekularnu refrakciju u zavisnosti od sastava smjese, zajedno sa izraĉunatiom
molskom refrakcijom kada bi rastvor bio idealan.
R1,2 x1R1 x2 R2
Rezultati mjerenja
62
Grafik
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
63
Vjeţba 13. Polarimetrija
TEORIJSKI UVOD
Još 1812. godine Biot je zapazio da kristali kvarca imaju sposobnost rotacije
ravni linearno polarizirane svjetlosti. Pokazalo se da i neka organska jedinjenja imaju
ovakva svojstva. Sposobnost optiĉke rotacije je posljedica asimetriĉnosti u strukturi
molekule.
Linearno polarizirano zraĉenje je takvo zraĉenje kod kojeg elektriĉni vektor
oscilira samo u jednoj ravni, dok kod nepolariziranog zraĉenja elektriĉni vektor
oscilira u svim pravcima. Ako se posmatra snop zraĉenja u pravcu prostiranja,
presjek bi imao izgled kao na slici 1:
Dt l c (1)
tD 100 (2)
l mas%
64
gdje je α – izmjereni ugao zakretanja
l – duţina optiĉkog puta (kivete) u decimetrima
65
Eksperimentalni dio
Hemikalije i pribor:
Rezultati i izračunavanje:
c α1 α2 α3 α4 α5 α [α]Dt
(mas %) (srednja
vrijednost)
1.
2.
3.
tD l c (mas%)
100
k
tD l
100
66
Priloţiti grafik funkcije α = f (c)
Rezultati:
[α]Dt = ................................
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
67
Vjeţba 14. Spektrofotometrijsko određivanje aspirina
Pribor i hemikalije:
acetilsalicilna kiselina
NaOH
HCl konc.
ţeljezo (III) – hlorid
Erlenmajerova tikvica od 100 cm3 (2 kom.)
odmjerni sud od 100 cm3 (7 kom.)
pipeta od 10 cm3
spektrofotometar
68
Priprema standardnog rastvora aspirina
Pipetirati 1.0 cm3, 2.0 cm3 , 3.0 cm3, 4.0 cm3 i 5.0 cm3 u odmjerne sudove od
100 cm3 i dopuniti do marke rastvorom ţeljezo (III) – hlorida (0.02 moldm-3, pH
=1.6). Na ovaj naĉin će se dobiti pet standardnih rastvora koji će se koristiti za
pravljenje kalibracione krive.
Kalibracija spektrofotometra:
69
Priloţiti grafik funkcije A= f(c)
Rezultati:
Ovjera vjeţbe:
---------------- -------------------
Datum Potpis
70
Grafičko prikazivanje funkcija pomoću programa Excel
Kao prvi korak u Chart Wizardu izabrati graf tipa XY (Scatter). Kliknuti na
'Next' i u sljedećem izborniku izabrati ulazne podatke (kako je niz podataka već na
poĉetku bio selektovan, nije potrebno ništa mijenjati). Kliknuti na 'Next' i u sljedećem
izborniku unijeti naslov tabele, i nazive za vrijednosti na x i y osi. Kliknuti 'Next' i
izabrati poloţaj grafika (npr. As object in sheet 1) i kliknuti 'Finish'.
71
Dobiće se graf kojem je moguće mijenjati dimenzije, boje, skalu na osama itd.
72
Da bi se dobili podaci za vrijednost nagiba pravca i odsjeĉak na ordinati
potrebno je na dobiveni graf dodati liniju koja najbolje odgovara pravcu za date
podatke. Takva linija se naziva 'Trendline' i Excel je izraĉunava po metodi najmanjih
kvadrata. Postaviti kursor na bilo koju taĉku dobivenu na grafu i kliknuti desnom
tipkom miša i izabrati opciju Add trendline.
5
Series1
4
Linear (Series1)
3
0
0 2 4 6 8
73
Jednaĉina pravca biće prikazana na grafu:
8
y = 1.0618x + 1.2291
7
0
0 1 2 3 4 5 6 7
74
Primjer:
c (mg/ml) A
2 0.019
4 0.035
6 0.042
8 0.06
10 0.07
0.08
y = 0.0064x + 0.0071
0.07
0.06
0.05
A 0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 2 4 6 8 10 12
c (mg/ml)
75
76