Professional Documents
Culture Documents
MATERIJALI
MATERIJALI
SADRŽAJ
1. UVOD
1.1. VRSTE TVARI
2. MATERIJALI
3. ATOMSKA STRUKTURA
6. KRISTALIZACIJA
6.1. POLIKRLSTALINIČNOST
6.2. POLIMORFIJA (Alotropija)
7. DIJAGRAMI STANJA (Fazni dijagrami)
7.1. IZOMORFNI DIJAGRAM STANJA (Binarni dijagram)
7.2. EUTEKTIČKI DIJAGRAM STANJA
7.3. EUTEKTOIDNI DIJAGRAM STANJA
DIO - II
DIO - III
1. UVOD
Svemir je sastavljen od materije koja je neprestano u gibanju. Materija postoji u dva oblika:
kao čestice (elementarne i složenije) i njihove agregacije koje se nazivaju tvarima, a
karakterizira ih fizikalna veličina masa. - Kao polje sila (gravitacijsko, elektromagnetsko,
nuklearno) koje karakterizira fiz kalna veličina energija.
Oba su oblika materije čvrsto povezana međusobnom pretvorbom prema Einsteinovoj
jednadžbi:
E = m • c2 (J = kg . m2/s2)
* 8 1
Bilo koji stupanj sređenosti materije naziva se tvarima. Tvari se mogu podijeliti u dvije skupine:
1. Homogen; tvari: u svakom djeliću su iste - željezo, bakar, zlato, kristal kuhinjske soli, morska
voda itd.
2. Heterogene tvari: sastavljene su od međusobno odijeljenih djelića homogenih tvari (heterogeni
sustav) - kamen granit (tvrdi kristalići kremena, sjajne ljuskice tinjca i bijeli kristali glinenca),
sivi lijev, mlijeko, dim (ugljik u izgornim plinovima).
Homogene tvari
Homogene tvari možemo također podijeliti u dvije skupine:
1. Ciste tvari imaju točno određeni i stalan kemijski sastav i druga karakteristična konstantna
svojstva.
2. Homogene smjese ili otopine su homogene tvari sastavljene od smjese čistih tvari. To su čvrste
ili kristalne otopine, vodene otopine (šećer u vodi, alkohol u vodi) ili plinske smjese (zrak).
Jedna od osnovnih zadaća kemije je dobivanje čistih tvari iz njihovih homogenih i heterogenih smjesa.
Kemijska svojstva tvari očituju se prilikom njihovih kemijskih promjena, tj. kada pri kemijskim
reakcijama prelaze u druge tvari.
2. MATERIJALI
Materijali su čvrste tvari od kojih je nešto izrađeno ili sastavljeno na primjer razne konstrukcije. To im
omogućuju određena fizikalna i druga svojstva.
Tehnički materijali su oni materijali od kojih se izrađuju tehnički proizvodi, a posjeduju kombinaciju
povoljnih fizikalnih svojstava koja se nazivaju tehnička svojstva. Tvar koja posjeduje određena
tehnička svojstva mora ispuniti još dva preduvjeta da postane tehnički materijal.
- Mora se moći prerađivati, odnosno dovesti u željeni oblik (lijevanjem, obradom
deformiranjem, obradom odvajanja čestica, zavarivanjem, sinteriranjem itd.). Mora biti
ekonomična odnosno pristupačna cijenom, jer ako je preskupa teško dolazi u primjenu.
Svojstva materijala su reakcije, promjene stanja i ostale pojave koje opisuju ponašanje materijala
pod djelovanjem vanjskih i unutaranjih utjecajnih faktora. Unutarnji faktor je struktura
materijala (može biti amorfna). Vanjski faktori (čimbenici) su temperatura, opterećenje (trajno) i
okolina.
Proizvodnja i preradba materijala u gotove proizvode čine velik dio inženjerske djelatnosti. Inženjeri
kreiraju većinu proizvoda i proizvodnih sustava. Zato trebaju poznavati unutarnju građu i svojstva
materijala kako bi bili u stanju izabrati najpogodniji materijal i najprimjereniju tehnologiju izradbe za
određeni proizvod. Na primjeru jednog tipičnog strojarskog proizvoda prikazane su razne unutarnje
građe materijala (slika 1).
Osnovne skupine tehničkih materijala prikazane su shematski na slici 2. To su metali i legure (kovine i slitine),
keramika i staklo, polimeri, a posljednju grupu čine kompoziti. Kompoziti su složeni materijali, sastavljeni od
najmanje dviju komponenata iz prethodne tri grupe. Neka od osnovnih svojstava pojedine grupe navedena su uz
svaku grupu na slici 2.
6
* UVOP-ugljIćiiim vlaknima ojačani polimeri; (CFRP) -carbon fibre reinforced polymers ** SVOP-staklenim vlaknima
ojačani polimeri; (GFRP) -glass fibre reinforced polymers
Tablice 1 i 2 sadrže temeljne informacije o pristupu podjeli materijala. Najprije se tablicom 1 prikazuje temeljna
podjela materijala, gdje je polazište podjela na anorganske i organske materijale. Posebno se naglašava činjenica
da se neki materijali susreću kao prirodni materijali odnosno oplemenjeni materijali.
Za praktičnu primjenu posebno je primjerena podjela na osnovne skupine materijala prema tablici 2.
Uočavaju se tri osnovne skupine materijala koje se susreću kroz povijest civilizacije: metali, keramika i
polimeri.
Promatrano s povijesnog dijela stajališta materijali obilježavaju povijesne epohe, npr. kameno doba, brončano
doba, željezno doba. U novije vrijeme se u tablici 2 navedenim osnovnim skupinama materijala - metalima,
keramici i polimerima - dodaje i skupina koja je rezultat kombiniranja pojedinih osnovnih skupina materijala -
kompozitni materijali. Kompozitne materijale (ili ukratko „kompozite") najjednostavnije (i najkraće) se definira
kao materijale dobivene umjetnim spajanjem dvaju ili više materijala različitih svojstava s ciljem dobivanja
7
materijala takvih svojstava kakva ne posjeduje niti jedna komponeneta sama za sebe. O kompozitnim materijalima
može se govoriti i kao o materijalima po mjeri.
Ovo se može povezati s konstatacijom da se u vezi sa smjernicama za rješavanja problema na području materija1 a
govori o:
raz voj u postoj ećih materij ala i
iznalaženju novih materijala.
POLUVODIČI SILIKONI
KOMPOZITI
Svojstva materijala proizlaze iz strukture materijala, to jest u prvom redu od načina na koji su atomi
poredani u veće organizacijske jedinice (molekule, kristale). Svojstva molekula i kristala, odnosno
njihovih nakupina (to mogu biti i tako zvane nadmolekulne tvorevine) u velikoj mjeri ovise o prirodi i
rasprostranjenosti, te rasporedu nepravilnosti (kemijske ili načinu gradnje).
3. ATOMSKA STRUKTURA
Osnovne čestice od kojih je građen atom su protoni, neutroni i elektroni. Priroda materije može se
tumačiti ili na osnovi promatranja čestica ili na osnovi promatranja valova. Ova dvojnost između
ostaloga znači da je ponekad povoljnije govoriti o materiji polazeći od predodžbe da se ona sastoji od
čestica, a u drugim prilikama primjenom spoznaja kvantne mehanike (valne pojave, kvanti energije).
Spomenute osnovne jedinice od kojih je građena materija mogu se ukratko opisati na slijedeći način:
Elektroni su sitne čestice ili energijski valovi negativnog naboja. Naboj elektrona (Q) iznosi 1,69 x 10
"19C, a njegova masa (me) 9,1 x 10 31 kg. Ako govorimo o slobodnom elektronu kao čestici njegova se
masa odnosi prema masi atoma vodika kao 1 : 1837. Stanje jednog elektrona u atomu opisuje se sa četiri
kvantna broja.
Protoni su «teške» čestice, a masa im je 1836 puta veća od mase elektrona. Pozitivni naboj po količini
jednak je naboju elektrona.
i,
Neutroni su «teške» čestice, a masa im je 1838 puta veća od mase elektrona. Neutroni su električno
neutralni. U neutralnom atomu neutron nema ni električnog ni kemijskog utjecaja ali doprinosi masi
(izotopi). Katkada se može uzeti da je sastavljen od po jednog protona i elektrona.
Atom je sastavljen od pozitivno nabijene jezgre oko koje se vrlo brzo gibaju elektroni. Broj elektrona
upravo je tolik da neutraliziraju pozitivan naboj jezgre. Za proučavanje kristalne strukture atome je
8
prikladno smatrati česticama (čvrstim kuglama). Inače je atom ponajprije prazan prostor. Elektroni,
shvaćeni kao čestice, kruže oko jezgre koja se sastoji od protona i neutrona, u serijama orbitala ili ljuski,
koje su analogne planetarnim orbitalama sunčevog sustava.
Za ova razmatranja elektroni će biti promatrani kao odvojene čestice smještene u najvjerojatnijem
položaju. Na toj osnovi elektroni nekog atoma tvore elektronske oblake u serijama orbitala'ili ljuski - to
je vanjsko područje atoma. Međutim je stvarnije elektron predstaviti kao elektronski oblak različite
gustoće vjerojatnosti nalaženja elektrona oko atomske jezgre. Razmatranje elektrona je tada
kvantnomehaničko.
Elektron u atomu može zaposjesti različita energetska stanja. Svako od tih stanja vodi do specifične
strukture elektronskog oblaka i kvantizirano je konačnom energijom.
Atomski broj je broj protona u jezgri svakog atoma nekog elementa. U neutralnom atomu broj protona
jednak je broju elektrona. Kemijski identitet atoma može se odrediti jedino njegovim atomskim brojem.
Maseni broj je ukupni broj protona i neutrona prisutnih u jezgri atoma nekog elementa. Jedina iznimka
je atom vodika koji nema neutrona.
U mnogo slučajeva atomi određenog elementa nemaju svi isti broj neutrona. Atome koji imaju isti
atomski broj ali različitu masu nazivaju se izotopi.
Prema tome izotopi su atomi kod kojih jezgra sadrži isti broj protona, ali različiti broj
neutrona. Na osnovi toga može se element definirati kao smjesu izotopa ili nuklida istog
atomskog broja, gdje je nuklid vrsta atoma određenog sastava jezgre.
Svi poznati elementi imaju dva ili više izotopa. U nekim slučajevima u prirodi postoji samo
jedan (npr. berilij, natrij, aluminij) jer su ostali nestabilni (radioaktivni).
Najviše stabilnih izotopa ima kositar, njih 10. Vodik se sastoji od dva stabilna izotopa , protija i
deuterija i jednog nestabilnog, tritija.
Simbole izotopa pišemo tako da maseni broj stavljamo kao indeks lijevo gore, a atomski broj lijevo
dolje: 'iH^iH; 3iH.
Kisik i ugljik imaju također po tri izotopa. Posebno je važan ugljikov izotop 12 ćC jer služi za određivanje
relativne atomske mase elementa.
Relativna molekulska masa (Mr) neke jedinke (tvari) je omjer prosječne mase molekule i 1/12 mase
atoma izotopa C-12:
Mr = m,/ ma (12C)/12
Relativna molekuska masa se računa tako da se zbroje relativne atomske mase svih atoma koji čine
molekulu.
MOL je množina (količina) onog sustava koji sadrži toliko jedinki koliko ima atoma u 0,012 kg ugljika-
12. Jedinke mogu biti atomi, molekule, ioni, skup atoma,... Znak za množinu tvari je n, a jedinica mol.
U praksi se količina tvari potrebna u nekom procesu obično iskazuje masom ili volumenom, jer se
najčešće upotrebljava vaga ili neko odmjereno posuđe:.
Molarna masa je fizikalna veličina koja definira omjer mase i množine tvari. M = m/n (kg/mol ili
g/mol). SI jedinica za molarnu masu (M) je (kg/mol, ali se mnogo češće rabi decimalna jedinica g/mol.
Molarna masa se ne nalazi u tablicama periodnog sustava već se može izračunati iz relativne atomske
mase ili relativne molekulske mase prema izrazu: M (X) = Ar (X) g/mol; M (Y) = Mr (Y) g/mol.
Kemijski elementi poredani su u niz po rastućem atomskom broju, a kako se povećava atomski broj za
jedinicu, tako u atom pridolazi po jedan elektron. Tako je sačuvana periodičnost njihovih svojstava.
Kemijski slični elementi svrstani su u vertikalne skupine . Poredanost elemenata prema rastućem broju i
sličnost svojstava može se objasniti elektronskom strukturom njihovih atoma. Tablica 3 prikazuje
prirodni ili periodni sustav elemenata. U prirodnom ili periodnom sustavu elemenata elementi su
svrstani u 7 horizontalnih redova koje nazivamo periode.
Prvi elemenat u tablici je vodik, koji ima samo jedan elektron. Helijev atom ima dva elektrona. Prva
ljuska je tim« popunjena i sada treći elektron (kod litija) mora ići u najnižu orbitalu druge ljuske. Sa
9
litijem ae otvara nova ljuska i započinje novi red periodne tablice elemenata. Elementi u tom redu
dodaju svoje elektrone u drugu ljusku dok je potpuno ne popune kod neona. Kada se počinje stvarati
nova ljuska u strukturi atoma, započinje novi red u periodnom sustavu elemenata. Slijedi da ti prvi
elementi u redu, alkalni metali, svi posjeduju jedan jedini elektron u posljednjoj ljusci. Kod natrija koji
slijedi iza neona, 10 elektrona popunjava prvu i drugu ljusku, a jedanaesti ide u najnižu orbitalu treće
ljuske. Elementi koji popunjavaju d-orbitale poznati su kao prijelazni elementi (prijelazni metali).
Unutarnji prijelazni elementi su lantanidi i aktinidi.
Usporedbom izgradnje atomskih orbitala atoma elemenata s poretkom elemenata u periodnom sustavu
vidi se da:
1. periodu čine dva elementa koji izgrađuju K-ljusku;
2. periodu čini 8 elemenata koji izgrađuju L-ljusku;
3. periodu čini 8 elemenata koji izgrađuju M-ljusku;
4. periodu čini 18 elemenata koji izgrađuju N-ljusku i nedovršenu M-ljusku;
5. periodu činil8 elemenata koji izgrađuju O-ljusku i nedovršenu N-ljusku;
6. periodu čine 32 elementa koji izgrađuju P-ljusku i nedovršene N i O-ljuske;
7. perioda je nedovršena i sadrži 24 elementa koji izgrađuju Q-ljusku i nedovršene O i P-ljuske.
Alkalni metali i prijelazni metali su podgrupe dviju mnogo širih grupa metala i nemetala. Stalno se misli
daje metal materijal onaj koji ima visoku toplinsku i električnu vodljivost, ako je neproziran i sjajan, te
ako ima značajnu mehaničku čvrstoću u kombinaciji s nešto duktilnosti. Svi ostali materijali trebali bi
biti nemetali. Takvo razlikovanje nije potpuno
zadovoljavajuće jer nema nijednog značajnog svojstva metala, koje je uvijek odsutno u nemetalnom
materijalu.
U strojarskom smislu pojam metalno primjenjuje se na makroskopske objekte kao što su npr. bakreni
vod, čelični nosač itd. U takvim objektima ima veliki broj atoma koji djeluju istodobno u specijalnom
metalnom stanju, stanju fizičkih i mehaničkih svojstava karakterističnih za metale.
S kemijskog gledišta, metali su elementi koji tvore jako bazične okside i hidrokside i u kombinaciji s
kiselinama tvore soli. Ovdje su od primarnog značaja svojstva pojedinačnih atoma. Strojari se bave
svojstvima koja dolaze od velikog broja atoma.
Glavni faktor koji određuje kemijska svojstva je broj elektrona u vanjskoj ljusci. Nemetali s relativno
velikim brojem vanjskih elektrona nalaze se na desnoj strani periodičkog sistema elemenata, a metali s
malim brojem elektrona na lijevoj strani. Elementi u sredini tablice posjeduju i metalne i nemetalne
karakteristike.
11
102No(259)
5E
K> i___
e»
r- a
JJ >-
<D 111
C0 r- *** I I I
<0
0» O srw I lus
" l ì
SD$
iJO CO
irt a £0 S
c U)
(1) 4,003 wI
2 1 He8 »-8 i* 8 * 8 5.X 5- •* — '5 3(0 tO
s o s
t? E
E>
T-m ao»
RJ
T-& Q . S LU S , E
» s s °. *- E
8 /A «
33
3 (A S CD « paE z s
C "D O OJ cos.o o
'E 0) 0.
^ cov ^ 'i"tpls- c«0IPs-=HJ c ». u
a-'s
SD.«
i- — ot »- »8 ^ £ CMs c T-
II)
S' N g ». O)
8 X g r-8 3
57La138,91
s'Os». 0) s o 8"<i
2s ,a>
8 U- 8<-. 3* wSo.£3
1 -« d)
S flC i>
y~ *"* NOaton(08s o• 5* «
NswS! n5.Q
S f Z s ! i8.11
55 ^ a S A . S = BI 5«8 ^ 8 5 =
Mbi*8 COS uJJ co«• co laz«* □S (Q
a Zpo
8' * 2 S13
SCC ft5 0 8
C (
M 0
epouad
3
io
12
proizilazi iz nastojanja da se postigne najstabilniji raspored njihovih elektrona. Alkalni metali koji imaju
sam jedan elektron otpuštanjem tog elektrona postižu stabilni oktet, to jest elektronsku kofiguraciju
inertnog plina koji prethodi alkalnom metalu. Halogeni elementi, na drugoj strani, sa sedam valentnih
elektrona mogu postići strukturu plemenitog plina primajući jedan elektron, čime postžu elektronsku
konfiguraciju plemenitog plina koji dolazi u redu iza njih.
Metali su elektropozitivni elementi i oni lako predaju elektrone u kemijskom spajanju, jer im atomi
imaju samo nekoliko valentnih elektrona (često samo jedan). Nemetali su prema tome elektronegativni
elementi jer lako primaju elektrone. To je osnova za kemijsko razlikovanje elemenata.
Kod prijelaznih elemenata su također izražena metalna svojstva, ali metalna svojstva postaju manje
uočljiva koji elemenata s većim brojem valentnih elektrona u nihovim atomima. Kad atomi jednog
elementa imaju nekoliko valentnih elektrona na primjer kositar (4) i bizmut (5) nije sigurno da li će atom
izgubiti ili primiti elektrone u kemijskom spajanju, a iz toga proizilazi da li će imat metalna ili
nemetalna svojstva.
Sa šest ili sedam valentnih elektrona u atomu jako su izražene elektronegativne karakteristike. Takvi
atomi su tip ični nemetali (O, S, F, Cl).
MEĐUATOMSKE VEZE
Međusobnim spajanjem atoma istog elementa nastaju molekule tog elementa, a spajanjem atoma raznih
elemenata nastaju kemijski spojevi točno određenog i stalnog kemijskog sastava. Međusobno se spaja
točno određeni broj elemnata. To svojstvo atoma nekog elementa da se spaja s određenim brojem
atoma nekog drugog elementa naziva se njegovom velencijom. Elemenat može biti monovalentan
(spaja se samo s jednim atomom drugog elementa), polivalentan (veže se s više atoma drugog
elementa) i multivalentan (jedan te isti element može imati više valencija).
Kada se međusobno spajaju dva atoma ili više, oni to čine pomoću elektrona u vanjskim ljuskama. Atom
za valenciju daje polupopunjene ili privremeno popunjene elektronske orbitale. Ranije je spomenuto da
su to valentni elektroni.
Atomi se međusobno spajaju zato što spojevi čine energijski stabilniji sustav, atomi prelaze u takve
elektronske konfiguracije koje omogućuju sniženje energije i to tako:
a) Da atomi prijeđu u pozitivno i negativno nabijene ione, koji međusobnim privlačenjem
(uz oslobađanje potencijalne energije) čine ionsku vezu u ionskoj kristalnoj rešetki.
b) Da se atomi spoje kovalentnom vezom stvaranjem zajedničkog elektronskog para
diobom elektrona. Kako kovalentnu vezu karakterizira stvaranje zajedničkog
elektronskog para diobom elektrona, očito je moguće da se elektroni prilikom izmejne
mogu naći više u području jednog od spojenih atoma i to onog koji ima veći afinitet za
elektrone, to jest veću elektronegativnost. Elektronegativnost je snaga atoma kojom
privlači elektrone u kemijskoj vezi. U graničnom slučaju elektronski par se nalazi
gotovo potpuno u području atoma većeg afiniteta, koji dobiva negativan naboj, a drugi
atom pozitivan naboj. To pak karakterizira ionsku vezu. Znači ne postoji oštra granica
između kovalentne i ionske veze, več postoji kontinuirani prijelaz. Prevladava li
doprinos ionske veze, govori se o ionskoj vezi s djelomičnim kovalentnim karakterom.
U obrnutom slučaju govori se o kovalentnoj vezi s ionskim karakterom. Znači da je
zapravo među atomima u biti jedna to jest elektronska interakcija. Kako se, međutim,
13
U ionsku vezu stupaju različiti atomi, a karakterezira je razmjena elektrona. Elektropozitivni atom
(metal) daje elektrone, a elektronegativni atom (nemetal) uzima elektrone. To shematski prikazuje slika
4.
Ionska veza se zasniva na električnom privlačenju suprotno nabijenih iona. Primjer: Na+ + Cl" = NaCl
(kuhinjska sol). Na atom predaje jedan elektron koji prima Cl. Na taj način nastaje molekula NaCl. Kod
čvrstih tvari s ionskom vezom javljaju se ionski kristali (ionska rešetka je pravilan prostorni razmještaj
iona u kristalu), a to prikazuje slika 4.
Na a
Plastično deformiranje kristala prikazanog na slici 4 nije moguće. To se objašnjava na slijedeći način.
Pomak iona za jedan međuatomski razmak vodi do susreta kationa (pozitivno nabijen ion) i aniona
(negativna nabijen ion). Istoimeni naboji se odbijaju što ima za posljedicu razaranje kristala. Drugim
riječima kristal nije deformabilan (kao što je to na primjer slučaj kod kristala metala). Osim toga takav
kristal nije vodič elektriciteta i topline budući da nema elektrona.
a a
Xo
Kovalentna veza je veza «para elektrona*. Zasniva se na stvaranju mostova među susjednim atomima, a
mostovi se sastoje od po dva elektrona (par elektrona). Ovaj oblik veze ima tehničko značenje kod
elemenata s četiri valentna elektrona - na primjer Ge (poluvodiči), C (polimeri) itd.
Priroda kovalentnog vezivanja može se objasniti i na primjeru molekule vodika. Ako su dva izolirana
atoma vodika svaki sa svojim elektronom u osnovnom stanju približavaju jedan drugom, elektronski
oblaci se preklope. Svaki elektron privlačenje k drugoj jezgri i preklapanje se povećava. Dvije atomske
orbitale sjedinjuju se u jedan veći elktronski oblak nazvan molekulna orbitala. Unutar molekulne
orbitale dva elektrona privlačena su od obiju jezgara i molekula, što rezultira sa stabilnošću znatno
većom od dva usamljena atoma. Shemu nastajanja molekule vodika (b) od dva usamljena atoma (a)
prikazuje slika 6. H + H = H2
Slika 6 - Shema nastajanja molekule vodika (b) od dva usamljena atoma (a)
Mnogo bolji primjeri kovalentne veze su dijamant, silicij i germanij. To su materijali s visokim
modulom elastičnosti. To je dominirajuća veza u keramici i staklima., a isto tako doprinosi visokom
talištu metala (volfram, molibden, tanatal, itd.). Prisutna je također kod polimera povezujući atome
ugljika u duge polimerne lance. Međutim, kako polimeri sadrže i druge slabije veze, njhov modul
elastčnosti je malen.
Svaki ugljikov atom ima četiri valentna elektrona i može stvoriti elektronske parove sa četiri susjedna
atoma, tako da postigne konfiguraciju od osam elektrona u vanjskoj ljusci. Oblik nastalih orbitala može
se predstaviti tetraedrom u čijem se središtu nalazi centar atoma ugljika, a orbitale su usmjerene prema
četiri vrha tetraedra (slika 7a). Visokosimetrični oblik orbitala uzrokom je usmjerenosti veza u
dijamantu. Vežu li se na sva četiri vrha tetraedra ugljikovi atomi nastaje prostorno pravilna struktura
dijamanta, najtvrđeg materijala (slika 7b). Međutim, vežu li se na vrhove tetraedra vodikovi atomi
nastaje plin metan (CH4), (slika 7c).
Sllika 7 - a) Atom ugljika s četiri ekvivalentne sp3- hibridne orbitale; b) Kristalna struktura dijamanta; c)
Struktura molekule metana (CH4)
Metalna veza prevladava kod metala i njihovih legura. Valentni elektroni nisu vezani na pojedinačne
atome ili parove atoma, već se gibaju slobodno kroz cijelu kristalnu rešetku metala. Metalna veza je
kemijska veza izazvana električnim privlačenjem metalnih iona i slobodno pokretnih elektrona. Nju
dakle karakteriziraju elektrostatske sile između elektronskog plina i pozitivno nabijenih atoma (kationa).
Atomi metala u pravilu predaju elektrone te postaju pozitivno nabijeni ioni. Budući da u čistim
metalima nema atoma koji primaju elektrone, predani elektroni - tako zvani valentni elektroni ostaju
slobodni (elektronski plin). Slika 8 daje shematski prikaz metalne veze.
pozitivni ioni (jezgra + unutarnji elektroni)
Ó.OGO*
• A.'A elektronski plin" valentnih elektrona
X
o
4.2 MEĐUMOLEKULNE VEZE
Slika 9 - Shematski prikaz metalne veze atoma natrija
Sekundarne ili međumolekulne veze mnogo su slabije od primarnih ili međuatomskih veza. One su
vrlo značajne. One su razlogom kondenziranog stanja tvari s molekulnom građom - čvrstog i
kapljevitog. Primarne veze su odgovorne za stabilnost molekule, a međumolekulne za opća svojstva
tvari kao što je talište, vrelište i slično.
Van der Waalsove sile. Molekule koje posjeduju dipolni moment, poput iona, posjeduju vanjsko
električno polje, dakako mnogo slabije od električnog polja iona. Molekula ima dipolni moment samo
kad se središta pozitivnog i negativnog naboja molekule ne poklapaju. Između dva raznovrsna atoma u
molekuli veza je to jače polarnog karaktera što je veća razlika u relativnoj elektronegativnosti atoma.
Nastali dipoli u takvim molekulama uzrokuju uzajamna elektrostatska dipolna privlačenja
(permanentni dipoli). Te su privlačne sile to veće što je veći dipolni moment molekule i što je veća
molekulna masa, odnosno stoje veći broj elektrona u molekuli. Dioplni moment u definira se kao
vrijednost električnog naboja q pomnožena razmakom a između centra pozitivnog i negativnog
naboja: u = q. a. Visoko pozitivni ili negativno nabijeni ioni mogu i kod inače nepolarnih molekula
izazvati dipol deformacijom elektronske strukture molekule (inducirani dipoli). Takve dipolne sile
među molekulama nazivaju se inducirane van der Waalsove sile, a veze koje mogu nastati
privlačenjem permanentinih ili induciiranih dipola nazivaju se van der Waalsove veze.
Dipolne privlačne sile molekula nazivaju se općenito i VAN DER WAALSOVE PRIVLAČNE SILE,a
veza koja s tim privlačenjem može nastati naziva se VAN DER WAALSOVA VEZA. Molekula ima
dipolni moment samo kada se središta negativnog i pozitivnog naboja molekule ne poklapaju. Između
dva raznovrsna atoma u molekuli je veza to jače polarnog karaktera što je veća razlika u relativnoj
elektronegativnosti atoma. Nastali dipoli u takvim molekulama uzrokuju uzajamna elektrostatska
dipolna privlačenja (permanentni dipoli). Te privlačne sile to su veće što je veći dipolni moment
molekule i što je veća molekulna masa, odnosno što je veći broj elektrona u molekuli.
Primjer je povezivanje molekula HC1 van der Waalsovom vezom. Područje atoma klora ima
centar negativnog naboja jer je elektronegativniji, a područje atoma vodika ima centar
pozitivnog naboja. U van der Waalsovoj vezi negativno nabijeni dio molekule privlači
elektrostatskim silama pozitivno nabijeni dio molekule.
8+ 8 8+ 5
H - Cl "---------H - Cl "
B) VODIKOVA VEZA
Permanentna dipolna veza prikazana na slici 10 je vodikova veza. Vodikova veza javlja se između
molekula u kojim su vodikovi atomi povezani s najjače elektronegativnim atomima, to jest atomima
fluora, kisika i dušika. Vodikova veza je jača od van der Walsove veze, a slabija od ionske i kovalentne
veze. U molekuli vode područje vodikovog atoma ima centar pozitivnog naboja, a područje kiskiovog
atoma ima centar negativnog naboja (slika 10a). U vodikovoj vezi između molekula vode negativno
nabijeni dio molekule privlači elektrostatskim silama pozitivno nabijeni dio druge molekule (slika 10b).
U tekućoj vodi i ledu stvreni su relativno jaki međumolekulni dipolni momenti između molekula vode.
Kristali u kojima su atomi, ili molekule povezani samo slabim van der Waalsovim vezama imaju nisko
talište, jer je potrebna mala toplinska energija da svlada tu vezu. Nastala tekuća
Slika 10 - a) Permanentni dipol molekule vode. b) Vodikova veza između molekula vode
Na primjer: atom fluora ima centar negativnog naboja jer je elektronegativniji, a područje
atoma vodika ima centar pozitivnog naboja. H8+ F5"------------H5* F8"
Visoko pozitivno na primjer željezo Fe2+ i negativno nabijeni ioni mogu i kod nepolarnih
molekula na primjer kisika O2 izazvati dipol (inducirane dipole) deformacijom elektronske
strukture molekule. Fe2+----------O2
Disperzirane veze daju objašnjenje za međumolekulno privlačenje i kod molekula koje nemaju trajni
niti inducirani dipol. Prema kvantnomehaničkoj teoriji elektroni u atomu i molekuli u stalnom su
orbitalnom gibanju. Atomne i molekulne orbitale predstavljaju samo prosječnu gustoću naboja. Zbog
toga može doći u svakom trenu do nesimetrične raspodjele naboja u atomu ili molekuli - znači da su
nepolarna molekula ili atom sami sebe polarizirali, to jest nastao je nestalan (promjenljiv) dipol.
Elektroni u najnižem energetskom stanju posjeduju minimalnu energiju i osciliraju ili vibriraju oko
ravnotežnog položaja s određenom frekvencijom. Tako i pozitivno nabijena jezgra oscilira obzirom na
svoj negativni elektronski oblak. To može dovesti do trenutačne nesimetrične raspodjele pozitivnog i
negativnog naboja i nastaje kratkotrajni promjenljiv dipol. Takav dipol može izazvati kratkotrajne
promjenljive dipolne momente u drugim atomima ili molekulama. Ove vrlo slabe međumolekulne
privlačne sile nazivaju se disperznim privlačnim silama. One uvijek postoje između polarnih ali i
nepolarnih atoma i molekula i doprinos su van der
Waalsovim silama. Na primjer: F - F------------F -F; Ar-----------Ar
Slika 11 daje shematski prikaz promjenljive dipolne veze između molekula klora
Vrsta vezeBroj
zajedničkih elektronaVrsta atoma (molekula) u veziNapomenaIonska1 ili višerazličiti
predanihjako elektrostatsko privlačenje ionaKovalentna2 u jednom paruisti ili različitielektronski
par „okreće" se u zajedničkoj orbitali oko jezgre; jedan atom nadomješta jedan elektron u
jednom paru; moguće više parova (dvostruka i trostruka veza)Metalnasvi valentniistiopće
privlačenje velikog broja pozitivnih iona (jezgra + nevalentni elektroni) s raspršenim oblakom
elektronaVan der Waalsova0iste ili različite molekuleslabo elektronsko privlačenje zbog
nesimetričnosti električnog naboja u nepolarnim ili polarnim molekulama
Kristal ima određen geometrijski oblik koji je u vezi s unutarnjom građom, tj. rasporedom strukturnih
jedinica - atoma, iona i molekula. Kristalna struktura je pravilan trodimenzionalan model
rasporeda atoma u prostoru. Kristalne strukture u krutom stanju opisane su u obliku idealiziranog
geometrijskog koncepta nazvanog prostorna rešetka. Prostorna rešetka je trodimenzionalni skup
točaka u kojem je svaka točka okružena na identičan način drugim točkama. Te točke nazivaju se
čvorovi rešetke. Točke rešetke mogu biti složene na samo 14 različitih načina.
Neka svojstva kristala određene tvari različita su u različitim smjerovima. To se zove anizotropija, dok
pojava kada su svojstva ista u svim smerovima zove se izotropija. Svaki kristal sastoji se od
trodimenzionalno pravilno raspoređenih strukturnih jedinica, a njihov raspored daje karakteristična
svojstva i oblik kristala.
Kristalna struktura neke tvari je cjelokupni pravilni raspored strukturnih jedinica u tzv. prostornoj
rešetki. Matreijali koji imaju takvu strukturu su kristalični mterijali. Prostorna rešetka je sustav
točaka koje predstavljaju mjesta s identičnom okolinom u istom smjeru u kristalu.
Jedinična ćelija je najmanji mogući dio prostorne rešetke koji, ponavljan u tri dimenzije, daje cijelu
kristalnu rešetku. Jedinična ćelija kristalne strukture sadrži najmanji mogući broj strukturnih jedinica
(atoma, iona ili molekula).
Sve kristalne strukture mogu se prikazati s četrnaest jediničnih ćelija (tablica 5) razvrstanih u sedam
kristalnih sustava: kubični ili teseralni, tetragonski, rompski ili ortorompski, trigonski ili romboedarski,
mo'noklinski, triklinski i heksagonski.
Slika 13 - Kristalna rešetka idealnog kristaličnog materijala (a) i jedinična ćelija (b) 5.2.
Svojstva materijala ovise uglavnom o rasporedu atoma, iona ili molekula u njima i vezama između njih,
tj. o strukturi materijala.
Jedinična ćelija je dakle osnovna gradbena jedinica kristalne rešetke:
Kristalografske osi simetrije su: X, Y i Z;
Kutovi između kristalografskih osi su a, p i y i
Parametri na kristalografskim osima su a, b i c. Jedinične ćelije sa skupom koordinatnih
osi imaju početak u jednom od čvorova rešetke.
Kutovi i parametri su konstante kristalne rešetke. Kombiniranjem kutova i parametrara nastaju
različiti kristalografski sustavi od kojih su najznačajniji:
- Kiibični (a = b = c,a = (3 = y = 90°);
- Heksagonski(a = b^c,a = p = 90°,y = 120°) i
- Tetragonski (a = b fr, a=(3=y=90°).
Većina metala kristalizira u kubičnom i heksagonskom sustavu. Oko 90% metala kristalizira u tri tipa
gusto složenih kristalnih rešetki:
Prostorno centrirana kubična rešetka (BCC - body-centered cubic);
- Plošno centrirana kubična rešetka (FCC - face-centered cubic); Kompaktna
heksagonska rešetka (HCP - hexagonal close-packed).
Slika 14 prikazuje najznačajnije jedinične ćelije. Jedinična ćelija je vrlo mala.
Na primjeru željeza (Fe) prikazano je koliko će jediničnih ćelija biti na dužini 1 mm ako se postave
jedna do druge:
- Parametar rešetke željeza je 0,287 x 10 ~9m ili 0,287 nm. To je najmanja
udaljenost između dva atoma uzduž brida jedinične ćelije.
1 mm x 1 jed. ćelija/0.287nm x IO"6 mm/nm = 3.486 x 106 jediničnih ćelija. Dakle, na
dužini od 1 mm biti će 3 486 000 jediničnih ćelija.
Određivanje značajki jediničnih ćelija BCC, FCC i HCP kao i indeksa pravac i Millerovih indeksa
ravnina sadržaj su vježbi Kristalografrja I i Kristalografija II (vidi podloge za vježbe iz predmeta
Matreijali).
Kod shematskog prikazivanja kao na slici 15, crne točke predstavljaju pozicije (jezgre) atoma, a ne
same atome odnosno ione. Za uočavanje međusobnog položaja atoma povoljniji su modeli
u kojima su atomi prikazani kao čvrste kugle polumjera R. Takvi modeli nepregledni su kod crtanja
pa se međusobni položaj atoma u «punoj» veleičini preciznije definira u pojedinim kristalografskim
ravninama, kao na slici 16.
as
aV
5
ravnina (110)
Jasno je iz slike 16 da se atomi kod BCC rešetke «dodiruju» po prostornim dijagonalama jedinične
ćelije, koja je kocka u čijoj sredini je atom koji se dodiruje s osam vršnih atoma, najbližih susjeda.
Broj najbližih susjednih atoma s kojim se dodiruje svaki atom naziva se koordinacijski broj i za BCC
rešetku iznosi osam.
Treba uočiti da atomi na vrhovima kocke ne pripadaju u cijelosti promatarnoj ćeliji nego svakoga od
njih dijele osam susjednih ćelija. Prema tome pripadni broj atoma za jediničnu ćeliju BCC rešetke
iznosi: 1 (sredina) + 8 1/8 (vrhovi) = 2.
Iz prikaza na slici 16 se izračuna relacija između parametara rešetke BCC i polumjera atoma:
a V3 = 4R aBcc =
4R/V3
Treba također uočiti da u BCC rešetci nema ravnine u kojoj bi atomi bili složeni najgušće moguće tj.
da svaki atom u ravnini ima šest najbližih susjeda s kojima se dodiruje. Ravnina s relativno najgušćim
rasporedom atoma u BCC rešetci je ravnina (110) prikazana na slici 19. Još je pet takvih
ekvivalentnih ravnina: (101), (011), (110), (101) i (011). Ekvivalentne ravnine kristalne rešetke
su one koje imaju isti raspored atoma.
Ovakvu kristalnu rešetku imaju: yFe, Cu, Al itd. Jedinična ćelija FCC (Face Centered Cubic)
rešetke prikazana je na slici 17.
¿7
/ /Tv
ravnina fili)
Vidljivo je da se atomi u FCC rešetci dodiruju po plošnim dijagonalama. Svakoga od šest atoma u
6x¥2
sredini stranice dijele dvije susjedne jedinične ćelije pa je pripadni broj atoma:
(stranice) + 8x1/8 (vrhovi) = 4
Ovakvu kristalnu rešetku imaju: Zn, Mg, Cd itd. Jedinična ćelija HCP (Hexagonal Close Packed) rešetke
prikazana je na slici 19.
Iz praktičkih razloga HCP rešetka ima umjesto osi x i y osi xi, X2 i X3. Najgušći raspored atoma prikazanje
na slici 20.
Ravnina (0001) prikazana na slici 19 ima isti raspored atoma kao ravnine (111) u FCC rešetci tj. to je
također ravnina najgušće moguće zaposjednutosti atomima jer je evidentno da se svaki atom u toj
ravnini dodiruje sa šest najbližih susjednih atoma. Sama HCP rešetka nastaje slaganjem tih ravnina, ali
za razliku od FCC rešetke, redoslijedom ABABAB..., kako je prikazano na slici 21.
Posljedica ovakvog slaganja ravnina je postojanje samo jednog sustava paralelnih ravnina s najgušćom
mogućom zaposjednutošću atomima, tj. osim ravnina (0001) nema drugih takvih ravnina u HCP rešetci.
Iz slike 21 vidljivo je da se svaki atom HCP rešetke u prostoru dodiruje s 12 najbližih susjeda, stoje
pokazano na središnjem atomu A ravnine kojeg dodiruju atomi od kojih idu strelice prema njemu. To
naravno znači da i HCP rešetka ima koordinacijski broj 12 što znači najgušće moguće slaganje atoma u
prostoru. U tome su dakle jednake FCC i HCP rešetke ali mala razlika u slaganju ravnina daje razliku u
broju kliznih ravnina (4 : 1 u korist FCC rešetke) i zato se kod HCP metala teže ostvaruje plastična
deformacija.
(U1)A
mm
(M)C
Velika većina tehničkih metalnih materijala nisu čisti metali nego legure. Legura se sastoji od dvije ili
više komponenata, a sastoji od osnovnog metala i legirnog elementa (ili legirnih elemenata).
Najjednostavnije su binarne legure npr. mjed (bakar + cink) dok npr. superlegura Inconel, koja se
upotrebljava za dijelove turbomlaznih motora, ima čak deset elemenata u nominalnom kemijskom
sastavu. U praksi se rijetko radi o čistim elementima (poznati i ujedno rijetki primjeri su Cu, Au, Pt).
Čistim elementima se dodaju dodaci, a sa time se bitno mijenjaju svojstva. Nenamjerno prisutne
primjese nazivaju se nečistoće . Vrsta i veličina promjene svojstava ovisi o tome da li su legirni elementi
nerastvorivi ili rastvorivi ili tvore novu fazu s osnovnim metalom. Kristali legura dijele se na:
- kristale mješance
smiješane kristale
- kristale intermetalnog spoja.
Atomi legirnog elementa zamjenjuju atome osnovnog metala na njihovim pozicijama. Glavni uvjeti za
stvaranje ovakvih kristala su:
- promjeri atoma osnovnog metala i legirnog elementa ne smiju se razlikovati za više od
oko 15%;
kristalna struktura osnovnog metala i legirnog elementa mora biti ista. Primjer za
ovakve kristale mješance je legura bakra i nikla s oko 45% nikla (konstatan), slika 22. Atomi Ni
zamjenjuju atome Cu u FCC rešetki legure Cu - Ni.
26
O- C u
R=l28pm
Fcc
R=128pm
- Ni
Fcc
o pozicije atoma
(R-124pm)
Fe
pozicije atoma
C (R~77pm)
O — ci'(Re=mm)
H-------H
Slika 27 - Kristalna struktura grafita 0,142 nm
Tetraedarski raspored atoma susreće se i kod nekih značajnijih spojeva. To je npr. tetraedarski raspored
atoma kod SiCU. Taj tetraedar se može spajati preko vrhova i bridova, a rjeđe preko stranica, dajući niz
različitih kristala, slika 28a, a slika 28b prikazuje kristalnu strukturu SiC>2.
9^1
o• O2- Si4* (a)
28
(b)
Slika 28c - Jedinična ćelija kristobalita - O - Si (R = 117 pm); • - O (R =60 pm) 5.4.3. Staklaste
strukture
Stakla su anorganski materijali koji se skrućuju bez kristalizacije. Imaju nekristalnu strukturu to jest
amorfnu strukturu, slika 29. Staklasta struktura nema pravilnog rasporeda osim u prvom nizu. U
daljnjim nizovima poredak je nepravilan. Često u međuprostore unutar staklaste strukture ulaze metalni
ioni i tako se dobivaju različite vrste stakla.
STRUKTURE POLIMERA
Riječ polimer dos'.ovno znači puno čestica (grčki: poly - puno, meros - dio). Polimerni materijali
sastavljeni od puno jednostavnih molekula (mera) koje su kovalentnim vezama spojene u
makromolekule (polimere).
Makromoleküle mogu biti međusobno spojene dipolnim (sekundarnim), kovalentnim (primarnim) ili
mješovitim (dipolnim i kovalentnim) vezama što i čini osnovne razlike između tri glavna tipa
polimernih materijala:
plastomeri (termoplasti)
duiomeri (duroplasti)
elastomeri (gume).
Etilen Polietü
(monom ea
er) (polim
er)
Polietilen
(polimeati
matedjal)
Jako pojednostavljeno, svi plastomeri imaju strukturu kao stoje prikazano na slici 30, što im
omogućuje da pri zagrijavanju omekšaju zbog popuštanja sekundarnih veza i u takvom stanju se
mogu lako oblikovati. Hlađenjem se sekundarne veze ponovno uspostavljaju, a taj ciklus može se
ponavljati višestruko, bez značajnih promjena svojstava. To također omogućje reciklažu plastomera.
Neki plastomeri imaju djelomično uređenu kristalastu strukturu (sličnu kristalnoj ali s manjim
stupnjem uređenosti), slika 31.
o - m s r
a)
b) c)
Udio kristaličnosti varira od 5 do 95% (nikada 100%), a stoje veći stupanj kristaličnosti veća je i
čvrstoća polimernog materijala.
Tipični plastomerni materijali su: polietilen (PE), polivinilklorid (PVC), politetrafluoretilen (PTFE) i
drugi.
Ovakva struktura onemogućuje mekšanje duromera pri zagrijavanju. Oni, nakon što su jednom prošli
proces polimerizacije, prekomjernim zagrijavanjem mogu samo biti kemijski razloženi odnosno
spaljeni. To također onemogućuje njihovu recilkažu.
Tipični duromeri su: fenoplasti, nezasićeni poliesteri, epoksidi i drugi. Često služe kao osnova
kompozitnih materijala, npr. nezasićeni poliesteri ojačani staklenim vlaknima.
Povećanje krutosti i čvrstoće elastomera često se postiže procesom vulkanizacije u kojemu atomi
sumpora mjestimičnim spajanjem lanaca čine dio rahlo umrežene strukture vulkaniziranih elastomera,
slika 34.
6. KRISTALIZACIJA
U rastaljenom stanju atomi nekog metala su jako pokretljivi, a međusobno su vezani samo dipolnim
vezama. Opadanjem temperature opada i pokretljivost atoma. Na statističkim povoljnim mjestima oni
dolaze na domet djelovanja privlačnih međuatomskih sila i spajaju se u grupe atoma vezanih
metalnom vezom. Te početne grupe vezanih atoma su klice kristalizacije, a to je prva faza
kristalizacije, slika 35.
Kristalne klice su skupovi velikog broja atoma. Kristali rastu polazeći od klica dotjecanjem novih
atoma iz taline. Za vrijeme rasta već nastalih klica nastaju i nove klice.
Brzina stvaranja klica (N) je karakteristika procesa kristalizacije, a izražava se u broju klica nastalih
u volumenu 1 mm3 taline u jedinici vremena sekundi.
Brzina rasta klici (G) je linearna brzina kod koje te kristalne klice rastu. Ta brzina može se izraziti u
mm/s u smjeru okomitom na površinu čestice.
Stvarna veličina zrna nakon potpunog skrućivanja je funkcija brzine stvaranja klica (brzina
nukleacije) i brzine rasta klica.
S = f(G/N) gdje je S - veličina zrna, G - brzina rasta klica i N - brzina stvaranja klica (brzina
nukleacije).
Brzina rasta klica raste s porastom pothlađenja. Iz svake klice raste kristal u svim smjerovima
vezivanjem novih atoma iz taline. Istovremeno s rastom kristala iz prethodno nastalih klica, nastaju i
nove klice kristalizacije, slika 36.
Brzina rasta kristala izražava se u mm/s i ne mora biti jednaka u svim smjerovima. Proces
kristalizacije nastavlja se dok se svi atomi iz taline ne vežu u kristal, a zbog rasta kristala iz više klica
kristalizacije neizbježno nastaje veći broj kristalnih zrna međusobno odijeljenih granicama zrna, slika
37.
Orijentacija kristalnih osi u pojedinim zrnima u pravilu je slučajna, ali ponekad uvjeti pogoduju
usmjerenoj orijentaciji. Granice zrna redovito su nepravilnog oblika. Nastala kristalna zrna su
to veća što je veća brzina rasta kristala, a što je manja brzina nastajanja klica i obrnuto.
Redovito se bolja mehanička svojstva postižu sitnozrnatom strukturom.
Struktura prikazana na slici 37 je polikristalna to jest jedno tijelo sastoji se od puno kristalnih
zrna.
Velika većina tehničkih materijala je polikristalna, ali postoje i monokristalni materijali kod kojih se
cijelo tijelo sastoji od jednog kristala. Najveći dio proizvodnje monokristala pripada industriji
poluvodiča, a količinski najviše se proizvodi monokristal silicija za potrebe elektroničke industrije.
Uobičajenim metodama lijevanja nemoguće je dobiti monokristale i zato se za njihovu proizvodnju
koriste posebne metode. Postoje posebne tehnologije kojima se mogu dobiti veliki monokristali npr.
turbinske lopatice.
6.1. POLIKRISTALINIČNOST
U većini kristaliničnih materijala (tj. materijala koji kristaliziraju i kao posljedicu toga imaju kristalnu
strukturu) rijetko se javljaju monokristali. Većinom se u tim materijalima susreću polikristalni
agregati. To znači da su materijali građeni od velikog broja međusobno isprepletenih kristala ili zrna.
Pojam zrno se kod toga odnosi na pojedinačne kristale u makroskopskim česticama.
Svako zrno je u agregatu povezano sa svojim susjedima granicama koje su u općenitom nepravilnog
oblika i nisu u vezi s unutarnjom simetrijom kristala. Orijentacija kristalnih osi u različitim zrnima je
slučajna. U nekim slučajevima postoji i preferirana distribucija orijentacije. Iako je moguće pripremati
materijale kao monokristale i na njima obavljati istraživanja, gotovo svi materijali (osobito tehnički)
su polikristalinični.
[TMJNA
VRIJEME
Iz slike se vidi da u talini nema promjena dok joj temperatura ne padne ispod tallišta (skrutišta), to jest
dok ona ne bude lagano pothlađena. Tada se spontano počinju javljati klice kristala i to istodobno na
mnogim mjestima. Temperatura se ne mijenja dok se i posljednja kap taline ne skrutne. Slike 35, 36,
37 i 38 prikazuju pomoću slike i krivulje skrućivanje ravnomjerno hlađenog čistog metala (stvaranje
klica, rast klica u kristal, daljnji rast klica, skrućivanje završeno, zrna su nepravilna).
Polimorfija (ili alotropija) naziva se sposobnost materijala da može imati više od jedne kristalne
strukture. Prijelaz iz jedne kristalne strukture u drugu, kod određene temperature ili tlaka naziva se
polimorfna promjena.
Polimorfne promjene događaju se kod mnogih elemenata i spojeva, te obuhvaćaju mnogo kristalnih
struktura.
Primjer:
Željezo ima kod sobne temperature BCC jediničnu ćeliju (a-Fe), a iznad 911°C FCC jediničnu ćeliju
(y-Fe). BCC jedinična ćelija sadrži 2 atoma po ćeliji, a FCC jedinična ćelija ima 4 atoma po ćeliji.
Ovo se čini jako velikom razlikom, ali se transformacija ostvaruje malom deformacijom. Atomi obje
strukture su iste veličine, međutim parametri rešetke dviju ćelija (BCC i FCC) su različiti. Koristeći
kuglasti model atoma i uzevši u obzir da polumjer atoma ostaje nepromijenjen, može se izračunati
promjena volumena rešetke (jedinične ćelije) pri polimorfnoj transformaciji iz FCC u BCC. Atomi
FCC ćelije dodiruju se u smjeru plošne dijagonale, a atomi BCC rešetke u smjeru prostorne
dijagonale. Volumen atoma iznosi (dio kocke):
V r c c = a3/4 a = 4R/V2
V B cc=a 3 / 2 a = 4R /V3
Promjena volumena iznosi: AV / V = (Vbcc - Vfcc) / VBcc
Polimorfne promjene događaju se kod mnogih elemenata i spojeva te obuhvaćaju mnogo kristalnih
struktura. Polimorfna nije ograničena samo na metale i legure. Susreće se kod keramike (AI2O3, Si02) i kod
polimera (politetrafluoretilen) poznatiji pod imenom teflon.
Svi ravnotežni odnosi kod metala, keramike i polimera, ravnaju se prema općem zakonu nazvanom
Gibbsovo pravilo faza. To pravilo propisuje broj prisutnih faza u danom sustavu određenog sastava u
ravnoteži pri određenoj temperaturi i tlaku - prema izrazu: F + P = C + 2
Gdje je : F - broj stupnjeva slobode,
P - broj faza u ravnoteži,
C - broj komponenata. Za sustav pri konstantnom tlaku
vrijedi izraz: F + P = C + 1
Sustav u ravnotež uvijek slijedi pravilo faza. Kod jednokomponentnog sustava mogu postojati jedna,
dvije ili tri faze u ravnoteži. Ako imamo dvije ili više komponenata u sustavu, može biti prisutno više
faza i njihov sastav se može mijenjati sa stanjem sustava. Kako raste broj komponenata naglo raste i
broj mogućih kombinacija. Broj faza i njihov sastav može se prikazati u jednostavnom dijagramu koji
se naziva dijagram stanja (fazni dijagram, ravnotežni dijagram). Dijagram stanja je grafički prikaz
odnosa rastvorivosti (topivosti) između komponenata sustava. Taj dijagram pokazuje broj i sastav faza
prisutnih u nekom sustavu u ravnotežnim uvjetima kod određene temperature. Ovaj dijagram može se
konstruirati na osnovi poznavanja graničnih rastvorivosti, to jest na osnovi krivulja hlađenja.
Rezultat procesa kristalizacije i mogućnosti stvaranja raznih vrsta kristala metala i legura je postojanje
većeg broja različitih stanja nekog sustava legura, ovisno o temperaturi. Dijagrami koji definiraju ta
stanja nazivaju se dijagrami stanja ili fazni dijagrami. Najjednostavniji način dobivanja dijagrama
stanja je praćenje tijeka temperature pri ohlađivanju određene količine rastaljenog materijala uz
konstantno odvođenje topline. Odvođenje topline treba biti dovoljno sporo da se postignu ravnotežni
uvjeti skrućivanja. Na taj način dobiju se krivulje hlađenja. Tijek krivulje hlađenja različit je za čiste
metale i za legure, slika 39.
34
skruti Šte
interval skmčivanja
__
T-taiina K-
knitnina
Slika 39- Krivulje hlađenja za čisti metal i za leguru
Proces kristalizacije oslobađa tako zvanu latentnu toplinu koja poništava odvođenje topline. Zato kod
čistih metala temperatura „stoji" za vrijeme skrućivanja (skrutište) sve dok se ne skruti sva talina.
Dakle, prije početka kristalizacije postoji samo jedna faza (talina), za vrijeme trajanja kristalizacije
dvije faze (talina i krutnina), a nakon završetka kristalizacije opet samo jedna faza (krutnina). Slično
je u pogledu faza i kod legura, ali je kod njih oslobođena latentna toplina nedovoljna da pokrije gubitak
topline, pa nema stojišta temperature nego samo usporenje pada temperature za vrijeme intervala
skrućivanja. To je zbog toga jer kod legura postojanje stranih atoma ometa proces kristalizacije. Za
snimanje jednog dijagrama stanja treba veći broj krivulja llađenja, stoje ilustrirano slijedećim
primjerom, slika 40.
Najjednostavniji dijagram stanja je izomorfni, koji vrijedi za sustav legura kojega čine komponente
(elementi) s potpunom rastvorljivošću i u rastaljenom i u krutom stanju. Primjer za ovakav sustav su
legure bakra i nikla. Konstrukcija njihovog dijagrama prikazuje slika 44.
čisti
°C
1500 čisti 20% Ni \B
Cu Ni
1400
1300
1200
1100
0 20 40 60 80 100%
V
100% X, %Ni Ni
Cu
ft)
Slika 40 - Konstrukcija dijagrama stanja: a) Grupa krivulja hlađenja b) Dijagram stanja legura
Cu-Ni
Na apscisi dijagrama stanja uvijek je koncentracija (x) to jest sadržaj legirnog elementa, u ovom
slučaju nikla. Krivulje hlađenja za čiste metale (Cu i Ni) daju po jednu točku u dijagramu stanja (A i
B) koje su u stvari njihova skrutišta.
Krivulje hlađenja za legure različite koncentracije X (20% Ni, 50 % Ni i 80 % Ni) daju po dvije točke
to jest temperature početka skrućivanja (Li, L2, L3) i temperature završetka skrućivanja (Si, S2, S3). Crta
koja spaja sve početke skrućivanja zove se likvidus, a crta koja spaja sve završetke skrućivanja zove
se solidus.
U ovom sustavu postoji samo jedna kruta faza označena s a, a čine je supstitucijski kristali mješanci s
rešetkom bakra odnosno nikla. Budući da bakar i nikal imaju FCC rešetku, a radijusi atoma im se
minimalno razlikuju (Rcu = 128 pm, Rnj = 125 pm) oni bez problema zamjenjuju mjesta bez obzira na
sadržaj druge komponente, nikla.
Opći dijagram stanja potpune rastvorivosti u tekućem i krutom stanju prikazuje slika 41.
°C
Jednom snimljen, dijagram stanja može poslužiti za dobivanje korisnih informacija 0 bilo kojoj leguri
toga sustava. Te informacije su (sve vrijedi za sporo ohlađivanje to jest ravnotežne uvjete):
a) Faze prisutne kod legura različitog sastava na različitim temperaturama
b) Rastvorljivost jednog elementa u drugom
c) Temperature na kojima legure počinju i završavaju skrućivanje
d) Koncentracije faza za različite legure i temperature
e) Omogućuju računsko određivanje količinskog udjela faza
Eutektički dijagram stanja definira stanje sustava legura kojega čine elementi (komponente A i B) s
potpunom rastvorljivošću u rastaljenom stanju, a djelomičnom rastvorljivošću u krutom stanju, slika
42.
F Xi Xe Xn G
%s a)
b)
Slika 42 - Opći oblik eutektičkog dijagrama stanja a) i karakteristične krivulje hlađenja b)
Iznad likvidus crte sve je rastaljeno, jedina faza je talina, T. Sto se događa kada temperatura
dostigne likvidus, ovisi o tome koji je sastav legure koja se promatra.
Naime, u jednom dijelu eutektičkog dijgrama prevladava utjecaj komponente A pa se tu
stvaraju pretežno mješanci s rešetkom komponente A (a mješanci), a u drugom dijelu
prevladava utjecaj komponente B pa se tu pretežno stvaraju kristali mješanci s rešetkom
komponente B (|3 mješanci). Granica između ta dva područja je eutektička koncentracija
(legura), XE.
Xe - eutektička legura
X < Xe - podeutektičke legure
X > Xe - nadeutektičke legure
Na slici 48 označene su tri legure: Xi, Xe, X2.
Legura Xi
Legura Xi je pode utektička. Njeno skrućivanje počinje u točci H koja na krivulji hlađenja označuje
početak usporenja pada temperature. Kristali koji nastaju između točaka H i J imaju rešetku
komponente A ali u sebi sadrže i atome komponente B. Koliko, to se za svaku temperaturu može
očitati na presjecištu izoterme s dijelom solidus crte A - C. Ovi kristali mješanci zovu se alfa primarni
i označuju s a7. Za vrijeme ohlađivanja od točke H do J stvara se sve više kristala a7 sa sve većom
koncentracijom. Istodobno se i preostaloj talini povećava koncentracija (po crti A - E), ali joj se
smanjuje količina. U svakom trenutku količinski udjeli taline i a7 mogu se izračunati primjenom
polužnog pravila. Dok traje ovaj proces krivulja hlađenja ima usporenje (od točke H do J).
Kada temperatura padne na vE (eutektička temperatura), a7 dostiže granicu rastvorljivosti (točka C).
U mješancima a7 ne može se rastvoriti više komponente B. Istovremeno, preostala talina poprima
koncentraciju XE i ulazi u eutektičku pretvorbu: T —> ae + pe
Legura Xe
Legura eutektičkog sastava je istaknuta po tome što ima najniže skrutište (i talište) od svih legura
sustava što je važno iz tehnoloških razloga. Kod ove legure ne pojavljuju se primarni kristali mješanci
nego se skraćivanje sastoji samo od eutektičke kristalizacije na eutektičkoj temperaturi, slično kao kod
čistih metala, stoje ilustrirano krivuljom hlađenja na slici 48. Nakon skrućivanja ova legura sastoji se
samo od eutektikuma. E = ae + p .e
Legura X2
Za nadeutektičke legure vrijedi (kvalitativno) ista kao za podeutektičke ali umjesto a7 sada se
pojavljuje kristal mješanac s rešetkom komponente B, p . Dakle u polju E - D - B bit će prisutna talina i
7
7
p , a u polju E -D - G - E biti će prisutni p i eutektikum. Desno od krivulje B - D - G egzistiraju samo
7 7
primarni kristali mješanci p , a sa 100 % B je čista komponenta B. Shematski prikaz strukturnih stanja u
7
1
9
°
C
X,%B
Slika 43- Shematski prikaz strukturnih stanja u eutektičkom dijagramu
Kristalna zrna vezanih konstituenata uvijek su manja od odgovarajućih primarnih kristala jer
se, zbog istovremene kristalizacije ae i pe stvara više klica kristalizacije nego kristalizacije
primarnih kristala. U eutektičkom dijagramu konstituenti krutih faza i faze koje oni tvore su:
Konstituenti: Faze:
a' i ae —► a faza
e e
a ip —> E (pseudofaza)
(3e i Py p faza
Eutektoidni dijagram stanja čini sustav legura s potpunom rastvorljivošću u rastaljenom stanju i
djelomičnom rastvorljivošću u krutom stanju. Jedan od mogućih općih oblika dijagrama prikazanje na
slici 44.
Slika 44 - Opći oblik eutektoidnog dijagrama stanja
Xf Xiđ Xa X,%B
Sve legure iz ovog sustava nakon primarne kristalizacije imaju monofaznu strukturu koja se sastoji od
mješanaca s rešetkom komponente A, označenih s Primarna kristalizacija je skrućivanje to jest
prijelaz iz rastaljenog stanja u kruto stanje. U trenutku kad više nema rastaljene faze, primarna
kristalizacija je završena. Sve dalje pretvorbe u krutom stanju spadaju u sekundarnu kristalizaciju.
Ako je s Xid označena eutektoidna koncentracija odnosno legura, onda su: X < Xjd
—* podeutektoidne legure X > Xid —*■ nadeutektoidne legure
Kod svih podeutektoidnih legura na temperaturnoj granici C - E počinje izlučivanje kristala mješanaca
s rešetkom komponente A stabilnih na nižim tempereturama. Ti kristali označeni su s a!.
Podeutektoidne legure koje imaju koncentraciju manju od Xf završavaju sekundarnu kristalizaciju kao
monofazne legure koje se sastoje od kristala a'.
Kod podeutektoidnih legura koje imaju koncentraciju veću od Xf dolaskom na temperaturu Vjd nastupa
eutektoidna pretvorba kod koje se preostali kristali y/ pretvaraju u mješavinu kristala s rešetkom
komponente A (ocld) i s rešetkom komponente B (P'd). Ta smjesa kristala naziva se eutektoid.
Navid: -/ -> aid + pid = Eutektoid
Eutektoid je pseudofaza, jer ima neka obilježja prave faze (npr. prosječnu koncentraciju, tvrdoću, oblik
zrna), ali nije prava faza jer se sastoji od raznovrsnih konstituenata (a , pld). Eutektoidna legura (X =
Xjd) prekristalizira na temperaturi vid direktno u čisti eutektoid:
id
<xid + p
Kod svih nadeutektiodnih legura na temperaturnoj granici E - D počinje izlučivanje kristala mješanaca
s rešetkom komponente B, označenih s p .
Kod nadeutektoidnih legura koje imaju koncentraciju: Xid < X < Xg dolaskom na temperaturu Vid
nastupa eutektoidna pretvorba kod koje se preostali kristali ■/ pretvaraju u mješavinu kristala s
rešetkom komponte A (ald) i s rešetkom komponente B (pld). To je eutektoid (ald + pld) koji je sam po
sebi jednai za sve podeutektoidne, eutektoidnu i sve nedeutektoidne legure kod kojih je prisutan.
Njegova obilježja su da se sastoji od pld i da ima fiksnu prosječnu koncentraciju X,d.
Nadeutektoidae legure koje imaju koncentraciju veću od Xg završavaju sekundarnu kristalizaciju kao
monofazne legure koje se sastoje od kristala py.
Čisti metali (kovine) se rjeđe koriste u inženjerske svrhe, osim kada se zahtjeva visoka toplinska
vodljivost, visoka električna vodljivost ili dobra otpornost koroziji. Ta svojstva postižu maksimalne
vrijednosti uglavnom kod čistih metala, dok se poboljšana mehanička svojstva postižu legiranjem, to
jest legurama (slitinama).
Većina kristaliziranih materijala rijetko su u obliku pojedinačnih kristala, već su to polikristalinični
agregati sastavljeni od velikog broja sitnih kristalita ili zrna. Svako zrno u agregatu je povezano s
drugim zrnima granicama zrna, to jest površinama nepravilnog oblika, koje nisu u potpunom skladu s
unutarnjom građom kristala. Orijentacija kristalnih osi u različitim zrnima je obično slučajna, iako u
određenim slučajevima postoji preferirana raspodjela orijentacija.
Proces taljenja, lijevanja i skrućivanja u kalupu, kojim se dobivaju gotovi svi metali i legure, uzrokuje
stvaranje polikristaliničnog agregata.
Postupak skrućivanja metala iz taljevine zove se kristalizacija. U rastaljenom stanju struktura je
promjenljiva i nepravilna jer nema jakih međuatomskih veza. Sniženjem temperature smanjuje se
razmak između atoma, jer jačaju međuatomske sile, zbog čega nastaju agregati atoma sa stalnim
položajem, koji se zovu klice ili nukleusi kristalizacije. U tijeku kristalizacije atomi ne uspiju
popuniti sva mjesta u kristalnoj rešetki, a pri rastu zrna se međusobno susreću, čime završava njihov
rast. Te površine dodira nazivamo granice zrna. Granice zrna nemaju pravilan raspored atoma kao što
je u unutrašnjosti zrna. Dakle realni materijali u svojoj građi nisu savršeni, već sadrže i nesavršenosti
(nepravilnosti, defekte) ili pogreške. Zbog toga se njihova struktura naziva mikrostruktura.
Mikrostruktura je širi pojam od strukture, to jest uključuje i nesavršenosti: mikrostruktura =
struktura + pogreške.
Kristalna strukturu se prikazuje geometrijskim konceptom, to jest prostornom rešetkom. Zbog toga se i
nesavršenosti kristalne građe prikazuju geometrijski kao pogrešeke u prostornoj rešetki. Razvrstavaju
se prema tome da lije prekid idealne građe nastupio u točki, uzduž linije ili po nekoj unutarnjoj
površini ili se radi o čestici druge vrste. Nesavršenosti kristalne građe dijele se na:
1. Točkaste ili nuldimenzionalne nesavršenosti,
2. Linijske ili jednodimenzionalne nesavršenosti,
3. Površinske ili dvodimenzionalne nesavršenosti,
4. Prostorne (volumne) ili trodimenzionalne nesavršenosti.
Deformacija rešetke koncentrirana je oko jedne točke. Neke od ovih nesavršenosti su: 8.1.1.
Praznina ili vakanacija (fizikalne nesavršenosti)
39
Nastaje kada u osnovnoj rešetki nedostaje atom ili je atom osnovne rešetke na pogrešnom mjestu, to
jest ne u točki (čvoru) rešetke već između atoma (intersticijal). Taj drugi slučaj je rijedak i može
nastupiti samo u iznimnim prilikama. Praznina je izostanak atoma s mjesta gdje ga se očekuje (točka
rešetke). Praznine povećavaju moč difuzije, smanjuju otpornost i važne su za procese u kristalima
(toplinska obrada). Za prazninu ili vakanaciju primjer je BCC rešetka, ravnina (100), slika 45.
rešetka
8.1.2. Supstituci jski ili zamjenski atomi (kemijske nesavršenosti) Strani atomi mogu
zamijeniti u rešetki osnovne atome. To je atom koji zamjenjuje atom u osnovnoj rešetki. Mogu
se ugraditi u rešetku ako nije razlika u veličini veća od ± 15%. Supstitucijski strani atom
prikazanje na primjeru BCC rešetke, ravnina (110), slika 46.
idealna rešetka
deformiram rešetka
----------deformirana rešetka.
Treba uočiti daje strani atom u oktaedarskoj praznini jedinične ćelije parametar a*.
Ove dvije vrste atoma su osnova su za sve legure (slitine), to jest legiranjem namjerno se
izazivaju pogreške u kristalnoj građi čistih metala da bi im poboljšali određena svojstva.
Praznine su također važne jer se putem njih odvija kretanje atoma u čvrstim tvarima (difuzija).
Na slici 48 prikazane su sve vrste točkastih pogrešaka u kristalnoj rešetki metalnih materijala.
Radi jednostavnijeg prikaza uzeta je ravnina (100) PC rešetke (najjednostavnija kubična
rešetka). i.
Slika 48 - Točkaste nesavršenosti: a) - praznina ili vakanacija, b) - supstitucijski ili zamjenski strani
atom (veći i manji), c) - intersticijski ili uključinski strani atom
Deformacija rešetke širi se oko jedne crte. Ove nesavršenosti nazivaju se dislokacije, a nastaju za
vrijeme kristalizacije ili plastične deformacije kristala. Ima više vrsta dislokacija. Linijske
nesavršenosti su dugačke u jednom smjeru u odnosu na samo nekoliko atomskih promjera okomito na
njihovu duljinu. Nesavršenosti ove vrste nazivaju se dislokacije. Ova vrsta nesavršenosti snažno utječe
na mehanička svojstva metalnih materijala. Jedno od osnovnih svojstava metala je plastična
deformabilnost. Dislokacije omogućuju tumačenje nesklada između teorijski potrebnog naprezanja za
plastičnu deformaciju savršenog (idealnog) kristala i stvarnog naprezanja izmjerenog na realnim to jest
nesavršenim kristalima -kristalitima, koje je mnogo manje. Stvarno naprezanje koje je potrebno za
početak plastične deformacije realnih kristala je 100 do 10000 puta manje od teorijski izračunatog
naprezanja.
Sklizanje se ne odvija klizanjem svih atoma jedne ravnine istovremeno, nego kretanjem samo manjeg
broja atoma koji okružuju dislokaciju. Kretanje dislokacije kroz kristal može se usporediti sa
smicanjem saga po podu. Umjesto pokretanja cijelog saga po podu za određeni pomak, najednom kraju
41
saga načini se nabor koji se kontinuirano pomiče do drugog kraja saga. Njegovim kretanjem ostvari se
isti pomak kao i pokretanjem cijelog saga, ali uz znatno manji utrošak energije.
Dislkoacija je linijska nepravilnost koja dijeli područje koje je prokliznulo od područja koje nije klizilo.
Vrste dislokacija su bridna i vijčana. Poremećaj u rešetki nesavršenosti naziva se dislokacija.
Tehnički materijali i njihove legure sastoje se od velikog broja kristalita ili zrna. Na granici između dva
zrna mijenja se položaj rešetke, odnosno njezina orijentacija. Granice koje razdvajaju volumene zrna su
površinske ili dvodimenzionalne nesavršenosti kristalne strukture. Prema veličini i prirodi mogu se
podijeliti na:
- malokutne granice,
- velikokutne granice ili granice zrna,
- granice dvojnika,
fazne granice.
Granice zrna su površinske nepravilnosti, koje razdvajaju kristale iste kristalne strukture, ali različitih
orijentacija u polikristaliničnom agragatu.
Za točno prikazivanje graničnih površina trebalo bi promatrati prostornu rešetku, stoje prilično
kompliciran zadatak. Zato se uzima u razmatranje presjeke zrna u ravnini metalografskog izbruska, a
granica su linije koje razdvajaju zrna ili dijelove zrna.
Prostorne pogreške nisu više zapravo nesavršenosti kristala već pogreška materijala. Ne radi se samo o
deformaciji rešetke već o prostornom diskontnuitetu unutar kristala pa je ispravnije reći, da su to
nesavršenosti materijala, a ne kristala. Takvi diskontinuiteti su pore, pukotine i uključine. To su druge
čestice npr. mangan - sulfid (MnS) u česticama. Djelovanje nesavršenosti na mehanička svojstva
očituje se u djelovanju na čvrstoću (otpornost trajnoj promjeni oblika, plastičnoj deformaciji).
Najveću čvrstoću imao bi idealan kristal. U svakom realnom kristalu prisutne su međutim dislokacije
koje najviše smanjuju čvrstoću. Tako smanjenu čvrstoću djelomično mogu povećati strani atomi,
granice zrna, a čak i povećana gustoća dislokacija, ali to povećanje nikada ne može biti toliko da
dostigne čvrstoću idealnog kristala.
Raspored atoma, to jest struktura, može se odrediti jedino rentgenskom difrakcijom mjerenjem
intenziteta raspršenog zračenja na atomima. Mikrostruktura se može promatrati svjetlosnim
mikroskopom na posebno pripremljenom presjeku uzorka materijala.
Tablica 7 prikazuje ovisnost mehaničke otpornosti materijala o stanju kristaliničnosti (monokristali ili
polikristali) i o pogreškama.
8.5.1. Difuzija
Difuzija se može definirati kao mehanizam kojim se tvari premještaju kroz tvari u plinovitom, tekučem
i čvrstom stanju. Premještanje tvari je zapravo zamjena mjesta ili kretanje atoma, iona ili molekula kroz
slučajne sudare koji dovode do kretanja tvari. Značajna je difuzija u čvrstom stanju, jer je difuzija
atoma u metalima i legurama osobito važna. Većina reakcija u čvrstom stanju odvija se kretanjem
atoma (homogenizacija, rekristalizacija, puzanje, sinteriranje, oksidacija itd.). Kretanje atoma prikazuje
slika 49.
Dva su osnovna difuzijska mehanizma kretanja atoma kroz kristalnu rešetku: difuzija praznina
(supstitucijski mehanizam) i difuzija uključinskih atoma (intersticijski mehanizam). Supstitucijski
mehanizam. Kod samodifuzije (čisti metali) i difuzije koja uključuje supstitucijske atome
(međudifuzija kod legura), atom napušta svoje mjesto u rešetki i popunjava susjednu prazninu,
stvarajući na taj način novu prazninu na prethodnom položaju u rešetki. Kako se difuzija nastavlja
dolazi do suprotnog toka atoma i praznina, slika 49a.
1.)UVOD
Mehanička svojstva materijala zauzimaju posebno mjesto među ostalim fizikalnim i kemijskim
svojstvima, budući da se na osnovi njih dimenzioniraju dijelovi strojeva i uređaja.
S pomoću mehaničkih svojstava može se objektivno ocijeniti kvaliteta materijala u prijamnoj
kontroli poluproizvoda, te u završnoj kontroli proizvoda. Na osnovi nekih mehaničkih i
tehnoloških svojstava materijala utvrđuju se tehnološki parametri u proizvodnji.
• Mehanička svojstva materijala su, kao i sva ostala svojstva, posljedica strukturnog stanja
materijala, koje se dobiva obradom materijala određenog sastava određenim tehnološkim
postupkom.
• Tako se izborom materijala i odgovarajućeg tehnološkog postupka postiže ciljano strukturno
stanje materijala, koje daje željena svojstva.
2.) ELASTIČNOST
Slijedeća slika prikazuje vlačna i smična naprezanja, koja djeluju na čvrsto tijelo.
Linearna ovisnost između naprezanja i deformacije definirana je HOOKEOVIM ZAKONOM i kao takva
ulazi u proračun o ponašanju krutog tijela u elastičnom području.
U nekom potpuno izotropnom materijalu dovoljne su samo dvije elastične konstante za opis
elastičnog ponašanja materijala.
MODUL SMIKA G, predstavlja odnos smičnog naprezanja (i) i smične deformacije (v): G= T /Y,
[N/mm2].
45
Primjer: teoretsko smično naprezanje potrebno za posmicanje kristalnih ravnina kod idealnog kristala
a-Fe iznosi:
-rteor = 8400 N/mm2, dok ta vrijednost eksperimentalno utvrđena iznosi: istv ~ 10
2
N/mm .
Razlog tako velikom smanjenju u odnosu na teoretsku veličinu su prvenstveno prisutne
dislokacije u rešetki željeznih kristala.
Veličina elastičnih konstanti E i G, izravno ovisi o čvrstoći veze između atoma u kristalnoj
rešetki ili amorfnoj strukturi.
MaterijalEGN/mm2N/mm2Dijamant1200000W3600
00130000a-Fe,
čelik21000084000Ni20000080000Cu10500046000
Al7000026000Pb160005500Porculan5800024000O
bično staklo7600023000Kristalno
staklo6000025000Plexiglas40001500Polistival3500
1300Tvrda guma50002400Guma10030
£
o r = (do-di)/do i £uzd
P P = (LrL0)/L0 (skica !)
Odnos E,G i u:
E = 2(1+u)G ; stoje približno jednako 2,6G.
47
Slika 66. - Dijagram sila - produljenje
U prvom dijelu dijagrama "sila - produljenje", ovisnost sile i produljenja je linearna i to vrijedi
sve do dostizanja sile Fe, tj. sile razvlačenja ili tečenja. Nakon dostizanja te sile, epruveta se nastavlja
produljivati uz čak mali pad sile. Za daljnje rastezanje materijala potrebno je opet povećanje sile. U
tom dijelu statičkog vlačnog pokusa, više ne postoji linearna ovisnost između prirasta sile i
produljenja.
Opterećenje se povećava do dostignuća sile Fm, tj. maksimalne sile, nakon koje se epruveta
nastavlja produljivati uz smanjenje površine poprečnog presjeka.
Konačno pri vrijednosti Fk, tj. konačne sile, dolazi do loma epruvete.
Iznosi sila pri statičkom vlačnom pokusu ne daju pravi uvid u mehaničku otpornost materijala,
ukoliko se ne uzme u obzir površina poprečnog presjeka epruvete, odnosno ukoliko se umjesto sile F
ne uvede naprezanje a, koje se određuje izrazom:
o=F/S0; [N/mm2], gdje je
F = sila, S0= površina početnog popr. presjeka epruvete, S0 =
d02 tt/4; [mm2].
Ukoliko se produljenje AL podijeli sa početnom mjernom duljinom L0, dobiva se relativno produljenje ili
istezanje e prema izrazu: e=AL/L0 ; [mm/mm].
Istezanje se može izraziti i u postocima: e = AL/L0 • 100 ; %
Tako se iz dijagrama sila - produljenje, dobije dijagram naprezanje - istezanje.
naprezanje
Granica razvlačenja Re je ono naprezanje kod kojeg materijal počinje teći bez povećanja
naprezanja.
Re = Fe/s„; [N/mm2].
49
Vlačna ili rastezna čvrstoća je naprezanje kod maksimalne sile. Rm =
Fm/s0; [N/mm2].
Naprezanje kod kojeg epruveta puca naziva se konačnim naprezanjem i ono je jednako: Rk =
Fk/s0; [N/mm2].
nakon kidanja.
Također treba reći, da će posljedica različitih vrijednosti modula E, biti različiti nagibi Hooke ova
pravca u dijagramima a-z za različite materijale, kako je prikazano na slijedećoj slici.
tvrcTcofi
k
mjed (tegura
CuZn
AI (tehnički
cisti)
ske materijale
KONVENCIONALNA GRANICA RAZVLAČENJA, Rpo,2
Dozvoljeno naprezanje se određuje prema granici razvlačenja. Stoga se kod materijala bez izražene
granice razvlačenja, uvodi veličina - konvencionalna granica razvlačenja Rp0,2-
To je ono naprezanje koje nakon rasterećenja epruvete izaziva trajnu (plastičnu) deformaciju
od 0,2%.
Za razliku od standardnog statičkog vlačnog pokusa, za određivanje konvencionalne granice
razvlačenja, potreban je dodatni uređaj - ekstenzimetar, koji se učvršćuje na epruvetu.
O , N/mm 2
4
Slika 69. - Određivanje konvencionalne granice razvlačenja
300 K
400 K
>g ispitivanja općeg
500 K
600 K
STATIČKI VLAČNI POKUS PRI SNIŽENIM
— 700 K
TEMPERATURAMA
-196T'
c, mm/mm
Slika 72. - Utjecaj snižene temperature na rezultate statičkog vlačnog ispitivanja općeg
konstrukcijskog čelika
52
4.) STATIČKI TLAČNI POKUS
Kod žilavih materijala ne dolazi do potpunog lomljenja epruvete, već do formiranja tzv. "trbuha", kao
posljedice vlačnih naprezanja u rubnom području epruvete, te do mjestimičnih pukotina.
Zato se kod žilavih materijala za izračunavanje tlačne čvrstoće uvrštava iznos tlačne sile, kod
koje se na rubu epruvete pojavljuje prva pukotina.
Svojstvo deformabilnosti materijala pri ovom ispitivanju je LOMNO (konačno) SABIJANJE.
Lomno sabijanje utvrđuje se izrazom:
53
eut = (L0-Lut)/L0 - 100;%.
L0 = početna mjerna duljina (visina) epruvete, [mm]
Lut = konačna mjerna duljina (visina), tj. duljina epruvete u trenutku pojave prve pukotine,
[mm].
Lomno sabijanje, analogno istezljivosti kod statičkog vlačnog pokusa je relativno skraćenje
epruvete u odnosu na njezinu početnu mjernu duljinu.
5.) SAVOJNO ISPITIVANJE
Pri takvom ispitivanju epruveta se opterećuje u sredini raspona savojnom silom Fs, pa je na
tom mjestu maksimalni savojni moment Msmax.
Pri ispitivanju krhkih materijala, ovim ispitivanjem se utvrđuje savojna čvrstoća, koja se
izračunava slijedećim izrazom:
Rms = Fm Ls/4W ; [N/mm2] pri čemu izraz vrijedi za trotočkasto savijanje.
Fm = maksimalna sila ; [N]
Ls = razmak oslonaca ; [mm]
W = moment otpora ; [mm3], koji za okrugli poprečni presjek iznosi: W =
d03 TT /32 ; [mm3].
Kod općih konstrukcijskih čelika utvrđuje se i savojna granica razvlačenja Res, prema izrazu
identičnom onom za savojnu čvrstoću, samo što se umjesto maksimalne sile Fm, uvrštava sila tečenja
Fe-
Res = Fe LS/4W ; [N/mm2].
6.) UDARNA RADNJA LOMA
54
Ispitivanjem UDARNE RADNJE LOMA utvrđuje se ponašanje metalnih i polimernih materijala
u uvjetima udarnog opterećenja.
Isptivanje se provodi na epruvetama s utorom, te se na taj način postiže višeosno stanje
naprezanja u korjenu utora.
Vrijednost udarnje radnje loma pokazuje hoće li se materijal ponašati žilavo ili krhko u
uvjetima udarnog opterećenja.
Ispituje se često pri sniženim temperaturama, jer kod nekih materijala temperatura znakovito
utječe na iznos udarne radnje loma.
Ispituju se epruvete četvrtastog poprečnog presjeka, s utorom u sredini (ili bez njega), a
opterećuje se na tzv. Charpvjevu batu.
Epruveta, oslonjena na dva oslonca, savojno se opterećuje udarcem brida bata u sredini
udarna
radnja
loma
krhko žilavo
Slika 76. - Dijagramski prikaz ovisnost udarne radnje loma o temperaturi
Temperatura koja odvaja područje visoke udarne ranje loma od područja niskih vrijednosti,
naziva se PRIJELAZNOM TEMPERATUROM (Tprel).
Kod konstrukcijskih čelika uobičajeno je propisivati vrijednosti udarne radnje loma pri nekoj
temperaturi višoj od prijelazne za taj materijal. Na taj se način, uporabom tih čelika pri temperturama
višim od prijelazne, smanjuje opasnost od KRHKOG LOMA.
7.) PUZANJE MATERIJALA
Budući da je puzanje materijala toplinski aktivirani, ireverzibilni proces deformacije materijala, koji
nastaje u uvjetima konstantnog opterećenja tijekom duljeg vremena na povišenoj temperaturi, na
pojavu puzanja utječu slijedeći parametri:
• temperatura tališta materijala,
• tip atomske veze i kristalne rešetke materijala,
• mikrostrukturno stanje materijala.
Temperatura tališta materijala je teoretski gornja granica korištenja materijala u konstrukcijske
svrhe.
Znakovita je razlika u naprezanju potrebnom za početak gibanja dislokacija kod onih kristala
kod kojih su atomi povezani metalnom vezom, u odnosu na kristale s kovaletnom ili ionskom vezom.
Zato će u tom pogledu keramički materijali biti u znatnijoj prednosti u odnosu na metalne
materijale, no kod keramike nastaje problem velike krhkosti na niskim temperaturama.
U pogledu mikrostruktumog stanja, najbolju otpornost puzanju imat će oni materijali koji imaju
najviše prepreka za otežano gibanje dislokacija u kristalnoj rešetki.
To vrijedi u cijelom temperaturnom području, teoretski od 0 K do temperature tališta
materijala, no postoji velika razlika u načinu gibanja dislokacija u ovisnosti o temperaturi. Na
povišenim temperaturama kretanje dislokacija je puno brže.
Svi opisani procesi, osim o temperaturi, ovisni su i o vremenu. Njihova je brzina uvjetovana
brzinom stvaranja i kretanja vakancija u rešetki.
57
8.) UMOR MATERIJALA
Često dijelovi strojeva i konstrukcija nisu napregnuti statičkim naprezanjem, već promjenjivim
(dinamičkim) naprezanjem. Unatoč tome stoje iznos takvog dinamičkog naprezanja niži od granice
razvlačenja, nakon nekog vremena može doći do loma. Zato je dimenzioniranje dinamički opterećenih
dijelova strojeva i konstrukcija korištenjem podataka o mehaničkim svojstvima utvrđenim statičkim
ispitivanjem nedovoljno"točno ili sasvim netočno.
Posljedica toga je pojava UMORA MATERIJALA, odnosno postupnog razaranja materijala
zbog dugotrajnog djelovanja promjenjivog (dinamičkog) naprezanja, čiji je rezultat prijelom strojnog
dijela.
začetak loma
Slika 79. - Shematski prikaz prijelomne površine kao posljedice umora materijala
58
Začetak trajnog loma se nalazi na mjestu gdje je iz nekog razloga došlo do koncentracije naprezanja.
Koncentratori naprezanja mogu biti:
• konstrukcijskog porijekla,
• tehnološkog porijekla,
• nastali u eksploataciji kao posljedica udarnog oštećenja i istrošenja,
• nesavršeno strukturno stanje u materijalu.
trajni lom
detalj A
\ trenutni ;
sladi i I. stadij !I
mterijala
Mehaničko svojstvo koje karakterizira otpornost materijala prema pojavi umora materijala
naziva se DINAMIČKA IZDRŽLJIVOST.
Svrha ispitivanja dinamičke izdržljivosti je utvrđivanje ponašanja materijala ili dijelova strojeva,
odnosno konstrukcija, u uvjetima dugotrajnog djelovanja promjenjivog (dinamičkog) naprezanja.
Analogno statičkom naprezanju i dinamičko naprezanje može biti vlačno - tlačno, savojno,
uvojno.
Ispituje se uređajima koji omogućavaju promjenjivo (titrajno) opterećivanje epruveta ili strojnih
dijelova, a nazivaju se pulzatori ili umaralice.
Ispitivanje, s obzirom na frekvenciju, može biti niskofrekventno, srednjefrekventno i
visokofrekventno.
naprezanje, cr
Slika 81.- Parametri sinusoidnog promjenjivog naprezanja
Ovisno o tome odvija li se promjenjivo naprezanje samo u području tlaka, odnosno samo u području
vlaka, ili pak naizmjence zadire u oba područja, govori se o istosmjernom odnosno izmjeničnom
promjenjivom naprezanju, kako je prikazano na slijedećoj slici.
17
L
j
istosmjerno izmjenično | istosmjerno i
60
Slika 83. - W6hlerov dijagram
Najveće dinamičko (promjenjivo) naprezanje koje epruvete izdrže bez pojave loma, nakon
praktički beskonačnog broja ciklusa - predočeno graničnim brojem ciklusa, naziva se DINAMIČKA
IZDRŽLJIVOST i označava se sa Rd ; [N/mm2].
Kod metalnih materijala, a posebno kod konstrukcijskih čelika, VVohlerova krivulja se
asimptotski približava vrijednosti dinamičke izdržljivosti, dok se kod polimernih materijala VVohlerova
krivulja približava apscisi, pa se ne može pouzdano utvrditi dinamičku izdržljivost.
VVohlerov dijagram daje podatak o iznosu dinamičke izdržljivosti nekog materijala samo za
jedan tip promjenjivog naprezanja.
Za konstruktore je često potreban podatak o iznosu dinamičke izdržljivost nekog materijala za
različite tipove promjenjivog naprezanja.
Takve podatke daje SMITHOV DIJAGRAM.
R _ . N/mm1"
300
Slika 85. - Smithov dijagram za vlačno-tlačno, savojno i uvojno opterećenje čelika Č.0361
9.) ZAOSTALA NAPREZANJA
Kao što je već prije spomenuto, zaostala naprezanja prisutna u strojnom dijelu ili dijelu
konstrukcije, unesena su samim materijalom tijekom izrade, ili su nastala tijekom uporabe.
Zaostala naprezanja uvjetovana materijalom su MIKRO ZAOSTALA NAPREZANJA, dok su
ona nastala tijekom izrade ili uporabe gotovo uvijek MAKRO ZAOSTALA NAPREZANJA.
Uzroci pojave zaostalih naprezanja, prikazani su shematski na slijedećoj slici.
UzmsLzassMiliJS
npr.
UvjateygoljnnaiSDJatoni
oblikovanje stvaranje
npr. zaostala prevlaka
63
Osim uzroka pojave zaostalih naprezanja, navedeni su i primjeri za pojedine slučajeve. Za
primjer nastanka zaostalih naprezanja prvog reda najčešće se navode toplinska zaostala naprezanja.
Razmotrit će se na primjeru hlađenja (gašenja) čeličnog valjka.
Na slijedećoj slici dat je dijagramski prikaz krivulja hlađenja ruba i jezgre čeličnog valjka
promjera D=100 mm, gašenog u vodi s temperature 850°C.
500
Ì
a
B
jezgraA
1 100 II00
0 vrijeme, s 0
T = Tn
B A B A B
aA>aB
B A B A B T
,
A B A B A B
- t i r-
Slika 88. - Pojava zaostalih naprezanja kao posljedica različitih koeficijenata toplinske
dilatacije
Zaostala naprezanja trećeg reda prisutna su u svakom realnom materijalu koji nema idealnu
mikrostrukturu. Kod materijala sa kristalnom strukturom (svi metalni materijali, neke keramike i
polimeri) prisutne su kristalne nepravilnosti, tj. svi atomi nisu uredno smješteni na svojim položajima u
kristalnoj rešetki, već su prisutne točkaste, linijske i površinske nepravilnosti, odnosno praznine i
uključinski atomi, bridne i vijčane dislokacije, te malokutne i velikokutne granice zrna.
Sve navedene nepravilnosti uzrokuju zaostala naprezanja trećeg reda.
Usporedo sa spoznajom o zaostalim naprezanjima, razvile su se i najrazličitije metode za
njihovo mjerenje. Metode za mjerenje zaostalih naprezanja uglavnom se dijele na razorne,
polurazorne i nerazorne metode.
64
10.) TVRDOĆA MATERIJALA
65
mehanička svojstva utvrđena ispitivanjem tvrdoće nisu fizikalno jednoznačno definirane veličine.
Budući da ispitivanje tvrdoće neznatno oštećuje površinu ispitivanog predmeta, može se
općenito svrstati među nerazorna ispitivanja.
Za samo ispitivanje ne treba izraditi posebnu epruvetu, nego samo odgovarajuće pripremiti
plohe uzorka ili strojnog dijela. Uređaji za mjerenje tvrdoće, tvrdomjeri, u pravilu su jednostavniji i
jeftiniji od nekih drugih uređaja za ispitivanje mehaničkih svojstava, na primjer kidalica.
Osnovni princip mjerenja kod većine metoda je mjerenje veličine ili dubine otiska što ga
penetrator opterećen nekom silom, načini u ispitivanom materijalu. Te su metode pogodne za
ispitivanje tvrdoće metalnih materijala kod kojih je moguća neka plastična (trajna) deformacija.
Tijelo koje se utiskuje na površinu naziva se PENETRATOR ili IDENTOR.
Penetratori ili identori oblika su kuglice, stošca ili piramide, a izrađeni su od tvrdih materijala.
Kod materijala koji imaju malu ili nikakvu mogućnost plastične deformacije, razvili su se postupci
mjerenja tvrdoće, pri čemu se deformacija materijala mjeri u trenutku djelovanja sile.
Kod danas najčešće primjenjivanih metoda za mjerenje tvrdoće (Brinell, Vickers, Rockwell),
djelovanje sile je statičko. Kod nekih drugih, rjeđe primjenjivanih postupaka mjerenja tvrdoće,
djelovanje sile je dinamičko.
BRINELLOVA METODA
Kod Brinellove metode penetrator je kuglica od kaljenog čelika promjera D, koja se utiskuje
silom F u površinske slojeve materijala, kako je prikazano na slijedećoj slici.
Na taj način nastaje u ispitivanom materijalu otisak u obliku kugline kalote promjera baze "d" i
dubine "h".
Slika 89. - Mjerenje tvrdoće po Brinellu
opterećenja
materijal Fe-C-legure Cu- Al-legure ležajni Pb
legure
71-legure Ni-legure Mg-legure materijali Sn
Ni-Co-legure Zn-legure bijela kovina
VICKERSOVA METODA
Uobičajeni iznosi sile kod Vickersove metode iznose od 49 do 980 N. No, kod Vickersove
metode se koriste i niža opterećenja. Ukoliko primijenjena sila utiskivanja iznosi od 1,96 do 49 N,
govori se o semimikrotvrdoći.
Mjerenje semimikrotvrdoće provodi se prvenstveno pri ispitivanju tvrdoće tankih uzoraka, te
tankih slojeva.
Za mjerenje tzv. mikrotvrdoće rabe se opterećenja niža od 1,96 N. Na taj način moguće je
mjerenje tvrdoća pojedinih faza, npr. kristalnih zrna u mikrostrukturi materijala. Trajanje opterećivanja
penetratora iznosi od 10 do 15 sekundi, a iznimno se za mekane materijale može i produljiti.
Vickersova tvrdoća je bezdimenzionalna veličina, a uz iznos tvrdoće navodi se i sila
opterećivanja.
Primjer: 430 HV10 znači da je izmjerena tvrdoća iznosila 430 HV i da je dobivena
utiskivanjem penetratora silom od 10-9,81 N, u trajanju od 10 do 15 sekundi.
Kod Vickersove metode je potrebna brižljiva priprema mjerne površine, koja pogotovo za
mjerenje semimikrotvrdoće i mikrotvrdoće uključuje i poliranje uzorka. Također je zbog sitnog otiska
za mjerenje dijagonale potreban mjerni mikroskop.
ROCKVVELLOVA METODA
! 2 ;
3
penetratora
Fo, N 98 98 98 98
Fi, N 1471 588 980 588
maks. dubina 1 0,200 0,200 0,260 0,260
prodiranja i
oznaka tvrdoće J HRC HRA HRB HRF
utvrđivanje tvrdoće 100-e 100-e 130-e 130-e
područje mjerenja 20-70 HRC 60-88 HRA 35-100 HRB 60-100 HRF
primjena metode toplinski obrađeni vrlo tvrdi materijali normalizirani hladno valjani
čelici (tvrdi metal) čelici, Cu-legure limovi od čelika i
Cu-legura
M—------------------—------------------------,----------.
------------------------>.
♦40 matrica
I
-—-v
epruveta
..
;>»::)
llltiill
: pritiskivač
'\ utiskivač
Proširivanjem cijevi koničnim utiskivačem ispituju se šavne i bešavne cijevi okruglog presjeka,
a ispitivanje se provodi na komadima cijevi dovoljne duljine L, da bi nakon utiskivanja stožastog
utiskivača i proširenja cijevi na željeni promjer dio cijevi ostao nedeformiran.
Proširivanje prstena izrezanog iz šavnih ili bešavnih cijevi provodi se utiskivanjem stožastog
utiskivača koničnosti 1:5 kroz prsten do loma.
Cijevi nazivnog promjera većeg od 150 mm, te debljine stijenke do najviše 40 mm, ispituju se
razvlačenjem prstenova s pomoću dva svornjaka.
Svrha ispitivanja proširivanjem i razvlačenjem prstena je provjera prisutnosti vanjskih i
unutarnjih defekata u cijevima pregledom prijelomnih površina, te ocjenjivanje deformabilnosti cijevi.
Ispitivanje cijevi zasukavanjem, prikazano na slijedećoj slici, provodi se s ciljem procjene
sposobnosti deformiranja cijevi okruglog presjeka oblikovanjem pod pravim kutem.
Ovim ispitivanjem obuhvaćene su cijevi nazivnog promjera do 150 mm.
Ispitivanje cijevi stlačivanjem prstena radijalnim opterećenjem, provodi se na šavnim i
bešavnim cijevima okruglog presjeka nazivnog promjera do 400 mm.
Svrha ispitivanja je utvrđivanje eventualnih defekata golim okom na mjestima maksimalne
deformacije cijevi.
1............i______k
\P
,
|—_2_^ ----------------1 f „, .....
1
ii
uS
L
4
------
< ----
►
——
MEHANIZMI TROŠENJA
TROŠENJE je gubitak materijala s površine krutog tijela, uslijed dinamičkog dodira s drugim
krutim tijelom, fluidom i/ili česticama.
Između trenja i trošenja u jednom tribosustavu nema jednoznačne veze. U većini slučajeva,
povećanje trenja popraćeno je intenzivnijim trošenjem, ali može biti i obrnuto.
Premda postoji veliki broj slučajeva trošenja, većina je autora suglasna da su samo četiri
osnovna mehanizma trošenja:
■ abrazija,
■ adhezija,
■ umor površine i
■ tribokorozija.
ABRAZIJA
74
(1),
J Xj (č)
Povf Čes
Sma tice
duktttni
krhki
materijal (1)
Slika 98. -„Čista abrazija"
ČISTA ABRAZIJA djeluje kada je tvrdoća abraziva veća od tvrdoće trošene podloge.
Ako je ona višefazna, tada je tvrdoća abraziva veća od tvrdoće svih faza od kojih se podloga
sastoji.
Površina je izbrazdana, a čestice trošenja su oblika spiralne strugotine, u slučaju kada je
«i)
(P)
abradirani materijal duktilan, odnosno lomljene strugotine, kada je abradirani materijal krhak.
Slika 99. - Selektivna abrazija
75
Slika 100. - „Nulta" abrazija
OTPORNOST NA ABRAZIJU
Mtkrostruktura (18,20,23,25,27,36,37)
%C [25]
Poroznost 133]
76
H.
Dok je u fazi nastajanja pukotine pri abraziji znakovit omjer tvrdoća abraziva i trošenog materijala,
odnosno njegovih strukturnih konstituenata, u fazi napredovanja pukotine (koja dovodi do stvaranja
čestica trošenja), odlučujući je način napredovanja pukotine, koji općenito može biti:
■ duktilni,
■ krhki,
umor (površine).
Model prijelaza duktilni / krhki lom, opisao je E. Hornbogen slijedećim dijagramom.
yy* I - duktilno
/ II - prijelazno
/ III- krtiko
I /D III
£«/et
ADHEZIJA
ADHEZIJSKO TROŠENJE karakterizira prijelaz materijala s jedne tame plohe na drugu pri
relativnom gibanju, a zbog procesa zavarivanja krutih faza.
Jedinični događaj adhezije može se opisati u tri faze, kako je prikazano na slijedećoj
slici.
77
Faza III - Otkidanje čestice (eventualno). Oblik čestica trošenja ovisi o uvjetima, a uglavnom je
listićast.
Čestice iščupane s jedne površine ostaju privremeno ili trajno "nalijepljene", odnosno
navarene na drugu tarnu površinu.
78
Budući da se u prvoj fazi adhezijskog mehanizma trošenja uspostavljaju mikrozavareni
spojevi, sklonost stvaranju tih spojeva i jakost uspostavljenih adhezijskih veza određivat će otpornost
na adhezijsko trošenje, uvijek na tarni par, a ne za pojedinačni materijal.
Materijali koji nisu skloni mikrozavarivanju u međusobnom dodiru su tribološki kompatibilni,
tj. prikladni za rad u paru.
Prema tome, osnovni kriterij za ocjenu otpornosti na adhezijsko trošenje materijala tribopara
je njihova tribološka kompatibilnost.
Na tribološku kompatibilnost također povoljno djeluje smanjenje broja kliznih sustava, kako
prikazuje slijedeća slika.
r
Tlcnu-iu ravnine KU7AÚ Rroj l.limih K..;mpa!¡Cliu> M ' '
pravci
* Cu 4 •: 1 1 1 S 3 <1 10) 4 + 3 12 I.
%
A i N.
rt-.
Au
A.« V Fc
:
i • i.,.|io¡»j» km.MviiHii»»t rcc/i-cc
.' - loš:, konspniibilnost: BCC/BCC BCC.'T'CC 4 -
uajK-ilia kompatibilnost: HCP/HCP
11
1
U prvoj fazi nastaje podpovršinska pukotina, jer je najveće smično naprezanje kod
koncentriranog dodira uvijek ispod same površine.
Ovo je tzv. FAZA INKUBACIJE, jer praktički nema nikakvog odvajanja čestica.
U drugoj fazi, podpovršinska pukotina izbija na površinu. Od toga trenutka iz pukotine
redovito izlaze sitne kuglaste čestice, kojih je proces nastajanja prikazan na slijedećoj slici.
Ove kuglaste čestice su tako sitne, da se praktički ne mogu registrirati kao gubitak mase,
odnosno volumena, ali mogu poslužiti kao važan pokazatelj stanja procesa trošenja umorom površine.
Slika 106. - Nastajanje kuglastih čestica u pukotini od umora U trećoj fazi jediničnog
događaja umora površine, dolazi do ispadanja krupne čestice oblika ivera, što na površini
ostavlja oštećenje oblika rupice.
Zato se ovaj oblik trošenja uobičajeno naziva PITTING (rupičenje).
79
b) Međudjelovanje dviju kliznih ravnina,
c) Nastajanje pukotina na malokutnim granicama.
Budući da je stvaranje početnih pukotina kod umora površine povezano s procesom gibanja
dislokacija, otpornost materijala na umor površine ovisit će o otporu gibanju dislokacija, a na to utječe
jako veliki broj čimbenika.
LITTMAN je sakupio listu čimbenika koji mijenjaju nominalnu raspodjelu narpezanja
proračunatu za homogene, izotropne, elastične i glatke materijale u kotrljajućem dodiru:
a) Podpovršinski koncentratori naprezanja,
b) Površinska obilježja,
c) Površinske pogreške,
d) Diskontinuiteti u geometriji dodira,
e) Raspodjela opterećenja u ležaju,
f) Elastohidrodinamika,
g) Tangencijalne sile.
Otpornost na umor površine naziva se DINAMIČKA IZDRŽLJIVOST POVRŠINE. Ovo
svojstvo može se utvrditi samo pokusima.
TRIBOKOROZIJA
80
(1) I
II
OTPORNOST NA TRIBOKOROZIJU
81