Professional Documents
Culture Documents
12.2010
Materialevalg ved plastproduktion
Indholdsfortegnelse
Stikordsregister.............................................................................................................. 2
Indledning ...................................................................................................................... 5
Det periodiske system ................................................................................................... 6
Atomer ..............................................................................................................................................8
Avogadros tal .............................................................................................................................10
Molvægte ....................................................................................................................................10
Okteregelen ................................................................................................................................11
Molekyler .......................................................................................................................................11
Mættede og umættede forbindelser ............................................................................................12
Monomere stoffer ...........................................................................................................................14
Polymerisation ............................................................................................................. 14
Trinvis polymerisation ...................................................................................................................15
Kondensationspolymerisation ....................................................................................................15
Additionspolymerisation.............................................................................................................17
Kædepolymerisationer ...................................................................................................................17
Bindingstyper .............................................................................................................. 19
Takticitet og krystallinitet ........................................................................................... 20
Homopolymerer .............................................................................................................................22
Copolymerer ...................................................................................................................................22
Blandinger ......................................................................................................................................23
Hærdeplastmaterialernes struktur................................................................................ 24
Termoplastmaterialernes struktur................................................................................ 25
Delkrystallinske materialer. ...........................................................................................................26
Amorfe materialer. .........................................................................................................................26
Termoplastiske elastomere .............................................................................................................27
Compoundering af plastmaterialer .................................................................................................28
Additiver.........................................................................................................................................30
Fyld og armeringsstoffer ................................................................................................................33
Blødgørere ......................................................................................................................................35
Farvestoffer og pigmenter ..............................................................................................................36
Plastmaterialerne under processen. ............................................................................. 37
Opvarmning. ...................................................................................................................................37
Forbehandling af materialet. ..........................................................................................................39
Materialedatablade ...................................................................................................... 42
Egenskaber. ....................................................................................................................................42
Materialevalgsprocedure ............................................................................................. 50
Praktiske øvelser.......................................................................................................... 55
Molekylemodeller ..........................................................................................................................55
Fremstilling af nylon 6.10 ..............................................................................................................55
Gummipolymerisation ....................................................................................................................56
Barcholmåling polyester ................................................................................................................57
PUR skumøvelse ............................................................................................................................58
PBT fugtpåvirkning ........................................................................................................................59
PC og termisk nedbrydning ............................................................................................................59
Trækprøvestænger ..........................................................................................................................60
1
Materialevalg ved plastproduktion
Stikordsregister
A E
additionspolymerisation ............................................. 17 elektroner ..............................................................7;8;11
Additiver ............................................................ 2;29;30 ester ............................................................................ 12
Alifatiske kulbrinter ................................................... 12 Exhibition ................................................................... 18
alizarinderivater ......................................................... 36
alkan ........................................................................... 13
alken........................................................................... 12
F
Alkylgruppen ............................................................. 12
farvestoffer ................................................................. 36
Amider ....................................................................... 31
Fedtsyrer ..................................................................... 31
Aminer .................................................................. 31;32
Fenoler ........................................................................ 31
ammoniumforbindelser .............................................. 32
flammehæmmere ...................................................33;36
anionisk kædepolymerisation ..................................... 17
Fluorescerende............................................................ 36
antioxidanter ......................................................... 30;31
formaldehyd ............................................................... 39
Antioxidanter ............................................................. 30
friktion ...................................................................31;32
Antistatiske midler ..................................................... 32
fyldstoffer .............................................. 27;29;33;43;44
armering ..................................................................... 34
armeringsmaterialer .......................... 27;32;33;34;43;44
aromatiske kulbrinter ............................................ 12;17 H
Ataktisk ...................................................................... 21
Avogadros .......................................................... 2;10;11 HDT............................................................................ 44
azodicarbonamid ........................................................ 33 heat deflection temperature ........................................ 44
Helium .......................................................................... 9
highperformance ......................................................... 16
B homopolymere ............................................................ 22
hydrocarboner............................................................. 32
benzidin ...................................................................... 36
hydrogenbindinger...................................................... 20
benzoesyre.................................................................. 12
hærdeplast..................................................... 6;14;20;24
Bindingsenergi ........................................................... 19
højdensitetsmaterialer ................................................. 43
bismuthoxidchlorid .................................................... 37
bisphenol A ................................................................ 31
blends .................................................................... 23;27 I
blokcopolymer ...................................................... 22;27
blycarbonat ................................................................. 37 Initiatoraddition .......................................................... 18
blødgøringsmidler ...................................................... 35 Initiering ..................................................................... 17
Ionogene bindinger ..................................................... 19
irreversibel .................................................................... 6
C Isotaktisk .................................................................... 21
isotoper ......................................................................... 9
cadmium-manganforbindelser.................................... 36
Caprolactam ............................................................... 17
carbonblack ...................................................... 30;36;49 J
carboxylsyre ............................................................... 12
carboxylsyrer.............................................................. 12 jernoxid....................................................................... 36
Charpy impact strength .............................................. 47
Charpy notched impact strength................................. 47
K
chrom- og molybdænforbindelser .............................. 36
copolymere ....................................................... 18;19;22 katalysatorer ............................................................... 21
Covalente bindinger ................................................... 19 kationisk kædepolymerisation .................................... 17
klæbetemperatur ......................................................... 41
D kondensationspolymerisation ..................................... 15
kondensationsreaktion ................................................ 12
DEHP ......................................................................... 36 koordinations kædepolymerisation ............................. 17
Dispropagering ........................................................... 18 krystallinitet ........................................................2;20;26
krystallisationsacceleratorer ....................................... 43
Kædeoverførelse ......................................................... 18
Kædetilvækst .............................................................. 18
2
Materialevalg ved plastproduktion
slagstyrke ...............................................................28;47
M
substituenten .......................................................5;14;21
masterbatch ................................................................ 37 syndiotaktisk ............................................................... 20
metal-azoforbindelser................................................. 36 Syndiotaktisk .............................................................. 21
Metalsalte ................................................................... 31 syrederivater ............................................................... 12
MIPS .......................................................................... 47
mol ........................................................... 9;10;11;19;20 T
Takticitet..................................................................2;20
N
Tensile modulus ......................................................... 46
natriumborhydrid ....................................................... 33 tetrachlorbisphenol A ................................................. 33
natriumhydrogencarbonat .......................................... 33 tetrachlorphthalsyreanhydrid ...................................... 33
neutroner ................................................................... 8;9 Tg ..........................................................................37;38
Thioestere ................................................................... 31
titandioxid ................................................................... 36
O Tm .............................................................................. 38
TPE ...................................................................22;27;28
Okteregelen ............................................................. 2;11 trinvis polymerisation ................................................. 15
Opskumningsmidler ................................................... 32 trippelbinding ............................................................. 13
orbitaler ........................................................................ 8
U
P
UL 94................................................................47;48;49
periodiske system ............................................. 2;6;7;8;9 ultramarin ................................................................... 36
Phosphitter ................................................................. 31 Upolære materialer ..................................................... 19
phosphorsyreestere ..................................................... 33 UV-stabilisatorer ........................................................ 30
phthalater............................................................... 30;36 UV-stabilisering ......................................................... 49
phthalocyanin ............................................................. 36
podecopolymer ........................................................... 23
Polariteten .................................................................. 19 V
Polyblend ................................................................... 27
Polymerisation ........................................................ 2;14 Van der Waalske kræfter ............................................ 20
polymerisationsgrad .............................................. 11;14 varmestabilisatorer ................................................30;44
polyolefiner ...................................................... 20;27;31 vinylbromid ................................................................ 33
polære materialer........................................................ 19 vulkaniseret ................................................................ 27
primærbindinger ............................................ 6;20;24;31
Primærbindinger ........................................................ 19 Z
protoner ..................................................................... 8;9
zinkoxid ...................................................................... 36
Zinksulfid ................................................................... 36
R
random-copolymer ..................................................... 22 Æ
Rekombination ........................................................... 18
ædelgasser .................................................................. 11
ætanol ......................................................................... 12
S
shore ........................................................................... 42
skaller ........................................................................ 6;8
3
Materialevalg ved plastproduktion
4
Materialevalg ved plastproduktion
Indledning
Formålet med dette kompendium er at lette forståelsen af sammenhæng mel-
lem plastmaterialernes kemiske opbygning og de egenskaber materialerne
ender ud med at have.
Plasten fremstilles af fossile råmaterialer, typisk råolie eller naturgas. Det vil
sige gammelt organisk materiale, hentet op fra undergrunden i form af kul-
brinter.
H H Til venstre ses en simpel monomer bestående af to kulstof atomer, tre hydrogenato-
mer og substituenten R, der kunne være et grundstof eller et mindre molekyle.
C C
De fleste plaststoffer er i dag syntetisk fremstillet og kan deles op i følgende hoved-
H R grupper:
•Plastmaterialer.
•Elastomere.
•Fibre.
•Harpikser.
5
Materialevalg ved plastproduktion
6
Materialevalg ved plastproduktion
http://www.ptable.com/
http://www.periodicvideos.com/#
http://www.periodictable.com/
Nedenstående link giver adgang til amerikansk webside om plast stort set fra
A-Z.
http://pslc.ws/macrog/index.htm
7
Materialevalg ved plastproduktion
Atomer
Atom betyder udelelig på græsk og er byggestenene til hele det kendte uni-
vers, og atomerne indgår overalt i vores liv og de ting vi omgiver os med.
Plast er ikke nogen undtagelse så her er det vigtigt
at vi har et grundlæggende kendskab til atomer og
kemi generelt for at kunne behandle og forarbejde
det korrekt.
Dette virker ikke systematisk men kan bestemmes ud fra følgende formel:
Atomer er ufattelig små, kernens radius er ca. 100.000 gange mindre end
atomets radius og næsten hele atomets masse er samlet i kernen.
8
Materialevalg ved plastproduktion
F.eks. Helium:
Den første vejer 35 U og den anden 37 U (plus enkelte andre isotoper på til-
sammen langt under 1 %). Derfor er atommassen for Chlor ca. lig med:
9
Materialevalg ved plastproduktion
For at anvende dette i praksis skal vi have omsat atommassen til en vægten-
hed således at det bliver praktisk anvendeligt, og her anvendes Avogadros
konstant.
Avogadros tal
Molvægte
10
Materialevalg ved plastproduktion
Skal vi nu regne molvægten for en polymer ud, forgår det efter samme prin-
cip.
Lad os nu sige at vi har polymeriseret ovenstående styren med en polymeri-
sationsgrad på 45000 og der fremkommer nu en kemisk betegnelse:
(C8H8)45000 , så vil molvægten være:
Sat i perspektiv så svarer et mol PS til ca. 3,6 paller PS og det giver et billede
af hvor stor et tal Avogadros konstant er!
Okteregelen
Molekyler
11
Materialevalg ved plastproduktion
Aromatiske kulbrinter som f.eks. styren her til højre, indeholder en benzen-
ring der giver stivhed men dog ikke den store fleksibilitet.
Årsagen er at denne benzenring ikke lader sig strække så meget som en ren
alifatisk kulbrinte, som f.eks. polyethylen eller polypropylen.
Disse aromatiske kulbrinter lader sig afsløre ved afbrænding af materialet, da
de vil danne noget fint sort ”fnuller” der svæver i luften. Desuden vil de også
have en sød aroma ved afbrænding.
En ester er en kemisk funktionel gruppe, som bl.a. kan dannes ved reaktionen
mellem en alkohol og en syre.
Eksempel: en ester der er dannet ud fra benzoesyre og ætanol vil ifølge navn-
givningsform 1 hedde 'benzoesyreætylester', og ifølge navngivningsregel 2
ætylbenzoat.
12
Materialevalg ved plastproduktion
13
Materialevalg ved plastproduktion
Monomere stoffer
H H H H R H R H H H R H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C
R H R H H H H H R H H H R H R H
Nogle monomere fremstilles trinvist afhængig af den plasttype der skal frem-
stilles f.eks. Vinylchlorid hvor udgangsmonomeren er ethylen eller propan.
Derfor er udgangsmonomere som ethylen, styren og propan vigtige da de kan
bruges til at fremstille en lang række udgangsmonomere stoffer.
Polymerisation
Polymerisation af de forskellige plastmaterialer sker, for termoplastens ved-
kommende, i store og meget avancerede petrokemiske anlæg. Selve polyme-
risationsprocesserne er komplekse og meget forskellige. Fælles for dem alle
er at det er her, vi kemisk sammensætter monomere stoffer til lange moleky-
lekæder også kaldet makromolekyler med en eller anden polymerisations-
grad, og det kan formuleres således f.eks. for en polyethylen:
n x (C2H4) » (C2H4) n
14
Materialevalg ved plastproduktion
Polymerisation
Kondensations Additions Radikal kæde- Kationisk kæde- Anionisk kæde- Koordineret kæde-
polymerisation polymerisation polymerisation polymerisation polymerisation polymerisation
Trinvis polymerisation
I en trinvis polymerisation sker kædetilvæksten trinvist, som skitseret herun-
der.
+ osv.
Kondensationspolymerisation
+ +
15
Materialevalg ved plastproduktion
De materialer der polymeriseres via denne teknik kommer alle til at hedde
kondensationspolymerer og det drejer sig om materialer som Polyamider, Po-
lycarbonater, Polyestre, Melamin, Phenol, Siliconer og nogle highperfor-
mance termoplaster.
Processen kan også anvendes til fremstilling af copolymerisater.
n
1000
50 75 100
Omsætning af monomere
http://www.tvo.org/iqm/plastic/polycondensation.html
16
Materialevalg ved plastproduktion
Additionspolymerisation
Et andet polymerisationsforløb er additionspolymerisation hvor molekyletil-
væksten sker uden fraspaltning af mindre molekyler da der anvendes rekti-
onsvillige grupper.
Kædepolymerisationer
Ved kædepolymerisationer sker tilvæksten fra et aktivt center som udgangs-
punkt er det materialer med en kulstof-kulstof rygrad som f.eks. PP, PVC,
PE, PS.
Der kan ske det at der bliver fanget ureagerede monomere imellem kæderne
der så frigives senere under forarbejdning der kan vi næsten altid lugte hvil-
ket materiale vi forarbejder termoplastisk.
Der findes forskellige typer af kædepolymerisationer der navngives ud fra
typen af det aktive center.
17
Materialevalg ved plastproduktion
3. Kædeoverførelse – dette kan også ske med hele kæder hvor en kædes hoved
reagerer med en kædes hale. Dette har stor betydning for tilvæksten ud fra
hovedkædens rygrad som f.eks. ved PEHD, PEMD og PELD samt ved pode
copolymere.
100
Omsætning af monomere
http://www.mpipks-dresden.mpg.de/mpi-
doc/quantumchemistry/ChemieAlltag/Polyethylen/polyethylen.html
http://www.tvo.org/iqm/plastic/addition.html
18
Materialevalg ved plastproduktion
Bindingstyper
Primærbindinger er de bindingstyper der sammenholder atomerne i moleky-
lekæden.
Der findes flere former for kemiske bindinger, og der skelnes mellem stærke
og svage kemiske bindinger.
Primærbindingerne er de stærkeste og indeholder normalvis en bindingsener-
gi over ca. 300 kJ/mol, hvor de sekundære bindingstyper ligger et godt styk-
ke under 300 kJ/mol.
De mest interessante er hhv.:
1. Ionogene bindinger hvor stoffer fra første og syvende hovedgruppe vil danne
ionogene bindinger.
2. Covalente bindinger.
19
Materialevalg ved plastproduktion
Stoffer der kun har Van der Waalske kræfter er polyolefiner der kun indehol-
der kulstof og brint som f.eks. PP, PE.
Takticitet og krystallinitet
Takticiteten er afgørende for et plastmateriales tendens til at danne krystallin-
ske områder. Takticiteten kan påvirkes under polymerisationen, og det er i
dag muligt at styre placeringen af sidegrupperne (R) under polymerisations-
processerne.
Bl.a. et materiale som Polystyren findes i dag som en syndiotaktisk udgave
der er krystallinks med en krystallinitet omkring 50 %. Dette påvirker natur-
ligvis egenskaberne for materialet.
20
Materialevalg ved plastproduktion
H H H H R H R H H H R H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C
R H R H H H H H R H H H R H R H
H H R H H H R H H H R H H H R H
C C C C C C C C C C C C C C C C
R H H H R H H H R H H H R H H H
H H H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C
R H R H R H R H R H R H R H R H
21
Materialevalg ved plastproduktion
Homopolymerer
S S S S S S S S S S S S S S S S S S
Copolymerer
A S A B A B B A B S B S A S B A S A
P E P E P E P E P E P E P E P E - osv.
P E E P E P E P P E E E P E P P - osv.
Eller som en blokcopolymer som f.eks. TPE-SBS elastomer som typisk an-
vendes til skosåler, der består af en fleksibel butadienfase (B) sammenholdt
af hårde styren blokke (S).
S S S S S B B S S S S S B B S S S S
22
Materialevalg ved plastproduktion
Copolymeren kan også optræde som en podecopolymer hvor der som i f.eks.
slagfast polystyren (SB) består af en carbon-carbon rygrad (S) med poder af
butadien (B). ABS typerne er også typiske podecopolymere materialer.
B B
B B
B B
B B
B B
S S S S S S S S S S S S S S S S S S
B B
B B
B B
B B
B B
Blandinger
Der findes rigtig mange forskellige blends som f.eks. ABS/PA, ABS/PVC,
ABS/PC,
ABS/TPU og ABS/PSU, PA/ASA, PA/PP, PA/S, PA/PBT, PA/PVC, PP/PE,
PP/PA, PP/EPDM, PP/SEBS osv.
Dette er en af årsagerne til at plast er blevet så anvendeligt som det er og mu-
lighederne er mange.
23
Materialevalg ved plastproduktion
Hærdeplastmaterialernes struktur
Som før nævnt er den primære forskel på hærdeplast og termoplast at hærde-
plast som regel først polymeriserer under forarbejdningen i støbeformen.
Denne hærdning udgøres af de stærke primærbindinger og emnet kan derfor,
hvis det er forarbejdet rigtigt og optimalt, betragtes som tilnærmelsesvist et
stort molekyle.
Nedenfor er der to eksempler på hærdeplast.
24
Materialevalg ved plastproduktion
Termoplastmaterialernes struktur.
Man skelner, hovedsagligt, mellem to typer materialer pga. molekylekæder-
nes tendens til at lejre sig på forskellige måder, de delkrystallinske og de
amorfe materialer.
PAI
PEEK
PEI
PES LCP
PVDF
PSU
PPS
PA4.6
High-performance polymers
PC PPA PAA
PET
PBT
PPO
PA6/66
POM
PMMA
SAN
PP
SB
PS PE-HD
PVC PE-LD
Commodity polymers
Amorfe Delkrystallinske
25
Materialevalg ved plastproduktion
Delkrystallinske materialer.
Navnet opstår ved, at der mellem de krystallinske områder findes amorfe om-
råder. Man kan altså tale om forskellig grad af krystallinitet der både er po-
lymerisationstype-, proces- og materialeafhængig.
Af delkrystallinske materialer kan nævnes: PA, PBT, PET, PE, PP, POM,
PPS, PAA, PPA, PEEK, LCP samt fluorplast PVDF, ECTFE og PFA.
Amorfe materialer.
Navnet opstår her fra morfologi, som er læren om former, og når noget er
amorft betyder det at molekylestrukturen udelukkende optræder som en til-
fældig ikke tætpakket struktur, som vist på hosstående illustration.
Af amorfe materialer kan nævnes ABS, SAN, SB, PS, PC, PMMA, PVC,
PPO, PSU, PES, PEI og PAI.
26
Materialevalg ved plastproduktion
Termoplastiske elastomere
Den generelle molekylestruktur i disse materialer består overvejende af hårde
og bløde segmenter, enten i form af en copolymer opbygning eller en blan-
ding af polymerer og gummilignende materialer.
De termoplastiske elastomere kan optræde både som transparente og uigen-
nemsigtige materialer afhængig af molekyleopbygningen, der typisk er afgø-
rende for hårdheden.
Af termoplastiske materialer kan nævnes TPE-V, TPE-O, TPE-S, TPE-U,
TPE-E og TPE-A.
Polyblend. Blokcopolymer.
Materialeskrivelse:
Termoplastiske elastomere er en benævnelse for en hel gruppe af termopla-
stisk forarbejdelige elastomere, der har gummilignende egenskaber. De kan
deles op i to hovedgrupper bestående af:
1. Polyblends, der indeholder en vulkaniseret/ikke vulkaniseret elastomerfase i
en termoplastisk matrix.
2. Blokcopolymere med henholdsvis hårde og bløde blokke.
Materialevarianter:
TPE-V Polyblend på base af PP med vulkaniseret EPDM.
TPE-O Polyblend på base af polyolefiner med elastomerfaser.
TPE-S Styren blokcopolymer med udgangsmonomererne styren, butadien, og
ethylen.
TPE-U Termoplastisk polyuretan (TPU).
TPE-E Termoplastisk copolyester.
TPE-A Polyether blok amid.
Compounderings- og indfarvningsmuligheder:
27
Materialevalg ved plastproduktion
Forarbejdningsprocesser:
TPE kan forarbejdes ved sprøjtestøbning, ekstrudering, blæsestøbning, rota-
tionsstøbning og termoformning.
Anvendelsesområde:
TPE anvendes ofte som erstatning for gummi inden for industrigrene som:
bilindustri, medicoartikler, byggebranchen, sport og fritid, legetøj, elektronik,
personlig pleje mv.
Anvendelsestemperaturer -40 - 150 -30 - 90 -50 - 100 -50 -60 -50-120 -45-160 -50-145
Fødevaregodkendelse - -
Transparent - -
Brandhæmmende UL 94 V0 UL 94 HB UL 94 V0
Compoundering af plastmaterialer
Afhængig af hvad emnet skal bruges til, kunne der være forskellige krav til
f.eks.: densitet, slagstyrke, bøjefasthed, optiske krav, mekaniske krav, termi-
ske krav, elektriske egenskaber, fleksibilitet, fødevaregodkendelse, brænd-
barhed, farver osv.
28
Materialevalg ved plastproduktion
Dimensionsstabilitet
Elasticitetsmodul
Vægtindhold i %
Brudforlængelse
Brandforhold
Slagstyrke
Tilsætningsstof
Glasfibre 60 +++ -- - - +
Kulfibre 30 ++ - - - +
Mineraler 40 + - - ++ +
Elastomerblødgører 15 - ++ +++ - -
Polymerblødgører 15 - + ++ - -
UV- stabilisatorer 1 - - - 0 0
Antistatika 5 - -- -- 0 0
Farvepigmenter 0,5-5 0 0 - - 0
29
Materialevalg ved plastproduktion
Additiver.
Additiver er et uundværligt element i forarbejdningen af plast til færdige pro-
dukter. Nogle additiver tilsættes for at give en smidig forarbejdningsproces
og nedsætte risikoen for produktion af emner, der ikke lever op til den øn-
skede kvalitet.
Andre additiver tilsættes for at ændre ved de grundlæggende tekniske egen-
skaber for den anvendte polymer og derigennem skræddersy en materiale-
kombination til at opfylde de tekniske krav, der stilles til det pågældende
produkt.
I det følgende afsnit gives der en kort beskrivelse af nogle af de hyppigst fo-
rekommende additiver, der tilsættes i mindre mængder så som: Varmestabili-
satorer, UV stabilisatorer, antioxidanter, smøre og glidemidler, antistatiske
midler, opskumningsmidler og brandhæmmere.
Varmestabilisatorer.
Ved forarbejdning af plastmaterialer er der en risiko for, at temperaturen bli-
ver så høj, at molekylekæderne begynder at gå i stykker, hvilket nedsætter
den tekniske kvalitet, f.eks. i form af reducerede mekaniske egenskaber.
Den termiske nedbrydning er især udtalt ved forarbejdning af PVC, hvor der
er risiko for nedbrydning ved temperaturer, der ligger væsentligt under den
normale forarbejdningstemperatur. Der tilsættes derfor generelt varmestabili-
satorer, der forsinker fraspaltning eller tilvækst af molekyler og som uskade-
liggør nedbrydningsprodukterne.
UV-stabilisatorer
Ved stuetemperatur oxideres mange plastprodukter under indvirkning af vejr
og vind, specielt på grund af ultraviolet stråling fra solen. For at modvirke
Uv-strålingens nedbrydende effekt på kulstofbindingerne i termoplasten, an-
vendes phthalater og kønrøg (carbonblack), samt hindrende aminer - HALS
(Hindered Amine Light Stabilisers).
Antioxidanter
Antioxidanter tilsættes for at modvirke oxidativ nedbrydning af plasten under
forarbejdning samt for at forlænge produktets levetid ved at forhindre ned-
brydning under påvirkning af varme og lys ved produktets brug.
Ved en oxidativ nedbrydning dannes der frie radikaler, og nedbrydningen kan
fortsætte ved en kædereaktion. Produkterne bliver misfarvede, og der dannes
mikrorevner.
Anvendelse af antioxidanter er meget udbredt ved stort alle typer af plastma-
terialer og forarbejdningsprocesser, og der findes da også et meget stort ud-
valg af antioxidanter i handelen. Der kan skelnes mellem fire hovedtyper af
antioxidanter:
30
Materialevalg ved plastproduktion
Fenoler.
Monofenoler, bisphenoler, thiobisphenoler og polyphenoler udgør den største
mængde af primære antioxidanter. I polyolefiner som PE og PP anvendes de
typisk i mængder på 0,05-0,2 %, mens der i styren-baserede plastmaterialer
anvendes op til 2 %.
Aminer.
Aminbaserede antioxidanter anvendes især i syntetiske gummier i koncentra-
tioner mellem 0,5 og 3 %. Årsagen er at gummi indeholder mange primær-
bindinger der er meget følsomme overfor Uv-stråling
Phosphitter.
Phosphitter anvendes alene eller sammen med phenoler eller aminer. I polyo-
lefiner anvendes 0,05 til 2 %, i slagfast polystyren 0,05-1 % (i visse tilfælde
måske op til 2%) og i ABS op til 3%.
Thioestere.
Thioestere er vigtige for at forhindre molekylemasseændringer ved lang tids
udsættelse for høje temperaturer. Dilaurylthiodipropionat og distearylthio-
dipropionat er almindeligt anvendt til polyolefiner i koncentrationer på 0,1-
0,3 %. I umættede polymerer kræves noget større koncentrationer.
Smøre- og glidemidler
Ved forarbejdning vil plastsmelten ofte være meget sejtflydende og have til-
bøjelighed til at klæbe til værktøjets overflade. En forhøjelse af forarbejd-
ningstemperaturen vil reducere problemet, men giver som beskrevet ovenfor
et andet problem i form af øget termisk nedbrydning.
31
Materialevalg ved plastproduktion
Overfladefriktionsnedsættende additiver
Nedsættelse af overfladefriktion er ønskeligt i de tilfælde hvor der optræder
friktion mellem to materialer f.eks. tandhjul, glideskinner, lejer osv.
Molybdænsulfid og grafit anvendes også sammen med armeringsmaterialer
for at mindske friktionen (varmeudvikling) samt hæve anvendelsestemperatu-
ren og dermed også slitagen i bevægelige dele.
Antistatiske midler
Ved forarbejdning af plast opstår der let en elektrostatisk opladning, statisk
elektricitet, på de færdige emner. Dette tiltrækker støv, men mere problema-
tisk er det, at den statiske elektricitet giver risiko for gnistdannelse og dermed
også risiko for støveksplosioner eller antændelse af gasser og dampe.
For at undgå statisk elektricitet anvendes antistatika, enten direkte påført em-
net (med kortvarig effekt) eller iblandet polymeren, hvorved der opnås en va-
rig effekt. Der anvendes fire grundtyper af antistatika:
• Aminer
• Kvaternære ammoniumforbindelser
• Phosphorsyreestere
• Polyethylenglycolethere
Opskumningsmidler
Ved at tilsætte opskumningsmidler til plastmaterialer skabes en cellestruktur i
plasten. Dette er generelt materiale- og dermed omkostningsbesparende, men
derudover opnås også ændrede materialeegenskaber, f.eks. i form af forbed-
rede lys - og varmeisolering og mere eller mindre stivhed efter ønske.
32
Materialevalg ved plastproduktion
Brand- og flammehæmmere
Alle plastmaterialer er brandbare, men deres antændelighed er meget forskel-
lig. På grund af øgede sikkerhedskrav indenfor områder som byggeri, trans-
port og elektriske artikler tilsætter man brand- eller flammehæmmere til den
plast, der anvendes til disse typer af produkter. Der skelnes i det følgende ik-
ke mellem de to funktioner af additiverne, men man kan skelne mellem tre
overordnede grupper af kemiske forbindelser, der opfylder en eller begge
funktioner:
Fyld og armeringsstoffer
Fyldstoffer
Indholdet af fyldstoffer i plast varierer fra ”ganske lidt” til op til 70 %. Det
kan i nogle tilfælde være svært at skelne mellem egentlige fyldstoffer og til-
sætningsstoffer med specifikke egenskaber, da enhver form for fyldstoffer el-
ler tilsætningsstoffer påvirker egenskaberne i plastmaterialet.
Det er dog klart at med billige fyldstoffer som træmel, stenmel, ler og kridt
ønsker man først og fremmest at holde prisen lav på produkter, f.eks. billige
havestole, hvor der ikke er store krav til de tekniske egenskaber.
Armeringstoffer.
33
Materialevalg ved plastproduktion
• Glasfibre
• Glaskugler
• Kulfibre
• Kevlarfibre /aramidfibre
10
1
20%glaskugler
30%glaskugler
20%glasfibre
10%glasfibre
10%kulfibre
20%kulfibre
30%glasfibre
40%glasfibre
50%glasfibre
34
Materialevalg ved plastproduktion
Blødgørere
Langt den største del (omkring 80 %) af blødgørere anvendes i forbindelse
med blød PVC, mens resten hovedsagelig bruges til celluloseplast. Der findes
bogstaveligt talt hundredvis af forskellige blødgøringsmidler til forskellige
formål, og disse kan opdeles i fire typiske stofgrupper:
− Estere
− Polymerer
− Chlorerede paraffiner
− Modificerede olieprodukter
1000
25 25 35
30
19 18
16
15 13
11 12
10 10
10 6 7
6 6 5,5
5
4
1
PA66 Elastomerbløgjort
PA66 Elastomerbløgjort
PA66 Elastomerbløgjort
PA66 Polymerblødgjort
PA66 Standard
PA66 slagmodiferet
3
1
35
Materialevalg ved plastproduktion
Farvestoffer og pigmenter
De fleste plastmaterialer er som udgangspunkt farveløse eller hvidlige, men
der er stort set ubegrænsede muligheder for at indfarve plasten.
Et eksempel kunne være fluorescerende farvestoffer der har den egenskab, at
de dels tilbagekaster lys af stoffets egenfarve og dels det lys, som plejer at
blive til varme.
Farven bliver lysende og meget markant, men i øvrigt ufarlig som normalt lys
da det er en fysisk egenskab og altså ikke en følge af kemiske reaktioner, der
gør farven fluorescerende.
Fluorescerende farver virker særligt ”lysende” specielt når der er meget ul-
traviolet lys, som f.eks. hvidt papir eller en hvid skjorte i solskin.
Bærematerialet til masterbatchen bør være det samme materiale, som det ma-
teriale det skal indfarve.
Dog findes der universal masterbatch der kan løse en lang række indfarv-
ningsopgaver indenfor polyolefinerne (PE og PP) og styrenerne (PS, SAN,
SB), ellers kan indfarvningen ske hos råvareproducenten, compounde-
ringsvirksomheder eller farven kan pålægges det færdige emne ved ma-
ling/lakering.
Et nyt koncept er tørindfarvning hvor pigmenterne coates på overfladen af
granulatkornet, dvs. at materialet ikke skal opvarmes med risiko for termisk
belastning.
Ved forarbejdning af blød PVC anvendes ofte pastaformige koncentrater,
hvor farvestoffet er dispergeret i en blødgører.
1. Opvarmning.
2. Formgivning.
3. Afkøling, herunder svindforhold.
Opvarmning.
At opvarme et materiale er jo at tilføre mate-
Specifik volume. rialets molekyler mere energi. Denne energi
kan enten tilføres direkte som varmeenergi
eller som mekanisk energi, der så omsættes
til varmeenergi. Tilbage står at få varmen
fordelt jævnt i plastmaterialet, der jo er en
dårlig varmeleder. Dette kræver enten megen
tid eller omrøring. Ved opvarmningen ændrer
vi plastmaterialernes egenskaber og vi møder
først glasovergangstemperaturen Tg.
Vi må her definere:
specifik volumen = rumfang / vægt
eller den omvendte værdi af vægtfylde/rumfang.
Opvarmes materialet ud over Tg, vil stivheden i materialet forsvinde. Det bli-
ver blødere og blødere, og vi når op i forarbejdnings temperatur området.
En homopolymer POM kan tåle 235° i max. 8 minutter herefter vil der ske en
hastig depolymerisation under udvikling af formaldehyd som er ekstrem ube-
hagelig og desuden meget letantændelig gasart så der rent faktisk er eksplosi-
onsfare.
Forbehandling af materialet.
Vedrørende forbehandling af materialet kan der være tale om bl.a.:
1. Fortørring
2. Forvarmning
3. Behandling af opkværnet materiale
Fortørring.
Det er normalt kun nødvendigt at fortørre materialet, når det er foreskrevet af
råvareleverandøren.
Når det er foreskrevet, skyldes det, at materialet er følsomt for overfladefugt,
eller fordi visse materialer direkte optager vand.
Selv om et materiale ikke er følsomt over for fugt, må det dog frarådes at an-
vende dette direkte, såfremt det har varet opbevaret på et koldt lager. Ved
store temperaturforandringer f.eks. påfyldning af det kolde materiale i trag-
ten, er der stor risiko for kondensvand på materialekornene.
Yderligere kan det kolde materiale betyde en ustabilitet i processen, da der
skal tilføres mere varme i tragtzonen på cylinderen. Det må derfor tilrådes, at
materialet anbringes i produktionshallen for normalisering af temperaturen,
inden det påfyldes maskinen.
Smelte med fugt. Set fra overfladen. Det færdige emne med
blister.
Fugtighed i materialet kan også være årsag til, at emnerne bliver skøre, idet
fugt ofte fremskynder nedbrydningen af visse plastmaterialer f.eks. polycar-
bonat, polyester og polyamid.
39
Materialevalg ved plastproduktion
30,00
i forhold til vandindhold
25,00
Tab af molekylevægt i %
20,00 18,00
Massetemperatur 300 ºC
10,00
10,00
2,00 2,00
0,00
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20
Vandindhold i %
90,00
80,00
70,00
60,00
50,00
40,00
0,00 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06
Vandindhold i %
40
Materialevalg ved plastproduktion
Når det fortørrede materiale påfyldes tragten skal man være opmærksom på,
at der også her er mulighed for optagelse af fugt. Dette gælder især for poly-
amid, polyester og polycarbonat, som fortørres ved ret høje temperaturer 80 -
120° C. Ved anbringelse i en kold tragt vil der være risiko for, at luftens fug-
tighed kondenserer på granulatkornene.
Forvarmning.
Forvarmning i tragten kan også være en fordel for at øge maskinens plastifi-
ceringskapacitet. Den varme, der er tilført i tragten, skal ikke tilføres i cylin-
deren. Den varme, der tilføres, må dog aldrig overstige materialets klæbe-
temperatur. Ved klæbetemperatur forstås den temperatur, hvorved granulat-
kornene klæber sammen eller i øvrigt klæber til omgivelserne.
Anvendes der forvarmning i tragten, skal man være opmærksom på materia-
letraverstemperaturen. Denne skal være passende høj, svarende til forvarm-
ningstemperaturen. For kraftig traverskøling vil resultere i risiko for kon-
densfugt og uensartet temperatur for det tilførte materiale, idet opholdstiden
vil være varierende i forbindelse med plastificering og køletid.
Ved anvendelse af regenereret materiale, enten 100 % eller ved iblanding til
nyt materiale, er der visse faktorer, man skal være opmærksom på. Emner,
som er kasseret pga. de før omtalte fejl som følge af fugtigt materiale, kan
give problemer ved regenerering og genanvendelse, da den fugtighed, som
ved første forarbejdning er blandet ind i materialet, kun vanskeligt lader sig
fjerne ved en ny fortørring. Nedbrydningen af materialet kan være så vidt
fremskredet, at de tekniske værdier ikke længere kan opnås.
Ved genanvendelse af regenerat skal man ligeledes være opmærksom på, at
emner og indløb fra fremstillingen under oplagring, transport til kværn, under
opkværnning, iblanding og til ny produktion er meget udsat for forurening
bl.a. pga. statisk elektricitet, som tiltrækker støv, olieforurening, iblanding af
andre materialer og tilgang af fugt.
41
Materialevalg ved plastproduktion
Pga. de her nævnte problemer er det derfor nødvendigt at have særlig streng
kontrol med produkter, som er fremstillet af opkværnet materiale.
Er man i tvivl om et opkværnet materiales kvalitet, bør man ikke anvende det
til tekniske emner, da det kun øger risikoen for fejlproduktion.
Materialedatablade
Egenskaber.
Følgende afsnit giver et grundigt overblik over nogle egenskaber for en stan-
dardtype af et plastmateriale. Da egenskaberne er fuldt ud afhængige af de
tilsætningsstoffer der er i materialet, er ordet standardtype måske en floskel,
så her menes der det materiale der er hyppigst forekommende indenfor vari-
anterne.
Shoregrad
Shore A ISO 868 til elastomerer Shore D ISO 868 til elastomerer
1 KG 5KG
TPE-SBS
TPE-SEBS
TPE-O
TPE-V
TPE-A
TPE-U
TPE-E
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Shore A 30 40 50 60 70 80
Shore D
42
Materialevalg ved plastproduktion
Densitet.
Er et udtryk for vægtfylde og angives efter SI enheder i kg/m3.
Densiteten er påvirkelig af tilsætningsstoffer, det kan nævnes at der kan op-
nås specielle termoplastiske højdensitetsmaterialer til sprøjtestøbning og eks-
trudering med en densitet på helt op til 15 000 kg/m3.
Det skal også bemærkes at mange armeringsmaterialer og fyldstoffer virker
som krystallisationsacceleratorer i delkrystallinske materialer, hvilket tids-
mæssigt, fremmer dannelsen af krystallitter. Herved øges afkølingshastighe-
den og køletiden kan i mange tilfælde reduceres med op til 10-20 %.
Svind.
Viser de normale svindforhold for materialet efter ISO 2577, dette er dog
meget afhængigt af de procesparametre det forarbejdes under.
Fugtoptagelse.
Angiver hvilken fugtoptagelse der i materialet under forhold beskrevet efter
ISO 62 eller ASTM D570.
Fysiologiske forhold.
En del termoplastemner anvendes i forbindelse med fødevarer eller medicin,
og her er det relevant at verificere at materialet kan godkendes til kontakt
med fødevarer eller medicinske artikler.
Fødevaregodkendelse.
Angiver om materialet kan opnå godkendelse til kontakt med fødevarer efter
den amerikanske FDA (Foods and Drugs Administration). Materialer der le-
ver op til disse krav kan ofte leveres med certifikat for fødevaregodkendel-
sen.
Dog skal man være opmærksom på at tilsætningsstoffer kan påvirke denne
godkendelse, f.eks. er nogle glasfibre og farvepigmenter ikke godkendte i
forbindelse med fødevarekontakt.
Medicinsk brug.
Angiver om materialet kan anvendes i forbindelse med medicinske artikler,
her er det også en god ide at samarbejde med materialeleverandøren der ofte
kan afklare om der findes certifikater på det pågældende materiale.
Termiske egenskaber.
De termiske egenskaber angiver materialets egenskaber i termisk miljø, og
her er der lagt vægt på følgende to egenskaber.
43
Materialevalg ved plastproduktion
Igen er det en god ide at kontakte leverandøren for at få eksakte data, og det
kan nævnes at tilsætning af glasfibre vil øge den øvre anvendelsestemperatur.
Olie
44
Materialevalg ved plastproduktion
PVC
PS, SB,
PC
PSU
PEI
PES
PAI
PELD
PEHD
PP
POM
PBT
PA
PET PAA
PPA
PPS
PEEK
LCP
45
Materialevalg ved plastproduktion
TPE-SBS
TPE-
TPE-O
TPE-V
TPE-A
TPE-U
TPE-E
46
Materialevalg ved plastproduktion
Brandtekniske forhold
Klasse UL 94 5VA
47
Materialevalg ved plastproduktion
Horisontal Testkrav
klasse
UL 94 V-0 • Prøven må ikke brænde i mere end 10 sekunder efter hver flammekontakt.
• Total glødetid må ikke overstige 250 sekunder for hvert sæt af 5 prøver.
• Prøven må ikke brænde op til fastgørelsespunktet øverst.
• Prøven må ikke dryppe med brændende dråber der antænder bomulden.
• Ingen prøver må gløde i mere end 30 sekunder efter fjernelse af flammen.
UL 94 V-1 • Prøven må ikke brænde i mere end 30 sekunder efter hver flammekontakt.
• Total glødetid må ikke overstige 50 sekunder for hvert sæt af 5 prøver.
• Prøven må ikke brænde op til fastgørelsespunktet øverst.
• Prøven må ikke dryppe med brændende dråber der antænder bomulden.
• Ingen prøver må gløde i mere end 60 sekunder efter fjernelse af flammen.
UL 94 V-2 • Prøven må ikke brænde i mere end 30 sekunder efter hver flammekontakt.
• Total glødetid må ikke overstige 50 sekunder for hvert sæt af 5 prøver.
• Prøven må ikke brænde op til fastgørelsespunktet øverst.
• Prøven må dryppe med brændende dråber der antænder bomulden.
• Ingen prøver må gløde i mere end 60 sekunder efter fjernelse af flammen.
48
Materialevalg ved plastproduktion
Horisontal Testkrav
klasse
HB • Prøven må ikke brænde hurtigere end 38,1 mm/minut for tykkelser mellem 3
og 12,7 mm.
• Prøven må ikke brænde hurtigere end 76,2 mm/minut for prøver med tykkel-
ser < 3mm.
• Prøven skal stoppe med at brænde inden 4,00 inch. mærket.
UV-stabilisering
49
Materialevalg ved plastproduktion
Materialevalgsprocedure
Fra at være et substitutionsmateriale for nogle traditionelle materialer har
plast udviklet sig til i dag at være vor tids vidundermateriale.
Den til tider eksplosive teknologiske udvikling skyldes ikke mindst plastma-
terialernes mangfoldige anvendelsesmuligheder med hensyn til formgivning
og tekniske egenskaber.
En forudsætning for at plast fortsat kan leve op til disse forventninger er
imidlertid, at det anvendes rigtigt, og at man er opmærksom på materialernes
naturlige begrænsninger.
Det kan være nyttigt her at erindre om plastmaterialernes almindelige fordele
og mangler.
Fordele:
Mangler:
• Termisk ustabile. Plast kan ikke modstå høje temperaturer, og mange typer
kan brænde.
50
Materialevalg ved plastproduktion
• Lugt og afsmag. Nogle plast afgiver lugt og afsmag, som kan være til gene
eller ubehag. Dette forhold kan medføre en betydelig nedsættelse af plasts
anvendelighed.
• Vanskelig reparation. Hvis et plastemne går i stykker, kan det være vanske-
ligt at reparere, og som oftest kan det ikke betale sig at lade det reparere.
For måling af trækstyrker kan det således for eks. nævnes, at trækhastigheden
influerer på måleresultatet, idet højere trækhastighed giver større trækstyrke-
værdi.
Selve fremstillingen af prøveemnet er også en meget væsentlig faktor, idet et
i øvrigt godt materiale meget vel kan forarbejdes på en sådan måde, at man
ikke opnår de bedste materialeegenskaber.
51
Materialevalg ved plastproduktion
For at kunne vurdere rigtigt er det nødvendigt at have et vist kendskab til
prøvernes udførelse og til prøvebetingelsernes indflydelse på de forskellige
prøvemetoders resultater. I det følgende vil en del af de i materialebrochurer-
ne anførte standardiserede prøvemetoder blive gennemgået.
Når man får til opgave, at fremstille et produkt, et nyt eller kendt, kan det of-
te være en god ide at undersøge, om der findes alternative materialer til pro-
duktet.
Nogle af gevinsterne kan f.eks. være, at det er stærkere, mere holdbart, hurti-
gere, billigere, lettere, tungere, flottere, mindre proceskrævende eller blot
nemmere at fremstille. Desuden kan der være miljømæssige gevinster at hen-
te.
52
Materialevalg ved plastproduktion
1. OPSTILLE FUNKTIONSANALYSE.
2. OPSTILLE MILJØANALYSE.
Udvælge en række materialer, som i første omgang kunne tænkes anvendt til
produktet.
Dernæst undersøge hvor godt de enkelte materialer opfylder de noterede
krav, også til belastninger. F.eks. værdi og/eller god, middel, dårlig.
Nu står man måske tilbage med et eller materialer, som er næsten lige veleg-
nede.
9. FINDE ANSKAFFELSESPRISER
53
Materialevalg ved plastproduktion
Man skulle nu være i stand til at vurdere, hvilket materiale der er bedst egnet
til fabrikation af produktet.
Materialevalget er foretaget.
54
Materialevalg ved plastproduktion
Praktiske øvelser
Molekylemodeller
Fremstil følgende molekyler vha. molekylemodellerne og skriv den kemiske
formel.
Udregn molvægt for stoffet og find ud af om stoffets tilstand er som en gas,
et fast stof eller en væske.
Cl
H2N CH2 CH2 CH2 C CH2 CH2 CH2 CH2 O H2N CH2 CH2 CH2
CH2 CH2 CH2 NH2 + O CH2 CH2 CH2 CH2 C
+ CH2 CH2 CH2 NH2
Cl
H O H
N CH2 CH2 CH2 C CH2 CH2 CH2 CH2 N CH2 CH2 CH2 H
H CH2 CH2 CH2 N CH2 CH2 CH2 CH2 C CH2 CH2 CH2 N + 2 HCl
H O H
Apparatur Kemikalier
100 ml Bægerglas Decandisyredichlorid
Måleglas 1,6-diaminohexanopløsning
Pincet 1,1,1-trichlorethan
Spatel
Fremstilling
Først opløses i bægerglasset 1ml sebacoylchlorid i 50ml 1,1,1-trichlorethan.
Derefter hældes forsigtigt (bægerglasset holdes skråt) 25ml diaminohexa-
nopløsning ovenpå den første opløsning.
Der dannes en hinde mellem de to faser, hvorfra den polymere kan trækkes
med en pincet. Hvis man har en trisse kan man trække en flere meter lang ny-
lontråd fra hinden…
Bemærk !!!
Decandisyredichlorid er ætsende.
1,6-diaminohexan irriterer øjnene, åndedrætsorganerne og huden.
1,1,1-trichlorethan er giftig.
Derfor udføres fremstillingen i stinkskab.
Gummipolymerisation
Materialer:
2 x 250 ml. glas
1 x 500 ml. glas
1 x spatel
100 ml. latex
100 ml. eddikesyre 10 %
Sikkerhedsudstyr:
Briller
Handsker, sorte (syrefaste)
Afmål 100 ml af hhv. eddikesyre og latex i hvert sit 250 ml. glas
Væskerne hældes sammen i et 500 ml. glas under kraftig omrøring.
Med hænderne kan man nu forme en bold, vel at mærke hvis dine værnemid-
ler er i orden!!!
56
Materialevalg ved plastproduktion
Barcholmåling polyester
Polyester gelcoat.
Når prøverne er blandet godt, hældes lidt op I et plast låg (10-20 g.).
57
Materialevalg ved plastproduktion
PUR skumøvelse
Polyolblanding
Polyol : Arcol 3544 500 gr.
Katalysator : Dime 6 7,5 gr. Afvejes i plastbæger,
Stabilisator : Silicone L-6900 10 gr. og mikses godt.
58
Materialevalg ved plastproduktion
PBT fugtpåvirkning
Ved at sammenligne de to emner, det ene produceret med for højt fugtind-
hold og det andet produceret under optimale forhold, vil en simpel trækprø-
vetest eller slagprøvetest, afsløre de forringede mekaniske egenskaber.
PC og termisk nedbrydning
59
Materialevalg ved plastproduktion
Trækprøvestænger
Emnevolumen for det tynde emne (2 mm) er 4,2 cm3 og for det tykke emne
(3 mm) 6,1 cm3.
60