كتاب التحول الطوري

‫‪ -‬الى القلوب التي لم تبخل يوما ً بالعطاء (أبي و أمي) ‪.
‬‬
‫‪ -‬الى أسرتي الجميلة المحبة ‪...‬زوجتي و أوالدي (أحمد و فاطمه و وليد) مصدر إلهامي ‪ ،‬آمل‬
‫أالتكون الساعات الطويلة التي أمضيتها في تأليف هذا الكتاب شغلتني عن أن أكون زوجا ً و أباً‬
‫صالحا ً ‪.‬‬
‫‪ -‬الى الذي غاب عن الدنيا و لم يغب عن قلبي (أخي د‪.‬وليد خماس) رحمك هللا و أسكنك فسيح ج ّناته‬
‫‪.‬‬
‫‪ -‬و الى كل وجوه العلم و المعرفة الذين غمسوا أقالمهم بدماء قلوبهم و هم يقدمون عطاءاتهم‬
‫الخالّقة ‪,‬أهدي ثمرة جهدي هذا ‪.‬‬
‫‪Introduction‬‬
‫الحمد هلل ربّ العالمين و الصالة و السالم على سيد العلماء و سيد األولين و‬
‫اآلخرين رسول ربّ العالمين و على آله و صحبه المنتجبين ‪ .‬أما بعد‪ ،‬فإن‬
‫فهم العالقة مابين التركيب المجهري ‪ Microstructure‬و خواص المواد‬
‫‪ Materials Properties‬يُعتبر اإلهتمام الرئيسي من قبل مهندسي و علماء‬
‫المواد ‪ ، Materials Engineers and Scientists‬فالهدف الرئيسي من‬
‫المعاملة الحرارية ‪ Heat Treatment‬أو المعاملة الثرموميكانيكية‬
‫‪ Thermomechanical Treatment‬على سبيل المثال ‪ ،‬هو الحصول على‬
‫تركيب مجهري يمكن من خالله الحصول على الخواص المرغوبة‬
‫‪ . Desired Properties‬و خالل المعاملة يتم عادةً حدوث التحول الطوري‬
‫‪ Phase Transformation‬أو منع حدوثه لغرض تحقيق هذا الهدف‬
‫(الحصول على الخواص المرغوبة) ‪ .‬و حتى يسنّى لنا تحقيق هذا الهدف‬
‫بشكل فعّال ‪ ،‬فإنه من الضروري فهم جميع مظاهر التحول الطوري ‪.‬‬
‫وفي هذا الكتاب ‪ ،‬سيتم التطرق الى المبادئ األساسية التي تتحكم بحركيات‬
‫‪ Kinetics‬و آليات ‪ Mechanisms‬التحول الطوري ‪ .‬يأتي هذا الكتاب الذي‬
‫يتناول أساسيات التحول الطوري في (‪ )6‬فصول كما يلي‪:‬‬
‫‪ ‬الفصل األول‪ :‬مقدمة‬

‫‪ ‬الفصل الثاني‪ :‬اإلنتشار في المواد الصلبة‬
‫‪ ‬الفصل الثالث‪ :‬عملية التخليق‬
‫‪ ‬الفصل الرابع‪ :‬عملية النمو‬
‫‪ ‬الفصل الخامس‪ :‬تطبيقات التحوالت الطورية‬
‫‪ ‬الفصل السادس‪ :‬أسئلة و مسائل‬
‫و ختاما ً ‪...‬اليسع المؤلف إال أن يسجد هلل سبحانه و تعالى شكراً الذي أعانه‬
‫على أن يتم هذا العمل المتواضع ‪ ,‬و أدعوه أن يجعله من العلم الذي ينتفع به‬
‫‪ ,‬و أرجو أن يكون المجهود الذي بذل في هذا العمل معينا ً و مساعداً و مفيداً‬
‫لمن يقرأه ‪ ,‬و أن تكون محاولتي هذه إضافة حقيقية للمكتبة العربية ‪ ,‬و هللا‬
‫ولي التوفيق ‪.‬و آخر دعوانا أن الحمد هلل ربّ العالمين وسالم على المرسلين‬
‫‪.‬‬
‫‪abbas_khammas@uotechnology.edu.iq‬‬
‫‪abbas2000x@yahoo.com‬‬
‫‪abbas2000x@gmail.com‬‬
‫الفصل األول‪:‬‬
‫مقدمة‬
‫‪10‬‬ ‫مقدمة‬ ‫الفصل األول‬
‫‪General Introduction‬‬ ‫‪1-1‬‬

‫إن األطوار الموجودة في المادة يمكن أن تخضع الى تغيرات كدالة لدرجة‬
‫الحرارة ‪ Temperature‬أو الضغط ‪ Pressure‬و يُطلق على مثل هذه‬
‫التغيرات التحوالت الطورية ‪ . Phase Transformations‬إن السيطرة‬
‫‪Materials‬‬ ‫على التركيب ‪ Structure‬و بالتالي خواص المواد‬
‫‪ Properties‬يعتمد في أغلب األحيان على السماح بشكل متعمد بحدوث أو‬
‫منع حدوث التحول الطوري ‪ .‬و هذا يتوقف بشكل أساسي على معرفة‬
‫حركيات ‪ Kinetics‬و آليات ‪ Mechanisms‬التحول الطوري ‪.‬‬
‫وفي هذا الفصل سيتم مناقشة المبادئ األساسية التي تتحكم بالتحوالت الطورية‬
‫في المواد ‪ .‬ومن ثم سيتم التطرق الى عدد من التطبيقات العملية التي تعتمد‬
‫على هذه المبادئ ‪.‬‬
‫‪Definition of Phase‬‬ ‫‪1-2‬‬

‫‪Transformation‬‬
‫وفقا ً للتعريف التقليدي للطور ‪ ، Phase‬فإن الطور يُشير الى الجزء المميز‬
‫فيزيائيا ً ‪ ، Physically Distinct‬المتجانس كيميائيا ً ‪Chemically‬‬
‫‪ Homogeneous‬و المنفصل ميكانيكيا ً ‪ Mechanically Separate‬من‬
‫النظام ‪ . System‬و بشكل عام‪ ،‬يمكن تمييز طورين إحداهما عن اآلخر‪:‬‬
‫‪ ‬عندما يكونان حاالت مختلفة من التجمع ‪( Aggregate‬صلب ‪Solid‬‬

‫‪ ،‬سائل ‪ ، Liquid‬و بخار ‪. ) Vapour‬‬
‫‪ ‬أو عندما يكون لهما في نفس حالة التجمع تراكيب كيمياوية مختلفة‬
‫‪ Different Compositions‬أو تراكيب بلورية مختلفة‬
‫‪. Different Crystal Structures‬‬
‫‪ ‬و بالنسبة لنفس التركيب الكيمياوي و نفس التركيب البلوري ‪ ،‬فإن‬
‫الفروقات في التركيب اإللكتروني ‪ Electronic Structure‬أيضا ً‬
‫تستخدم في بعض األحيان للتمييز مابين األطوار المختلفة ‪.‬‬
‫من هنا‪ ،‬فإن التعريف أعاله‪ ،‬يشير الى أن التحول الطوري ‪Phase‬‬
‫‪ Transformation‬يتضمن التغير في‪:‬‬
‫‪ ‬حالة التجمع ‪State of Aggregate‬‬

‫‪ ‬التركيب الكيمياوي ‪Composition‬‬
‫‪ ‬التركيب البلوري ‪Crystal Structure‬‬
‫‪ ‬التركيب اإللكتروني ‪Electronic Structure‬‬
‫و ربما يكون التحول الطوري خليط من أكثر من واحد من التغيرات أعاله ‪.‬‬
‫و يمكن إستخدام المصطلحات التالية بشكل متبادل لإلشارة الى التحول‬
‫الطوري‪:‬‬
‫‪ ‬تحول طوري ‪Phase Transformation‬‬

‫‪ ‬اإلنتقال الطوري ‪Phase Transition‬‬
‫‪ ‬التفاعل الطوري ‪Phase Reaction‬‬
‫إال أن المصطلح األول (‪ )Phase Transformation‬يبدو األكثر إستخداما ً‬

‫و شيوعا ً ‪ .‬و من ناحية أخرى‪ ،‬يُستخدم مصطلح اإلنتقال الطوري ‪Phase‬‬
‫‪ Transition‬بصورة عامة لإلشارة الى التغيرات الثرموديناميكية العالية‬
‫الرتبة ‪ Thermodynamically High Order Changes‬مثل اإلنتقاالت‬
‫اإللكترونية ‪. Electronic Transitions‬‬
‫‪Atom‬‬ ‫‪1-3‬‬
‫‪Movements in Phase Transformations‬‬
‫إذا كان الحديث يدور حول التحوالت الطورية في الحالة الصلبة ‪ ،‬فإن حالة‬
‫التجمع ‪ Aggregation‬سوف التُؤخذ بنظر اإلعتبار عند مناقشة الحركات‬
‫الذرية خالل التحوالت الطورية ‪ .‬أضف الى ذلك‪ ،‬التحدث حركات ذرية‬
‫خالل التغيرات في التركيب اإللكتروني ‪ . Electronic Structure‬لذا‪ ،‬فإن‬
‫التغيرات في التركيب الكيمياوي ‪ Composition‬و التركيب البلوري‬
‫‪ Crystal Structure‬هي الوحيدة التي تتضمن حدوث حركة الذرات في‬
‫داخل المادة الصلبة ‪ .‬إن طبيعة و مدى مثل هذه الحركات الذرية تختلف بشكل‬
‫واسع في التحوالت الطورية المختلفة و يمكن تصنيفها الى ثالثة أصناف‬
‫رئيسية تتضمن‪:‬‬
‫‪ ‬الحركة عند عدد كبير من المسافات مابين الذرات ‪Interatomic‬‬

‫‪. Distances‬‬
‫‪ ‬الحركة عند واحد أو إثنين من المسافات مابين الذرات ‪.‬‬
‫‪ ‬الحركة عند كسر (أو جزء) ‪ Fraction‬من المسافة مابين الذرات ‪.‬‬
‫‪Long Range‬‬ ‫‪1-4‬‬

‫‪and Short Range Diffusion‬‬
‫إن الحركات الذرية للصنفين األول و الثاني في أعاله يمكن أن تُالحظ في‬
‫عملية اإلنتشار في الحالة الصلبة ‪ . Solid State Diffusion‬و اإلنتشار‬
‫هو عملية إنسياب الكتلة ‪ Flow Mass‬و التي بواسطتها يمكن أن تُغير الذرات‬
‫خواصها نسبةً الى الذرات المجاورة بواسطة السير العشوائي ‪Random‬‬
‫‪ . Walk‬و سيتم مناقشة ظاهرة اإلنتشار في الحالة الصلبة في الفصل الثاني‬
‫‪ .‬إن التغيرات في التركيب الكيمياوي ‪ Composition Change‬تتطلب‬
‫عادة حركة الذرات عند عدد كبير من المسافات مابين الذرات ‪Interatomic‬‬
‫‪ Distances‬و تسمى هذه العملية اإلنتشار الطويل المدى ‪Long-Range‬‬
‫‪. Diffusion‬‬
‫أما عندما يحدث تغير في التركيب البلوري ‪ ، Crystal Structure‬فإن‬

‫الحركات الذرية يمكن أن تكون فقط عند واحد أو إثنين من المسافات مابين‬
‫الذرات ‪ .‬و هذه الذرات ربما تنتقل من التركيب البلوري للطور األم (األساس)‬
‫الى تركيب الطور الناتج ‪Product‬‬ ‫‪Parent Crystal Structure‬‬
‫‪ِ Structure‬عبر السطح البيني ‪ Interface‬و الذي يمكن أن يكون له سمك‬
‫بمقدار واحد أو إثنين من المسافات مابين الذرات ‪ .‬لذا‪ ،‬تسمى هذه العملية‬
‫اإلنتشار القصير المدى ‪. Short-Range Diffusion‬‬
‫‪Diffusionless Changes‬‬ ‫‪1-5‬‬

‫في الصنف الثالث من التصنيف أعاله‪ ،‬فإن الذرات يمكن أن تتحرك فقط كسر‬
‫(أو جزء) ‪ Fraction‬من المسافة مابين الذرات ‪ .‬و مثل هذه الحركات يمكن‬
‫أن تؤدي الى حدوث تغيرات في التركيب البلوري ‪ .‬و التركيب البلوري الناتج‬
‫‪ Product Crystal Structure‬يمكن أن يتولد هنا فقط عندما تحدث‬
‫الحركات الذرية بإسلوب منسق ‪ Coordinated Fashion‬و إال سيكون‬
‫التركيب البلوري الناتج البلوري ‪. Amorphous Product‬‬
‫إن إنتشار السير العشوائي ‪ Random-Walk Diffusion‬المبين في أعاله‬

‫يمكن تشبيهه بإسلوب أداء المهمة من قبل المدنيين ‪Civilian Perform‬‬
‫حيث أن كل شخص يؤدي مهمته بطريقته الخاصة بينما يُطلق على اإلسلوب‬
‫المنسق (الحركة المنسقة) ‪ Coordinated Movement‬للذرات التحول‬
‫العسكري الالئق ‪ . Military Transformation by Christian‬و بغياب‬
‫تبادل المواضع الذرية ‪ Atom Positions‬بواسطة السير العشوائي فإن‬
‫‪Diffusionless‬‬ ‫التحوالت العسكرية تعتبر تحوالت الإنتشارية‬
‫‪. Transformation‬‬
‫‪Types of Phase‬‬ ‫‪1-6‬‬

‫‪Transformations‬‬
‫بصورة عامة‪ ،‬يمكن تصنيف التحوالت الطورية الى األنواع التالية‪:‬‬
‫‪ ‬التحوالت مع التغير في التركيب الكيمياوي ‪Transformations‬‬

‫‪with a Change in Compositions‬‬
‫‪ ‬التحوالت مع التغير في التركيب البلوري ‪Transformations‬‬
‫‪with a change in Crystal Structure‬‬
‫‪ ‬التحوالت مع التغيرات في كل من التركيب الكيمياوي و التركيب‬
‫البلوري ‪Transformations with both Composition and‬‬
‫‪Structural Changes‬‬
‫‪ ‬التحوالت مع التغير في الترتيب (اإلنتظام) ‪Transformations‬‬
‫‪with Change in Order‬‬
‫‪ ‬التحوالت أو اإلنتقاالت اإللكترونية ‪Electronic Transitions‬‬
‫‪1-7‬‬
‫‪Transformations with Composition Changes‬‬
‫لندرس فجوة اإلمتزاجية ‪ Miscibility Gap‬في مخطط الطور ألمنيوم‪-‬‬
‫خارصين ‪ Al-Zn Phase Diagram‬المبين في الشكل(‪ ، )1-1‬حيث تكون‬
‫السبيكة (‪ )Al-39.5 at.%Zn‬فوق الدرجة الحرارية ‪ 352oC‬عبارة عن‬
‫طور أحادي )‪ Single Phase (‬و لها تركيب بلوري ‪FCC Crystal‬‬
‫‪ . Structure‬و عند التبريد تحت ‪ 352oC‬على سبيل المثال عند ‪300oC‬‬
‫يتحول هذا الطور األحادي )‪ (‬الى طورين هما )‪ (‬و )‪ (‬و لهما‬
‫محتويات مختلفة من الخارصين )‪ Zinc Content (Zn‬و اليوجد هنالك‬

‫تغير في التركيب البلوري ‪: Crystal Structure‬‬
‫الشكل(‪ )1-1‬فجوة اإلمتزاجية ‪ Miscibility Gap‬في مخطط الطور‬

‫ألمنيوم‪-‬خارصين ‪Al-Zn Phase Diagram‬‬
‫حيث أن منطقة التحول ‪ Transformation Region‬تنشطر الى منطقتين‬

‫هما )‪ (‬و )‪ (‬بعد التحول كما مبين في الشكل(‪. )1-2‬‬
‫و يتضح من هذا المخطط أن عملية عملية اإلنتشار تتطلب إنتشار الذرات في‬
‫الحد األدنى خالل المسافة المساوية الى أصغر بُعد من منطقة التحول ‪ .‬و‬
‫الحجم النموذجي ‪ Typical Size‬لمنطقة التحول في الحالة الصلبة ‪Solid‬‬
‫‪ State‬هو ‪ 1 m‬و هذا يعني أن اإلنتشار البد أن يحدث عند عدة آالف من‬
‫المسافات مابين الذرات ‪ Interatomic Distances‬لكي يحدث التغير في‬
‫التركيب الكيمياوي ‪ . Compositional Change‬من هنا‪ ،‬تتطلب هذه‬
‫العملية اإلنتشار الطويل المدى ‪. Long-Range Diffusion‬‬
‫‪1-7‬‬
‫‪Transformations with a Change in Crystal‬‬
‫‪Structure‬‬
‫يمكن توضيح هذا النوع من خالل التغيرات المتعددة األشكال‬
‫‪ polymorphic Changes‬التي تحدث في الحديد النقي ‪، Pure Iron‬‬
‫فالبلورة ‪ BCC Crystal‬للحديد تتغير الى البلورة ‪ FCC‬عند التبريد الى‬

‫الدرجة ‪ 1392oC‬و هذا التحول يعود مرة أخرى الى التركيب ‪ BCC‬عند‬
‫التبريد الى ‪ . 911oC‬ولما كان التركيب الكيمياوي ‪ Composition‬ثابتا ً فإن‬
‫هنالك فقط تغير في التركيب البلوري ‪: Crystal Structure‬‬
‫و كما ذكرنا سابقاً‪ ،‬أن هذه التغيرات يمكن أن تحدث إما بواسطة اإلنتشار‬
‫القصير المدى ‪ Short-Range Diffusion‬أو بواسطة الحركة المنسقة‬
‫للذرات ِعبر كسر أو جزء من المسافة مابين الذرات ‪Interatomic‬‬
‫‪. Distance‬‬
‫‪1-8‬‬
‫‪Transformations with both‬‬
‫‪Composition and Structural Changes‬‬
‫لندرس مخطط الطور‪ Phase Diagram‬للنظام ألمنيوم‪-‬نحاس ‪Al-Cu‬‬
‫‪ Phase Diagram‬كما مبين في الشكل(‪ . )1-3‬عند الدرجة ‪ 525oC‬تكون‬
‫السبيكة ‪ Al-4.5wt.%Cu Alloy‬بشكل محلول جامد ‪Solid Solution‬‬

‫‪ (FCC) -‬و مشبعة بالنحاس ‪.‬‬
‫و عند التبريد السريع الى الدرجة ‪ 250oC‬يصبح المحلول الجامد مشبعا ً فوق‬
‫‪ Supersaturated‬ألن الذوبانية المتوازنة ‪Equilibrium‬‬ ‫اإلشباع‬
‫‪ Solubility‬للنحاس تنخفض الى حوالي ‪ . 0.3 wt.%‬و يترسب النحاس‬

‫الزائد ‪ Excess Copper‬من األرضية ‪ Matrix‬بشكل دقائق )‪ (CuAl2‬‬
‫لها تركيب ‪ . BCT Structure‬و تسمى هذه العملية الترسيب المستمر‬
‫‪ Continuous Precipitation‬و يمكن كتابة التفاعل بالشكل التالي‪:‬‬
‫إن الدقيقة المترسبة المستقرة )‪ Stable Precipitation (‬ربما التتكون‬

‫دائما ً ‪ ،‬و يمكن أن تصبح حركيات الترسيب ‪Precipitation Kinetics‬‬
‫سهلة بشكل كبير بواسطة تكون التحول الشبه مستقر ‪Metastable‬‬
‫‪ Transition‬للدقائق المترسبة‪:‬‬
‫إن حدود خط اإلذابة الشبه مستقر ‪Metastable Solvus Boundaries‬‬

‫المناظر لهذه الدقائق المترسبة مبين في الشكل(‪ . )1-3‬و يُالحظ أن ذوبانية‬
‫النحاس ‪ Copper Solubility‬تزداد عندما تصبح الدقيقة المترسبة متزايدة‬
‫من حيث درجة شبه اإلستقرارية ‪ Metastable‬في الترتيب‪:‬‬
‫إن طور األوستينايت ‪ Austenite 0.8%C‬يتحلل عند التبريد الى الدرجة‬

‫الحرارية ‪ 727oC‬الى البيراليت ‪ ، Pearlite‬أي الى خليط من الفرايت‬
‫)‪ BCC ferrite (0.02%C‬و السمنتايت ‪Orthorhombic Cementite‬‬
‫)‪: (6.69%C‬‬
‫و يسمى هذا التحول الترسيب المتقطع (الغير مستمر) ‪Discontinuous‬‬

‫‪ ، Precipitation‬حيث تتحول منطقة األوستينايت الشبيهة بالصفيحة‬
‫‪ Plate-like Region‬الى زوج من بلورات الفرايت و السمنتايت الشبيهة‬
‫بالصفيحة المتوزاية ‪ . Parallel Plate-like Crystals‬و تحدث التغيرات‬
‫بالتركيب الكيمياوي ‪ Compositional Changes‬بواسطة اإلنتشار‬
‫الطويل المدى ‪ Long-Range Diffusion‬للكاربون البيني ‪Interstitial‬‬
‫‪ . Carbon‬و تُقدر مسافة اإلنتشار ‪ Diffusion Distance‬بحوالي سمك‬
‫صفيحة منطقة التحول ‪. Plate-like Region Thickness‬‬
‫و يحدث اإلنتشار اإلستبدالي (اإلحاللي) ‪ Substitutional Diffusion‬في‬

‫السبيكة ‪ Fe-7at.%Ni Alloy‬من خالل التحول عند التبريد من الدرجة‬
‫الحرارية ‪ 750oC‬الى الدرجة ‪ 650oC‬عندما تتحول الى طورين مختلفين‬
‫)‪ BCC  (5at.%Ni) and FCC  (13at.%Ni‬كما مبين في الشكل(‪1-‬‬

‫‪. )4‬‬
‫ويكون اإلنتشار اإلستبدالي عادةً بطيء جداً مقارنةً مع اإلنتشار البيني‬

‫‪ Interstitial Diffusion‬لذا‪ ،‬فإن التحول الطوري أعاله نادراً مايحدث عند‬
‫معدالت التبريد اإلعتيادية ‪ . Ordinary Cooling Rates‬و بدالً من ذلك ‪،‬‬
‫فإن السبيكة ‪ 7at.%Ni alloy‬يمكن أن تتحول ببساطة عند التبريد الالحق‬
‫تحت ‪ 600oC‬من التركيب ‪ FCC‬الى التركيب ‪ BCC‬من دون حدوث أي‬

‫تغير في التركيب الكيمياوي ‪ .‬و عندما يحدث مثل هذا التحول بواسطة‬
‫اإلنتشار القصير المدى ‪ Short-Range Diffusion‬فإنه يسمى اإلنتشار‬
‫الكبير (الضخم) أو اإلنتشار الكتلي ‪ . Massive Diffusion‬و يسمى‬
‫اإلنتشار المارتنسايتي ‪ Martensitic Diffusion‬عندما يحدث بواسطة‬
‫الحركات المنسقة للذرات ‪ . Coordinated Movements‬إن الفوالذ‬
‫(‪ )0.8%C‬في المثال السابق يمكن أن يتحول أيضا ً الى المارتنسايت‬
‫‪ Martensite‬بإسلوب مشابه بواسطة التقسية السريعة (التبريد السريع)‬
‫‪: Rapid Quenching‬‬
‫و هنا يكون معدل التبريد سريع بمافيه الكفاية لتجنب حدوث حتى اإلنتشار‬
‫البيني للكاربون ‪ .‬أما في حالة سبائك الفوالذ السبائكية ‪ Alloy Steels‬فإنه‬
‫من الممكن حدوث الحالة الوسطية ‪ ، Intermediate Situation‬حيث‬
‫تحدث التغيرات الكيمياوية المناظرة لإلنتشار البيني و ليس تلك المناظرة‬
‫لإلنتشار اإلستبدالي للعناصر السبائكية مثل ‪Alloying Ni, Cr, Mn‬‬
‫‪. Elements‬‬
‫‪1-9‬‬
‫‪Transformations with Change in Order‬‬
‫إن المحلول الجامد الغير منتظم ‪ Disordered Solid Solution‬يمكن أن‬
‫يتحول الى محلول جامد منتظم ‪ Ordered Solid Solution‬عند التبريد الى‬
‫درجة الحرارة الحرجة ‪ Critical Temperature Tc‬كما مبين في‬
‫الشكل(‪. )1-5‬‬
‫على سبيل المثال‪ ،‬السبيكة ‪ Cu-50at.%Zn Alloy‬تكون عبارة عن طور‬

‫أحادي )‪ Single Phase (‬و تكون في الحالة الغير منتظمة ‪Disordered‬‬
‫‪ State‬فوق ‪ ، 479oC‬حيث تتوزع ذرات النحاس ‪ Copper‬و الخارصين‬
‫‪ Zinc‬بشكل عشوائي في مواقع ‪ . BCC Sites‬و عند التبريد الى درجة‬

‫الحرارة ‪ 479oC‬يحدث اإلنتظام ‪ Ordered State‬حيث تشغل ذرات النحاس‬
‫زوايا الجسم ‪ Body Corners‬بينما تشغل ذرات الخارصين مراكز الجسم‬
‫‪. Body Centers‬‬
‫و عند اإلنتظام تصبح الشبكة الفراغية ‪ Space Lattice‬للتركيب مكعبة‬

‫‪ Cubic‬و تظهر خطوط إضافية جديدة في نموذج حيود األشعة السينية ‪X-‬‬
‫‪ . Ray Diffraction Pattern‬و يُطلق على التركيب المنتظم ‪Ordered‬‬
‫‪ Structure‬إسم الشبكة الفائقة ‪ Superlattice‬أو التركيب الفائق‬
‫‪ Superstructure‬ألن ذرات النحاس و الخارصين يجب أن تستبدل أماكنها‬
‫بشكل مناسب في داخل البلورة و ذلك للحصول على حالة اإلنتظام ‪ .‬و تتطلب‬
‫هذه الحالة حدوث اإلنتشار القصير المدى ‪. Short-Range Diffusion‬‬
‫‪Electronic‬‬ ‫‪1-10‬‬
‫‪Transitions‬‬
‫الضعيفة)‬ ‫(المغناطيسية‬ ‫البارامغناطيسية‬ ‫الحالة‬ ‫من‬ ‫التحول‬ ‫إن‬
‫‪ Paramagnetic‬الى الحالة الفرومغناطيسية (المغناطيسية القوية)‬
‫‪ Ferromagnetic‬عند تبريد الحديد ‪ Iron‬من درجة حرارة كيوري ‪Curie‬‬
‫‪ Temperature 769oC‬يعتبر مثاالً نموذجيا ً لهذا النوع من التحول ‪ .‬وفي‬
‫هذه الحالة ‪ ،‬فإن إلكترونات اللف ‪ Electron Spins‬التي لها إتجاه عشوائي‬
‫في الحالة البارامغناطيسية ترتب نفسها بنمط متوازي عند التبريد من درجة‬
‫كيوري كما مبين في أدناه‪:‬‬
‫و يحدث التحول المشابه ‪ ،‬عندما يتم تبريد أوكسيد المنغنيز البارامغناطيسية‬

‫‪ Paramagnetic Manganese MnO‬من درجة نيل الحرارية ‪Neel‬‬
‫‪: Temperature -157oC‬‬
‫و تشير درجة نيل الى درجة الحرارة التي تكون تحتها بعض الفلزات ذات‬
‫خصائص مغناطيسية بينما تكون فوقها ذات خصائص بارامغناطيسية ‪ .‬و‬
‫يكون الطور الناتج عبارة عن أوكسيد المنغنيز ذات الفيرومغناطيسية‬
‫المتضادة ‪ Antiferromagnetic MnO‬كما مبين في أعاله ‪ .‬والتحدث‬
‫عادةً أي حركيات ذرية خالل هذه التحوالت اإللكترونية ‪ ،‬حيث أن عملية‬
‫إعادة إصطفاف إلكترونات اللف ‪ Electron Spins‬تحدث بشكل سريع جدا ً‬

‫بحيث يتم اإلحتفاظ بالحالة المتوازنة ‪ Equilibrium State‬حالما تصل‬
‫البلورة الى درجة الحرارة المناظرة الى حالة التوازن ‪.‬‬
‫‪Time scale‬‬ ‫‪1-11‬‬

‫‪for Phase Change‬‬
‫إن الزمن المستغرق لتقدم التحول و إتمامه يعتبر في غاية األهمية في السيطرة‬
‫على تركيب المادة ‪ . Material Structure‬و على هذا األساس تتوقف‬
‫إمكانيتنا على السماح بحدوث أو عدم حدوث التحول الطوري ‪ .‬و يعتمد الزمن‬
‫المستغرق على طبيعة التحول الطوري و اآللية التي يحدث بواسطتها ‪ .‬والبد‬
‫من اإلشارة الى أن تغير الطاقة الحرة ‪ Free Energy Change‬خالل‬
‫التحول أيضا ً يحدد معدل هذا التحول ‪ .‬لندرس التحول المبسط عندما يتحول‬
‫السائل )‪ Liquid (L‬الى بلورات (‪: Crystals )‬‬
‫𝛽→𝐿‬ ‫)‪(1 − 1‬‬
‫الشكل(‪ )1-6‬يبين الطاقات الحرة للطورين ‪ .‬و عند درجة حرارة اإلنصهار‬
‫المتوازنة ‪ Equilibrium Melting Point Tm‬تكون هذه الطاقات متساوية‬
‫‪ .‬و فوق درجة حرارة اإلنصهار تكون الطاقة الحرة للطور السائل أقل من‬
‫الطاقة الحرة للطور 𝛽 ‪ .‬لذا فإن تغير الطاقة الحرة بالنسبة للتحول 𝛽 → 𝐿‬
‫يكون موجبا ً ‪ ، Positive‬و بالتالي فإن التفاعل اليمكن أن يتقدم في مثل هذه‬
‫الظروف ‪.‬‬
‫أما عند درجة الحرارة تحت درجة اإلنصهار ‪ ، Tm‬فإن الطاقة الحرة للطور‬
‫( 𝛽) تكون أقل مقارنةً مع الطور (𝐿) و بالتالي تغير الطاقة الحرة ‪Free‬‬
‫)𝑔∆( ‪ Energy Change‬بالنسبة للتفاعل 𝛽 → 𝐿 يكون سالبا ً ‪Negative‬‬
‫‪:‬‬
‫‪∆𝑔 = 𝑔𝛽 − 𝑔𝑙 < 0‬‬ ‫)‪(1 − 2‬‬

‫اآلن‪ ،‬التحول يمكن أن يتقدم بشكل تلقائي ‪ . Spontaneous‬و عند درجة‬

‫حرارة تحت درجة حرارة التوازن ‪ Equilibrium Temperature‬مباشرةً‬
‫‪ ،‬حيث تكون قيمة التغير بالطاقة الحرة صغيرة جداً ‪ ،‬فإن التفاعل يتقدم بشكل‬
‫بطيء جداً ‪ .‬أما عندما يكون هنالك إفراط كبير بالتيريد ‪Large‬‬
‫‪ Supercooling‬تحت ‪ ، Tm‬فإن قيمة التغير بالطاقة الحرة أيضا ً سيكون‬
‫كبيراً و بالتالي يمكن أن يتقدم التفاعل بشكل أسرع ‪.‬‬
‫الجدول(‪ )1-1‬يبين مقياس الزمن النوعي ‪Qualitative Time Scale‬‬

‫بالنسبة للتحوالت الطورية ‪ ، Phase Transformations‬و المناقشة التالية‬
‫تعتبر صحيحة بالنسبة للتحول الطوري الذي يحدث عند تبريد المادة من درجة‬
‫حرارة مرتفعة ‪ Elevated Temperature‬كما هو الحال بالنسبة للتفاعل‬
‫𝛽→𝐿 ‪.‬‬
‫إن التحوالت السريعة جداً لها مقياس زمن ‪ Time Scale‬يُقدر بالميكروثانية‬
‫(أجزاء الثانية) ‪ Microseconds‬و بالتالي اليمكن منع حدوثها ‪ .‬و على أية‬
‫حال ‪ ،‬ظهرت في السنوات األخيرة ‪ ،‬تقنية التبريد السريع جداً ‪Very Fast‬‬
‫‪ Cooling Technique‬و التي تسمى التبريد الفائق السرعة ‪Splat‬‬
‫‪ ، Cooling‬حيث تُتيح هذه التقنية إمكانية الحصول على معدالت تبريد‬
‫تتجاوز المليون درجة لكل ثانية ‪ . Million Degree per Second‬و‬
‫بإستخدام مثل هذه المعدالت السريعة للتبريد ‪ ،‬فإنه حتى تلك التحوالت التي‬
‫تعتبر تحوالت متعذر السيطرة عليها ‪ Insuppressible‬مثل تبلور المعدن‬
‫السائل ‪ Liquid Metal Crystallization‬يمكن أيضا ً منع حدوثها‬
‫بإستخدام هذه المعدالت السريعة ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬الزجاج المعدني‬
‫‪ Metallic Glass‬يُنتج بواسطة تقنية ‪ . Splat Cooling‬و هذا النوع من‬
‫الزجاج له العديد من الخواص الفريدة ‪. Unusual Properties‬‬
‫إن التحوالت السريعة جداً و التي تتم في جزء من الثانية ‪Second Fraction‬‬
‫يمكن منع حدوثها بواسطة التقسية السريعة جداً (الشديدة) ‪Drastic‬‬
‫‪ . Quenching‬و تعتمد إمكانية تنفيذ أو عدم تنفيذ التقسية الشديدة في التطبيق‬
‫‪Thermal‬‬ ‫الصناعي على الحجم ‪ Size‬و الموصلية الحرارية‬
‫‪ Conductivity‬للمادة و تأثير اإلجهادات الحرارية ‪Thermal Stresses‬‬
‫التي تنشأ من الفروقات في درجة الحرارة مابين داخل و خارج الجزء الذي‬
‫يخضع لعملية التقسية ‪.‬‬
‫إن التحوالت الطورية الطبيعية التي يمكن أن تحدث بحدود الثواني أو الدقائق‬
‫يمكن منع حدوثها بسهولة ‪ .‬والتوجد هنالك مشكلة في منع حدوث التحول‬
‫الطوري البطيء و الذي تستغرق عملية إتمامه ساعات ‪ .‬و المشكلة هنا يمكن‬
‫أن تسلك طريق آخر‪ ،‬فإذا كان التحول مرغوبا ً ربما نحتاج الى تعجيله و ذلك‬
‫لتقليص أو تقليل زمن اإلنتاج الصناعي ‪Industrial Production Time‬‬
‫‪ ،‬أما بالنسبة الى التحوالت البطيئة جداً و التي قد تستغرق سنوات فإنها تُهمل‬
‫عادةً ألن الفترة الزمنية المطلوبة ألي كمية معقولة أو مقبولة في مثل هذه‬
‫التحوالت سوف تتجاوز بسهولة عمر التطبيق (الخدمة) ‪ Service Life‬لذلك‬
‫الجزء ‪ Component‬الذي يخضع لمثل هذه التحوالت ‪.‬‬
‫‪1-12‬‬
‫‪Thermodynamic Order of Transformations‬‬
‫بشكل عام‪ ،‬يمكن تصنيف التحوالت الى تحوالت الرتبة األولى ‪First Order‬‬
‫‪ ،‬تحوالت الرتبة الثانية ‪... Second Order‬الخ إعتماداً على كيفية تغير‬
‫طاقة جبس الحرة )‪ Gibbs Free Energy (G‬مع العوامل الخارجية‬
‫‪ External Parameters‬مثل درجة الحرارة ‪ Temperature‬و الضغط‬
‫‪. Pressure‬‬
‫‪1-13‬‬
‫‪First Order Transformations‬‬
‫هنا تتغير الطاقة الحرة بشكل مستمر خالل التحول الطوري عند درجة‬
‫الحرارة المتوازنة ‪ Equilibrium Temperature T0‬و الضغط المتوازن‬
‫‪ Pressure P0‬كما يتضح من الشكل(‪ )1-7‬بالنسبة للتحول 𝛽 → 𝛼 ‪.‬‬
‫و على أية حال‪ ،‬فإن ميل منحني الطاقة الحرة يتغير بشكل مفاجئ عند ‪ T0‬أو‬
‫‪ ، P0‬أي أن المشتقات األولى ‪ First Derivative‬للطاقة الحرة (‪ )G‬بالنسبة‬
‫الى درجة الحرارة و الضغط لها عدم إستمرارية ‪ Discontinuities‬أي أن‪:‬‬
‫𝐺𝜕‬
‫(‬ ‫𝑆‪) = −‬‬ ‫)‪(1 − 3‬‬
‫𝑃 𝑇𝜕‬
‫𝐺𝜕‬
‫(‬ ‫𝑉‪) = −‬‬ ‫)‪(1 − 4‬‬
‫𝑇 𝑃𝜕‬
‫من هنا‪ ،‬تحوالت الرتبة األولى مرتبطة مع التغير في الحجم ( 𝑉) و التغير‬

‫في اإلنتروبي (𝑆) ‪.‬‬
‫‪1-14‬‬
‫‪Second Order Transformations‬‬
‫تشير هذه التحوالت الى التحوالت التي عندها تتغير الطاقة الحرة و مشتقاتها‬
‫األولى بشكل مستمر عند درجة حرارة التحول و الضغط المتوازن‬
‫‪Equilibrium Transition Temperature (TC) and Pressure‬‬
‫)‪ (PC‬إال أن المشتقات الثانية ‪ Second Derivatives‬لها عدم إستمرارية‬
‫‪: Discontinuities‬‬
‫𝐺‪𝜕2‬‬ ‫𝑆𝜕‬
‫) ( ‪( 2) = −‬‬ ‫)‪(1 − 5‬‬
‫𝑇𝜕‬ ‫𝑃 𝑇𝜕‬
‫𝐺‪𝜕2‬‬ ‫𝑉𝜕‬
‫) ( ‪( 2) = −‬‬ ‫)‪(1 − 6‬‬
‫𝑃𝜕‬ ‫𝑇 𝑃𝜕‬
‫𝐺‪𝜕2‬‬ ‫𝑉𝜕‬
‫(‬ ‫) (‪) = −‬‬ ‫)‪(1 − 7‬‬
‫𝑃𝜕𝑇𝜕‬ ‫𝑃 𝑇𝜕‬
‫إن عدم اإلستمرارية في المشتقات الثانية تمثل التغيرات المفاجئة في السعة‬

‫الحرارية ‪ ، Heat Capacity‬و اإلنضغاطية (قابلية اإلنضغاط) عند درجة‬
‫الحرارة الثابتة ‪ Isothermal Compressibility‬و معامل الحجم للتمدد‬
‫الحراري ‪. Volume Coefficient of Thermal Expansion‬‬
‫الشكل(‪ )1-8‬يبين التغيرات في السعة الحرارية عندما يخضع ‪ -Brass‬الى‬

‫تحول الرتبة الثانية من الحالة اإلنتظامية الى الحالة الالإنتظامية ‪Order-‬‬
‫‪Critical‬‬ ‫‪ disorder Transition‬عند درجة الحرارة الحرجة‬
‫)‪. Temperature TC (479oC‬‬
‫‪1-15‬‬
‫‪Driving Force for First Order Transformations‬‬
‫بشكل عام‪ ،‬التحول الطوري الذي يحدث بشكل تلقائي ‪ Spontaneous‬يُرافقه‬
‫عادةً إنخفاض في الطاقة الحرة الكلية للنظام ‪ ، Total Free Energy‬فإذا‬
‫كان 𝛽𝑔 يشير الى الطاقة الحرة لكل وحدة حجم ‪ Free Energy per‬من‬
‫الطور الناتج ( 𝛽) ‪ Product Phase‬و 𝛼𝑔 الطاقة الحرة للطور األم‬
‫(األساس) )𝛼( ‪ ، Parent Phase‬فإنه من خالل التحول التلقائي عند درجة‬
‫حرارة ثابتة و ضغط ثابت تكون‪:‬‬
‫‪𝑔𝛽 − 𝑔𝛼 = ∆𝑔 < 0‬‬ ‫)‪(1 − 8‬‬
‫و تعتبر القيمة السالبة ‪ Negative Value‬لتغير الطاقة الحرة الكيميائية‬

‫(𝑔∆‪ )−‬القوة الدافعة ‪ Driving Force‬للتغير أو التحول الطوري ‪Phase‬‬
‫‪ . Change‬و حتى عندما يكون التغير بالطاقة الحرة سالبا ً ‪ ،‬فإنه ربما تكون‬
‫هنالك عوامل أخرى غير كيميائية ‪ Non-chemical Factors‬و التي يمكن‬
‫أن تعيق التحول الطوري ‪ .‬و بعض هذه العوامل يتضمن نشوء السطح البيني‬
‫‪ Interface‬مابين الطور الناتج ‪ Product Phase‬و الطور األساس‬
‫‪ Parent Phase‬و كذلك نشوء اإلنفعاالت المرنة ‪ Elastic Strains‬الناتجة‬
‫من التحول ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬في التحوالت الطورية صلب‪-‬صلب ‪Solid-‬‬
‫‪ Solid Transformations‬فإن التغير في الحجم ‪Volume Change‬‬
‫خالل التحول و‪/‬أو التغير في الشكل يُرافقه عادةً حدوث التشوه المرن أو اللدن‬
‫لألطوار ‪. Elastic or Plastic Deformation‬و عند وجود مثل هذه‬
‫العوامل الغير كيميائية فيمكن تعريف صافي التغير في الطاقة الحرة ‪Net‬‬
‫)𝐺∆( ‪ Free Energy Change‬خالل التحول و الذي يأخذ بنظر اإلعتبار‬
‫العوامل الغير كيميائية ‪ .‬و أن القيمة السالبة لمشتقة )𝐺∆( بالنسبة الى عامل‬
‫التحول‬ ‫قوة‬ ‫تسمى‬ ‫الناتج‬ ‫للطور‬ ‫‪Size‬‬ ‫‪Parameter‬‬ ‫الحجم‬
‫‪ . Transformation Force‬و هذه القوة يجب أن تُميز أيضا ً عن القوة‬
‫الدافعة للتحول ‪ Driving Force‬المعرفة في أعاله ‪.‬‬
‫‪1-16‬‬
‫‪Transformations without Compositional‬‬
‫‪Change‬‬
‫بصورة عامة‪ ،‬اليوجد هنالك تغير في التركيب الكيمياوي خالل التحول‬
‫الطوري في األنظمة األحادية المكونة ‪. Single Component Systems‬‬
‫أضف الى ذلك‪ ،‬في األنظمة المتعددة المكونات ‪Multicomponent‬‬
‫‪ Systems‬أيضا ً يمكن أن تحدث بعض التحوالت الطورية من دون حدوث‬
‫تغير في التركيب الكيمياوي ‪ .‬والبد من اإلشارة الى أن التركيب المكتظ المغلق‬
‫‪ Close Packed Structure‬له طاقة آصرة (ربط) لكل ذرة ‪Bond‬‬
‫‪ Energy per Atom‬أعلى و إنثالبي متبقي ‪Residual Enthalpy H0‬‬
‫)‪ (or G‬أصغر عند ‪ 0 K‬من التركيب المفتوح ‪ . Open Structure‬و عند‬
‫رفع درجة الحرارة ‪ Temperature‬فإن حد اإلنتروبي ‪Entropy Term‬‬
‫في المعادلة (𝑆𝑇 ‪ )𝐺 = 𝐻 −‬يصبح متزايداً بشكل مهم في تحديد الطاقة‬
‫الحرة ( 𝐺) ‪.‬‬
‫إن القيمة المنخفضة لبعض الثوابت المرنة ‪ Elastic Constants‬في بلورات‬

‫‪ BCC Crystal‬يتضمن اإلسهام اإلنتروبي العالي من النمط اإلهتزازي‬
‫‪ Vibrational Mode‬المناظر للشبكة ‪ . Lattice‬يمكن التعبير عن‬
‫اإلنخفاض السريع في الطاقة الحرة مع إزدياد درجة الحرة من خالل المعادلة‬
‫التالية‪:‬‬
‫𝑇‬ ‫𝑇‬
‫𝑇𝑑 𝑝𝐶‬
‫∫( ∫ ‪𝐺 = 𝐻0 −‬‬ ‫𝑇𝑑 )‬ ‫)‪(1 − 9‬‬
‫𝑇‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫أي أن هنالك سعة حرارية ( 𝑝𝐶) ‪ Heat Capacity‬أكبر ‪ .‬لذا‪ ،‬فإن الطاقة‬
‫الحرة للتركيب ‪ BCC‬يمكن أن تصبح أقل من التركيب المكتظ المغلق‬
‫‪ Close Packed‬مع إزدياد درجة الحرارة ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬التيتانيوم‬
‫‪ Ti‬يمكن أن يخضغ الى التغيرات التآصلية ‪Allotropic Modifications‬‬
‫المكونة من شكليين بلوريين هما ‪ HCP‬و ‪ . BCC‬و عند درجة الحرارة‬
‫(‪ 882oC )1155K‬يكون كال التركيبين البلوريين ‪ BCC‬و ‪ HCP‬في حالة‬
‫توازن ‪ . Equilibrium‬و عند درجات الحرارة المنخفضة يكون التركيب‬
‫‪ HCP‬مستقراً ‪ Stable‬بينما يكون الطور ‪ BCC Phase‬مستقراً عند درجة‬
‫الحرارة العالية كما مبين في أدناه‪:‬‬
‫و األمثلة األخرى على مثل هذه التحوالت الطورية هي تلك التي تحدث في‬
‫المعادن القلوية ‪ . Alkali Metals‬على سبيل المثال‪ ،‬الصوديوم ‪Sodium‬‬
‫الذي له تركيب ‪ BCC‬عند درجة حرارة الغرفة يتحول الى تركيب ‪HCP‬‬
‫عند )‪. -237oC (36 K‬وعلى أية حال‪ ،‬فإن هذه الحالة ربما التكون دائما ً‬
‫واضحة عندما يكون هنالك إسهامات أخرى للطاقة الحرة ‪ .‬على سبيل المثال‪،‬‬
‫الطور المستقر للحديد عند درجات الحرارة المنخفضة هو ‪ BCC‬ألن‬
‫معادالت الطاقة الحرة هنا تُعدل ‪ Modified‬بواسطة اإلسهامات المغناطيسية‬
‫‪. Magnetic Contributions‬‬
‫إن إجراء الضغط الهيدروستاتيكي ‪ Hydrostatic Pressure‬عند درجة‬

‫حرارة ثابتة ‪ Constant Temperature‬يزيد من إنثالبي الطور ‪Phase‬‬
‫‪ Enthalpy‬وفقا ً للمعادلة ( 𝑉𝑃 ‪ . )𝐻 = 𝐸 +‬و عندما تكون هذه الزيادة‬
‫كبيرة بمافيه الكفاية فإنها يمكن أن ترفع من الطاقة الحرة الالزمة لتحول‬
‫الطور الموجود من التركيب المفتوح ‪ Open Structure‬الى التركيب‬
‫المكتظ المغلق ‪ . Close Packed Structure‬على سبيل المثال‪ ،‬الحديد‬
‫يكون )‪ BCC Iron (‬عند درجة حرارة الغرفة و يتحول الى التركيب‬
‫المكتظ المغلق تحت تأثير الضغط الهيدروستاتيكي ‪Hydrostatic‬‬
‫‪ Pressure‬و الذي يُقدر بحوالي ‪ 12500 MPa‬عند درجة حرارة الغرفة ‪.‬‬
‫و يُطلق على الفروقات في الطاقة الحرة للعناصر في التراكيب البلورية‬
‫المختلفة معامالت إستقرارية الشبكة ‪ . Lattice Stability Parameters‬و‬
‫تم إحتساب هذه البيانات لعدد من العناصر من قبل ‪. Kaufman‬‬
‫‪1-17‬‬
‫‪Transformations with Compositional Change‬‬
‫لبيان هذا النوع من التحوالت ‪ ،‬ندرس النظام الثنائي ‪Binary System‬‬
‫المكون من ‪ A‬و ‪ . B‬الشكل(‪ )1-9‬يبين الطاقات الحرة للطورين ‪ ‬و ‪ ‬في‬
‫هذا النظام ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )1-9‬الطاقة الحرة ‪ Free Energy G‬للطورين ‪ ‬و ‪ ‬كدالة‬

‫للتركيب الكيمياوي ‪ Composition‬في النظام الثنائي ‪Binary‬‬
‫‪ System‬المكون من ‪ A‬و ‪B‬‬
‫حيث يُشير المحور الصادي ‪ Y-axis‬الى الطاقة الحرة و المحور السيني ‪X-‬‬
‫‪ axis‬الى تركيز المكونة ‪ Concentration of B Component B‬عند‬
‫ضغط و درجة حرارة ثابتة ‪ .‬وفي هذا الشكل يمثل الجزء ‪ab segment ab‬‬
‫التغير بالطاقة الحرة الكيميائية لكل مول ‪Chemical Free Energy per‬‬
‫‪ Mole‬بالنسبة للتحول الذي اليرافقه تغير بالتركيب الكيمياوي ‪ .‬أآلن‪ ،‬ندرس‬
‫تكون الكمية الصغيرة للطور ‪ ‬من الطور ‪ ‬الذي له تركيب كيمياوي ̅𝑐‬
‫‪ . Composition‬لنفرض أن الطور ‪ ‬له تركيب كيمياوي عام ‪ 𝑐2‬و هذا‬
‫يؤدي الى حدوث تغير صغير في التركيب الكيمياوي لألرضية )‪Matrix (‬‬
‫من ̅𝑐 الى ‪ . 𝑐1‬و من ثم يمكننا إثبات أن التغير في الطاقة الحرة الكيميائية‬
‫لكل مول من الطور ‪ ‬المتكون ‪Chemical per mole of the  Phase‬‬
‫𝐺∆ ‪ Free Energy‬هو‪:‬‬
‫𝛽‬
‫‪∆𝐺 = 𝐺𝑐2 − 𝐺𝑐̅𝛼 − (𝑐2 − 𝑐̅) dG‬‬ ‫)‪(1 − 10‬‬
‫‪dc‬‬
‫̅𝑐=𝑐‬
‫حيث أن قيمة التغير في الطاقة الحرة 𝐺∆ يساوي الجزء ‪mn segment mn‬‬
‫المبين في الشكل(‪ . )1-9‬و هذا الجزء يتم رسمه عند التركيز ‪ 𝑐2‬مابين مماس‬
‫‪ Tangent‬منحني الطاقة الحرة للطور ‪ ‬عند ̅𝑐 و منحني الطاقة الحرة‬
‫للطور ‪ ، ‬فإذا كان الطور ‪ ‬له تركيب متوازن ‪Equilibrium‬‬
‫) 𝛼𝛽𝑐( ‪ Composition‬فإن الجزء ‪ mn‬سوف يُزاح أو ينتقل الى 𝛼𝛽𝑐 ‪.‬‬
‫والبد من اإلشارة الى أن التركيب الكيمياوي ‪ 𝑐2‬للطور ‪ ‬يجب أن يكون‬

‫مختلفا ً بشكل كبير عن التركيب الكيمياوي ̅𝑐 لألرضية ‪Matrix‬‬
‫)̅𝑐( ‪ Composition‬و ذلك إلتاحة الفرصة لتوفر القوة الدافعة المحددة‬
‫‪ Finite Driving Force‬أي أن الجزء ‪ mn‬يجب أن يكون بعد نقطة تقاطع‬
‫منحني الطاقة الحرة للطور ‪ ‬مع مماس منحني الطور ‪ ‬عند ̅𝑐 ‪.‬‬
‫و عندما يكون هنالك فجوة إمتزاجية ‪ Miscibility Gap‬في النظام الثنائي ‪،‬‬
‫‪Free‬‬ ‫الكيمياوي‬ ‫الحرة‪/‬التركيب‬ ‫الطاقة‬ ‫منحني‬ ‫فإن‬
‫‪ Energy/Composition‬يكون مستمراً مابين األطوار المتواجدة معا ً‬
‫‪ Coexisting Phases‬كما مبين في الشكل(‪ . )1-10‬ويمكن تعديل‬
‫المعادلة(‪ )1-10‬بسهولة لغرض تطبيقها في هذه الحالة (هذا النوع من النظام‬
‫الثنائي) ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )1-11‬يبين مخطط الطور الذي يمتزج فيه ذرات ‪ B‬مع ذرات ‪A‬‬
‫إمتزاجية تامة (ذوبانية تامة) ‪ Complete Miscible‬في كل من الحالة‬
‫الصلبة و السائلة ‪ ،‬حيث أن الطاقة الحرة للعنصر النقي ‪ Pure A‬و العنصر‬
‫النقي ‪ Pure B‬سوف تتغير مع درجة الحرارة كما مبين في الشكل ‪ .‬و تنخفض‬
‫الطاقة الحرة لكال الطورين (السائل و الصلب) مع زيادة درجة الحرارة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )1-10‬تغير الطاقة الحرة ‪ G‬مع التركيب الكيمياوي عند درجات‬

‫حرارة مختلفة في المحلول الجامد الثنائي ‪Binary Solid Solution‬‬
‫مع وجود ميل للتكتل أو التجمع ‪ Clustering‬و عدم اإلمتزاجية‬
‫‪Immiscibility‬‬
‫‪43‬‬
‫مقدمة‬
‫الشكل(‪ )1-11‬منحنيات الطاقة الحرة ‪ Free Energy Curves‬بالنسبة لمخطط الطور‬

‫البسيط (الذوبانية التامة ‪)Complete Solubility‬‬
‫الفصل األول‬
‫و عند درجة الحرارة العالية )‪ T1>Tm(A)>Tm(B‬فإن الطور السائل‬

‫سيكون مستقراً ‪ Stable‬بالنسبة للعنصر النقي ‪ Pure A‬و العنصر النقي‬
‫‪ . Pure B‬و تكون الطاقة الحرة للطور السائل أقل مقارنةً مع الطور الصلب‬
‫عند جميع التراكيب الكيمياوية المتوسطة كما مبين في الشكل(‪ . )1-11a‬إن‬
‫خفض درجة الحرارة سيكون له تأثيرين‪:‬‬
‫‪ 𝐺𝐴𝐿 ‬و 𝐿𝐵𝐺 سوف تزداد بشكل أسرع بكثير من 𝑆𝐴𝐺 و 𝑆𝐵𝐺 ‪.‬‬
‫‪ ‬إنحناء ‪ Curvature‬منحنيات ‪ G Curves‬سوف ينخفض نتيجة‬
‫اإلسهام الصغير للمقدار 𝑆∆𝑇‪ −‬في الطاقة الحرة ‪.‬‬
‫و عند )‪ Tm(A‬في الشكل(‪ )1-11b‬تكون و 𝐿𝐴𝐺 = 𝑆𝐴𝐺 و هذه تناظر النقطة‬

‫(‪ )a‬على مخطط الطور ‪ A-B‬في الشكل(‪ . )1-11f‬و عند درجة حرارة‬
‫منخفضة ‪ T2‬تتقاطع منحنيات الطاقة الحرة كما مبين في الشكل(‪ . )1-11c‬و‬
‫المماس المشترك يُشير الى أن السبائك الواقعة مابين ‪ A‬و ‪ b‬تكون صلبة عند‬
‫حالة التوازن و السبائك الواقعة مابين ‪ B‬و ‪ c‬تكون سائلة ‪ .‬أما بالنسبة الى‬
‫السبائك الواقعة مابين ‪ b‬و ‪ c‬فإنها تتكون من خليط مكون من طورين (‪)S+L‬‬
‫لهما تراكيب كيمياوية ‪ b‬و ‪ . c‬و هذه النقاط تم رسمها في مخطط الطور عند‬
‫‪ T2‬كما مبين في الشكل(‪ . )1-11f‬و مابين ‪ T2‬و )‪ Tm(B‬تستمر 𝐿 𝐺‬
‫باإلرتفاع بشكل أسرع من 𝑆 𝐺 بحيث أن النقاط ‪ b‬و ‪ c‬في الشكل(‪)1-11c‬‬
‫سوف تتحرك كالهما نحو اليمين وفقا ً لخطوط السيولة ‪ Liquidus‬و الصالبة‬
‫‪ Solidus‬في مخطط الطور و أخيراً تلتقي ‪ b‬و ‪ c‬عند نقطة ‪ d‬كما مبين في‬
‫الشكل(‪ . )1-11f‬و تحت )‪ Tm(B‬تصبح الطاقة الحرة للطور الصلب أدنى‬
‫من جميع الطاقة الحرة للطور السائل ‪ .‬و تكون جميع السبائك مستقرة ‪Stable‬‬
‫بشكل طور صلب أُحادي ‪. Single Phase Solid‬‬
‫و بنفس الطريقة يمكن تفسير تغير الطاقة الحرة مع درجة الحرارة للمخطط‬
‫اليوتكتيكي البسيط (ذرات ‪ A‬و ‪ B‬لها تراكيب بلورية متشابهة) ‪Simple‬‬
‫و المخطط‬ ‫‪ Eutectic Phase Diagram‬المبين في الشكل(‪)1-12‬‬
‫اليوتكيكي المكون من ذرات ‪ A‬و ‪ B‬لها تراكيب بلورية مختلفة المبين في‬
‫الشكل(‪ . )1-13‬أما تغير الطاقة مع درجة حرارة مخططات الطور الحاوية‬
‫على أطوار وسطية ‪ Intermediate Phases‬فإنها مبينة في الشكل(‪)1-14‬‬
‫‪.‬‬
‫‪46‬‬
‫مقدمة‬
‫الشكل(‪ )1-12‬تغير الطاقة الحرة مع درجة الحرارة للمخطط اليوتكتيكي البسيط (ذرات ‪ A‬و ‪ B‬لها‬
‫تراكيب بلورية متشابهة) ‪Simple Eutectic Phase Diagram‬‬

‫‪47‬‬
‫مقدمة‬
‫الشكل(‪ )1-13‬تغير الطاقة الحرة مع درجة الحرارة للمخطط اليوتكتيكي (ذرات ‪ A‬و ‪B‬‬
‫لها تراكيب بلورية مختلفة) ‪Eutectic Phase Diagram‬‬
‫‪48‬‬
‫مقدمة‬
‫الشكل(‪ )1-14‬تغير الطاقة مع درجة حرارة مخططات الطور الحاوية على أطوار وسطية‬
‫‪Intermediate Phases‬‬
‫‪1-18‬‬
‫‪Character. of second Order Transformations‬‬
‫يمكن مناقشة خصائص تحوالت الرتبة الثانية النموذجية بالرجوع الى التحول‬
‫المغناطيسي ‪ Magnetic Transition‬في النيكل )‪ . Nickel (Ni‬و اإلشباع‬
‫الفرومغناطيسي‬ ‫للنيكل‬ ‫‪Magnetic‬‬ ‫‪Saturation‬‬ ‫المغناطيسي‬
‫‪ Ferromagnetic Nickel‬له قيمة قصوى عند ‪ . 0 K‬و تنخفض هذه القيمة‬
‫مع إرتفاع درجة الحرارة حيث يكون اإلنخفاض طفيفا ً في البداية و من ثم‬
‫يكون سريعا ً عند الوصول الى درجة الحرارة الحرجة ‪Critical‬‬
‫‪ Temperature TC‬كما مبين في الشكل(‪ . )1-15‬و يتحول النيكل الى الحالة‬
‫البارامغناطيسية ‪ Paramagnetic‬بعد درجة الحرارة الحرجة ‪ . TC‬إن‬
‫القيمة القصوى لإلشباع المغناطيسي عند ‪ 0 K‬تناظر اإلصطفاف التام‬
‫‪ Complete Alignment‬إللكترونات اللف ‪ Electron Spins‬و بالتالي‬
‫فإنها تناظر القيمة الدنيا لإلنثالبي المتبقي )‪ Residual Enthalpy (H0‬نتيجة‬
‫التفاعالت المرتبطة باإلستبدال ‪. Exchange Interactions‬‬
‫و عندما ترتفع درجة الحرارة يزداد عدد اإللكترونات التي لها لف إلكتروني‬
‫‪ . Antiparallel Spins‬و‬ ‫موازي و مضاد لإلكترونات المجاورة لها‬
‫الكسب اإلنتروبي (الزيادة في اإلنتروبي) ‪ Entropy Gain‬الناتج من التقدم‬
‫العشوائي إللكترونات اللف يوازن أويعادل الزيادة في ‪ H‬و ذلك لخفض الطاقة‬
‫الحرة الى أدنى قيمة عند درجة الحرارة المعينة ‪ .‬إن إعادة الترتيبات‬
‫اإللكترونية تكون سريعة جداً حيث يكون النظام في حالة توازن عند الوصول‬
‫الى تلك الدرجة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )1-15‬اإلشباع المغناطيسي ‪Magnetic Saturation‬‬

‫للنيكل كدالة لدرجة الحرارة‬
‫إن عدم إنتظام اللف ‪ Disordering Spin‬يعتبر مثال نموذجي حول تحول‬
‫الرتبة الثانية ‪ .‬و عند درجات الحرارة المنخفضة عندما تكون جميع‬
‫إلكترونات اللف ‪ Electron Spins‬متوازية ‪ ،‬فإنه البد من وجود زيادة كبيرة‬
‫في قيمة ‪ H‬و ذلك لعكس لف اإللكترون الواحد مقابل جميع العوائق‬
‫لإللكترونات المجاورة ‪ .‬ولكن نظراً لكون جميع اإللكترونات تقريبا ً تعكس‬
‫لفها مع زيادة درجة الحرارة فإن العملية تصبح أسهل بالنسبة لإللكترونات‬
‫األخرى لفعل ذلك ألن هذه اإللكترونات أصالً لها لف معكوس و تحاول سحب‬
‫اإللكترونات األخرى الى إتجاهها ‪ .‬و عندما يتوجه عدد كافي من إلكترونات‬
‫اللف في كال اإلتجاهين فإن التغير في ‪ H‬يصبح مهمالً مع وجود حالة عدم‬
‫اإلنتظام ‪ . Disordering‬و هذا يحدث عند درجة حرارة التحول‬
‫‪Curie‬‬ ‫‪ Transition Temperature‬أو درجة حرارة كيوري‬
‫‪ . Temperature‬إن الفعل المشترك إللكترونات اللف يؤدي الى خفض‬
‫منحني اإلشباع المغناطيسي بشكل حاد (شديد اإلنحدار) عند اإلقتراب من‬
‫درجة حرارة كيوري كما مبين في الشكل(‪. )1-15‬‬
‫من هنا‪ ،‬تحوالت الرتبة تحدث عند مدى من درجات الحرارة‬

‫‪ Temperature Range‬تحت الظروف المتوازنة ‪ .‬و الزيادة المرتبطة‬
‫بالسعة الحرارية ‪ Heat Capacity‬ايضا ً تحدث عند مدى من درجات‬
‫الحرارة كما يتضح من الشكل(‪ . )1-8‬و هذا السلوك يكون مناقضا ً (على‬
‫خالف) السلوك الذي يُالحظ في تحوالت الرتبة األولى ‪First Order‬‬
‫‪ Transformations‬حيث أن التغير في قيمة اإلنتروبي يحدث عند درجة‬
‫حرارة تحول ‪ Transformation Temperature‬أما الزيادة في السعة‬
‫الحرارية فإنها تصبح غير محددة ‪ Infinite‬عند تلك الدرجة الحرارية ‪.‬‬
‫الفصل الثاني‪:‬‬
‫اإلنتشار في‬
‫المواد الصلبة‬
‫‪53‬‬ ‫اإلنتشار في المواد الصلبة‬ ‫الفصل الثاني‬
‫‪Introduction‬‬ ‫‪2-1‬‬
‫الشك أن عدد كبير من التحوالت الطورية ‪ Phase Transformations‬في‬
‫المواد الصلبة تحدث بواسطة عملية اإلنتشار ‪ .‬و يُشير مفهوم اإلنتشار‬
‫‪ Diffusion‬الى حركة الذرات في المواد الصلبة ‪ . Solids‬و تعتمد عملية‬
‫التحكم في تركيب المادة الصلبة للحصول على الخواص المثلى ‪Optimum‬‬
‫‪Structure-Property‬‬ ‫‪( Properties‬عالقات التركيب‪-‬الخاصية‬
‫‪ ) Relationships‬بشكل كبير على معدل اإلنتشار ‪. Diffusion Rate‬‬
‫على سبيل المثال‪ ،‬عملية كربنة الفوالذ ‪ Carburization of Steel‬أو عملية‬
‫تأكسد المعدن ‪ Metal Oxidation‬يتم التحكم بها و السيطرة عليها من خالل‬
‫معدل إنتشار الذرات ‪ Diffusion Rate of Atoms‬أو اآليونات ‪Ions‬‬
‫خالل طبقة السطح ‪ . Surface Layer‬أضف الى ذلك‪ ،‬أن إدخال تركيز‬
‫صغير ‪ Small Concentration‬من الشائبة ‪ Impurity‬في المادة شبه‬
‫الموصلة ‪ Semiconductor‬يتطلب معرفة ظاهرة اإلنتشار ‪Diffusion‬‬
‫‪. Phenomenon‬‬
‫في هذا الفصل‪ ،‬سيتم في البداية دراسة القوانين النظرية لإلنتشار مع مناقشة‬
‫كيفية إستخدامها في التطبيقات العملية ‪ . Practical Applications‬و من‬
‫ثم سيتم مناقشة الموديل (النموذج) الذري لإلنتشار ‪Atomistic Model‬‬
‫‪ of Diffusion‬في المقاطع الالحقة ‪.‬‬
‫‪Fick’s Laws of Diffusion‬‬ ‫‪2-2‬‬

‫يمكن تعريف اإلنتشار ‪ Diffusion‬بأنه عملية إنسياب الكتلة ‪Mass Flow‬‬
‫‪ Process‬و التي بواسطتها تُغيّر الذرات ‪( Atoms‬أو الجزيئات‬
‫‪ ) Molecules‬مواضعها نسبةً الى الذرات أو الجزيئات المجاورة لها في‬
‫الحالة الطورية المعينة تحت تأثير الطاقة الحرارية ‪ Thermal Energy‬و‬
‫التدرج ‪ . Gradient‬و التدرج هنا يمكن أن يكون تدرجا ً في التركيز‬
‫‪ ، Concentration Gradient‬تدرجا ً في المجال الكهربائي أو المغناطيسي‬
‫‪ Electric or Magnetic Gradient‬أو تدرجا ً في اإلجهاد ‪Stress‬‬
‫‪. Gradient‬‬
‫و هنا سيتم دراسة إنسياب الكتلة ‪ Mass Flow‬تحت تدرّجات التركيز‬

‫‪ Concentration Gradient‬فقط ‪ .‬و تتطلب عملية إنسياب الكتلة عادة‬
‫وجود طاقة حرارية ألن الذرات يجب أن تقفز من موضع الى موضع آخر‬
‫خالل عملية اإلنتشار ‪ .‬و الطاقة الحرارية تكون بشكل إهتزازات‬
‫‪ Vibrations‬للذرات حول متوسط مواضعها ‪ Mean Positions‬في المادة‬
‫الصلبة ‪ .‬و في البداية سيتم مناقشة قوانين فكس لإلنتشار ‪Fick’s Laws of‬‬
‫‪ Diffusion‬قبل الخوض في النماذج الذرية ‪. Atomistic Models‬‬
‫‪Fick’s Firs Law‬‬ ‫‪2-3‬‬

‫للمادة‬ ‫اإلتجاه‬ ‫األُحادي‬ ‫اإلنسياب‬ ‫المثال‪،‬‬ ‫سبيل‬ ‫على‬ ‫لندرس‬
‫‪ Unidirectional Flow of Matter‬في النظام الثنائي ‪Binary System‬‬
‫المكون من الذرات ‪ A‬و ‪ . B‬و في هذه الحالة ‪ ،‬فإن كال الذرتين ‪ A‬و ‪B‬‬
‫ستتحرك في إتجاهات متعاكسة تحت تأثير تدرّج التركيز ‪ .‬و إذا فرضنا أن‬
‫الذرة ‪ B‬هي األصناف الوحيدة المتحركة ‪ ، Moving Species‬فإن قانون‬
‫فكس األول ‪ Fick’s First Law‬ينص على أن‪:‬‬
‫𝑛𝑑‬ ‫𝑐𝑑‬
‫𝐴𝐷‪= −‬‬ ‫)‪(2 − 1‬‬
‫𝑡𝑑‬ ‫𝑥𝑑‬
‫𝑛𝑑‬
‫هو عدد موالت الذرات ‪ B‬المارة لكل وحدة زمن ‪Number‬‬ ‫حيث أن‬
‫𝑡𝑑‬
‫‪ِ of Moles of B Crossing per Unit Time‬عبر مستوى المقطع‬

‫العرضي للمساحة (‪ )A‬العمودية على إتجاه اإلنتشار ‪Diffusion‬‬
‫𝑐𝑑‬
‫فإنه يُشير الى تدرّج التركيز في اإلتجاه )𝑥(‬ ‫)𝑥( ‪ . Direction‬أما‬
‫𝑥𝑑‬
‫‪ . Concentration Gradient in (𝑥)-Direction‬و يسمى 𝐷 معامل‬

‫اإلنتشار (أو اإلنتشارية) )‪. Diffusion Coefficient (or Diffusivity‬‬
‫و هو ثابت مميز للنظام ‪ . Constant Characteristic of System‬و‬
‫يعتمد معامل اإلنتشار على طبيعة األصناف اإلنتشارية ‪Diffusion‬‬
‫‪ ، Species‬األرضية التي تنتشر فيها ‪ ، Diffusion Matrix‬و درجة‬
‫الحرارة التي تحدث عندها عملية اإلنتشار ‪ . Diffusion Temperature‬و‬
‫اإلشارة السالبة في المعادلة(‪ )2-1‬تُشير الى أن إنسياب المادة ‪Matter Flow‬‬
‫يحدث عند أسفل تدرج التركيز (عند أدنى تدرج التركيز) ‪ .‬و بواسطة تحديد‬
‫الدفق ‪( Flux J‬اإلنسياب لكل وحدة مساحة مقطع عرضي لكل وحدة زمنية‬
‫‪ . ) Flow per Unit Cross-Sectional Area per Unit Time‬لذا‪،‬‬
‫يمكن كتابة قانون فكس األول بالشكل التالي‪:‬‬
‫𝑛𝑑 ‪1‬‬ ‫𝑐𝑑‬

‫=𝐽‬ ‫=‬ ‫𝐷‪= −‬‬ ‫)‪(2 − 2‬‬
‫𝑡𝑑 𝐴‬ ‫𝑥𝑑‬
‫ويمكن إستخدام قانون فكس األول لوصف اإلنسياب تحت ظروف الحالة‬
‫المستقرة ‪ . Flow under Steady State Conditions‬و هو مماثل لقانون‬
‫فورير ‪ Fourier’s Law‬إلنسياب الحرارة تحت التدرّج الثابت لدرجة‬
‫الحرارة ‪ Heat Flow under Constant Temperature Gradient‬و‬
‫قانون أوم ‪ Ohm’s Law‬إلنسياب التيار ‪ Current Flow‬تحت التدرّج‬
‫الثابت للمجال الكهربائي ‪ . Constant Electric Field Gradient‬والبد‬
‫من اإلشارة الى أنه في حالة اإلنسياب تحت الحالة المستقرة ‪Flow under‬‬
‫‪ Steady State‬يكون الدفق ‪ Flux‬مستقالً عن الزمن و يبقى نفسه عند أي‬
‫مستوى من المقطع العرضي على طول إتجاه اإلنتشار ‪Diffusion‬‬
‫‪: Direction‬‬
‫)𝑡 ‪𝐽 ≠ 𝑓(𝑥,‬‬ ‫)‪(2 − 3‬‬
‫الشكل(‪ )2-1‬يبين المقطع الجانبي للعالقة مابين المسافة و التركيز‬

‫‪ Concentration-Distance Profile‬تحت إنسياب الحالة المستقرة‬
‫‪ . Steady State Flow‬و يُالحظ من الشكل أن العالقة تكون بشكل خط‬
‫مستقيم ‪ Straight Line‬عندما يكون 𝐷 مستقالً عن التركيز )𝑐(𝑓 ≠ 𝐷‬
‫أما عندما يكون )𝑐(𝑓 = 𝐷 فإن العالقة ستكون بالشكل الذي يجعل‬
‫)𝑥𝑑‪ 𝐷(𝑑𝑐/‬ثابتا ً ‪ . Constant‬و في كال الحالتين ‪ ،‬فإن العالقة تتغير مع‬
‫الزمن تحت ظروف إنسياب الحالة المستقرة ‪Steady State Conditions‬‬

‫‪.‬‬
‫الشكل(‪ )2-1‬يبين المقطع الجانبي للعالقة مابين المسافة و التركيز‬

‫‪ Concentration-Distance Profile‬تحت إنسياب الحالة المستقرة‬
‫‪Steady State Flow‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-1‬‬
‫خزان فوالذي ‪ Steel Tank‬يحوي على الهيدروجين عند ضغط ثابت‬
‫‪ Constant Pressure‬مقداره ‪ 10 atm‬مع وجود فراغ في السطح الخارجي‬
‫‪ ، Vacuum Outside‬فإذا كان تركيز الهيدروجين ‪Hydrogen‬‬
‫‪ Concentration‬عند السطح الداخلي للخزان ‪ Inner Surface‬هو ‪10‬‬
‫‪ kg m-3‬و أن معامل إنتشار ‪ Diffusion Coefficient‬الهيدروجين في‬

‫الفوالذ عند درجة حرارة الغرفة هو ‪ ، 10-9m2s-1‬كيف يمكنك حساب المعدل‬
‫الذي يتسرّب عنده الهيدروجين خالل جدار خزان الفوالذ ‪Steel Tank‬‬
‫‪ Wall‬الذي له سمك مقداره ‪. 5 mm‬‬
‫حالما يحدث إنسياب الحالة المستقرة ‪ Steady State Flow‬فإن الهيدروجين‬

‫سوف يتسرّب عند دفق ثابت ‪ Constant Flow‬من خالل جدار الخزان‬
‫عندما يُهمل اإلنخفاض في الضغط ‪ Pressure Drop‬في داخل الخزان ‪ .‬و‬
‫نظراً لوجود فراغ في السطح الخارجي للخزان ‪ Outside Vacuum‬فإن‬
‫تركيز الهيدروجين عند السطح الخارجي سيكون صفراً ‪ . Zero‬و بإستخدام‬
‫قانون فكس األول فإن‪:‬‬
‫‪𝐹𝑙𝑢𝑥 𝑜𝑢𝑡𝑤𝑎𝑟𝑑 𝐽 = 10−9 × 10/(5 × 103 ) = 2 × 106 𝐾𝑔𝑚−2 𝑠 −1‬‬
‫_____________________________________________________‬
‫‪Fick’s Second Law‬‬ ‫‪2-4‬‬

‫حيث يُعتبر إمتداداً لقانون فكس األول ‪ .‬و يُشير الى إنسياب الحالة الغير‬
‫مستقرة ‪ . Non-steady State‬و هنا عند أي لحظة معينة اليكون اليكون‬
‫الدفق ‪ Flux‬نفسه عند مستويات المقطع العرضي المختلفة على طول إتجاه‬
‫اإلنتشار )‪ . Diffusion Direction (x‬أضف الى ذلك‪ ،‬عند نفس المقطع‬

‫العرضي فإن الدفق اليكون نفسه عند الفترات الزمنية المختلفة (اللحظات‬
‫المختلفة) ‪ .‬والبد من اإلشارة الى أن إنسياب الحالة الغير مستقرة ينطبق في‬
‫أغلب األحيان على العديد من التطبيقات الهندسية العملية لقوانين اإلنتشار ‪.‬‬
‫لو إفترضنا ‪ ،‬أن صفيحة معدنية ‪ Elemental Slab‬سمكها 𝑥∆ على طول‬
‫مسافة اإلنتشار )𝑥( ‪ ، Distance‬و ان المقطع العرضي للصفيحة ‪Slab‬‬
‫‪ Cross Section‬يكون عموديا ً على 𝑥 ‪ ,‬أن مساحته تساوي وحدة واحدة‬
‫‪ ، Unity‬فإن حجم الصفيحة ‪ Slab Volume‬سيكون 𝑥∆ ‪ .‬و تحت ظروف‬
‫الحالة الغير مستقرة ‪ ، Non-Steady State Conditions‬فإن الدفق في‬
‫داخل الصفيحة ) 𝑥𝐽( ‪ Slab Flux‬اليكون مساويا ً للدفق خارج الصفيحة‬
‫𝑥∆‪ . 𝐽𝑥+‬و أن معدل تراكم (أو نضوب) الذرات المنتشرة ‪Diffusion‬‬
‫)‪ Accumulation (or Depletion‬في داخل الصفيحة هو 𝑥∆)𝑡𝜕‪(𝜕𝑐/‬‬
‫‪ .‬ويمكن التعبير عنه من خالل الفرق في الدفق ‪ Flux Difference‬مابين‬
‫داخل و خارج الصفيحة‪:‬‬
‫𝑐𝜕‬ ‫𝐽𝜕‬
‫}𝑥∆ ) ( ‪( ) ∆𝑥 = 𝐽𝑥 − 𝐽𝑥+∆𝑥 = 𝐽𝑥 − {𝐽𝑥 +‬‬ ‫)‪(2 − 4‬‬
‫𝑡𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬
‫أو‬
‫𝑐𝜕‬ ‫𝐽𝜕‬
‫‪=−‬‬ ‫)‪(2 − 5‬‬
‫𝑡𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬
‫ويمكن إعادة كتابة المعادلة(‪ )2-2‬بالشكل الجزئي ‪ Partial Form‬و‬

‫تعويضها في المعادلة(‪: )2-5‬‬
‫𝑐𝜕‬ ‫𝜕‬ ‫𝑐𝜕‬ ‫𝜕‬ ‫𝑐𝜕‬

‫= ) 𝐷‪= − (−‬‬ ‫) 𝐷(‬ ‫)‪(2 − 6‬‬
‫𝑡𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬
‫و تُشير المعادلة(‪ )2-6‬الى قانون فكس الثاني ‪Fick’s Second Law‬‬

‫بالنسبة لإلنسياب األحادي اإلتجاه ‪ Unidirectional Flow‬تحت ظروف‬
‫الحالة الغير مستقرة ‪ ، Non-Steady State Conditions‬فإذا كان 𝐷‬
‫مستقالً عن التركيز ‪ Concentration‬فيمكن تبسيط المعادلة(‪ )2-6‬الى‬
‫الشكل التالي‪:‬‬
‫𝑐𝜕‬ ‫𝑐‪𝜕2‬‬
‫‪=𝐷 2‬‬ ‫)‪(2 − 7‬‬
‫𝑡𝜕‬ ‫𝑥𝜕‬
‫و على الرغم من أن 𝐷 يمكن أن يتغير مع التركيز ‪ ،‬إال أن حلول المعادلة‬

‫التفاضلية )‪ Differential Equation (2-7‬تُستخدم بشكل واسع في العديد‬
‫من الحاالت العملية نظراً لبساطتها النسبية ‪.‬‬
‫‪Solution to Fick’s‬‬ ‫‪2-5‬‬

‫‪Second Law‬‬
‫إن حل المعادلة(‪ )2-7‬بالنسبة لإلنتشار األحادي اإلتجاه ‪Unidirectional‬‬

‫‪ Diffusion‬من وسط الى وسط آخر ِعبر السطح البيني المشترك‬
‫‪ Common Interface‬هو الصيغة العامة التالية‪:‬‬
‫𝑥‬
‫𝑓𝑟𝑒 𝐵 ‪𝑐 (𝑥, 𝑡) = 𝐴 −‬‬ ‫)‪(2 − 8‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫حيث أن 𝐴 و 𝐵 ثوابت تُح ّدد من خالل الشروط اإلبتدائية و الحدودية ‪Initial‬‬

‫‪ and Boundary Conditions‬للمسألة المعينة ‪ .‬و هنا إتجاه اإلنتشار ( 𝑥)‬
‫يكون عموديا ً على السطح البيني المشترك ‪ .‬إن نقطة األصل ‪ Origin‬بالنسبة‬
‫الى ( 𝑥) تكون عند السطح البيني ‪ . Interface‬و يُعتبر كال الوسطين شبه‬
‫نهائي ‪ Semi-infinite‬ألنه طرف واحد فقط منهما يُعرّف عند السطح البيني‬
‫‪ ،‬أما الطرف اآلخر منهما فيكون عند المسافة الالنهائية (الغيرمحدودة)‬
‫‪ . Infinite Distance‬إن التراكيز اإلبتدائية المتجانسة ‪Initial Uniform‬‬
‫‪ Concentrations‬لإلضافات اإلنتشارية في الوسطين تكون مختلفة مع‬
‫وجود تغيّر مفاجئ في التركيز عند السطح البيني ‪.‬‬
‫و تُشير 𝑓𝑟𝑒 في المعادلة(‪ )2-8‬الى دالة الخطأ ‪ Error Function‬و هي‬

‫عبارة عن دالة رياضية تُعرّف كاآلتي‪:‬‬
‫𝑥‬ ‫‪2‬‬ ‫𝑡𝐷√‪𝑥/2‬‬

‫𝑓𝑟𝑒‬ ‫=‬ ‫‪∫0‬‬ ‫𝜂𝑑 ) ‪exp(−𝜂 2‬‬ ‫)‪(2 − 9‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬ ‫𝜋√‬
‫حيث أن 𝜂 هو متغير التكامل ‪ Integral Variable‬و الذي يُحذف عند‬

‫التعويض بحدود التكامل ‪ . Integral Limits‬إن قيمة الحد األدنى للتكامل‬
‫‪ Lower Limit‬دائما ً تساوي صفراً ‪ ، zero‬أما بالنسبة للحد األعلى ‪Upper‬‬
‫‪ Limit‬فهي كميات لها دالة الخطأ ‪ Error Function‬المطلوبة ‪ .‬و يُشير‬

‫‪2‬‬
‫الى عامل المعايرة ‪ . Normalization Factor‬وفي الشكل(‪2-‬‬ ‫العامل‬
‫𝜋√‬
‫‪ )2‬تُرسم ) ‪ exp(−𝜂 2‬مقابل 𝜂 ‪ ،‬و تشير المساحة تحت المنحني ‪Area‬‬

‫‪ under Curve‬من ‪ 𝜂 = 0‬الى 𝑡𝐷√‪ 𝑥/2‬الى قيمة التكامل للمعادلة(‪)2-9‬‬
‫‪.‬‬
‫الشكل(‪ )2-2‬توضيح دالة الخطأ ‪ ، Error Function‬و المساحة المظلّلة‬

‫‪ Hatched Area‬تساوي قيمة التكامل في المعادلة(‪)2-9‬‬
‫و المساحة التي يتم تكاملها من ‪ 𝜂 = 0‬الى ∞ = 𝜂 تساوي ‪ √𝜋/2‬بينما‬

‫تساوي المساحة التي يتم تكاملها من من ‪ 𝜂 = 0‬الى ∞‪ 𝜂 = −‬الى المقدار‬
‫‪ . −√𝜋/2‬لذا‪:‬‬
‫‪erf(∞) = 2/√𝜋 × √𝜋/2 = 1‬‬

‫‪2‬‬ ‫𝜋√‬
‫= )∞‪erf(−‬‬ ‫‪×−‬‬ ‫‪= −1‬‬
‫𝜋√‬ ‫‪2‬‬
‫‪erf(0) = 0‬‬
‫𝑥‬ ‫𝑥‬
‫‪𝑒𝑟𝑓 −‬‬ ‫𝑓𝑟𝑒‪= −‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬ ‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫و في المقطع التالي سيتم مناقشة عدد من تطبيقات حل المعادلة(‪. )2-3‬‬
‫‪2-6‬‬
‫‪Applications Based on the Second Law‬‬
‫‪Solution‬‬
‫بشكل عام هنالك العديد من التطبيقات لقانون فكس الثاني و هنا سيتم مناقشة‬
‫عدد من هذه التطبيقات و التي تتضمن‪:‬‬
‫‪Experimental‬‬ ‫اإلنتشار‬ ‫لمعامل‬ ‫التجريبي‬ ‫‪ ‬التحديد‬

‫‪Determination of D‬‬
‫‪Corrosion Resistance of‬‬ ‫‪ ‬مقاومة التآكل للديورألومن‬
‫‪Duralumin‬‬
‫‪ ‬كربنة الفوالذ ‪Carburization of Steel‬‬
‫‪ ‬نزع الكاربون من الفوالذ ‪Decarburization of Steel‬‬
‫‪ ‬معالجة أشباه الموصالت ‪Doping of Semiconductors‬‬
‫‪Experimental‬‬ ‫‪2-7‬‬
‫‪Determination of D‬‬
‫بشكل عام‪ ،‬يمكن تحديد معامل اإلنتشار (𝐷) تجريبيا ً بإستخدام الزوج‬
‫اإلنتشاري ‪ . Diffusion Couple‬الشكل(‪ )2-3‬يبين الزوج اإلنتشاري‬
‫لقضيبين تم لحامهما بإسلوب وجها ً لوجه ‪ ، Face-to-Face Welding‬حيث‬
‫أن تركيز األصناف اإلنتشارية ‪Concentration of Diffusing‬‬
‫‪ Species‬هو واحد ‪ ،‬و التركيز ‪ 𝑐2‬يكون أعلى من التركيز ‪ . 𝑐1‬و تحدث‬
‫عملية اإلنتشار ِعبر الوجه المشترك ‪ . Common Face‬و من الشكل(‪)2-3‬‬
‫‪ ،‬يُالحظ أن التركيز يكون على طول المحور‪ -‬الصادي ‪ y-axis‬و أن نقطة‬
‫األصل ‪ Origin‬إلتجاه اإلنتشار )‪ Diffusion Direction (x‬تكون عند‬
‫السطح البيني المشترك ‪. Common Interface‬‬
‫الشكل(‪ )2-3‬الزوج اإلنتشاري إلنسياب الحالة الغير مستقرة ‪Diffusion‬‬

‫‪Couple for Nonsteady-state Flow‬‬
‫و تُح ّدد الشروط اإلبيتدائية ‪ Initial Conditions‬للزوج اإلنتشاري‬

‫‪ Diffusion Couple‬كاآلتي ‪:‬‬
‫‪𝑐1‬‬ ‫‪𝑥>0‬‬
‫{ = )‪𝑐 (𝑥, 0‬‬ ‫)‪(2 − 10‬‬
‫‪𝑐2‬‬ ‫‪𝑥>0‬‬
‫لذا فإن الثوابت ‪ Constants‬في المعادلة(‪ )2-8‬يتم تحديدها كاآلتي‪:‬‬
‫‪𝐴 = (𝑐2 + 𝑐1 )/2‬‬ ‫)‪(2 − 11‬‬
‫‪𝐵 = (𝑐2 − 𝑐1 )/2‬‬ ‫)‪(2 − 12‬‬
‫إن الطاقة الحرارية ‪ Thermal Energy‬عند درجة حرارة الغرفة تكون‬

‫عادةً غير كافية إلحداث معدل ملحوظ (ممكن تقديره) في عملية اإلنتشار‬
‫‪ . Appreciable Rate of Diffusion‬و عند تسخين الزوج اإلنتشاري‬
‫الى درجة حرارة عالية ‪ ،‬على سبيل المثال الى درجة قريبة من درجة حرارة‬
‫اإلنصهار ‪ ،‬فإن الطاقة الحرارية تصبح متوفرة و تبدأ األصناف اإلنتشارية‬
‫بالتحرك من القضيب ‪ Bar2‬الى القضيب ‪ . Bar1‬و تأثير هذه الحركة يُالحظ‬
‫في البداية قرب الوجه المشترك ‪ Common Face‬و بعد الفترة الزمنية ( ‪)𝑡1‬‬
‫يُالحظ تغيّر العالقة مابين المسافة‪-‬التركيز ‪Concentration-Distance‬‬
‫‪ Profile‬قرب منطقة اللحام (منطقة السطح البيني) ‪ Junction‬كما مبين في‬
‫الشكل(‪ . )2-3‬و يُالحظ من الشكل أيضاً‪ ،‬أن التركيز قد إنخفض من القيمة‬
‫اإلبتدائية للتركيز ‪ Initial Value of 𝑐2‬في الجانب األيسر من السطح البيني‬
‫و ازداد من القيمة اإلبتدائية للتركيز ‪ Initial Value of 𝑐1‬في الجانب األيمن‬

‫من السطح البيني ‪ .‬و بعد فترة زمنية أطول من ‪ 𝑡1‬أي عند ‪ 𝑡2 > 𝑡1‬عند‬
‫درجة حرارية مرتفعة يُالحظ أن التغيرات في التركيز تخترق بشكل أعمق‬
‫في كال الجانبين (األيمن و األيسر) من السطح البيني كما مشار إليها في‬
‫العالقة مابين التركيز و المسافة ‪ .‬واضح جداً من الشكل ‪ ،‬أن الدفق ‪Flux‬‬
‫يتغير كدالة للمسافة ( 𝑥) عند الفترة الزمنية المعينة (𝑡) ‪ ،‬و من ناحية أخرى‬
‫‪ ،‬يتغير الدفق مع الزمن عند مسافة ثابتة 𝑥 ‪ Constant‬تحت ظروف الحالة‬
‫الغير مستقرة السائدة ‪ . Nonsteady State Conditions‬و عندما يكون‬
‫𝐷 مستقالً عن التركيز ‪ ،‬فإن عالقة التركيز‪-‬المسافة ‪Concentration-‬‬
‫‪ Distance Profile‬تكون متناظرة ‪ Symmetrical‬حول السطح البيني‬
‫(منطقة اللحام) ‪ Junction‬كما مبين في الشكل(‪ . )2-3‬إن التركيز عند منطقة‬
‫اللحام أو الربط ‪ Junction‬يكون مستقالً عن الزمن أي أنه يكون مساويا ً الى‬
‫‪ 𝑐̅ = (𝑐1 + 𝑐2 )/2‬حيث أن ̅𝑐 يشير الى معدل التركيز ‪Average‬‬
‫‪. Concentration‬‬
‫و يُنفّذ تلدين اإلنتشار ‪ Diffusion Anneal‬عادةّ عند درجة حرارة ثابتة‬

‫‪( Constant Temperature‬وذلك لحفظ ‪ D‬ثابتاً) لفترة زمنية معلومة‬
‫مقدارها 𝑡 ‪ .‬و يتم إختيار درجة الحرارة بحيث أن هنالك كمية إنتشار قابلة‬
‫للقياس ‪ Measurable Amount of Diffusion‬بعد فترة زمنية مقبولة ‪.‬‬
‫و بعد عملية التلدين ‪ ،‬تخضع الشرائح الرقيقة ‪ Thin Slices‬للزوج‬
‫اإلنتشاري (العمودي على إتجاه اإلنتشار 𝑥 ‪ )Diffusion Direction‬الى‬
‫عملية تشغيل في مخرطة دقيقة ‪ Precision Lathe‬و تُحلّل كيميائيا ً للحصول‬
‫على قيمة 𝑐 كدالة للمتغير 𝑥 ‪ .‬و نظراً لكون الفترة الزمنية ‪ t‬معلومة فيمكن‬
‫تحديد 𝐵 ‪ 𝐴,‬و )𝑡𝐷√‪ erf(𝑥/2‬من خالل التراكيب الكيميائية اإلبتدائية‬
‫‪ Initial Compositions 𝑐2 , 𝑐1‬بإستخدام المعادلة(‪ . )2-8‬و من ثم يمكن‬
‫الحصول على )𝑡𝐷√‪ (𝑥/2‬من خالل الجدول الرياضي القياسي لدوال‬
‫الخطأ كما مبين في الجدول(‪ . )2-1‬ويمكن حساب 𝐷 عندما يكون كل من 𝑥‬
‫و 𝑡 معلوما ً ‪.‬‬
‫الجدول(‪ )2-1‬دالة الخطأ ‪The Error Function‬‬

‫و إذا كان 𝐷 دالة للتركيز ‪ Concentration‬فإن الخطوات أعاله يمكن‬

‫إستخدامها أيضا ً بواسطة إختيار ‪ 𝑐1‬و ‪ 𝑐2‬ضمن مدى التركيب الكيمياوي‬
‫الضيق ‪ Narrow Range‬ألي زوج إنتشاري ‪. Diffusion Couple‬‬
‫ويمكن تكرار التجربة مع أزواج إنتشارية إضافية و ذلك لتغطية مدى التركيب‬
‫الكيمياوي الكامل (التام) ‪. Entire Composition Range‬‬
‫ويمكن إنجاز تجربة الزوج اإلنتشاري ‪Diffusion Experiment‬‬

‫‪ Couple‬عند درجات حرارية مختلفة من التلدين و بالتالي تحديد 𝐷 كدالة‬
‫لدرجة الحرارة ‪ .‬و النتائج التجريبية تؤدي الى الحصول على أرينيس‬
‫‪: Arrhenius Type Relationship‬‬
‫𝑄‬
‫‪𝐷 = 𝐷0 𝑒𝑥𝑝 (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(2 − 13‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫حيث أن ‪ 𝐷0‬يشير الى الثابت األولي (ماقبل) األس ‪Pre-exponential‬‬

‫‪ Constant‬و 𝑄 تشير الى طاقة التنشيط لعملية اإلنتشار ‪Activation‬‬
‫‪ . Energy for Diffusion‬و تُح ّدد قيم ‪ 𝐷0‬و 𝑄 عادة من الرسم البياني‬
‫‪1‬‬
‫على طول المحور‬ ‫مابين 𝐷 ‪ ln‬على طول المحور الصادي ‪ y-axis‬و‬
‫𝑇‬
‫السيني ‪ . x-axis‬و عالقة الرسم البياني تكون عادةً من النوع الخطي‬

‫𝑄‪−‬‬
‫( ‪ ،‬أما‬ ‫‪ . Straight Line‬و يمثل ميل العالقة الخطية ‪ Slope‬المقدار )‬
‫𝑅‬
‫نقطة التقاطع مع المحور الصادي ‪ Intercept‬فإنها تمثل ‪ . ln 𝐷0‬و‬

‫الجدول(‪ )2-2‬يبين القيم المحددة تجريبيا ً لكل من ‪ 𝐷0‬و 𝑄 لعدد من العمليات‬
‫اإلنتشارية ‪. Diffusion Processes‬‬
‫الجدول(‪ )2-2‬القيم المحددة تجريبيا ً لكل من ‪ 𝐷0‬و 𝑄 لعدد من العمليات‬

‫اإلنتشارية ‪Diffusion Processes‬‬
‫و عندما تنتشر األصناف اإلنتشارية في نفس أرضيتها ‪ Matrix‬فيُطلق على‬

‫العملية باإلنتشار الذاتي ‪ ، Self-Diffusion‬على سبيل المثال إنتشار النحاس‬
‫في أرضية النحاس ‪ . Copper Matrix‬و بعض بيانات عملية اإلنتشار‬
‫الذاتي أيضا ً مبينة في الجدول(‪ . )2-2‬و تُح ّدد هذه البيانات من خالل دراسة‬
‫اإلنتشار للنظائر المشعة ‪ Radioactive Isotopes‬للعنصر في األرضية‬

‫الغير مشعة ‪ Nonradioactive Matrix‬لنفس العنصر ‪ .‬والبد من اإلشارة‬
‫الى أن معامل اإلنتشار يتغير بشكل كبير مع التركيب الكيمياوي لألرضية ‪.‬‬
‫وعليه‪ ،‬فإن القيم المبينة في الجدول(‪ )2-2‬تعتبر قيم تقريبية ‪.‬‬
‫‪Corrosion‬‬ ‫‪2-8‬‬
‫‪Resistance of Duralumin‬‬
‫ديورألومين عبارة سبيكة مكونة من األلمنيوم و ‪ 4%Cu‬أي ‪ . Al-4%Cu‬و‬
‫عند ظروف المعاملة الحرارية المناسبة تُبدي هذه السبيكة مقاومة أعلى بعدة‬
‫مراتب من األلمنيوم ‪ .‬لذا‪ ،‬تُستخدم بشكل واسع في صناعة الطائرات‬
‫‪ . Aircraft Industry‬و مقاومة التآكل للديورألومين تكون عادةً ضعيفة‬
‫‪ Poor‬مقارنةً مع مقاومة التآكل لأللمنيوم ‪ ،‬لذا تُغطّى ألواح الديورألومين‬
‫‪ DurAlumin Sheets‬بألواح رقيقة من األلمنيوم النقي ‪Thin Pure‬‬
‫‪ Aluminum Sheets‬من كال الجانبين و تُمرّر من خالل درافيل للحصول‬
‫على مادة مشابهة للشطيرة ‪ Sandwich-Like –Material‬تسمى المادة‬
‫الصفائحية ‪ . Aclad‬و عندما تُس ّخن هذه المادة الى درجة الحرارة ‪550oC‬‬
‫و ذلك للحصول على المعاملة الحرارية المناسبة ‪Appropriate Heat‬‬
‫‪ Treatment‬و زيادة المقاومة ‪ ،‬فإن النحاس سوف ينتشر خارج‬
‫الديورألومين بإتجاه الطبقات الخارجية ‪ Outlayers‬و نتيجةً لذلك تضعف‬
‫مقاومة التآكل لأللمنيوم النقي ‪ .‬و لغرض خفض الضرر الناتج من إنتشار‬
‫النحاس الى الطبقات الخارجية ‪ ،‬فإنه البد من السيطرة على‪:‬‬
‫‪ ‬سمك صفائح األلمنيوم المستخدمة ألغراض الحماية ‪Protection‬‬

‫(الحماية من التآكل) ‪.‬‬
‫‪ ‬زمن التسخين عند درجة الحرارة العالية ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-2‬‬
‫ألواح من سبيكة الديورألومين ‪ Duralumin Sheets‬سمكها ‪ 20 mm‬تم‬
‫تصفيحها ‪ Aclad‬من كال الجانبين بألواح األلمنيوم النقي ‪Pure‬‬
‫‪ Aluminum‬سمكها ‪ . 0.2 mm‬و لغرض الحفاظ على مقاومة التآكل‬
‫‪Copper‬‬ ‫النحاس‬ ‫تركيز‬ ‫فإن‬ ‫‪،‬‬ ‫‪Corrosion‬‬ ‫‪Resistance‬‬
‫‪ Concentration‬عند عمق مقداره ‪ 0.1 mm‬من السطح الخارجي (للمادة‬
‫الصفائحية) يجب أن اليتجاوز القيمة ‪ . 0.4%‬ماهي الفترة الزمنية التي يجب‬
‫أن تُس ّخن عندها المادة عند الدرجة ‪ 550oC‬من دون حدوث الضرر في‬
‫مقاومة التآكل (نقصان مقاومة التآكل) ‪.‬‬
‫من الجدول(‪ ، )2-1‬فإن معامل اإلنتشارللنحاس في األلمنيوم عند ‪550oC‬‬

‫يمكن حسابه كاآلتي‪:‬‬
‫)𝑇𝑅‪𝐷𝐶𝑢 𝑖𝑛 𝐴𝑙 = 𝐷0 exp(−𝑄/‬‬
‫× ‪= 0.25 × 10−4 exp{−(121.0 × 103 )/(8.314‬‬

‫)‪823‬‬
‫و عند إعتبار السطح البيني مابين الديورألومين و األلمنيوم‬

‫‪ Duraluminum-Aluminum Interface‬كزوج إنتشاري ‪Diffusion‬‬
‫‪ Couple‬فإن‪:‬‬
‫‪4%‬‬ ‫‪𝑥>0‬‬
‫{ = )‪𝑐 (𝑥, 0‬‬
‫‪0%‬‬ ‫‪𝑥<0‬‬
‫𝑚𝑚 ‪𝑥 = 0.2 − 0.1 = 0.1‬‬
‫‪𝑐 (𝑥 ) = 0.4%‬‬
‫‪𝐷 = 5.25 × 10−13 𝑚2 𝑠 −1 ,‬‬ ‫?= 𝑡‬
‫و من المعادلة(‪)2-8‬‬
‫‪𝐴 = 2%,‬‬ ‫‪𝐵 = 2%‬‬
‫‪erf(𝑥/2√𝐷𝑡) = 0.8‬‬
‫و من الجدول(‪)2-1‬‬
‫𝑥‬
‫‪= 0.90‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫) ‪𝑡 = (0.12 × 10−6 )/(0.92 × 4 × 5.25 × 10−13‬‬
‫‪= 5879 𝑠 ≈ 100 𝑚𝑖𝑛.‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪Carburization of Steel‬‬ ‫‪2-9‬‬

‫تتم عملية اإلصالد السطحي ‪ Surface Hardening‬ألجزاء الفوالذ ‪Steel‬‬
‫‪ Objects‬مثل المسننات ‪ Gears‬في أغلب األحيان بإستخدام عملية الكربنة‬
‫‪ Carburizing‬أو النتردة ‪ . Nitriding‬و تتضمن هذه العملية إنتشار‬
‫الكاربون (أو النتروجين) في داخل الطبقات السطحية للجزء الفوالذي ‪Steel‬‬
‫‪ . Objective‬وفي حالة الكربنة الصلبة ‪ Pack Carburizing‬يوضع الجزء‬
‫و يُغمر في داخل مسحوق الكاربون الصلب ‪( Solid Carbon Powder‬أي‬
‫يُدفن في داخل ذلك المسحوق) ‪ ،‬أما في حالة الكربنة الغازية ‪Gas‬‬
‫‪ ، Carburizing‬فإن أجواء غاز الميثان ‪( Methane Gas‬الذي يكون غنيا ً‬
‫بالكاربون) تُحيط بالجزء المراد كربنته ‪ .‬وفي هذه الحالة يحدث التفاعل‬
‫الكيميائي التالي عند سطح الفوالذ‪:‬‬
‫)𝑙𝑒𝑒𝑡𝑠(𝐶 ‪𝐶𝐻4 (𝑔) → 2𝐻2 (𝑔) +‬‬
‫و عندما يخضع جزء الفوالذ الى التلدين ‪ Annealing‬عند درجة حرارة‬

‫مرتفعة في وسط الكربنة ‪ Carburizing Medium‬ينتشر الكاربون الى‬
‫الفوالذ من السطح تحت تدرج التركيز ‪ . Concentration Gradient‬و‬
‫تؤدي عملية اإلصالد السطحي عادة الى تحسين مقاومة البلى ‪Wear‬‬
‫‪ Resistance‬لألجزاء مثل المسننات ‪ Gears‬من دون فقدان الخواص‬
‫الميكانيكية بالنسبة لقلب الفوالذ ‪( Core‬في داخل الفوالذ) ‪(Bulk‬‬
‫)‪ Mechanical Properties‬مثل المتانة ‪ . Toughness‬و عندما يبقى‬
‫محتوى الكاربون ثابتا ً ألجواء الكربنة ‪ Carburizing Atmosphere‬فإنه‬
‫‪Constant Carbon‬‬ ‫سوف يرفع من تركيز الكاربون الثابت‬

‫) 𝑠𝑐( ‪ Concentration‬عند سطح الفوالذ كما مبين في الشكل(‪. )2-4a‬‬
‫الشكل(‪ )2-4‬عالقة التركيز‪-‬المسافة ‪Concentration-Distance‬‬

‫‪ Profile‬بالنسبة الى (‪ )a‬عملية الكربنة ‪ )b( Carburization‬عملية‬
‫نزع الكربنة ‪Decarburization‬‬
‫إن محتوى الكاربون اإلبتدائي ‪ Initial Carbon‬هو ‪ 𝑐1‬و عليه فإن‪:‬‬

‫‪𝑐 (𝑥, 0) = 𝑐1 , 𝑥 > 0‬‬
‫𝑠𝑐 = )𝑡 ‪𝑐 (0,‬‬
‫و من المعادلة(‪: )2-8‬‬
‫‪𝐴 = 𝑐𝑠 , 𝐵 = 𝑐𝑠 − 𝑐1‬‬
‫و عندما يكون كل من ‪ 𝐷, 𝑐𝑠 , 𝑐1‬معلوما ً فإن كمية و عمق تغلغل الكاربون‬

‫‪ Amount and Depth of Carbon Penetration‬يمكن حسابها كدالة‬
‫للزمن ‪.‬‬
‫‪Decarburization of‬‬ ‫‪2-10‬‬

‫‪Steel‬‬
‫تعتبر عملية نزع الكاربون من الفوالذ ‪ Decarburization‬عملية معاكسة‬
‫لعملية الكربنة ‪ . Carburization‬و هنا‪ ،‬يُفقد الكاربون من الطبقات السطحية‬
‫للفوالذ نتيجةً ألجواء األكسدة ‪ Oxidizing Atmosphere‬التي تتفاعل مع‬
‫الكاربون و تؤدي الى تكون ‪ CO‬أو ‪ . CO2‬و تنخفض مقاومة الكالل‬
‫‪ Fatigue Resistance‬نتيجةً لعملية نزع الكاربون ‪ ،‬لذا يجب تالفي هذه‬
‫المشكلة بواسطة إستخدام أجواء الحماية ‪ Protective Atmosphere‬خالل‬
‫المعاملة الحرارية للفوالذ ‪ . Steel Heat Treatment‬و عندما يتم إجراء‬
‫المعاملة الحرارية في أجواء غير محمية على سبيل المثال‪ ،‬في أجواء الهواء‬
‫‪ ،‬فإن المساحة التي تخضع لعملية نزع الكاربون يمكن حسابها من خالل‬
‫معادلة اإلنتشار و ربما تتطلب العملية عمليات تشغيل الحقة ‪Post-‬‬
‫‪ Machining Operations‬إلزالة الطبقة التي تخضع لعملية نزع الكاربون‬
‫‪ . Decarburized Layer‬و بالرجوع الى الشكل(‪ ، )2-4b‬فإن أجواء عملية‬
‫نزع الكاربون تكون مكافئة لمحتوى الكاربون المنخفض عند السطح مقارنة‬
‫مع تركيز الكاربون اإلبتدائي ‪ 𝑐2‬في الفوالذ ‪ .‬وفي هذه الحالة‪:‬‬
‫‪𝑐 (𝑥, 0) = 𝑐2 , 𝑥 < 0‬‬

‫𝑠𝑐 = )𝑡 ‪𝑐 (0,‬‬
‫و من المعادلة(‪: )2-8‬‬
‫𝑠𝑐 ‪𝐴 = 𝑐𝑠 , 𝐵 = 𝑐2 −‬‬
‫و عندما يكون كل من ‪ 𝐷, 𝑐𝑠 , 𝑐2‬معلوما ً فإن كمية و درجة نزع الكاربون‬
‫‪ Amount and Decarburization Degree‬يمكن حسابها كدالة لزمن‬
‫المعاملة الحرارية ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-3‬‬
‫عند درجة الحرارة ‪ 950oC‬يخضع الفوالذ الكاربوني اليوتكتويدي ‪0.8%C‬‬
‫الى عملية نزع الكاربون ‪ Decarburization‬و لفترة زمنية مقدارها ‪4 hr‬‬
‫في أجواء مكافئة الى ‪ 0%C‬عند سطح الفوالذ ‪ .‬ح ّدد أدنى عمق ‪Minimum‬‬
‫‪ Depth‬يمكن أن تُنفّذ عنده عملية التشغيل الالحقة ‪Post-Machining‬‬
‫بحيث أن محتوى الكاربون عند السطح يجب أن اليكون أدنى من المقدار‬
‫‪ 0.6%C‬بعد عملية التشغيل ‪.‬‬
‫من الجدول(‪: )2-2‬‬
‫})‪𝐷𝑐 𝑖𝑛 𝐹𝑒(𝛾) = 0.7 × 10−4 exp{(−157 × 1000)/(8.314 × 1223‬‬
‫‪= 1.38 × 10−11 𝑚2 𝑠 −1‬‬

‫‪𝑐2 = 0.8%‬‬
‫‪𝑐𝑠 = 0.6%‬‬
‫‪𝑐(𝑥) = 0.6%‬‬
‫𝑠 ‪𝑡 = 4 × 3600 = 14400‬‬
‫‪𝐷 = 1.38 × 10−11 𝑚2 𝑠 −1‬‬
‫?= 𝑥‬
‫و عند التعويض بالمعادلة(‪ )2-8‬نحصل على‪:‬‬
‫𝑥‬
‫𝑓𝑟𝑒‬ ‫‪= −0.75‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫𝑥‬
‫‪= −0.81‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫𝑚 ‪𝑥 = −7.22 × 10−4‬‬
‫لذا‪ ،‬فإن العمق الذي يجب أن تُنفّذ عنده عملية التشغيل هو 𝑚𝑚 ‪. ~0.75‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-11‬‬
‫‪Doping of Semiconductors‬‬
‫بشكل عام‪ ،‬تُعالج أجهزة أشباه الموصالت ‪Semiconductors Devices‬‬
‫بكميات صغيرة (مسيطر عليها) من اإلضافات الشائبة ‪ Impurities‬و ذلك‬
‫للحصول على الخصائص الكهربائية المرغوبة ‪ .‬و الذرات المضافة‬
‫‪ Dopant Atoms‬يمكن أن تنتشر في بلورة شبه الموصّل النقية ‪Pure‬‬
‫‪ Semiconductor Crystal‬من الجو الغازي ‪ .‬ويمكن حساب عمق التغلغل‬

‫‪ Penetration Depth‬و الكمية المضافة ‪ Dopant Amount‬من خالل‬
‫إتباع نفس الخطوات المتبعة في حسابات الكربنة ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-4‬‬
‫للحصول على شبه الموصّل من النوع‪ ، P-type Semiconductor P-‬فإن‬
‫عنصر العمود الثالث (البورون) ‪ Boron‬يجب أن يُضاف ‪ Dope‬الى‬
‫السيلكون النقي ‪ . Pure Silicon‬و تتم عملية اإلضافة ‪ Doping‬من خالل‬
‫الطور البخاري للمركب ‪ B2O3 Vapour‬الذي له ضغط جزئي ‪Partial‬‬
‫‪ Pressure‬مقداره ‪ . 1.5 N m-2‬فإذا علمت أن هذا الجو يكون مكافئا ً لتركيز‬
‫السطح ‪ . 3 × 1026 𝑏𝑜𝑟𝑜𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑠 𝑝𝑒𝑟 𝑚3‬إحسب الزمن الالزم‬
‫للحصول على محتوى بورون مقداره ‪1023 𝑏𝑜𝑟𝑜𝑛 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑠 𝑝𝑒𝑟 𝑚3‬‬
‫عند عمق مقداره ‪ . 2 m‬علما ً أن درجة حرارة اإلضافة ‪Doping‬‬
‫‪ Temperature‬هي ‪ 1100oC‬و 𝑖𝑆 𝑛𝑖 𝐵𝐷 هو ‪. 4 × 10−17 𝑚2 𝑠 −1‬‬
‫‪𝑐1 = 0‬‬
‫𝑠𝑚𝑜𝑡𝑎 ‪𝑐𝑠 = 3 × 1026‬‬
‫𝑠𝑚𝑜𝑡𝑎 ‪𝑐 (𝑥 ) = 1023‬‬
‫𝑚 ‪𝑥 = 2 × 10−6‬‬
‫‪𝐷 = 4 × 10−17 𝑚2 𝑠 −1‬‬
‫?= 𝑡‬
‫و عند التعويض بالمعادلة(‪ )2-8‬نحصل على‪:‬‬
‫𝑥‬
‫( ‪erf‬‬ ‫‪) = 0.99967‬‬
‫𝑡𝐷√‪2‬‬
‫‪(𝑥/2√𝐷𝑡) = 2.55‬‬
‫) ‪𝑡 = (22 × 10−12 )/(4 × 2.552 × 4 × 10−17‬‬

‫𝑠 ‪= 3845‬‬
‫______________________________________________‬
‫و عند إهمال الحسابات الدقيقة ‪ ،‬فإن عمق تغلغل األصناف اإلنتشارية‬
‫‪ Diffusing Species‬يمكن حسابها بسهولة بإستخدام التقريب التالي‪:‬‬
‫𝑡𝐷√ = 𝑥‬ ‫)‪(2 − 14‬‬
‫و إذا كان ‪ 𝑐1‬مهمالً مقارنةً مع ‪ 𝑐2‬للزوج اإلنتشاري فيمكن أن نحصل من‬

‫هذا التقريب على العالقة التالية للتركيز عند عمق 𝑥 ‪:‬‬
‫‪𝑐 (𝑥 ) = 0.24𝑐2‬‬
‫‪The Kirkendall Effect‬‬ ‫‪2-12‬‬

‫في المحلول الثنائي ‪ Binary Solution‬المكون من ذرات ‪ A‬و ‪ ، B‬فإن‬
‫المعدالت التي عندها تنتشر ذرات ‪ A‬و ‪ B‬ليست بالضرورة أن تكون متساوية‬
‫‪ .‬و عادةً المكونة التي لها درجة حرارة إنصهار منخفضة ‪Low Melting‬‬
‫‪ Point‬تنتشر بشكل أسرع مقارنةً مع المكونة األخرى التي لها درجة إنصهار‬
‫عالية ‪ .‬و هذا يؤدي الى حدوث تأثير مهم تم مالحظته ألول مرة من قبل‬
‫‪. Kirkendall‬‬
‫وتوضع العالمات (أو األسالك) الخاملة ‪( Inert Markers‬أسالك أو قضبان‬
‫رقيقة ‪ thin rods‬مصنعة من مادة لها درجة إنصهار عالية مثل ‪ Mo‬تكون‬
‫خاملة أي التنتشر أو تذوب في أرضية اإلنتشار ‪ ) Diffusion Matrix‬عند‬
‫وصلة اللحام ‪ Weld Joint‬للزوج اإلنتشاري قبل حدوث التلدين اإلنتشاري‬
‫‪ . Diffusion Annealing‬و يُالحظ أن هذه العالمات ‪ Markers‬تُزاح‬
‫خالل عملية التلدين بنفس إتجاه األصناف البطيئة الحركة ‪ .‬و لوحظ أيضا ً أن‬
‫مدى هذه اإلزاحة يكون متناسبا ً مع الجذر التربيعي لزمن اإلنتشار ‪ .‬و هذا‬
‫النوع من الحركة ‪ ،‬تُشير الى أن صافي إنسياب الكتلة ‪Net Mass Flow‬‬
‫نتيجة الفروقات في اإلنتشارية توازن أو تعادل ‪ Compensate‬بإنسياب كتلة‬
‫المادة في اإلتجاه المعاكس في داخل منطقة اإلنتشار ‪ . Diffusion Zone‬و‬
‫هذا يعني نشوء مستويات الشبكة ‪ Lattice Planes‬عند أحد جانبي منطقة‬
‫اإلنتشار بينما تتحطم مستويات الشبكة في الجانب اآلخر و بالتالي يؤدي الى‬
‫إنسياب الكتلة الناتج ‪ Bulk Flow‬الى إزاحة العالمات ‪ Markers‬بعيداً ‪ .‬و‬
‫يُالحظ أن إنسياب الكتلة يحدث نسبةً الى أطراف الزوج اإلنتشاري ‪ .‬وهي‬
‫ظاهرة مختلفة تماما ً عن عملية اإلنتشار نفسها ‪ .‬وفي العديد من الحاالت ‪،‬‬
‫يُالحظ تكون المسامية ‪ Porosity‬في جانب المكونة التي لها درجة إنصهار‬
‫منخفضة ‪ . Low Melting Component Side‬و هي إشارة الى أن‬
‫إنسياب الكتلة ‪ Bulk Flow‬غير متعادل أو متوازن تماما ً نتيجة الفرق في‬
‫إنتشارية الصنفين (الزوج اإلنتشاري) أي أن العنصر الذي له درجة إنصهار‬
‫منخفضة ينتشر بمعدل أسرع من العنصر الذي له درجة إنصهار عالية و‬
‫المسامية يمكن أن تتكون نتيجة معدالت اإلنتشار المختلفة للصنفين ‪ .‬ونظراً‬
‫لكون العنصر الذي له درجة إنصهار منخفضة ينتشر بمعدل أسرع من‬
‫العنصر الذي له درجة إنصهار عالية ‪ ،‬فإن هنالك صافي دفق للفراغات ‪Net‬‬
‫‪ Flux of Vacancies‬وفي جانب المكونة التي لها درجة إنصهار منخفضة‬
‫‪ .‬و المقارنة التالية لإلنتشار الداخلي الغازي تساعد في فهم تأثير كيركندول‬
‫‪ . Kirkendall Effect‬لنفرض وجود كل من غاز الهيدروجين و اآلركون‬
‫‪ Argon‬عند نفس الضغط في حجرتين ‪ Two Chambers‬متصلتان داخليا ً‬
‫عبر أنبوب ‪ .‬و هذا األنبوب يحوي على مكبس ال إحتكاكي ‪Frictionless‬‬
‫‪ Tube‬يمكن من خالله فصل الغازات ‪ .‬و عند فتح فوهة المكبس ‪Piston‬‬
‫‪ Orifice‬يحدث اإلنتشار الداخلي مابين الغازات ‪. Gas Interdiffusion‬‬
‫و يُالحظ أن الهيدروجين (العنصر األخف ‪ )Lighter‬سوف ينتشر بمعدل‬
‫أسرع مؤديا ً بذلك الى حدوث فروقات في الضغط ‪Pressure Differences‬‬
‫و هذا يؤدي بدوره الى إزاحة المكبس بنفس إتجاه حركة اآلركون (الذي له‬
‫معدل إنتشار منخفض (بطيء) مقارنةً مع الهيدروجين ‪.‬‬
‫‪The Atomic Model of‬‬ ‫‪2-13‬‬

‫‪Diffusion‬‬
‫تحدث عملية اإلنتشار نتيجةً للقفزات المتكررة للذرات من مواقعها الى المواقع‬
‫المجاورة ‪ .‬و حتى عندما تقفز الذرات بشكل عشوائي ‪ ،‬فإن صافي إنسياب‬
‫الكتلة ‪ Net Mass Flow‬يمكن أن يحدث عند الحد األدني من تدرج التركيز‬
‫عندما يكون هنالك عدد كبير من هذه القفزات ‪ .‬و الخطوة الواحدة ‪Unit‬‬
‫‪ Step‬في عملية اإلنتشار هي قفزة واحدة ‪ Single Jump‬بواسطة األصناف‬
‫اإلنتشارية ‪. Diffusion Species‬‬
‫وفي حالة اإلنتشار البيني ‪ Interstitial Diffusion‬فإن ذرات المذاب‬

‫‪( Solute Atoms‬التي تكون صغيرة بمافيه الكفاية لشغل المواقع أو‬
‫المواضع البينية ‪ )Interstitial Sites‬تنتشر بواسطة القفز ‪ Jumping‬من‬
‫موقع بيني الى آخر كما يتضح من الشكل(‪ . )2-5a‬و يشير إنتشار الفراغ‬
‫‪ Vacancy Diffusion‬الى إنتشار الذرات بواسطة بواسطة تبادل المواقع‬
‫مع مواقع الفراغ المجاورة ‪ Vacant Sites‬كما مبين في الشكل(‪ . )2-8b‬و‬
‫وفقا ً لآللية البينية ‪ ، Interstitial Mechanism‬فإن الترتيب‬
‫‪ Configuration‬الذي يتضمن وجود ذرتين تشتركان بنفس الموقع الذري‬
‫يشير الى حركة هذه الذرات خالل البلورة كما مبين في الشكل(‪ . )2-5c‬أما‬
‫بالنسبة الى آلية التبادل المباشر ‪Direct Interchange Mechanism‬‬
‫المبينة في الشكل(‪ ، )2-5d‬فإنها تشير الى حدوث تش ّوه موضعي حاد‬
‫‪ Severe Local Distortion‬خالل الحركة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )2-5‬آليات اإلنتشار ‪Diffusion Mechanisms‬‬

‫و تشير آلية الحلقة ‪ Ring Mechanism‬الى تحرّك ثالث أو أربع ذرات في‬
‫نفس الوقت بشكل حلقة حول المسار الحلقي ‪ .‬و نتيجةً لهذه الحركة تحدث‬
‫عملية التبادل بالمواقع للذرات كما مبين في الشكل(‪ . )2-5d‬و في الفقرات‬
‫القادمة ‪ ،‬سيتم التركيز بشيء من التفصيل حول عمليات اإلنتشار البيني و‬
‫الفراغات فقط ‪. Interstitial and Vacancy Diffusion‬‬
‫إن الخطوة الواحدة ‪ Unit Step‬في عملية اإلنتشار البيني ‪Interstitial‬‬

‫‪ Diffusion‬تشير الى قفزة ذرات اإلنتشار من موقع بيني الى موقع بيني‬
‫مجاور ‪ .‬و إذا كان المحلول البيني ‪ Interstitial Solution‬مخففا ً ‪Dilute‬‬
‫تزداد عادةً إحتمالية أن يكون الموقع المجاور ‪ Neighboring Site‬فارغا ً‬
‫‪ . Vacant‬لنأخذ على سبيل المثال‪ ،‬إنتشار الكاربون البيني ‪Interstitial‬‬

‫‪ Carbon‬في حديد ‪ . FCC Iron‬ففي حالة الفوالذ الحاوي على‬
‫‪ ، )1%C Steel( 1%Carbon‬فإن الكسر الذري ‪Atomic Fraction‬‬
‫للكاربون هو حوالي ‪ ، 0.05‬و بالتالي فإن إحتمالية أن الموقع البيني‬
‫‪ Interstitial Site‬سيكون فارغا ً ‪ vacant‬و متوفراً لذرة اإلنتشار‬
‫‪ Diffusing Atom‬هي‪ Probability = 1-0.05 = 0.95 :‬و التي تساوي‬
‫واحد ‪ Unity‬تقريبا ً ‪ .‬الشكل(‪ )2-6‬يبين الطاقة الكامنة للبلورة ‪Potential‬‬
‫‪ Energy of Crystal‬كدالة لموقع اإلنتشار البيني (إنتشار الذرات البينية) ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )2-6‬التغيّر في الطاقة الكامنة ‪ Potential Energy‬على طول‬

‫مسار ذرة اإلنتشار ‪Diffusing Atom‬‬
‫حيث تكون الطاقة عند قيمتها الدنيا عندما تكون الذرة البينية ‪Interstitial‬‬
‫‪ Atom‬عند الموقع ‪ Site 1‬أو عند الموقع ‪ . Site 2‬و تزداد الطاقة على‬
‫طول المسار من ‪ 1‬الى ‪ 2‬وصوالً الى القيمة القصوى عند نقطة منتصف‬
‫المسار ‪ . Path Mid Point‬و هذا يعني أن الذرة البينية البد أن تدفع بمسارها‬
‫خالل الذرات األساس (األم) ‪ Parent atoms‬من خالل سحابة إلكتروناتها‬
‫الخارجية ‪ Outer Electron cloud‬بحيث تكون درجة تداخلها عند قيمتها‬
‫القصوى ‪ Maximum Overlap‬مع الذرات األم أو األساس عند نقطة‬
‫منتصف المسار ‪ .‬و حاجز الطاقة الكامنة ) 𝑚𝐻∆( ‪Potential Energy‬‬
‫‪ Barrier‬يسمى إنثالبي الحركة ‪ . Enthalpy of Motion‬و واضح جداً‪،‬‬
‫أن الخطوة الواحدة ‪ Unit Step‬تتضمن زيادة سريعة (لحظية)‬
‫‪ Momentary Increase‬في إنثالبي البلورة ‪ Crystal Enthalpy‬و الطاقة‬
‫الحرارية ‪ Thermal Energy‬الالزمة للتغلب على الحاجز ‪ . Barrier‬و‬
‫عند الصفر المطلق ‪ ، Absolute Zero‬فإن إحتمالية حدوث القفزة ‪Jump‬‬
‫تساوي صفراً ‪ .‬و عندما تزداد درجة الحرارة فإن السعة اإلهتزازية تزداد‬
‫أيضا ً ‪ .‬و هنالك توزيع إحصائي ‪ Statistical Distribution‬للسعات‬
‫اإلهتزازية و إحتمالية أن الذرة سيكون لها الطاقة اإلهتزازية الكافية للتغلب‬
‫على حاجز الطاقة ‪ .‬و يُعبّر عن ذلك من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫𝑚𝐻∆‬
‫‪exp (−‬‬ ‫)‬
‫𝑇𝑅‬
‫و هي مشتقة من إحصائيات ‪ Maxwell-Boltzmann Statistics‬فإذا كان‬

‫𝑣 يشير الى تردد اإلهتزازات ‪ Vibrations Frequency‬و ‪ 𝑣 ′‬يشير الى‬
‫عدد القفزات الناجحة لكل وحدة زمنية ‪ Jumps per Unit Time‬فسيكون‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫𝑚𝐻∆‬
‫‪𝑣 ′ = 𝑣 exp (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(2 − 15‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫و يرتبط ‪ 𝑣 ′‬بشكل مباشر مع معامل اإلنتشار 𝐷 ‪Diffusion Coefficient‬‬

‫‪ .‬و الفكرة المبسطة لهذه العالقة هي كما يلي ‪ ،‬يتغير التركيب الكيمياوي‬
‫‪ Composition‬بالنسبة للقفزة األحادية ‪ Individual Jump‬من واحد الى‬
‫صفر (‪ )unit to zero‬على طول مسافة القفزة 𝛿 ‪ Jump Distance‬و التي‬
‫تُق ّدر بحوالي قطر ذري واحد ‪ One Atomic Diameter‬كما مبين في‬
‫الشكل(‪. )2-7‬‬
‫الشكل(‪ )2-7‬القفزة الواحدة ‪The Unit Jump‬‬

‫و يحدث التغيّر في التركيب الكيمياوي ‪ Composition‬في حجم مقداره ‪𝛿 3‬‬

‫‪ .‬و من ثم يمكن تقريب التدرّج بالتركيز ‪Concentration Gradient‬‬
‫𝑥𝑑‪ 𝑑𝑐/‬الى ‪ . (−1/𝛿 3 )/δ = −1/𝛿 4‬و يُعبّر عن التركيز من خالل‬
‫عدد الذرات لكل وحدة حجم ‪ . Number of atoms per unit volume‬و‬
‫خالل القفزة األحادية ‪ Individual Jump‬فإن اإلنسياب ‪ Flow‬سيكون عبر‬
‫مساحة مقطع عرضي ‪ Cross section area‬مقدارها ( ‪ . )𝛿 2‬لذا ‪ ،‬سيكون‬
‫الدفق ‪ ،)𝑣 ′ /𝛿 2 ( Flux‬بوحدات عدد الذرات لكل وحدة مساحة لكل ثانية‬
‫‪ . Number of Atoms per unit Area per Second‬و يُعبّر عن معامل‬
‫اإلنتشار 𝐷 ‪ Diffusion Coefficient‬من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫𝐽‬ ‫‪𝑣′ 4‬‬

‫=𝐷‬ ‫‪= 2 𝛿 = 𝑣 ′𝛿 2‬‬
‫𝑐𝑑‬
‫𝛿 ) (‪−‬‬
‫𝑥𝑑‬
‫‪2‬‬
‫𝑚𝐻∆‬
‫‪= 𝑣𝛿 exp (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(2 − 16‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫و عند مقارنة المعادالت(‪ )2-13‬و (‪ )2-16‬يُالحظ أن الثابت ماقبل األسي‬

‫‪ Pre-exponential constant 𝐷0 = 𝑣𝛿 2‬و أن طاقة التنشيط لإلنتشار‬
‫‪ Activation energy for interstitial diffusion‬ستكون‬ ‫البيني‬
‫𝑚𝐻∆ = 𝑄 ‪.‬‬
‫‪Substitutional‬‬ ‫أما بالنسبة الى اإلنتشار اإلستبدالي (اإلحاللي)‬

‫‪ Diffusion‬فإنه بشكل عام ‪ ،‬يتقدم و يحدث بواسطة آلية الفراغ ‪Vacancy‬‬
‫‪ . Mechanism‬و عند الخطوة الواحدة ‪ Unit Step‬تقفز الذرة اإلستبدالية‬
‫‪ Substitutional Atom‬الى الموقع المجاور الفارغ ‪ . Vacant Site‬و‬

‫هنا البد أن نأخذ بنظر اإلعتبار إحتمالية أن الموقع المجاور فارغا ً ‪ .‬و لوحظ‬
‫أن عدد الفراغات ‪ Number of Vacancies‬في حالة التوازن الحراري‬
‫𝑛‬ ‫𝑓𝐻∆‬
‫‪ ،‬حيث أن‬ ‫‪= exp(−‬‬ ‫‪ Thermal Equilibrium‬في البلورة هو )‬
‫𝑁‬ ‫𝑇𝑅‬
‫𝑓𝐻∆ يشير الى إنثالبي تك ّون الفراغات ‪Enthalpy of Vacancies‬‬

‫𝑓𝐻∆‬
‫‪ exp(−‬ايضا ً يشير‬ ‫‪ . Formation‬إن الجزء أو الكسر ‪) Fraction‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫الى إحتمالية أن الموقع الذري المعين سيكون فارغا ً ‪ . Vacant‬أضف الى‬

‫ذلك يجب أن نأخذ بنظر اإلعتبار كما هو الحال في الحالة البينية‬
‫‪ ، Interstitial Case‬إحتمالية أن إهتزاز الذرة اإلستبدالية ‪vibrating‬‬
‫‪ Substitutional Atom‬سوف يكون كافيا ً لدفع مسارها خالل الموقع‬
‫𝑚𝐻∆‬
‫‪ ، )exp(−‬حيث أن‬ ‫الفارغ ‪ . vacant site‬و تساوي هذه اإلحتمالية ()‬
‫𝑇𝑅‬
‫𝑚𝐻∆ يشير الى إنثالبي الحركة ‪ Motion Enthalpy‬أي يشير الى إنثالبي‬
‫قفز الذرة اإلستبدالية ‪ . Substitutional Atom Jump‬و نحصل من نتيجة‬
‫هاتين اإلحتمالين على إحتمالية أن الموقع الفارغ سوف يكون متوفراً عند نفس‬
‫الوقت الذي تحدث فيه سعة اإلهتزاز الكافية ‪ . Sufficient Amplitude‬أما‬
‫بالنسبة الى عدد القفزات الناجحة لكل وحدة زمنية ‪Number of‬‬
‫‪ Successful Jumps per Unit Time‬فيُعبّر عنها من خالل العالقة‬
‫‪′‬‬
‫𝑚𝐻∆‬ ‫𝑓𝐻∆‬
‫‪𝑣 = 𝑣 exp (−‬‬ ‫‪) exp (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(2 − 17‬‬
‫𝑇𝑅‬ ‫𝑇𝑅‬
‫و كما هو الحال في الحالة البينية ‪ ،‬فإن معامل اإلنتشار ‪Diffusion‬‬

‫𝐷 ‪ Coefficient‬يتناسب مع ‪ 𝑣 ′‬و هذا يُعبّر عنه من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫𝑓𝐻∆ ‪∆𝐻𝑚 +‬‬

‫‪𝐷 = 𝑣𝛿 2 exp (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(2 − 18‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫حيث أن الثابت ماقبل األسي ‪ Pre-exponential Constant‬في‬

‫المعادلة(‪ )2-13‬يُعامل على أنه مساويا ً الى ‪ 𝑣𝛿 2‬و كذلك طاقة التنشيط‬
‫بالنسبة لإلنتشار تكون مساوية الى 𝑓𝐻∆ ‪ . 𝑄 = ∆𝐻𝑚 +‬الجدول(‪)2-3‬‬
‫يبين مقارنة مابين قيم 𝑚𝐻∆ و 𝑓𝐻∆ مع قيم طاقة التنشيط التجريبية‬
‫𝑄 ‪. Experimental Activation Energy‬‬
‫الجدول(‪ )2-3‬طاقات التنشيط المحسوبة و التجريبية بالنسبة إلنتشار‬

‫الفراغات ‪Vacancy Diffusion‬‬
‫و يُالحظ غياب عامل اإلحتمالية 𝑓𝐻∆ ‪ Probability Factor‬في حالة‬

‫اإلنتشار البيني كما الحظنا سابقا ً ‪ .‬و هذه الحقيقة هي التي تبرر سبب حدوث‬
‫عملية اإلنتشار البيني بصورة عامة بشكل أسرع بكثير من عملية اإلنتشار‬
‫اإلستبدالي بواسطة آلية الفراغ ‪ . Vacancy Mechanism‬على سبيل‬
‫المثال‪ ،‬معامل إنتشار الكاربون )‪ Carbon (C‬في حديد ‪ FCC Iron‬عند‬
‫‪ 1000oC‬هو ‪ ، 3 × 10−11 𝑚2 𝑠 −1‬بينما معامل إنتشار النيكل ‪Nickel‬‬

‫)‪ (Ni‬في حديد ‪ FCC Iron‬عند نفس الدرجة سيكون أقل بكثير حيث يقدر‬
‫بحوالي ‪. 2 × 10−16 𝑚2 𝑠 −1‬‬
‫‪Other Diffusion‬‬ ‫‪2-14‬‬

‫‪Processes‬‬
‫الشك أن وجود عيوب ‪ Frenckel Defects‬أو ‪ Schottky‬في البلورات‬
‫اآليونية ‪ Ionic Crystals‬يساعد على عملية اإلنتشار ‪ .‬و عندما تكون عيوب‬
‫‪ Frenkel‬هي المسيطرة و الغالبة في البلورات اآليونية فإن اآليون الموجب‬
‫البيني ‪ Cation Interstitial‬بالنسبة الى عيب ‪ Frenckle‬هو الذي يحمل‬
‫و يسمح بنقل دفق اإلنتشار ‪ . Diffusion Flux‬و باإلضافة الى وجود هذه‬
‫العيوب في حالة التوازن الحراري ‪ ، Thermal Equilibrium‬فإن‬
‫البلورات اآليونية يمكن أيضا ً أن تتضمن وجود عيوب أخرى تتولد بواسطة‬
‫الشوائب ‪ Impurities‬و بواسطة اإلنحراف عن إتحادية العناصر‬
‫‪ . Stoichiometry‬على سبيل المثال‪ ،‬وجود اآليون ‪ 𝐶𝑑 2+‬في بلورة كلوريد‬
‫الصوديوم ‪ NaCl Crystal‬يؤدي الى تولد فراغ اآليون الموجب ‪Cation‬‬
‫‪ . Vacancy‬و نظراً لكون فراغات اآليون الموجب تحمل دفق اإلنتشار‬
‫‪ Diffusion Flux‬في بلورة ‪ ، NaCl‬فإن وجود الكادميوم ‪Cadmium‬‬
‫)‪ (Cd‬كشائبة ‪ Impurity‬يزيد من إنتشارية ‪ . NaCl‬إن وجود التركيز‬
‫الصغير على سبيل المثال ‪ 0.1%‬سوف يزيد على نحو مميز من اإلنتشارية‬
‫‪ Diffusivity‬مقارنةً مع إنتشارية كلوريد الصوديوم النقي ‪ Pure NaCl‬ألن‬
‫عدد فراغات اآليون الموجب ‪ Cations Vacancies‬المتولدة بواسطة‬

‫تركيز الشائبة )‪ (0.1%‬الصغير هو أعلى بعدة مرات من تركيز الفراغات‬
‫في حالة التوازن الحراري ‪.‬‬
‫إن توليد العيوب النقطية ‪ Point Defects‬يحدث نتيجة اإلنحراف عن‬

‫إتحادية العناصر ‪ Stoichiometry‬كما مبين في الشكل(‪. )2-8‬‬
‫الشكل(‪ )2-8‬العيوب الموجودة في ‪ ZnO‬و ‪ FeO‬نتيجة اإلنحرافات‬

‫عن الصيغة الكيميائية إلتحادية العناصر ‪Stoichiometry‬‬
‫‪Formula‬‬
‫و يبين هذا الشكل أن آيونات ‪ 𝑍𝑛2+‬البينية الزائدة توجد في المركب ‪ZnO‬‬

‫الغير منحرف عن إتحادية العناصر ‪Non-stoichiometry Compound‬‬
‫‪ .‬و هذه تؤدي الى زيادة إنتشارية آيونات ‪ 𝑍𝑛2+‬على نحو مميز ‪ .‬و بطريقة‬
‫مماثلة ‪ ،‬فإن وجود فراغات اآليون الموجب في المركب ‪ FeO‬الغير منحرف‬
‫يزيد من إنتشارية اآليونات الموجبة في ‪ . FeO‬إن قياسات الموصلية‬

‫الكهربائية ‪ Electric Conductivity‬في البلورات اآليونية تُشير الى حدوث‬
‫اإلنتشارية ‪ Diffusivity‬وفقا ً لعالقة ‪Nernst-Einstein Relationship‬‬
‫‪:‬‬
‫𝑧 ‪𝜎 𝑛𝑒 2‬‬
‫=‬ ‫)‪(2 − 19‬‬
‫𝐷‬ ‫𝑇𝐾‬
‫حيث أن 𝜎 تشير الى الموصلية الكهربائية نتيجة إنتشار اآليونات ‪ 𝑛 ،‬يشير‬

‫الى عدد اآليونات المنتشرة لكل وحدة حجم ‪Diffusing Ions per Unit‬‬
‫‪ 𝑧 ، Volume‬يشير الى التكافؤ ‪ Valence‬و 𝑒 الى الشحنة اإللكترونية‬
‫‪ . Electronic Charge‬و يُطلق على هذه الموصلية الكهربائية ‪ ،‬إسم‬
‫الموصلية اآليونية ‪ Ionic Conductivity‬بخالف الموصلية الكهربائية‬
‫المألوفة و التي تحدث بواسطة إنسياب اإللكترونات ‪ . Electronic Flow‬و‬
‫ليس من الغريب أو المفاجئ أن تجد هذه الموصلية الكهربائية تسلك سلوكا ً‬
‫خطيا ً (ترتبط بعالقة خطية) مع اإلنتشارية ألن كالهما ينشأ من نفس السبب‬
‫أي كالهما ينشأ من نفس العملية الذرية أي إنشاء العيوب اآليونية ‪.‬‬
‫في أعاله‪ ،‬تم التطرق الى اإلنتشار في البلورة بمساعدة العيوب النقطية‬
‫‪ . Point Imperfections‬و يسمى هذا النوع من اإلنتشار إنتشار الشبكة‬
‫‪ . Lattice Diffusion‬إن عملية اإلنتشار يمكن أن تحدث أيضا ً بمساعدة‬
‫العيوب األخرى في البلورة على سبيل المثال‪ ،‬العيوب الخطية و السطحية‬
‫‪ ، Line and Surface Imperfections‬فالسطح الخارجي للبلورة يكون‬
‫خاليا ً من القيود ‪ Constraints‬في جانب واحد ‪ ،‬و هنا يكون إنثالبي الحركة‬
‫‪ Motion Enthalpy‬بالنسبة للذرة التي تنتشر على طول السطح أقل بكثير‬
‫من إنثالبي الحركة بالنسبة للذرة التي تتحرك في داخل البلورة ‪ .‬و في حالة‬
‫المادة المتعددة البلورات ‪ ، Polycrystalline Material‬فإن مناطق الحد‬
‫الحبيبي ‪ Grain Boundary Regions‬التكون مكتظة ‪Closely-‬‬
‫‪ Packed‬كالمناطق الموجودة في داخل البلورة ‪ .‬والبد من اإلشارة الى أن‬
‫𝑚𝐻∆ بالنسبة إلنتشار الحد الحبيبي ‪ Grain Boundary Diffusion‬يكون‬
‫أصغر بكثير من 𝑚𝐻∆ بالنسبة إلنتشار الشبكة ‪ . Lattice Diffusion‬و‬
‫التحديد التجريبي لطاقة التنشيط 𝑄 ‪ Energy‬يُشير الى التغيّر النوعي‬
‫‪ Qualitative Variation‬التالي‪:‬‬
‫𝑒𝑐𝑖𝑡𝑡𝑎𝑙𝑄 < 𝑦𝑟𝑎𝑑𝑛𝑢𝑜𝑏 𝑛𝑖𝑎𝑟𝑔𝑄 < 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑢𝑠𝑄‬
‫و بالمثل‪ ،‬فإن اإلنتشار على طول خطوط اإلنخالعة ‪Dislocations Lines‬‬

‫و الذي يسمى باإلنتشار األنبوبي ‪ Pipe Diffusion‬يكون أسرع من إنتشار‬
‫الشبكة ‪ . Lattice Diffusion‬إن إنخفاض طاقة التنشيط ‪Activation‬‬
‫‪ Energy‬اليشير بالضرورة الى أن اإلنتشار على مسارات عالية اإلنتشارية‬
‫‪ High Diffusivity Paths‬مثل الحدود الحبيبية ‪ Grain Boundaries‬و‬
‫السطوح الخارجية ‪ External Surfaces‬سوف يتغلب دائما ً على إنتشار‬
‫الشبكة ‪ . Lattice Diffusion‬و أن مساحة المقطع العرضي و التي تنتقل‬
‫ِعبرها الكتلة ‪ Mass Transport‬تكون عادةً أصغر بالنسبة لمسارات‬
‫اإلنتشار الخاصة ‪ Special Diffusion Paths‬مقارنةً مع مساحة إنتشار‬
‫الشبكة‬
‫______________________________________________‬
‫‪2-5‬‬
‫إحسب نسبة مساحة المقطع العرضي ‪Ratio Cross-Section Area‬‬
‫المتوفرة لإلنتشار خالل الطبقات السطحية الى المساحة المتوفرة إلنتقال الكتلة‬
‫‪ Mass Transport‬خالل اإلسطوانة في بلورة إسطوانية ‪Cylindrical‬‬
‫‪ Crystal‬نصف قطرها (𝑚𝑚 ‪. )𝑟 = 10‬‬
‫مساحة المقطع العرضي بالنسبة لإلنتشار على طول محور اإلسطوانة ‪:‬‬
‫‪𝜋𝑟 2 = 314 𝑚𝑚2‬‬
‫فإذا إفترضنا أن السمك الفعّال ‪ Effective Thickness‬للسطح هو ‪4 Å‬‬

‫(حوالي قطريين ذريين ‪ ) Two Atomic Diameters‬فإن مساحة المقطع‬
‫العرضي لإلنتشار على طول السطح هي‪:‬‬
‫‪2 𝜋𝑟 × 410−7 = 2.51 × 10−5 𝑚𝑚2‬‬
‫لذا‪ ،‬فإن نسبة المساحتين هي‪:‬‬
‫‪2.51 × 10−5 /314 = 8 × 10−8‬‬
‫______________________________________________‬
‫الشكل(‪ )2-9‬يبين معامل اإلنتشار بالنسبة لإلنتشار الذاتي ‪Self Diffusion‬‬

‫للفضة ‪ Silver‬المح ّدد تجريبيا ً بالنسبة للبلورة األحادية ‪ Single Crystal‬و‬
‫‪1‬‬
‫المادة الصلبة المتعددة البلورات ‪ Polycrystalline Solid‬كدالة للمقدار ( )‬
‫𝑇‬
‫‪.‬‬
‫الشكل(‪ )2-9‬معامل اإلنتشار بالنسبة لإلنتشار الذاتي ‪Self Diffusion‬‬

‫للفضة ‪ Silver‬للبلورة األحادية ‪ Single Crystal‬و المادة الصلبة‬
‫المتعددة البلورات ‪Polycrystalline Solid‬‬
‫و عند درجات حرارية منخفضة فإن اإلنتشار خالل المادة البلورية يكون‬
‫أسرع ألن إنتشار الحد الحبيي ‪ Grain Boundary Diffusion‬يكون هو‬
‫المسيطر في هذه الحالة ‪ ،‬أما عند الدرجات الحرارية المرتفعة فإن إنتشار‬
‫الشبكة ‪ Lattice Diffusion‬يصبح هو المسيطر حيث تكون اإلنتشارية‬
‫نفسها في كل من البلورة األحادية للفضة ‪ Single Crystal Silver‬و الفضة‬
‫المتعددة البلورات ‪ . Polycrystalline Silver‬و طاقات التنشيط المحسوبة‬
‫‪ Calculated Activation Energies‬من خالل ميل المنحني ‪Curve‬‬

‫‪ Slope‬هي‪:‬‬
‫‪𝑄𝑔𝑏 = 110 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1‬‬
‫‪𝑄𝑙𝑎𝑡𝑡𝑖𝑐𝑒 = 192 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1‬‬
‫و تنتشر الجزيئات الغازية ‪ Gaseous Molecules‬خالل البوليمرات‬

‫الطويلة السلسلة ‪ Long Chain Polymers‬من دون حدوث تفاعل (ترابط)‬
‫كيميائي )‪ Chemical Interaction (Bonding‬كبير مع السالسل ‪ ،‬حيث‬
‫يتم اإلنتشار من خالل فراغ الفجوة ‪ Void Space‬مابين السالسل ‪ .‬أما‬
‫بالنسبة الى الجزيئات الصغيرة مثل ‪ H2‬فإنها تنتشر بشكل أسرع من الجزيئات‬
‫الكبيرة ‪ .‬إن الحركة الجزئية ‪ Segmental Motion‬في البوليمر تساعد‬
‫عملية اإلنتشار ألن نصف الدوران لجزء السلسلة يمكن أن يكون مكافئا ً لعملية‬
‫اإلنتشار بواسطة قفز السلسلة ‪ Molecule Jumping‬من جانب الى جانب‬
‫آخر من السلسلة ‪ .‬إن وجود الربط المستعرض ‪ Cross-linking‬الذي يعيق‬
‫من حركية السلسلة ‪ Chain Mobility‬يخفض عادةً من معدل اإلنتشار‬
‫‪ . Diffusion Rate‬و من جانب آخر‪ ،‬فإن إضافة المادة المل ّدنة‬
‫‪ Plasticizer‬التي تتيح حركية أكبر للسلسلة يزيد من معدل اإلنتشار ‪.‬‬
‫إن الجزيئات الغازية مثل ‪ H2‬أو ‪ He‬يمكن أن تنتشر بسهولة خالل تركيب‬
‫الشبكة المفتوح ‪ Open Network Structure‬لزجاج السيليكات‬
‫‪ . Silicates Glasses‬على سبيل المثال‪ ،‬وجود مجهز ( ُعدة) الهليوم السائل‬
‫‪ Liquid Helium Plant‬قرب جهاز الفراغ العالي ‪High Vacuum‬‬
‫‪ Equipment‬المصنّع من الزجاج يؤدي الى العديد من مشاكل الحصول على‬

‫الفراغ المطلوب حيث أن التركيز العالي للهليوم في األجواء المحيطة يمكن‬
‫أن يجد طريقه الى داخل جهاز الفراغ من خالل الزجاج ‪. Glass‬‬
‫الفصل الثالث‪:‬‬
‫عملية التخليق‬
‫‪99‬‬ ‫عملية التخليق‬ ‫الفصل الثالث‬
‫حالما يتحقق شرط الحدوث التلقائي ‪ Spontaneous Occurrence‬للتحول‬
‫الطوري ‪ Phase Transformation‬أي ‪ ، ∆𝑔 < 0‬ننتقل الى السؤال‬
‫التالي‪ :‬بأي آلية ‪ Mechanism‬يحدث التحول الطوري ؟ ‪ .‬لندرس تك ّون‬
‫بلورات ‪ 𝛽 − Crystals‬من السائل ‪ .‬بشكل عام‪ ،‬من غير المحتمل أن جميع‬
‫الذرات في السائل تُنظّم حركتها وفي نفس اللحظة من الزمن تتحول الى‬
‫الترتيب البلوري ‪ Crystalline Configuration‬لبلورات 𝛽 ‪ .‬و اإلحتمال‬
‫األكثر قبوالً يُشير الى أن التك ّون اإلبتدائي ‪ Initial Formation‬للترتيب‬
‫البلوري يتم عادةً من خالل بضع ذرات من السائل ‪ . Few Atoms‬و من ثم‬
‫يمتد هذا الترتيب الى السائل المحيط بواسطة أكثر فأكثر كمية من الذرات التي‬
‫تترك السائل و تلتحق بالترتيب البلوري ‪. Crystalline Configuration‬‬
‫لذا‪ ،‬يتقدم التحول الطوري بإسلوب خطوة بخطوة ‪ Step-by-Step‬كما يتضح‬
‫من الشكل(‪. )3-1‬‬
‫الشكل(‪ )3-1‬التحول التدريجي للسائل الى بلورات 𝛽 بواسطة عملية‬

‫التخليق ‪ Nucleation‬و النمو ‪Growth‬‬
‫حيث يبين هذا الشكل عدد من البلورات التي تنمو ‪ Growth‬من النقاط‬
‫المختلفة ‪ .‬و في النهاية‪ ،‬يصطدم نمو بلورات 𝛽 مع نمو البلورات األخرى‬
‫و من ثم تتوقف عملية النمو حتى يتم الحصول على المادة الصلبة المتعددة‬
‫البلورات ‪. Polycrystalline Solid‬‬
‫و بصورة عامة‪ ،‬يمكن تقسيم عملية التحول الى خطوتين مميزتين تحدث‬
‫إحداهما بعد األخرى‪:‬‬
‫‪ ‬تك ّون الدقائق المستقرة الصغيرة جداً ‪ Tiny Stable Particles‬من‬

‫الطور 𝛽 و يُطلق على هذه العملية بعملية التخليق ‪. Nucleation‬‬
‫‪ ‬زيادة حجم هذه الدقائق المستقرة و يطُلق على هذه العملية بعملية النمو‬
‫‪. Growth‬‬
‫و يصبح التمييز ضروريا ً مابين مراحل التخليق و النمو ‪Nucleation and‬‬

‫‪ Growth Stages‬للسبب التالي ‪ ،‬عندما تتكون دقيقة ‪ 𝛽 − Particle‬يتم‬
‫تخليق سطح بيني جديد ‪ New-Interface‬مابين الدقيقة و السائل ‪ .‬و كما هو‬
‫الحال بالنسبة لجميع السطوح ‪ ،‬هذا السطح البيني له طاقة موجبة ‪Positive‬‬
‫‪ Energy‬و التي يجب أن تُجهّز خالل عملية التحول ‪ .‬إن الدقيقة الصغيرة‬
‫جداً ‪ Tiny Particle‬لها نسبة مساحة سطحية الى الحجم كبيرة ‪Large‬‬
‫‪ Surface Area to Volume Ratio‬و نتيجةً لذلك يمكن أن تكون غير‬
‫مستقرة ‪ . Unstable‬و بالنسبة الى الدقيقة الكروية ‪Spherical Particle‬‬
‫التي لها نصف قطر 𝑟 ‪ Radius‬فإن‪:‬‬
‫‪4𝜋𝑟 3‬‬
‫( ‪𝑆𝑢𝑟𝑓𝑎𝑐𝑒 𝑎𝑟𝑒𝑎 /𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 = (4𝜋𝑟 2 )/‬‬ ‫𝑟‪) = 3/‬‬ ‫)‪(3 − 1‬‬
‫‪3‬‬
‫و عندما يكون ‪ 𝑟 → 0‬فإن هذه النسبة ‪ Ratio‬تصبح كبيرة جداً و بالتالي‬

‫تؤدي طاقة السطح ‪ Surface Energy‬الى تجنّب و على نحو فعّال التك ّون‬
‫اإلبتدائي ‪ Initial Formation‬للدقيقة الصغيرة جداً ‪ . Tiny Particle‬و‬
‫يمكن القول أن الدقيقة قد تم تخليقها ‪ Nucleated‬عندما تصبح مستقرة‬
‫‪Thermal‬‬ ‫‪ Stable‬و سوف التختفي نتيجة التقلّبات الحرارية‬
‫‪ . Fluctuations‬و حالما تصل الدقيقة الى هذه المرحلة فإنها يمكن أن تنمو‬
‫‪ Grow‬مرة أخرى مع اإلنخفاض المستمر في الطاقة ‪ .‬و الطاقة السطحية‬
‫‪ Surface Energy‬لم تعد العامل الغالب أو المسيطر في عملية النمو‬
‫‪. Growth Process‬‬
‫‪Nucleation Kinetics‬‬ ‫‪3-2‬‬

‫بشكل عام‪ ،‬تُشير عملية التخليق الى الحجوم الصغيرة ‪Tiny Volume‬‬
‫للطور الناتج ‪ Product Phase‬و التي تُسمى النوية ‪ . Nuclei‬و تكون عادةً‬
‫هذه النوية متطايقة من حيث التركيب المجهري ‪ Structure‬و التركيب‬
‫الكيمياوي ‪ Composition‬مع الطور الناتج الذي يتكون في البداية ‪ .‬و من‬
‫ثم تنمو ‪ Grow‬هذه الحجوم في األرضية ‪ . Matrix‬و يُطلق على عمليات‬
‫التخليق التي تحدث بواسطة التقلبات أو التذبذبات الحرارية ‪Thermal‬‬
‫‪ Fluctuations‬تذبذب الطور المتغاير أو المتباين ‪Heterophase‬‬
‫‪ . Fluctuation‬و في حالة التخليق العشوائي أو المتجانس ‪Random or‬‬

‫‪ ، Homogeneous Nucleation‬فإن إحتمالية حدوث التخليق في أي موقع‬
‫أو موضع معين ‪ Site‬تكون مماثلة أو متطابقة مع إحتمالية الحدوث عند أي‬
‫موقع آخر ضمن المجموعة ‪ . Assembly‬أما في حالة التخليق الغير عشوائي‬
‫أو الغير متجانس ‪، Nonrandom or Heterogeneous Nucleation‬‬
‫فإن إحتمالية حدوث التخليق عند المواقع المفضّلة ‪ Preferred Sites‬في‬
‫المجموعة تكون أعلى بكثير من المواقع األخرى ‪ .‬ففي حالة الغازات ‪Gases‬‬
‫‪ ،‬فإن التخليق الغير عشوائي يمكن أن يحدث عند جدران الحاوية‬
‫‪ Container Walls‬أو عند دقائق الشائبة العالقة ‪Suspended Impurity‬‬
‫‪ . Particles‬أما في حالة السوائل ‪ ، Liquids‬فإن دقائق الصلب العالقة‬
‫‪ Suspended Solid Particles‬و جدران الحاوية تعتبر مواقع مفضّلة‬
‫لعملية التخليق ‪ .‬و أخيراً‪ ،‬في حالة تحوالت الحالة الصلبة ‪Solid State‬‬
‫‪ ، Transformations‬فإن التخليق المتجانس يُعتبر اإلستثناء و ليس القاعدة‬
‫‪ .‬و تُعتبر كل من المتضمنات ‪ ، Inclusions‬الحدود الحبيبية ‪Grain‬‬
‫‪ ، Boundaries‬خلل النسق ‪ ، Stacking Faults‬اإلنخالعات‬
‫‪ Dislocations‬و ربما العيوب النقطية ‪ Point Imperfections‬مواقع‬
‫مفضّلة لعملية التخليق ‪.‬‬
‫‪Homogeneous Nucleation‬‬ ‫‪3-3‬‬

‫بشكل عام‪ ،‬إحتمالية حدوث التخليق في حالة التخليق المتجانس عند أي موقع‬
‫معين تكون مطابقة إلحتمالية الحدوث عند أي موقع آخر ضمن حجم الطور‬
‫األم أو األساس ‪ . Parent Phase‬و هنا ‪ ،‬سيتم التطرق الى هذا النوع من‬
‫التخليق ‪ ،‬فإذا فرضنا أن 𝑓∆ هو التغيّر في الطاقة الحرة ‪Free Energy‬‬
‫‪ Change‬المرافق لعملية تك ّون دقيقة الطور الجديد الكروية ‪Spherical‬‬
‫‪ New Phase Particle‬فإن‪:‬‬
‫‪4‬‬
‫𝛾 ‪∆𝑓 = 𝜋𝑟 3 ∆𝑔 + 4𝜋𝑟 2‬‬ ‫)‪(3 − 2‬‬
‫‪3‬‬
‫حيث أن 𝑟 هو نصف قطر الدقيقة ‪ ∆𝑔 ، Particle Radius‬التغيّر بطاقة‬

‫جبس الحرة لكل حجم ‪ Change per unit volume‬و الطاقة السطحية لكل‬
‫وحدة مساحة من السطح البيني ‪ Surface Energy per unit Area‬الذي‬
‫يفصل مابين الطور األم (الطور األساس) ‪ Parent Phase‬و األطوار الناتجة‬
‫‪ . Product Phase‬و حد الطاقة السطحية ‪ Surface Energy Term‬في‬
‫المعادلة(‪ )3-2‬دائما ً يكون موجبا ً ‪ ، Positive‬فإذا كانت 𝑔∆ سالبة‬
‫‪ Negative‬فإن الدالة 𝑓∆ ‪ Function‬تبلغ قيمتها القصوى ‪. Maximum‬‬
‫وفي البداية عندما تبدأ دقيقة الطور ‪ Phase Particle‬بالتك ّون تزداد طاقة‬
‫النظام ‪ System Energy‬ألن حد الطاقة السطحية ‪Surface Energy‬‬
‫‪ Term‬هو الغالب أو المسيطر ‪.‬‬
‫و عند القيمة القصوى ‪ ،‬يحدث التوازن الدقيق في التغيرات مع (𝑟) لكل من‬
‫الطاقة السطحية و الطاقة الحرة للحجم (طاقة جبس) ‪ .‬و بعد ذلك يصبح التغيّر‬
‫في حد الحجم ‪ Volume Term‬هو المسيطر أو الغالب ‪ .‬و نظراً لكون هذا‬
‫الحد سالبا ً ‪ ، Negative‬فإن هنالك إنخفاض مستمر في طاقة النظام‬
‫𝑓𝑑‬
‫‪ . System Energy‬و بواسطة جعل ‪ ، ( ) = 0‬فإن القيم المناظرة للحالة‬
‫𝑟𝑑‬
‫القصوى تسمى القيم الحرجة ‪ . Critical Values‬و يُرمز لها بالرمز العلوي‬
‫* ‪ ، Superscript‬و يُعبّر عن ذلك من خالل العالقات التالية‪:‬‬
‫𝛾‪2‬‬
‫‪𝑟∗ = −‬‬ ‫)‪(3 − 3‬‬
‫𝑔∆‬
‫‪16 3‬‬
‫= ∗ 𝑓∆‬ ‫‪𝜋𝛾 /(∆𝑔)2‬‬ ‫)‪(3 − 4‬‬
‫‪3‬‬
‫الشكل(‪ )3-2‬يبين 𝑓∆ التي يتم رسمها كدالة الى 𝑟 عند درجات حرارية‬
‫مختلفة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )3-2‬تغيّر الطاقة الحرة 𝑓∆ خالل التخليق كدالة لنصف قطر‬

‫الدقيقة 𝑟 ‪ Particle Radius‬عند درجات حرارية مختلفة‬
‫و يُالحظ من الشكل أيضا ً القيم الحرجة ‪ Critical Values‬للطاقة الحرة‬

‫للتخليق ‪ ∆𝑓 ∗ Nucleation Free Energy‬و و نصف قطر الدقيقة‬
‫‪ . 𝑟 ∗ Particle Radius‬و يُطلق على الدقائق التي لها حجم أصغر من‬
‫الحجم الحرج ‪ Critical Size‬األجنّة ‪ Embryos‬بينما يُطلق على الدقائق‬
‫التي لها حجم أكبر من الحجم الحرج النوية ‪( Nuclei‬و هنا يجب عدم الخلط‬
‫مع النوية الذرية ‪ . ) Atomic Nuclei‬أما الدقيقة التي لها حجم مساوي‬
‫للحجم الحرج ‪ Critical Sized Particle‬فتسمى النواة الحرجة ‪Critical‬‬
‫‪ . Nucleus‬و عندما تصبح 𝑔∆ اكثر سالبية مع إنخفاض درجة الحرارة‬
‫تحدث الحالة الحرجة عند قيم صغيرة من 𝑓∆ و 𝑟 كما يتضح من الشكل(‪3-‬‬
‫‪. )2‬‬
‫و بالنسبة للتحول 𝛽 → 𝐿 فإن التبسيط التالي اليزال يُعتبر صحيحاً‪:‬‬
‫𝑇 ‪𝑇𝑚 −‬‬ ‫𝑇‪Δ‬‬

‫‪Δ𝑔 = Δℎ‬‬ ‫‪= Δℎ‬‬ ‫)‪(3 − 5‬‬
‫𝑚𝑇‬ ‫𝑚𝑇‬
‫حيث أن ‪ Δℎ‬يُشير الى التغيّر باإلنثالبي ‪ ( Enthalpy Change‬حرارة‬

‫التفاعل ‪ ) Reaction Heat‬لكل وحدة حجم ‪ per Unit Volume‬من الناتج‬
‫(الذي يُفرض مستقالً عن درجة الحرارة) ‪ 𝑇𝑚 ،‬هي درجة حرارة اإلنصهار‬
‫المتوازنة ‪ Equilibrium Melting Temperature‬التي تكون عندها‬
‫‪ . Δ𝑔 = 0‬أما 𝑇 فإنها تُشير الى درجة حرارة التحول ‪Transformation‬‬
‫‪ Temperature‬و تُشير 𝑇‪ Δ‬الى درجة اإلفراط بالتبريد ‪Degree of‬‬
‫‪ . Supercooling‬و عند ضم المعادلة(‪ )3-4‬مع (‪ )3-5‬نحصل على‪:‬‬
‫∗‬
‫‪16 3‬‬ ‫‪𝑇𝑚2‬‬
‫= 𝑓∆‬ ‫𝛾𝜋‬ ‫)‪(3 − 6‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪(∆ℎ)2 (∆𝑇)2‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪3-1‬‬
‫إحسب الطاقة الحرة الحرجة ∗ 𝑓∆ ‪ Critical Free Energy‬لتخليق‬
‫‪ Nucleation‬الثلج ‪ Ice‬من الماء ‪ Water‬عند درجات الحرارة التالية‪:‬‬
‫‪0 oC . i‬‬
‫‪-5oC .ii‬‬
‫‪-40oC .iii‬‬
‫و إحسب أيضا ً نصف القطر الحرج ∗ 𝑟 ‪ Critical Radius‬عند كل درجة‬

‫حرارة علما ً أن إنثالبي إنصهار الثلج ‪ Fusion Enthalpy of Ice‬هو‬
‫‪ 6.02 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1‬و طاقة السطح البيني ‪ Energy Interface‬مابين الثلج‪-‬‬
‫ماء ‪ Ice-Water‬هي ‪ 0.076 𝐽𝑚−2‬يمكن أن تعتبر مستقلة عن درجة‬
‫الحرارة ‪.‬‬
‫‪ .i‬عند درجة الحرارة ‪ 0oC‬اليوجد هنالك إفراط بالتبريد ‪Supercooling‬‬

‫أي أن ‪ ، ∆𝑇 = 0‬لذا ∞ = ∗ 𝑓∆ واليوجد هنالك نصف قطر حرج‬
‫‪.‬‬
‫‪ .ii‬عند ‪ -5oC‬نأخذ الحجم الموالري ‪ Molar Volume‬للثلج ‪، 19 cm3‬‬

‫∗‬ ‫) ‪(16×3.14×0.0763 ×2732‬‬
‫= 𝑓∆‬ ‫‪106 2‬‬
‫×‪{3×(6020‬‬ ‫} ‪) ×52‬‬
‫‪19‬‬
‫𝐽 ‪= 2.2 × 10−16‬‬
‫∗‬
‫)‪(2 × 0.076 × 273‬‬
‫= 𝑟‬ ‫‪𝑚 = 262 Å‬‬
‫‪166‬‬
‫× ‪{−(6020‬‬ ‫}‪) × 5‬‬
‫‪19‬‬
‫‪ .iii‬عند ‪ -40 oC‬درجة اإلفراط في التبريد ‪ Supercooling‬هي أكبر بمقدار‬

‫ثمان مرات ‪ 8 Times‬من درجة اإلفراط بالتبريد عند ‪ -5‬لذا فإن‬
‫∗ 𝑓∆ أصغر بعامل مقداره ‪: 82‬‬
‫𝐽 ‪∆𝑓 ∗ = 3.4 × 10−18‬‬
‫‪𝑟 ∗ = 33 Å‬‬
‫______________________________________________‬
‫و يمكن إستخدام إحصائيات ‪ Maxwell-Boltzmann Statistics‬لحساب‬
‫عدد الدقائق التي لها حجم حرج ‪Number of Critical Sized Particles‬‬
‫في الطور األم (األساس) ‪ . Parent Metal‬فإذا إفترضنا أن العدد الكلي‬
‫للدقائق لكل وحدة حجم ‪ Total Number per Unit Volume‬من الطور‬
‫األم (األساس) هو 𝑡𝑁 فإن عدد الدقائق التي لها حجم حرج ‪Critical Sized‬‬
‫‪ Particles‬هو ∗ 𝑁 و يُعبّر عن ذلك من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫∗‬
‫∗ 𝑓∆‪−‬‬
‫( ‪𝑁 = 𝑁𝑡 exp‬‬ ‫)‬ ‫)‪(3 − 7‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫حيث أن ∗ 𝑓∆ يُعبّر عنها بوحدات الجول لكل مول ‪ . Joule per Mole‬إن‬
‫عملية التخليق التي تُعرّف أو تُح ّدد من خالل إسلوب الخطوة الواحدة ‪Unit‬‬
‫‪ Step‬تجعل الدقيقة الحرجة ‪ Critical Sized Particle‬تصبح مافوق‬
‫الحرجة ‪. Supercritical‬‬
‫لنفترض أن هنالك عدد من الذرات مقدارها ∗ 𝑆 في الطور األم (األساس)‬

‫‪ Parent Phase‬مقابل الدقيقة الحرجة الحجم ‪Critical Sized Particle‬‬
‫ِعبر السطح البيني ‪ Interface‬كما مبين في الشكل(‪. )3-3‬‬
‫الشكل(‪ )3-3‬إنتقال الذرة من الطور األم أو األساس ‪ Parent Phase‬الى‬

‫الدقيقة الناتجة ‪ Product Phase‬التي لها حجم حرج ∗ 𝑟 ‪Critical‬‬
‫‪ِ Size‬عبر السطح البيني ‪Interface‬‬
‫فعندما تقفز أي من هذه الذرات من الطور األم ‪ Parent Phase‬الى الطور‬

‫الناتج ‪ ، Product Phase‬فإن الدقيقة ؛‪ Particle‬تصبح مباشرةً مافوق‬
‫الحرجة ‪ Supercritical‬و يُقال أنها قد تخلّقت (حدث فيها عملية التخليق‬
‫‪ ، ) Nucleation‬و أي إضافة أخرى من الذرات الى هذه الدقيقة تُعتبر عملية‬
‫النمو ‪ Growth‬الالحقة ‪ .‬و يُعبّر عن التردد ‪ Frequency 𝑣 ′‬الذي من خالله‬
‫أي من ذرات ‪ 𝑆 ∗ Atoms‬يمكن أن تعبر من خالل السطح البيني ‪Interface‬‬
‫و تلتحق بالدقيقة الناتجة ‪ Product Particle‬من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫𝑑𝐻∆‪−‬‬
‫( 𝑝𝑥𝑒 𝑣 ∗ 𝑠 = ‪𝑣 ′‬‬ ‫)‬ ‫)‪(3 − 8‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫حيث أن 𝑣 يُشير الى تردد إهتزاز الشبكة ) ‪Lattice (~1013 𝑠 −1‬‬

‫‪ Vibration Frequency‬و أن 𝑑𝐻∆ يُشير الى إنثالبي التنشيط‬
‫‪ Activation Enthalpy‬لعملية اإلنتشار ِعبر السطح البيني ‪ .‬إن معدل‬
‫تك ّون ‪ Formation Rate‬دقائق الطور الجديد ‪New Phase Particles‬‬
‫𝑁𝑑‬
‫‪ Nucleation Rate,‬هو بشكل تقريبي ناتج‬ ‫أو معدل التخليق )𝐼 =(‬
‫𝑡𝑑‬
‫عدد الدقائق الحرجة الحجم ‪ Critical Sized Particles‬و التردد الذي من‬
‫خالله يمكن أن تصبح مافوق الحالة الحرجة ‪ . Supercritical‬و يُعبّر عن‬
‫ذلك من خالل العالقة التالية‪:‬‬
‫‪∗ ′‬‬ ‫∗‬

‫𝑑𝐻∆ ‪∆𝑓 ∗ +‬‬
‫‪𝐼 = 𝑁 𝑣 = 𝑁𝑡 𝑠 𝑣 exp (−‬‬ ‫)‬ ‫)‪(3 − 9‬‬
‫𝑇𝑅‬
‫و كتقريب أولي ‪ ،‬فإنه في حالة التخليق المتجانس ‪Homogeneous‬‬

‫‪ Nucleation‬يمكن إعتبار 𝑡𝑁 عدد الذرات في الطور األم لكل وحدة حجم‬
‫‪ ، Number of Atoms in Parent Phase per Unit Volume‬و من‬
‫ثم فإن الحد ماقبل األسي 𝑣 ∗ 𝑠 𝑡𝑁 ‪ Pre-exponential Term‬يقع في المدى‬
‫‪. 1042 𝑚−3 𝑠 −1‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪3-2‬‬
‫‪Measurable‬‬ ‫بالنسبة لمعدل التخليق القابل للقياس (المتجانس)‬
‫‪ ، )106 𝑚−3 𝑠 −1 ( (Homogeneous) Nucleation‬إحسب قيمة‬
‫( 𝑑𝐻∆ ‪ )∆𝑓 ∗ +‬عند درجة حرارة الغرفة ‪ .‬و عند أي كمية من ∗ 𝑓∆ يجب‬
‫أن تُغيّر لزيادة معدل التخليق ‪ Nucleation rate‬بعامل مقداره‬
‫‪ 1010 𝑚−3 𝑠 −1‬؟‬
‫عند تعويض القيم المناسبة في المعادلة(‪ )3-9‬فإن‪:‬‬
‫‪𝑒𝑥𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡 = (42 − 6) × 2.303 = 82.9‬‬
‫و عند درجة حرارة الغرفة (‪ )300 K‬فإن ( 𝑑𝐻∆ ‪ )∆𝑓 ∗ +‬تصبح ‪:‬‬
‫‪82.9 × 8.314 × 300 = 207 𝐾𝐽𝑚𝑜𝑙 −1‬‬

‫و بالنسبة الى معدل التخليق ‪ Nucleation Rate‬المساوي الى‬

‫‪ 1010 𝑚−3 𝑠 −1‬فإن‪:‬‬
‫‪(∆𝑓 ∗ + ∆𝐻𝑑 ) = (42 − 10) × 2.303 × 8.314 × 300‬‬
‫‪= 184 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1‬‬
‫حيث يُالحظ أن هنالك إنخفاض مقداره ‪ . 23 𝐾𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1‬و جميع هذا‬

‫اإلنخفاض يُعزى الى اإلنخفاض في ∗ 𝑓∆ ألن إنثالبي تنشيط اإلنتشار‬
‫𝑑𝐻∆ ‪ Activation Enthalpy of Diffusion‬يكون ثابتا ً ‪ .‬و عندما يكون‬
‫هنالك إنخفاض في ∗ 𝑓∆ نتيجة التغير في درجة الحرارة ‪ ،‬فإن التغيّر في‬
‫الحد ‪ 𝑅𝑇 Term‬يجب أن يُؤخذ بنظر اإلعتبار أيضا ً في الحسابات ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫و كما الحظنا سابقاً‪ ،‬أن ∗ 𝑓∆ هو دالة لدرجة الحرارة ‪ .‬و قيمتها عند درجة‬
‫الحرارة المتوازنة (‪ Equilibrium Temperatute )∆𝑇 = 0‬تكون غير‬
‫محددة ‪ . Infinite‬لذا‪ ،‬فإن معدل التخليق )‪ Nucleation Rate (I‬كما‬
‫يُالحظ من المعادلة(‪ )3-9‬يكون صفراً ‪ Zero‬عند درجة الحرارة المتوازنة ‪.‬‬
‫و عند درجات حرارية تحت درجة الحرارة المتوازنة فإن ∗ 𝑓∆ تكون عادةً‬
‫محددة ‪ . Finite‬و يزداد (‪ )I‬مع إنخفاض درجة الحررة ألن ∗ 𝑓∆ تنخفض‬
‫‪ .‬و عند درجة معينة من اإلفراط بالتبريد ‪ ، Supercooling‬يصل ‪ I‬الى‬
‫قيمته القصوى ‪ .‬و بعد ذلك‪ ،‬يصبح اإلنخفاض في الطاقة الحرارية‬
‫‪ Thermal Energy‬هو المسيطر على الحد األسي ‪Exponential Term‬‬
‫في المعادلة(‪ . )3-9‬و ينخفض معدل التخليق مع إنخفاض درجة الحرارة ‪ .‬و‬
‫يصبح صفراً مرة أخرى عند ‪ . Zero Kelvin‬و يبين الشكل(‪ )3-4‬كيفية‬
‫إعتماد ‪ I‬على درجة الحرارة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )3-4‬إعتماد معدل التخليق ‪ I‬على درجة الحرارة‬

‫‪Temperature‬‬
‫و بشكل عام‪ ،‬يُالحظ أن التغيّر في الحجم ‪ Volume Change‬يُرافق معظم‬

‫التحوالت الطورية ‪ . Phase Transformations‬و عندما يكون الطور األم‬
‫(األساس) مائعا ً ‪ ، Fluid‬فإن تغيرات الحجم خالل التحول يمكن أن تحدث‬
‫بواسطة إنسياب الطور األم ‪ .‬و عندما يحدث التحول بشكل تام في داخل‬
‫الصلب ‪ ، Solid‬فإن التغيرات في الحجم تؤدي الى تولد إنفعاالت مرنة‬
‫‪ Elastic Strains‬في األطوار ‪ .‬و كما هو الحال في الطاقة السطحية‬

‫‪ ، Surface Energy‬فإن طاقة اإلنفعال المرنة ‪Elastic Strain Energy‬‬
‫تكون أيضا ً موجبة ‪ Positive‬و تميل عادةً الى إعاقة أو منع حدوث التحول‬
‫‪ .‬إن معادلة التغيّر بالطاقة الحرة 𝑓∆ ‪ Free Energy Change‬خالل عملية‬
‫التخليق يجب أن تُع ّدل عندما يتضمن التحول الطوري وجود عامل طاقة‬
‫اإلنفعال ‪ . Strain Energy Factor‬و في مثل هذه الحاالت ‪ ،‬فإن التوازن‬
‫مابين الطاقة السطحية ‪ Surface Energy‬و طاقة اإلنفعال ‪Strain‬‬
‫‪ Energy‬يؤدي عادةً الى تكون دقيقة لها شكل صفائحي ‪Plate-like‬‬
‫‪. Product Particle‬‬
‫وفي حالة التحوالت التي تتضمن وجود عامل طاقة اإلنفعال ‪Strain‬‬
‫‪ ، Energy Factor‬نفترض عادةً أن الطور الناتج ‪ Product Phase‬يكون‬
‫بشكل دقيقة قرصية الشكل ‪ Disc-Shaped Particle‬لها سمك ‪Semi-‬‬
‫‪ thickness‬مقداره 𝑐 و نصف قطر 𝑟 ‪ .‬و يمكن تقريب حجم هذا القرص‬
‫الى ‪ 4𝜋𝑟 3 𝑐/3‬و المساحة السطحية ‪ Surface Area‬الى ‪ . 2𝜋𝑟 2‬و الشكل‬
‫المبسط لطاقة اإلنفعال الذي يكون صحيحا ً لعدد من الحاالت هو‪:‬‬
‫)𝑟‪𝜀 = 𝐴(𝑐/‬‬ ‫)‪(3 − 10‬‬
‫حيث أن 𝜀 يُشير الى طاقة اإلنفعال لكل وحدة حجم ‪Strain Energy per‬‬
‫‪ ، Unit Volume‬و 𝐴 يُشير الى عامل طاقة اإلنفعال ‪Strain Energy‬‬
‫‪ Parameter‬و الذي يتضمن ثوابت المرونة لألطوار ‪Elastic Constants‬‬
‫‪ . of Phases‬اآلن ‪ ،‬التعبير المع ّدل بالنسبة الى 𝑓∆ يمكن كتابته بالشكل‬

‫التالي‪:‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬ ‫𝑐‬

‫𝛾 ‪∆𝑓 = 𝜋𝑟 2 𝑐 ∆𝑔 + 𝜋𝑟 2 𝑐𝐴 ( ) + 2𝜋𝑟 2‬‬ ‫)‪(3 − 11‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫𝑟‬
‫و عند رسم 𝑓∆ كدالة الى 𝑟 و 𝑐 فإن السطح الناتج سيكون له نقطة تقاطع‬
‫‪ Saddle Point‬مناظرة الى ∗ 𝑓∆ ‪ .‬و القيم الحرجة ‪ Critical Values‬التي‬
‫يُرمز لها بالرمز العلوي )*( ‪ Superscript‬يمكن الحصول عليها بواسطة‬
‫‪Partial‬‬ ‫)𝑟𝜕‪(𝜕∆𝑓/𝜕𝑐), (𝜕∆𝑓/‬‬ ‫الجزئية‬ ‫المشتقات‬ ‫جعل‬
‫‪ Derivatives‬مساوية للصفر ‪: Zero‬‬
‫𝛾‪2‬‬
‫‪𝑐∗ = −‬‬ ‫)‪(3 − 12‬‬
‫𝑔∆‬
‫𝛾𝐴‪4‬‬
‫‪𝑟 ∗ = (∆𝑔)2‬‬ ‫)‪(3 − 13‬‬
‫‪32‬‬
‫= ∗ 𝑓∆‬ ‫‪𝜋𝐴2 𝛾 3 /(∆𝑔)4‬‬ ‫)‪(3 − 14‬‬
‫‪3‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪3-3‬‬
‫طور جديد ‪ New Phase‬تك ّون بشكل قرص ‪ Disc‬نصف قطره 𝑟 و سمكه‬
‫𝑐‬
‫𝑐 ‪ . Semi-thickness‬فإذا كانت طاقة اإلنفعال لكل وحدة حجم هي ) ( 𝐴‬
‫𝑟‬
‫‪ ، Strain Energy per Unit Volume‬إثبت أن الطاقة الحرة للنواة‬

‫‪( Nucleus‬التي لها حجم معين) تكون عند قيمتها الدنيا ‪ Minimum‬عندما‬
‫𝑟𝛾‬
‫√ = 𝑐 ‪ ،‬حيث أن 𝛾 اليشير الى الطاقة البينية ‪Interfacial‬‬ ‫يكون‬
‫𝐴‬
‫‪. Energy‬‬
‫لغرض جعل التغيّر بالطاقة الحرة 𝑓∆ ‪ Free Energy Change‬عند قيمته‬

‫الدنيا عند حجم الدقيقة الثابت 𝑉 ‪ Constant Particle Volume‬نع ّوض‬
‫المقدار )‪ 𝑐 = 𝑉/(4𝜋𝑟 2 /3‬في المعادلة(‪: )3-11‬‬
‫𝛾 ‪∆𝑓 = 𝑉∆𝑔 + 𝑉 2 𝐴/(4𝜋𝑟 3 /3) + 2𝜋𝑟 2‬‬
‫‪𝑑∆𝑓/𝑑𝑟 = 0,‬‬
‫𝛾𝑟𝜋‪−9𝑉 2 𝐴/(4𝜋𝑟 4 ) = −4‬‬

‫و عند إعادة التعويض ‪ 𝑉 = 4𝜋𝑟 2 𝑐/3‬نحصل على‪:‬‬
‫𝑟𝛾 = 𝐴 ‪𝑐 2‬‬ ‫𝐴‪, 𝑐 = √𝛾𝑟/‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪Heterogeneous‬‬ ‫‪3-4‬‬
‫‪Nucleation‬‬
‫إن إحتمالية حدوث هذا النوع من التخليق عند مواقع مفضّلة معينة في‬
‫المجموعة المعينة ‪ Assembly‬تكون أعلى بكثير من المواقع األخرى ‪ .‬على‬
‫سبيل المثال‪ ،‬خالل عملية تجمد السائل ‪ Liquid Solidification‬فإن كل‬
‫من متضمنات الدقائق الغريبة ‪ Inclusions of Foreign Particles‬و‬
‫جدران الحاوية أو القالب ‪ Mold or Container walls‬الذي يحمل السائل‬
‫تعتبر مواقع مفضلة لعملية التخليق ‪ . Preferred Nucleation Sites‬أما‬
‫في حالة التحوالت صلب‪-‬صلب ‪ Solid-Solid Transformation‬فإن كل‬
‫من المتضمنات الغريبة ‪ ، Foreign Inclusions‬الحدود الحبيبية ‪Grain‬‬
‫‪ ، Boundaries‬السطوح البينية ‪ ، Interfaces‬خلل النسق ‪Stacking‬‬
‫‪ ، Faults‬و اإلنخالعات ‪ Dislocations‬يمكن أن تزود بمواقع مفضلة‬
‫لعملية التخليق ‪ . Preferred Nucleation Sites‬و كمثال على ذلك‪،‬‬
‫ندرس عملية تخليق الطور 𝛽 من الطور 𝛼 و التي تحدث على السطح‬
‫المستوى ‪ Planar Surface‬للمتضمنة الغريبة 𝛿 ‪Foreign Nucleation‬‬
‫كما مبين في الشكل(‪ ، )3-5‬حيث تتكون الدقيقة 𝑒𝑙𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑝 ‪ 𝛽 −‬بشكل‬
‫نصف عدسة ‪ Half-lens‬على السطح 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑢𝑠 ‪ . 𝛿 −‬ولحساب حركيات‬
‫التخليق ‪ Nucleation Kinetics‬نفترض أن قِوى الشد السطحي ‪Surface‬‬
‫‪ Tension Forces‬عند نقطة مثل 𝑜 في الشكل(‪ )3-5‬تكون في حالة توازن‬
‫‪: Equilibrium‬‬
‫𝛿𝛽𝛾 ‪𝛾𝛼𝛿 = 𝛾𝛼𝛽 cos 𝜃 +‬‬ ‫)‪(3 − 15‬‬
‫لشكل(‪ )3-5‬تخليق دقيقة 𝑒𝑙𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑝 ‪ 𝛽 −‬على سطح 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑢𝑠 ‪𝛿 −‬‬

‫و الذي يعتبر شائبة غريبة ‪ Foreign Inclusion‬في أرضية‬
‫𝛼 ‪𝑚𝑎𝑡𝑟𝑖𝑥 −‬‬
‫حيث أن ‪ θ‬تُشير الى زاوية التماس ‪ . Contact Angle‬اآلن‪ ،‬يمكن التعبير‬

‫عن الطاقة الحرة 𝑓∆ بعبارات طاقة الحجم ‪( Volume Energy‬بإستخدام‬
‫حجم الدقيقة العدسية الشكل ‪ ) Volume of Lens-Shaped Particle‬و‬
‫طاقات السطح ‪ Surface Energies‬للسطوح البينية ‪ . Interfaces‬و خالل‬
‫عملية التخليق‪ ،‬يتم تخليق سطح بيني جديد 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑢𝑠 𝛽 ‪ New 𝛼 −‬له‬
‫مساحة مساوية للسطح المنحني ‪ Curved Surface‬للعدسة ‪ . Lens‬أضف‬
‫الى ذلك‪ ،‬يتم تخليق السطح البيني 𝛿 ‪ 𝛽 −‬الذي له مساحة مساوية لدائرة‬
‫تقاطع العدسة مع السطح المستوى 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑢𝑠 ‪ ، Planar 𝛿 −‬أما بالنسبة‬
‫الى السطح البيني 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑒𝑡𝑛𝑖 𝛿 ‪ 𝛼 −‬الذي له نفس المساحة فيتم إستهالكه‬

‫خالل العملية ‪ .‬و هذا يعني أن الطاقة السطحية الكلية مكونة من ثالث حدود‬
‫‪ Three Surface Energy Terms‬إثنان منهما موجبا ً ‪ Positive‬و واحد‬
‫سالبا ً ‪ . Negative‬و عند التعبير عن التغيّر بالطاقة الحرة 𝑓∆ آخذين بنظر‬
‫اإلعتبار جميع هذه الحدود و الحالة المتوازنة ‪Equilibrium Condition‬‬
‫بالنسبة للمعادلة(‪ ، )3-15‬فإن ∗ 𝑓∆ تصبح بالشكل التالي‪:‬‬
‫‪3‬‬
‫∗‬
‫𝛽𝛼𝛾𝜋‪4‬‬
‫𝑡𝑒‪∆𝑓ℎ‬‬ ‫=‬ ‫) 𝜃 ‪(2 − 3 cos 𝜃 + cos 3‬‬ ‫)‪(3 − 16‬‬
‫)𝑔∆(‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫و عند مقارنة المعادلة(‪ )3-16‬مع المعادلة(‪ )3-4‬بالنسبة للتخليق المتجانس‬

‫‪ ، Homogeneous Nucleation‬فإن العامل الموجود خارج األقواس في‬
‫‪1‬‬ ‫∗‬
‫𝑜𝑚𝑜‪ . ∆𝑓ℎ‬ويمكن اإلستفادة من‬ ‫الجانب األيمن من المعادلة(‪ )3-16‬هو‬
‫‪4‬‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫𝑜𝑚𝑜‪ ∆𝑓ℎ‬بالنسبة للحاالت التالية‪:‬‬ ‫𝑡𝑒‪ ∆𝑓ℎ‬ككسر ‪ Fraction‬من‬ ‫إشتقاق‬
‫‪ ‬الدقيقة الناتجة ‪ Product Particle‬تصنع نقطة تماس ‪Point‬‬

‫‪ Contact‬فقط مع السطح الغريب ‪ Foreign Surface‬و هذا يعني‬
‫أن الدقيقة الغريبة ‪ Foreign Particle‬التلعب أي دور في عملية‬
‫التخليق ‪ . Nucleation Process‬و زاوية التماس ‪Contact‬‬
‫𝜃 ‪ Angle‬في هذه الحالة هي ‪ ، cos 180𝑜 = −1 . 180o‬و من‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫𝑜𝑚𝑜‪. ∆𝑓ℎ‬‬ ‫𝑡𝑒‪= ∆𝑓ℎ‬‬ ‫المعادلة(‪، )3-16‬‬
‫‪ ‬الدقيقة الناتجة تُرطّب ‪ Wet‬بشكل تام السطح الغريب ‪ .‬و تك ّون طبقة‬
‫رقيقة ‪ Thin Film‬على الدقيقة 𝑒𝑙𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑝 ‪ . 𝛿 −‬و زاوية التماس‬
‫هي ‪ ،𝜃 = 0, cos 0𝑜 = 1‬و من المعادلة(‪ )3-16‬نجد أن قيمة‬

‫∗‬
‫𝑡𝑒‪ ∆𝑓ℎ‬أي اليوجد حاجز ‪ Barrier‬للتخليق ‪.‬‬ ‫‪=0‬‬
‫‪ ‬الدقيقة الناتجة لها شكل نصف كروي ‪، Hemispherical Shape‬‬
‫𝛿𝛽𝛾 = 𝛿𝛼𝛾 و بالتالي ‪ 𝜃 = 90𝑜 , cos 𝜃 = 0 ،‬و هذا يعني أن‬
‫∗‬ ‫‪1‬‬‫∗‬
‫𝑡𝑒‪. ∆𝑓ℎ‬‬ ‫𝑜𝑚𝑜‪= ∆𝑓ℎ‬‬
‫‪2‬‬
‫و هذا يزودنا بدليل إلختيار عامل التخليق الغير متجانس ‪Heterogeneous‬‬

‫‪ Nucleation‬عندما يتم توليد (إحداث) عملية التخليق بشكل متعمد ‪ ،‬حيث‬
‫أن القيمة الصغيرة لزاوية التماس ‪ Constant Angle‬ترفع من التخليق الغير‬
‫متجانس ‪ .‬و عند قيمة معينة من طاقة السطح البيني 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑒𝑡𝑛𝑖 𝛽 ‪𝛼 −‬‬
‫فإن 𝜃 يمكن تخفيضها الى أدنى قيمة بواسطة إختيار عامل التخليق‬
‫)𝛿( ‪ Nucleation Agent‬الذي سوف يؤدي الى تك ّون طاقة السطح البيني‬
‫المنخفضة 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑒𝑡𝑛𝑖 𝛿 ‪ . Lower Energy 𝛽 −‬فإذا كان التركيب‬
‫البلوري ‪ Crystal Structure‬لكل من ‪ δ‬و ‪ β‬متشابها ً و معامالت الشبكة‬
‫‪ Lattice Parameters‬متساوية تقريبا ً ‪ ،‬فإن 𝛿𝛽𝛾 يمكن أن تبقى صغيرة‬
‫جداً ‪ .‬و هذا المعيار ‪ Criterion‬يُستخدم في إختيار عامل التخليق الغير‬
‫المتجانس ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬إستخدام بلورات ‪ AgI Crystals‬أو ‪NaCl‬‬
‫لغرض تحميل السحابة الحاملة للمطر ‪ Rain-Bearing Clouds‬ألن هذه‬
‫البلورات تزود بإمكانية التخليق السهل لبلورات الثلج ‪ Ice Crystals‬التي‬
‫ستذوب الحقا ً لتك ّون قطرات المطر ‪ . Rain Drops‬إن التراكيب ‪ AgI‬أو‬
‫‪ NaCl‬لها مستويات ذرية ‪ Atomic Planes‬تطابق أو تماثل مستويات بلورة‬
‫الثلج و بالتالي تزود بطاقة سطح بيني منخفضة ‪ .‬و بنفس الطريقة ‪ ،‬معدل‬
‫تخليق ‪ Nucleation Rate‬بلورات الثلج يمكن زيادته و نتيجةً لذلك يمكن‬
‫خفض حجم الدقائق الناتجة و ذلك لخفض الضرر الناتج من عاصفة البرد‬
‫‪. Hailstorm‬‬
‫و يُستخدم النيكل ‪ Nickel‬بشكل واسع كعامل تخليق غير متجانس‬

‫‪ Heterogeneous Nucleating Agent‬في إنتاج األلماس اإلصطناعي‬
‫‪ Artificial Diamond‬من الكرافيت ‪ . Graphite‬والبد من اإلشارة الى‬
‫أن كل من النيكل و األلماس لهما شبكة فراغية ‪ FCC Space lattice‬و‬
‫معامل شبكة ‪ 3.52 Å Lattice Parameter‬و ‪ 3.57 Å‬على التوالي ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪3-4‬‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫𝑜𝑚𝑜‪ ∆𝑓ℎ‬عندما تكون قيم‬ ‫𝑡𝑒‪ ∆𝑓ℎ‬ككسر أو جزء ‪ Fraction‬من‬ ‫إحسب‬
‫طاقات السطوح البينية ‪ Interfaces Energy‬المبينة في الشكل(‪ )3-5‬هي‪:‬‬
‫‪. 𝛾𝛼𝛽 = 0.5 𝐽𝑚−2 , 𝛾𝛼𝛿 = 0.5 𝐽𝑚−2 , 𝛾𝛽𝛿 = 0.01 𝐽𝑚−2‬‬
‫من توازن الشد السطحي )‪Surface Tension Equilibrium (Eq.3-15‬‬

‫‪:‬‬
‫‪cos 𝜃 = (𝛾𝛼𝛿 − 𝛾𝛽𝛿 )/𝛾𝛼𝛽 = (0.5 − 0.01)/0.5 = 0.98‬‬

‫و من المعادلة(‪:)3-16‬‬
‫∗‬
‫∗ ‪1‬‬ ‫∗‬
‫𝑡𝑒‪∆𝑓ℎ‬‬ ‫𝑜𝑚𝑜‪= ∆𝑓ℎ‬‬ ‫𝑜𝑚𝑜‪(2 − 3 × 0.98 + 0.983 ) = 0.0003∆𝑓ℎ‬‬
‫‪4‬‬
‫أي أن حاجز التخليق ‪ Nucleation Barrier‬يختفي نتيجة الطاقة المنخفضة‬

‫جداً للسطح البيني مابين ‪ δ‬و 𝛽 ‪.‬‬
‫______________________________________________‬
‫ويمكن التعبير عن معدل التخليق الغير متجانس بإسلوب مشابه للمعادلة(‪3-‬‬
‫‪ . )9‬و باإلضافة الى الفرق في حد ∗ 𝑓∆ كما تم مناقشته في أعاله ‪ ،‬فإن الحد‬
‫ماقبل األسي ‪ Pre-exponent Term‬سوف يتضمن أآلن عدد مواقع التخليق‬
‫المفضّلة فقط ‪ . Preferred Nucleation Sites‬و هذا يكون عادةً أصغر‬
‫بكثير بعدد كبير من المراتب من عدد المواقع الكامنة ‪Potential Sites‬‬
‫المتوفرة بالنسبة الى حالة التخليق المتجانس ‪ .‬و القيمة النموذجية هنا بالنسبة‬
‫الى الحد ماقبل األسي ‪ Pre-exponential Term‬هي ‪~1026 𝑚−3 𝑠 −1‬‬
‫مقارنةً مع ‪ ~1046 𝑚−3 𝑠 −1‬بالنسبة للتخليق المتجانس ‪ .‬و على الرغم من‬
‫هذا الفرق الكبير في الحد ماقبل األسي ‪ ،‬فإن 𝑡𝑒‪ 𝐼ℎ𝑜𝑚𝑜 < 𝐼ℎ‬ألنه النتيجة‬
‫∗‬ ‫∗‬
‫‪Nucleation‬‬ ‫𝑡𝑒‪ ∆𝑓ℎ‬تُسيطر على حركيات التخليق‬ ‫𝑜𝑚𝑜‪< ∆𝑓ℎ‬‬
‫‪ Kinetics‬من الحد األسي ‪. Exponential Term‬‬
‫الفصل الرابع‪:‬‬
‫عملية النمو‬
‫‪123‬‬ ‫عملية النمو‬ ‫الفصل الرابع‬
‫في الفصل الثالث ‪ ،‬تم تحديد و تعريف عملية التخليق ‪ Nucleation‬من خالل‬
‫إضافة ذرة واحدة ‪ One Atom‬الى النوية ذات الحجم الحرج ‪Critical-‬‬
‫‪ Sized Nucleus‬و ذلك لجعلها مافوق الحجم الحرج ‪ . Supercritical‬و‬
‫جميع اإلضافات األخرى ‪ Further Additions‬من الذرات الى النوية‬
‫‪ Nucleus‬تُعتبر خطوات نحو عملية النمو ‪ Growth Process‬أي سيكون‬
‫اإلنتقال الى مرحلة النمو ‪ Growth‬بعد هذه اإلضافات ‪.‬‬
‫‪Growth Kinetics‬‬ ‫‪4-2‬‬

‫النمو هو الزيادة في حجم الدقيقة الناتجة ‪ Product Particle‬بعد أن يتم‬
‫تخليقها ‪ .‬ويحدث النمو عادةً بواسطة قفز الذرات المن ّشطة حراريا ً من الطور‬
‫األم أو األساس ‪ Parent Phase‬الى الطور الناتج ‪. Product Phase‬‬
‫لندرس التحول الطوري من الطور 𝛼 الى الطور ‪ β‬أي التحول الطوري من‬
‫𝛽 → 𝛼 ‪ .‬كما يتضح من الشكل(‪ ، )4-1‬أن الخطوة الواحدة ‪ Unit-Step‬في‬
‫عملية النمو تتكون من مغادرة ذرة األرضية 𝑥𝑖𝑟𝑡𝑎𝑚 ‪ 𝛼 −‬و القفز‬
‫‪ِ Jumping‬عبر السطح البيني 𝑒𝑐𝑎𝑓𝑟𝑒𝑡𝑛𝑖 𝛽 ‪ 𝛼 −‬لتلتحق بالطور الناتج‬
‫𝛽 ‪ . 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡 𝑝ℎ𝑎𝑠𝑒 −‬إن حاجز التنشيط ‪Activation Barrier‬‬
‫بالنسبة لقفزة 𝑝𝑚𝑢𝑗 𝛽 → 𝛼 هو نفسه حاجز التنشيط بالنسبة لإلنتشار ِعبر‬
‫السطح البيني 𝑑𝐻∆ ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )4-1‬الخطوة الواحدة ‪ Unit Step‬في نمو ‪ Growth‬دقيقة ‪𝛽 −‬‬

‫𝑒𝑙𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑝 في أرضية 𝑥𝑖𝑟𝑡𝑎𝑚 ‪𝛼 −‬‬
‫و عند درجة حرارة التوازن ‪ Equilibrium Temperature‬تكون الطاقة‬

‫الحرة ‪ Free Energy‬نفسها في كال الطورين (‪ β‬و𝛼) ‪ ،‬لذا فإن تردد القفزات‬
‫من 𝛼 الى ‪ β‬يكون مساويا ً لتردد القفزات من ‪ β‬الى 𝛼 ‪ .‬و صافي معدل النمو‬
‫‪ Net Growth Rate‬هو صفر ‪ . Zero‬و عند درجات الحرارة المنخفضة‬
‫بينما يكون حاجز القفزة العكسية ‪ Reverse Barrier 𝛽 → 𝛼 Jump‬كبيراً‬
‫أي 𝑔∆𝑣 ‪ ، ∆𝐻𝑑 −‬حيث أن 𝑣 هو الحجم لكل ذرة ‪Volume per Atom‬‬
‫و 𝑑𝐻∆ معبّراً عنها بوحدات ‪ . 𝐽 𝑎𝑡𝑜𝑚−1‬أآلن ‪ ،‬هنالك صافي دفق ‪Net-‬‬
‫‪ Flux‬للذرات من الطور‪ 𝛼 -‬الى الطور‪ . β-‬ويمكن التعبير عن معدل النمو‬
‫‪ Growth Rate‬من خالل 𝑡𝑑‪ ، 𝑈 = 𝑑𝑟/‬حيث أن 𝑟 يشير الى نصف قطر‬
‫الدقيقة ‪. Particle Radius‬‬
‫و كدالة لدرجة الحرارة ‪ ،‬يزداد معدل النمو ‪ Growth Rate‬في البداية مع‬
‫زيادة درجة اإلفراط في التبريد ‪ ، Degree of Supercooling‬إال أنه في‬
‫النهاية يبدأ باإلنخفاض نتيجة اإلنخفاض في الطاقة الحرارية ‪Thermal‬‬
‫𝑇𝑅 ‪ . Energy‬الشكل(‪ )4-2‬يبين إعتماد معدل النمو 𝑈 ‪Growth Rate‬‬
‫على درجة الحرارة و كذلك يبين الشكل إعتماد معدل التخليق ‪Nucleation‬‬
‫𝐼 ‪. Rate‬‬
‫الشكل(‪ )4-2‬إعتماد معدل التخليق 𝐼 ‪ Nucleation Rate‬و معدل النمو‬

‫𝑈 ‪ Growth Rate‬و معدل التحول ‪Transformation Rate‬‬
‫𝑡𝑑‪ 𝑑𝑥/‬على درجة الحرارة ‪Temperature‬‬
‫و كما يُالحظ من الشكل(‪ ، )4-2‬أن معدل النمو 𝑈 ‪ Growth Rate‬يصل‬

‫الى قيمة قصوى ‪ Maximum‬عند درجة متوسطة من اإلفراط في التبريد‬
‫𝑇∆ ‪ Supercooling‬و الوصول الى هذه القيمة القصوى في معدل النمو‬
‫يكون عادة عند درجة حرارة أعلى مقارنةً مع الوصول الى القيمة القصوى‬
‫في معدل التخليق 𝐼 ‪. Nucleation Rate‬‬
‫‪4-3‬‬
‫‪Overall Transformation Kinetics‬‬
‫يمكن وصف هذه الحركيات كدالة لمعدل النمو 𝑈 ‪ Growth Rate‬و معدل‬
‫التخليق 𝐼 ‪: Nucleation Rate‬‬
‫𝑋𝑑‬
‫)𝐼 ‪= 𝑓(𝑈,‬‬ ‫)‪(4 − 1‬‬
‫𝑡𝑑‬
‫حيث أن 𝑡𝑑‪ 𝑑𝑋/‬يُشير الى المعدل الذي يزداد عنده كسر الطور الجديد‬
‫𝑋 ‪ New Phase Fraction‬مع زيادة الزمن 𝑡 ‪ . Time‬وعلى إفتراض‪ ،‬أن‬
‫التخليق يحدث عند معدل ثابت ‪ Constant Rate‬و بشكل عشوائي في الطور‬
‫الغير متحول ‪ Untransformed Phase‬و أن الدقائق الناتجة ‪Product‬‬
‫‪ Particles‬تنمو عند معدل ثابت بشكل كرات ‪ Sphere‬حتى اإلرتطام أو‬
‫اإلصطد ام مع الدقائق المجاورة ‪ ،‬فيمكن إشتقاق الكسر 𝑥 ‪ Fraction‬كدالة‬
‫للزمن 𝑡 ‪: Time‬‬
‫𝜋‬
‫‪𝑋 = 1 − exp (−‬‬ ‫)‪𝐼 𝑈3𝑡4‬‬ ‫)‪(4 − 2‬‬
‫‪3‬‬
‫الشكل(‪ )4-3‬يبين أن رسم 𝑋 مقابل 𝑡 يؤدي الى الحصول على منحني‬

‫سيجمويد ‪( Sigmoidal Form‬منحني النمو النسبي) ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )4-3‬رسم كسر الطور الجديد (كسر التحول) ‪Fraction‬‬

‫𝑋 ‪ Transformed‬مقابل الزمن 𝑡 ‪ . Time‬يؤدي الى الحصول على‬
‫منحني سيجمويد ‪( Sigmoidal Form‬منحني النمو النسبي)‬
‫و لما كان معدل التحول 𝑡𝑑‪ Transformation Rate 𝑑𝑋/‬دالة لكل من‬
‫معدالت التخليق و النمو )𝐼 ‪ ، 𝑓(𝑈,‬فإن منحني 𝑒𝑣𝑟𝑢𝑐 𝑡𝑑‪ 𝑑𝑋/‬له نفس‬
‫شكل منحنيات 𝑒𝑣𝑟𝑢𝑐 𝐼 ‪ 𝑈 𝑐𝑢𝑟𝑣𝑒 ,‬كما مبين في الشكل(‪ ، )4-2‬كما أنه‬
‫أيضا ً يصل أو يبلغ قيمته القصوى عند درجة حرارة متوسطة من اإلفراط في‬
‫التبريد 𝑇∆ ‪ . Supercooling‬و تقع درجة الحرارة التي يصل فيها معدل‬
‫التحول 𝑡𝑑‪ Transformation Rate 𝑑𝑋/‬الى قيمته القصوى مابين درجة‬
‫حرارة معدل التخليق األقصى و درجة حرارة معدل النمو األقصى كما يتضح‬
‫من الشكل(‪ . )4-2‬و من المالئم في أغلب األحيان رسم الفترة الزمنية‬
‫المستغرقة عند درجات حرارية مختلفة بالنسبة لكسر ثابت ‪Fixed‬‬
‫‪ Fraction‬من التحول )𝑋( ‪ Transformation‬بشكل منحني ‪T-T-T‬‬
‫(زمن‪-‬درجة حرارة‪-‬تحول ‪) Time-Temperature-Transformation‬‬
‫‪ .‬و من الجدير بالذكر‪ ،‬أن منحني ‪ T-T-T Curve‬يتناسب عكسيا ً مع منحني‬
‫𝑒𝑣𝑟𝑢𝑐 𝑡𝑑‪ ، 𝑑𝑋/‬لذا يتخذ عادة شكل الحرف‪ C-shaped Curve C-‬و‬
‫هو معكوس شكل المنحني 𝑒𝑣𝑟𝑢𝑐 𝑡𝑑‪ . 𝑑𝑋/‬إن مقدمة (حافة) المنحني‪C-‬‬
‫‪ C-curve Nose‬تناظر القيمة الدنيا للزمن ‪ Minimum Time‬بالنسبة‬
‫للكسر (أو النسبة المئوية) للتحول ‪Fraction (or Percent %) of‬‬
‫𝑋 ‪. Transformation‬أما بالنسبة الى درجة حرارة المقدمة (الحافة)‬
‫‪ Nose Temperature‬في منحني ‪ T-T-T‬فهي الدرجة التي يكون عندها‬
‫معدل التحول 𝑡𝑑‪ Transformation Rate 𝑑𝑋/‬عند قيمته القصوى‬
‫‪ . Maximum‬الشكل(‪ )4-4‬يبين مخطط ‪ T-T-T Diagram‬بالنسبة‬
‫للتحول من طور األوستينايت ‪ Austenite Phase‬الى طور البيراليت‬
‫)‪ Pearlite (Austenite-to-Pearlite Transformation‬في الفوالذ ‪،‬‬

‫حيث يُالحظ وجود منحنين من منحنيات ‪ Two-C Curves C-‬بالنسبة‬
‫لمعدل التحوالت ‪ 1%‬و ‪ 1% and 99% Transformations 99%‬على‬
‫التوالي ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )4-4‬مخطط ‪ T-T-T Diagram‬بالنسبة للفوالذ اليوتكتويدي‬

‫‪Eutectoid Steel‬‬
‫الفصل الخامس‪:‬‬
‫تطبيقات التحوالت‬
‫الطورية‬
‫‪131‬‬ ‫تطبيقات التحوالت الطورية‬ ‫الفصل الخامس‬
‫في المقاطع التالية ‪ ،‬سيتم مناقشة بعض التطبيقات النموذجية لمبادئ التخليق‬
‫و النمو ‪ .‬وهي أمثلة حول كيفية تحقيق السيطرة على التركيب المرغوب ‪.‬‬
‫وهذه التطبيقات تتضمن مايلي‪:‬‬
‫‪ ‬التحوالت في الفوالذ ‪Transformations in Steel‬‬

‫‪ ‬عمليات الترسيب ‪Precipitation Processes‬‬
‫‪ ‬التجمد و التبلور ‪Solidification and Crystallization‬‬
‫‪ ‬تحول الزجاج ‪The Glass Transition‬‬
‫‪Recovery,‬‬ ‫‪ ‬اإلستعادة ‪ ،‬إعادة التبلور و النمو الحبيبي‬
‫‪Recrystallization and Grain Growth‬‬
‫‪Transformations in Steel‬‬ ‫‪5-2‬‬

‫تحتل التحوالت الطورية في الفوالذ اهمية تكنولوجية كبيرة ‪ .‬و تعتمد المعاملة‬
‫الحرارية ‪ Heat Treatment‬للفوالذ (التي تُستخدم للحصول على الخواص‬
‫المثلى ‪ )Optimum Properties‬على آلية ‪ Mechanism‬و حركيات‬
‫التحول الطوري ‪ . Phase Transformations Kinetics‬لندرس مخطط‬
‫الطور الثنائي ‪ Binary Phase Diagram‬للنظام حديد‪-‬كاربيد الحديد ‪Fe-‬‬
‫‪ Fe3C‬المبين في الشكل(‪. )5-1‬‬
‫الشكل(‪ )5-1‬مخطط الطور ‪ Phase Diagram‬للحديد‪-‬كاربيد‬

‫الحديد ‪Iron-Iron Carbide‬‬
‫الشكل(‪ )7-11‬مخطط الطور ‪ Phase Diagram‬للحديد‪-‬كاربيد الحديد‬
‫‪Iron-Iron Carbide‬‬
‫حيث يحدث التفاعل اليوتكتويدي ‪ Eutectoid Reaction‬التالي عند تبريد‬

‫الفوالذ ‪ 0.8%C-Steel‬خالل درجة حرارة اليوتكتويد ( ‪Eutectoid‬‬
‫𝐶 𝑜‪: )Temperature 𝑇𝑒 725‬‬
‫و يُرافق التحول الطوري تغيّر في التركيب الكيمياوي ‪Compositional‬‬

‫‪ Change‬كما يُالحظ في أعاله ‪ ،‬حيث يتحلّل طور األوستينايت ‪FCC‬‬
‫)𝛾( ‪ Austenite‬الذي له محتوى كاربوني ‪ 0.8%C‬الى خليط من طور‬
‫الفرايت ( 𝛼) ‪ BCC Ferrite‬الذي له محتوى كاربوني ‪ 0.02%C‬و‬
‫السمنتايت )‪ Orthorhombic Cementite (Fe3C‬الذي له محتوى‬
‫كاربوني ‪ . 6.67%C‬و يُسمى هذا الخليط البيراليت ‪ . Pearlite‬و يحدث‬
‫التغيّر الكيمياوي بواسطة إنتشار الكاربون البيني ‪( Interstitial Carbon‬و‬
‫الذي يكون إنتشاره أسرع من الحديد) ‪ .‬و عندما تنمو دقيقة الطور الناتج‬
‫‪Ferrite or‬‬ ‫‪( Product Phase Particle‬فرايت أو سمنتايت‬
‫ينتشر الكاربون بعيداً عن أو في منطقة التحول‬ ‫‪)Cementite‬‬
‫‪. Transformation Region‬‬
‫الشكل(‪ )5-2a‬يبين مخطط ‪ T-T-T Diagram‬و الذي تتضح من خالله‬

‫‪Time-Temperature-‬‬ ‫حرارة‪-‬التحول‬ ‫الزمن‪-‬درجة‬ ‫خصائص‬
‫‪ Transformation‬للفوالذ اليوتكتويد )‪. Eutectoid Steel (0.8%C‬‬
‫الشكل(‪ )5-2a‬مخطط ‪ T-T-T Diagram‬للفوالذ اليوتكتويد )‪(0.8%C‬‬

‫‪Eutectoid Steel‬‬
‫الشكل(‪ )5-2b‬مخطط ‪ T-T-T Diagram‬للفوالذ اليوتكتويد )‪(0.8%C‬‬

‫‪ Eutectoid Steel‬مع وجود منحني سجمويد ‪Sigmoidal Curve‬‬
‫أما الشكل(‪ )5-2b‬فإنه يبين مخطط ‪ T-T-T Diagram‬للفوالذ اليوتكتويد‬

‫)‪ Eutectoid Steel (0.8%C‬مع وجود منحني سجمويد ‪Sigmoidal‬‬
‫‪ . Curve‬بصورة عامة‪ ،‬كلما كان الحجم الحبيبي لألوستينايت ناعما ً ‪fine‬‬
‫كلما كانت مساحة الحد الحبيبي لكل وحدة حجم ‪Boundary Area per‬‬
‫‪ Unit Volume‬كبيرة أي وجود عدد كبير من مواقع التخليق الكامنة‬
‫‪ . Potential Nucleation Sites‬و هذا يُفسّر معدل التحول العالي ‪High‬‬

‫‪ Transformation Rate‬الذي يُالحظ في حبيبات األوستينايت الناعمة كما‬
‫مبين في الشكل(‪. )5-2c‬‬
‫الشكل(‪ )5-2c‬تأثير الحجم الحبيبي لألوستينايت على معدل التحول‬

‫‪Transformation Rate‬‬
‫و يؤدي معدل التبريد البطيء ‪ Slow Cooling Rate‬من درجة حرارة‬

‫اليوتكتويد 𝑒𝑇 ‪ Eutectoid Temperature‬المشار إليها بواسطة المنحني‬
‫‪ Curve 1‬في الشكل(‪ )5-2a‬الى الحصول على البيراليت الخشن ‪Coarse‬‬
‫‪( Pearlite‬خليط من البلورات الخشنة نسبيا ً من الفرايت ‪ Ferrite‬و‬

‫السمنتايت ‪ Cementite‬كما مبين في الشكل(‪. )5-3‬‬
‫الشكل(‪ )5-3‬التركيب المجهري ‪ Microstructure‬للفوالذ اليوتكتويدي‬

‫)‪ Eutectoid Steel (0.8%C‬مبينا ً البيراليت عند قوة تكبير مقدارها‬
‫‪ 1000‬مرة (‪)Magnified 1000 times, 1000x‬‬
‫و يُطلق على عملية التبريد البطيء هذه التلدين ‪ . Annealing‬و في هذه‬

‫الحالة تتوفر فترة زمنية كافية للكاربون الموجود في األوستينايت‬
‫‪ Austenite‬لغرض اإلنتشار و إعادة توزيع نفسه بنسبة ‪ 0.02%C‬في‬
‫الفرايت ‪ Ferrite‬و ‪ 6.67%C‬في السمناتيت )‪ . Cementite (Fe3C‬و‬
‫تتحول مناطق صغيرة تشبه الصفيحة ‪ Plate-like‬من األوستينايت الى زوج‬
‫من البلورات التي تشبه الصفيحة المتوازية من الفرايت و السمنتايت ‪ .‬و تُق ّدر‬
‫مسافة إنتشار الكاربون بشكل تقريبي بحوالي نصف سمك زوج الصفائح ‪ .‬و‬
‫خالل عملية التلدين فإن درجة حرارة التحول الفعّالة ‪Effective‬‬
‫‪ Transformation Temperature‬هي مباشرةً تحت الدرجة 𝑒𝑇 ‪ ،‬حيث‬
‫أن معدل النمو 𝑈 ‪ Growth Rate‬يكون سريعا ً مقارنةً مع معدل التخليق‬
‫𝐼 ‪ . Nucleation Rate‬و بالعودة الى الشكل(‪ ، )5-2a‬فإن هذا المزيج من‬
‫معدالت النمو السريعة و معدالت التخليق البطيئة يرفع من إحتمالية تكون‬
‫البلورات الخشنة ‪. Coarse Grains‬‬
‫و عند معدالت تبريد أسرع بعض الشيء من أعاله والذي يمكن الحصول‬
‫عليه بواسطة التبريد في الهواء ‪ Air Cooling‬حيث يؤدي هذا الى خفض‬
‫التحول‬ ‫حرارة‬ ‫لدرجة‬ ‫‪Effective‬‬ ‫‪Range‬‬ ‫الفعّال‬ ‫المدى‬
‫‪ . Transformation Temperature‬أآلن‪ ،‬هذا المدى أقرب الى معدل‬
‫التخليق األقصى 𝐼 ‪ Maximum Nucleation Rate‬حيث أن معدل النمو‬
‫اليكون عاليا ً جدا كما مبين في الشكل(‪ . )5-4‬و هذا المزيج من المعدالت‬
‫(معدل التخليق 𝐼 أسرع من معدل النمو 𝑈) يؤدي الى تك ّون بلورات ناعمة‬
‫‪ Fine Crystal‬من الفرايت و السمنتايت ) ‪ .‬المنحني‪ Curve 2 2-‬في‬
‫الشكل(‪ )5-2a‬يُناظر التبريد في الهواء ‪ . Air Cooling‬و في هذه الحالة‬
‫يُطلق على الفوالذ بالفوالذ ال ُمعادل ‪ Normalized Steel‬الحاوي البيراليت‬
‫الناعم ‪ . Fine Pearlite‬و بصورة عامة‪ ،‬ينخفض معدل إنتشار الكاربون‬
‫‪ Diffusion Rate‬مع اإلنخفاض في درجة حرارة التحول الفعّالة‬
‫‪. Effective Transformation Temperature‬‬
‫الشكل(‪ )5-4‬إعتماد معدل التخليق 𝐼 ‪ Nucleation Rate‬و معدل النمو‬

‫𝑈 ‪ Growth Rate‬و معدل التحول ‪Transformation Rate‬‬
‫𝑡𝑑‪ 𝑑𝑥/‬على درجة الحرارة ‪Temperature‬‬
‫و هذا التأثير يُع ّزز بالحقيقة التي تنص على أن ذرات الكاربون تحتاج الى‬
‫اإلنتشار الى مسافات أقصر عندما تكون صفائح البيراليت رقيقة ‪Thin‬‬
‫‪( Plates‬البلورات ناعمة ‪ )Fine‬مقارنةً مع صفائح البيراليت الخشنة‬
‫‪ . Coarse Pearlite‬و هنالك ‪ ،‬أيضا ً فائدة إضافية من فرط التبريد الكبير‬
‫‪( Larger Undercooling‬حيث تكون معدالت التخليق أسرع من معدالت‬
‫النمو) و بالتالي تتكون الصفائح الناعمة ‪.‬‬
‫إن التبريد السريع ‪ Rapid Cooling‬خلف مقدمة (حافة) المنحني‪ C-‬أي‬

‫‪ C-curve Nose‬يحول دون حدوث تحول األوستينايت الى البيراليت كما‬
‫يتضح من منحني‪ Curve-3 3-‬في الشكل(‪ . )5-2a‬و عندما يتم تثبيت‬
‫األوستينايت عند درجة حرارة ثابتة ‪ Isothermal Temperature‬تحت‬
‫درجة حرارة المقدمة (مقدمة المنحني ‪ Nose Temperature ) C‬فإنه‬
‫يتحول الى الباينايت ‪ . Bainite‬و الباينايت هو أيضا ً خليط من الفرايت و‬
‫السمنتايت ‪ .‬و هذا الخليط له توزيع ناعم جداً من الطورين (الفرايت و‬
‫السمنتايت) إال أنه له شكل ‪ Morphology‬مختلف مقارنةً مع البيراليت ‪ .‬و‬
‫هنا دقائق السمنتايت ‪ Cementite Particle‬عبارة عن إبر قصيرة ‪Short‬‬
‫‪ Needles‬مثبّتة في صفائح الفرايت ‪ . Ferrite Plates‬إن تسمية‬
‫‪ Nomenclature‬المكونات المجهرية في الفوالذ يعتمد على أشكال األطوار‬
‫الناتجة ‪ .‬و يُطلق فقط على الترتيب الطبقي ‪Lamellar Arrangement‬‬
‫المكون من أزواج البلورات (التي لها شكل مشابه للصفائح ‪Plate-like‬‬
‫‪ )Crystals‬و المكونة من الفرايت و السمنتايت إسم البيراليت ‪. Pearlite‬‬
‫إن معدل اإلنتشار ‪ Diffusion Rate‬للكاربون يصبح أقل تحت مقدمة‬
‫المنحني‪ C-curve C-‬و هذا يؤدي بدوره الى تك ّون توزيع ناعم جداً من‬
‫األطوار في الباينايت ‪. Bainite‬‬
‫ويمكن تمثيل تحوالت البيراليت و الباينايت ‪Pearlite and Pearlite‬‬

‫‪ Transformations‬بواسطة منحنيات‪ C-‬المنفصلة ‪Separate C-‬‬
‫‪ . Curves‬وفي حالة سبائك الفوالذ الكاربوني الصرف (الخالي) ‪Plain‬‬
‫‪ Carbon Steels‬تتداخل منحنيات‪ C-‬و فقط الجزء العلوي من بيراليت‬
‫المنحني‪ C-‬و الجزء السفلي من باينايت المنحني‪ C-‬يكون واضحا ً كما مبين‬
‫في الشكل(‪ . )5-2a‬أما بالنسبة الى سبائك الفوالذ السبائكي ‪Alloy Steels‬‬
‫(الحاوية على عناصر سبائكية إستبدالية أو إحاللية ‪Substitutional‬‬
‫‪ Alloying Elements‬باإلضافة الى الكاربون البيني ‪Interstitial‬‬
‫‪ ، )Carbon‬فإن مخططات ‪ T-T-T‬لها منحنين من منحنيات‪ C-‬المنفصلة‬
‫‪ Two Separate C-Curves‬كما مبين في الشكل(‪ )5-5‬بالنسبة للفوالذ‬
‫المنخفض السبائكية ‪. Ni-Cr-Mo Low Alloy Steel‬‬
‫الشكل(‪ )5-5‬مخطط ‪ T-T-T Diagram‬بالنسبة للفوالذ المنخفض‬

‫السبائكية ‪Ni-Cr-Mo Low Alloy Steel‬‬
‫و عند تبريد األوستينايت الشبه مستقر ‪ Metastable Austenite‬بشكل‬

‫سريع جداً تحت المدى الباينايتي ‪ ، Bainitic Range‬فإن الطاقة الحرارية‬
‫المتوفرة تنخفض ‪ .‬و يصبح إنتشار الكاربون الالزم لحدوث التغيرات‬
‫الكيمياوية مهمالً ‪ .‬و يخضع األوستينايت الى اإلفراط في التبريد‬
‫‪ Supercooling‬عند حوالي ‪ 500oC‬و هناك قوة دافعة كبيرة ‪Driving‬‬
‫‪ Force‬لتحويل التركيب البلوري ‪ FCC‬الى ‪ . BCC‬أآلن‪ ،‬يحدث تحول‬
‫طوري جديد و هذا التحول اليتطلب إنتشار الكاربون ‪ ،‬حيث يتحول طور‬
‫األوستينايت الى طور المارتنسايت ) ‪:Martensite (𝛼 ′‬‬
‫إن كمية المارتنسايت التي تتكون في أغلب سبائك الفوالذ هي دالة لدرجة التي‬
‫يتم تبريد األوستينايت عندها و ليس دالة للزمن ‪ .‬و هذا على خالف مع‬
‫‪Pearlitic‬‬ ‫‪and‬‬ ‫‪Bainitic‬‬ ‫الباينايتية‬ ‫و‬ ‫البيرالتية‬ ‫التحوالت‬
‫‪ . Transformations‬و تسمى الدرجة التي يبدأ عندها المارتنسايت‬
‫‪ Martensite‬بالتك ّون درجة بداية تك ّون المارتنسايت 𝑠𝑀 ‪Martensite‬‬
‫بينما تسمى الدرجة التي يتم أو ينتهي عندها تك ّون المارتنسايت‬ ‫‪Start‬‬
‫درجة نهاية تك ّون المارتنسايت 𝑓𝑀 ‪ . Martensite Finish‬و يُشار الى‬
‫هذه الدرجات في الشكل(‪ )5-2a‬و (‪ . )5-5‬و يُالحظ من خالل هذه األشكال‬
‫أن مقياس الزمن ‪ Time Scale‬غير مرتبط أو ليس له دور بعملية التحول‬
‫ضمن المدى المارتنسايتي ‪ . Martensite Range‬الشكل(‪ )5-6‬يبين صفائح‬
‫المارتنسايت ‪ Martensite Plates‬في أرضية األوستينايت ‪Austenite‬‬
‫‪. Matrix‬‬
‫الشكل(‪ )5-6‬صفائح المارتنسايت ‪ Martensite Plates‬في أرضية‬

‫األوستينايت ‪ Austenite Matrix‬عند قوة تكبير × ‪1000‬‬
‫و يحدث التحول المارتنسايتي من دون أن يرافقه تغيّر في التركيب الكيمياوي‬

‫‪ Compositional Change‬ألن التحول هو عبارة عن عملية قص ‪Shear‬‬
‫‪ Process‬و التي تحدث من دون الحاجة الى اإلنتشار ‪ . Diffusion‬إن‬
‫الحركات الذرية ‪ Atomic Movements‬التي تؤدي الى حدوث التحول هي‬
‫فقط كسر (جزء) ‪ Fraction‬من المسافة مابين الذرات ‪Interatomic‬‬

‫‪ . Distance‬وتؤدي عملية القص هذه الى تغيير شكل منطقة التحول‬
‫‪ . Transformation Region‬و هذا يؤدي بدوره الى تكون كمية كبيرة من‬
‫طاقة اإلنفعال ‪ Strain Energy‬نتيجة مقاومة األرضية (الطور األم أو‬
‫األساس) )‪ Matrix (Parent Phase‬للتغيّر في الشكل ‪ .‬و نتيجة لعامل طاقة‬
‫اإلنفعال ‪ Strain Energy Factor‬يتخذ المارتنسايت شكالً مشابها ً لشكل‬
‫الصفيحة ‪ Plate-like Shape‬كما مبين في الشكل(‪. )5-6‬‬
‫إن طور األوستينايت هو عبارة عن محلول بيني ‪Interstitial Solution‬‬

‫من الكاربون في حديد ‪ FCC‬حيث تشغل ذرات الكاربون الفجوات الثمانية‬
‫األوجه ‪ Octahedral Voids‬لتركيب ‪ . FCC‬و تقع هذه الفجوات عند‬
‫مركز الجسم ‪ Body Center‬و عند مراكز الحافة (الضلع) األثنى عشر‬
‫‪ Twelve Edge Centers‬لوحدة الخلية ‪ . FCC Unit Cell‬و عند محتوى‬
‫كاربون مقداره ‪ ، 1%‬فإنه فقط كسر أو جزء ‪ Fraction‬صغير من العدد‬
‫الكلي للفجوات الثمانية األوجه ‪ Octahedral Voids‬سوف يُشغل بواسطة‬
‫‪Martensitic‬‬ ‫ذرات الكاربون ‪ .‬و خالل التحول المارتنسايتي‬
‫‪ Transformation‬تؤدي عملية القص الى تحويل تركيب ‪FCC‬‬
‫لألوستينايت الى تركيب ‪ BCT‬للمارتنسايت ‪ ،‬و يبين الشكل(‪ )5-7‬آلية‬
‫التحول ‪. Transformation Mechanism‬‬
‫الشكل(‪ )5-7‬وحدة الخلية الرباعية المتمركزة الجسم ‪Body-‬‬

‫‪ Tetragonal (BCT) Centered‬المرسومة مابين وحدتي الخلية‬
‫المكعبة المتمركزة الوجه المتجاورتين ‪Two-Adjacent FCC Unit‬‬
‫‪( Cells‬علما ً أن الذرات المتمركزة في وجه المكعب ‪Face-Centered‬‬
‫‪ Atoms‬في الوجوه األمامية و الخفلية غير مبينة في الشكل)‬
‫إن وحدة الخلية الرباعية المتمركزة الجسم ‪ BCT Unit Cell‬تُحاط بوحدتي‬
‫الخلية المتمركزة الوجه ‪ . FCC Unit Cell‬و خالل عملية التح ّول يتقلص‬
‫(ينكمش) ‪ Contract‬المحور العمودي 𝑠𝑖𝑥𝑎 ‪( Vertical 𝑐 −‬وهو نفسه‬
‫حافة المكعب ‪ ) Cube Edge‬بحوالي ‪ 20%‬بينما تتمدد المحاور األفقية‬
‫‪( Horizontal 𝑎1 , 𝑎2‬وهي نصف خط الوجه القطري للمكعب‬
‫‪ ) Diagonal Face‬بحوالي ‪ ، 12%‬لذا تتخذ وحدة خلية ‪ BCT‬األبعاد‬
‫المميزة لطور المارتنسايت الناتج ‪ .‬إن ذرات الحديد ‪ Iron Atoms‬التتحرك‬
‫سوى كسر أو جزء ‪ Fraction‬من المسافة مابين الذرات ‪Interatomic‬‬
‫‪ . Distances‬واليوجد هنالك قفزات منفردة ‪ Individual Jumps‬للذرات‬
‫من موقع الى موقع آخر وهي الصفة المميزة لعملية اإلنتشار ‪Diffusion‬‬
‫‪ . Process‬و نظراً‪ ،‬لوقوع جميع ذرات الكاربون عند وسط أو منتصف‬
‫المحور العمودي 𝑠𝑖𝑥𝑎 ‪( 𝑐 −‬أو المواضع المكافئة) ‪ ،‬فإن اإلزاحة القصية‬
‫‪ Shear Displacement‬لذرات الحديد خالل عملية تقلص أو إنكماش‬
‫المحور العمودي 𝑠𝑖𝑥𝑎 ‪ 𝑐 −‬تُعاق بواسطة الكاربون الموجود في الوسط أو‬
‫المنتصف ‪ . In-between‬ومن ناحية اخرى‪ ،‬يُالحظ عدم وجود ذرات‬
‫الكاربون عند منتصف المحاور األفقية ‪ . 𝑎1 , 𝑎2‬و تؤدي عملية اإلعاقة هذه‬
‫على طول المحور العمودي 𝑠𝑖𝑥𝑎 ‪ 𝑐 −‬الى تك ّون الشكل الرباعي‬
‫𝑐‬
‫أكبر بشكل طفيف من‬ ‫‪ Tetragonal Product‬و الذي له نسبة 𝑜𝑖𝑡𝑎𝑟‬
‫𝑎‬
‫واحد ‪ . Unity‬إن نسبة (𝑎‪ )𝑐/‬لمارتنسايت ‪ BCT‬هي دالة لمحتوى‬

‫الكاربون و تتغير من ‪ 1‬عند )‪ 0.0%Carbon (BCC martensite‬الى‬
‫‪ 1.08‬عند )‪ . 1.2%Carbon (BCT Martensite‬و عند عدم وجود ذرات‬
‫الكاربون (كما هو الحال في الحديد النقي ‪ ، )Pure Iron‬فإن التقسية السريعة‬
‫‪ Rapid Quenching‬من منطقة ‪ FCC Region‬تؤدي الى تحول ‪FCC‬‬
‫الى ‪ BCC Iron‬نتيجة عدم القص ‪ .‬و هنا ‪ ،‬يتقلص المحور العمودي ‪𝑐 −‬‬
‫𝑠𝑖𝑥𝑎 و تتمدد المحاور األفقية ‪ 𝑎1 , 𝑎2‬الى درجة كافية لجعل جميع المحاور‬
‫متساوية ( ‪. )𝑐 = 𝑎1 = 𝑎2‬‬
‫إن صالدة المارتنسايت ‪ Martensite Hardness‬هي دالة محتواه من‬

‫الكاربون ‪ ،‬فهي تزداد بشكل سريع مع زيادة محتوى الكاربون حتى تصل‬
‫تقريبا ً الى قيمة ثابتة مقدارها ‪ 65‬وفقا ً لمقياس روكويل ‪ 65 Rc Scale‬عند‬
‫حوالي ‪ 0.6%C‬كما مبين في الشكل(‪ . )5-8‬الجدول(‪ )5-1‬يبين قيم الصالدة‬

‫التقريبية لنواتج التحول المختلفة ‪ Transformation Products‬في الفوالذ‬
‫اليوتكتويدي )‪. Eutectoid Steel (0.8%C‬‬
‫وفقا ً‬ ‫الشكل(‪ )5-8‬صالدة المارتنسايت ‪Martensite Hardness‬‬

‫لمقياس روكويل ‪ Rc Scale‬هي كدالة لمحتوى الكاربون‬
‫الجدول(‪)5-1‬قيم الصالدة التقريبية لنواتج التحول المختلفة‬

‫‪ Transformation Products‬في الفوالذ اليوتكتويدي ‪Eutectoid‬‬
‫)‪Steel (0.8%C‬‬
‫و يبين الجدول أيضا ً قيم مقاومة الشد ‪ . Tensile Strength‬و بشكل عام‪،‬‬
‫تزداد مقاومة الشد مع زيادة الصالدة ‪ ،‬إال أنه عندما تكون قيمة الصالدة عالية‬
‫جداً على سبيل المثال‪ Rc 65 ،‬فإن الفوالذ يصبح هشا ً ‪ Brittle‬مؤديا ً بذلك‬
‫الى مقاومة شد ضعيفة ‪. Poor Tensile Strength‬‬
‫و يُعتبر المارتنسايت طور صلد و هش جداً ‪، Hard and Brittle Phase‬‬

‫حيث أن وجوده يكون مرغوبا ً به عادةً في سبائك فوالذ العُدة ‪Tool Steels‬‬
‫‪ ،‬إال أنه يكون هشا ً جداً ‪ Too Brittle‬لدرجة اليمكن اإلستفادة منه في الحالة‬
‫المقساة ‪ . As-Quenched Condition‬لذا‪ ،‬يُعاد تسخينه و ذلك لخفض‬
‫هشاشيته من دون فقدان كمية كبيرة من صالدته ‪ .‬و يُطلق على هذه العملية‬
‫إسم المراجعة ‪ . Tempering‬و خالل عملية المراجعة يتحلّل المارتنسايت‬
‫الشبه مستقر ‪ Metastable Martensite‬الى نواتج أكثر إستقراراً هي‬
‫الفرايت ( 𝛼) ‪ Ferrite‬و السمنتايت )‪ Cementite (Fe3C‬بواسطة عملية‬
‫إنتشار الكاربون ‪.‬‬
‫𝑟𝑒𝑝𝑚𝑒𝑡‬
‫→ ) ‪𝑀𝑎𝑟𝑡𝑒𝑛𝑠𝑖𝑡𝑒 (𝛼 ′‬‬ ‫)𝐶 ‪𝑓𝑒𝑟𝑟𝑖𝑡𝑒(𝛼) + 𝑐𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑖𝑡𝑒(𝐹𝑒3‬‬
‫و نظراً لتك ّون دقائق السمنتايت الناعمة جداً فإن الكاربون الزائد في‬
‫المارتنسايت يُفقد تدريجيا ً ‪ .‬ويمكن السيطرة بشكل دقيق على اإلنخفاض في‬
‫الصالدة و الزيادة في المطيلية خالل عملية المراجعة بواسطة اإلختيار‬
‫المناسب لدرجة حرارة و زمن المراجعة ‪ .‬إن قيمة الصالدة النهائية ‪Final‬‬
‫‪( Hardness‬و المطيلية ‪ Ductility‬المرتبطة بها) للفوالذ المقسّى‬
‫‪ Quenched Steel‬تعتمد على التطبيق ‪ . Application‬على سبيل المثال‪،‬‬
‫العُدة ‪ Tool‬المستخدمة لقطع الزجاج ‪ Glass‬يمكن إستخدامها في الحالة‬

‫المقساة ِ‪ As-Quenched Steel‬عند قيمة صالدة مقدارها حوالي ‪، Rc65‬‬
‫بينما يتطلب اإلزميل ‪ Chisel‬أو المثقب (سُنبك) ‪ Punch‬وجود درجة معينة‬
‫من مقاومة الصدمة ‪ Shock Resistance‬باإلضافة الى الصالدة‬
‫‪ . Hardness‬و الفوالذ المستخدم في مثل هذه التطبيقات يتم عادةً تقسيته و‬
‫من ثم مراجعته و ذلك للحصول على الصالدة النهائية عند المدى الذي يتراوح‬
‫مابين (‪. )Rc 45-55‬‬
‫إن التقسية لغرض الحصول على المارتنسايت يؤدي عادةً الى تولد اإلجهادات‬
‫‪ Stresses‬في الفوالذ ‪ .‬و نظراً إلستخالص الحرارة بواسطة وسط التقسية‬
‫‪ Quenching Medium‬من خالل السطح ‪ ،‬فإن هنالك تدرّج في درجة‬
‫الحرارة ‪ Temperature Gradient‬من الداخل الى الخارج بالنسبة للجزء‬
‫المقسّى ‪ .‬و هذا التدرج اليؤدي فقط الى تولد اإلجهادات الحرارية ‪Thermal‬‬
‫‪ Stresses‬بل يؤدي أيضا ً الى تولّد اإلجهادات المتبقية ‪Residual Stresses‬‬
‫في الفوالذ ألن التحول األوستينايتي ‪Austenitic Transformation‬‬
‫اليحدث في نفس الوقت في جميع أجزاء المقطع العرضي ‪ .‬و عندما يكون‬
‫حجم الجزء أو العينة كبيراً ‪ ،‬فإن اإلجهادات يمكن أن تكون حادة بمافيه الكفاية‬
‫لدرجة يمكن أن تؤدي الى تولد الشقوق ‪ Cracks‬في الفوالذ ‪.‬‬
‫إن مقدمة المنحني‪ C-Curve Nose C-‬في الفوالذ الحاوي فقط على‬
‫الكاربون ‪ Steel-Containing Only Carbon‬تكون عادةً قريبة جداً من‬
‫محور درجة الحرارة كما مبين في الشكل(‪ )5-2a‬و بالتالي يتطلب معدل تبريد‬
‫سريع جداً ‪( Fast Cooling Rate‬تقسية في الماء ‪Water Quenching‬‬

‫على سبيل المثال) لغرض تجنّب حدوث التحول الى البيراليت ‪. Pearlite‬‬
‫إن إضافة العناصر السبائكية ‪ Alloying Elements‬مثل ‪Mn, Ni, Cr,‬‬
‫‪ V, W and Mo‬الى الفوالذ لها تأثير على إزاحة ‪ Shifting‬مقدمة المنحني‪-‬‬
‫‪ c-curve nose c‬نحو اليمين ‪ .‬ويمكن مقارنة مواقع المقدمة ‪Nose‬‬
‫‪ Positions‬من خالل األشكال(‪ )5-2‬و (‪ . )5-5‬و لغرض الحصول على‬
‫طور المارتنسايت في سبائك الفوالذ السبائكي ‪ Alloy Steels‬فإنها تتطلب‬
‫معدل تبريد بطيء ‪( Slow Cooling‬تقسية في الزيت ‪Oil Quenching‬‬
‫على سبيل المثال) مقارنةً مع سبائك الفوالذ الكاربوني ‪ ،‬على سبيل المثال‬
‫سبائك الفوالذ المنخفض السبائكية ‪ Low Alloy Steels‬تتطلب معدل تبريد‬
‫بطيء (تبريد في الزيت) لغرض الحصول على طور المارتنسايت مقارنةً مع‬
‫سبائك الفوالذ الكاربوني الصرف ‪ . Plain Carbon steels‬و هذا أحد‬
‫الو ظائف الرئيسية للعناصر السبائكية في الفوالذ ‪ .‬و هذه العناصر تزيد من‬
‫قابلية التصليد ‪ Hardenability‬وهي القابلية على التصليد من دون الحاجة‬
‫الى اللجوء الى التقسية السريعة أو الشديدة ‪. Drastic Quenching‬‬
‫و الدور اآلخر للعناصر السبائكية يتضمن الحصول على توزيع ناعم ‪Fine‬‬
‫‪ Distribution‬للكاربيدات السبائكية ‪ . Alloy Carbides‬على سبيل‬
‫المثال‪ ،‬فوالذ القطع السريع ‪ High Speed Steel‬يتضمن وجود دقائق‬
‫كاربيد التكستن ‪ Tungsten Carbides Particles‬الناعمة جداً بعد عملية‬
‫المراجعة ‪ . Tempering‬و العُدة ‪ Tool‬المصنّعة من هذا الفوالذ تحتفظ‬
‫بمقاومتها عند درجات الحرارة المرتفعة ‪ ،‬حيث أنها تستمر بعملية التشغيل‬
‫‪ Machining‬حتى عندما تصبح متوهجة بالحرارة ‪( Red Hot‬تصل درجة‬

‫الحرارة الحمراء) ‪ .‬إن سرع القطع ‪ Cutting Speeds‬يمكن أن تكون أعلى‬
‫بمقدار عشر (‪ )10‬مرات بالنسبة لفوالذ القطع السريع ‪High Speed Steel‬‬
‫مقارنةً مع الفوالذ الكاربوني ‪ Carbon Steel‬مؤديا ً بذلك الى توفير كبير‬
‫بوقت اإلنتاج ‪ . Production Time‬الجدول(‪ )5-2‬يبين ملخص حول دور‬
‫العناصر السبائكية و تأثيرها على خواص الفوالذ ‪.‬‬
‫الجدول(‪ )5-2‬دور العناصر السبائكية و تأثيرها على خواص الفوالذ‬
‫و تُستخدم بعض عمليات المعاملة الحرارية الخاصة ‪Special Heat‬‬

‫‪ Treatments‬و ذلك لرفع خواص الفوالذ ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬إستخدام‬
‫معاملة المراجعة المارتنسايتية ‪ Martempering‬المبينة في الشكل(‪. )5-9‬‬
‫و تتضمن هذه المعاملة تقسية الفوالذ من درجة الحرارة األوستينايتية (درجة‬
‫تك ّون األوستينايت) ‪ Austenitizing Temperature‬في حمام ‪ Bath‬له‬
‫درجة حرارة تحت 𝑠𝑀 مباشرةً ‪ ،‬ومن ثم التثبيت ‪ Holding‬في وسط التقسية‬
‫‪ Quenching Medium‬حتى تصبح درجة حرارة الفوالذ متجانسة في‬
‫جميع أجزاء المقطع العرضي ثم التبريد في الهواء ‪ Air Cooling‬و ذلك‬
‫للحصول على المارتنسايت ‪ .‬و بعد ذلك يتم مراجعة ‪Tempering‬‬
‫المارتنسايت كما هو مطلوب ‪ .‬و عندما يتحول األوستينايت الى مارتنسايت‬

‫في نفس الوقت و عند جميع أجزاء الفوالذ بإستخدام هذه المعاملة فإن تش ّوه‬
‫التقسية ‪ Quenching Distortion‬يُخفض الى أدنى قيمة ممكنة و هذا يؤدي‬
‫بدوره الى تولد متانة ‪ Toughness‬أكبر في الفوالذ ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )5-9‬معاملة المراجعة المارتنسايتية ‪Martempering‬‬
‫و هنالك معاملة أُخرى ‪ ،‬تسمى المراجعة األوستينايتية ‪ Austempering‬كما‬

‫مبين في الشكل(‪ )5-10‬تُشير الى تقسية الفوالذ الى درجة حرارة المقدمة‬
‫‪ Nose-Tempering‬و التثبيت عند هذه الدرجة و ذلك للحصول على‬

‫الباينايت ‪ . Bainite‬و يتميز الفوالذ ال ُمراجع مراجعة أُوستينايتية‬
‫‪ Austempered Steel‬بمطيلية و متانة ‪Ductile and Toughness‬‬
‫أعلى مقارنةً مع الفوالذ المقسّى و المراجع بإستخدام اإلسلوب التقليدي‬
‫للحصول على نفس الصالدة ‪.‬‬
‫الشكل(‪ )5-10‬معاملة المراجعة األوستينايتية ‪Austempering‬‬
‫و أخيراً‪ ،‬تُشير معاملة التشكيل األوستينايتية ‪ Ausforming‬المبينة في‬

‫الشكل(‪ )5-11‬الى تشكيل الفوالذ بشكل لدن ‪ Plastic Deformation‬عند‬
‫‪Nose‬‬ ‫مدى درجة الحرارة األصغر من درجة حرارة المقدمة‬
‫‪ Temperature‬و من ثم التبريد للحصول على طور المارتنسايت ‪ .‬إن‬
‫صفائح المارتنسايت التي يتم الحصول عليها بواسطة هذه الطريقة تكون عادة‬
‫صغيرة الحجم مؤدية بذلك الى مطيلية أكبر بالنسبة لنفس المقاومة بعد معاملة‬
‫المراجعة ‪ .‬على سبيل المثال‪ ،‬الفوالذ المنخفض السبائكية المش ّكل تشكيالً‬
‫أوستينايتيا ً ‪ Ausformed Low alloy Steel‬يتميز بمقاومة شد ‪Tensile‬‬
‫‪ Strength‬عالية جداً ‪ 3000 MNm-2‬و مطيلية ‪ Ductility‬تُق ّدر بحوالي‬
‫‪. 10% Elongation‬‬
‫الشكل(‪ )5-11‬معاملة التشكيل األوستينايتية ‪Ausforming‬‬

‫‪Precipitation Processes‬‬ ‫‪5-3‬‬

‫بشكل عام‪ ،‬تنخفض الذوبانية ‪ Solubility‬في الحالة الصلبة ‪Solid State‬‬
‫مع إنخفاض درجة الحرارة ‪ .‬و المحلول الجامد ‪ Solid Solution‬الذي يكون‬
‫مستقراً ‪ Stable‬عند درجات الحرارة العالية يمكن أن يصبح غير مستقرا ً‬
‫‪ Unstable‬و مشبعا ً فوق اإلشباع ‪ Supersaturated‬بذرة المذاب ‪Solute‬‬
‫‪ Atom‬عند درجات الحرارة المنخفضة و من ثم فإن التغيّر في الطاقة الحرة‬
‫‪ Free Energy‬يكون من حيث رفض أو طرح ذرة المذاب الزائدة ‪Excess‬‬
‫‪ Solute‬بشكل دقائق مترسبة ‪ ، Precipitate Particle‬لذا تنخفض نسبة‬
‫المذاب ‪ Solute‬بشكل كبير في محلول األرضية (المذيب) ‪Matrix‬‬
‫‪ . Solution‬و يقترب محلول األرضية من الذوبانية المتوازنة‬
‫‪ Equilibrium Solubility‬وهي الخاصية المميزة لدرجة الحرارة‬
‫المنخفضة ‪ .‬ويمكن كتابة تفاعل الترسيب ‪Precipitation Reaction‬‬
‫بالصورة التالية‪:‬‬
‫𝑒𝑡𝑎𝑡𝑖𝑝𝑖𝑐𝑒𝑟𝑃 ‪𝑀𝑎𝑡𝑟𝑖𝑥𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑡𝑒𝑑 → 𝑀𝑎𝑡𝑟𝑖𝑥𝑠𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑡𝑒𝑑 +‬‬
‫ويتم تخليق و نمو الدقيقة المترسبة ‪ Precipitate Particle‬بواسطة عملية‬

‫اإلنتشار ‪ Diffusion‬لذرات المذاب ‪ Solute Atoms‬من طور األرضية‬
‫‪. Matrix Phase‬‬
‫‪Precipitation in‬‬
‫‪Metallic Systems‬‬
‫يمكن توضيح الترسيب في األنظمة المعدنية من خالل التحول الذي يحدث في‬
‫سبيكة الديورألومين ‪ . Duralumin‬و تُشير الديورألومين الى سبيكة‬
‫األلمنيوم ‪ Aluminum Alloy‬المكونة من ‪ 4%Cu‬و الكميات الصغيرة من‬
‫العناصر السبائكية األخرى ‪ .‬الشكل(‪ )5-12‬يبين الطرف الغني باأللمنيوم‬
‫‪ Aluminum Rich End‬من مخطط الطور ‪ Phase Diagram‬للنظام‬
‫‪. Al-Cu System‬‬
‫الشكل(‪ )5-12‬الطرف الغني باأللمنيوم ‪ Aluminum Rich End‬من‬

‫مخطط الطور ‪ Phase Diagram‬للنظام ‪Al-Cu System‬‬
‫إن السبيكة ‪ Al-4%Cu‬توجد بشكل محلول جامد أحادي من طور ( 𝛼)‬

‫‪ Single Phase Solution‬عند درجة الحرارة ‪ 550oC‬و عند درجة حرارة‬
‫الغرفة توجد بشكل خليط ‪ Mixture‬من الطور 𝛼 (حيث يوجد أقل من‬
‫‪ 0.5%Cu‬في المحلول) و مركب معدني ‪Intermetallic Compound‬‬
‫) 𝜃( ‪( CuAl2‬حيث يوجد ‪ . )52%Cu‬و عند التبريد البطيء من درجة‬
‫الحرارة ‪ 550oC‬الى درجة حرارة الغرفة ‪ ،‬فإن الطور 𝛼 يصبح مشبعا ً فوق‬
‫اإلشباع ‪ Supersaturated‬بالمذاب (ذرة النحاس المذاب ‪Solute Atom‬‬
‫و يطرح النحاس الزائد ‪ Excess Copper‬بشكل دقائق مترسبة من‬
‫𝜃 ‪: Precipitates Particles of‬‬
‫→ 𝑡𝑎𝑠𝑟𝑒𝑝𝑢𝑠𝛼‬ ‫𝑡𝑎𝑠𝛼‬ ‫‪+‬‬ ‫)𝜃( ‪𝐶𝑢𝐴𝑙2‬‬
‫𝐶𝐶𝐹‬ ‫𝐶𝐶𝐹‬ ‫𝑙𝑎𝑛𝑜𝑔𝑎𝑟𝑡𝑒𝑡‬
‫𝑢𝐶‪4%‬‬ ‫𝑢𝐶‪0.5%‬‬ ‫𝑢𝐶‪52%‬‬
‫و عندما يكون التبريد سريعا ً للسبيكة ‪ ،‬فإنه اليوجد وقت كافي إلنتشار ذرات‬
‫النحاس لتك ّون الدقائق المترسبة و بدالً من ذلك يتم الحصول على المحلول‬
‫الجامد المشبع فوق اإلشباع ‪ Supersaturated Solid Solution‬عند‬
‫درجة حرارة الغرفة ‪ .‬و كدالة للزمن عند درجة حرارة الغرفة و درجات‬
‫الحرارة العالية (حتى الدرجة ‪ )200oC‬فإن إنتشار النحاس يمكن أن يحدث ‪.‬‬
‫و بالتالي يمكن تك ّون الدقائق المترسبة ‪ .‬و نظراً لعملية اإلنتشار المحدودة‬
‫التي يمكن أن تحدث في هذا المدى من درجات الحرارة ‪ ،‬فيمكن الحصول‬
‫على الدقائق المترسبة الناعمة جداً حيث تتراوح مسافة اإلنتشار عند المدى‬
‫(‪ . )100-500Å‬و مثل هذه الدقائق المترسبة اليمكن رؤيتها تحت المجهر‬
‫الضوئي ‪ Optical Microscope‬نظراً لحجمها الناعم جداً ‪. Fine Size‬‬
‫إن الدقائق المتوزعة بشكل ناعم تؤدي عادةً الى إعاقة فعّالة لحركة‬
‫اإلنخالعات ‪ Hinder of Dislocations Motion‬في أرضية األلمنيوم‬
‫‪ . Aluminum Matrix‬و نتيجةً لذلك تؤدي الى زيادة مقاومة السبيكة ‪ .‬و‬
‫السيطرة على تقدم تفاعل الترسيب ‪ Precipitation Reaction‬بحيث يمكن‬
‫الحصول على اإلعاقة القصوى ‪ Maximum Hinder‬لحركة اإلنخالعات‬
‫و بالتالي المقاومة القصوى للسبيكة يُعتبر الهدف األساسي للمعاملة الحرارية‬
‫لهذه السبيكة ‪ .‬الشكل(‪ )5-13‬يبين التغيّر في قيمة الصالدة ‪ Hardness‬عند‬
‫ثالث درجات حرارية لعملية التعتيق ‪ Aging Process‬تتراوح مابين‬
‫(‪. )20oC-200oC‬‬
‫الشكل(‪ )5-13‬منحنيات التعتيق ‪ Ageing Curves‬لسبيكة ‪Duralumin‬‬

‫و تعتبر الصالدة مقياسا ً لمقاومة السبيكة ‪ . Alloy Strength‬و يتم عادة‬

‫الحصول على القيمة القصوى للصالدة و المقاومة من خالل المزيج الصحيح‬
‫من درجة الحرارة و الزمن ‪ .‬و هذا المزيج يكون عادةً دالة لمحتوى النحاس‬
‫‪ Copper Content‬و الشوائب األخرى ‪ Impurities‬في األلمنيوم ‪ .‬و‬
‫يُالحظ من الشكل(‪ )5-13‬أن محور زمن التعتيق ‪ Aging Time Axis‬يُعبّر‬
‫عنه من خالل المقياس اللوغارتمي ‪ log scale‬بحيث أن القيمة المثلى‬
‫‪ Optimum Peak‬اليمكن الحصول عليها عند درجة حرارة الغرفة حتى‬
‫بعد عدة سنين ‪. Several Years‬‬
‫ويمكن أن تُعزى الزيادة في قيمة الصالدة في المراحل األولى ‪Initial‬‬

‫‪ Stages‬من منحنيات التعتيق ‪ Aging Curves‬الى عملية الترسيب‬
‫‪ Precipitation Process‬التي تحدث بشكل تدريجي ‪ .‬و بعد الوصول الى‬
‫الى قيمة القمة (القيمة القصوى) ‪ Peak Value‬تبدأ الصالدة باإلنخفاض و‬
‫تسمى هذه الظاهرة اإلفراط بالتعتيق ‪ . Overaging‬و عندما تكون الدقائق‬
‫المترسبة ناعمة جداً من حيث الحجم فإن لها نسبة سطح الى حجم عالية‬
‫‪ . Surface-to-Volume Ratio‬لذا‪ ،‬فإنها تميل الى اإللتحام ‪Coalesce‬‬
‫أو ‪ Coarsen‬أي أن عدداً من الدقائق الصغيرة تندمج ‪ Merge‬لتك ّون دقيقة‬
‫كبيرة ‪ . Large Particle‬و عند كسر حجمي ‪ Volume Fraction‬معين‬
‫من الدقائق المترسبة فإن عملية التخ ّشن ‪ Coarsening‬تخفض العدد الكلي‬
‫للدقائق المترسبة و بالتالي تزداد المسافة مابين الدقائق ‪Interparticle‬‬
‫‪ ، Spacing‬و هذا يعني إنخفاض إعاقة حركة اإلنخالعات الذي يُعلّل‬
‫اإلنخفاض في قيمة الصالدة بعد قمة المنحني ‪ . Curve Peak‬إن درجة‬
‫الحرارة المحصورة مابين ‪ 100oC‬و ‪( 180oC‬كما مبين في الشكل‪) 5-13‬‬

‫‪Optimum Aging‬‬ ‫سوف تكون درجة الحرارة المثلى للتعتيق‬
‫‪ Temperature‬حيث أن زمن التعتيق اليكون كبيراً بشكل مفرط ‪ .‬إن السبيكة‬
‫المعتّقة ‪ Aged Alloy‬الى القمة المثلى ‪ Optimum Peak‬عند مثل هذه‬
‫الدرجة الحرارية سوف التخضع الى عملية اإلفراط بالتعتيق ‪Overaging‬‬
‫خالل التطبيق ‪ Service‬عند درجة حرارة الغرفة ‪.‬‬
‫إن سبيكة الديورألومين ‪ Duralumin Alloy‬المناظرة للمواصفة ‪U.S.‬‬

‫‪ Specification 2024-T6‬يمكن أن يكون لها مقاومة شد ‪Tensile‬‬
‫‪ Strength‬بحدود ‪ 500 MNm-2‬مقارنةً بمقاومة األلمنيوم ‪100 MNm-2‬‬
‫‪ .‬و سبيكة اإلصالد بالتعتيق األخرى ‪ Age-Hardening‬هي ‪ ، Al-Zn‬و‬
‫مقاومة الشد لها ‪ 550 MNm-2‬وفقا ً للمواصفة ‪ . 7075-T6‬و تحتل هاتين‬
‫السبيكتين أهمية تكنولوجية كبيرة نظراً إلستخدامهما كمادة إنشائية في تصنيع‬
‫الطائرات ‪ ، Aircraft Structural Materials‬فالزيادة في المقاومة بمقدار‬
‫خمس مرات كما لوحظ في أعاله ‪ ،‬يعني أن هنالك فرق أساسي في إقتصاديات‬
‫النقل الجوي ‪ ، Air Transportation Economics‬حيث أن نسبة الحمل‬
‫الدائم (الميت أو الساكن) ‪( Dead Load‬الحمل الغير آجر ‪Non-paying‬‬
‫‪ ) Load‬الى الحمل اآلجر (حمل مدفوع األجر) ‪ Paying Load‬أي نسبة‬
‫‪ ، Non-paying load-to-pay load ratio‬يُعتبر المعيار المهم في إختيار‬
‫المادة اإلنشائية ‪ . Construction Material‬أضف الى ذلك‪ ،‬أن قيم كثافة‬
‫هذه السبائك ليست أكبر بشكل كبير من كثافة األلمنيوم ألن المحتوى السبائكي‬
‫‪ Alloy Content‬فيها أقل من ‪. 10%‬‬
‫و في السنوات األخيرة تم إضافة عنصر الليثيوم ‪ Lithium‬الى سبائك‬

‫األلمنيوم المصلّدة بالترسيب ‪Precipitation-Hardened Aluminum‬‬
‫‪ Alloys‬كعنصر سبائكي ‪ Alloying Element‬ألن كثافته هي فقط ‪20%‬‬
‫من كثافة األلمنيوم ‪ .‬و باإلضافة الى إنخفاض كثافته فإن الليثيوم يزيد من‬
‫معامل المرونة ‪ Elastic Modulus‬لأللمنيوم ‪ .‬و عندما ظهرت سبائك ‪Al-‬‬
‫‪ ، Li Alloys‬تم ترشيحها كمادة إنشائية لتصنيع الطائرات ‪Aircraft‬‬
‫‪ Structural Materials‬في العديد من الطائرات الحربية ‪Military‬‬
‫‪. Aircraft‬‬
‫و بصورة عامة‪ ،‬إذا كانت التراكيب البلورية ‪ Crystal Structure‬ألطوار‬

‫دقائق الترسيب و األرضية في عملية الترسيب لها تطابق أو تالئم جيد ‪Good‬‬
‫‪ Match‬و الذي يمكن الحصول عليه عند منطقة السطح البيني ‪، Interface‬‬
‫فإن حاجز التخليق ‪ Nucleation Barrier‬يمكن أن يُخفض بشكل كبير‬
‫بواسطة تك ّون طاقة سطح بيني منخفضة ‪ Energy Interface‬مابين دقائق‬
‫الترسيب و األرضية ‪ .‬أما عندما يكون يكون التطابق البلوري‬
‫‪ Crystallographic Matching‬ضعيفا ً فإنه يمكن أن تتكون دقيقة‬
‫الترسيب الشبه مستقرة ‪ Metastable Precipitate‬و التي لها تركيب‬
‫بلوري مختلفا ً عن التركيب البلوري لدقيقة الترسيب المستقرة ‪ Stable‬كما أن‬
‫لها تطابق أفضل مع البلورة األم أو األساس ‪ Parent Crystal‬عند السطح‬
‫البيني نتيجةً لظروف التخليق المفضّلة ‪ .‬والبد من اإلشارة الى أن عملية‬
‫الترسيب في سبيكة الديورألومين ‪ Duralumin Alloy‬تتميز بسلسلة من‬
‫دقائق الترسيب اإلنتقالية ‪ ، Transition Precipitates‬حيث أنها تتكون عند‬
‫درجات حرارة التعتيق المختلفة ‪ Ageing Temperatures‬خالل المراحل‬

‫𝜃 → ‪𝐺 − 𝑃 𝑧𝑜𝑛𝑒𝑠 → 𝜃 ′′ → 𝜃 ′‬‬
‫حيث أن 𝑠𝑒𝑛𝑜𝑧 𝑃 ‪ 𝐺 −‬تشير الى المناطق الصغيرة في األرضية األساس‬

‫أو األم ‪ ، Parent Matrix‬حيث أن ذرة المذاب (النحاس) ‪Solute Atom‬‬
‫)‪ (Copper‬قد إنعزلت ‪ 𝜃 ′′ 𝑎𝑛𝑑 𝜃 ′ . Segregate‬تشير الى الدقائق‬
‫‪Metastable Transition‬‬ ‫المترسبة اإلنتقالية و الشبه مستقرة‬
‫‪ Precipitates‬و التي لها تراكيب بلورية مميزة ‪ .‬و تتكون كالهما على‬
‫المستويات البلورية }‪ {100‬لألرضية األساس )‪ Parent Matrix (FCC‬و‬
‫لها تطابق كلي أو جزئي ‪ Full or Partial Matching‬عند السطح البيني ‪.‬‬
‫أما 𝜃 فإنها تُشير الى دقيقة الترسيب المستقرة المتوازنة ‪Equilibrium‬‬
‫‪. Stable Precipitate CuAl2‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪5-1‬‬
‫إذا علمت أن مسامير برشام سبيكة األلمنيوم ‪Aluminum Alloy Rivets‬‬
‫قابلة لإلصالد بالتعتيق ‪ ، Age-Hardenable‬و خالل عملية البرشمة‬
‫(التثبيت بالبرشام) ‪ Riveting Operation‬فإنها يجب أن تكون في حالة‬
‫طرية ‪ Soft Condition‬ليتسنى تشكيلها بسهولة و أنها يمكن أن تتصلد‬
‫بالتعتيق بشكل بطيء عند درجة حرارة المحيط ‪ ،‬ماهي اإلحتياطات‬
‫الضرورية الالزمة لتجنّب اإلصالد بالتعتيق ‪ Age Hardening‬قبل عملية‬

‫البرشمة ؟‬
‫إذا كانت السبيكة في حالة معتّقة ‪ Aged Condition‬بشكل مسبق ‪ ،‬فإن‬

‫الدقائق المترسبة يجب أن توضع أوالً في المحلول بواسطة التسخين الى‬
‫حوالي ‪ 550oC‬و من ثم يجب تقسية السبيكة للوصول الى حالة التشبّع فوق‬
‫اإلشباع ‪ . Supersatured State‬ويجب المباشرة بعملية البرشمة بشكل‬
‫فوري و إذا تطلبت العملية بعض التأخير فإن السبيكة المقساة ‪Quenched‬‬
‫‪ Alloy‬يجب أن تُحفظ تحت ظروف باردة ‪ Refrigeration‬و ذلك لتجنّب‬
‫التعتيق الذي سيجعل البراشيم صلدة و بالتالي يصعب تشكيلها على البارد‬
‫‪ . Cold Forming‬إن درجات الحرارة المنخفضة تؤدي الى بطأ عملية‬
‫اإلنتشار التي تُعتبر ضرورية لعملية الترسيب و بالتالي تؤدي الى تالفي‬
‫الزيادة في الصالدة ‪. Hardness‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪Precipitation in silicate‬‬
‫‪Glasses‬‬
‫الشك أن زجاج السيليكا يمكن أن يؤدي الى إذابة تقريبا ً جميع العناصر‬
‫الكيميائية ‪ chemical Elements‬في الحالة المنصهرة ‪، Molten State‬‬
‫إال أنه عند التبريد يمكن أن تترسب بعض األطوار نتيجة التشبّع فوق اإلشباع‬
‫‪ . Supersaturation‬و هذه الدقائق المترسبة تكون عبارة عن بلورات ناعمة‬
‫‪ Fine Crystals‬لها تركيب كيمياوي ‪ Composition‬و دليل إنكسار‬
‫‪ Refractory Index‬مختلفا ً عن األرضية ‪ . Matrix‬و بواسطة السيطرة‬
‫على عدد ‪ ، Number‬حجم ‪ ، Size‬توزيع ‪ Distribution‬و التركيب‬
‫الكيمياوي ‪ Chemical Composition‬لألطوار المترسبة ‪Precipitates‬‬
‫يمكن الحصول على الزجاج المعتم ‪ Opaque Glasses‬أو الزجاج الذي له‬
‫ألوان مختلفة ‪ .‬و يمكن أن يحدث تشتيت ‪ Scattering‬لجزء من الطيف‬
‫المرئي ‪ Visible Spectrum‬عندما تكون المسافة مابين الدقائق المترسبة‬
‫متطابقة مع الطول الموجي ‪ Wavelength‬لذلك الجزء من اإلشعاع‬
‫‪ . Radiation‬إن مرشحات الضوء ‪ Color Filters‬و اإلشارات الضوئية‬
‫لسكة الحديد ‪ Railroads Signals‬و أنابيب مصباح النيون ‪Neon Tubes‬‬
‫‪ Lamp‬ماهي إال أمثلة على المواد الناتجة بواسطة هذا النوع من عملية‬
‫الترسيب المسيطر عليها ‪ .‬إن ترسيب دقائق ‪ TiO2‬من المنصهر يؤدي الى‬
‫الحصول على درجة فائقة من العتمة ‪ Excellent Opacifier‬ألن دليل‬
‫إنكساره ‪ Refractive Index‬أعلى بشكل كبير مقارنةً مع زجاج السيليكا‬
‫‪ . Silicate Glass‬و لغرض الحصول على درجة عالية من الشفافية ‪High‬‬
‫‪ Translucency‬فإن دقائق الطور الثاني ‪Second Phase Precipitates‬‬
‫يجب أن يكون لها دليل إنكسار ‪ Refractive Index‬ليس مختلفا ً بشكل كبير‬
‫عن األرضية ‪ . Matrix‬على سبيل المثال‪ NaF ،‬و ‪ CaF2‬لها دليل إنكسار‬
‫‪ 1.3‬و ‪ 1.4‬مقارنةً مع ‪ 1.5‬بالنسبة لزجاج السيليكا لذا يمكن إستخدامها في‬

‫تصنيع الزجاج نصف الشفاف ‪. Translucent Glass‬‬
‫‪5-4‬‬
‫‪Solidification and Crystallization‬‬
‫التجم ّد هو تحول المواد من الحالة السائلة ‪ Liquid State‬الى الحالة الصلبة‬
‫البلورية ‪ Solid Crystalline State‬عند التبريد ‪ .‬و خالل عملية التجمد‬
‫يتحول التركيب الغير منتظم ‪ Disordered Structure‬للسائل الى الترتيب‬
‫المنتظم ‪ . Ordered Arrangement‬و هو الترتيب المميز للبلورة‬
‫‪( Crystal‬الحالة البلورية) ‪ .‬و عندما يتجمد التركيب الغير منتظم‬
‫‪ Disordered Structure‬كما هو (أي يبقى بحالته الغير منتظمة بعد عملية‬
‫التجمد) فإن التحول الزجاجي ‪ Glass Transition‬و الذي سيتم التطرق له‬
‫في المقطع التالي ‪.‬‬
‫و يُشير مفهوم التبلور ‪ Crystallization‬الى التحول الى الحالة البلورية‬

‫‪ Crystalline State‬بدءاً إما من السائل ‪ Liquid‬أو الزجاج ‪ . Glass‬و‬
‫بشكل عام‪ ،‬من الصعب تجنّب تبلور السوائل التي لها قيمة كبيرة من حرارة‬
‫الصهر ‪ . Fusion Heat ∆ℎ‬و كما ذكرنا سابقا ً ‪ ،‬أن حاجز التنشيط‬
‫‪ Activation Barrier‬بالنسبة لعملية التخليق ‪ Nucleation‬ينخفض عكسيا ً‬
‫مع مربع حرارة الصهر ‪( Fusion Heat‬المعادلة(‪ . ))3-6‬ويمكن أن تحدث‬
‫عملية التبلور بسهولة عند قيمة منخفضة من إنثالبي التنشيط ‪Activation‬‬
‫𝑑𝐻∆ ‪ Enthalpy‬بالنسبة إلنتقال الذرة ‪ِ Atom Transfer‬عبر السطح‬
‫البيني ‪( Interface‬كما مبين في المعادلة ‪ . )3-9‬و تتناسب 𝑑𝐻∆ تقريبا ً مع‬
‫لوغارتم لزوجة السائل ‪ ، Liquid Viscosity‬حيث أن قيمة 𝑑𝐻∆‬

‫المنخفضة تعتبر الصفة المميزة للزوجة السائل المنخفضة ‪.‬‬
‫و بشكل عام‪ ،‬حرارة صهر المعادن ‪ Fusion Heat‬تكون كبيرة نسبيا ً و‬

‫تتراوح مابين (‪ . )10-15 KJ mol-1‬أضف الى ذلك‪ ،‬أن لزوجة المعادن‬
‫السائلة ‪ Liquid Metals‬تكون منخفضة نسبيا ً و تقع في المدى ( ‪1-10‬‬
‫‪ . 0.1-1 Pa s )Poises‬و كال العاملين يعتبر مفضالً بالنسبة لعملية التبلور‬
‫السريعة ‪ . Rapid Crystallization‬للمعادن السائلة عند التبريد ‪ .‬و في‬
‫الحقيقة اليمكن منع حدوث عملية التبلور للمعادن بإستخدام بإستخدام الطرق‬
‫اإلعتيادية ‪ Ordinary Methods‬للتقسية ‪ . Quenching‬و من ناحية‬
‫أخرى‪ ،‬عند إستخدام إسلوب التبريد الفائق السرعة ‪ Splat Cooling‬و الذي‬
‫يمكن من خالله الحصول على معدالت تبريد ‪ Cooling Rate‬عالية جداً‬
‫بحدود ‪ 107 Ks-1‬و نتيجةً لذلك يمكن منع حدوث عملية التبلور‬
‫‪ Crystallization‬في بعض السبائك ‪.‬‬
‫إن وجود الحجم الحبيبي الناعم ‪ Fine Grain Size‬في الجزء المتجمد يُعتبر‬
‫في أغلب األحيان مرغوبا ً ب ه لغرض الحصول على الخواص الميكانيكية‬
‫الفائقة ‪ . Superior Mechanical Properties‬و كما الحظنا سابقا ً ‪ ،‬أن‬
‫وجود مزيج من معدل التخليق العالي ‪ High Nucleation Rate‬و معدل‬
‫النمو البطيء ‪ Slow Growth Rate‬يؤدي الى تك ّون البلورات الناعمة‬
‫‪ Fine Crystals‬في الجزء المتجمد ‪.‬‬
‫و أن زيادة معدل التبريد ‪ Cooling Rate‬يؤدي الى زيادة معدل التخليق‬

‫‪ Nucleation Rate‬و بالنتيجة يؤدي الى تك ّون البلورات الناعمة ‪ .‬و في‬
‫السنوات األخيرة تم التوصل الى تقنيات مثل تقنية معالجة التجمد السريع‬
‫‪ Rapid Solidification Processing‬التي يمكن من خاللها الحصول‬
‫على حبيبات فائقة النعومة ‪ . Ultrafine Grain Size‬و معدالت التبريد‬
‫تقع مابين التقسية التقليدية‬ ‫‪)104-105‬‬ ‫‪o‬‬
‫المستخدمة هنا (‪Cs-1‬‬
‫‪ Conventional Quenching‬و إسلوب التبريد الفائق السرعة ‪Splat‬‬
‫‪ . Cooling‬أضف الى ذلك‪ ،‬يمكن تحقيق التنعيم الحبيبي ‪Grain‬‬
‫‪ Refinement‬أيضا ً بواسطة إضافة عوامل التخليق ‪Nucleation‬‬
‫و التي تؤدي الى زيادة معدل التخليق الغير متجانس‬ ‫‪Agents‬‬
‫‪ . Heterogeneous Nucleation Rate‬إن عوامل التخليق الخارجية‬
‫‪ External Nucleation Agents‬تبدي أساليب التنعيم الحبيبي ‪Grain‬‬
‫‪ Refinement‬فقط في الحاالت التي اليمكن فيها تشكيل الجزء المعدني على‬
‫البارد ‪ Cold Worked‬أو إعادة التبلور ‪ Recrystallization‬أو في حالة‬
‫تحوالت الحالة الصلبة ‪ Solid State Transformation‬التي اليمكن‬
‫معالجتها ‪.‬‬
‫و إذا كانت كل نواة ‪ Nucleus‬تنمو الى بلورة ‪ Crystal‬لغرض الحصول‬

‫على البلورة األحادية ‪ Single Crystal‬من المنصهر ‪ Melt‬فإنه نواة واحدة‬
‫فقط يجب أن يُسمح لها بالنمو ‪ .‬و البلورات األحادية ‪ Single Crystals‬تنمو‬
‫عادةً بواسطة بذر ‪ Seeding‬المنصهر بقطعة صلبة من بلورة نفس المادة ‪.‬‬
‫و هذه البذرة ‪ Seed‬تُزود عادة بنواة مستقرة و جاهزة ‪Ready-made‬‬
‫‪ . Stable Nucleus‬و تُصنّع فقط لكي تالمس السائل و من ثم يتم سحبها‬

‫بشكل بطيء ‪ .‬و يتم حفظ المجموعة ‪ Assembly‬تحت تدرّج حراري‬
‫‪ ، Temperature Gradient‬و ذلك للمحافظة على المنصهر فوق درجة‬
‫حرارة التجمد ‪ Freezing Temperature‬و البلورة المسحوبة ‪Pulled-‬‬
‫‪ out Crystal‬تحت درجة حرارة التجمد ‪ .‬و هذا يؤدي بدوره الى تجنّب أي‬
‫تخليق في جميع أجزاء المنصهر ‪ Melt Bulk‬و كذلك يؤدي الى تجنّب إعادة‬
‫إنصهار ‪ Remelting‬البلورة التي تنمو ‪ .‬و عند سحب البذرة تنمو البلورة‬
‫الجديدة ‪ New Crystal‬بنفس إتجاه بلورة البذرة ‪ Seed Crystal‬من دون‬
‫الحاجة الى سطح بيني (حد حبيبي) )‪Interface (Grain Boundary‬‬
‫مابينهما ‪ .‬و يُق ّدر معدل السحب ‪ Pulling Rate‬بحوالي ‪ . 0.01 mms-1‬و‬
‫يرفع معدل السحب البطيء عادةً من تك ّون البلورة التي لها أدنى عدد ممكن‬
‫من العيوب الخطية ‪ . Line Imperfections‬و مثل هذه البلورات التامة‬
‫تقريبا ً ‪ Perfect Crystals‬تُعتبر شرط أساسي لضمان األداء المناسب‬
‫للمعدات و األجزاء المصنّعة منها في الحالة الصلبة ‪Solid State Devices‬‬
‫‪.‬‬
‫بشكل عام‪ ،‬تميل السيليكات ‪ ، Silicates‬البورات ‪ Borates‬و الفوسفات‬

‫‪ Phosphates‬الى تكوين المواد الزجاجية ‪ . Glasses‬و نتيجةً للتنافر العالي‬
‫مابين آيون موجب و آيون موجب ‪High Cation-Cation Repulsion‬‬
‫فهي تتميز بوجود التراكيب المفتوحة ‪ . Open Structures‬على سبيل‬
‫المثال‪ ،‬في حالة السيليكا ‪ ، Silicates‬يرتبط رباعي األوجه ‪Tetrahedron‬‬

‫عند األركان ‪ Corners‬مع وجود كمية معينة من تحرّر الموضع ‪Position‬‬
‫‪ Freedom‬بالنسبة للوحدات الرباعية األوجه ‪Tetrahedral Units‬‬
‫المحيطة بالوحدة المركزية ‪ . Central Unit‬و الفرق في طاقة الربط الكلية‬
‫‪ Total Bond Energy‬مابين المصفوفة المنتظمة ‪ Regular Array‬و‬
‫المصفوفة الغير منتظمة ‪ Irregular Array‬للوحدات األساسية ‪Basic‬‬
‫‪ Units‬في الفراغ يكون صغيراً ألن طاقة اآلصرة أو الربط ‪Bond Energy‬‬
‫تُح ّدد بشكل رئيسي بواسطة اآليونات المجاورة األولى ‪First Neighbors‬‬
‫لآليون الموجب المركزي ‪ Central Cation‬في داخل الوحدة ‪ .‬لذا‪ ،‬فإن‬
‫حرارة الصهر ‪( Fusion Heat ∆ℎ‬التي تُعتبر مقياسا ً لطاقة الربط مابين‬
‫المصفوفات المنتظمة و الغير منتظمة) تكون صغيرة بالنسبة للتراكيب‬
‫المفتوحة ‪ . Open Structures‬أضف الى ذلك‪ ،‬فإن اللزوجة ‪Viscosity‬‬
‫(و التي تكون مرتبطة بإنثالبي التنشيط ‪ Activation Enthalpy‬بالنسبة‬
‫إلنتقال الذرة 𝑑𝐻∆ ‪ )Atom Transfer‬تكون عالية و تُق ّدر بحوالي ‪1000‬‬
‫‪ Pa s‬عند درجة حرارة التجمد المتوازنة ‪Equilibrium Freezing‬‬
‫‪ . Temperature‬و يُعتبر كل من حرارة الصهر ‪ ∆ℎ‬الصغيرة و اللزوجة‬
‫العالية 𝑑𝐻∆ عوامل غير مفضلة بالنسبة للتخليق و النمو السريع ‪ .‬و تُعتبر‬
‫معدالت التخليق و النمو مهملة بالنسبة لجميع األغراض العملية لذا اليوجد‬
‫هنالك تبلور ‪ . Crystallization‬إن إضافة بعض األكاسيد الى السيليكا‬
‫‪ Silica‬يرفع عادةً من تكون اإلكتظاظ المغلق ‪ Close-Packing‬و بالتالي‬
‫يرفع من الميل نحو التبلور ‪ . Crystallization‬و لما كانت عمليات التشكيل‬
‫‪ Forming Operations‬تُستخدم بسهولة في الحالة الزجاجية ‪Glassy‬‬

‫‪ State‬فإن مصنعي زجاج السيليكا ‪ Silicate Glasses‬يجب أن يسيطروا‬
‫بدقة على التركيب الكيمياوي للمادة المش ّكلة ‪ Working Material‬و ذلك‬
‫لتجنّب عملية التبلور ‪.‬‬
‫هذا ‪ ،‬ويمكن إجراء عملية البلورة للمعدات الزجاجية المش ّكلة ‪Formed‬‬
‫‪ Glass Articles‬بإستخدام معاملة حرارية الحقة خاصة ‪Special‬‬
‫‪ Subsequent Heat Treatment‬و ذلك للحصول على خواص ميكانيكية‬
‫و حرارية أفضل ‪ Mechanical and Thermal Properties‬على سبيل‬
‫المثال ‪ ،‬عند إنتاج الزجاج المتبلور ‪ Crystallized Glass‬و الذي يُعرّف‬
‫الزجاج المتين الصامد للحرارة ‪( Pyroceram‬يُسمى أيضا ً السيراميك‬
‫الزجاجي ‪ ) Glass-Ceramic‬حيث يتم في البداية إذابة عوامل التخليق الغير‬
‫متجانس ‪ Heterogeneous Nucleation‬مثل ‪ TiO2‬في منصهر‬
‫السيليكات ‪ . Silicate Molten‬و بعد تشكيل المادة في الحالة الزجاجية‬
‫‪ Glassy State‬يُسمح للعامل ‪ TiO2‬بالترسّب بشكل دقائق ناعمة ‪ .‬إن سطوح‬
‫هذه الدقائق تزود عادة بمواقع تخليق سهلة ‪ Nucleation Sites‬بالنسبة‬
‫لبلورات األرضية التي تتكون ‪ ،‬حيث يتم تخليق عدد كبير من البلورات‬
‫بواسطة حفظ المادة لفترة زمنية عند درجة حرارة مناظرة لمعدل التخليق‬
‫األقصى ‪ . Maximum Nucleation Rate‬و من ثم يتم تسخين المادة الى‬
‫درجة حرارة معدل النمو األقصى ‪ Maximum Growth Rate‬حيث تنمو‬
‫النوية (المستقرة ‪ Stable Nuclei‬و المشكلة مسبقاً) الى حجوم أكبر ‪ .‬و حتى‬
‫في نهاية المعاملة الحرارية تكون عملية التبلور ‪ Crystallization‬غير تامة‬
‫و تبقى البلورات الناعمة ‪ Fine Crystals‬مثبّتة في األرضية الزجاجية‬

‫‪ . Glassy Matrix‬و هذه الدورة الموفرة للوقت ‪ Time Saving‬موضحة‬
‫في الشكل(‪ ، )5-14‬حيث أن حجم البلورات هو حوالي ‪. 0.1 m‬‬
‫الشكل(‪ )5-14‬دورة المعاملة الحرارية ‪Heat Treatment Cycle‬‬

‫بالنسبة لتبلور الزجاج المتين الصامد للحرارة ‪Pyroceram‬‬
‫و هو صغير مقارنةً مع القيمة النموذجية للحجم الحبيبي الناعم ‪Fine Grain‬‬

‫‪ Size‬في المعادن و الذي يُق ّدر بحوالي ‪ . 10 m‬و يُعتبر الحجم الحبيبي‬
‫الفائق النعومة ‪ Ultrafine Grain Size‬السبب الرئيسي للمقاومة الميكانيكية‬
‫الجيدة و مقاومة الصدمة الحرارية الجيدة ‪ Shock Resistance‬للزجاج‬
‫المتين الصامد للحرارة ‪ . Pyroceram‬و أدوات الطبخ ‪Cookware‬‬
‫المصنّعة من هذا النوع من الزجاج يمكن أن تُس ّخن تحت النار المباشرة‬
‫‪ Direct Fire‬وفقا ً لمدى الغاز من دون حدوث خطر اإلنكسار أو التشقق‬

‫‪ . Cracking‬و بصورة عامة‪ ،‬يتم السيطرة على حركيات التجمد‬
‫‪ Solidification Kinetics‬في أغلب األحيان بواسطة السيطرة على‬
‫إنسياب الحرارة ‪ Heat Flow‬تحت ظروف السباكة الصناعية ‪Industrial‬‬
‫‪ . Casting‬و عند صب المنصهر في الحاوية أو القالب ‪Container or‬‬
‫‪ Mould‬الذي له درجة حرارة أدنى بكثير من حرارة المنصهر يحدث اإلفراط‬
‫الكبير بالتبريد ‪ Large Supercooling‬في المناطق التي يكون فيها‬
‫المنصهر في تماس مباشر مع جدران الحاوية الباردة ‪Cold Container‬‬
‫‪ . Walls‬و يؤدي عادةً هذا اإلفراط الكبير في التبريد الى معدل سريع للتخليق‬
‫‪ Rapid Rate of Nucleation‬و تتكون نتيجةً لذلك طبقة من البلورات‬
‫الناعمة بجوار جدار القالب أو الحاوية ‪ .‬إن الحرارة الكامنة لإلنصهار‬
‫‪ Latent Heat‬المتحررة نتيجة تك ّون هذه الطبقة تؤدي الى زيادة درجة‬
‫الحرارة و خفض معدل التخليق في السائل المجاور لها ‪ .‬و تنساب الحرارة‬
‫‪ Heat Flow‬خارج القالب من خالل الجدران ‪ Walls‬و نتيجةً لذلك ‪ ،‬فإن‬
‫البلورات المجاورة لطبقة البلورات الناعمة عند جدار القالب تنمو نحو الداخل‬
‫بإتجاه المركز ‪( Center‬أي في إتجاه معاكس إلتجاه إنسياب الحرارة ‪Heat‬‬
‫‪ )Flow‬مؤديةً بذلك الى تك ّون البلورات الطولية الطويلة ‪Long Crystals‬‬
‫‪ . Columnar‬و تلتقي هذه البلورات في النهاية قرب مركز القالب ‪Mould‬‬
‫‪ Center‬و المقطع العرضي بعد التجمد يبين أن البلورات تتفرع بشكل نصف‬
‫قطري ‪ Radialy‬من المركز ‪ .‬و الى ح ٍد بعيد يُفضل في بعض األحيان نمو‬
‫البلورات على طول اإلتجاهات البلورية المعينة ‪Crystallographic‬‬
‫‪ Directions‬و التي على طولها تكون الموصلية الحرارية ‪Thermal‬‬

‫‪( Conductivity‬و كذلك اإلستخالص الحراري ‪ )Heat Extraction‬عند‬
‫قيمتها القصوى ‪ .‬وهذه الحقيقة تم إستثمارها في بعض التطبيقات و ذلك من‬
‫خالل إنتاج المادة المتعددة البلورات ‪ Polycrystalline Materials‬المكونة‬
‫من بلورات مصطفة ‪ Aligned Crystals‬في إتجاه بلوري معين ‪ ،‬ففي‬
‫التطبيقات المغناطيسية ‪، Applications Magnetic‬على سبيل المثال‪،‬‬
‫فإن إصطفاف البلورات ‪ Crystals Alignment‬في إتجاه معين يرفع من‬
‫الخواص المغناطيسية ‪. Magnetic Properties‬‬
‫‪The Glass Transition‬‬ ‫‪5-5‬‬
‫الشك أن بعض السوائل ‪ Liquids‬اليتبلور بسهولة ويمكن أن يخضع الى‬

‫عملية اإلفراط بالتبريد ‪ Supercooling‬لكي يصبح مادة صلبة جسوءة‬
‫البلورية ‪ . Rigid Noncrystalline Solid‬الشكل(‪ )5-15‬يبين بشكل‬
‫تخطيطي التغيرات في لزوجة ‪ Viscosity‬سيليكات جير الصودا ‪Soda-‬‬
‫‪ lime-Silicates‬عند التبريد من مدى السائل ‪ . Liquid Range‬و عندما‬
‫يتحول السائل الى الحالة البلورية (يتبلور ‪ )Crystallize‬فإن التغيّر في قيمة‬
‫اللزوجة سوف يكون مفاجئ حيث تتغير اللزوجة من قيمة منخفضة (حوالي‬
‫‪ )100 Pa s‬في الحالة السائلة ‪ Liquid State‬الى قيمة عالية جداً (حوالي‬
‫‪ )1020 Pa s‬في الحالة البلورية ‪ Crystalline State‬أي سيكون التغيّر‬
‫بمقدار ‪ 18‬مرة عند درجة حرارة التجمد ‪ . Freezing Temperature‬و‬
‫على أية حال‪ ،‬فإن عملية التبلور ‪ Crystallization‬التحدث نتيجة حواجز‬

‫الحركية ‪ . Kinetics Barrier‬و تزداد اللزوجة بشكل تدريجي مع إنخفاض‬
‫درجة الحرارة حتى تبلغ قيم عالية جداً فقط عند درجات الحرارة المنخفضة ‪.‬‬
‫و يُالحظ من الشكل(‪ )5-15‬أن أعلى معدل لتغير اللزوجة مع درجة الحرارة‬
‫‪ Viscosity-Temperature Change‬يكون حوالي ‪ 1012 Pa s‬عند درجة‬
‫حرارة تحول الزجاج 𝑔𝑇 ‪. Glass Transition Temperature‬‬
‫الشكل(‪ )5-15‬تغيرات اللزوجة ‪ Viscosity Changes‬خالل تبريد‬

‫السائل ‪ .‬التبلور ‪ Crystallization‬يزيد اللزوجة بشكل مفاجئ بخالف‬
‫الزيادة التدريجية التي تحدث عندما اليكون هنالك تبلور‬
‫و هذا يُزودنا بنقطة مالئمة للتمييز مابين الزجاج (المادة الصلبة الالبلورية)‬
‫)‪ Glass (Non-crystalline Solid‬و السائل المفرط بالتبريد‬
‫‪ . Supercooled Liquid‬و في الحقيقة يمكن تعريف المادة الصلبة ‪Solid‬‬
‫بأنها (تلك المادة التي لها لزوجة أعلى من ‪ 1012 Pa s‬بغض النظر عن كونها‬
‫بلورية ‪ Crystalline‬أو البلورية ‪. ) Noncrystalline‬‬
‫و رغم أن السائل المفرط بالتبريد ‪ Supercooled Liquid‬له طاقة حرة‬

‫‪ Free Energy‬أعلى من البلورات إال أنه في حالة توازن داخلي ‪Internal‬‬
‫‪Atomic‬‬ ‫‪ Equilibrium‬و ذلك يُعزى الى الترتيبات الذرية‬
‫‪ Configuration‬في السائل المفرط بالتبريد و التي تكون فيها الطاقة الحرة‬
‫عند أدنى قيمة بالنسبة للتركيب المشابه لتركيب السائل ‪Liquid-like‬‬
‫‪ Structure‬عند تلك الدرجة الحرارية ‪ .‬و عند درجة حرارة تحول ‪Glass‬‬
‫𝑔𝑇 ‪ Transition Temperature‬تصبح الطاقة الحرارية ‪Thermal‬‬
‫‪ Energy‬غير كافية إلحداث أي تعديالت ترتيبية ‪Configuration‬‬
‫‪ Adjustments‬أخرى ضمن فترة زمنية مناسبة ‪ .‬و يؤدي تجمد الترتيبات‬
‫األولى ‪ First Configuration‬الضئيلة عند الوصول الى درجة حرارة‬
‫تحول الزجاج 𝑔𝑇 ‪ Glass Transition Temperature‬الى تجمد الترتيبات‬
‫المجاورة بإسلوب أو نمط تعاوني ‪ . Cooperative Fashion‬و مدى درجة‬
‫الحرارة و الذي يصبح فوقه الترتيب الذري برمته ‪Entire Atomic‬‬
‫‪ Configuration‬ثابتا ً أو غير متحرك (بإستثناء اإلهتزازات حول متوسط‬
‫المواضع ‪ Position Mean‬و هي الخاصية المميزة للمادة الصلبة ‪) Solid‬‬
‫هو بحدود ‪ 10oC‬بالنسبة للمواد الزجاجية البوليمرية العضوية ‪Organic‬‬
‫‪ Polymeric Glasses‬مثل السيليكات و البورات ‪Silicates and‬‬

‫‪ . Borates‬و بشكل عام‪ ،‬فإن معدل التبريد ‪ Cooling Rate‬عند درجات‬
‫حرارية قريبة من 𝑔𝑇 يُعتبر عامالً مهما ً في السيطرة على خواص الزجاج‬
‫خالل التحوالت الزجاجية ‪ . Glass Transitions‬و عند معدل التبريد‬
‫البطيء ‪ Slow Cooling Rate‬تكون درجة حرارة التحول ‪Transition‬‬
‫‪ Temperature‬منخفضة كما الحجم النوعي ‪( Specific Volume‬الحجم‬
‫لكل وحدة كتلة ‪ ) Volume per unit mass‬عند أي درجة حرارة تحت‬
‫منطقة التحول ‪ Transition Region‬يكون أيضا ً صغيراً كما يتضح من‬
‫الشكل(‪. )5-16‬‬
‫الشكل(‪ )5-16‬الحجم النوعي ‪ Specific Volume‬للمادة كدالة لمعدل‬

‫التبريد ‪Cooling Rate‬‬
‫إن الحصول على حجم نوعي أقرب قدر اإلمكان من الحجم المتوازن‬
‫‪( Equilibrium Volume‬و هو الحجم النوعي للحالة البلورية‬
‫‪ )Crystalline State‬يُعتبر متطلب أساسي و مهم في جميع تطبيقات الزجاج‬
‫‪ ، Glass Applications‬ألن حتى الكميات الصغيرة من اإلنكماش أو‬
‫التقلص ‪ Shrinkage‬بعد مرور فترة من الزمن عند درجة حرارة التطبيق‬
‫‪( Service Temperature‬وهي تحت 𝑔𝑇) في أجهزة القياس‬
‫‪ Measuring Apparatus‬مثل أجهزة قياس الحرارة الزجاجية ‪Glass‬‬
‫‪ Thermometers‬يمكن أن تؤدي الى أخطاء مهمة ‪Important errors‬‬
‫في القياس‪ .‬و يمكن أيضا ً أن يؤدي مثل هذا التقلص ‪ shrinkage‬في الزجاج‬
‫البصري ‪ Optical Glass‬الى حدوث عدم التجانس في دليل اإلنكسار‬
‫‪ Refractive Index‬و بالتالي حدوث اخطاء في المشاهدات‬
‫‪ Observations‬بإستخدام الزجاج البصري ‪ .‬و لغرض خفض التقلص الى‬
‫أدنى قيمة ممكنة في التطبيق ‪ Service‬فإن الزجاج يجب أن يتم تبريده بأبطأ‬
‫مايمكن ضمن حدود درجة حرارة تحول الزجاج ‪Glass Transition‬‬
‫‪ . Temperature‬أما بالنسبة الى الزجاج المبرّد بشكل سريع جداً فيمكن‬
‫إعادة تسخينه و تلدينه عند درجة حرارة تحت 𝑔𝑇 مباشرةً ومن ثم تبريده‬
‫بشكل بطيء و ذلك لضمان الحماية ضد التقلص الالحق ‪Further‬‬
‫‪ . Shrinkage‬و تعتمد درجة حرارة تحول الزجاج 𝑔𝑇 في المواد البوليمرية‬
‫العضوية ‪ Organic Polymers‬على الوزن الجزيئي ‪Molecular‬‬
‫‪ Weight‬للبوليمر ‪ .‬و األوزان الجزيئية الصغيرة المناظرة ألطوال السالسل‬
‫القصيرة ‪ Short Chain Lengths‬تؤدي عادة الى الحصول على درجة‬
‫حرارة تحول الزجاج 𝑔𝑇 منخفضة ‪ .‬أضف الى ذلك‪ ،‬أن وجود المواد المل ّدنة‬
‫‪ Plasticizers‬يؤدي الى زيادة المسافة الفاصلة ‪Separation Distance‬‬
‫مابين السالسل و هذا يؤدي بدوره الى خفض تأثير التداخل مابين السالسل و‬
‫بالتالي خفض درجة حرارة تحول الزجاج 𝑔𝑇 ‪ .‬و بصورة عامة‪ ،‬يتم تصنيع‬
‫أغلفة الكابل ‪ ، PVC Cable Sheaths‬المعطف الواقي من المطر ‪Rain‬‬
‫‪... Coats‬الخ عند درجة حرارة الغرفة بعد خفض درجة حرارة تحول‬
‫الزجاج 𝑔𝑇 للبولي فينل كلورايد ‪ Polyvinyl Chloride PVC‬بواسطة‬
‫إضافة المواد المل ّدنة ‪ . Plasticizers‬الجدول(‪ )5-3‬يبين درجات حرارة‬
‫تحول الزجاج 𝑔𝑇 النموذجية لبعض البوليمرات الطويلة السلسلة الشائعة‬
‫‪ Long Chain Polymers‬مقارنةً مع درجة حرارة إنصهارها 𝑚𝑇 ‪ .‬و تقع‬
‫𝑚𝑇‪ 𝑇𝑔 /‬النسبة في المدى )‪. (~0.4 − 0.75‬‬
‫الجدول(‪ )5-3‬درجات حرارة تحول الزجاج 𝑔𝑇 النموذجية لبعض‬

‫البوليمرات الطويلة السلسلة الشائعة ‪Long Chain Polymers‬‬
‫مقارنةً مع درجة حرارة إنصهارها 𝑚𝑇‬
‫‪5-6‬‬
‫‪Recovery , Recrystallization and Grain‬‬
‫‪Growth‬‬
‫تُعتبر كل من اإلستعادة ‪ ، Recovery‬إعادة التبلور ‪، Recrystallization‬‬
‫و النمو الحبيبي ‪ Grain Growth‬ظواهر مرتبطة بشكل أساسي بعملية‬
‫التلدين ‪ Annealing‬للمادة البلورية ‪ Crystalline Material‬المشوهة‬
‫تشويها ً لدنا ً ‪ . Plastic Deformation‬و بصورة عامة‪ ،‬تزداد كثافة العيوب‬
‫النقطية ‪ Point Imperfections‬و اإلنخالعات ‪ Dislocations‬في المواد‬
‫البلورية مع زيادة كمية التشكيل أو التشويه اللدن الذي يُنفّذ عند درجات‬
‫حرارية تحت المدى 𝑚𝑇‪ ، 0.3-0.5‬حيث أن 𝑚𝑇 هي درجة حرارة اإلنصهار‬
‫‪ Melting Point‬بوحدات الكلفن ‪ . Kelvin‬ويسمى التشكيل اللدن ‪Plastic‬‬
‫‪ Work‬الذي يتم عند درجات حرارية تحت 𝑚𝑇‪ 0.3-0.5‬التشكيل على البارد‬
‫‪ . Cold Work‬إن العيوب النقطية و اإلنخالعات لها طاقة إنفعال ‪Strain‬‬
‫‪ Energy‬مرتبطة بها ‪ ،‬و مابين ‪ 1%‬و ‪ 10%‬من طاقة التشكيل اللدن يتم‬
‫خزنها في المادة بشكل طاقة إنفعال ‪ .‬و عند التلدين ‪ ،‬أي تسخين المادة المش ّكلة‬
‫‪ Deformed Material‬الى درجات حرارية عالية و التثبيت عند تلك‬
‫الدرجة يبرز دور الطاقة الحرارية ‪ ، Thermal Energy‬حيث تميل المادة‬
‫الى فقدان طاقة اإلنفعال الزائدة ‪ Extra Strain Energy‬و تعود الى الحالة‬
‫األصلية ‪ Original Condition‬قبل عملية التشكيل بواسطة عمليتي‬
‫اإلستعادة ‪ Recovery‬و إعادة التبلور ‪. Recrystallization‬‬
‫‪Recovery‬‬
‫خالل عملية اإلستعادة التي تحدث عند درجات حرارية منخفضة من عملية‬
‫التلدين ‪ Annealing‬يتم عادةً إمتصاص العيوب النقطية الزائدة ‪Excess‬‬
‫‪( Point Imperfections‬التي يتم نشوءها خالل التشكيل اللدن ‪Plastic‬‬
‫‪ )Deformation‬عند السطح ‪ Surface‬أو الحدود الحبيبية ‪Grain‬‬
‫‪ Boundaries‬أو اإلنخالعات ‪ . Dislocations‬أضف الى ذلك‪ ،‬أن‬
‫اإلنخالعات العشوائية ذات اإلشارة المتعاكسة تلغي إحداهما األخرى عندما‬
‫تلتقي مع بعضها البعض ‪ .‬أما بالنسبة الى اإلنخالعات ذات اإلشارة المتشابهة‬
‫‪Lower Energy‬‬ ‫فترتّب نفسها وفقا ً لترتيب الطاقة المنخفضة‬
‫‪ Configuration‬مثل الحدود المائلة ‪ . Twist Boundaries‬و على أية‬
‫حال‪ ،‬فإن اإلنخفاض في كثافة اإلنخالعات ‪Dislocations Density‬‬
‫اليكون كبيراً خالل عملية اإلستعادة ‪.‬‬
‫‪Recrystallization‬‬
‫إعادة التبلور تُشير الى عملية تخليق و نمو البلورات الجديدة الخالية من‬
‫اإلنفعال ‪ New-Strain Free Crystals‬التي تستبدل جميع البلورات‬
‫المشوهة ‪ Deformed Crystals‬للمادة المش ّكلة ‪ . Worked Material‬و‬
‫تبدأ عند التسخين الى درجات حرارية عند المدى 𝑚𝑇‪ . 0.3-0.5‬وهو فوق‬
‫مدى عملية اإلستعادة ‪ . Recovery Range‬واليوجد هنالك تغيّر في‬
‫التركيب البلوري ‪ Crystal Structure‬خالل عملية إعادة التبلور ألن هذه‬
‫العملية ليست عملية تحول طوري ‪ . Phase Transformation‬أما بالنسبة‬

‫الى التغيّر في الطاقة الحرة ‪ Free Energy Change‬خالل عملية إعادة‬
‫التبلور ‪ ،‬فإنه ينشأ من طاقة اإلنفعال الزائدة ‪ Excess Strain Energy‬للمادة‬
‫المش ّكلة أو المشوهة ‪ Deformed Material‬مقارنةً مع المادة الغير مش ّكلة‬
‫أو مشوهة ‪. Undeformed Material‬‬
‫______________________________________________‬
‫‪5-2‬‬
‫إذا علمت أن كثافة اإلنخالعة ‪ Dislocation Density‬في النحاس‬
‫‪ Copper‬تزداد بواسطة عملية التشكيل على البارد ‪ Cold Working‬من‬
‫‪ 109 mm-3‬الى ‪ . 1013 mm-3‬كيف يمكنك حساب التغيّر في الطاقة الحرة‬
‫‪ Free Energy Change‬خالل عملية إعادة التبلور ‪.‬‬
‫طاقة اإلنفعال ‪ Strain Energy‬لإلنخالعات في النحاس المش ّكل على البارد‬

‫‪ Cold Worked Copper‬هي‪:‬‬
‫‪1 2‬‬
‫=‬ ‫‪𝜇𝑏 × 1013‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫=‬ ‫‪× 45.5 × 109 × 2.552 × 10−20 × 1013‬‬
‫‪2‬‬
‫‪= 14800 𝐽𝑚−3‬‬

‫ويمكن إهمال طاقة اإلنفعال في النحاس قبل عملية التشكيل على البارد ألنها‬
‫أصغر بمقدار أربع (‪ )4‬مرات ‪ ،‬أما التغيّر في الطاقة الحرة 𝑔∆ خالل عملية‬
‫إعادة التبلور فهو‪:‬‬
‫‪∆𝑔 = −14800 𝐽𝑚−3‬‬
‫______________________________________________‬
‫إن فروقات طاقة اإلنفعال مابين المادة المش ّكلة على البارد ‪Cold Worked‬‬
‫و المادة الخالية من اإلنفعال ‪ Strain-Free Material‬تُعرّف بالقوة الدافعة‬
‫لعملية إعادة التبلور ‪ . Driving Force for Recrystallization‬و عملية‬
‫التخليق بمعناها المعتاد ربما التحدث خالل عملية إعادة التبلور ‪ ،‬فالحد‬
‫الحبيبي الموجود مع وجود الفروقات الموضعية في كثافة اإلنخالعة عند كال‬
‫الجانبين يمكن ببساطة أن يُهاجر الى المنطقة أو الجانب الذي له كثافة‬
‫إنخالعات عالية ‪ .‬ويمكن تعريف درجة حرارة إعادة التبلور بإنها تلك الدرجة‬
‫التي يُعاد عندها تبلور حوالي ‪ 50%‬من المادة عند ‪ . 1 hr‬و بشكل عام هنالك‬
‫بعض القوانين التجريبية المرتبطة بعملية إعادة التبلور تتضمن‪:‬‬
‫‪ ‬كلما تزداد درجة التشكيل (التشويه) ‪ Deformation Degree‬كلما‬

‫تكون درجة حرارة إعادة التبلور أقل (منخفضة) ‪.‬‬
‫‪ ‬كلما يكون الحجم الحبيبي اإلبتدائي ‪ Initial Grain Size‬ناعما ً ‪Fine‬‬
‫كلما تكون درجة حرارة إعادة التبلور أقل ‪.‬‬
‫‪ ‬زيادة كمية التشكيل على البارد و خفض الحجم الحبيبي اإلبتدائي يؤدي‬
‫الى الحصول على حبيبات معاد تبلورها بدرجة نعومة عالية ‪Fine‬‬
‫‪. Recrystallization Grains‬‬
‫‪ ‬كلما كانت درجة حرارة التشكيل على البارد عالية كلما كانت طاقة‬
‫اإلنفعال المخزونة في المادة قليلة و بالتالي تكون درجة حرارة إعادة‬
‫التبلور عالية ‪.‬‬
‫‪ ‬يزداد معدل إعادة التبلور ‪ Recrystallization Rate‬بشكل أسي‬
‫‪ Exponent‬مع درجة الحرارة ‪.‬‬
‫و تعتمد درجة حرارة إعادة التبلور بشكل كبير جداً على نقاوة المادة‬
‫‪ ، Material Purity‬فالمواد النقية ‪ Pure Materials‬جداً يمكن أن يُعاد‬
‫تبلورها عند حوالي 𝑚𝑇‪ 0.3‬بينما يُعاد تبلور المواد الغير نقية ‪Impure‬‬
‫‪ Materials‬عند حوالي 𝑚𝑇‪ . 0.5-0.6‬على سبيل المثال‪ ،‬األلمنيوم النقي‬
‫)‪ Pure Al (99.999%‬يُعاد تبلوره عند ( 𝑚𝑇‪ 75oC (348 K=0.37‬بينما‬
‫يُعاد تبلور األلمنيوم التجاري ‪ Commercial Al‬عند ‪275oC(548‬‬
‫) 𝑚𝑇‪ . K=0.59‬الجدول(‪ )5-4‬يبين درجة حرارة إعادة التبلور‬
‫𝑟𝑇 ‪ Recrystallization Temperature‬لبعض المعادن النقية ‪Pure‬‬
‫‪ Metals‬مقارنةً مع درجة حرارة اإلنصهار 𝑚𝑇 ‪ . Melting Point‬و‬
‫تتراوح النسبة 𝑚𝑇‪ 𝑇𝑟 /‬في المدى مابين (‪. )0.35-0.5‬‬
‫الجدول(‪ )5-4‬درجة حرارة إعادة التبلور ‪Recrystallization‬‬

‫𝑟𝑇 ‪ Temperature‬مقارنةً مع درجة حرارة اإلنصهار ‪Melting‬‬
‫𝑚𝑇 ‪ Point‬لبعض المعادن النقية ‪Pure Metals‬‬
‫و خالل عملية إعاد التبلور تنعزل الذرات الشائبة ‪ Impurity Atoms‬عند‬

‫الحدود الحبيبية مؤدية بذلك الى إعاقة حركتها و بالتالي إعاقة عمليتي التخليق‬
‫و النمو ‪ .‬ويمكن إستثمار تأثير عائق ذرة المذاب ‪Solute Drag Effect‬‬
‫هذا في رفع درجة حرارة إعادة التبلور في التطبيقات التي تتطلب اإلحتفاظ‬
‫بالمقاومة العالية للمادة المش ّكلة على البارد عند درجة حرارة التطبيق‬
‫‪ Service Temperature‬من دون أن تؤدي هذه الدرجة الى حدوث عملية‬
‫إعادة التبلور خالل التطبيق ‪.‬‬
‫إن وجود دقائق الطور الثاني ‪ Second Phase Particles‬أيضا ً يؤدي الى‬
‫بطأ عملية إعادة التبلور ‪ ،‬فعندما تقع دقيقة الطور الثاني في الحد الحبيبي‬
‫المهاجر ‪ Migration Boundary‬خالل عملية إعادة التلور تصبح مساحة‬
‫الحد الحبيبي أقل بمقدار مساوي لمساحة المقطع العرضي للدقيقة ‪Cross‬‬
‫‪ . Section Area of Particle‬و عندما يتحرك الحد الحبيبي فإنه البد أن‬
‫ينفصل بعيداً عن الدقيقة ‪ Particle‬و نتيجةً لذلك يؤدي الى نشوء مساحة حد‬
‫حبيبي جديدة مساوية لمساحة المقطع العرضي للدقيقة و هذا يؤدي الى زيادة‬
‫الطاقة التي تبديها الدقيقة نفسها كفعل بسمرة أو تثبيت ‪Pinning Action‬‬
‫للدقيقة على الحد الحبيبي و بالتالي ينخفض معدل إعادة التبلور ‪.‬‬
‫‪Grain Growth‬‬
‫حيث يُشير الى الزيادة في معدل الحجم الحبيبي ‪Average Grain Size‬‬
‫عند التلدين الالحق بعد إتمام عملية إعادة التبلور في المعدن المشكل على‬
‫البارد ‪ .‬و نظراً لحدوث اإلنخفاض في مساحة الحد الحبيبي لكل وحدة حجم‬
‫من المادة ‪ Grain Boundary Area per Unit Volume‬خالل عملية‬
‫النمو الحبيبي ‪ ،‬فإن هنالك أيضا ً إنخفاض في الطاقة الحرة للمادة ‪ .‬لنأخذ على‬
‫سبيل المثال‪ ،‬الحد الحبيبي المنحني ‪ Curved Grain Boundary‬حيث‬
‫يُالحظ أن الذرات على أحد جانبي الحد لها معدل عدد الذرات المجاورة أكثر‬
‫من الجانب اآلخر ‪ .‬لذا‪ ،‬تميل الذرات الى القفز ِعبر الحد و ذلك لزيادة طاقة‬
‫الربط اإلجمالية لها ‪ . Overall Bond Energy‬ومن السهل مالحظة أن‬
‫الحد يجب أن يتحرك بإتجاه مركز إنحناءه و ذلك لغرض إنتقال الذرات الى‬
‫موضع الربط األكبر ‪ .‬و هذا يؤدي الى ميل الحبيبات األكبر للنمو على حساب‬
‫الحبيبات األصغر ‪ .‬و عندما تنمو الحبيبات بحجم أكبر يصبح إنحناء الحدود‬
‫أقل و نتيجةً لذلك ينخفض معدل النمو ‪ . Growth Rate‬أما بالنسبة الى الحد‬
‫المستوى ‪ ، Planar Boundary‬فإن حالة الربط ‪ Binding State‬تكون‬
‫نفسها عند كال الجانبين و نتيجةً لذلك يميل الحد المستوى الى البقاء ثابتا ً (غير‬
‫متغير) ‪.‬‬
‫إن عملية النمو الحبيبي تكون عادةً غير مرغوبة في التطبيقات العملية‬
‫‪ ، Practice Applications‬لذا فإن الذرات الشائبة ‪Impurity atoms‬‬
‫(التي ترفع من تأثير عائق ذرة المذاب ‪ )Solute Drag Effect‬و دقائق‬
‫الطور الثاني الغير ذائبة ‪ Insoluble Second Phase‬لها فعالية كبيرة‬
‫أيضاص في إعاقة عملية النمو الحبيبي ‪.‬‬
‫‪Effect on Properties‬‬
‫الشكل(‪ )5-17‬يبين تأثير كل من اإلستعادة ‪ ،‬إعادة التبلور و النمو الحبيبي‬

‫على الخواص الميكانيكية و الفيزيائية ‪Mechanical and Physical‬‬
‫‪ ، Properties‬حيث تزداد مقاومة الشد ‪ Tensile Strength‬مع زيادة‬
‫التشكيل على البارد إال أن ذلك يكون على حساب اإلنخفاض في الموصلية‬
‫الكهربائية ‪ Electrical Conductivity‬و المطيلية ‪ . Ductility‬و عند‬
‫اإلستعادة ‪ ،‬تُستعاد أغلب الموصلية الكهربائية ألنها تعتمد بشكل رئيسي على‬
‫العيوب النقطية ‪ . Point Imperfections‬و عند إجراء عملية إعادة التبلور‬
‫تنخفض مقاومة الشد و تزداد المطيلية الى القيم السابقة لعملية التشكيل على‬
‫البارد ‪ .‬و يبين الشكل(‪ )5-17‬أيضا ً التغيرات في البنية المجهرية خالل هذه‬
‫الظواهر ‪ .‬و تصبح الحبيبات خالل عملية التشكيل مستطيلة ‪Elongated‬‬
‫بإتجاه التشكيل بينما تتكون الحبيبات المتساوية المحاور ‪Equiaxed grains‬‬
‫الجديدة خالل عملية إعادة التبلور ‪ .‬و يزداد حجم هذه الحبيبات و يقل عددها‬
‫خالل عملية النمو الحبيبي ‪. Grain Growth‬‬
‫الشكل(‪ )5-17‬تأثير التشكيل على البارد ‪ ،Cold Work‬اإلستعادة‬

‫‪ ، Recovery‬إعادة التبلور ‪ Recrystallization‬و النمو الحبيبي‬
‫‪ Grain Growth‬على بعض الخواص للمواد البلورية ‪Crystalline‬‬
‫‪Materials‬‬
‫الفصل السادس‪:‬‬
‫أسئلة و مسائل‬
‫عامة‬
‫‪189‬‬ ‫أسئلة و مسائل‬ ‫الفصل السادس‬
‫‪ .1‬إحسب نسبة (حد طاقة السطح ‪ ) Surface Energy Term‬الى (حد‬

‫طاقة الحجم ‪ ) Volume Energy Term‬في معادلة طاقة التخليق‬
‫‪ Nucleation Energy Equation‬عند الظروف الحرجة‬
‫‪. Critical Conditions‬‬
‫الجواب‪-3/2 :‬‬
‫‪ .2‬إحسب اإلفراط بالتبريد ‪ Undercooling‬الالزم لتحول السائل الى‬

‫بلورة ‪ Crystal‬في القصدير ‪ ، Tin‬علما ً أن إنثالبي الصهر ‪Fusion‬‬
‫‪ Enthalpy‬للقصدير ‪ . 0.42 GJ m-3‬و يحدث التخليق‬
‫‪ Nucleation‬عندما تكون الطاقة الحرة للنويات الحرجة ‪Critical‬‬
‫‪ Nucleus‬هي ‪ . 1.5×10-19 J‬وطاقة السطح البيني ‪Interfacial‬‬
‫‪. 0.055 J m-2 Energy‬‬
‫الجواب‪163 K :‬‬
‫‪ .3‬إحسب نصف القطر الحرج ‪ Critical Radius‬لنوية النحاس‬

‫‪ Copper Nucleus‬خالل عملية تجمد النحاس السائل عند ‪983oC‬‬
‫علما ً أن إنثالبي صهر النحاس ‪ . )50 cal/gm( 1.88 GJm-3‬و طاقة‬
‫السطح البيني مابين البلورة و السائل هي ‪. 0.441 Jm-2‬‬
‫الجواب‪21 Å :‬‬
‫‪ .4‬في التحول الطوري ‪ Phase Transformation‬إذا علمت أن معدل‬

‫التخليق الملحوظ و الذي يُق ّدر بحوالي ‪Appreciable Rate of‬‬
‫‪ 106 m-3 s-1 Nucleation‬يحدث عند درجة حرارة الغرفة عندما‬
‫تكون طاقة التخليق الحرجة ‪ Critical Nucleation Energy‬هي‬
‫‪ . 2.07x10-19 J‬و أن طاقة السطح البيني مابين الناتج ‪ Product‬و‬
‫الطور األم (األساس) ‪ Parent Phase‬هي ‪ . 0.05 J m-2‬كيف‬
‫يمكنك حساب معدل التخليق ‪ Nucleation Rate‬إذا كانت الطاقة‬
‫البينية ‪( Interfacial Energy‬طاقة السطح البيني) أكبر بمقدار‬
‫‪ 10%‬من ‪. 0.05 J m-2‬‬
‫الجواب‪6.5x10-2m-3s-1 :‬‬
‫‪ .5‬إذا علمت أن طاقة اإلنفعال ‪ Strain Energy‬نتيجة التغير في الحجم‬

‫خالل عملية التحول الطوري صلب‪-‬صلب ‪Solid-Solid Phase‬‬
‫‪ Transformation‬هي ‪ ، 0.1 GJm-3‬في أي قيمة من التغير في‬
‫الطاقة الحرة 𝑔∆ ‪ Free Energy Change‬تصبح عملية التخليق‬
‫محتملة الحدوث ‪.‬‬
‫الجواب‪0.1 GJm-3 :‬‬
‫‪ .6‬ناقش لماذا يحدث اإلنصهار ‪ Melting‬من دون الحاجة الى اإلفراط‬

‫في التسخين ‪ Superheating‬عندما تُرطّب نوية السائل (التي لها‬
‫نفس التركيب الكيمياوي) بشكل تام سطح الصلب الذي تتكون منه ‪.‬‬
‫‪ .7‬ماهي المستويات البلورية ‪ Crystal Planes‬التي ربما تطابق أو‬

‫تناظر ذرة مع ذرة ‪ atom-by-atom‬عند السطح البيني في التحول‬
‫‪ FCC→HCP‬؟ ماهي العالقة مابين معامالت الشبكة ‪Lattice‬‬
‫‪ Parameters‬لكال البلورتين بالنسبة للتطابق المثالي ‪Ideal‬‬
‫‪ Matching‬؟‬
‫‪ .8‬رتّب الكاربيدات التالية وفقا ً لتأثيرها كعوامل تخليق غير متجانسة‬
‫‪ Heterogeneous Nucleation Agents‬بالنسبة لتبلور األلمنيوم‬
‫؟ علما ً أن النسبة المئوية لعدم التوافق أو عدم التطابق ‪%Misfit‬‬
‫ألفضل تطابق مابين المستويات البلورية عند السطح البيني مبينة‬
‫مابين األقواس‪NbC(8.6%), VC(1.4%), ZrC(14.5%), :‬‬
‫)‪ TiC(6%‬ثم بيّن أسباب الترتيب الناتج ‪.‬‬
‫‪ .9‬إشرح لماذا يجب أن يكون تناظر المستويات ‪ Plane Matching‬فقط‬
‫مابين الطور الناتج ‪ Product‬و عامل التخليق ‪Nucleating Agent‬‬
‫و ليس مابين الطور األم (األساس) ‪ Parent Phase‬و عامل التخليق‬
‫‪.‬‬
‫‪ .10‬إذا علمت أن المسافة مابين طبقات البيراليت ‪Interlamellar‬‬
‫‪25‬‬
‫= 𝜆 ‪ .‬حيث تشير 𝑇∆ الى درجة‬ ‫)𝜆( ‪ Spacing‬هي‪m‬‬
‫𝑇∆‬
‫اإلفراط في التبريد ‪ Supercooling Degree‬تحت درجة حرارة‬

‫اليوتكتويد ‪ ، Eutectoid Temperature‬إحسب الدرجة الحرارية‬
‫التي يتكون عندها البيراليت ‪ Pearlite‬؟‬
‫الجواب‪~700𝑜 𝐶 :‬‬
‫‪ .11‬إرسم مخطط ‪ T-T-T diagram‬للفوالذ ‪ 0.6%C Steel‬و من ثم‬

‫المجهرية‬ ‫التراكيب‬ ‫التخطيطية‬ ‫الرسومات‬ ‫بواسطة‬ ‫بيّن‬
‫‪ Microstructures‬المتوقعة عند معدالت التبريد المختلفة ‪.‬‬
‫‪ .12‬ماهي المعاملة الحرارية ‪ Heat Treatment‬الالزمة لتحويل الفوالذ‬
‫الكاربوني ‪ 0.8%C Steel‬من تركيب الى آخر‪:‬‬
‫‪ .i‬المارتنسايت ‪ Martensite‬الى بيراليت ‪. Pearlite‬‬
‫‪ .ii‬البيراليت الى باينايت ‪. Bainite‬‬
‫‪ .iii‬األوستينايت ‪ Austenite‬الى باينايت ‪.‬‬
‫‪Martensitic‬‬ ‫المارتنسايتي‬ ‫التحول‬ ‫مميزات‬ ‫‪ .13‬ماهي‬
‫‪ Transformations‬الخاصة مقارنةً مع التحوالت األخرى في‬
‫سبائك الفوالذ ؟‬
‫‪ .14‬البيراليت يتم عادةً تخليقه بشكل غير متجانس ‪Heterogeneous‬‬
‫عند الحدود الحبيبية لألوستينايت ‪Austenite grain boundaries‬‬
‫‪ .‬إرسم منحنيين من منحنيات ‪ C-Curves‬بالنسبة للتحول ‪1%‬‬
‫‪ transformation‬الى البيراليت إحداهما للحجم الحبيبي الخشن‬
‫لألوستينايت ‪ Coarse grain size‬واآلخر للحجم الحبيبي الناعم‬
‫‪. Fine grain size‬‬
‫‪ .15‬ناقش إمكانية حدوث تفاعل الترسيب ‪Precipitation reaction‬‬
‫في مخطط الطور ‪ Cu-Zn Phase Diagram‬المبين في أدناه‬
‫بواسطة تقسية ‪ Quenching‬السبيكة ‪ 30%Zn‬من منطقة ( 𝛼) ‪𝛼 −‬‬
‫𝑛𝑜𝑖𝑔𝑒𝑟‪.‬‬
‫‪ .16‬هل أن المعدل الملحوظ ‪ Appreciable rate‬لعملية اإلصالد‬

‫التجارية‬ ‫األلمنيوم‬ ‫لسبيكة‬ ‫‪Age‬‬ ‫‪Hardening‬‬ ‫بالتعتيق‬
‫‪ Commercial Al-alloy‬دائما ً يكون مرغوبا ً به ؟ ناقش ذلك‪.‬‬
‫التغيّرالبطيئة‬
‫التبريد‬ ‫حتى معدالت‬
‫‪)b( 60%Zn‬‬ ‫‪ Cu-Zn‬عند‬
‫للنظام يتبلور‬
‫‪Nylon‬‬ ‫النايلون‬
‫الطور‬ ‫أن مخطط‬
‫علمت (‪)a‬‬ ‫‪ .17‬إذا‬
‫الشكل(‪)7-10‬‬
‫الخارصينالتقسية‬ ‫في المقاومة ‪ Strength‬و اإلستطالة ‪ Elongation%‬مع محتوى‬
‫‪ Glass‬عند‬ ‫‪ Slow Cooling Rate‬إال أنه يتكون الزجاج‬
‫‪ Quenching‬في الماء ‪ .‬و أن النحاس ‪ Copper‬دائما ً يتبلور حتى‬
‫خالل التقسية السريعة و أن سيليكا جير الصودا ‪Soda-lime silica‬‬
‫يك ّون الزجاج حتى عندما يتم تبريده بشكل بطيء ‪ .‬كيف يمكنك توضيح‬
‫هذه الفروقات بشكل تخطيطي بواسطة رسم منحنيات‪c-curves c-‬‬
‫بالنسبة للتبلور ‪ Crystallization‬في هذه المواد ‪.‬‬
‫‪ .18‬ناقش لماذا يكون للبوليمر ‪ 𝑇𝑔 Polymer‬تحت درجة حرارة الغرفة‬

‫عندما يكون في الحالة المطاطية ‪. Rubbery State‬‬
‫‪ .19‬بعض المعادن ‪ Metals‬يمكن تشكيلها بشكل غير محدود تقريبا ً عند‬
‫درجة حرارة الغرفة من دون حدوث أي إصالد ‪ Hardening‬ملحوظ‬
‫بينما هنالك معادن يمكن تصليدها عند درجة حرارة الغرفة ‪ ،‬ناقش‬
‫سبب هذه الفروقات في السلوك بواسطة إدراج درجة حراراة الغرفة‬
‫في كل حالة ككسر (جزء) ‪ Fraction‬من درجة حرارة اإلنصهار‬
‫𝑚𝑇 بالنسبة الى المعادن ‪. Cu, Ni, Fe, Pb, Sn and Zn‬‬
‫‪ .20‬التنكستن ‪ Tungsten‬يمكن درفلته على البارد ‪ Cold Rolling‬عند‬
‫درجة الحرارة ‪ . 1200oC‬ناقش ذلك ‪.‬‬
‫‪ .21‬إذا علمت أن النحاس المدرفل ‪ Rolled Copper‬يبدى إعادة تبلور‬
‫مقدارها ‪ 50%Recrystallization‬بعد التسخين الى ‪ 135oC‬لمدة‬
‫‪ 9 min.‬أو ‪ 240 min.‬عند ‪ . 88oC‬ماهو الزمن الالزم إلعادة التبلور‬
‫بمقدار ‪ 50%Recrystallization‬عند ‪ 50oC‬؟‬
‫‪ .22‬قارن مابين الطرق المتوفرة لتنعيم الحجم الحبيبي ‪Grain size‬‬
‫‪ refining‬بالنسبة للنحاس ‪ Copper‬و الفوالذ المطاوع ‪Steel‬‬
‫‪. Mild‬‬
‫‪ .23‬إثبت أن درجة حرارة القيمة القصوى لمعدل التخليق 𝑥𝑎𝑚𝑇 تحقّق‬
‫العالقة 𝑥𝑎𝑚𝑇‪ . 𝑑 (∆𝑓 ∗ )/𝑑𝑇 = (∆𝑓 ∗ + ∆𝐻𝑑 )/‬إقترح طريقة‬
‫رسم لتحديد 𝑥𝑎𝑚𝑇‪.‬‬
‫‪ .24‬ماهو الفرق مابين الصالدة ‪ Hardness‬و قابلية اإلصالد‬

‫‪ Hardenability‬بالنسبة للفوالذ و ماهي العوامل المؤثرة على كل‬
‫منهما ‪.‬‬
‫‪ .25‬إذكر و ناقش بإختصار التغيرات المجهرية ‪Microstructure‬‬
‫‪ Changes‬التي تحدث خالل عملية اإلفراط بالتعتيق ‪Overaging‬‬
‫‪.‬‬
‫‪ .26‬عند أي لحظة من الزمن يتناسب نمو الحبيبة ‪ ( Grain Growth‬أي‬
‫𝑟𝑑‬
‫) مع طاقة الحد‬ ‫معدل الزيادة في نصف قطر الحبيبة مع الزمن‬
‫𝑡𝑑‬
‫الحبيبي المخزونة ‪ Grain boundary energy stored‬لكل وحدة‬

‫من حجم المادة ‪ .‬إثبت أن نصف قطر الحبيبات الكروية ‪Spherical‬‬
‫‪ Grains‬تزداد مع الجذر التربيعي للزمن ‪.‬‬
‫‪ .27‬عند درجة الحرارة ‪ ، 900oC‬ماهو الزمن الالزم لكربنة الفوالذ‬
‫‪ Steel Carburization‬الذي له تركيب كيمياوي إبتدائي ‪Initial‬‬
‫‪ 0.2%Carbon Composition‬الى ‪ 1%Carbon‬و عند عمق‬
‫مقداره ‪ 0.2 mm‬؟ إفرض أن التركيز الثابت عند السطح هو ‪1.4%C‬‬
‫نتيجة أجواء الكربنة ‪. Carburization Atmosphere‬‬
‫الجواب ‪14900 s :‬‬
‫‪ .28‬خالل عملية الكربنة للفوالذ عند ‪ 937oC‬وجد أن تركيز الكاربون‬

‫‪ 0.6%C‬عند عمق مقداره ‪ 0.2 mm‬بعد ‪ . 1 hr‬إحسب الزمن الالزم‬
‫لتحقيق نفس التركيز و عند نفس العمق عند تنفيذ الكربنة عند‬
‫‪. 1047oC‬‬
‫الجواب‪980 s :‬‬
‫‪ .29‬كيف ستكون إنتشارية ‪ Diffusivity‬تغيّر كلوريد الصوديوم‬

‫‪ NaCl Change‬عندما يُضاف ‪ Doped‬مع ‪ KCl‬أو ‪ ، CaCl2‬ناقش‬
‫ذلك ‪.‬‬
‫‪ .30‬ح ّدد نسبة مساحة المقطع العرضي المتوفرة بالنسبة لإلنتشار على‬
‫طول السطح ‪ Surface‬و خالل الشبكة ‪ Lattice‬عندما تكون معدالت‬
‫اإلنتشار لكل من السطح و الشبكة متساوية عند درجة حرارة الغرفة‬
‫إفرض أن ‪Qsurface= 100 KJ mol-1, Qlattice= 150 KJ mol-1‬‬
‫الجواب‪2x10-9 :‬‬
‫‪ .31‬نسبة الحجم الى السطح ‪ volume-to-surface ratio‬بالنسبة الى‬

‫الدقيقة الكروية ‪ Spherical particle‬هي‪:‬‬
‫‪3/r .A‬‬
‫‪r/3 .B‬‬
‫‪3r .C‬‬
‫‪𝜋𝑟/3 .D‬‬
‫‪ .32‬إذا كانت الطاقة البينية تزداد بمقدار ‪ ، 10%‬فإن حاجز التخليق‬
‫المتجانس ‪ homogeneous nucleation barrier‬بالنسبة للدقيقة‬
‫الكروية يزداد بمقدار ‪:‬‬
‫‪10% .A‬‬
‫‪21% .B‬‬
‫‪33% .C‬‬
‫‪100% .D‬‬
‫‪ .33‬إذا كان حاجز التخليق عند ‪ 10oC‬من اإلفراط في التبريد‬
‫‪ Supercooling‬هو ‪ 10-17‬فإنه عند ‪ 20oC‬من اإلفراط في التبريد‬
‫يساوي‪:‬‬
‫‪2x10-17 J .A‬‬
‫‪4x10-17 J .B‬‬
‫‪2.5x10-18 J .C‬‬
‫‪5x10-18 J .D‬‬
‫‪ .34‬إذا كان الطور الناتج ‪ Product Phase‬يُرطّب ‪wet‬بشكل كلي‬
‫عامل التخليق ‪ Nucleating Agent‬فإن حاجز التخليق ككسر أو‬
‫جزء من الحاجز المتجانس هو ‪:‬‬
‫‪1 .A‬‬
‫‪1/2 .B‬‬
‫‪1/4 .C‬‬
‫‪0 .D‬‬
‫‪ .35‬إذا كان الطور الناتج اليترطب عند جميع أجزاء الطور األم أو‬
‫األساس فإن زاوية التماس ‪ Contact Angle‬مابين الطورين هي‪:‬‬
‫‪0o . A‬‬
‫‪45o .B‬‬
‫‪90o .C‬‬
‫‪180o .D‬‬
‫‪ .36‬عندما تكون زاوية التماس ‪ 60o‬فإن حاجز التخليق الغير متجانس‬
‫الذي يُعبّر عنه ككسر أو جزء من الحاجز المتجانس هو ‪:‬‬
‫‪1/2 .A‬‬
‫‪1/4 .B‬‬
‫‪1/8 .C‬‬
‫‪None of these .D‬‬
‫‪ .37‬معدل النمو األقصى ‪ Maximum growth rate‬مقارنةً مع معدل‬
‫التخليق األقصى ‪ Maximum nucleation rate‬يكون عند‪:‬‬
‫‪ .A‬درجة الحرارة العالية‬
‫‪ .B‬درجة الحرارة المنخفضة‬
‫‪ .C‬نفس درجة الحرارة‬
‫‪ .D‬درجة حرارة معدل التحول األقصى‬
‫‪ .38‬الحجوم الحبيبية الناعمة ‪ Fine grain size‬يتم الحصول عليها‬
‫بواسطة‪:‬‬
‫‪ .A‬التبريد البطيء‬
‫‪ .B‬زيادة معدل التخليق‬
‫‪ .C‬خفض معدل النمو‬
‫‪ .D‬التبريد السريع‬
‫‪ .39‬خالل التحوالت البيراليتية ‪: Pearlitic Transformations‬‬

‫‪ .A‬تتكون أطوار جديدة‬
‫‪ .B‬تتغير التراكيب البلورية‬
‫‪ .C‬تتغير التراكيب الكيمياوية لألطوار‬
‫‪ .D‬اليوجد هنالك إنتشار‬
‫‪ .40‬صالدة المارتنسايت ‪ Martensite hardness‬في الفوالذ هي دالة‬
‫‪:‬‬
‫‪ .A‬محتوى الكاربون‬
‫‪ .B‬معدل التبريد البطيء‬
‫‪ .C‬محتوى ‪Ni‬‬
‫‪ .D‬موضع المقدمة للمنحني ‪Nose location‬‬
‫‪ .41‬التحوالت المارتنسايتية ‪: Martensitic Transformations‬‬
‫‪ُ .A‬مسيطر عليها من خالل اإلنتشار‬
‫‪ .B‬هي عمليات قص ‪Shear process‬‬
‫‪ .C‬ينتج منها ناتجين لهما تركيب كيمياوي مختلف‬
‫‪ .D‬ينتج ناتج صلد ‪ Hard‬في سبائك الفوالذ‬
‫𝑐‬
‫‪ .41‬تعتمد نسبة للمارتنسايت على تركيز‪:‬‬
‫𝑎‬
‫‪Ni .A‬‬
‫‪Mn .B‬‬
‫‪C .C‬‬
‫‪N .D‬‬
‫‪ .42‬الباينايت ‪ Bainite‬له‪:‬‬
‫‪ .A‬له نفس شكل السطح ‪ Morphology‬لألوستينايت‬
‫‪ .B‬شكل سطحي غير طبقي ‪ Non-lamellar‬للفرايت و‬
‫السمنتايت‬
‫‪ .C‬شكل سطحي خشن ‪ Coarse‬لجميع النواتج الناتجة من‬
‫األوستينايت‬
‫‪ .D‬ال أحد من أعاله‬
‫‪ .43‬خالل عملية اإلفراط بالتعتيق ‪ Overaging‬فإن قيمة الصالدة‬
‫‪: Hardness‬‬
‫‪ .A‬تنخفض‬
‫‪ .B‬تزداد‬
‫‪ .C‬ثابتة‬
‫‪ .D‬تزداد بشكل بطيء‬
‫‪ .44‬تُشير عملية اإلفراط في التعتيق الى‪:‬‬
‫‪ .A‬التعتيق فوق درجة حرارة الغرفة‬
‫‪ .B‬حجم الدقائق المترسبة الفائق النعومة‬
‫‪ .C‬الفترة الزمنية الطويلة لعملية التعتيق‬
‫‪ .D‬تخ ّشن الدقائق المترسبة‬
‫‪ .45‬درجة الحرارة القصوى التي يمكن أن يُش ّكل عندها التنكستن‬
‫‪ )m.p.=3410oC( Tungsten‬على البارد هي‪:‬‬
‫‪0oC .A‬‬
‫‪27 oC .B‬‬
‫‪1200 oC .C‬‬
‫‪1940 oC .D‬‬
‫‪ .46‬ينصهر الرصاص ‪ Lead‬عند ‪ 327oC‬لذا يتم درفلته على الساخن‬
‫‪ Hot Rolling‬عند‪:‬‬
‫‪-273 oC .A‬‬
‫‪-200 oC .B‬‬
‫‪25 oC .C‬‬
‫‪Non-of theses .D‬‬
‫‪ .47‬إنخفاض الطاقة الحرة خالل عملية إعادة التبلور يُعزى بشكل‬
‫رئيسيي الى‪:‬‬
‫‪ .A‬الزيادة في العيوب النقطية‬
‫‪ .B‬الزيادة في اإلنخالعات‬
‫‪ .C‬الحدود الحبيبية‬
‫‪ .D‬الطاقة المنخفضة للتركيب البلوري الجديد‬
‫‪ .48‬يزداد معدل إعادة التبلور مع ‪:‬‬
‫‪ .A‬زيادة كمية التشكيل على البارد‬
‫‪ .B‬درجة حرارة التشكيل‬
‫‪ .C‬درجة حرارة التلدين العالية‬
‫‪ .D‬إنخفاض الحجم الحبيبي اإلبتدائي‬
‫‪ .49‬يحدث النمو الحبيبي عند مدى درجات الحرارة ‪:‬‬
‫‪0.2-0.3Tm .A‬‬
‫‪Tm> .B‬‬
‫‪0.4-1.0Tm .C‬‬
‫‪Tm> .D‬‬
‫‪ .50‬وحدة معامل اإلنتشار ‪ D‬هي‪:‬‬
‫‪m s-2 .A‬‬
‫‪m-2s-1 .B‬‬
‫‪m2s-1 .C‬‬
‫‪m2s .D‬‬
203 ‫المصادر و المراجع‬ ‫المصادر‬
1. V.Raghavan , "Materials Science & Engineering", PHI Learning

Private Limited, 2013.
2. R.K.Rajput, "Materials Science & Engineering", Katson Books, 2012.
3. R.S.Khurmi, R.S.Sedha, " Materials Science", S.Chand&Company
LTD, 2007.
4. James F.Shackelford, "Introduction to Materials Science for
Engineers" , Pearson International Edition, 2009.
5. M.Philp W.Bolton, "Technology of Engineering Materials",
Butterworth-Heinemann, 2002.
6. Donald R.Askeland Pradeep P.Phule, "The Science and Engineering
of Materials", International Student Edition, Thomson, 2006.
7. William F.Smith , Javad hashemi, " Materials Science and
Engineering", McGrawHill, 2011.
8. William F.Hosford, "Materials Science", Cambridge University Press,
2011.
9. William D.Callister, jr.& David G.Rethwisch, "Fundamental of
Materials Science and Engineering", John Wiley &Sons, 2008.
10. Flinn/Trojan, "Engineering materials & Their Applications",
Houghton Mifflin Company, 1986.
‫بحمد هلل تعالى إنتھت رحلتنا القصيرة حول أحد علوم ھندسة المواد أال وھو علم‬
‫التحوالت الطورية في المواد الھندسية ‪ .‬أرجو من هلل عز وجل أن يقدم ھذا الكتاب‬
‫علما نافعا في ھذا المجال ‪ ،‬وصلى هلل على سيدنا محمد و على آله و صحبه المنتجبين‬
‫رب العالمين‪.‬‬
‫وسلم تسليما كثيرا والحمد هلل ّ‬
‫أتركك اآلن‪ ،‬عزيزي القارئ تتجول في حدائق الحكمة‪:‬‬

‫رب إن من أعطيته العقل ماذا حرمته ‪ ،‬و إن من حرمته من العقل ماذا وھبته‬ ‫ّ‬ ‫‪‬‬
‫‪.‬‬
‫‪ ‬العالم من عرف قدره‪ ،‬الجاھل من جھل أمره ‪.‬‬
‫‪ ‬كل أزھار الغد موجودة في بذور اليوم ‪ ،‬و كل نتائج الغد موجودة في أفكار‬
‫اليوم‪.‬‬
‫‪ ‬أنت ھنا اليوم بسبب قرارات األمس و ستكون غدا بسبب قرارات اليوم ‪.‬‬
‫‪ ‬كل رجل عظيم أصبح عظيما‪ ،‬كل رجل ناجح أصبح ناجحا ‪ ،‬عندما وضع كل‬
‫قدراته و تركيزه على ھدف إيجابي محدد ‪.‬‬
‫‪ ‬الشخص الذي عنده أكثر من بديل لكي يحل مشكلة واحدة عرف الطريق الى‬
‫القمة ‪.‬‬
‫‪ ‬أن أجلس في مكان مريح على أضواء الشموع و أقرأ و أتعلم من أفكار األجيال‬
‫السابقة ‪ ،‬يمثل لي سعادة بال حدود ‪.‬‬
‫‪ ‬معظم الناس يضيع وقته في التحضير لكي يعيش حياة أفضل ‪ ،‬ولكنه اليعيش‬
‫ھذه اللحظات التي من الممكن أن تكون آخر لحظات حياته ‪.‬‬
‫‪ ‬نحن النرى األشياء كماھي‪...‬نراھا كما نحن ‪.‬‬
‫‪ ‬من تسلّى بالكتب لم تفته سلوى ‪.‬‬
‫أ‪.‬د‪.‬عباس خماس الساعدي‬

‫‪2017‬‬
205
‫جدول المحتويات‬
‫الصفحة‬ ‫الموضوع‬
‫ مقدمة‬-‫الفصل األول‬
10 General Introduction ‫مقدمة عامة‬
10 Definition of Phase ‫تعريف التحول الطوري‬
Transformation
12 Atom ‫الحركات الذرية في التحوالت الطورية‬

Movements in Phase Transformations
13 Long Range ‫اإلنتشار الطويل المدى و القصير المدى‬
and Short Range Diffusion
14 Diffusionless Changes ‫التغيرات الالإنتشاية‬
14 Types of Phase ‫أنواع التحوالت الطورية‬
Transformations
15 ‫التحوالت مع التغير في التركيب الكيمياوي‬
Transformations with Composition
Changes
17 ‫التحوالت مع التغير في التركيب البلوري‬
Transformations with a Change in Crystal
Structure
18 ‫التحوالت مع التغيرات في كل من التركيب الكيمياوي و‬
Transformations with both ‫التركيب البلوري‬
Composition and Structural Changes
206
24 )‫التحوالت مع التغير في الترتيب (اإلنتظام‬

Transformations with Change in Order
25 Electronic ‫التحوالت أو اإلنتقاالت اإللكترونية‬
Transitions
27 Time scale for ‫مقياس الزمن بالنسبة لتغيرات الطور‬
Phase Change
31 ‫الرتبة الثرموديناميكية للتحوالت‬
Thermodynamic Order of
Transformations
31 ‫تحوالت الرتبة األولى‬

First Order Transformations
33 ‫تحوالت الرتبة الثانية‬

Second Order Transformations
35 ‫القوة الدافعة لتحوالت الرتبة األولى‬

Driving Force for First Order
Transformations
36 ‫التحوالت من دون حدوث التغير في التركيب الكيمياوي‬

Transformations without Compositional
Change
207
39 ‫التحوالت مع التغير في التركيب الكيمياوي‬

Transformations with Compositional
Change
49 ‫خصائص تحوالت الرتبة الثانية‬

Character. of second Order
Transformations
‫ اإلنتشار في المواد الصلبة‬-‫الفصل الثاني‬
53 Introduction ‫مقدمة‬
54 Fick’s Laws of Diffusion ‫قوانين فكس لإلنتشار‬
54 Fick’s Firs Law ‫قانون فكس األول‬
58 Fick’s Second Law ‫قانون فكس الثاني‬
60 Solution to Fick’s Second ٍ ‫حل قانون فكس الثاني‬
Law
63 Applications ٍ ‫التطبيقات وفقا ً لحل قانون فكس الثاني‬
Based on the Second Law Solution
64 Experimental ‫التحديد التجريبي لمعامل اإلنتشار‬

Determination of D
70 Corrosion ‫المقاومة التآكل لسبيكة الديورألمنيوم‬
Resistance of Duralumin
73 Carburization of Steel ‫كربنة الفوالذ‬
‫‪208‬‬
‫‪75‬‬ ‫نزع الكاربون من الفوالذ ‪Decarburization of Steel‬‬
‫‪77‬‬ ‫معالجة أشباه الموصالت‬

‫‪Doping of Semiconductors‬‬
‫‪80‬‬ ‫تأثير كيركندول ‪The Kirkendall Effect‬‬

‫‪82‬‬ ‫النموذج الذري لإلنتشار ‪The Atomic Model of‬‬
‫‪Diffusion‬‬
‫‪90‬‬ ‫‪Other Diffusion‬‬ ‫عمليات اإلنتشار األخرى‬
‫‪Processes‬‬
‫الفصل الثالث‪ -‬عملية التخليق‬

‫‪99‬‬ ‫مقدمة ‪Introduction‬‬
‫‪101‬‬ ‫حركيات التخليق ‪Nucleation Kinetics‬‬
‫‪102‬‬ ‫التخليق المتجانس ‪Homogeneous Nucleation‬‬
‫‪116‬‬ ‫‪Heterogeneous‬‬ ‫المتجانس‬ ‫الغير‬ ‫التخليق‬
‫‪Nucleation‬‬
‫الفصل الرابع‪ -‬عملية النمو‬
‫‪123‬‬ ‫مقدمة ‪Introduction‬‬
‫‪123‬‬ ‫حركيات النمو ‪Growth Kinetics‬‬
‫‪126‬‬ ‫‪Overall‬‬ ‫حركيات التحول اإلجمالي‬
‫‪Transformation Kinetics‬‬
‫الفصل الخامس‪ -‬تطبيقات التحوالت الطورية‬
209
131 Introduction ‫مقدمة‬

131 Transformations in Steel ‫التحوالت في الفوالذ‬
155 Precipitation Processes ‫عمليات الترسيب‬
156 Precipitation in ‫الترسيب في األنظمة المعدنية‬
Metallic Systems
163 Precipitation in ‫الترسيب في زجاج السيليكا‬
silicate Glasses
165 ‫التجمد و التبلور‬
Solidification and Crystallization
168 ‫التجمد و التبلور في المواد الالمعدنية‬
173 The Glass Transition ‫تحول الزجاج‬

179 ‫ و النمو الحبيبي‬،‫ إعادة التبلور‬،‫اإلستعادة‬
Recovery , Recrystallization and Grain
Growth
180 Recovery ‫اإلستعادة‬
180 Recrystallization ‫إعادة التبلور‬
185 Grain Growth ‫النمو الحبيبي‬

‫‪210‬‬
‫‪186‬‬ ‫التأثير على الخواص ‪Effect on Properties‬‬
‫الفصل السادس‪ -‬أسئلة و مسائل عامة‬

‫‪189-202‬‬ ‫أسئلة و مسائل عامة‬
‫‪203‬‬ ‫المصادر و المراجع‬

‫‪204‬‬ ‫خاتمة‬
‫‪205‬‬ ‫المحتويات‬
211
2018

كتاب التحول الطوري

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

كتاب التحول الطوري

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

‫‪ -‬الى القلوب التي لم تبخل يوما ً بالعطاء (أبي و أمي) ‪.

‫‪ ‬الفصل األول‪ :‬مقدمة‬

‫‪General Introduction‬‬ ‫‪1-1‬‬

‫‪Definition of Phase‬‬ ‫‪1-2‬‬

‫‪ ‬عندما يكونان حاالت مختلفة من التجمع ‪( Aggregate‬صلب ‪Solid‬‬

‫‪ ‬حالة التجمع ‪State of Aggregate‬‬

‫‪ ‬تحول طوري ‪Phase Transformation‬‬

‫إال أن المصطلح األول (‪ )Phase Transformation‬يبدو األكثر إستخداما ً‬

‫‪ ‬الحركة عند عدد كبير من المسافات مابين الذرات ‪Interatomic‬‬

‫‪Long Range‬‬ ‫‪1-4‬‬

‫أما عندما يحدث تغير في التركيب البلوري ‪ ، Crystal Structure‬فإن‬

‫‪Diffusionless Changes‬‬ ‫‪1-5‬‬

‫إن إنتشار السير العشوائي ‪ Random-Walk Diffusion‬المبين في أعاله‬

‫‪Types of Phase‬‬ ‫‪1-6‬‬

‫‪ ‬التحوالت مع التغير في التركيب الكيمياوي ‪Transformations‬‬

‫محتويات مختلفة من الخارصين )‪ Zinc Content (Zn‬و اليوجد هنالك‬

‫الشكل(‪ )1-1‬فجوة اإلمتزاجية ‪ Miscibility Gap‬في مخطط الطور‬

‫حيث أن منطقة التحول ‪ Transformation Region‬تنشطر الى منطقتين‬

‫فالبلورة ‪ BCC Crystal‬للحديد تتغير الى البلورة ‪ FCC‬عند التبريد الى‬

‫السبيكة ‪ Al-4.5wt.%Cu Alloy‬بشكل محلول جامد ‪Solid Solution‬‬

‫‪ Solubility‬للنحاس تنخفض الى حوالي ‪ . 0.3 wt.%‬و يترسب النحاس‬

‫إن الدقيقة المترسبة المستقرة )‪ Stable Precipitation (‬ربما التتكون‬

‫إن حدود خط اإلذابة الشبه مستقر ‪Metastable Solvus Boundaries‬‬

‫إن طور األوستينايت ‪ Austenite 0.8%C‬يتحلل عند التبريد الى الدرجة‬

‫و يسمى هذا التحول الترسيب المتقطع (الغير مستمر) ‪Discontinuous‬‬

‫و يحدث اإلنتشار اإلستبدالي (اإلحاللي) ‪ Substitutional Diffusion‬في‬

‫)‪ BCC  (5at.%Ni) and FCC  (13at.%Ni‬كما مبين في الشكل(‪1-‬‬

‫ويكون اإلنتشار اإلستبدالي عادةً بطيء جداً مقارنةً مع اإلنتشار البيني‬

‫تحت ‪ 600oC‬من التركيب ‪ FCC‬الى التركيب ‪ BCC‬من دون حدوث أي‬

‫على سبيل المثال‪ ،‬السبيكة ‪ Cu-50at.%Zn Alloy‬تكون عبارة عن طور‬

‫‪ Zinc‬بشكل عشوائي في مواقع ‪ . BCC Sites‬و عند التبريد الى درجة‬

‫و عند اإلنتظام تصبح الشبكة الفراغية ‪ Space Lattice‬للتركيب مكعبة‬

‫و يحدث التحول المشابه ‪ ،‬عندما يتم تبريد أوكسيد المنغنيز البارامغناطيسية‬

‫إعادة إصطفاف إلكترونات اللف ‪ Electron Spins‬تحدث بشكل سريع جدا ً‬

‫‪Time scale‬‬ ‫‪1-11‬‬

‫𝛽→𝐿‬ ‫)‪(1 − 1‬‬

‫‪∆𝑔 = 𝑔𝛽 − 𝑔𝑙 < 0‬‬ ‫)‪(1 − 2‬‬

‫اآلن‪ ،‬التحول يمكن أن يتقدم بشكل تلقائي ‪ . Spontaneous‬و عند درجة‬

‫الجدول(‪ )1-1‬يبين مقياس الزمن النوعي ‪Qualitative Time Scale‬‬

‫من هنا‪ ،‬تحوالت الرتبة األولى مرتبطة مع التغير في الحجم ( 𝑉) و التغير‬

‫إن عدم اإلستمرارية في المشتقات الثانية تمثل التغيرات المفاجئة في السعة‬

‫الشكل(‪ )1-8‬يبين التغيرات في السعة الحرارية عندما يخضع ‪ -Brass‬الى‬

‫‪𝑔𝛽 − 𝑔𝛼 = ∆𝑔 < 0‬‬ ‫)‪(1 − 8‬‬

‫و تعتبر القيمة السالبة ‪ Negative Value‬لتغير الطاقة الحرة الكيميائية‬

‫إن القيمة المنخفضة لبعض الثوابت المرنة ‪ Elastic Constants‬في بلورات‬

‫إن إجراء الضغط الهيدروستاتيكي ‪ Hydrostatic Pressure‬عند درجة‬

‫الشكل(‪ )1-9‬الطاقة الحرة ‪ Free Energy G‬للطورين ‪ ‬و ‪ ‬كدالة‬

‫والبد من اإلشارة الى أن التركيب الكيمياوي ‪ 𝑐2‬للطور ‪ ‬يجب أن يكون‬

‫الشكل(‪ )1-10‬تغير الطاقة الحرة ‪ G‬مع التركيب الكيمياوي عند درجات‬

‫الشكل(‪ )1-11‬منحنيات الطاقة الحرة ‪ Free Energy Curves‬بالنسبة لمخطط الطور‬

‫و عند درجة الحرارة العالية )‪ T1>Tm(A)>Tm(B‬فإن الطور السائل‬

‫و عند )‪ Tm(A‬في الشكل(‪ )1-11b‬تكون و 𝐿𝐴𝐺 = 𝑆𝐴𝐺 و هذه تناظر النقطة‬

‫تراكيب بلورية متشابهة) ‪Simple Eutectic Phase Diagram‬‬

‫الشكل(‪ )1-15‬اإلشباع المغناطيسي ‪Magnetic Saturation‬‬

‫من هنا‪ ،‬تحوالت الرتبة تحدث عند مدى من درجات الحرارة‬

‫‪Fick’s Laws of Diffusion‬‬ ‫‪2-2‬‬

‫و هنا سيتم دراسة إنسياب الكتلة ‪ Mass Flow‬تحت تدرّجات التركيز‬

‫‪Fick’s Firs Law‬‬ ‫‪2-3‬‬

‫‪ِ of Moles of B Crossing per Unit Time‬عبر مستوى المقطع‬

‫‪ . Concentration Gradient in (𝑥)-Direction‬و يسمى 𝐷 معامل‬

‫𝑛𝑑 ‪1‬‬ ‫𝑐𝑑‬

‫)𝑡 ‪𝐽 ≠ 𝑓(𝑥,‬‬ ‫)‪(2 − 3‬‬

‫الشكل(‪ )2-1‬يبين المقطع الجانبي للعالقة مابين المسافة و التركيز‬

‫الزمن تحت ظروف إنسياب الحالة المستقرة ‪Steady State Conditions‬‬