‫‪wwww.bestcours.

net‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪Suivi temporel d’une transformation – Vitesse de‬‬
‫‪réaction‬‬
‫التتبع الزمني لتحول كيميائي‬ ‫‪.I‬‬
‫لتتبع تحول كيميائي كميا‪ ,‬نحدد كمية مادة أحد النواتج أو أحد المتفاعالت خالل الزمن‪ ,‬بطريقة‬
‫كيميائية كالمعايرة‪ ,‬أو باعتماد طرق فيزيائية مثل قياس الضغط‪ ,‬وقياس المواصلة‪ ,‬وقياس ‪ ...PH‬ثم نربط‬
‫المقدار المقاس بتقدم التفاعل )‪ ,x(t‬ثم ندرس التطور الزمني لهذا األخير ونستنتج تركيب المجموعة الكيميائية‬
‫تتبع‪ .‬التطور الزمني لتحول بواسطة المعايرة‬‫كل‪ :‬لحظة‬ ‫‪ ‬عند‬
‫نشاط ‪1‬‬
‫‪.1‬‬
‫‪60.0‬‬ ‫‪50.0‬‬ ‫‪40.0‬‬ ‫‪30.0‬‬ ‫‪20.0‬‬ ‫‪15.0‬‬ ‫‪10.0‬‬ ‫‪6.0‬‬ ‫‪2.0‬‬ ‫‪t‬‬ ‫)‪(min‬‬
‫‪2.7‬‬ ‫‪2.7‬‬ ‫‪2.6‬‬ ‫‪2.5‬‬ ‫‪2.3‬‬ ‫‪2.1‬‬ ‫‪1.7‬‬ ‫‪1.3‬‬ ‫‪0.6‬‬ ‫)‪n (I2‬‬

‫‪ .2‬بإضافتنا للماء المثلج إلى العينة نكون قد خففنا من تركيز المتفاعالت وخفضنا من درجة حرارة الخليط‪,‬‬
‫كبير ‪-‬في تركيب‬ ‫وبالتالي نكون قد أبطأنا سرعة التفاعل مما يمنحنا الوقت إلجراء المعايرة دون تغير‬
‫‪2I-‬‬ ‫‪I2 + 2e‬‬
‫العينة‪.‬هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪ -I2/I :‬و ‪.H2O2/H2O‬‬
‫‪ .3‬خالل‬
‫‪H2O2 + 2H + 2e‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2H2O‬‬
‫‪H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2‬‬
‫تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪H2O2‬‬ ‫‪+ 2I- + 2H+‬‬ ‫‪2H2O + I2‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫وفير‬ ‫وفير‬ ‫)‪ni(I-‬‬ ‫)‪ni(H2O2‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫وفير‬ ‫وفير‬ ‫‪ni(I-) – 2x‬‬ ‫‪ni(H2O2) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫وفير‬ ‫وفير‬ ‫‪ni(I-) - 2xm ni(H2O2) – xm‬‬
 ‫‪wwww.bestcours.net‬‬

‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬

‫‪ .4‬انطالقا من الجدول الوصفي نكتب‪x= n (I2) :‬‬

‫‪ .I‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية‬

‫بواسطة المعايرة‬
‫‪ .1‬تفاعل أيونات اليودور مع الماء األكسجيني‬
‫خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪:‬‬
‫‪ -I2/I‬و ‪.H2O2/H2O‬‬
‫‪- -‬‬
‫‪2I‬‬ ‫‪I2 + 2e‬‬
‫‪H2O2 + 2H+ + 2e-‬‬ ‫‪2H2O‬‬
‫‪H2O2 + 2I- + 2H+ 2H2O + I2‬‬
‫‪ .2‬تحديد كمية مادة ثنائي اليود عند لحظة معينة‬
‫‪-‬‬
‫نعاير ثنائي اليود بأيونات ثيوكبريتات لتحديد كمية اليود المتكونة عند لحظة معينة‪.‬‬
‫‪I2 + 2e‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2I‬‬ ‫خالل هذه المعايرة تتدخل المزدوجتان‪ -I2/I :‬و ‪. -S4O62-/S2O32‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2S2O32- S4O62­- + 2e‬‬
‫‪-‬‬
‫ننشئ الجدول الوصفي لهذا التفاعل‪:‬‬
‫‪I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62‬‬
‫تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪I2 +‬‬ ‫‪2S2O32-‬‬ ‫‪2I- + S4O62-‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪nE(S2O32-‬‬ ‫)‪ni(I2‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪nE(S2O32-) – 2x‬‬ ‫‪ni(I2) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪2xm‬‬ ‫‪nE(S2O32-) – 2xE‬‬ ‫‪ni(I2) - xE‬‬
 ‫‪wwww.bestcours.net‬‬

‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬

‫‪.ni(I2) – xE = 0‬‬ ‫‪ nE(S2O32-) – 2xE = 0‬و‬ ‫عند التكافؤ‬

‫حيث ‪ :C‬تركيز محلول ثيوكبريتات الصوديوم‪.‬‬

‫‪ :VE‬الحجم المضاف عند التكافؤ‪.‬‬
‫‪ .3‬تحديد تقدم التفاعل وتركيب المجموعة الكيميائية‬
‫تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪H2O2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2I-‬‬ ‫‪+ 2H+‬‬ ‫‪2H2O + I2‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫وفير‬ ‫وفير‬ ‫)‪ni(I-‬‬ ‫)‪ni(H2O2‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫وفير‬ ‫وفير‬ ‫‪ni(I-) – 2x‬‬ ‫‪ni(H2O2) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫وفير‬ ‫‪ ni(I-) - 2xm ni(H2O2) – xm‬وفير‬
‫نالحظ حسب الجدول أن‪.ni(I2) = x(t) :‬‬
‫هذه العالقة تمكن من تمثيل منحنى تغيرات تقدم التفاعل ‪ x‬بداللة الزمن ‪ .t‬ومعرفة تقدم التفاعل كافية لتحديد‬
‫تركيب المجموعة الكيميائية عند لحظة معينة‪.‬‬
‫‪n(H2O2) = ni(H2O2) – x ‬‬ ‫;‬ ‫; ‪n(I-) = ni(I-) - 2x ‬‬ ‫‪n (I2) = x‬‬
‫‪ ‬نشاط ‪ :2‬تتبع تحول كيميائي بقياس الضغط‬
‫‪330 300 270 240 210 180 150 120‬‬ ‫‪90‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪t (s‬‬
‫)‪1093 1093 1091 1087 1081 1079 1068 1060 1048 1036 1025 101 p(hPa‬‬
 ‫‪wwww.bestcours.net‬‬

‫‪-‬‬
‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪Mg‬‬ ‫‪Mg2+ + 2e‬‬ ‫‪ .1‬خالل هذا التفاعل تتدخل المزدوجتان‪ Mg2+/Mg :‬و ‪.H3O+/H2‬‬
‫‪2H3O+ + 2e-‬‬ ‫‪2H2O + H2‬‬
‫‪Mg + 2H3O+‬‬ ‫‪Mg2+ + 2H2O + H2‬‬
‫‪ Mg‬تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪+ 2H3O+‬‬ ‫‪Mg2+ + 2H2O + H2‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫وفير‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪ni(H3O+‬‬ ‫)‪ni(Mg‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫وفير‬ ‫‪x‬‬ ‫‪ni(H3O+) – 2x‬‬ ‫‪ni(Mg) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫وفير‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪ni(H3O+) - 2xm ni(Mg) – xm‬‬
‫‪ .2‬نعتبر الغاز داخل الحوجلة كامال‪.‬‬
‫في الحالة البدئية (‪ )t = 0‬لدينا‪ pt=0V = patmV = n0RT :‬حيث ‪ :n0‬كمية مادة الهواء‪.‬‬
‫‪ptV = (n0 + nt(H2))RT‬‬ ‫عند اللحظة ‪ t ≠ 0‬لدينا‪:‬‬
‫‪ptV = patmV + nt(H2)RT‬‬
‫(‪V = nt(H2)RT)pt – patm‬‬
‫أي‪pV = xRT∆ :‬‬ ‫فإن‪V = xRT)pt – patm( :‬‬ ‫بما أن‪n(H2) = x :‬‬
‫في الحالة النهائية لدينا ‪ pt = pmax‬و ‪ x = xm‬إذن (‪ V = xmRT)pmax – patm‬أي‪pmaxV = xmRT∆ :‬‬
‫‪.3‬‬
‫‪330‬‬ ‫‪300‬‬ ‫‪270 240 210 180 150 120 90 60 30 0‬‬ ‫)‪t (s‬‬
‫‪x(10-414.77‬‬
‫‪0 2.22 4.25 6.46 8.68 10.15 12.19 12.56 13.66 14.40 14.77‬‬ ‫)‪mol‬‬
 ‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪.4‬‬

‫‪.5‬‬

‫‪wwww.bestcours.net‬‬
 ‫‪wwww.bestcours.net‬‬

‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬

‫‪ .III‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية بانجـاز قياس فيزيائي‬
‫‪ .1‬تتبع تحول كيميائي بقياس ضغط غاز‬
‫نعتبر تفاعل حمض االيثانويك )‪ CH3CO2H(aq‬مع أيون هيدروجينوكربونات )‪ HCO3-(aq‬الذي يتم‬
‫‪CH3CO2H + HCO3-‬‬ ‫‪CH3CO2- + CO2 + H2O‬‬ ‫وفق المعادلة‪:‬‬
‫‪:‬لننشئ الجدول الوصفي للتفاعل‬
‫تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪CH3CO2H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HCO3-‬‬ ‫‪CH3CO2- + CO2 + H2O‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫وفير‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪ni(HCO3-‬‬ ‫)‪ni(CH3CO2H‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫وفير‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪ni(HCO3-) –x‬‬ ‫‪ni(CH3CO2H) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xm‬‬ ‫وفير‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪ni(HCO3-) - xm ni(CH3CO2H) – xm‬‬
‫انطالقا من الجدول نالحظ أن ‪.n(CO2) = x‬‬
‫‪ ‬إيجاد العالقة بين الضغط ‪ p‬وتقدم التفاعل ‪.x‬‬
‫نعتبر الغاز داخل الحوجلة كامال‪.‬‬
‫في الحالة البدئية (‪ )t = 0‬لدينا‪ pt=0V = patmV = n0RT :‬حيث ‪ :n0‬كمية مادة الهواء‪.‬‬
‫‪ptV = (n0 + nt(CO2))RT‬‬ ‫عند اللحظة ‪ t ≠ 0‬لدينا‪ptV = patmV + nt(CO2)RT :‬‬
‫(‪V = nt(CO2)RT)pt – patm‬‬
‫فإن‪① V = xRT)pt – patm( :‬‬ ‫بما أن‪n(CO2) = x :‬‬
‫‪:‬من ① و ② نستنتج‬ ‫في الحالة النهائية لدينا‪ pt = pmax :‬و ‪x = xm‬‬
‫إذن‪② V = x RT)p – p ( :‬‬
 ‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪ .2‬تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية‬
‫لتتبع تطور تفاعل ‪-2‬كلورو ‪-2‬متيل بروبان مع الماء الذي يحدث وفق‬
‫‪-‬‬
‫‪RCl + H2O‬‬ ‫‪ROH + H+ + Cl‬‬ ‫المعادلة‪:‬‬
‫تقدم التفاعل حالة المجموعة‬ ‫‪RCl + H2O + ROH‬‬ ‫‪H+ + Cl-‬‬
‫الحالة البدئية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫وفير‬ ‫)‪ni(RCl‬‬
‫أثناء التفاعل‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫وفير‬ ‫‪ni(RCl) – x‬‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫‪xm‬‬ ‫وفير‬ ‫‪ni(RCl) – xm‬‬

‫لدينا‪:‬‬
‫①‬ ‫فإن‪:‬‬ ‫بما أن‪:‬‬
‫‪:‬من ① و ② نستنتج‬
‫②‬ ‫في الحـالة النهائية لدينا‪:‬‬
‫‪ .IV‬السرعة الحجمية لتفاعل‬
‫‪ .1‬تعريف‬
‫تعرف السرعة الحجمية لتفاعل كيميائي بالعالقة‪:‬‬
‫‪ :v(ti) ‬السرعة الحجمية لتفاعل عند اللحظة ‪ ti‬ب‪.mol.m-3.s-1 :‬‬
‫‪ :dx ‬تغير تقدم التفاعل ب‪.mol :‬‬
‫‪ :dt ‬مدة التغير ب‪.s :‬‬
‫‪wwww.bestcours.net‬‬ ‫‪ :Vs ‬حجم المحلول ب‪.m3 :‬‬
 ‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫ملحوظة‪:‬يعبر غالبا عن السرعة ب‪ mol.L-1s-1 :‬أو ‪ mol.L-1.min-1‬أو ‪.mol.L-1.h-1‬‬
‫‪ .2‬تحديد سرعة التفاعل‬
‫‪ ‬الطريقة المبيانية‬
‫‪ ‬نخط منحنى تقدم التفاعل بداللة الزمن ‪.t‬‬
‫‪ ‬نخط مماس هذا المنحنى عند اللحظة ‪.ti‬‬
‫‪ ‬نحدد المعامل الموجه لهذا المماس الذي يمثل‬
‫‪ ‬نقسم هذا المعامل على حجم الخليط عند اللحظة ‪.ti‬‬
‫‪ ‬استعمال مجدول‬
‫يمكن مباشرة حساب السرعة )‪ v(ti‬انطالقا من القيم ‪ Vs‬و ‪ ti‬و ‪.xi‬‬
‫خالل الزمن‬
‫تطور سرعة التفاعل ‪(2‬‬ ‫تجربة نشاط‬
‫مثال‪.3 :‬‬
‫عند درجة حرارة ثابتة تتناقص سرعة التفاعل مع تناقص تراكيز المتفاعالت‪.‬‬
‫‪ .V‬زمن نصف التفاعل‬
‫‪ .1‬تعريف‬
‫زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬هو المدة الضرورية لكي يصل التقدم ‪ x‬إلى نصف قيمته النهائية‪:‬‬
‫ملحوظة‪:‬‬
‫‪ ‬في حالة تفاعل كلي‪ ,‬يساوي التقدم النهائي قيمة التقدم األقصى‪.‬‬
‫‪ ‬ال ينتهي التفاعل عند اللحظة‪.t = 2t1/2 :‬‬
‫‪wwww.bestcours.net‬‬
 ‫التتبع الزمني لتحول – سرعة التفاعل‬
‫‪ .2‬تحديد زمن نصف التفاعل‬
‫لتحديد زمن نصف التفاعل مبيانيا‪ ,‬نحدد قيمة التقدم النهائي‬
‫للتفاعل بخط مقارب أفقي للمنحنى‪ ,‬ويمثل أفصول النقطة ذات‬
‫‪.‬األرتوب زمن نصف التفاعل‬

‫‪ .3‬فائدة زمن نصف التفاعل‬

‫يم ِك ن زمن نصف التفاعل من اختيار الطريقة المالئمة لتطور المجموعة المدروسة‪ ,‬بحيث يجب أن‬
‫تكون المدة الزمنية بين كل قياسين أصغر بكثير من زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬لضمان سالمة الدراسة‪.‬‬

‫‪wwww.bestcours.net‬‬