‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫الجزء األول ‪:‬‬

‫التحوالت السريعة‬
‫التتبع الزمين لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬
‫والبطيئة لمجموعة‬
‫كيميائية‬ ‫‪Suivi temporel d'une transformation -‬‬
‫الوحدة ‪2‬‬ ‫الثانية باكالوريا‬
‫‪4‬س‬
‫‪Vitesse de réaction‬‬ ‫الكيمياء‬
‫‪ -1‬التتبع الزمني لتحول كيميائي‪:‬‬
‫تهدف الحركية الكيميائية إلى تتبع تطور تحول كيميائي ‪ ،‬وخاصة إلى تحديد التقدم )𝒕(𝒇 = 𝒙 ‪.‬‬
‫لهذا الغرض تعتمد طرق فيزيائية وكيميائية ‪:‬‬
‫الطرق الفيزيائية تستعمل عندما تكون بعض المقادير الفيزيائية القابلة للقياس في وسط تفاعلي مرتبطة‬
‫بتركيز بعض األنواع الكيميائية المتواجدة في هذا الوسط ‪ ،‬نذكر منها ‪ :‬قياس المواصلة – قياس ‪- pH‬‬
‫قياس الحجم أو الضغط – قياس الطيف الضوئي ‪ .‬تتميز هذه الطرق بتسجيل مستمر لتطور كمية مادة أو‬
‫تراكيز متفاعل أو ناتج خالل الزمن ‪ ،‬وهي سريعة ودون التشويش على الوسط التفاعلي ‪.‬‬
‫وهناك طرق كيميائية كالمعايرة ‪ .‬وهذه الطرق ال تسمح بتسجيل مستمر لتطور كمية مادة أو تركيز‬
‫متفاعل أو ناتج خالل الزمن ‪.‬‬
‫‪ -2‬تتبع التطور الزمني لتحول كيميائي ‪:‬‬
‫‪ -1-2‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية بواسطة المعايرة ‪:‬‬
‫‪-1-1-2‬التفاعل بين أيونات اليودور والماء األوكسجيني ‪:‬‬
‫نصب في كأس ‪ ،‬حجما من محلول الماء األوكسجيني‬
‫𝟐𝐎 𝟐𝑯 (عديم اللون) تركيزه 𝟏‪𝑪 = 𝟎, 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−‬‬
‫وبضع قطرات من حمض الكبريتيك المركز‪ ،‬ثم نضيف إليه‬
‫‪𝑲+‬‬ ‫‪−‬‬
‫حجما من محلول يودور البوتاسيوم )𝒒𝒂(𝑰 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫(عديم اللون) تركيزه 𝟏‪ ، 𝑪′ = 𝟎, 𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−‬بعد‬
‫التحريك ‪ ،‬نالحظ أن الخليط يأخذ تدريجيا لون أصفر ( أ ) ‪،‬‬
‫ثم بنيا ( ب ) ليصبح بعد بضع دقائق داكنا ( ج ) ‪.‬‬
‫أ‪ -‬ما هو النوع الكيميائي المسؤول عن اللون المالحظ ؟ كيف تفسر تطور اللون ؟‬
‫اللون الذي يظهر يميز )𝒒𝒂( 𝟐𝑰 ‪ ،‬ويفسر تزايد شدة اللون بتزايد تركيز )𝒒𝒂( 𝟐𝑰 ‪.‬‬
‫ب‪ -‬عين المزدوجتين مختزل ‪ /‬مؤكسد المتدخلتين في التفاعل الحاصل ‪.‬‬
‫المزدوجتان مختزل ‪ /‬مؤكسد المتدخلتان في التفاعل الحاصل هما ‪ 𝑯𝟐 𝐎𝟐 (𝐚𝐪) / 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) :‬و‬
‫‪. 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) / 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬
‫ج‪ -‬اكتب معادلة التفاعل الحاصل ‪.‬‬
‫‪𝑯𝟐 𝐎𝟐 (𝐚𝐪) + 𝟐 𝑯+‬‬
‫𝒆 𝟐 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫‪−‬‬
‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯 𝟐 ⇌‬

‫‪𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬ ‫‪⇌ 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆−‬‬

‫‪𝑯𝟐 𝐎𝟐 (𝐚𝐪) + 𝟐 𝑰−‬‬ ‫‪+‬‬

‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯 𝟐 ‪(𝒂𝒒) + 𝟐 𝑯(𝒂𝒒) → 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) +‬‬

‫د‪ -‬ماهو النوع الكيميائي المذاب الذي يمكن معايرته ؟‬

‫يمكن معايرة )𝒒𝒂( 𝟐𝑰 عند لحظة معينة ‪.‬‬

‫‪1‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫‪ -2-1-2‬تحديد كمية مادة ثنائي اليود عند لحظة معينة ‪:‬‬

‫نصب في كأس 𝑳𝒎 𝟎𝟎𝟏 = 𝑽 من محلول يودور‬
‫البوتاسيوم تركيزه 𝟏‪ ، 𝑪𝟏 = 𝟎, 𝟒𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−‬ونضيف‬
‫إليه 𝑳𝒎 𝟎𝟎𝟏 = 𝑽 من محلول بيروكسو ثنائي كبريتات‬
‫‪ 𝟐𝑲+‬تركيزه‬ ‫‪𝟐−‬‬
‫البوتاسيوم )𝒒𝒂(𝟖𝑶 𝟐𝑺 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫𝟏‪ 𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟔 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−‬محمض ب 𝑳𝒎 𝟏 من‬
‫محمض الكبريتيك المركز ‪.‬‬
‫‪′‬‬
‫فورا ‪ ،‬عند تحضير الخليط ‪ ،‬نأخذ منه 𝑳𝒎 𝟎𝟏 = 𝑽‬
‫ونصبها في كأس عند اللحظة 𝟎 = 𝒕 ‪ ،‬ونضيف إلى هذه‬
‫الكأس 𝑳𝒎 𝟎𝟓 من الماء المثلج )𝑪‪.(𝟎 °‬‬
‫نعاير ثنائي اليود المتكون عند لحظة 𝒕 بمحلول ثيوكبريتات‬
‫‪ 𝟐𝑵𝒂+‬تركيزه المولي 𝑳 ‪. 𝑪𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟎 𝒎𝒐𝒍.‬‬
‫𝟏‪−‬‬ ‫‪𝟐−‬‬
‫الصوديوم )𝒒𝒂(𝟑𝑶 𝟐𝑺 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫نعيد نفس العمليات السابقة بالنسبة للحظات أخرى ‪ ،‬كما يوضح الجدول التالي ‪:‬‬
‫‪60‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪t( min‬‬
‫‪3,3 3,2 3,1 2,8 2,3 2,1 1,7‬‬ ‫‪1,4‬‬ ‫‪1,0‬‬ ‫‪0,5‬‬ ‫‪0,0‬‬ ‫‪n(I2)t mmol‬‬

‫أ‪ -‬لماذا نصب العينة من الخليط التفاعلي في الماء المثلج قبل كل معايرة ؟‬
‫تسمى هذه العملية الغطس ‪ ،‬والهدف منها هو توقيف التفاعل بالتخفيف والتبريد ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أنشئ جدول التقدم لتفاعل أيونات بيروكسو ثنائي كبريتات وأيونات اليودور ‪.‬‬
‫‪𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬ ‫‪⇌ 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆−‬‬
‫‪𝐒𝟐 𝐎𝟖𝟐−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬
‫‪+ 𝟐 𝒆−‬‬ ‫‪⇌ 𝟐 𝐒𝐎𝟐−‬‬
‫)𝐪𝐚( 𝟒‬
‫‪𝟐−‬‬
‫‪𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂( 𝟖𝐎 𝟐𝐒 ‪(𝒂𝒒) +‬‬ ‫‪→ 𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝐒𝐎𝟐−‬‬
‫المعادلة الحصيلة ‪𝟒 (𝐚𝐪) :‬‬

‫جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬ ‫‪+ 𝐒𝟐 𝐎𝟖 𝟐−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬ ‫→‬ ‫‪𝑰𝟐 (𝒂𝒒) +‬‬ ‫‪𝟐 𝐒𝐎𝟐−‬‬
‫)𝐪𝐚( 𝟒‬
‫معادلة التفاعل‬
‫كميات المادة بالمول‬ ‫التقدم‬ ‫حالة المجموعة‬
‫‪n1= c1.v‬‬ ‫‪n2= c2.v‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحالة البدئية‬
‫‪c1.v – 2x‬‬ ‫‪c2.v - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫خالل التحول‬
‫‪c1.v – 2xf‬‬ ‫‪c2.v – xf‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪2 xf‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫الحالة النهائية‬
‫ج‪ -‬ماهي العالقة بين كمية ثنائي اليود المتكونة عند لحظة ‪ t‬وتقدم التفاعل ‪ x‬عند نفس اللحظة ؟‬
‫من خالل جدول التقدم ‪ ،‬نجد )𝒕(𝒙 = 𝒕) 𝟐𝑰(𝒏 ‪.‬‬
‫د‪ -‬كيف يمكن تتبع التطور الزمني لهذا التحول الكيميائي ؟‬
‫‪ 𝐒𝟐 𝐎𝟐−‬من تتبع تطور تقدم التفاعل ‪ x‬خالل الزمن ‪t‬‬‫تمكن معايرة ثنائي اليود 𝟐𝑰 بأيونات ثيوكبريتات 𝟑‬
‫‪ ،‬وبالتالي حساب كميات مادة المكونات األخرى للوسط التفاعلي عند كل لحظة ‪ ، t‬حيث ‪:‬‬
‫‪𝟐−‬‬ ‫‪−‬‬
‫‪𝒏( 𝑺𝑶𝟐−‬‬ ‫𝒙𝟐 – 𝑽 ‪𝟒 (𝒂𝒒) ) = 𝟐𝒙 ; 𝒏(𝑺𝟐 𝑶𝟖 (𝒂𝒒) ) = 𝑪𝟐 . 𝑽 – 𝒙 ; 𝒏(𝑰(𝒂𝒒) ) = 𝑪𝟏 .‬‬

‫‪2‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫ه‪ -‬أنشئ جدول التقدم لتفاعل المعايرة بين أيونات ثيو كبريتات وأيونات ثنائي اليود ‪.‬‬

‫‪𝟐 𝐒𝟐𝐎𝟐−‬‬
‫)𝐪𝐚( 𝟑‬ ‫‪⇌ 𝐒𝟒 𝐎𝟔 𝟐−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬
‫‪+ 𝟐 𝒆−‬‬
‫‪𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝒆− ⇌ 𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬
‫‪𝟐−‬‬
‫‪𝑰𝟐 (𝒂𝒒) + 𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟐−‬‬
‫)𝐪𝐚( 𝟑‬ ‫‪→ 𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂( 𝟔𝐎 𝟒𝐒 ‪(𝒂𝒒) +‬‬

‫جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪𝟐−‬‬
‫)𝒒𝒂( 𝟐𝑰‬ ‫‪+‬‬ ‫‪𝟐 𝐒𝟐 𝐎𝟐−‬‬
‫)𝐪𝐚( 𝟑‬ ‫‪→ 𝟐 𝑰−‬‬
‫)𝒒𝒂( 𝟔𝐎 𝟒𝐒 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫معادلة التفاعل‬
‫كميات المادة بالمول‬ ‫حالة المجموعة التقدم‬
‫)‪n’p(I2‬‬ ‫‪n3= c3.vE‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحالة البدئية‬
‫‪n’p(I2) – x‬‬ ‫‪c3.vE - 2x‬‬ ‫‪n0 + 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫خالل التحول‬
‫‪n’p(I2) – xE‬‬ ‫‪c3.vE – 2xE‬‬ ‫‪n0 + 2xE‬‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪xE‬‬ ‫الحالة النهائية‬

‫‪ 𝑰−‬الموجودة في العينة المعايرة ‪.‬‬‫حيث 𝟎𝒏 كمية مادة )𝒒𝒂(‬

‫𝑬𝑽 والتركيز المولي 𝟑𝑪‬ ‫و‪ -‬عبر عن كمية مادة ثنائي اليود المتكونة ) 𝟐𝑰( 𝒑‪ 𝒏′‬بداللة الحجم المكافئ‬
‫لمحلول ثيوكبريتات الصوديوم ‪.‬‬
‫𝑬𝑽 𝟑𝑪‬
‫= ) 𝟐𝑰( 𝒑‪ ، 𝒙𝑬 = 𝒏′‬وبما أن حجم الخليط التفاعلي يساوي عشر مرات‬ ‫عند التكافؤ ‪ ،‬لدينا‬
‫𝟐‬
‫حجم العينة المأخوذة (المعايرة) ‪ ،‬فإن كمية مادة ثنائي اليود المتكونة عند لحظة معينة في الخليط التفاعلي‬
‫هي ‪𝒏𝒑 (𝑰𝟐 ) = 𝟏𝟎 𝒏′𝒑 (𝑰𝟐 ) = 𝟓𝑪𝟑 𝑽𝑬 :‬‬
‫ز‪ -‬خط المنحى )𝒕(𝒇 = 𝒙 ‪:‬‬

‫خالصة ‪:‬‬
‫تمكن المعايرة من تتبع تطور تقدم تفاعل ‪ x‬خالل الزمن ‪ ،‬حيث يمكن حساب ‪ x‬في كل لحظة انطالقا‬
‫من معرفة كمية مادة أحد المتفاعالت أو النواتج المتكونة عند هذه اللحظة ‪.‬‬

‫‪3‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

 ‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫‪ -2-2‬تتبع التطور الزمني لمجموعة كيميائية بإنجاز قياس فيزيائي ‪:‬‬

‫‪ -1-2-2‬تتبع تحول كيميائي بقياس ضغط غاز ‪:‬‬
‫ندخل في حوجلة متصلة بمانومتر حجما 𝑳𝒎 𝟎 ‪ 𝑽 = 𝟓𝟎,‬من‬
‫محلول حمض الكلوريدريك تركيزه 𝟏‪𝑪 = 𝟎, 𝟓 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−‬‬
‫وكتلة 𝒈 𝟎𝟐𝟎 ‪ 𝒎 = 𝟎,‬من المغنيزيوم ‪.‬‬
‫نعطي 𝟏‪. 𝑴(𝑴𝒈) = 𝟐𝟒, 𝟑𝒈. 𝒎𝒐𝒍−‬‬
‫نسجل قيمة الضغط بعد تمام كل 𝒔 𝟎𝟑 ‪.‬‬

‫أ‪ -‬اكتب معادلة التفاعل الحاصل ‪.‬‬

‫)‪P (hPa‬‬ ‫)‪t (s‬‬ ‫‪ 𝐌𝐠 𝟐+‬و‬

‫المزدوجتان المتدخلتان في التفاعل هما ‪(𝐚𝐪) / 𝑴𝒈(𝐬) :‬‬

‫‪1013‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪ . 𝑯𝟑 𝑶+‬إذن معادلة التفاعل الحاصل ‪:‬‬

‫)𝒈( 𝟐𝑯 ‪(𝒂𝒒) /‬‬
‫‪1025‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪𝑴𝒈(𝒔) + 𝟐𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫‪𝟐+‬‬
‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯𝟐 ‪(𝒂𝒒) → 𝑴𝒈(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 (𝒈) +‬‬
‫‪1036‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪1048‬‬ ‫‪90‬‬ ‫ب‪ -‬احسب كميات المادة البدئية للمتفاعالت ‪.‬‬
‫‪1060‬‬ ‫‪120‬‬ ‫𝟓𝟎 ‪𝒏𝒊 (𝑯𝟑 𝑶 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]. 𝑽 = 𝒄. 𝑽 = 𝟎, 𝟓 × 𝟎,‬‬
‫)‪+‬‬

‫‪1068‬‬ ‫‪150‬‬ ‫𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟓𝟐 = ) ‪𝒏𝒊 (𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫‪1079‬‬ ‫‪180‬‬ ‫)𝒈𝑴(𝒎‬ ‫𝟎𝟐𝟎‪𝟎,‬‬
‫= )𝒈𝑴( 𝒊𝒏‬ ‫=‬ ‫𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟐𝟖 ‪= 𝟎,‬‬
‫)𝒈𝑴(𝑴‬ ‫𝟑‪𝟐𝟒,‬‬
‫‪1081‬‬ ‫‪210‬‬
‫‪1087‬‬ ‫‪240‬‬ ‫ج‪ -‬حدد المتفاعل المحد و قيمة التقدم األقصى ‪.‬‬
‫) ‪𝒏𝒊 (𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫)𝒈𝑴( 𝒊𝒏‬
‫‪1091‬‬ ‫‪270‬‬ ‫‪ ،‬إذن المتفاعل المحد هو )𝐬(𝒈𝑴‬ ‫>‬ ‫لدينا‬
‫𝟐‬ ‫𝟏‬
‫‪1093‬‬ ‫‪300‬‬ ‫)𝒈𝑴( 𝒊𝒏‬
‫‪1093‬‬ ‫‪330‬‬ ‫= 𝐦𝒙 ‪.‬‬ ‫والتقدم األقصى هو 𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟐𝟖 ‪= 𝟎,‬‬
‫𝟏‬
‫د‪ -‬أنشئ جدول التقدم لهذا التفاعل ‪.‬‬
‫‪𝑴𝒈(𝒔) + 𝟐𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫‪𝟐+‬‬
‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯𝟐 ‪(𝒂𝒒) → 𝑴𝒈(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 (𝒈) +‬‬
‫معادلة التفاعل‬
‫كميات المادة ب )‪(mmol‬‬ ‫حالة المجموعة التقدم‬
‫‪0,82‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫الحالة البدئية‬
‫)‪0,82– x(t‬‬ ‫)‪25 - 2x(t‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫بوفرة‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫خالل التحول‬
‫‪0‬‬ ‫‪23,4‬‬ ‫‪0,82‬‬ ‫‪0,82‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xmax‬‬ ‫الحالة النهائية‬
‫ه‪ -‬ينتج عن هذا التفاعل ‪ ،‬غاز ثنائي الهيدروجين ‪ ،‬مما يؤدي إلى تزايد الضغط داخل حوجلة حجمها ثابت‪.‬‬
‫يقيس المانومتر الضغط داخل الحوجلة ‪ 𝑷 = 𝑷𝒂𝒕𝒎 + 𝜟𝑷 :‬حيث 𝒎𝒕𝒂𝑷 يمثل الضغط الجوي‬
‫أوجد العالقة بين تغير الضغط 𝑷𝜟 للغاز داخل الحوجلة وتقدم التفاعل 𝒙 (نعتبر الغاز كامال) ‪.‬‬
‫𝑻‪𝑹.‬‬
‫‪ 𝑷𝒂𝒕𝒎 = 𝒏𝟎 .‬حيث 𝟎𝒏 كمية المادة لألنواع المتواجدة في الهواء ‪.‬‬ ‫في الحالة البدئية ‪ ،‬لدينا‬
‫𝑽‬
‫𝑻‪𝑹.‬‬ ‫𝑻‪𝑹.‬‬ ‫𝑻‪𝑹.‬‬ ‫𝑻‪𝑹.‬‬
‫‪𝑷 = (𝒏𝟎 + 𝒏(𝑯𝟐 )).‬‬ ‫‪= 𝒏𝟎 .‬‬ ‫‪+ 𝒏(𝑯𝟐 ).‬‬ ‫‪= 𝑷𝒂𝒕𝒎 + 𝒏(𝑯𝟐 ).‬‬ ‫خالل التحول‬
‫𝑽‬ ‫𝑽‬ ‫𝑽‬ ‫𝑽‬
‫𝑻‪𝑹.‬‬ ‫𝑻‪𝑹.‬‬
‫)𝟏(‬ ‫‪𝜟𝑷 = 𝒏(𝑯𝟐 ).‬‬ ‫‪= 𝒙(𝒕).‬‬ ‫إذن‬ ‫وبما أن )𝒕(𝒙 = ) 𝟐𝑯(𝒏‬
‫𝑽‬ ‫𝑽‬
‫𝑻‪𝑹.‬‬
‫)𝟐(‬ ‫‪𝜟𝑷𝒎𝒂𝒙 = 𝒙𝒎𝒂𝒙 .‬‬ ‫في الحالة النهائية ‪ ،‬لدينا‬
‫𝑽‬

‫‪4‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

 ‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫𝑻‪𝑹.‬‬
‫)𝟏(‬ ‫𝑷𝜟‬ ‫‪𝒙(𝒕).‬‬ ‫)𝒕(𝒙‬
‫=‬ ‫𝑽‬
‫𝑻‪𝑹.‬‬ ‫=‬ ‫من (‪ )1‬و (‪ )2‬نستنتج‬
‫)𝟐(‬ ‫𝒙𝒂𝒎𝜟‬ ‫‪𝒙𝒎𝒂𝒙 .‬‬ ‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬
‫𝑽‬
‫𝑷𝜟‬
‫‪𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 .‬‬ ‫إذن‬
‫𝒙𝒂𝒎𝑷𝜟‬
‫مع 𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟐𝟖 ‪ 𝒙𝐦 = 𝟎,‬و 𝒂𝑷𝒉 𝟑𝟏𝟎𝟏 = 𝒎𝒕𝒂𝑷 و 𝒂𝑷𝒉 𝟎𝟖 = 𝒎𝒕𝒂𝑷 ‪𝜟𝑷𝒎𝒂𝒙 = 𝑷 −‬‬
‫و‪ -‬احسب )𝒕(𝒙 في مختلف اللحظات ‪.‬‬
‫)‪x (mmol‬‬ ‫)‪t (s‬‬
‫انظر جانبه‬
‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪0,12‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪0,24‬‬ ‫‪60‬‬
‫‪0,36‬‬ ‫‪90‬‬
‫‪0,48‬‬ ‫‪120‬‬
‫‪0,56‬‬ ‫‪150‬‬
‫‪0,64‬‬ ‫‪180‬‬ ‫ز‪ -‬خط المنحنى )𝒕(𝒇 = 𝒙 ‪.‬‬
‫‪0,70‬‬ ‫‪210‬‬
‫‪0,76‬‬ ‫‪240‬‬
‫‪0,80‬‬ ‫‪270‬‬
‫‪0,82‬‬ ‫‪300‬‬
‫‪0,82‬‬ ‫‪330‬‬

‫مثال ‪ :‬حدد تركيب الخليط عند اللحظة ‪. t = 150 s‬‬

‫𝟓𝟓‬
‫‪(𝟏𝟓𝟎) = 𝟎, 𝟖𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 .‬‬ ‫لدينا 𝒂𝑷𝒉 𝟓𝟓 = 𝟑𝟏𝟎𝟏 ‪ 𝜟𝑷 = 𝟏𝟎𝟔𝟖 −‬إذن 𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟔𝟓 ‪= 𝟎,‬‬
‫𝟎𝟖‬
‫و بالتالي ‪:‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪n ( H2 ) = n( Mg ) = 0,56 mmol‬‬

‫‪n ( H3O+ ) = ( 25- 2 × 0,56 ) . 10-3 = 23,88 mmol‬‬

‫‪n ( Mg ) = ( 0,82 – 0,56 ) . 10-3 = 0,26 mmol‬‬

‫خالصة ‪:‬‬
‫يمكن قياس ضغط غاز من تتبع بكيفية مستمرة ‪ ،‬تطور تقدم التفاعل بداللة الزمن ‪.‬‬

‫‪5‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

 ‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫‪ -2-2-2‬تتبع تحول كيميائي بقياس الموصلية ‪:‬‬

‫نصب في كأس ‪ 𝟓𝟎 𝒎𝑳 ،‬من الماء المقطر و 𝑳𝒎 𝟓𝟐 من الكحول ‪ ،‬ونضع‬
‫الكأس في حمام مريم درجة حرارته ℃𝟎𝟐 ‪ .‬ثم نضيف إليه 𝑳𝒎 𝟏 من ‪-2‬‬
‫كلورو‪ -2-‬مثيل بروبان ( 𝒍𝒐𝒎 𝟑‪ ) 𝒏𝟎 = 𝟗, 𝟐. 𝟏𝟎−‬ونرمز له بـ 𝒍𝑪𝑹 ‪.‬‬
‫نعير مقياس المواصلة و نغمر خلية القياس في الخليط بعد تحريكه ‪ .‬ونسجل بعد‬
‫تمام كل 𝒔 𝟎𝟎𝟐 ‪ ،‬الموصلية )𝐭(𝛔 للمحلول كما يبين الجدول أسفله‪.‬‬

‫‪2000‬‬ ‫‪1800‬‬ ‫‪1600‬‬ ‫‪1400‬‬ ‫‪1200‬‬ ‫‪1000‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪200‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪t(s‬‬
‫)‪1,955 1,955 1,905 1,856 1,759 1,661 1,466 1,270 0,977 0,489 0 σ(S/m‬‬
‫أ‪ -‬اكتب معادلة التفاعل الحاصل ‪.‬‬
‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯 ‪𝑹𝑪𝒍 +‬‬ ‫‪→ 𝑹𝑶𝑯 + 𝑯+‬‬ ‫)𝒒𝒂(𝒍𝑪 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫‪−‬‬

‫ب‪ -‬أنشئ جدول التقدم للتفاعل الحاصل ‪.‬‬

‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯 ‪𝑹𝑪𝒍 +‬‬ ‫‪→ 𝑹𝑶𝑯 + 𝑯+‬‬ ‫‪−‬‬
‫)𝒒𝒂(𝒍𝑪 ‪(𝒂𝒒) +‬‬
‫معادلة التفاعل‬
‫كميات المادة ب )‪(mol‬‬ ‫حالة المجموعة التقدم‬
‫‪n0‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫الحالة البدئية‬
‫)‪n0– x(t‬‬ ‫بوفرة‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫)‪x(t‬‬ ‫خالل التحول‬
‫‪n0– xmax‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫الحالة النهائية‬

‫بما أن الماء موجود بوفرة ‪ ،‬فإن المتفاعل المحد هو 𝒍𝑪𝑹 والتقدم األقصى هو 𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟐 ‪𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝒏𝟎 = 𝟗,‬‬
‫ج‪ -‬هل تتغير موصلية المحلول ‪.‬‬
‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬
‫يؤدي التفاعل إلى تكون األيونات )𝒒𝒂(𝑯 و )𝒒𝒂(𝒍𝑪 التي تزيد من موصلية الوسط التفاعلي ‪.‬‬
‫د‪ -‬أوجد العالقة بين )𝒕(𝒙 و )𝒕(𝝈 ‪.‬‬
‫يعبر عن موصلية المحلول عند اللحظة ‪ t‬بالعالقة ‪𝝈(𝒕) = 𝝀𝑯+ . [𝑯+ ]𝒕 + 𝝀𝑪𝒍− . [𝑪𝒍− ]𝒕 :‬‬
‫)𝒕(𝒙‬
‫= 𝒕] ‪[𝑯+ ]𝒕 = [𝑪𝒍−‬‬ ‫حسب جدول التقدم لدينا ‪:‬‬
‫𝑽‬
‫)𝒕(𝒙‬
‫)𝟏(‬ ‫‪𝝈(𝒕) = (𝝀𝑯+ + 𝝀𝑪𝒍− ).‬‬ ‫يبقى حجم المحلول ثابتا ‪ ،‬إذن‬
‫𝑽‬
‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬
‫‪(𝟐) 𝝈(𝒕𝒇 ) = 𝝈𝒎𝒂𝒙 = (𝝀𝑯+ + 𝝀𝑪𝒍− ).‬‬ ‫عندما يصل التحول إلى الحالة النهائية ‪ ،‬لدينا ‪:‬‬
‫𝑽‬
‫)𝟏(‬ ‫)𝒕(𝝈‬ ‫)𝒕(𝒙‬
‫=‬ ‫من خالل العالقتين نجد ‪:‬‬
‫)𝟐(‬ ‫𝒙𝒂𝒎𝝈‬ ‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬
‫)𝒕(𝝈‬
‫‪ 𝒙(𝒕) = 𝒙𝒎𝒂𝒙 .‬مع 𝒍𝒐𝒎𝒎 𝟐 ‪ 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝒏𝟎 = 𝟗,‬و 𝟏‪𝝈𝒎𝒂𝒙 = 𝟏, 𝟗𝟓𝟓 𝑺. 𝒎−‬‬ ‫إذن‬
‫𝒙𝒂𝒎𝝈‬
‫ه‪ -‬احسب 𝒙 عند مختلف اللحظات ‪.‬‬
‫‪2000‬‬ ‫‪1800 1600 1400 1200 1000‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪200 0‬‬ ‫)‪t(s‬‬
‫‪9,20‬‬ ‫‪9,20 8,96 8,73 8,62 7,82‬‬ ‫‪6,90‬‬ ‫‪5,98‬‬ ‫‪4,60‬‬ ‫)‪2,30 0 x(mmol‬‬

‫‪6‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫و‪ -‬خط المنحنى )𝒕(𝒇 = 𝒙 ‪.‬‬

‫خالصة ‪:‬‬
‫يمكن قياس الموصلية )‪ σ (t‬لمحلول أيوني ‪ ،‬من تتبع ‪ ،‬بكيفية مستمرة ‪ ،‬تقدم التفاعل بالنسبة‬
‫للتفاعالت التي يكون خاللها الفرق بين الموصلية المولية للنواتج والموصلية المولية للمتفاعالت مهما ‪.‬‬
‫‪ -3‬سرعة التفاعل وزمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫‪ -1-3‬سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪ -1-1-3‬تعريف ‪:‬‬
‫𝒙𝒅 𝟏‬
‫= ) 𝒊𝒕(𝝂‬ ‫) (‬ ‫السرعة الحجمية ‪ ν‬لتفاعل عند اللحظة ‪ ti‬هي ‪:‬‬
‫𝒊𝒕 𝒕𝒅 𝑽‬
‫𝒙𝒅‬
‫تغير تقدم التفاعل بالنسبة للزمن ) 𝟏‪(𝒎𝒐𝒍. 𝒔−‬‬ ‫مع 𝑽 حجم المحلول ) 𝟑𝒎( و‬
‫𝒕𝒅‬
‫𝟏‪𝒎𝒐𝒍. 𝒎−𝟑 . 𝒔−‬‬ ‫وحدة السرعة الحجمية للتفاعل في ( ن‪.‬ع ) هي‬
‫‪ -2-1-3‬تحديد السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫الطريقة المبيانية ‪ :‬نخط المنحنى )𝒕(𝒇 = 𝒙 ثم‬
‫نرسم المماس للمنحنى )𝒕(𝒇 = 𝒙 عند اللحظة 𝒕 ثم‬
‫نحسب المعامل الموجه لهذا المماس ثم نقسمه على‬
‫حجم المحلول ‪.‬‬
‫استعمال مجدول ‪ :‬انطالقا من قيم 𝒙 و 𝒕 و 𝝂 عند‬
‫مختلف اللحظات ‪.‬‬

‫‪ -3-1-3‬تطور سرعة التفاعل ‪:‬‬

‫نالحظ تناقص الزاوية 𝜶 فتتناقص قيم المعامل الموجه‬
‫للمماس 𝜶 𝒏𝒂𝒕 أثناء تطور التحول خالل الزمن ‪،‬‬
‫وبما أن التحول يتم في حجم ثابت فإن سرعة التفاعل‬
‫تتناقص خالل الزمن ‪.‬‬

‫‪7‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫‪ -2-3‬زمن نصف التفاعل ‪:‬‬

‫‪ -1-2-3‬تعريف ‪:‬‬
‫‪ ، 𝒕𝟏⁄‬المدة الزمنية الالزمة ليأخذ تقدم التفاعل 𝒙 نصف قيمته النهائية‬ ‫نسمي زمن نصف التفاعل‬
‫𝟐‬
‫𝒇𝒙‬
‫= ) ‪. 𝒙 (𝒕𝟏⁄‬‬ ‫𝒇𝒙 أي ‪:‬‬
‫𝟐‬ ‫𝟐‬
‫ملحوظة ‪:‬‬
‫في حالة التفاعل الكلي ‪ ،‬يكون زمن نصف التفاعل هو المدة الزمنية الالزمة الختفاء نصف الكمية البدئية‬
‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬
‫= ) ‪. 𝒙 (𝒕𝟏⁄‬‬ ‫للمتفاعل المحد ‪ .‬أي ‪:‬‬
‫𝟐‬ ‫𝟐‬
‫‪ -1-2-3‬تحديد زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫نحدده مبيانيا انطالقا من منحنى تغيرات تقدم التفاعل ‪:‬‬
‫‪ ‬نحدد قيمة التقدم النهائي ‪ xf‬بخط مقارب للمنحنى ‪.‬‬
‫𝒇𝒙‬
‫‪.‬‬ ‫‪ ‬تحديد‬
‫𝟐‬
‫𝒇𝒙‬
‫مع المنحنى ‪.‬‬ ‫‪ ‬تحديد نقطة تقاطع الخط األفقي لألرتوب‬
‫𝟐‬
‫‪ ‬تحديد أفصول نقطة التقاطع ‪.‬‬
‫ملحوظة ‪:‬‬
‫‪ ‬أثناء التتبع الزمني للتحول ‪ ،‬يجب أن تكون المدة الزمنية بين كل قياسين أصغر بكثير من زمن‬
‫نصف التفاعل ‪ 𝒕𝟏⁄‬لضمان سالمة الدراسة ‪.‬‬
‫𝟐‬
‫‪ ‬يمكن زمن نصف التفاعل من تقييم المدة الزمنية الالزمة النتهاء التحول الكيميائي المدروس‬
‫‪. ) 𝒕𝒇 = 𝟏𝟎 𝒕𝟏⁄‬‬ ‫( حوالي 𝟎𝟏 مرات ‪ 𝒕𝟏⁄‬أي‬
‫𝟐‬ ‫𝟐‬

‫‪8‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬

 ‫التتبع الزمني لتحول كيميائي ‪ -‬سرعة التفاعل‬ ‫الكيمياء‬ ‫مادة العلوم الفيزيائية‬

‫‪ -4‬التفسير الميكروسكوبي ‪ ( :‬خاص ع ‪ .‬ف و ع ‪ .‬ر )‬

‫‪ -1-4‬االرتجاج الحراري ‪:‬‬
‫إن الكيانات الكيميائية ( ذرات ‪ ،‬جزيئات ‪ ،‬أيونات ) المتواجدة في مائع تتحرك بسرعة وبصفة دائمة‬
‫وعشوائية ‪ ،‬مما يجعلها تتصادم بتردد مرتفع ‪ ،‬وينتج عن هذه التصادمات تحول كيميائي ‪ .‬فكلما ارتفعت‬
‫درجة الحرارة كلما زادت قيم سرعات األنواع الكيميائية و تردد تصادماتها ‪.‬‬
‫مثال ‪ :‬نعتبر الخليط متكونا من جزيئات ‪ A2‬و ‪ ، B2‬تمكن التصادمات المتعددة بين هذه الجزيئات من‬
‫تحويلها إلى جزيئات 𝑩𝑨 ‪ .‬لكي يكون التصادم فعاال أي لكي تتكون الجزيئات 𝑩𝑨 ‪ ،‬يجب كسر الرابطة‬
‫𝑨 ‪ 𝑨 −‬والرابطة 𝑩 ‪ 𝑩 −‬لتكون رابطتين 𝑩 ‪ . 𝑨 −‬إن كسر هذه الروابط يستلزم توفير كمية كافية‬
‫من الطاقة ‪ .‬وإذا كانت كمية الطاقة المتوفرة غير كافية يكون التصادم غير فعال ‪.‬‬

‫تصادم غير فعال ‪ :‬الطاقة المتوفرة غير كافية لكسر‬ ‫تصادم فعال ‪ :‬الطاقة المتوفرة كافية لكسر‬
‫الرابطتين ‪ A—A‬و ‪. B—B‬‬ ‫الرابطتين ‪ A—A‬و ‪. B—B‬‬

‫تتكون المادة من كيانات مجهرية في حركة دائمة ‪ .‬إنها ظاهرة االرتجاج الحراري ‪ .‬لكي يتفاعل كيانان‬
‫متصادمان ‪ ،‬يجب أن يتوفرا على طاقة كافية ‪ .‬نقول إن التصادم فعال ‪.‬‬
‫‪ -2-4‬سرعة التحول و العوامل الحركية ‪:‬‬
‫تتعلق سرعة التفاعل باحتمال حدوث تصادم فعال بين الكيانات المتفاعلة خالل مدة زمنية معينة ‪ .‬كلما كان‬
‫هذا االحتمال كبيرا كلما كانت سرعة التفاعل مرتفعة ‪.‬‬
‫‪ -1-2-4‬تأثير التركيز البدئي ‪:‬‬
‫يزيد تردد التصادمات عندما يزيد عدد الكيانات الكيميائية المتواجدة في حجم معين ‪ ،‬وبالتالي يزيد احتمال‬
‫حدوث تصادم فعال ‪ .‬وهكذا كلما كان تركيز المتفاعالت مرتفعا كلما كانت سرعة التفاعل كبيرة ‪.‬‬
‫‪ -2-2-4‬تأثير درجة الحرارة ‪:‬‬
‫يرتفع االرتجاج الحراري ‪ ،‬عند ارتفاع درجة حرارة مجموعة كيميائية ‪ ،‬مما يؤدي إلى تزايد تردد‬
‫التصادمات بين الكيانات الكيميائية ‪ ،‬باإلضافة إلى ارتفاع سرعة هذه الكيانات أي إلى الزيادة في طاقتها‬
‫الحركية ‪ ،‬الشيء الذي يزيد من احتمال حدوث تصادمات فعالة ‪ .‬وهكذا كلما كانت درجة الحرارة مرتفعة‬
‫كلما كانت سرعة التفاعل كبيرة ‪.‬‬

‫‪9‬‬ ‫ذ ‪ .‬هشام محجر‬