‫ملخص الوحدة األولى‬

‫‪ - ‬التحوالت السريعة و التحوالت البطيئة لجملة كيميائية‪:‬‬

‫‪ )1‬تفاعالت األكسدة – إرجاع‬
‫المرجع ‪ :‬هو كل فرد كيميائي قادر على فقد إلكترون أو أكثر خالل تحول كيميائي‪.‬‬
‫المؤكسد‪ :‬هو كل فرد كيميائي قادر على اكتساب إلكترون أو أكثر خالل تحول كيميائي‪.‬‬
‫‪‬‬
‫‪red‬‬ ‫=‬ ‫‪ )2‬الثنائية مرجع ‪ /‬مؤكسد‪ox  ne :‬‬
‫يتميز تفاعل االكسدة‪ -‬إرجاع بانتقال االلكترونات بين المتفاعلين المرجع و المؤكسد‪.‬‬
‫‪ )3‬التفاعل أكسدة‪-‬إرجاع‬
‫األكسدة هو تفاعل يتم فيه فقد إليكترونات من طرف متفاعل ما‬
‫اإلرجاع هو تفاعل يتم فيه إكتساب |إليكترونات من طرف متفاعل ما‬
‫تفاعل األكسدة إرجاع هو تفاعل يتم فيه تبادل إليكترونات بين مرجع ثنائية مع مؤكسد ثنائية أخرى‬
‫وفق المعادلة ‪n1ox1  n2 red2  n3 red1  n4 ox2‬‬
‫‪ )2‬التحوالت البطيئة و التحوالت السريعة‪:‬‬
‫الحركية الكيميائية هي دراسة التسلسل الزمني للتفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫التحوالت السريعة نقول عن تحول جملة كيميائية أنه سريعا أو لحظيا إذا تم مباشرة عند تالمس المتفاعالت (ال توجد‬
‫مرحلة انتقالية‪ )..‬فالتحول الكيميائي السريع مدته قصيرة جدا بحيث ال يتمكن متابعته بالعين أو عن طريق أجهزة القياس‬
‫المتداولة فيكون زمن التحول أقل أو يساوي زمن دوام حساسية الشبكية و الذي يساوي ‪.0.1s‬‬
‫تفاعالت األكسدة إرجاع إن بعض التحوالت الكيميائية المرفقة بتفاعالت أكسدة إرجاع هي تفاعالت سريعة ون ذكر من بينها‬
‫تفاعل محلول ثنائي اليود مع شوارد ثيو كبريتات‬
‫تفاعل محلول برمنغنات البوتاسيوم مع محلول مائي يحتوي شوارد الحديد الثنائية‬
‫التحوالت البطيئة يكون تحول جملة كيميائية بطيئا إذا استغرق عدة ثوان أو عدة دقائق حيث يمكن تتبع تطور التفاعالت‬
‫الكيميائية بحواسنا(الرؤية‪ )..‬أو بواسطة أدوات القياس المتداولة (جهاز قياس الناقلية – المانومنتر – الـ ‪ pH‬متر ‪). .‬‬
‫التحوالت البطيئة جدا هي تحوالت يمكن أن تدوم شهور‬
‫‪ .I‬تتبع التطور الزمني لتحول كيميائي‬
‫لتتبع‪ ،‬كميا‪ ،‬التطور الزمني لجملة كيميائية‪ ،‬يكون من الضروري معرفة تركيب هذه الجملة في كل لحظة من لحظات التحول ‪.‬‬
‫فالدراسة الحركية تعتمد على دراسة تطور مقدار فيزيائي أو كيميائي يميز الجملة الكيميائية بداللة الزمن‬
‫‪ ‬هام جدا‪ :‬عليك إيجاد هذا المقدار بداللة التقدم ‪x‬‬
‫التقدم ‪ x‬لتفاعل كيميائي هو مقدار يعبر عنه بالمول وين اسب كمية المادة لمركب ناتج بمعامل ستوكيومتري يساوي الواحد‬
‫توجد عدة طرق تمكن من تتبع التحوالت زمنيا‪ ،‬نذكر من بينها‪:‬‬
‫‪‬طرق كيميائية‬
‫‪.1‬تتبع التطور الزمني لجملة كيميائية بواسطة المعايرة‬
‫يمكن تتبع التطور الزمني لجملة كيميائية بواسطة المعايرة (المعايرة اللونية ألن ثنائي اليود لونه أصفر عند تشكله)‬
‫كيف نتتبع التطور الزمني لجملة كيميائية بواسطة المعايرة؟‬
‫النشاط تجريبي‪ :‬ننجز التفاعل بين شوارد اليود)‪ I-(aq‬و الماء األوكسجيني )‪H2O2(aq‬‬
‫يمكن إنجاز تفاعل )‪S 2O82 (aq)  2 I  (aq)  2SO42 (aq)  I 2 (aq‬‬
‫)‪2 I(aq‬‬
‫‪‬‬
‫)‪+ ClO(aq‬‬
‫‪‬‬
‫)‪+ 2 H(aq‬‬
‫‪‬‬
‫)‪= I2(aq) + Cl(aq‬‬
‫‪‬‬
‫أو )‪+ H2O(l‬‬
‫‪01‬‬

‫ثم نعاير ثنائي اليود المتشكل عن طريق محلول ثيوكبريتات‬

‫التجربةةة كمثةةال ‪ :‬نصةةب فةةي كة س ‪ 50.0mL‬مةةن محلةةول المةةاء األوكسةةيجيني)‪ ( H2O2(aq‬محل ةول‬
‫عديم اللون )‬
‫تركيةةزه ‪ 56mmoℓ.L-1‬و‪ 1.0mL‬مةةن حمةةض الكبرية المركةةز تركيةةزه ‪( 3moℓ.L‬يلعةةب دور‬
‫‪-1‬‬

‫وسيط)‪ ،‬ثم نضيف إليه ‪ 50.0mL‬من محلول يود البوتاسةيوم )‪ K+(aq) + I-(aq‬و هةو محلةول عةديم‬
‫اللون كذلك‪ ،‬تركيزه ‪ 0,20moℓ.L-1‬بعد التحريك حتى يصبح المحول متجانس نقسم المحلول إلى‬
‫‪10‬عينات كل عينة في بيشر و لها حجم‪. V0=10.0mL‬‬
‫‪‬عند اللحظة ‪ t=60s‬ن خذ العينة األولى (البيشر‪ )1‬و نضيف إليها ‪ 50mL‬من‬
‫الماء المثلج )‪ (0°C‬حتى نوقف التفاعل ثم نقوم بمعايرة ثنائي اليود المتشكل (المزيج ي خذ تدريجيا لونا أصفر نظرا لتشكل‬
‫ثنائي اليود بإضافة صمغ النشا أو التيودان يصبح اللون أزرق)‬
‫عن طريق محلول ثيوكبريتات الصوديوم )‪ 2 Na (aq)  S2 O32 (aq‬تركيزه ‪ c=0.040mol.L‬فيختفي اللون األزرق‬
‫‪-1‬‬ ‫‪‬‬

‫بعض إضافة حجم ‪ VE‬من محلول الثيوكبريتات‬

‫‪ ‬نعيد نفس العملي السابقة مع العينة ‪(2‬ك س البيشر‪ )2‬عند اللحظة ‪t2=160s‬‬
‫‪ ‬ومع العينة‪ 3‬عند اللحظة‪ t3=270s‬وهكذا فحصلنا على الجدول التالي‬
‫)‪t(s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪60 160 270 360 510 720 900 1080 1440 1880‬‬
‫‪VE(mL) 0‬‬ ‫‪2.2 4.8 6.5 7.5 9.0 10.5 11.5 12.5 13.5 14.0‬‬
‫‪)1‬أ)أعط جدول التقدم لتفاعل المعايرة الحاصل‬
‫ب) ماهو النوع الكيميائي المسؤول عن اللون االصفر؟ كيف يتطور اللون؟‬
‫جـ) عين الثنائيتين مرجع ‪ /‬مؤكسد المتدخلتين في التفاعل الحاصل‪.‬‬
‫د) أحسب كمية المادة )‪ n(I2‬في كل بيشر بداللة ‪ c‬و ‪VE‬‬
‫هـ)إستنتج كمية اليود )‪ n(t‬لثنائي اليود من أجل كل المزيج التفاعلي‬
‫و)أكمل الجدول السابق بحساب )‪n(t‬عند كل لحظة‪.‬‬
‫‪ )2‬أ) أعط جدول التقدم للتفاعل البطيء المدروس‪......‬هو الذي يهم في الدراسة‬
‫ب)إستنتج العالقة بين )‪ n(t‬الموجودة سابقا و التقدم ‪ x‬لهذا التفاعل‬
‫جـ)أرسم البيان )‪ x=f(t‬الذي يعطي تغيرات التقدم ‪ x‬بداللة الزمن ‪t‬‬
‫الحل‪:‬ا) هذا هو تفاعل المعايرة‬
‫معادلة التفاعل‬ ‫)‪2S 2 O3 (aq ) + 2 I (aq) + S 4 O6 (aq ) = I 2 (aq‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪2‬‬

‫حالة الجملة‬ ‫التقدم‬ ‫))‪n( S 2 O32 (aq‬‬ ‫))‪n( I 2 (aq‬‬ ‫))‪n( S 4 O62 (aq‬‬ ‫))‪n( I  (aq‬‬
‫الحالة اإلبتدائية‬ ‫‪0‬‬ ‫‪cVE‬‬ ‫)‪ni(I2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫عند التكافؤ‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪cVE-2xE‬‬ ‫‪ni(I2) -xE‬‬ ‫‪xE‬‬ ‫‪2xE‬‬
‫ب)يميز اللون الذي يظهر‪ ،‬جزيئات ثنائي اليود المذابة في المحلول المائي‪.‬‬
‫ج) بين تزايد شدة هذا اللون خالل الزمن أن تركيز ثنائي اليود يتزايد تدريجيا‪.‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫د)الثنائيتان مرجع‪ /‬مؤكسد‪ ،‬المتدخلتان في التفاعل الحاصل هما‪ / S 2 O3 (aq ) S 4 O6 (aq ) :‬و )‪I2(aq)/I (aq‬‬
‫‪-‬‬

‫‪cVE‬‬
‫‪ni ( I 2 ) ‬‬ ‫ه) عندنا ‪ cVE-2xE=0‬و‪ ni(I2) -xE=0‬ألن التفاعل تفاعل معايرة ومنه‬
‫‪2‬‬
‫ومنه‬ ‫حيث ‪ VE‬هو حجم المحلول ‪ S 2O 32‬الموجود في السحاحة‬

‫)‪t(s‬‬ ‫‪0 60‬‬ ‫‪160 270 360 510 720 900 1080 1440 1880‬‬
‫)‪VE(mL‬‬ ‫‪0 2.2‬‬ ‫‪4.8‬‬ ‫‪6.5 7.5 9.0 10.5 11.5 12.5 13.5 14.0‬‬
‫‪n(t)(mmol) 0 0.044 0.096 0.13 0.15 0.18 0.21 0.23 0.25 0.27 0.28‬‬

‫‪02‬‬

‫و) بما أن الحجم المحلول ‪ 100mL‬ونحن عايرنا ‪ 10mL‬والتي تمثل عشر ‪100mL‬‬
‫‪cVE‬‬
‫‪ n(t )  10‬حيث ‪ c=0.040mol.L-1‬وهو تركيز ‪ S 2O 32‬و ‪ VE‬متغيرة‬ ‫فتكون ‪ 5cVE‬‬
‫‪2‬‬
‫‪)2‬أ) هذا هو التفاعل المدروس ‪..........‬الذي يهمنا‪........‬أما تفاعل المعايرة ماهي إال طريقة لتحديد كمية المادة‬
‫المعادلة‬ ‫) ‪H 2O2 (aq)  2H  (aq)  2I  (aq)  I 2 (aq)  2H 2O(l‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫كميـــــــــــــــــــة المــــــــادة‬
‫في البداية‪ :‬اللحظة ‪t=0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪n(H2O2‬‬ ‫بزيادة‬ ‫)‪n(I-‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫أثناء التحول‪ :‬اللحظة ‪t‬‬ ‫‪x n(H2O2)-x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪n(I-)-2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫في النهاية اللحظة‪tf :‬‬ ‫‪xf n(H2O2)-xf‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪n(I-)-2xf‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫بوفرة‬
 ‫ب)من جدولي التقدم ‪ 1‬و ‪ 2‬نالحظ أن ثنائي اليود‬
‫المتشكل في الجدول ‪ 2‬هو الذي تمت معايرته في‬
‫الجدول ‪1‬‬
‫ومنه )‪x=n(t‬‬
‫وبالتالي ‪n(t )  x  5cVE‬‬
‫جـ) رسم البيان‬
‫د)بإستعمال جدول التقدم ‪ 2‬وبمعرفة ‪( x‬ألنها تتغير بتغير ‪ ) VE‬في‬
‫كل حالة نجد المادة لكل من الماء األكسجيني و شوارد اليود و‬
‫شوارد الهيدروجين الموجود في المزيج التفاعلي‬
‫‪‬تتبع التطور الزمني لجملة كيميائية بإنجاز قياس‬
‫فيزيائي‬
‫عندما يكون مقدار فيزيائي‪ ،‬مرتبطا بتركيز نوع كيميائي يتدخل في التفاعل‪ ،‬فإن قياس هذا المقدار يمكن من تحديد تركيز هذا‬
‫النوع‪ ،‬و بالتالي تتبع تغيراته خالل الزمن‪.‬‬
‫‪.1‬تتبع تحول كيميائي بقياس ضغط غاز؟‬
‫كيف يمكن تتبع تحول كيميائي بقياس ضغط غاز؟‬
‫وذلك‪.......‬عند وجود نوع غازي‬
‫مثال ‪ 1‬تتبع تفاعل المغنيزيوم )‪Mg(s‬مع حمض كلور الماء )‪H3O (aq) +Cℓ (aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫بواسطة القط الضغط‪( ،‬مانومتر الوثيقة ‪ . )03‬حسب المعادلة‪:‬‬

‫)‪Mg(s) +2H3O+(aq) = Mg2+(aq) + H2(g) + 2H2O(ℓ‬‬
‫ينتج عن هذا التفاعل غاز ثنائي الهيدروجين‪ ،‬مما يؤدي إلى تزايد الضغط داخل حوجلة‬
‫حجمها ثابت‪.‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪Patm  n0 .‬‬ ‫في الحالة اإلبتدائية( قبل حدوث التفاعل) لدينا‬
‫‪V‬‬
‫حيث‪ n0‬كمية المادة لألنواع ‪ O2‬و ‪ N2‬المتواجد في الهواء‪ ،‬و‪ R‬ثاب الغازات المثالية و‪ T‬درجة الحرارة بـ )‪(K‬‬
‫و ‪ V‬حجم الغازبـ )‪(m3‬و درجة الحرارة بالـ ‪ K‬و الضغط بالـ‪. Pa‬‬
‫‪RT‬‬ ‫‪RT‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪P  n0 .‬‬ ‫) ‪ n( H 2‬‬ ‫‪ P  (n0  n( H 2 )).‬أي أن‪:‬‬ ‫خالل التحول‪:‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪RT‬‬
‫) ‪P  Patm  n( H 2‬‬ ‫ومنه‬
‫‪V‬‬

‫‪03‬‬
‫‪RT‬‬ ‫‪RT‬‬
‫) ‪1.... P (t )  PH 2 (t )  n (H 2‬‬ ‫‪x‬‬ ‫إذن‪:‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫العالقة بين تغير الضغط األعظمي‪ ∆Pmax‬و التقدم‬
‫بداللة التقدم ‪x‬‬ ‫عليك إيجاد ‪P‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪2..... Pmax  xmax‬‬ ‫األعظمي هي‪:‬‬
‫‪V‬‬
‫‪P‬‬
‫‪x(t )  xmax‬‬ ‫بقسمة العالقة (‪ )1‬على العالقة (‪ )2‬نحصل على‪:‬‬
‫‪Pmax‬‬
‫‪P‬‬
‫‪x(t )  xmax‬‬ ‫من البيان( الوثيقة ‪ ) 4‬يمكن إيجاد زمن نصف التفاعل و السرعة الحجمية مستعينين بالعالقة‬
‫‪Pmax‬‬
‫هام جدا جدا جدا ‪:‬‬
‫نقول عن تفاعل أنه ستوكيومتري‬ ‫‪RT x max‬‬
‫‪P (t 1/2 )  PH 2 (t 1/2 ) ‬‬ ‫‪-1‬‬
‫إذا أستهلك (إختف ) جميع المتفاعالت‬ ‫‪V‬‬ ‫‪2‬‬
‫من المعادلة ‪ anA  bnB  cnC  dnD‬يجب‬
‫‪nA nB‬‬
‫حتى يكون‬ ‫‪‬‬ ‫أن تتحقق العالقة‬
‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬
 ‫‪d (P ) dPH 2 RT dx‬‬
‫تفيدنا في حساب السرعات‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪-2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬

‫مثال تطبيقي ‪2‬‬

‫) ‪2 N 2O5( g )  4 NO2 ( g )  O2 ( g‬‬
‫) ‪P (t‬‬ ‫‪3x‬‬
‫إثبات صحة العالقة ‪ 1 ‬‬
‫‪P0‬‬ ‫‪n0‬‬
‫الجواب‬
‫معادلة التفاعل‬ ‫) ‪2 N 2O5( g )  4 NO2 ( g )  O2 ( g‬‬
‫حالة الجملة‬ ‫التقدم ‪x‬‬ ‫كميات المادة‬
‫الحالة االبتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫المرحلة اإلنتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0  2 x‬‬ ‫‪4x‬‬ ‫‪x‬‬
‫من جدول التقدم‬
‫‪ng (t )  n0  2 x  4 x  x  n0  3x‬‬
‫‪PV  nRT‬‬
‫) ‪P (t‬‬ ‫‪3x‬‬
‫‪PV‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪ n 0 RT‬‬ ‫ومنه‬ ‫‪ 1‬‬ ‫‪ .4‬بتطبيق قانون الغازات المثالية أثبات صحة العالقة‪:‬‬
‫‪P0‬‬ ‫‪n0‬‬
‫‪P (t )V  n g (t )RT   n 0  3x  RT‬‬
‫‪P(t )  n0  3x  RT‬‬ ‫‪3x‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ 1‬‬
‫‪P0‬‬ ‫‪n0 RT‬‬ ‫‪n0‬‬

‫‪04‬‬

‫تتبع تحول كيميائي بقياس الناقلية‬

‫ماهي التفاعالت التي يمكن تتبع تطورها الزمني بقياس الناقلية؟‬
‫و كيف يتم هذا التتبع عمليا؟يمكن تتبع تحول كيميائي بقياس الناقلية بالنسبة لتفاعل فيه شوارد والذي يكةون خاللةه الفةرق بةين‬
‫الناقلية النوعية للنواتج والناقلية النوعية للمتفاعالت واضح وكبير‪.‬‬
‫مثااال ‪: 1‬نضةةع فةةي بيشةةر ‪ 50mL‬مةةن مةةزيج يتكةةون مةةن ‪ 30mL‬مةةن المةةاء‬
‫المقطر و ‪ 20mL‬من اإليثانول الذي يساعد فاي أن يكاون المحلاول متجاان‬
‫نضيف إليه ‪( 2mL‬أي ‪ n  18mmol‬من ‪ (CH3 )3 CC‬الةذي كتلتةه الحجميةة‬
‫‪   085g / mL‬الذي يرمز له إختصرا ‪ RC‬فيحدث التفاعل التالي‬
‫)‪RCℓ + H2O(ℓ) = ROH + H+(aq) +Cℓ-(aq‬‬
‫يؤدي تكون الشةوارد )‪ H+(aq‬و )‪ Cℓ-(aq‬إلةى تزايةد الناقليةة النوعيةة للوسةط‬
‫التفاعلي وبالتالي يسهل متابعته بقياس الناقلية ‪.‬‬
‫كيف نتتبع هذا التحول بقياس الناقلية النوعية؟‬
‫عليك إيجاد عبارة الناقلية النوعية بداللة التقدم ‪x‬‬
‫‪S‬‬
‫نعلم أن عبارة الناقلية هي ‪G    K ‬‬
‫‪L‬‬
 ‫‪ (t )  H H   Cl Cl  ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬

‫عليك إيجاد ‪ ‬بداللة التقدم ‪x‬‬ ‫‪ H‬حيث التركيز بالـ ‪mol.m 3‬‬
‫‪‬‬
‫‪   Cl ‬‬
‫‪f‬‬
‫‪‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪‬‬
‫) ‪x(t‬‬
‫‪V‬‬
‫ومن جدول التقدم‬
‫) ‪x(t‬‬
‫) ‪ 1......  (t‬حذار حجم المحلول بالـ ‪m3‬‬ ‫) ‪ (H   Cl ‬‬ ‫يبقى حجم المحلول ثابتا؛ إذن‬
‫‪V‬‬
‫عموما الناقليتان النوعيتان الموليتان الشارديتان‪ λH+‬و ‪ λcℓ-‬غير معروفتين في المةزيج التفةاعلي‪ ،‬و بالتةالي ال يمكةن حسةاب تقةدم‬
‫التفاعل انطالقا من هذه العالقة‪.‬‬
‫‪xmax‬‬
‫) ‪2.......  f  (H   Cl ‬‬ ‫عندما يصل إلى الحالة النهائية‪ :‬نكتب إذن‪:‬‬
‫‪V‬‬
‫) ‪ (t‬‬
‫‪x(t )  xmax‬‬ ‫بقسمة العالقة (‪ )1‬على العالقة (‪ :)2‬نجد‬
‫‪f‬‬
‫‪ G‬الناقلة بالـ ) ‪  simens( S‬الناقلة النوعية بالـ ‪ S .m 1‬و ‪ ‬الناقلية النوعية المولية للشوارد بالـ ‪S .m2 .mol 1‬‬
‫) ‪ (t‬‬
‫‪x(t )  xmax‬‬ ‫من البيان( الوثيقة ‪ ) 6‬يمكن إيجاد زمن نصف التفاعل و السرعة الحجمية مستعينين بالعالقة‬
‫‪f‬‬
‫مثال‪: 2‬‬

‫‪05‬‬

‫‪ G  K‬حيث‬
‫عليك إيجاد عبارة الناقلياة ا‬ ‫‪    i  Xi ‬‬
‫بداللة التقدم ‪x‬‬ ‫‪ S O2  S 2 O82   I   I    SO2    SO42   ‬‬ ‫‪ K  ‬‬
‫‪2 8‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪K‬‬

‫‪ C1V1  x ‬‬ ‫‪ C2V2  2 x ‬‬ ‫‪ 2x ‬‬ ‫‪ 2C1V1  C2V2 ‬‬
‫‪  S O ‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪  I  ‬‬ ‫‪  SO4 2    K  ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪ VT ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ VT ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪‬‬
‫‪2 8‬‬

‫إحذر ‪ . 1‬جميع الشوارد تدخل في حساب الناقلية بما في ذلك الشوارد المتفرجة‬
‫‪.2‬حجم المحلول بالـ ‪m3‬‬
‫سرعة التفاعل‬
‫‪)1‬السرعة الحجمية للتفاعل‬
‫يعبر عن السرعة الحجمية ‪ v‬للتفاعل في لحظة ‪ ، t‬بالنسبة‬
‫‪01‬‬ ‫‪1 dx‬‬
‫‪ v ‬حيث ‪ x‬تقدم التفاعل‪.‬‬ ‫لحجم ‪ V‬ثاب ‪ ،‬بالعالقة‪:‬‬
‫‪V dt‬‬
‫‪mol.L1 . min 1‬‬ ‫وحدة السرعة الحجمية‪ mol.L1 .s 1 :‬و‬
‫بالنسبة للتفاعالت البطيئية‪.‬‬
‫‪ mol.L1 .h 1‬و ‪ mol.L1 . jour 1‬بالنسبة للتفاعالت البطئية جدا‪ً.‬‬
 ‫تتناسب السرعة الحجمية للتفاعل طرادا مع معامل التوجيه‬
‫لمماس المنحنى ) ‪ x  f (t‬عند اللحظة ‪. t‬الشكل ‪01‬‬
‫ومنه لمعرفة السرعة الحجمية علينا معرفة‬
‫الحجم الكلي للمزيج التفاعلي ‪( VT‬أحسب كل الحجوم‪)...‬‬
‫‪02‬‬ ‫‪dx‬‬
‫إما تعطى لنا أو نحسبها بيانيا وتمثل ميل المماس‬ ‫قيمة‬
‫‪dt‬‬
‫للبيان )‪..... x=f(t‬الشكل‪2‬‬
‫إن التقدم ‪ x‬يكون معدوم في البداية و لكن يزداد مع مرور الزمن‬
‫‪dx‬‬
‫تكون كبيرة في البداية (ومنه السرعة الحجمية ‪ v‬تكون كذلك كبيرة في البداية )‬ ‫أما‬
‫‪dt‬‬
‫ولكن تقل مع مرور الزمن وذلك ألن تركيز المتفاعالت يقل‬
‫)‪t (min‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪10‬‬

‫)‪x(mol‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪5,0.10 4‬‬ ‫‪8,0.10 4‬‬ ‫‪10,5.10 4‬‬ ‫‪12,0.10 4‬‬ ‫‪13,4.10 4‬‬
‫‪dx‬‬ ‫‪6,0.10 4‬‬ ‫‪2,0.10 4‬‬ ‫‪1,5.10 4‬‬ ‫‪1,0.10 4‬‬ ‫‪0,8.10 4‬‬ ‫‪0,6.10 4‬‬
‫) ‪(mol. min 1‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪)3‬كيفية إيجاد السرعة و السرعة الحجمية لتفاعل ما‬
‫)‪A(aq)  B(aq)  yC (aq)  D(aq‬‬ ‫ليكن التفاعل التالي‬
‫لتكن ‪ . nD , nC , n B , n A‬كميات المادة لكل من ‪ D , C , B , A‬على الترتيب فتكون‬
‫سرعة تشكل كل من ‪D , C‬‬
‫‪dn D‬‬ ‫‪dn‬‬
‫‪ v D ‬على الترتيب ‪.......‬الوحدة ‪mol.s-1‬‬ ‫‪ vC  C‬و‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫سرعة إختفاء كل من ‪B , A‬‬

‫‪dn B‬‬ ‫‪dn‬‬
‫‪ v B  ‬على الترتيب‪.......‬الوحدة ‪mol.s-1‬‬ ‫‪ vA   A‬و‬
‫‪06‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬

‫‪1 dn A‬‬ ‫‪1 dnB 1 dnC 1 dnD‬‬

‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫وتكون عندها عندنا العالقة التالية‬
‫‪ dt‬‬ ‫‪ dB y dt  dt‬‬
‫أما في محلول مائي فنعتبر حجم المحلول ‪V‬‬
‫ومنه سرعة اإلختفاء الحجمية أو سرعة التشكل الحجمية‬
‫عندنا ‪ nA=[A].V‬و‪ nB=[B].V‬و‪ nC=[C].V‬و‪. nD=[D].V‬‬
‫حيث ]‪ [D], [C], [B].[A‬هي التراكيز المولية لكل من ‪ A‬و ‪ B‬و‪ C‬و ‪ D‬على الترتيب ‪.‬‬
‫‪d A.‬‬ ‫‪1 d A.V‬‬
‫‪ v A  ‬وحدتها ‪mol.L-1s-1‬‬
‫‪1 dn A‬‬
‫‪ v A  ‬نختزل ‪ V‬فنجد أن‬ ‫‪ v A  ‬ومنه‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬ ‫‪V dt‬‬
‫‪d D.‬‬ ‫‪d C .‬‬ ‫‪d B .‬‬
‫‪ ....... v D ‬وحدتها ‪mol.L-1s-1‬‬ ‫‪ vC ‬و‬ ‫‪ vB  ‬و‬ ‫ومنه نستنتج أن‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪1 d A‬‬ ‫‪1 d B 1 d C  1 d D‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫وتكون العالقة بين هده السرعات كالتالي‬
‫‪ dt‬‬ ‫‪ dB‬‬ ‫‪y dt‬‬ ‫‪ dt‬‬
‫‪)2‬زمن نصف التفاعل ‪t1/2‬‬
‫‪)1-2‬تعريف‪ :‬هو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته النهائية‪.‬‬
‫بالنسبة للتحول تام ‪ ،‬يساوي زمن نصف التحول مدة اختفاء نصف كمية المتفاعل المحد‪.‬‬
‫التحديد التجريبي لـــ ‪: t1/2‬‬
‫تحديد ‪ t1/2‬بيانيا انطالقا من ) ‪ x  f (t‬لتغيرات التقدم بداللة الزمن الوثيقة‪.3‬‬
‫تأثير التركيز اإلبتدائي للمتفاعالت‪:‬‬
 ‫يتناقص زمن نصف التفاعل عند تزايد التركيز اإلبتدائي للمتفاعالت‪.‬‬
‫أهمية زمن نصف التفاعل‪:‬‬
‫تمكن معرفة زمن نصف التفاعل ½‪ t‬من اختيار الطريقة المالئمة لتتبع تطور الجملة المدروسة‪ .‬يجب أن يكون زمن استجابة‬
‫الطريقة المختارة أصغر بكثير من زمن نصف التفاعل‪.‬‬
‫وهكذا‪ ،‬يمكن دراسة التفاعالت في المحاليل التي لها زمن نصف‬
‫التفاعل من رتبة بضع عشرات الثواني‪ ،‬بالطرق المتداولة‬
‫( المعايرة‪ ،‬قياس الناقلية‪ ,‬قياس الـ ‪.) pH‬‬
‫يمكن زمن نصف التفاعل من تقييم المدة الزمنية الالزمة النتهاء‬
‫التحول الكيميائي المدروس (بين ‪ 5‬و ‪ 10‬مرات ½‪) t‬‬

‫‪07‬‬

‫‪)3‬العوامل الحركية‬
‫لقد رأينا أن السرعة الحجمية لتحول كيميائي تتعلق ببعض العوامل تسمى العوامل الحركية‬
‫نسمي عامال حركيا كل مقدار (بارامتر) يمكن أن يؤثر على سرعة تحول كيميائي‬
‫إن درجة الحرارة و التراكيز اإلبتدائية للمتفاعالت عوامل حركية ‪,‬فعند إرتفاع درجة الحرارة أو تركيز متفاعل أو كالهما‬
‫معا تزيد السرعة الحجمية للتفاعل‬
‫أ) تركيز المتفاعالت‪‬كلما كان التركيز المولي اإلبتدائي للمتفاعالت‬
‫كبير كلما كان تطور الجملة الكيميائية سريع ( التفاعل أسرع)‬
‫تصادم فعال‬ ‫في حالة متفاعل صلب يكون التفاعل سريع كلما كان سطح التالمس‬
‫مع المتفاعل األخر كبير‬
‫ب)درجة حرارة الوسط التفاعلي‪ ‬يكون تطور جملة أسرع كلما إرتفع‬
‫درج الحرارة‬
‫جـ) الوساطة‪ ‬الوسيط‪ ‬هو نوع كيميائي يسرع من التفاعل الكيميائي دون أن يظهر‬
‫تصادم غير فعال‬
‫في معادلة التفاعل ‪,‬كما ال يغير من الحالة النهائية للجملة الكيميائية‬
‫يوجد ثالث أنواع من الوساطة‬
‫‪ -‬متجانسة الوسيط من نفس الطور للمتفاعالت و النواتج‬
‫‪ -‬غير متجانسة الوسيط من نوع مختلف عن المتفاعالت و النواتج‬
‫‪-‬أنزيمية‪ :‬إستعمال أنزيم‬
‫تطبيقات العوامل الحركية‬
‫تسريع تحول كيميائي‬
‫(استعمال طنجرة الضغط لطهي المواد الغذائية ‪ -‬تصنيع اإلسترات)‬
‫تخفيض سرعة تحول كيميائي أو توقيفه‬
‫(حفظ المواد الغذائية في الثالجة ‪(..‬‬
‫التفسير المجهري ‪‬‬
‫ينتج التحول الكيميائي عن اإلصطدامات الفعالة لألفراد الكيميائية المتفاعلة ‪.‬‬
‫إذا إعتبرنا مزيجا متكون من جزيئات ‪ A2‬و‪ , B2‬تمكن التصادمات المتعددة بين هذه الجزيئات من تحويلها إلى جزيئات ‪AB‬‬
‫( الوثيقة ‪ 10‬أعاله) فهل جميع التصادمات تؤدي إلى تكون الجزيئات ‪AB‬‬
‫لكي يكون التصادم فعاال أي لكي تتكون الجزيئات ‪ AB‬يجب كسر الرابطة ‪ A-A‬و الرابطة ‪ B-B‬لتكون الرابطة ‪. A-B‬إن‬
‫كسر هذه الروابط يستلزم توفير طاقة كافيةأما إذا كان الطاقة غير كافية فيكون التصادم غير فعال‬
‫‪.1‬نعطي جدول التقدم‬
‫‪daoudi.phy@hotmail.fr‬‬

‫المعادلة الكيميائية‬ ‫) (‪3C2 H 2 O4 (aq)  Cr2 O72 (aq)  8H  (aq)  6CO2 (aq)  2Cr 3 (aq)  7 H 2 O‬‬

‫الحالة‬ ‫التقدم التفاعل‬ ‫يعبر عنه بالمول )‪(mol‬‬

‫اإلبتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪C1V1‬‬ ‫‪C2V2‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫مذيب‬
‫خالل التحول‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C1V1  3x‬‬ ‫‪C2V2  x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪6x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫مذيب‬
‫الحالة النهائية‬ ‫‪x = xmax‬‬ ‫‪C1V1  3xmax‬‬ ‫‪C2V2  xmax‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪6xmax‬‬ ‫‪2xmax‬‬ ‫مذيب‬

‫‪08‬‬

‫‪xmax‬‬ ‫‪xf‬‬
‫‪x(t1/2 ) ‬‬ ‫‪ x(t1/2 ) ‬وإذا كان التفاعل تام مثل هذه الحالة نكتب‬ ‫‪ ..2‬نعطي التعريف ثم نكتب العبارة‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ .3‬ن خذ مرحلة وسطية ونكتب كمية المادة باإلستعانة بجدول التقدم‬
‫مثال إذا أعطي لنا بيان ) ‪C2 H2O4   f (t‬‬
‫‪n(C2 H 2 O4 )  C1V1  3x‬‬
‫وبما أن البيان الذي أعطي لنا هو للتركيز نقسم على الحجم الكلي للمحلول‬
‫‪C V  3x C1V1 3x‬‬
‫‪C2 H 2O4   1 1‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬
‫‪C1V1 3x‬‬
‫‪C2 H 2O4  (t ) ‬‬ ‫‪‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬
‫) ‪C2 H 2O4  (t‬‬ ‫غير من ‪ x‬فيتغير‬
‫‪C1V1‬‬
‫‪C2 H 2O4  (t  0) ‬‬ ‫في البداية ‪ x  0‬فإن‬
‫‪VT‬‬

‫‪C1V1 3xmax‬‬ ‫‪C1V1 3xmax‬‬

‫فنجد ‪xmax‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ C2 H 2 O4  (t f )  0 ‬أي‬ ‫‪‬‬ ‫في النهاية ‪ x  xmax‬فإن‬
‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬
‫‪x‬‬
‫‪3 max‬‬
‫‪C1V1‬‬
‫‪ C2 H 2 O4  (t1/2 ) ‬نحسب التركيز نذهب إلى البيان و نسقط على محور الزمن‬ ‫عند زمن نصف التفاعل ‪ 2‬‬
‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬
‫إليجاد السرعة الحجمية عليك‬
‫‪.1‬إعط اء تعريف السرعة الحجمية (مقدار تغير التقدم بالنسبة للزمن في وحدة الحجوم أي واحد لتر من المحلول )‬
‫‪1 dx‬‬
‫‪v‬‬ ‫‪ .2‬نعطي عبارتها ‪..........1‬‬
‫‪V dt‬‬
‫‪d C2 H 2 O4 ‬‬ ‫‪3 dx‬‬ ‫‪C1V1 3x‬‬
‫‪‬‬ ‫‪ C2 H 2 O4  (t ) ‬نشتق فنجد‬ ‫ن خذ المرحلة الوسطية السابقة (مثال البيان ‪ )1‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪VT dt‬‬ ‫‪VT‬‬ ‫‪VT‬‬
 ‫‪1 d C2 H 2 O4 ‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫‪V d C2 H 2 O4 ‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪v‬‬ ‫ونعوض في العبارة ‪ 1‬فنجد‬ ‫‪ T‬‬ ‫فنجدها‬ ‫نحسب‬
‫‪3‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪d C2 H 2 O4 ‬‬
‫تمثل ميل المماس عند لحظة معينة‬ ‫حيث‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫بـ العبارة التي وجدناها سابقا‬ ‫لو طلب سرعة التشكل أو اإلختفاء نكتب عبارتها ندخل المشتقة على العبارة ونعوض‬
‫‪dt‬‬
‫‪dn‬‬
‫‪ v  ‬من العبارة ‪ n  C2V2  x‬و باإلشتقاق نجد‬ ‫مثال لحساب سرعة إختفاء ‪ Cr2 O72‬فإن ‪ n  C2V2  x‬ونعلم أن‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬ ‫‪V d C2 H 2 O4 ‬‬ ‫‪dn dx‬‬
‫وهكذا‪........‬‬ ‫‪ T‬‬ ‫‪ ‬و‬ ‫‪‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt dt‬‬
‫‪‬المتفاعل المحد‪ :‬هو المتفاعل الذي يؤدي إختفاؤه إلى التوقف الكلي التفاعل‬
‫‪ ‬التفاعل التام ‪:‬نقول عن تفاعل أنه تام إذا إختفى أحد المتفاعالت ويدعى بالمتفاعل المحد‬

‫‪09‬‬