‫سلسلة التمارين رقم (‪( Bac 2022 – )02‬جميع الشعب العلمية)‬

‫املتابعة الزمنية لتحوّل كيميائي يف وسط مائي‬

‫من إعداد الأستاذ‪ :‬زدّون محم ّد الأمين‬

‫• في هذا التمرين نهتم بدراسة الت ّفاعل أكسدة‪-‬إرجاع الحادث بين شوارد البيروكسوديكبريتات )𝑞𝑎( ‪𝑆2 𝑂82−‬‬

‫)𝑞𝑎(𝐼 في محلول مائي‪ .‬تُعطى الث ّنائيتين الد ّاخلتين في الت ّفاعل‪:‬‬
‫‪−‬‬
‫وشوارد اليود‬

‫) )𝑞𝑎( ‪ (𝑆2 𝑂8 2− (𝑎𝑞) /𝑆𝑂42−‬و َ ) )𝑞𝑎( ‪(𝐼2 (𝑎𝑞) /𝐼 −‬‬

‫• نضع في كأس بيشر حجما قدره 𝐿𝑚‪ 𝑉1 = 40‬من محلول بيروكسوديكبريتات البوتاسيوم‬

‫)𝑞𝑎() ‪ (2𝐾 + + 𝑆2 𝑂8 2−‬تركيزه المولي 𝐿‪ ،𝐶1 = 0,1𝑚𝑜𝑙/‬عند اللحظة ‪ 𝑡 = 0‬نُضيف للكأس حجما قدره‬

‫𝐿𝑚‪ 𝑉2 = 60‬من محلول يود البوتاسيوم )𝑞𝑎() ‪ (𝐾 + + 𝐼 −‬ذي التركيز المولي 𝐿‪.𝐶2 = 0,15𝑚𝑜𝑙/‬‬

‫• جهاز قياس الن ّاقلية موصول بنظام معلوماتي لمعالجة المعطيات عن طر يق الحاسوب‪ ،‬سمح بمتابعة تطو ّر‬

‫الن ّاقلية 𝐺 للمحلول من خلال الزمن‪ .‬فتحصّ لنا على بيان الشكل‪.1-‬‬
‫)𝑺𝒎(𝑮‬

‫الشّكل ‪−1 −‬‬

‫‪19,2‬‬

‫‪19‬‬ ‫)𝒔(𝒕‬
‫‪0‬‬ ‫‪20‬‬
‫‪ -1‬اُكتب المعادلتين الن ّصفيتين للأكسدة والإرجاع‪.‬‬

‫‪ -2‬استنتج معادلة أكسدة‪-‬إرجاع المنمذجة للتحو ّل ال كيميائي الحادث‪.‬‬

‫‪ -3‬نرمز بــ 𝑥 لتقدّم الت ّفاعل عند ال ّلحظة 𝑡‪.‬‬

‫‪1‬‬
 ‫أ‪ -‬أنشئ جدول تقدّم الت ّفاعل‪ ،‬حدّد قيمة التقدّم الأعظمي 𝑥𝑎𝑚𝑥 للت ّفاعل‪.‬‬

‫ب‪ -‬أعط عبارات التراكيز المولية لمختلف الشّوارد الموجودة في الوسط الت ّفاعلي بدلالة تقدّم الت ّفاعل 𝑥 وحجم‬

‫المحلول 𝑉‪ .‬حيث‪𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 :‬‬

‫ن عبارة الن ّاقلية 𝐺 للمحلول هي‪:‬‬

‫‪ -4‬نذكر بأ ّ‬

‫)] ‪𝐺 = 𝐾(𝜆1 [𝑆2 𝑂8 2− ] + 𝜆2 [𝑆𝑂42− ] + 𝜆3 [𝐼 − ] + 𝜆4 [𝐾 +‬‬

‫حيث‪ 𝜆𝑖 :‬تمث ّل الن ّاقليات المولية الشّاردية للشوارد الموجودة في المزيج الت ّفاعلي و 𝐾 ثابت الخلية‪.‬‬

‫ن العلاقة بين الن ّاقلية 𝐺 وتقدّم الت ّفاعل 𝑥 هي من الشّكل‪:‬‬

‫‪ -‬بيّن أ ّ‬

‫‪1‬‬
‫=𝐺‬ ‫)𝐼( … )𝑥 ‪(𝐴 + 𝐵.‬‬
‫𝑉‬
‫من أجل متابعة الد ّراسة نعطي في شروط الت ّجربة قيمة الث ّابتين‪ 𝐴 = 1,9𝑚𝑆. 𝐿 :‬و َ 𝐿 ‪.𝐵 = 42𝑚𝑆. 𝑚𝑜𝑙 −1 .‬‬

‫‪ -5‬عرّف الس ّرعة الحجمية للت ّفاعل في ال ّلحظة 𝑡‪ .‬ثم ّ استنتج عبارتها بدلالة 𝐺 واحسب قيمتها عند‪.𝑡 = 60𝑠 :‬‬

‫‪ -6‬بالاعتماد على العلاقة )𝐼( اُحسب قيمة ) ‪ 𝐺(𝑡1/2‬ثم استنتج بيانيا ‪.𝑡1/2‬‬

‫‪ -7‬حدّد ال ّلحظة التي ينتهي فيها الت ّفاعل بطر يقتين مختلفتين‪.‬‬

‫• ندرس التطور الزمني لتفاعل أكسدة مركب عضوي )𝑞𝑎(𝐴 بواسطة شوارد البرمنغنات )𝑞𝑎( ‪.𝑀𝑛𝑂4−‬‬

‫هذا الت ّفاعل يُعطي ببطئ وفق تحو ّل تامّ المركب العضوي )𝑞𝑎(𝐵 وفق المعادلة‪:‬‬

‫)‪5𝐴(𝑎𝑞) + 2𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑞) + 6𝐻+ (𝑎𝑞) = 5𝐵(𝑎𝑞) + 2𝑀𝑛2+ (𝑎𝑞) + 8𝐻2 𝑂(ℓ‬‬

‫• يُحض ّر المزيج المتفاعل كمايلي‪ 𝑉0 = 50𝑚𝐿 :‬لمحلول برمنغنات البوتاسيوم )𝑞𝑎() ‪ (𝐾 + + 𝑀𝑛𝑂4−‬تركيزه‬

‫المولي 𝐿‪ 𝐶0 = 0,2𝑚𝑜𝑙/‬وحجم 𝐿𝑚‪ 𝑉 = 50‬من محلول حمض ال كبريت المرك ّز )𝑞𝑎() ‪(2𝐻+ + 𝑆𝑂42−‬‬

‫بوفرة‪ ،‬يوضع المزيج في بيشر فوق مخلاط مغناطيسي‪.‬‬

‫• باللحظة ‪ 𝑡 = 0‬يُضاف 𝑙𝑜𝑚𝑚‪ 12‬من المركب 𝐴 إلى المحلول المؤكسد‪ .‬بغرض تمثيل بيان تطو ّر التقدّم )𝑡(𝑥‬

‫يؤخذ باللحظة 𝑡 حجم 𝐿𝑚‪ 𝑉1 = 10‬من المزيج المتفاعل ويُسكب في بيشر ثم يُوضع في حوض الماء المثل ّج‪ .‬و يُعاير‬

‫عندها شوارد البرمنغنات )𝑞𝑎( ‪ 𝑀𝑛𝑂4−‬المتواجدة بالبيشر بواسطة محلول كبريتات الحديد الث ّنائي تركيزه المولي‬

‫𝐿‪ 𝐶′ = 0,5𝑚𝑜𝑙/‬والحجم 𝐸𝑉 المستعمل عند الت ّكافؤ يسمح باستنتاج التقدّم )𝑡(𝑥 لأكسدة 𝐴 إلى 𝐵‪.‬‬

‫‪ -1‬لماذا تم ّ وضع كل عينة للمعايرة في حوض الماء المثلج؟‬

‫‪2‬‬
 ‫‪ -2‬اُكتب معادلة تفاعل المعايرة‪ ،‬علما أنّ‪:‬‬

‫) )𝑞𝑎( ‪ (𝐹𝑒 3+ (𝑎𝑞) /𝐹𝑒 2+‬و َ ) )𝑞𝑎( ‪(𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑞) /𝑀𝑛2+‬‬

‫‪ -3‬عرّف التكافؤ‪ .‬كيف يُحدّد التكافؤ عملي ّا؟‬

‫‪ -4‬عب ّر عن كمي ّة مادّة ال )𝑞𝑎( ‪ 𝑀𝑛𝑂4−‬المستخدمة في كل لحظة 𝑡 عند المعايرة بدلالة‪ 𝐶′ :‬و 𝐸𝑉‪.‬‬

‫‪ -5‬أ‪ -‬عب ّر عن كمي ّة مادّة ال )𝑞𝑎( ‪ 𝑀𝑛𝑂4−‬الابتدائية ‪.𝑛0‬‬

‫ب‪ -‬أنجز جدول التقدّم بالعلاقات الحرفي ّة‪.‬‬

‫ج ‪ -‬اُحسب التقدّم الأعظمي 𝑥𝑎𝑚𝑥‪.‬‬

‫د‪ -‬ما هو المتفاعل المحدّ؟‬

‫‪ -6‬تم ّ تمثيل بيان تقدّم الت ّفاعل بدلالة الزمن )𝑡(𝑓 = 𝑥 الموضح في الشكل‪.2-‬‬
‫)𝒍𝒐𝒎𝒎(𝒙‬

‫الشّكل ‪−2 −‬‬

‫‪0,5‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪4‬‬
‫)𝒏𝒊𝒎(𝒕‬

‫أ‪ -‬أعط عبارة الس ّرعة الحجمية للتفاعل محدّدا الوحدة‪.‬‬

‫ب‪ -‬اُحسب قيمتها عند ال ّلحظتين ‪ 𝑡 = 0‬و َ 𝑛𝑖𝑚‪.𝑡 = 28‬‬

‫ج ‪ -‬كيف تتطور الس ّرعة الحجمية مع مرور الزمن؟‬

‫د‪ -‬ما هو العامل الحركي الذي يسمح بتبرير هذا التطو ّر؟‬

‫ه ‪ -‬جد قيمة زمن نصف الت ّفاعل ‪.𝑡1/2‬‬

‫• يتفاعل ‪-2‬برومو‪-2-‬ميثيل بروبان والذي سنرمز له ب 𝑟𝐵 ‪ 𝑅 −‬مع الماء وفق تفاعل تامّ معادلته‪:‬‬

‫→ )‪𝑅 − 𝐵𝑟(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(ℓ‬‬ ‫)𝑞𝑎( ‪𝑅 − 𝑂𝐻(𝑎𝑞) + 𝐻 + (𝑎𝑞) + 𝐵𝑟 −‬‬

‫‪3‬‬
‫• نُحض ّر مزيجا يتكون من حجم 𝐿𝑚‪ 𝑉(𝐻2 𝑂) = 100‬من الماء المقطّر وحجما 𝐿𝑚‪ 𝑉(𝑅 − 𝐵𝑟) = 1‬وقليلا‬

‫من الأستون‪ .‬نقيس ناقلية المزيج بواسطة مقياس الن ّاقلية ثابت خلي ّته 𝑚‪ 𝐾 = 0,01‬فنحصل على المنحنى (‪)1‬‬

‫الموضح في الشّكل‪ 3-‬حيث تم ّت الت ّجربة عند الد ّرجة ℃‪.𝜃 = 25‬‬
‫)𝑺𝒎(𝑮‬
‫)‪(2‬‬

‫)‪(1‬‬

‫الشّكل ‪−3 −‬‬

‫‪100‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫)𝒏𝒊𝒎(𝒕‬

‫‪ -1‬لماذا يمكن متابعة هذا الت ّفاعل بواسطة الن ّاقلية؟‬

‫‪ -2‬اُحسب كمية مادّة )𝑞𝑎(𝑟𝐵 ‪ 𝑅 −‬الابتدائية ‪.𝑛0‬‬

‫يُعطى‪ 𝑀(𝑅 − 𝐵𝑟) = 136,9𝑔/𝑚𝑜𝑙 :‬و َ 𝐿𝑚‪.𝜌(𝑅 − 𝐵𝑟) = 0,87𝑔/‬‬

‫‪ -3‬أنشئ جدول تقدّم الت ّفاعل‪.‬‬

‫‪ -4‬عب ّر عن ناقلية المزيج 𝐺 أثناء التحو ّل بدلالة‪ :‬تقدّم الت ّفاعل 𝑥‪ ،‬حجم المزيج 𝑉‪ ،‬ثابت الخلية 𝐾‪ 𝜆𝐻 + ،‬و ‪.𝜆𝐵𝑟 −‬‬

‫ن عبارة الس ّرعة الحجمي ّة للتفاعل 𝑙𝑜𝑣𝑣 تكتب بالشّكل‪:‬‬

‫‪ -5‬بيّن أ ّ‬

‫‪1‬‬ ‫𝐺𝑑‬
‫= )𝑡( 𝑙𝑜𝑣𝑣‬ ‫×‬
‫𝑡𝑑 ) ‪𝐾. (𝜆𝐻 + + 𝜆𝐵𝑟 −‬‬
‫‪ -6‬نُعيد نفس التجربة السّابقة عند الد ّرجة ℃‪ 𝜃′ = 45‬فنحصل على المنحنى (‪ )2‬الموضح في الشكل‪.3-‬‬

‫أ‪ -‬فس ّر ميكروسكوبيا(مجهر يّا) كيف تزداد سرعة الت ّفاعل مع ارتفاع درجة الحرارة‪.‬‬

‫ب‪ -‬فس ّر لماذا المنحنين (‪ )1‬و(‪ )2‬لا يصلان إلى نفس الحالة النّهائية وذلك انطلاقا من السّؤال‪.4-‬‬

‫ج ‪ -‬عب ّر عن ناقلية المزيج في الحالة النّهائية 𝑓𝐺 بدلالة‪ ،𝑛0 :‬حجم المزيج 𝑉‪ ،‬ثابت الخلية 𝐾‪ 𝜆𝐻 + ،‬و ‪.𝜆𝐵𝑟 −‬‬

‫د‪ -‬بيّن أنّ‪:‬‬

‫𝐺‬
‫= )𝑡(𝑥‬ ‫‪× 𝑛0‬‬
‫𝑓𝐺‬
‫‪4‬‬
 ‫ه ‪ -‬بيّن أن عند زمن نصف الت ّفاعل ‪:𝑡1/2‬‬

‫𝑓𝐺‬
‫= ) ‪𝐺(𝑡1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫و‪ -‬حدّد قيمة زمن نصف الت ّفاعل ‪ 𝑡1/2‬في الحالتين‪ 𝜃 = 25℃ :‬و َ ℃‪.𝜃′ = 45‬‬

‫• ندرس الس ّرعة الحجمية لتفكك الماء الأكسجيني )𝑞𝑎( ‪ 𝐻2 𝑂2‬بوجود وسيط وهو محلول يحتوي على شوارد‬

‫الحديد )𝐼𝐼𝐼(‪ ،‬نُنمذج التحو ّل ال كيميائي الحاصل بالمعادلة الت ّالية‪:‬‬

‫)𝑔( ‪2𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑞) = 2𝐻2 𝑂(ℓ) + 𝑂2‬‬

‫‪ -1‬عرّف الوساطة‪ ،‬ثم ّ حدّد نوعها انطلاقا من معطيات التّمرين مع الت ّعليل‪.‬‬

‫‪ -2‬حدّد الث ّنائيتين )𝑑𝑒𝑅‪ (𝑂𝑥/‬الد ّاخلتين في الت ّفاعل‪.‬‬

‫‪ -3‬لدراسة تطو ّر هذا الت ّفاعل نُحض ّر حجما 𝐿𝑚‪ 𝑉0 = 10‬من الماء الأكسجيني الت ّجاري تركيزه المولي 𝐶 في‬

‫بيشر‪ ،‬نمُدّده بإضافة حجم 𝐿𝑚‪ 𝑉1 = 88‬من الماء المقطّر‪ .‬عند ال ّلحظة ‪ 𝑡 = 0‬نُضيف له حجما 𝐿𝑚‪𝑉2 = 2‬‬

‫من الوسيط‪.‬‬

‫= ‪.[𝐻2 𝑂2 ]0‬‬ ‫ن الت ّركيز المولي الابتدائي للماء الأكسجيني في المزيج هو‪:‬‬
‫أ‪ -‬بيّن أ ّ‬
‫𝐶‬
‫‪10‬‬

‫ب‪ -‬أنشئ جدول تقدّم الت ّفاعل‪.‬‬

‫ج ‪ -‬اُكتب عبارة التركيز المولي للماء الأكسجيني ] ‪ [𝐻2 𝑂2‬في المزيج خلال الت ّفاعل بدلالة ‪ ،[𝐻2 𝑂2 ]0‬حجم‬

‫المزيج 𝑇𝑉 وتقدّم الت ّفاعل 𝑥‪.‬‬

‫‪ -4‬لمتابعة تركيز الماء الأكسجيني بدلالة الزمن‪ ،‬نأخذ في أزمنة مختلفة عينات من المزيج حجمها 𝐿𝑚‪𝑉 ′ = 10‬‬

‫نبر ّدها مباشرة بالماء البارد والجليد ونُعايرها بمحلول برمنغنات البوتاسيوم )𝑞𝑎() ‪ (𝐾 + + 𝑀𝑛𝑂4−‬المحمّض تركيزه‬

‫المولي 𝐿‪ 𝐶3 = 0,02𝑚𝑜𝑙/‬ونُسج ّل الحجم ‪ 𝑉3‬اللازم لاستقرار الل ّون البنفسجي لمحلول برمنغنات البوتاسيوم‬

‫فنحصل على جدول القياسات الت ّالي‪:‬‬

‫)𝑛𝑖𝑚(𝑡‬ ‫‪0‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪60‬‬

‫)𝐿𝑚( ‪𝑉3‬‬ ‫‪18,0‬‬ ‫‪9,0‬‬ ‫‪5,2‬‬ ‫‪3,1‬‬ ‫‪1,6‬‬ ‫‪1,0‬‬
‫)𝐿‪[𝐻2 𝑂2 ](𝑚𝑚𝑜𝑙/‬‬
‫أ‪ -‬لماذا تبر ّد العينات مباشرة بعد فصلها عن المزيج؟‬

‫ن الث ّنائيتين الد ّاخلتين هما‪:‬‬

‫ب‪ -‬اُكتب معادلة تفاعل المعايرة‪ ،‬علما أ ّ‬

‫‪5‬‬
 ‫) )𝑞𝑎( ‪ (𝑂2 (𝑔) /𝐻2 𝑂2‬و َ ) )𝑞𝑎( ‪(𝑀𝑛𝑂4− (𝑎𝑞) /𝑀𝑛2+‬‬

‫ج ‪ -‬بيّن أن التركيز المولي للماء الأكسجيني في العينة عند نقطة الت ّكافؤ يُعطى بالعلاقة‪:‬‬

‫‪[𝐻2 𝑂2 ] = 5. 𝑉3‬‬
‫د‪ -‬أكمل الجدول السّابق واستنتج التركيز المولي 𝐶 للماء الأكسجيني الت ّجاري‪.‬‬

‫ه ‪ -‬اُرسم على ورق ميليمتري البيان )𝑡(𝑓 = ] ‪ [𝐻2 𝑂2‬باستعمال سل ّم رسم مناسب‪ ،‬حدّد زمن نصف الت ّفاعل‬

‫‪ 𝑡1/2‬بيانيا‪.‬‬

‫و‪ -‬أوجد عبارة الس ّرعة الحجمية للتفاعل بدلالة ] ‪ [𝐻2 𝑂2‬واُحسب قيمتها عند اللحظة 𝑛𝑖𝑚‪.𝑡 = 20‬‬

‫ك‪ -‬نُعيد التجربة السّابقة باستعمال حجما 𝐿𝑚‪ 𝑉2 = 5‬من الوسيط‪ ،‬اُرسم كيفيا في نفس المعلم المنحنى‬

‫)𝑡(𝑔 = ] ‪.[𝐻2 𝑂2‬‬

‫تجدون جميع حلول هذه التّمارين بالت ّفصيل على قناتي في اليوتيوب‪:‬‬

‫‪Mohammed El Amine Zeddoun‬‬

‫ّ‬ ‫ل‬ ‫ت‬ ‫ي‬ ‫ّ‬ ‫م‬

‫الأستاذ ز ّذون مد الأ ن ى م كل تو تق ى شهاذة ا بكالوزيا‪...‬‬
‫ل‬ ‫ف‬ ‫ف‬ ‫ل‬‫ا‬ ‫ك‬ ‫ت‬‫م‬ ‫مي‬ ‫ح‬
‫‪6‬‬