Professional Documents
Culture Documents
الخالصة
يهدف البحث الى معالجة المياه الصناعية المطروحة من مصافي بيجي من خالل أضافة مرحلة ثالثة من خالل
أضافة وحدتين هي الترسيب باأللواح المتوازية( )lamella precipitatorووحدة األمتزاز بالكاربون المنشط
العادة استعمالها مرة ثانية وخصوصا لالغراض الزراعية حيث تبلغ كمية المياه المطروحة بحدود 0222
م/3ساعة وتحتوي على مواد عضوية وعناصر ثقيلة غير مسموح بيئيا طرحها الى النهر.
تم الحصول على نتائج جيدة في تخليص المياه من المواد الضارة دون الوصول الى المواصفات المطلوبة حيث
كانت نسبة األزالة بحدود %02مما تطلب اعادة التجارب بأستخدام متعدد كلوريد الحديديك لغرض الوصول الى
المواصفات العالمية الالزمة العادة استخدام المياه .الطريقة الكيمياوية ألزالة الفينول بحقن مادة متعدد كلوريد
الحديديك في وحدة الترسيب باأللواح المتوازية وتبين كفاءتها العالية في ازالة المواد السامة وخصوصا الفينول
حيث تم الوصول الى المواصفات المطلوبة للمياه لغرض أعادة تدويرها لألستخدام لالغراض الزراعية.
الكلمات المرشدة
معالجة مياه المصافي،األمتزاز بالكاربون المنشط،الترسيب بالصفائح المتوازية،أعادة أستعمال المياه المعالجة
Abstract
Abstract:-
The purpose of this research is to treat Baiji refinery s waste water by adding tertiary
treatment(the first treatment is primary treatment is by sedimentation&filtration and the
secondary treatment is by flotation which are existing in refinery) byadding two units:-
Lamella precipitators & Adsorption by activated carbon,and reuse it for agricultural
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
purposes.The treatment covers 2000 m3/hr contains organic and heavy metals impurities
not recommended to drain it to river according to Environmental rules.
& A good results gained in this research and the removal of 90% is found by adsorption
Lamella precipitation this result is not according to environmental
rules so we treat the waste water by using poly ferric chlorides to remove all the
remaining phenol and approach the environmental limits for reuse the water for
agriculteral purposes.
Keywords
المقدمة
تعتبر المواد الهايدروكاربونية من اخطر الملوثات الصناعية على اإلطالق في الوقت الحاضر وذلك لعدة
أسباب منها :ضخامة كمياتها وصعوبة تحللها عن طريق البكتريا اضافة الى أن العديد منها تعتبر موادا مسرطنة.
ومعظم هذه المواد والتي تطلق إلى البيئة .تتوفر في جميع المصافي العديد من الوحدات لمعالجة المياه الصناعية
الملوثة ولكن في اغلب األحيان تكون هذه الوحدات غير قادرة على جعل المياه الصناعية ضمن المواصفات
المطلوبة لذلك استلزم األمر التفكير بإضافة وحدات أخرى يمكنها التعامل مع المواد الهايدروكاربونية ،ومن هذه
الوحدات وحدات االمتزاز باستخدام الكاربون المنشط .ومصفى بيجي يعاني من ارتفاع تراكيز المواد
الهايدروكاربونية في المياه الخارجة من وحدات معالجة المياه الصناعية بحيث تتخطى الحدود المسموح بها وفق
المواصفات العراقية لذا استوجب دراسة إمكانية معالجة هذه المياه الزالة المواد الهايدروكاربونية باستخدام
الكاربون المنشط الحبيبي.
يمكن تقسيم طرق معالجة مياه الفضالت إلى ثالث طرق-:
-3المعالجة المتقدمة. -0المعالجة الثانوية. -1المعالجة األولية.
حيث تستخدم المعالجة األولية إلزالة المواد الصلبة العالقة من مياه الفضالت سواء كانت هذه المواد
قابلة للتحلل أو غير قابلة للتحلل فيمكن إزالة المواد الصلبة العالقة بعملية الترسيب مع إضافة بعض المخثرات أو
تتم إزالتها باستخدام المناخل أو المرشحات أو بطريقة التطويف .وأخيرا وحدات المعالجة المتقدمة حيث تقوم هذه
الوحدات بإزالة الملوثات التي يتعذر إزالتها بالطرق السابقة ومن أهم طرق المعالجة المتقدمة هي عمليات االمتزاز
والتبادل األيوني والتناضح العكسي وضخ الكلور واألوزون.
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
االمتزاز بواسطة الكاربون المنشط تقنية مفيدة وفعالة لمعالجة المياه الملوثة الصناعية وكمعالجة متقدمة
للمواد الخارجة من وحدات المعالجة البايولوجية .تستخدم تقنيات االمتزاز بشكل واسع في مجال إزالة كميات
صغيرة من الملوثات الموجودة في حجم كبير من المائع .تتم معالجة المواد الخارجة من مصافي النفط والتي
تحتوي على الفينول والفورفورال وعناصر سامة واالمونيا بطرق مختلفة مثل األكسدة الكيميائية والفصل الفيزيائي
والمعالجة البايولوجية وعمليات االمتزاز.
استخدمت ( )Ismail, Sh. 2008عملية االمتزاز بالكاربون المنشط الحبيبي إلزالة الفينول واالمبراليت
XAD4إلزالة صبغة ألمثيلين الزرقاء مع إضافة نسب مختلفة من حبيبات الزجاج كمادة غير مازة مع الكاربون
المنشط ومع االمبراليت لجعل عملية االمتزاز أكثر كفاءة بزيادة المساحة السطحية لالمتزاز ،وجدت الباحثة ان
إضافة %5من حبيبات الزجاج إلى الكاربون المنشط الحبيبي واالمبراليت بالتعاقب تقلل الوزن لكل مادة مازه
بمقدار %5وزيادة لزمن التشغيل بمقدار .%02ان زيادة نسبة حبيبات الزجاج الكروية أكثر من %02لكال
المادتين يجعل عملية االمتزاز غير كفوءة مقارنة مع استخدام المادة ألمازة بمفردها وقد وجدت الباحثة أن عالقة
التوازن مطابقة لمعادلة Langmuirلكل من الفينول وصبغة المثيلين الزرقاء.
قام الباحثان ( )Hameed and Rahman 2008باستخدام الكاربون المنشط المصنوع من نشاارة خشاب
جااوز الهنااد إلزالااة الفينااول ماان المياااه وقااد تاام إجااراء التجااارب عنااد درجااة حاارارة 32م oو pHبااين ()12-3
وتراكيز فينول ( )022-05ملغم/لتر وجد الباحثان توافقا بين النتائج المختبرية والنماذج الرياضاية Langmuirو
Freundlichو) Temkin Radushkevich2009و .(Dublininووجااد أن أقصااى سااعة امتاازاز مقاادارها
120905ملغم/غم واثبتت النتائج ان الكاربون المنشط مادة مازه فعالة إلزالة الفينول.
قام ( )Dialynas and Diamadopoulos 2008بتصنيع وحدة ترشيح تجريبية لمعالجة المياة الملوثاة
في اليونان وقد تم اجراء ثالثة تجارب االولى عملية ترشيح فقط والثانية عملية ترشيح وتخثيار بالشاب اماا التجرباة
الثالثة واالخيرة فكانت تشامل اضاافة الكااربون المنشاط بنوعيا (المساحوق PACوالحبيباي )GACخاالل عملياة
الترشاايح .تاام ازالااة المطلااب الكيمياااوي لالوكسااجين( )CODبنساابة %10وازالااة المطلااب الحيااوي لالوكسااجين
( )BODبنسبة %05وازالة الكادرة بنسابة %02وكاذلك كانات هنالاك ازالاة للعناصار الثقيلاة ،وعنادما تام مازج
عمليتي الترشيح والتخثير كانت النتائج مشابهة لنتائج عملية الترشيح بدون تخثير .اما في حالة اضاافة PACفاان
ازالة BODكانت اكثر من %02ولكن كان هنالك زيادة بالضغط على سطح غشااء الترشايح .وناتج عان تطبياق
GACتقليل BODبنسبة %30بدون ان يسبب ارتفاعا في الضغط وقد تم ازالة فعالة جدا للعناصر الثقيلاة أيضاا
عند استعمال الكاربون المنشط الحبيبي .GAC
) (Ibtisam A. Jado, 2011بينت إمكانية إزالة هذه المواد بالكامل مان ميااه الفضاالت باساتخدام أعمادة
من الكاربون المنشط .كذلك بينت النتائج أن زمن االختراق وزمن االستنزاف يتناسبان عكسيا ماع تركياز الملوثاات
الداخلة وسرعة السائل الفراغياة وطردياا ماع سامك الكااربون المنشاط .كاذلك فقاد تباين باأن ساعة االمتازاز تتناساب
طرديا مع تركيز الملوثات الداخلة وسرعة السائل الفراغية وقد وجد أيضا أن سمك مجال االمتزاز الذي تام إيجااده
في هذه الدراسة يتناسب طرديا مع سرعة السائل الفراغية.
( )Madaeni S.S,2013درس أداء الترشيح المايكروي واألغشاية األنتقائياة فاي معالجاة ميااه المصاافي
المطروحة وضمن الحدود البيئية لغارض أعاادة أساتخدامها لألغاراض الزراعياة وقاد حصال علاى نسابة أساترجاع
بجدود %05مع وجود كمية من المياه الملوثة وبتركيز عالي بنسبة .%5
الفحوصات الكيمياوية للمياه الملوثة
تم تزويدنا من قبل شاركة مصاافي الشامال فاي بيجاي بكمياة مااء بحادود ( 1م )3مان المااء المطاروح إلاى
النهر لغرض إجراء التجارب العملية علي .ولغرض معرفة طرق المعالجة اإلضافية لتحساين المااء المطاروح إلاى
النهر البد من إجراء فحوصات مختبرية في مختبرات جامعة تكريت ،فقد تم اخاذ نمااذج مان المااء المطاروح إلاى
pH pHيسا النهر وأجريت علي فحوصات مختبرية حيث تم أساتخدام جهاز قياازق ما ال ققاامه ققهااني جا
Meterموديل 014من ص ع شاكل (.)Thermo Orion
جهز قألشعل فوق ققب فسجال قق ستخنم قيازق ققتاقكاز ع ن قألطوقل قق وجال قق عا ل من خالل إجاقء قق عزياة
نت كن بوقسطته مازق تاكاز قق وقد ققهزيني كزيبونال ف قق ازه هو من موديل)UV/ VIS ()V-530
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
)Spectrophotometerهو يزبزن قق شأ .ته ع ل معزياة قألمتصزصال مع تاكاز ققفا ول .ته ققحصول عل
قق تزئج وحسب ما هو موضح في الجدول رقم (.)1
جدول رقم( : )1نتائج الفحوصات المختبرية للمياه المطروحة إلى النهر من مصافي بيجي
تم التوصل إلى مواصفات المياه المعالجة لغرض استخدامها في الري والزراعة وحسب ما هو موضح في الجدول
رقم (.)0
جدول رقم ( :)2الحدود القصوى المسموح بها للمعايير القياسية الخاصة بالمياه المعالجة المستخدمة ألغراض
() 8
الري
جوانب الحبوب
األشجار المالعب المتنزهات الخضار المسطحات األشجار المحاصيل
المؤشر الطرق والمحاصيل
المثمرة الرياضية والمالعب المطبوخة الخضراء الحرجية الصناعية
الخارجية العلفية
المؤشر أ ب ج
)BOD5(mg/l 01 011 051
)COD(mg/l 55 011 011
)DO(mg/l أكبر من 4 - -
)TDS(mg/l 05111 0511 -
)SS(mg/l 51 051 051
SAR 9
pH 9-6
CL2residual 1.5 - -
NO3-N
01 05 05
)(mg/l
NH4-N
0 5 -
)(mg/l
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
تم بناء منظومة البحث وحسب ما هو موضح في الشكل رقم ( )1المنظومة البحثية لعملية االمتزاز والتي
تم اعتماد االعتبارات التصميمية في بناء المنظومة وأجريت تجارب عديدة لتقليل نسبة الفينول في المياه .
Sample
Flow meter
Discard
النتائج والمناقشة
إن أهم العوامل التي تؤثر على عملية االمتزاز هي معدل الجريان وسمك طبقة المادة ألمازة وطبيعة
وتركيز المادة الممتزة (تم أستخدام الماء الملوث المطروح من مصافي النفط في بيجي الى النهر وبتركيز ثابت
وهو 0ملغم /لتر) .تم في هذه الدراسة إجراء العديد من التجارب المختبرية على عمود امتزاز يستخدم الكاربون
المنشط الحبيبي لغرض معالجة الملوثات الهايدروكاربونية لمياه الفضالت لمصفى بيجي وشملت الدراسة تغطية
أهم العوامل المذكورة أعاله لمادة الفينول.إن زمن التماس عامل مهم في تصميم عمود االمتزاز ذي الطبقة الثابتة
ولذلك فأن سمك الطبقة وسرعة السائل الفراغية هما العامالن الرئيسيان في التصميم.
نالحظ من الشكل رقم ( )3ان عند زيادة معدل الجريان بثبوت سمك الطبقة فأن تركيز الفينول الخارج
يزداد وذلك لعدة أسباب منها عدم وجود الوقت الكافي لحدوث االمتزاز و وجود مساحات معينة وحجم معين من
الكاربون غير مغطاة ولذلك ال يحدث االمتزاز علي وبذلك تتكون مناطق نقية من الكاربون المنشط أي مواقع
أمتزاز فارغة .ولكن عندما يكون معدل الجريان قليلة أي وقت التماس كبيرا فأن ذلك سيؤدي إلى إتاحة الوقت
الكافي المتزاز كمية اكبر من الملوثات وهذا يؤدي إلى شب تشبع الكاربون المنشط بالمواد الملوثة قبل االنتقال إلى
الجزء األخر من الطبقة مما يعني إن كمية المادة الممتزة تكون اكبر في هذه الحالة.
إن لساامك طبقااة الكاااربون أهميااة كبياارة فااي عمليااة االمتاازاز ،ويتضااح ماان الشااكل رقاام( )2أن قلااة ساامك
الطبقة تؤدي إلى زيادة تركيز الفينول الخارج .أما زيادة سمك طبقة الكاربون فأنها تعناي زياادة كمياة الكااربون أي
زيادة المواقع المتاحة لالمتزاز وهذا ما يقلل من تركيز تركيز الفينول الخارج كذلك زيادة السمك تاؤدي إلاى تقليال
ظاهرة ترك مساحات فارغة لكون يتيح وقت أكثر للماء الملوث للتماس مع الكاربون.
ان زيادة سمك طبقة الكاربون تؤدي إلى امتازاز كمياة ماواد هايدروكاربونياة أكثار وبالتاالي ياتم اساتهالك
الكاربون بصورة كاملة والذي يؤدي إلى استنزاف الكاربون وبذلك يفقد عماود االمتازاز فائدتا بحياث يخارج المااء
الملوث بدون معالجة وتتساوى تراكيز الملوثات الداخلة والخارجة وعندها يحتااج الكااربون إلاى إعاادة تنشايط أو
استبدال .
الشكل رقم( )5وهي تمثل منحنيات االمتزاز للفينول والباراكلوروفينول والبنزين على التووالي عنوس سوم
كاربون منشط مقساره 05سوم .نالحو مون هوهه األشوكال انوع عنوس زيواسة سورعة السوا ل الفراغيوة ( )LHSVبثبووت
سم الطبقة فأن نقطة االختراق ست هر مبكورة أ يحوسا االختوراق بسورعة وهلو لعوسة أسوباب منهوا عوسم وجووس
الوقت الكافي لحوسوا االمتوزاز و وجووس مسواحات معينوة وحجوم معوين مون الكواربون غيور مغطواة ولوهل ال يحوسا
االمتزاز عليع وبهل تتكون مناطق نقية من الكاربون المنشط أ مواقع أمتوزاز فارغوة .ولكون عنوسما تكوونLHSV
قليلة أ وقت التماس كبيرا فأن هل سيؤس إلى إتاحة الوقت الكافي المتزاز كمية اكبور مون الملوثوات وهوها يوؤس
إلى شبع تشبع الكاربون المنشط بالمواس الملوثة قبل االنتقال إلى الجزء األخر مون الطبقوة مموا يعنوي إن كميوة المواسة
الممتزة تكون اكبر في ههه الحالة .ومن المالح أيضا أن زياسة سورعة السوا ل الفراغيوة تقلول حجوم المواء المعوال
إلى أن يوتم حوسوا االختوراق وتقلول زمون التمواس بوين المواسة المهابوة والمـــوـاسة ألموازة وهوها مـوـتوافق مـــــوـع موا
توصولت إلـــوـيع ).(Ibtisam A. Jado, 2011أن تشابع الكااربون المنشاط بالملوثاات ياتم أعاادة تنشايط بالتساخين
أما حوض الترسيب بااأللواح المتوازياة فاأن تشابع بالملوثاات فياتم الاتخلص منهاا مان خاالل تفرياغ الحاوض ودفاع
المياه الملوثة والمشبعة بالملوثات الى أحواض تجفيف بالطاقة الشمسية وهي عملياة أقتصاادية وفعالاة للاتخلص مان
المياه الملوثة.
تم ربط منظومة الترسيب باأللواح المتوازية مع الخارج من وحدة األمتزاز بالكاربون المنشط وتم أضافة
متعدد كلوريد الحديديك وبتركيز قليل( 05-12ملغم /لتر) لغارض أزالاة الكمياة المتبقياة مان الفيناول وتام الحصاول
على مياه معالجة تنطبق عليها شروط المياه المساتخدمة لألغاراض الزراعياة وحساب الجادول رقام( )0الناوع (ب)
مع األحذ بنظر األعتبار أن تركيز الفينول يقترب من الصفر.
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
االستنتاجات
-1إن تركيز الملوثات المدروسة لمياه مصافى بيجاي الخارجاة مان جمياع وحادات المعالجاة ال تازال مرتفعاة جادا
وهي خارج الحدود المسموح بها وفق المواصفات العراقية.
-0إمكانية تقليل تراكيز قسم محدد مان الملوثاات إلاى الحادود المساموح بهاا وفاق المواصافات العراقياة باساتخدام
الكاااربون المنشااط الحبيبااي ولكاان ضاامن هااذه المواصاافات ال يمكاان اسااتخدام هااذه المياااه ل غااراض الزراعيااة
وحسب الجدول رقم(.0
-3أن أفضل معدل جريان هو 0لتر/ساعة وهذا يتوافق مع األعتبارات التصميمية.
-2ان معدل الجريان التي لها عالقة بزمن التماس وسمك الكاربون المنشط تأثيرا مهما على عملية االمتزاز.
-5يتناسب تركيز الفينول الخارج عكسيا مع سمك طبقة الكاربون المنشط وطرديا مع معدل الجريان.
-0أن أستخدام مادة متعدد كلوريد الحديديك يساعد على أزالة الكمية المتبقية من الفينول
5
6
5
Phenol Conc. mg/L
0
Carbon Layer Height = 51 cm
0
1
0 0 4 5 6
Flow Rate L/hr
شكل رقم ( )3تأثير معدل الدفق على تركيز الفينول المزال من الماء الملوث
معالجة المياه المطروحة من مصافي بيجي ألعادة تدويرها لألغراض الزراعية
5
6
5
Phenol Conc. Mg/L
4
Flow Rate = 0 L/hr
0 Flow Rate = 4 L/hr
Flow Rate = 6 L/hr
0
0
1
01 41 51
Carbon Layer Height cm
شكل رقم( )4تأثير سمك طبقة الكاربون على تركيز الفينول المزال من الماء
1.2
LHSV=0.5
1 LHSV=1.5
LHSV=3
0.8 LHSV=25
LHSV=75
c/co
0.6
LHSV=129
0.4
0.2
0
0 10 20 30 40 50 60
time.hr
المصادر
)100 -102( صفحة، دار الكتب للطباعة والنشر جامعة الموصل،" "التلوث الصناعي،[ لطيف حميد علي1]
.1001 ،
[2] Dialynas, E. and Diamadopoulos, E, "Integration of Immersed Membrane Ultra-
filtration with Coagulation and Activated Carbon Adsorption for Advanced
Treatment of Municipal Waste Water", Department of Environmental Engineering,
Technical university of crete, chania, Greece, 2008.
[3] Ismail, Sh., "Evaluation of Heterogeneous Adsorbents Bed for the Removal of
Organic Materials from Water", Ph. D. Thesis, university of Baghdad P. (4-39),
Iraq, 2008.
[4] Hameed, B. H., and Rahman, A., "Removal of phenol from aqueous Solution by
Adsorption onto Activated Carbon Prepared from Biomass Material", Applied
science publishers LTD, Essex, chapter 3, PP.( 49-84), 2008.
[5] Ibtisam A. Jaddo," Study of Using Granular Activated Carbon For Removing
Phenol, Parachlorophenol, and Benzene From Wastewater of Baiji Refinery",
Department of chemical engineering, University of Tikrit, 2011.
[6] Madaeni S.S,"Membarance Treatment of Oily Waste Water From Refinery
Processes",Asia Pacific Journal of Chemical Engineering,8,(45-53), 2013
.