ALKOHOLI

 Hidroksilna –OH grupa vezana na zasićeni

sp3 hibridizirani C-atom

OH OH
OH
C
C C

Alkohol Fenol Enol

Alkoholi u prirodi
CH3

CH3CH2 OH
Etanol OH Izoprenska jedinica
u terpenima
CH3 OH CH3 CH3
Metanol Mentol CH3
(iz pepermint ulja) OH

H3C CH3
H
H3C H Grandisol
(žižak, Anthonomus grandis)
H H
HO
H
Holesterol
 ALKOHOLI

CH2 OH CH2 CHCH2 OH H C

Fenilmetanol 2-Propenol 2-Pro

(Benzil alkohol) (Alil alkohol) (Propar

CHCH2 OH H C CCH 2 OH

openol 2-Propinol
alkohol) (Propargil alkohol)
Nomenklatura alkohola
OH OH OH

R C H R C R R C R

H H R
Primarni alkohol Sekundarni alkohol Tercijarni alkohol
1o 2o o
3
1° alkohol 2° alkohol 3° alkohol
 Nomenklatura alkohola
1. Jednostavni alkoholi se imenuju prema
IUPAC nomenklaturi kao derivati alkana,
dodajući nastavak – OL imenu
odgovarajućeg alkana - alkanol.
2. Kod kompliciranijih razgranatih sistema,
izabire se najduži kontinuiran karbonov
lanac koji sadrži –OH grupu, koji ne mora
uvijek biti i najduži lanac u molekuli .
Nomenklatura alkohola
3. Numerisanje alkanskog lanca počinje od
kraja koji je bliži hidroksilnoj grupi.
4. Položaj supstituentata se označava
najmanjim mogućim brojem, a navode
se abecednim redom.
OH CH3 OH CH3
1 2 3 4 5
CH3C CH 2CH2CH3 CH3CHCH2CH C CH 3
6 5 4 3 2 1
CH3 CH3
2-Metil-2-pentanol
2-Metilpentan-2-ol 2,2,5-Trimetil-3-heksanol
2,2,5-Trimetilheksan-3-ol
Nomenklatura alkohola
OH CH2OH
1 2 3
CH 3 CH CH
4 H3C
CH 3
p-Metilbenzil alkohol
3-Fenilbutan-2-ol
3-Fenil-2-butanol

OH
OH
HO CH2CH3

Cl
Cikloheksanol 1-Etilciklopentanol 3-Hlorciklobutanol
Alkoholi – skraćene strukture
7
6
5
4

3 1
7 6 2
5 4 OH
1
3
2 OH

3-Metil heptan ol 3-Butil -3-Metil heptan ol

 POLIOLI
CH 2 CH 2 CH CH
CH 2
CH CH CH
3 CH CHCH2 CH
2 CH CH2 CH C
2 3 2 2 2 2

OH OH
OH OH
OH OH
OH OH OH
OH
OH O
Etilen glikol Propilen glikol
(1,2-Etandiol) (1,2-Propandiol)

3 CH2
H CH CHCH2 CH
2 2CH
CH2 CH 2 CH2 2 CH
2 CH CH 2 CHCH2 CH 2

OH
OH OH
OH OH
OH OH
OH OH
OH OHOH OH

Trimetilen glikol Glicerol

(1,3-Propandiol) (1,2,3-Propantriol)
Strukturne i fizičke osobine alkohola
 Zbog prisustva – OH grupe alkoholi su
POLARNI spojevi:

Polarnost C-O-H veze Asocijacija etanola u

u metanolu tečnom stanju
Strukturne i fizičke osobine alkohola
 Asocijacija molekula etanola je moguća
zbog prisustva VODIKOVIH VEZA, što za
posljedicu ima visoke tačke ključanja
alkohola u poređenju sa spojevima slične
strukture:
CH 3 CH 2 OH CH 3 CH 2 Cl CH 3 -O-CH 3 CH 3 CH 3
Etanol Hloretan Dimetil eter Etan
T.K. 78.3°C 12.5°C -24°C -88.5°C
DOBIVANJE ALKOHOLA –
Industrijski postupci

CH3OH CH3CH2OH

 Metanol i etanol – spadaju među

najvažnije industrijske hemikalije.
 Metanol - drveni alkohol – zagrijavanjem
drveta u odsustvu zraka.
DOBIVANJE ALKOHOLA –
Industrijski postupci
 Katalitička redukcija karbon monoksida
hidrogenom:

Cu-ZnO-Cr 2O3, 250o, 50-100 atm

CO + 2 H2 CH3OH
Metanol
Rh ili Ru, pritisak, toplota
2 CO + 3 H2 CH2CH2
OH OH
1,2-Etandiol
(etilen glikol)
DOBIVANJE ALKOHOLA –
Industrijski postupci
 Fermentacija šećera (5%)
kvasac
C6H12O6 2 CH 3CH2OH + 2 CO 2
Etanol

 Kiselo-katalizirana hidratacija
etena (etilena)
H3PO4, 300oC
CH2 CH 2 + HOH CHCH
2 2CH2CH2
HH OH
OH
Etanol
Pregled metoda za priređivanje
alkohola
1. Hidratacija alkena u kiselom mediju:
H+
CH3 CH CH 2 + HOH CH 3CH CH2
OH H
Propan-2-ol

2. Hidroliza halogenih derivata:

RX + HOH R-OH + HX
Haloalkan Alkohol
Alkilhalogenid
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
 Katalitička hidrogenizacija – H2/Pd-C
O O H
[H ]
C C H

 Hidridni reagensi: Natrijum borhidrid, NaBH4, Litijum

aluminijumhidrid, LiAlH4:

+ -
Na H3B H C O H OCH2CH3 H C OH +

Etanol- rastvarač Produkt alkohol

+ -
Na H3B OCH2CH3
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
 Aldehidi redukcijom daju primarne alkohole, 1°
O OH
1. NaBH4, CH3CH2OH
CH3CH2CH2C H CH3CH2CH2C H
2. H3O+
H
Butanal 1-Butanol
O OH
C H C H
1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+ H

OH OH
m-Hidroksibenzaldehid m-Hidroksibenzil alkohol
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
 Ketoni redukcijom daju sekundarne alkohole, 2°

O OH
1. NaBH4, CH3CH2OH
2. H3O+
H

Dicikloheksil keton Dicikloheksilmetanol

3. Redukcija karbonilnih spojeva:
Hidridni reagensi reduciraju SAMO C=O grupu u
nezasićenim aldehidima, ketonima, kao i
nezasićenim esterima i kiselinama, ali NE i C=C
vezu. O OH
1. LiAlH4, eter
CH CH C H CH CH C H
2. H3O+
H
3-Fenilpropenal 3-Fenil-2-propen-1-ol
O HO
H
1. LiAlH4, eter
2. H3O+

2-Cikloheksenon 2-Cikloheksenol
3. Redukcija karbonilnih spojeva:
O OH
CH3CH2CH CHCOCH2CH3 1. LiAlH4, eter CH3CH2CH CH C H
+
2. H3O
H
Etil 2-pentenoat 2-Penten-1-ol
O
1. LiAlH4, eter
CH3(CH2)7CH CH(CH 2)7C OH
2. H3O+
Oleinska kiselina OH
CH3(CH2)7CH CH(CH 2)7C H

9-Oktadeken-1-ol H
4. ADICIJA GRIGNARDOVOG
REAGENSA NA KARBONILNU GRUPU
O OH
1. R''MgX, eter
R C R' C + HOMgX
2. H3O+ R
R''
R'
Grignardov reagens:
d- d+
R X + Mg R MgX
R = 1o, 2o, ili 3o alkil, aril, ili vinil
X = Cl, Br, ili I
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
a) R = R' = H: Formaldehid; produkt je primarni
alkohol

O
MgBr CH2OH
1. H C H
2. H3O+
Cikloheksilmagnezijum Cikloheksilmetanol
bromid (1o alkohol)
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
b) R = alkil, aril, vinil, R' = H: Aldehid, produkt je
sekundarni alkohol
MgBr
O
eter H3O+
(CH3)2CHCH2C H +

3-Metilbutanal Fenilmagnezijum
bromid
(CH3)2CHCH2CH
OH
1-Fenil-3-metil-1-butanol
(2o alkohol)
Nukleofilne adicije Grignardovog reagensa
na C=O grupu u RCOR' gdje je:
c) R i R' = alkil, aril, vinil: Keton; produkt je
tercijarni alkohol

O
HO CH 2CH3
eter H3O+
+ CH3CH2MgBr

Cikloheksanon Etilmagnezijum 1-Etilcikloheksanol

bromid (3o alkohol)
Sinteza 4-etil-4-nonanola:

Etilmagnezium 4-Nonanon
bromid

Propilmagnezium 3-Oktanon
bromid
4-Etil-nonanol

Pentilmagnezium 3-Heksanon
bromid
REAKCIJE ALKOHOLA

1. 2.
.. ..
d-
C O
H
d+ d+
1. Reakcije na C-O vezi
a) Dehidratacija alkohola- priređivanje
alkena
H2SO4
CH3CH2OH CH 2 CH2 + H 2O
180 o
Etanol Etilen

CH3 POCl 3 CH3

OH piridin, OoC

1-Metilcikloheksanol 1-Metilcikloheksen
1. Reakcije na C-O vezi
b) Prevođenje alkohola u haloalkane
(alkilhalogenide)

CH3 CH3
25oC
CH3 C OH + H Clkonc. CH3 C Cl + H 2O
CH3 CH3
2-Metil-2-propanol 2-Hlor-2-Metilpropan
1. Reakcije na C-O vezi
Lucasov test – HCl/ZnCl2 – različita brzina
nastajanja hloralkana (vrijedi za alkohole
sa manje od 6 C atoma):
• 3° alkoholi reaguju ODMAH (vidljiv
novi sloj RCl koji se ne miješa sa vodom)
• 2° alkoholi reaguju NAKON 5 MINUTA
• 1° alkoholi NE REAGUJU na sobnoj
temperaturi
 Prevođenje alkohola u haloalkane
(alkilhalogenide)
ZnCl 2
CH3CH2CH2CH2OH + HClkonc. toplota CH3CH2CH2CH2Cl + H 2O
1-Butanol 1-Hlorbutan

-10o do 0oC
3 (CH 3)2CHCH2OH + PBr3 4 sata
3 (CH 3)2CHCH2Br + H 3PO3
2-Metilpropanol 1-Brom-2-metilpropan

CH3(CH2)5CH2OH + SOCl2 CH3(CH2)5CH2Cl + SO 2 + HCl

1-Heptanol Tionil hlorid 1-Hlorheptan
2. Reakcije na O-H vezi
Reakcije sa aktivnim metalima
a)

CH3CH2OH + Na CH 3CH2O-Na+ + H 2
Etanol Natrijum etoksid

Metalni alkoksidi mogu da reaguju sa

alkilhalogenidima (haloalkanima) dajući ETERE u
reakciji koja je poznata kao Williamsonova
sinteza etera:
CH2Cl CH2OCH2CH3
CH3CH2O-Na+ +

Natrijum etoksid Benzilhlorid Benzil etil eter

3. Oksidacija alkohola
 Primarni alkoholi se oksidiraju do
aldehida i dalje do karboksilnih kiselina
 Sekundarni alkoholi se oksidiraju do
ketona.
 Tercijarni alkoholi ne reaguju sa
većinom oksidirajućih reagenasa, osim pod
izuzeztno snažnim uslovima kada dolazi do
pucanja svih ostalih veza u molekuli.
3. Oksidacija alkohola
OH O O
[O] [O]
R C H R C H R C OH

H
Primarni alkohol Aldehid Karboksilna kiselina
OH O
[O]
R C H R C R'

R'
Sekundarni alkohol Keton

OH
[O]
R C R'' Nema reakcije

R'
Tercijarni alkohol
3. Oksidacija alkohola
[O] je oksidirajući reagens (KMnO4,CrO3 i Na2Cr2O7)
PCC, C5H6NCrO3Cl, piridinium hlorhromat, u CH2Cl2
kao rastvaraču

CrO3 + HCl + CrO3Cl-

N
.. N+
H
Piridin Piridinium hlorhromat
(PCC)
3. Oksidacija alkohola
O
PCC
CH 3 (CH 2 ) 5 CH 2 OH CH 3 (CH 2 ) 5 CH
CH 2 Cl 2

1-Heptanol Heptanal

PCC
CH 2 OH C
CH 2 Cl 2 H

Citronelol Citronelal
(iz ružinog ulja)
3. Oksidacija alkohola
Jonesov reagens, hrom(VI)-oksid ili
kalijum dihromat u vodenoj otopini sulfatne
kiseline,

stvara hromnu kiselinu kao oksidirajuće

sredstvo koja oksidira
 primarne alkohole do karboksilnih
kiselina, a
 sekundarne alkohole do ketona
3. Oksidacija alkohola
Oksidirajući reagens, dihromat ion, Cr2O72-, je
svijetlo narandžast, a kada se redukuje dešava
se promjena boje u izrazito zelenu koja potiče od
hrom(III)-iona, Cr3+:

RCH2OH RCOOH
H2SO4
ili + H2Cr2O7 Cr2(SO4)3 + ili
R2CHOH R 2C O

Negativan test (a); pozitivan test (b)

(a) (b)
3. Oksidacija alkohola
O
CrO 3 , H 2 SO 4
CH 3 (CH 2 ) 8 CH 2 OH CH 3 (CH 2 ) 8 C OH
H 2 O, aceton

1-Dekanol Dekanska kiselina

O
CH2OH CrO3,H2SO4 C OH
H2O, aceton
C6H5 C6H5
(1-Fenilciklopentil)metanol 1-Fenilciklopentan-
karboksilna kiselina
CH 3 CH 3
Na 2 Cr 2 O 7
H 3C C OH H3C C O
H 2 O, CH 3 COOH, 

CH 3 CH 3

4-terc-Butilcikloheksanol 4-terc-Butilheksanon
3. Oksidacija alkohola
Za osjetljivije alkohole koriste se blaži reagensi kod
nižih temperatura:

OH O
Jonesov reagens
Aceton, 0 oC

Ciklooktanol Ciklooktanon
3. Oksidacija alkohola

OH O
H3C H 3C

H3C PCC
H3C
CH 2 Cl 2 , 25 o C

O O

Testosteron 4-Androsten-3,17-dion
(steroid; muški seksualni hormon)
3. Oksidacije u živim sistemima
U organizmu čovjeka i drugim biološkim
sistemima, kao oksidirajući reagens
učestvuje NAD+:
O O
H H
CNH2 CNH2
+ H+ + 2 e -
..
N+ N
R R
NAD+ NADH

Nikotinamid adenin dinukleotid

Oksidacija etanola pomoću NAD+ u jetri je
prvi stepen detoksikacije unešenog etanola.
 U jetri se dešava i oksidacija laktata (koji se
akumulira nakon metaboličke razgradnje
glukoze u mišićnim ćelijama, kod povećane
aktivnosti) u piruvat.
 Svaka oksidacija je katalizirana
specifičnim enzimima:
alkohol O
dehidrogenaza
CH3CH2OH + NAD + CH3CH + NADH + H +
Etanol Etanal

OH laktat O
dehidrogenaza
CH3CHCOO- + NAD + CH3CCOO- + NADH + H +
Laktat Piruvat
AROMATSKI ALKOHOLI
CH 2 OH
CH 2 CH 2 OH

Benzilni alkohol
2-Feniletanol
(  - Fenetilalkohol )

CH 2 OH CH 2 OH
H 2O
+ C 6 H 12 O 6
O C 6 H 11 O 5 OH

Salicin
Salicin Saligenin Saligenin Glukoza Glukoza
AROMATSKI ALKOHOLI
H3CO CH CHCH2OH

HO
OCH3
Siringenin
(iz kore jorgovana,
Siringa CH CHCH 2OH
Syringavulgaris)
vulgaris

HO
OCH3
Koniferilalkohol
(iz četinara, konifera)
TIOLI
 tioli su analozi alkohola
 imenuju se na isti način kao alkoholi,
koristeći se sufiksom –tiol, umjesto –ol.
 sama –SH grupa se naziva merkapto
grupa SH COOH

CH3CH2SH
SH

Etantiol Cikloheksantiol m-Merkaptobenzojeva

kiselina
Glavna karakteristika tiola je njihov
neugodan miris; npr. neugodan miris tvora
potiče prvenstveno od dva tiola:
3-metil-1-butantiol i 2-buten-1-tiol:
CH3

CH3CHCH2CH2SH CH3CH CHCH 2SH

 Propantiol je nađen u svježe izrezanom
crvenom luku, a
 2-propen-1-tiol u bijelom luku:

CH3CH2CH2SH CH2 CHCH 2SH

Propantiol 2-Propen-1-tiol