CHAPTER 2. THERMODYNAMIC CHEMISTRY: ENTROPY–GIBBS ENERGY / CHƯƠNG 2.

NHIỆT ĐỘNG HỌC: ENTROPY – NĂNG LƯỢNG TỰ DO

1. (EX 19.1)
A. Predict whether entropy increases or decreases in each of the following reactions.
(a) The Claus process for removing H2S from natural gas: 2 H2S (g) + SO2(g) → 3 S(s) + 2
H2O(g)
(b) the decomposition of mercury(II) oxide: 2 HgO (s) → 2 Hg(l) + O2(k)
B. Predict whether entropy increases or decreases or whether the outcome is
uncertain ineach of the following reactions.
(a) Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s)
(b) the chlor-alkali process, 2 Cl–(aq) + 2 H2O(l) → 2 OH–(aq) + Cl2(g) + H2(g)
Dự đoán entropy tăng, giảm hay không thể dự đoán (kèm giải thích) cho các phản ứng
sau:
a. 2 H2S (k) + SO2(k) → 3 S(r) + 2 H2O(k)
b. 2 HgO(r) → 2 Hg(l) + O2(k)
c. Zn(r) + Ag2O(r) → ZnO(r) + 2 Ag(r)
d. 2 Cl–(dd) + 2 H2O(l) → 2 OH–(dd) + Cl2(k) + H2(k)
2. (EX 19.2) A. What is the standard molar entropy of vaporization, for a
chlorofluorocarbon that once was heavily used in refrigeration systems? Its normal
boiling point is −29,79 oC and ∆H°vap = 20.2 kJ.mol–1.
Hãy tính entropy mol chuẩn ∆Sovap cho quá trình bay hơi của CCl2F2, cho biết nhiệt độ sôi
của CCl2F2 là −29,79 oC và nhiệt hóa hơi ∆Hovap = 20,2 kJ.mol−1.
3. (EX 19.2) B. The entropy change for the transition from solid rhombic sulfur to solid
monoclinic sulfur at What is the standard molar enthalpy change, ∆Hotr, for this
transition
Sự thay đổi entropy mol chuẩn cho quá trình chuyển trạng thái thù hình từ rhombic
sulfur rắn sang monoclinic sulfur rắn ở 95,5 oC là ∆Sotr = 1,09 J.mol−1K−1. Hãy tính
enthalpy mol chuẩn ∆Hotr cho quá trình chuyển trạng thái trên.
4. (EX 19.3) A. Use data from Appendix D to calculate the standard molar entropy change
for the synthesis of ammonia from its elements. N2(k) + 3 H2(k) → 2 NH3(k) ∆So298K = ?
Sử dụng các số liệu entropy mol chuẩn của các chất (tra cứu trong Handbook) để tính
biến thiên entropy mol chuẩn cho phản ứng tổng hợp ammonia ở 25 oC: N2(k) + 3 H2(k)
→ 2 NH3(k)
5. (EX 19.3) B. N2O3 is an unstable oxide that readily decomposes. The decomposition of
1.00 mol of to nitrogen monoxide and nitrogen dioxide at is accompanied by the
entropy change ∆S° = 138.5 J K-1. What is the standard molar entropy of at 25 °C?
N2O3 là một oxid không bền, dễ bị phân hủy theo phương trình phản ứng sau:
N2O3(k) → NO(k) + NO2(k)có ∆So298K = 138,5 J.K−1
Hãy tính entropy mol tiêu chuẩn của N2O3(k) ở 25 oC.

9
6. (EX 19.4) A. Which of the four cases in Table 19.1would apply to each of the following
reactions:
(a) N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) ∆Ho298K = −92,22 kJ
(b) 2 C(graphite) + 2 H2(g) → C2H4(g) ∆Ho298K = 52,26 Kj
Dự đoán các phản ứng sau có xảy ra tự nhiên ở nhiệt độ thường hay không?
a. N2(k) + 3 H2(k) → 2 NH3(k) ∆Ho298K = −92,22 kJ
b. 2 C(graphite) + 2 H2(k) → C2H4(k) ∆Ho298K = 52,26 kJ
7. (EX 19.4) B. Under what temperature conditions would the following reactions occur
spontaneously? (a) The decomposition of calcium carbonate into calcium oxide and
carbon dioxide. (b) The roasting of zinc sulfide in oxygen to form zinc oxide and sulfur
dioxide. This exothermic reaction releases 439.1 kJ for every mole of zinc sulfide that
reacts.
Ở điều kiện nhiệt độ nào để các phản ứng sau xảy ra tự nhiên?
a. CaCO3(r) → CaO(r) +CO2(k)
b. ZnS(r) + 3/2 O2(k) → ZnO(r) + SO2(k) ∆Ho298K = −439,1 kJ
o
8. (EX 19.5) A. Determine ∆G at 298.15 K for the reaction 4 Fe(r) + 3 O2(k) → 2 Fe2O3(r)
∆Ho298K = −1648 kJ and ∆So298K = −549,3 J K−1
Tính ∆Go ở 298 K cho phản ứng sau: 4 Fe(r) + 3 O2(k) → 2 Fe2O3(r) ∆Go298K = ?
Cho biết ∆Ho298K = −1648 kJ và ∆So298K = −549,3 J K−1
9. (EX 19.5) B. Determine for the reaction in Example 19–5 by using data from Appendix
D. Compare the two results.
Tính ∆Go ở 298 K cho phản ứng sau bằng cách sử dụng năng lượng tự do mol chuẩn của
các chất (tra trong Handbook) 2 NO (k) + O2 (k) → 2 NO2 (k)∆Go298K = ?
10. (EX 19.7)
A. Use the data in Appendix D to decide whether the following reaction is spontaneous
under standard conditions at 298.15 K. N2O4(g) → 2 NO2(g)
B. If a gaseous mixture of and both at a pressure of 0.5 bar, is introduced into a
previously evacuated vessel, which of the two gases will spontaneously convert into
the other at 298.15 K.
a. Sử dụng các số liệu nhiệt động cần thiết của các chất (tra cứu trong Handbook), cho
biết phản ứng sau có xảy ra tự nhiên ở nhiệt độ 298K không? N2O4(k) → 2
NO2(k)
b. Nếu ban đầu trong bình có hỗn hợp hai khí N2O4 và NO2 với áp suất mỗi khí là 0,5 bar
thì phản ứng trên sẽ xảy ra tự nhiên theo chiều nào? Giải thích.
+
11.  (EX 19.8) A. Determine the equilibrium constant at 298.15 K for AgI(s)  Ag (aq) +
I−(aq) Compare your answer to the for AgI in Appendix D.
Sử dụng các số liệu nhiệt động cần thiết của các chất (tra cứu trong Handbook) tính hằng
số cân bằng cho quá trình sau ở 298K: AgI(r)  Ag+(dd) + I−(dd)
So sánh với trị số Ksp của AgI tra trong bảng.

10
12. (EX 19.8) B. At 298.15 K, should manganese dioxide react to an appreciable extent with
1 M HCl(aq), producing manganese(II) ion in solution and chlorine gas?
Tại 25 oC, mangan dioxit có phản ứng với một mức độ đáng kể với dung dịch HCl 1 M để
tạo ra ion mangan (II) trong dung dịch và khí chlorine không?
13.  (EX 19.9) A. At what temperature will the formation of NOCl (g) from NO(g) and
Cl2(g) have Kp = 1.50×102? For the reaction 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g) at 25 oC, ∆Ho =
−114,1 kJ.mol−1 và ∆So = −146,5 J.mol−1.K−1.
Tại 25 oC phản ứng: 2 NO(k) + Cl2(k)  2 NOCl (k) có ∆Ho = −114,1 kJ.mol−1 và ∆So =
−146,5 J.mol−1.K−1. Hãy xác định nhiệt độ mà tại đó cân bằng trên có Kp = 1,5×102
14. (EX 19.9) B. For the reaction 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g), what is the value of K at (a)
25 oC (b) 75 oC Use data from Example 19–9. [Hint: The solution to part (a)can be done
somewhat more simply than that for (b)].
Xét cân bằng sau ở 25 oC: 2 NO(k) + Cl2(k)  2 NOCl(k) có ∆Ho = −114,1 kJ.mol−1 và ∆So =
−146,5 J.mol−1.K−1. Tính hằng số cân bằng KP cho phản ứng trên ở 25 oC và ở 75 oC.
15. (EX 19.10)
A. Estimate the temperature at which for the reaction in Example 19-10. Use data from
Appendix and Figure 19-12.
B. What is the value of for the reaction 2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g) at 235 oC. Use data
from Appendix, Figure 19-12 and the van’t Hoff equation (19.15)
Cho phản ứng: 2 SO2(k) + O2(k)  2 SO3(k)có ∆Ho = −1,8×102 kJ.mol−1
a. Tại 900K phản ứng trên có Kp = 42. Hãy xác định nhiệt độ mà tại đó phản ứng có Kp =
5,8×10−2
b.. Tính Kp cho phản ứng trên ở nhiệt độ 235 oC?
o
16. (E.2) Arrange the entropy changes of the following processes, all at 25 C, in the
expected order of increasing ∆S and explain your reasoning:
a. H2O (l, 1 atm) → H2O (k, 1 atm)
b. CO2 (s, 1 atm) → CO2 (k, 10 mmHg)
c. H2O (l, 1 atm) → H2O (k, 10 mmHg)
Sắp xếp sự biến đổi entropy (∆S) của các quá trình (tại 25 oC) sau đây theo thứ tự tăng
dần:
a. H2O (l, 1 atm) → H2O (k, 1 atm)
b. CO2 (s, 1 atm) → CO2 (k, 10 mmHg)
c. H2O (l, 1 atm) → H2O (k, 10 mmHg)
17. (E.10) Pentane is one of the most volatile of the hydrocarbons in gasoline. At 298.15 K,
the following enthalpies of formation are given for pentane ∆𝐻 C5H12 (l): -173,5 kJ mol-
1
; ∆𝐻 C5H12 (k) = –146,9 kJ
(a) Estimate the normal boiling point of pentane.
(b) Estimate for the vaporization of pentane at 298 K.
(c) Comment on the significance of the sign of ∆𝐺 at 298 K.

11
 Pentane là một trong những hydrocarbon dễ bay hơi trong xăng. Tại 298.15 K, các giá trị
enthalpy tạo thành của pentane có giá trị sau: ∆𝐻 C5H12 (l) = –173,5 kJ mol–1; ∆𝐻 C5H12
(k) = –146,9 kJ mol–1.
a. Ước lượng nhiệt độ sôi của pentane.
b. Ước lượng giá trị ∆𝐺 cho quá trình hóa hơi của pentane tại 298 K.
c. Rút ra nhận xét từ giá trị ∆𝐺 tại 298 K thu được.
18. (E.31) Assess the feasibility of the reaction N2H4 (k) + 2 OF2 (k) → N2F4 (k) + 2 H2O (k) by
determining each of the following quantities for this reaction at 25 oC
(a) ∆So (The standard molar entropy of N2F4 (g) is 301.2 J K–1)
(b) ∆Ho (Use data from Appendix and FO and NF bond energies of 222 and
respectively)
(c) ∆G°
Cho phản ứng: N2H4 (k) + 2 OF2 (k) → N2F4 (k) + 2 H2O (k). Xác định các giá trị sau và nhận
xét chiều phản ứng tại 25 oC.
a. ∆So (biết So298 N2F4 (k) = 301,2 J.K–1).
b. ∆Ho (sử dụng số liệu trong bảng phụ lục và năng lượng liên kết của F–O và N–F tương
ứng là 222 và 301 kJ mol–1.
c. ∆Go.
19. (E.68) Following are some standard Gibbs energies of formation, per mole of metal
oxide at 1000 K: NiO –115 kJ; MnO, –280 kJ; TiO2, –630 kJ. The standard Gibbs energy
of formation of CO at 1000 K is –250 kJ per mol CO. Use the method of coupled
reactions (page 851) to determine which of these metal oxides can be reduced to the
metal by a spontaneous reaction with carbon at 1000 K and with all reactants and
products in their standard states.
Cho giá trị ∆𝐺 của các oxit kim loại tại 1000 K là: NiO, –115kJ; MnO, –280 kJ; TiO 2, –630
kJ. Năng lượng tự do Gibb tạo thành của CO là –250 kJ/mol. Xác định oxit kim loại nào
sẽ bị khử bởi C tại 1000 K. (Các chất đều ở trạng thái chuẩn).
20. (E.68) Consider the vaporization of water: at with in its standard state, but with the
partial pressure of at 2.0 atm. Which of the following statements about this
vaporization at are true? (a) ∆Go = 0; (b) ∆G = 0; (c) ∆Go > 0; (d) ∆G > 0. Explain
Xem xét quá trình hóa hơi nước: H2O(l) → H2O (k) tại 100 oC, với H2O(l) trong trạng thái
chuẩn, H2O (k) có áp suất riêng phần là 2,0 atm. Phát biểu nào sau đây về quá trình
trên là đúng? (a) ∆Go = 0; (b) ∆G = 0; (c) ∆Go > 0; (d) ∆G > 0. Giải thích.
21. (E.6) Which substance in each of the following pairs would have the greater entropy?
Explain. (a) at and 1 atm: 1 mol H2O (l) or 1 mol H2O (g)
(b) at and 1 atm: 50.0 g Fe(s) or 0.80 mol Fe(s)
(c) 1 mol Br2 (l, 1 atm, 8 oC) or 1 mol Br2 (s, 1 atm, –8 oC)
(d) 0.312 mol SO2 (g, 0.110 atm, 32.5 oC) or O2 0.284 mol (g, 15.0 atm, 22.3 oC)
So sánh giá trị entropy trong mỗi cặp chất sau:

12
 a. Tại 75 oC và 1 atm: 1 mol H2O(l) và 1 mol H2O (k)
b. Tại 5 oC và 1 atm: 50,0 g Fe(r) và 0.80 mol Fe(r)
c. 1 mol Br2 (l, 1 atm, 8 oC) và 1 mol Br2 (s, 1 atm, –8 oC)
d. 0,312 mol SO2 (k, 0,110 atm, 32,5 oC) hay 0,284 mol O2 (k, 15,0 atm, 22,3 oC).
22. (E.8) By analogy to and how would you define entropy of formation? Which would
have the largest entropy of formation: CH4 (g), CH3CH2OH (l), or CS2(l)? First make a
qualitative prediction; then test your prediction with data from Appendix D.
Dự đoán chất nào trong các chất sau có entropy tạo thành lớn nhất: CH 4 (k), CH3CH2OH
(l), hay CS2(l). Sau đó kiểm tra bằng các số liệu tra trong phụ lục D.
23. (E.36) Calculate the equilibrium constant and Gibbs energy for the reaction CO (k) + 2
H2 (k) → CH3OH (k) tại 483 K by using the data tables from Appendix D. Are the values
determined here different from or the same as those in exercise 35? Explain.
Tính năng lượng tự do Gibbs của phản ứng sau CO (k) + 2 H2 (k) → CH3OH (k) tại 483 K.
(Tra các số liệu trong phụ lục D).
24. (E.41) Use thermodynamic data at 298 K to decide in which direction the reaction 2
SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) is spontaneous when the partial pressures of SO2, O2 and
SO3 are 1,0×10–4, 0.20, and 0.10 atm, respectively.
Dùng các số liệu nhiệt động tại 298 K xác định chiều tự diễn ra của phản ứng sau: 2 SO 2
(k) + O2 (k) ⇌ 2 SO3 (k) tại áp suất riêng phần của SO2, O2 và SO3 lần lượt là 1,0×10–4;
0,20 và 0,10 atm.
25. (E.55) Use data from Appendix D to establish at 298 K for the reaction: 2 NaHCO 3(s) →
Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2 (g) (a) ∆So (b) ∆Ho (c) ∆Go (d) K.
Cho phản ứng: 2 NaHCO3(r) → Na2CO3(r) + H2O(l) + CO2 (k). Tính các giá trị ∆So, ∆Ho, ∆Go,
K.
26. (E.86) The decomposition of the poisonous gas phosgene is represented by the
equation COCl2 (k) ⇌ CO (k) + Cl2. Values of for this reaction are Kp = 6.7×10–9 at 99.8 oC
and 4.44×10–2 at 395 oC. At what temperature is 15% dissociated when the total gas
pressure is maintained at 1.00 atm?
Sự phân hủy của khí độc phosgene được minh họa qua phương trình: COCl2 (k) ⇌ CO (k)
+ Cl2 (k). Giá trị KP của phương trình là 6,7×10–9 tại 99,8 oC và 4,44×10–2 tại 395 oC. Khi
áp suất tổng được duy trì là 1 atm, xác định nhiệt độ tại đó 15% COCl2 bị phân hủy.
27. (E.109) A handbook lists the following standard enthalpies of formation at 298 K for
cyclopentane ∆𝐻 C5H10 (l) = –105.9 kJ mol–1, and ∆𝐻 C5H10 (k) = –77.2 kJ mol–1
a. Estimate the normal boiling point of cyclopentane.
b. Estimate ∆𝐺 for the vaporization of cyclopentane at 298 K
c. Comment on the significance of the sign of ∆𝐺 at 298 K
Cho các số liệu ∆𝐻 C5H10 (l) = –105,9 kJ mol–1; ∆𝐻 C5H10 (k) = –77,2 kJ mol–1
a. Ước lượng nhiệt độ sôi của cyclopentane.
b. Ước lượng ∆Go cho quá trình hóa hơi của cyclopentane tại 298 K.

13
 c. Nhận xét về dấu của ∆Go tại 298 K.
28. (E.110) Consider the reaction: NH4NO3 (s) ⇌ N2O (g) + 2 H2O(l) at 298 K.
(a) Is the forward reaction endothermic or exothermic?
(b) What is the value of ∆Go at 298 K?
(c) What is the value of K at 298 K?
(d) Does the reaction tend to occur spontaneously at temperatures above 298 K, below
298 K, both, or neither
Xét phản ứng NH4NO3(r) ⇌ N2O (k) + 2 H2O(l) tại 298 K.
a. Phản ứng thuận thu nhiệt hay tỏa nhiệt?
b. Tính giá trị ∆Go tại 298 K.
c. Tính K tại 298 K.
29. (E.111) Which of the following diagrams represents an equilibrium constant closest
to 1?
Đồ thị nào trong các đồ thị sau minh họa hằng số cân bằng có giá trị gần 1?

30. (E.112) At room temperature and normal atmospheric pressure, is the entropy of the
universe positive, negative, or zero for the transition of carbon dioxide solid to liquid?
Tại nhiệt độ phòng và áp suất thường, entropy của vũ trụ âm, dương hay bằng không
cho sự chuyển pha của CO2 rắn thành lỏng?

14