‫جمهورية العراق‬

‫وزارة الرتبية‬
‫املديرية العامة للمناهج‬

‫الكيمياء‬
‫‪CHEMISTRY‬‬
‫لل�صف ال�ساد�س العلمي‬
‫الفرع التطبيقي‬

‫تنقيح‬
‫جلنة متخصصة في وزارة التربية‬

‫‪ 14٤٣‬هـ ‪ 20٢١ /‬م‬ ‫الطبعة التاسعة المنقحة‬

 ‫اﳌﺸﺮفﭨاﻟﻌﻠﻤﻲﭨﻋﻠﻰﭨاﻟﻄﺒﻊ‪:‬ﭨﺧﻠﻮدﭨﻣﻬﺪيﭨﺳﺎﻟﻢ‬
‫اﳌﺸﺮفﭨاﻟﻔﻨﻲﭨﻋﻠﻰﭨاﻟﻄﺒﻊ‪:‬ﭨﻳﺎﺳﺮﭨﻣﻨﺬرﭨﻣﺤﻤﺪﭨﺳﻌﻴﺪ‬

‫اﺳﺘﻨﺎداًﭨاﻟﻰﭨاﻟﻘﺎﻧﻮنﭨﻳﻮزعﭨﻣﺠﺎﻧﺎًﭨوﳝﻨﻊﭨﺑﻴﻌﻪﭨوﺗﺪاوﻟﻪﭨﻓﻲﭨاﻻﺳﻮاق‬

‫‪2‬‬
 ‫ﺍﻟﻔﻬﺮﺱ‬
‫‪4‬‬ ‫اقدمة‬
‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻻولﭨ‪:‬ﭨاﻟﺜﺮﻣﻮداﻳﻨﻤﻚﭨ‪.......................................‬ﭨﭨﭨﭨﭨ‪5‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻟﺜﺎﻧﻲﭨ‪:‬ﭨاﻻﺗﺰانﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲﭨ‪...................................‬ﭨﭨﭨﭨ‪45‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻟﺜﺎﻟﺚﭨ‪:‬ﭨاﻻﺗﺰانﭨاﻻﻳﻮﻧﻲﭨ‪.....................................‬ﭨﭨﭨﭨ‪67‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻟﺮاﺑﻊﭨ‪:‬ﭨﺗﻔﺎﻋﻼتﭨاﻟﺘﺄﻛﺴﺪﭨواﻻﺧﺘﺰالﭨواﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨاﻟﻜﻬﺮﺑﺎﺋﻴﺔ‪.........‬ﭨﭨ‪93‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﳋﺎﻣﺲﭨ‪:‬ﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨاﻟﺘﻨﺎﺳﻘﻴﺔﭨ‪.................................‬ﭨﭨ‪135‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻟﺴﺎدسﭨ‪:‬ﭨﻃﺮاﺋﻖﭨاﻟﺘﺤﻠﻴﻞﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲﭨ‪...........................‬ﭨ‪157‬‬

‫اﻟﻔﺼﻞﭨاﻟﺴﺎﺑﻊﭨ‪:‬ﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨاﻟﺼﻨﺎﻋﻴﺔﭨ‪..................................‬ﭨ‪185‬‬

‫‪3‬‬
 ‫ﻣﻘﺪﻣﺔ‬
‫ﳝﺜﻞﭨﻛﺘﺎبﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨ– ﻟﻠﺼﻒﭨاﻟﺴﺎدسﭨاﻟﻌﻠﻤﻲﭨاﻟﻔﺮعﭨاﻟﺘﻄﺒﻴﻘﻲﭨاﳊﻠﻘﺔﭨاﻻﺧﻴﺮةﭨﻓﻲﭨﺳﻠﺴﻠﺔﭨﻛﺘﺐﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨ‬
‫ﻟﻠﻤﺮﺣﻠﺔﭨاﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔﭨ– ﲟﺴﺘﻮﻳﻬﺎﭨاﳌﺘﻮﺳﻂﭨواﻻﻋﺪادي‪,‬ﭨوﻗﺪﭨﺑﺬﻟﺖﭨاﻟﻠﺠﻨﺔﭨاﳌﻜﻠﻔﺔﭨﺑﺘﻨﻘﻴﺢﭨﻫﺬاﭨاﻟﻜﺘﺎبﭨﺟﻬﺪاًﭨﻟﺘﻨﻔﻴﺬﭨ‬
‫ﻣﺎﻧﺼﺖﭨﻋﻠﻴﻪﭨاﻻﻫﺪافﭨواﳌﻔﺮداتﭨﺑﺸﺄنﭨاﻵﺗﻲ‪-:‬‬
‫اوﻻً‪:‬ﭨانﭨﻳﻜﻮنﭨﻣﺤﺘﻮىﭨاﻟﻜﺘﺎبﭨﺻﻠ ًﺔﭨﻣﺒﺎﺷﺮةﭨوﺛﻘﻰﭨﺑﲔﭨﻣﻨﺎﻫﺞﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨﻓﻲﭨاﳌﺮﺣﻠﺔﭨاﻟﺜﺎﻧﻮﻳﺔﭨوﻣﺜﻴﻼﺗﻬﺎﭨﻓﻲﭨاﳌﺮﺣﻠﺔﭨاﳉﺎﻣﻌﻴﺔﭨ‬
‫اﻻوﻟﻴﺔﭨﺑﺸﺘﻰﭨاﻟﻔﺮوع‪.‬ﭨﲟﺎﭨﺗﻀﻤﻨﻪﭨاﻟﻜﺘﺎبﭨﻣﻦﭨﻧﻈﺮﻳﺎتﭨوﻣﺒﺎدئﭨﺣﺪﻳﺜﺔ‪.‬ﭨوﺗﻄﺒﻴﻘﺎتﭨﻋﻤﻠﻴﺔﭨورﻳﺎﺿﻴﺔﭨﳌﻌﻈﻤﻬﺎ‪.‬‬
‫ﺛﺎﻧﻴﺎً‪:‬ﭨﻣﺘﺎﺑﻌﺔﭨاﻟﻨﻤﻮﭨاﻟﺘﺪرﻳﺠﻲﭨﶈﺘﻮىﭨاﳌﻔﺮدةﭨﻋﻠﻤﻴﺎًﭨوﺗﺮﺑﻮﻳﺎًﭨﻣﻊﭨاﻟﻨﻤﻮﭨاﻻﻧﻔﻌﺎﻟﻲﭨواﳌﻌﺮﻓﻲﭨﻟﻠﻄﺎﻟﺐﭨﻣﻨﺬﭨاﻟﺼﻒﭨاﻻولﭨ‬
‫اﳌﺘﻮﺳﻂﭨﻣﺮوراًﭨﺑﺎﻟﺴﻨﻮاتﭨاﻟﻼﺣﻘﺔﭨوﻣﺎﭨراﻓﻘﻬﺎﭨﻣﻦﭨﺗﺮاﻛﻢﭨﳋﺰﻳﻦﭨاﺣﺘﻴﺎﻃﻲﭨﻣﻦﭨاﳌﻌﻠﻮﻣﺎتﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻴﺔﭨاﳌﺘﺠﺪدة‪.‬‬
‫ﺛﺎﻟﺜﺎً‪:‬ﭨدﻗﺔﭨاﻟﺘﻨﺴﻴﻖﭨﻓﻲﭨاﳌﻌﻠﻮﻣﺎتﭨاﳌﻮازﻧﺔﭨواﳌﻘﺎرﺑﺔﭨﻣﻊﭨاﻟﻌﻠﻮمﭨاﻻﺧﺮى‪.‬ﭨﺳﻴﻤﺎﭨاﻟﻔﻴﺰﻳﺎءﭨواﻟﺮﻳﺎﺿﻴﺎت‪..‬ﭨﺣﻴﺚﭨاﻟﺘﻐﻴﺮاتﭨ‬
‫اﳌﺘﺴﺎرﻋﺔﭨواﻟﺘﻄﻮرﭨاﻟﻨﺎﰋﭨﻋﻦﭨاﻻﻛﺘﺸﺎﻓﺎتﭨواﻟﺒﺤﻮثﭨاﳌﺘﺘﺎﻟﻴﺔﭨﻳﻔﺮضﭨدﻗﺔﭨﻓﺎﺋﻘﺔﭨﻓﻲﭨاﻟﺘﻨﺴﻴﻖﭨﺑﲔﭨﻫﺬہﭨاﻟﻌﻠﻮم‪.‬‬
‫راﺑﻌﺎً‪:‬ﭨاﻟﺘﻮﺳﻊﭨاﻻﻓﻘﻲﭨﻓﻲﭨﻣﺤﺘﻮىﭨاﻏﻠﺐﭨاﳌﻔﺮداتﭨﲟﺎﭨﻳﻨﺴﺠﻢﭨوﺣﺎﺟﺎتﭨاﳌﺠﺘﻤﻊﭨﺑﺄﺳﻠﻮبﭨﻻﻳﺪﺧﻞﭨاﳌﻠﻞﭨﻓﻲﭨذﻫﻦﭨ‬
‫اﻟﻄﺎﻟﺐ‪.‬ﭨوﻓﻲﭨاﻟﻮﻗﺖﭨﻧﻔﺴﻪﭨﻳﺸﺠﻊﭨاﳌﺪرسﭨﻋﻠﻰﭨﻓﺘﺢﭨاﻓﺎقﭨﺟﺪﻳﺪةﭨاﻣﺎمﭨاﻟﻄﻠﺒﺔﭨوﺗﺸﻮﻳﻘﻬﻢﭨﳌﺘﺎﺑﻌﺔﭨﺟﺰءﭨوﻟﻮﭨﺑﺴﻴﻂﭨ‬
‫ﻣﻦﭨاﻟﺘﻘﺪمﭨاﻟﻌﻠﻤﻲﭨاﻟﻌﺎﳌﻲﭨﻓﻲﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨﻋﻦﭨﻃﺮﻳﻖﭨوﺳﺎﺋﻞﭨاﻻﺗﺼﺎلﭨاﳊﺪﻳﺜﺔ‪.‬‬
‫ﺧﺎﻣﺴﺎً‪:‬ﭨﰎﭨاﻻﻛﺜﺎرﭨﻣﻦﭨاﻻﻣﺜﻠﺔﭨاﶈﻠﻮﻟﺔﭨواﻟﺘﻤﺎرﻳﻦﭨواﻻﺳﺌﻠﺔﭨﻓﻲﭨﻧﻬﺎﻳﺔﭨاﻟﻔﺼﻞﭨ‪...‬ﭨاﻣﻠﲔﭨﻣﻦﭨاﻻﺧﻮةﭨاﳌﺪرﺳﲔﭨاﻻﺑﺘﻌﺎدﭨ‬
‫ﻛﻠﻴﺎًﭨﻋﻦﭨاﻗﺤﺎمﭨاﻓﻜﺎرﭨﻋﻠﻤﻴﺔﭨﺟﺪﻳﺪةﭨﻏﻴﺮﭨﻣﻄﺮوﻗﺔﭨﺿﻤﻦﭨاﻟﻔﺼﻞﭨﻓﻲﭨﻫﺬہﭨاﳌﺮﺣﻠﺔ‪...‬ﭨﺗﻘﻠﻴﻼًﭨﻟﻼﺟﺘﻬﺎداتﭨاﻟﻔﺮدﻳﺔﭨ‬
‫اﻟﺘﻲﭨ ﺗﻨﻌﻜﺲﭨ ﺳﻠﺒﺎًﭨ ﻋﻠﻰﭨ اﻟﻄﺎﻟﺐﭨ وﺳﻴﻤﺎﭨ ﺿﻤﻦﭨ ﻣﻮﺿﻮﻋﻲﭨ اﻻﺗﺰانﭨ اﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺋﻲﭨ واﻻﻳﻮﻧﻲ‪..‬ﭨ ﺗﻴﺴﻴﺮاًﭨ ﻟﻠﻄﻠﺒﺔﭨ ﻓﻲﭨ‬
‫اﺟﺘﻴﺎزﭨﻣﺮﻳﺢﭨﻟﻬﺬہﭨاﳌﺮﺣﻠﺔﭨاﳊﺮﺟﺔﭨاﻟﺘﻲﭨﲤﺜﻞﭨاﻧﻌﻄﺎﻓﺎًﭨﻓﻲﭨﺣﻴﺎةﭨاﻟﻄﻠﺒﺔﭨوﺑﻌﺒﺎرةﭨاﻛﺜﺮﭨﺗﺮﻛﻴﺰاً‪:‬ﭨﺗﺄﻣﻞﭨاﻟﻠﺠﻨﺔﭨﻣﻦﭨ‬
‫اﻻﺧﻮةﭨاﳌﺪرﺳﲔﭨاﻷﻓﺎﺿﻞﭨاﻻﻛﺘﻔﺎءﭨﺑﺤﺪودﭨﻣﺎدةﭨاﳌﻨﻬﺞﭨاﻟﺮﺳﻤﻲﭨاﳌﻘﺮر‪.‬‬
‫ﺳﺎدﺳﺎً‪:‬ﭨاﳉﺎﻧﺐﭨاﻟﻌﻤﻠﻲﭨﺗﻮدﭨاﻟﻠﺠﻨﺔﭨاﻟﺘﺄﻛﻴﺪﭨﻋﻠﻰﭨﺗﻌﻠﻴﻢﭨاﻟﻄﻠﺒﺔﭨﻋﻠﻰﭨاﺳﺘﺨﺪامﭨاﻻدواتﭨاﳌﺨﺘﺒﺮﻳﺔﭨواﻻﺟﻬﺰةﭨاﳊﺪﻳﺜﺔ‪,‬ﭨ‬
‫ﻟﺘﺮﺳﻴﺦﭨاﻻﻓﻜﺎرﭨواﳌﻔﺎﻫﻴﻢﭨاﻟﻨﻈﺮﻳﺔﭨﻣﻦﭨﺟﻬﺔﭨواﺷﺒﺎعﭨﺷﻮقﭨاﻟﻄﺎﻟﺐﭨﲟﺘﺎﺑﻌﺔﭨاﻟﻨﺘﺎﺋﺞﭨاﻟﻌﻤﻠﻴﺔﭨﻣﻦﭨﺟﻬﺔﭨاﺧﺮى‪.‬‬
‫ﺳﺎﺑﻌﺎً‪:‬ﭨانﭨاﻟﻜﺘﺎبﭨﺑﻌﺪﭨانﭨاﺳﺘﻜﻤﻠﺖﭨﻣﺘﻄﻠﺒﺎتﭨاﻻﳒﺎزﭨﻻﻳﺴﺘﻐﻨﻲﭨاﺑﺪاًﭨﻋﻦﭨاراءﭨاﳌﺪرﺳﲔﭨﻣﻦﭨذويﭨاﳋﺒﺮةﭨواوﻟﻴﺎءﭨ‬
‫اﻣﻮرﭨاﻟﻄﻠﺒﺔﭨواﻻﺧﺘﺼﺎﺻﻴﲔﭨواﺳﺎﺗﺬةﭨاﳉﺎﻣﻌﺔﭨﺑﺮﻓﺪﭨاﻟﻄﺒﻌﺎتﭨاﻟﻼﺣﻘﺔﭨﲟﺎﭨﻳﺮوﻧﻪﭨﻣﻼﺋﻤﺎًﭨﻷﺳﺘﻤﺮارﭨﺗﻄﻮﻳﺮﭨاﻟﻜﺘﺎبﭨ‬
‫وﲢﺪﻳﺜﻪﭨﻟﻠﻨﻬﻮضﭨﺑﺎﻟﻌﻤﻠﻴﺔﭨاﻟﺘﺮﺑﻮﻳﺔ‪.‬ﭨ‬
‫ﻟﺬاﭨ ﺗﺄﻣﻞﭨ اﻟﻠﺠﻨﺔﭨ ﻣﺨﻠﺼﺔﭨ ﻣﻮاﻓﺎةﭨ اﳌﺪﻳﺮﻳﺔﭨ اﻟﻌﺎﻣﺔﭨ ﻟﻠﻤﻨﺎﻫﺞﭨ ﻓﻲﭨ ﻣﻮﻗﻌﻬﺎﭨ ﻋﻠﻰﭨ ﺷﺒﻜﺔﭨ اﻻﻧﺘﺮﻧﺖﭨ ﺑﻜﻞﭨ ﻣﺎﻣﻦﭨ ﺷﺄﻧﻪﭨ‬
‫اﳌﺴﺎﻫﻤﺔﭨاﳉﺎدةﭨﺑﺮﻓﻊﭨاﳌﺴﺘﻮىﭨاﻟﻌﻠﻤﻲﭨﳌﺎدةﭨاﻟﻜﻴﻤﻴﺎءﭨﻟﻄﻠﺒﺘﻨﺎﭨاﻻﻋﺰاء‪....‬‬

‫وﻣﻦﭨا�ﭨاﻟﺘﻮﻓﻴﻖ‬
‫اﳌﺆﻟﻔﻮن‬

‫‪4‬‬
 ‫الثرموداينمك‬ ‫الفصل االول‬
‫‪Thermodynamics‬‬
‫‪1‬‬

‫بعد اإلنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن‪:‬‬

‫ُي َع ِرف علم الثرموداينمك‪ ،‬الطاقة‪ ،‬وحدات الطاقة‪ ،‬النظام‪ ،‬احمليط‪ ،‬املجموعة‪ ،‬انواع االنظمة‪.‬‬
‫يتعرف على مصطلحات احلرارة‪ ،‬السعة احلرارية‪ ،‬احلرارة النوعية‪ ،‬حرارة التفاعل املقاسة حتت ضغط ثابت‪.‬‬
‫يتعلم ماذا تعني االنثالبي وما هي عالقتها مع حرارة التفاعل وهل هي دالة حالة من اخلواص الشاملة ام املركزة‬
‫وما هي وحداتها‪.‬‬
‫يحدد هل ان التفاعل باعث للحرارة ام ماص للحرارة وربط هذا مع اشارة التغير في انثالبي التفاعل‪.‬‬
‫حد َد ًا بشروط كتابتها ويبني اختالفها عن املعادلة الكيميائية‪.‬‬
‫يكتب املعادلة احلرارية ُم َ‬
‫مييز بني انثالبي التفاعل القياسية وانثالبي التكوين القياسية وانثالبي االحتراق القياسية ويتمكن من استخراج‬
‫قيمها من بعضها‪.‬‬
‫يتعرف على الطرق املستخدمة حلساب انثالبي التفاعل‬
‫مييز بني العمليات التلقائية وغير التلقائية ويتعرف على دالة االنتروبي وطاقة كبس احلرة‪.‬‬
‫يتعلم حساب انتروبي التفاعل القياسية من قيم االنتروبي املطلقة وحساب طاقة كبس احلرة للتفاعل القياسية‬
‫من قيم طاقة كبس احلرة للتكوين القياسية‪.‬‬
‫يفهم معادلة كبس ويبني طريقة استخدامها ملعرفه اجتاه سير التفاعالت الكيميائية باالعتماد على قيم االنثالبي‬
‫واالنتروبي‪ ،‬ويشتق عالقه تروتن‪.‬‬
‫‪5‬‬
 ‫مقدمة‬ ‫‪1-1‬‬
‫تعرفنا في دراستنا السابقة على عدة انواع من الطاقة مثل الطاقة احلرارية‬
‫والطاقة الكهربائية والطاقة امليكانيكية والطاقة الضوئية والطاقة النووية‬
‫والطاقة الكيميائية‪...‬الخ‪ ،‬ان هذه االنواع املختلفة من الطاقات تكون مخزونة‬
‫في جميع املواد وتظهر عند حتولها من شكل الى آخر‪ .‬يوحي االختالف في‬
‫ال منها قائم بحد ذاته وال يوجد بينها عالقة‪ ،‬اال ان هذا‬ ‫اشكال الطاقة ان ك ً‬
‫غير صحيح‪ ،‬النه حتت ظروف معينة ميكن حتويل الطاقة من شكل الى آخر‪.‬‬
‫الثروموداينمك علم يهتم بدراسة الطاقة وحتوالتها ويهدف نحو حتويل‬
‫اكبر قدر ممكن من الطاقة احلرارية الناجتة من احتراق الوقود الى انواع اخرى‬
‫من الطاقات مثل الطاقة امليكانيكية لالستفادة منها في عمل احملركات‪ .‬يفسر‬
‫علم الثرموداينمك ظواهر عديدة اهمها‪:‬‬
‫‪ -1‬سبب حدوث التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫‪ -2‬التنبؤ بحدوث التغيرات الكيميائية والفيزيائية عندما توجد مادة او‬
‫اكثر حتت ظروف معينة‪.‬‬
‫‪ -3‬حدوث بعض التفاعالت تلقائيا واخرى ال حتدث ابد ًا بشكل تلقائي عند‬
‫نفس الظروف‪.‬‬
‫‪ -4‬سبب حدوث الطاقة املصاحبة للتفاعالت الكيميائية سواء في التفاعالت‬
‫نفسها او في الوسط احمليط بها‪.‬‬
‫ومن ناحية اخرى‪ ،‬ال يهتم علـــــــــــــم الثرموداينمك بعامل الزمن الذي‬
‫يســــــــتغرقه حدوث التفاعالت‪ ،‬فهو ينبئ فقط فيما اذا كان تفاعل معني‬
‫(او اي تغير بصورة عامة) قابل للحدوث او غيــــــــــــر قابل للحدوث‪ ،‬دون‬
‫ان يبني ســــــــــــــرعة حدوث هذا التغيير‪ ،‬الن سرعة حدوث التفاعل من‬
‫اهتمام علم احلركيات الذي درسناه في املرحلة اخلامسة‪.‬‬
‫ميكن تقسيم الطاقة بشكل عام الى قسمني رئيسني هما الطاقة الكامنة‬
‫(‪ )Potential Energy‬والطاقة احلركية (‪.)Kinetic Energy‬‬
‫تشمل الطاقة الكامنة الطاقة الكيميائية املخزونة في جميع انواع املواد‬
‫وجميع انواع الوقود‪ .‬اما بالنسبة للطاقة احلركية فهي تشمل طاقة جميع‬
‫االجسام املتحركة مثل اجلزيئات واملاء املتحرك وكذلك السيارات والطائرات‬
‫والصواريخ وغيرها‪ .‬فعلى سبيل املثال‪ ،‬تتحول الطاقة الكامنة في املاء الى‬
‫طاقة حركية اذا متت حركة املاء من اعلى الشالل الى اسفله الن الطاقة الناجتة‬
‫ميكن ان تدور احملرك لتوليد الطاقة الكهربائية‪ .‬لذا ينص القانون االول في‬
‫علم الثرموداينمك على ان “الطاقة ال تفنى وال تستحدث من العدم ولكن‬
‫شكل الى آخر”‪.‬‬
‫ميكن حتويلها من ٍ‬
‫‪6‬‬
 ‫وحدات الطاقة ودرجة الحرارة‬ ‫‪2-1‬‬
‫هل تعلم‬ ‫ان الوحدات املستخدمة للتعبير عن الطاقة حسب النظام الدولي للوحدات‬
‫(‪ )SI‬هي اجلول (‪ )Joule‬ورمزه (‪ )J‬ويعبر عنه حسب االتي‪:‬‬
‫ان كل دقة قلب تستهلك‬
‫‪ 1 J‬من الطاقة‪.‬‬
‫‪1 J = 1 kg . m2/s2‬‬

‫حيث ‪ kg‬وحدة الكيلوغرام (‪ )kilogram‬و ‪ m‬وحدة املتـر (‪)meter‬‬

‫و ‪ s‬وحدة الثانية (‪.)second‬‬
‫تعرف الطاقة احلركية (‪ )KE‬بانها تساوي حاصل ضرب نصف في‬
‫انتبه !‬ ‫الكتلة})‪ {m (kg‬في مربع السرعة })‪. {v (m/s‬‬
‫يجب التفريق بني وحدة املتر‬
‫‪1‬‬
‫(‪ )m‬و الكتلة (‪)m‬‬ ‫‪ m . v2‬ــــ = ‪KE‬‬
‫‪2‬‬

‫فاذا حترك جسم‪ ،‬كتلته ‪ 2 kg‬مسافة متر واحد ‪ 1 m‬خالل ثانية واحدة ‪1 s‬‬
‫فانه سيمتلك طاقة حركية (‪ )KE‬مقدارها ‪.1 J‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ (2 kg) . (1 m/s)2 = 1 kg . m2/s2 = 1 J‬ــــ = ‪KE‬‬
‫‪2‬‬

‫كما ان وحدات درجة احلرارة املستخدمة في الثرموداينمك هي الكلفن‬

‫(‪ )K‬وحتسب من درجة احلرارة بالوحدات السيليزية ‪ ̊ C‬باستخدام العالقة‬
‫املعروفة االتية‪:‬‬
‫‪T (K) = t ( ̊ C)+ 273‬‬

‫بعض المصطلحات الثرموداينمكية‬ ‫‪3-1‬‬

‫من اهم املصــــــــــــــــطلحات الثرموداينمكية هو النظام (‪)System‬‬
‫الثرموداينمكي والذي هو عبارة عن جزء معني من الكون (نهتم بدراسته)‬
‫يتكون من املادة او املواد املشتركة في حدوث تغيرات فيزيائية وكيميائية‬
‫محدودة داخل حدود معينة (‪ )Boundaries‬قد تكون حقيقية او تخيلية‬
‫اما ما تبقى خارج هذه احلدود فيسمى باحمليط (‪ .)Surronding‬يسمى‬
‫النظام واحمليط بالكون (‪ )Universe‬ولكننا سنطلق عليهما باملجموعة‪:‬‬
‫والمحيط‬ ‫للنظام‬ ‫مخطط‬
‫والمجموعة‪.‬‬
‫املجموعة = النظام ‪ +‬احمليط‬
‫‪7‬‬
‫وقد توجد عالقة بني النظام واحمليط وحسب هذه العالقة ميكن تقسيم‬
‫النظام الى ثالثة انواع وهي ‪:‬‬ ‫بخار املاء‬

‫‪ -1‬النظام املفتوح ‪Open System‬‬

‫يكون النظام مفتوح ًا اذا كانت حدود النظام تسمح بتبادل مادة النظام‬
‫وطاقته مع احمليط‪ .‬مثال ذلك‪ ،‬اناء معدني يحتوي على ماء مغلي‪ ،‬فانه يالحظ‬ ‫حرارة‬
‫ان مادة النظام‪ ،‬وهي املاء تتصاعد على شكل بخار الى احمليط‪ ،‬كما ان حرارة‬
‫املاء (طاقته) تتسرب الى احمليط ايضاً‪.‬‬
‫يوجد تبادل للطاقة واملادة‬

‫‪ -2‬النظام املغلق ‪Closed System‬‬

‫يكون النظام مغلق ًا اذا كانت حدود النظام تسمح بتبادل الطاقة فقط وال‬
‫تسمح بتغيير كمية مادة النظام‪ .‬فإذا مت اغالق االناء املعدني املذكور اعاله‬
‫باحكام‪ ،‬فسوف تتسرب حرارة املاء في هذه احلالة الى احمليط بينما تبقى‬
‫حرارة‬
‫كمية املاء (مادة النظام) ثابتة‪.‬‬

‫‪ -3‬النظام املعزول ‪Isolated System‬‬

‫يوجد تبادل للطاقة فقط‬
‫ويكون النظام معزو ًال اذا كانت حدود النظام ال تسمح بتبادل املادة‬
‫والطاقة مع احمليط اي ان النظام ال يتأثر ابد ًا باحمليط‪ ،‬مثال ذلك‪ ،‬الثرموس‪،‬‬
‫حيث انه يحفظ حرارة النظام ومادته من التسرب للمحيط‪.‬‬

‫وتسمى املتغيرات الفيزيائية للنظام‪ ،‬التي من املمكن مالحظتها او قياسها‬

‫مثل عدد موالت املادة او املواد املوجودة في النظام و احلالة الفيزيائية للمواد‬
‫واحلجم والضغط ودرجة احلرارة بخواص النظام‪.‬‬
‫ال يوجد تبادل للمادة والطاقة‬
‫الحرارة ‪Heat‬‬ ‫‪4-1‬‬

‫انواع االنظمة في الثرموداينمك‬

‫ُت َعدُّ احلرارة احد أشكال الطاقة الشائعة في حياتنا اليومية ونرمز للحرارة‬
‫باحلرف (‪ ،)q‬واحلرارة هي انتقال الطاقة احلرارية بني جسمني‪ ،‬درجة‬
‫حرارتهما مختلفة‪ ،‬اما درجة احلرارة فهي مقياس للطاقة احلرارية‪ .‬تتناسب‬
‫احلرارة املفقودة او املكتسبة جلسم ما طردي ًا مع التغير في درجات احلرارة‪.‬‬
‫ويرمز للتغير بالرمز (∆) الذي يوضع قبل رمز الدالة املتغيرة‪ .‬فالتغير في‬
‫درجة احلرارة يكون على الصورة اآلتية‪:‬‬
‫‪8‬‬
 ‫‪∆T=Tf -Ti‬‬

‫حيث ‪ Tf‬درجة احلرارة النهائية (‪ f‬من ‪ final‬وتعني نهائي)‪ ،‬و ‪ Ti‬درجة‬

‫احلرارة االبتدائية (‪ i‬من ‪ initial‬وتعني ابتدائي)‪ ،‬لذا فالتناسب بني احلرارة‬
‫(‪ )q‬والتغير في درجة احلرارة ميكن كتابته على الصورة اآلتية‪:‬‬
‫اجلدول ‪1-1‬‬
‫قيم الحرارة النوعية لبعض المواد‬ ‫‪q∝∆T‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫عند درجة حرارة ( ‪)25 ̊ C‬‬
‫احلرارة النوعية‬ ‫ويحولالتناسب الى مساواةبضرب‪ ∆T‬بثابتتناسبيدعى السعة احلرارية ‪:C‬‬
‫(‪ς ) J/g . ̊ C‬‬ ‫املادة‬

‫‪q = C. ∆T‬‬ ‫(‪)2‬‬

‫‪4.18‬‬ ‫ماء (سائل)‬
‫‪2.44‬‬ ‫كحول االثيل‬
‫‪2.01‬‬ ‫ماء (صلب)‬ ‫وتعرف السعة احلرارية (‪ )Heat capacity‬بانها كمية احلرارة الالزمة‬
‫‪2.03‬‬ ‫ماء (غاز)‬
‫لرفع درجة حرارة كتلة ‪ m‬مقدره بالغرام }(‪ {m )g‬من اي مادة درجة‬
‫‪1.83‬‬ ‫بريليوم‬
‫‪1.023‬‬ ‫مغنيسيوم‬
‫سيليزية واحدة ووحدتها هي ( ‪ .)J/ ̊ C‬وترتبط السعة احلرارية مع احلرارة‬
‫‪0.90‬‬ ‫املنيوم‬ ‫النوعية (‪ )Specific heat( )ς‬بالعالقة اآلتية‪:‬‬
‫‪0.65‬‬ ‫كالسيوم‬
‫‪0.45‬‬ ‫حديد‬ ‫‪C=ς×m‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪0.30‬‬ ‫سترونتيوم‬
‫‪0.24‬‬ ‫فضة‬
‫‪0.20‬‬ ‫باريوم‬ ‫اما احلرارة النوعية فتعرف على انها كمية احلرارة الالزمة لرفع درجة حرارة‬
‫‪0.13‬‬ ‫رصاص‬ ‫كتلة غرام واحد (‪ )1 g‬من اي مادة درجة سيليزية واحدة‪ ،‬وحدة احلرارة‬
‫‪0.13‬‬ ‫ذهب‬ ‫النوعية هي (‪.) J/g . ̊ C‬وبتعويض قيمة ‪ C‬من املعادلة (‪ )3‬في املعادلة‬
‫(‪ )2‬نحصل على العالقة االتية‪:‬‬

‫انتبه !‬ ‫(‪q )J( = ς )J/g . ̊ C( × m)g( × ∆T) ̊ C‬‬

‫احلرف الالتينـــــــــي (‪ )ς‬يقرأ‬

‫يوضح اجلدول (‪ )1-1‬قيم احلرارة النوعية لبعض املواد‪.‬‬
‫زيتا (‪)Zeta‬‬

‫مثال ‪1-1‬‬
‫ما مقدار احلرارة الناجتة من تسخني قطعة من احلديد كتلتها ‪ 870 g‬من‬
‫‪ 5 ̊ C‬الى ‪ 95 ̊ C‬؟ علم ًا ان احلرارة النوعية للحديد ‪.0.45 J/g . ̊ C‬‬

‫‪9‬‬
 ‫احلــــل‪:‬‬
‫جند التغير في درجة احلرارة‬
‫‪∆T = )Tf -Ti( ̊ C = )95-5( ̊ C = 90 ̊ C‬‬
‫مترين ‪1-1‬‬
‫تغيرت درجة حرارة قطعة من‬
‫باستخدام العالقة التالية نحسب كمية احلرارة ‪: q‬‬ ‫املغنيسيوم كتلتها ‪10 g‬من ‪25 ̊ C‬‬
‫(‪q )J( = ς )J/g . ̊ C( × m)g(× ∆T ) ̊ C‬‬ ‫الى ‪ 45 ̊ C‬مع اكتساب حرارة‬
‫مقدارها ‪ .205 J‬احسب احلرارة‬
‫النوعية املغنيسيوم‪.‬‬
‫‪q )J( = 0.45 ) J/g . ̊ C( × 870 )g( × 90 ) ̊ C( = 35235 J‬‬ ‫ج ‪1.03 J/g . ̊ C :‬‬

‫واحلرارة املستهلكة من تسخني قطعة احلديد بوحدة ‪ kJ‬كاالتي‪:‬‬

‫مترين ‪2-1‬‬

‫)‬ ‫(‬ ‫)‬ ‫(‬ ‫(‪1 )kJ‬‬ ‫قطعة من الفضة كتلتها ‪360 g‬‬
‫× ‪q kJ = q J‬‬ ‫ــــــــــــــــــــ‬
‫وسعتها احلرارية ( ‪)86 J/ ̊ C‬‬
‫(‪1000 )J‬‬
‫احسب حرارتها النوعية‪.‬‬
‫(‪1 )kJ‬‬
‫‪ = 35.2 kJ‬ــــــــــــــــــــ × (‪q )kJ( = 35235 )J‬‬
‫ج ‪0.24 J/g .̊C :‬‬
‫(‪1000 )J‬‬

‫‪ 5-1‬حرارة التفاعل )التﻐير ﻓي االنثالبي( ‪Enthalpy‬‬

‫حتدث اغلب العمليات الكيميائية عند ضغط ثابت‪ ،‬وقليل جد ًا منها‬
‫يحدث عند حجم ثابت‪.‬لذلك فان احلرارة املصاحبة للتفاعل الكيميائي يجري‬
‫قياسها بشكل اسهل عند ضغط ثابت (الضغط اجلوي) من عملية قياسها‬
‫عند حجم ثابت‪ .‬يسمى التغير في حرارة التفاعل عند ضغط ثابت بحرارة‬
‫التفاعل او التغير في االنثالبي او بشكل ابسط بانثالبي التفاعــــــــــــــل‬
‫(‪ )Enthalpy of reaction‬والتي يرمز لها بالرمز (‪ )H‬وللتغير‬
‫باالنثالبي ‪ ∆H‬والتي تساوي بالضبط حرارة التفاعل املقاسة عند ضغط‬
‫ثابت اي‪:‬‬
‫‪∆H = qP‬‬

‫حيث ‪ qP‬متثل احلرارة املقاسة عند ضغط ثابت (‪ P‬من ‪ Pressure‬وتعني‬

‫ضغط)‪.‬‬
‫فاذا مت اعتبار التفاعل الكيميائي عبارة عن نظام‪ ،‬فقيم التغير في االنثالبي‬
‫تخبرنا هل ان التفاعل باعث للحرارة او ماص للحرارة‪ .‬فاذا رمز النثالبي‬
‫التفاعل بالرمز ‪( ∆Hr‬حيث ‪ r‬من ‪ reaction‬وتعني تفاعل) فيكون اآلتي‪:‬‬
‫‪10‬‬
 ‫اذا كانت ‪ ∆Hr‬اصغر من صفر (‪ )∆Hr < 0‬اي‪ :‬قيم ‪ ∆Hr‬سالبة‬ ‫‬
‫(‪ )∆H = -‬فالتفاعـــــــــــل يكــــــــــــون بــــــــــــــاعث ًا للحـــــــــــــرارة‬
‫‪r‬‬
‫(‪.)Exothermic reaction‬‬
‫اذا كانت ‪ ∆Hr‬اكبر من صفر (‪ )∆Hr > 0‬اي قيم ‪ ∆Hr‬موجبة‬ ‫‬
‫( ‪ )∆Hr = +‬فالتفاعــــــــــــــــل يكــــــــــــــــون مـــاص ًا للحـــــــــــــرارة‬
‫(‪.)Endothermic reaction‬‬
‫ويجب مالحظة ان التغير في انثالبي التفاعل يساوي‪:‬‬

‫(‪∆Hr= ∆H )Products( - ∆H )Reactants‬‬

‫االلعاب النارية تفاعالت باعثة‬
‫للحرارة‬ ‫حيث (‪ )Products‬تعني النواجت و (‪ )Reactants‬تعني املتفاعالت‪.‬‬

‫دالة الحالة ‪State Function‬‬ ‫‪6-1‬‬

‫هي تلك اخلاصية او الكمية التي تعتمد على احلالة االبتدائيــــــــــــة‬
‫(‪ )Initial state‬للنظام قبل التغير‪ ،‬واحلالة النهائية (‪)Final state‬‬
‫للنظام بعد التغير بغض النظر عن‬
‫الطريق او املسار الذي مت من خالله التغير‪.‬‬
‫ومن امثلة دالة احلالة‪ ،‬االنثالبي‪ .‬وسنتعرف‬
‫الحق ًا على دوال اخرى مثل االنتروبي‬
‫وطاقة كبس احلرة التي متثل دوال حالة ايض ًا‬
‫]الشكل (‪.[)1-1‬‬
‫اما احلرارة او الشغل فقيمها تتغير‬
‫كثيرا بتغير ظروف التجربة‪ ،‬وبالتالي فهي‬
‫التعتبر دوال حالة حيث انها تعتمد على‬
‫املسار واخلطوات التي مت من خاللها التغير‪،‬‬
‫الشكل ‪1-1‬‬
‫دالة الحالة تعتمد على الحالة‬ ‫لذا فهي التعتمد على احلالة االبتدائية واحلالة النهائية للنظام فقط‪.‬‬
‫الميكن قياس القيمة املطلقة لدوال احلالة واﳕا ميكن قياس مقدار التغير االبتدائية والنهائية للنظام فقط وال‬
‫تعتمد على المسارات التي يسلكها‬
‫(∆) لهذه الدوال‪ .‬على سبيل املثال‪ ،‬الميكن قياس القيمة املطلقة لالنثالبي النظام‪ِ .‬كال المتسلقين استنفذا نفس‬
‫الطاقة للوصول الى القمة بالرغم من‬ ‫واﳕا قياس مقدار التغير باالنثالبي والتي تساوي‪:‬‬
‫سلوكهما مسارين مختلفة‪.‬‬
‫‪∆H=Hf -Hi‬‬
‫حيث ‪ f‬من ‪ final‬وتعني نهائي‪ ،‬و‪ i‬من ‪ initial‬وتعني ابتدائي‪.‬‬
‫‪11‬‬
 ‫الخواص العامة للمواد‬ ‫‪7-1‬‬
‫تقسم اخلواص العامة للمواد الى نوعني‪:‬‬
‫‪ -1‬اخلواص الشاملة (‪ :)Extensive Properties‬وهي تشمل جميع‬
‫اخلواص التي تعتمد على كمية املادة املوجودة في النظام مثل الكتلة‬
‫واحلجم والسعة احلرارية واالنثالبي واالنتروبي والطاقة احلرة ‪ ..‬الخ‪.‬‬
‫‪ -2‬اخلواص املركزة (‪ :)Intensive Properties‬وتشمل جميع‬
‫اخلواص التي التعتمد على كمية املادة املوجودة في النظام مثل الضغط‬
‫ودرجة احلرارة والكثافة واحلرارة النوعية ‪ ...‬الخ‪.‬‬
‫مما تقدم يالحظ ان االنثالبي دالة حالة وهي خاصية شاملة النها تعتمد‬
‫على كمية املادة‪ .‬فالتغير في انثالبي تفاعل ‪ 2 mole‬من مادة يساوي ضعف‬
‫التغير في انثالبي تفاعل ‪ 1 mole‬من املادة نفسها‪.‬‬

‫‪Thermochemistry‬‬ ‫الكيمياء الحرارية‬ ‫‪8-1‬‬

‫علم يهتم بدراسة احلرارة املمتصة (‪ )Absorbed heat‬واملنبعثة‬
‫(املتحررة) (‪ )Evolved heat‬نتيجة التغيرات الفيزيائية والكيميائية‪،‬‬
‫أو مبعنى أبسط تهتم الكيمياء احلرارية بحساب انثالبي التفاعالت‬
‫الكيميائية والتغيرات الفيزيائية‪ .‬وكما اشرنا سابق ًا اذا كانت قيم ‪∆Hr‬‬
‫سالبة فالتفاعل يكون باعث للحرارة‪ ،‬اما عندما تكون موجبة فالتفاعل ماص‬
‫للحرارة‪ .‬فاذا اعتبرنا ان التفاعل هو النظام‪ ،‬فالتفاعل الباعث للحرارة يحول‬
‫الطاقة احلرارية من النظام الى احمليط وكما هو في التفاعل الكيميائي والتغيير‬
‫الفيزيائي االتيني‪:‬‬
‫انتبه !‬
‫عندمــــــــــــا ُتكتب كلمة‬
‫)‪2H2(g) + O2(g‬‬ ‫تفاعل كيميائي ‪2H2O(l) + Energy‬‬
‫الطاقة (‪ )Energy‬في جهة‬
‫املتفاعالت فالتفاعل ماص‬
‫ )‪H2O(g‬‬ ‫ )‪H2O(l‬‬ ‫‪+ Energy‬‬ ‫تغير فيزيائي‬
‫للحرارة‪ .‬وعندمــــــا ُتكتب‬
‫اما التفاعل املاص للحرارة ففيه ميتص النظام الطاقة احلرارية من احمليط وكما‬
‫كلمة الطاقـــة (‪)Energy‬‬
‫في جهة النواجت فالتفاعل باعث هو في التفاعل الكيميائي والتغيير الفيزيائي االتيني‪:‬‬
‫للحرارة‪.‬‬
‫‪2HgO(s) + Energy‬‬ ‫تفاعل كيميائي )‪2Hg(l) + O2(g‬‬

‫‪H2O(s) + Energy‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫تغير فيزيائي‬

‫‪12‬‬
 ‫التفاعل الباعث للحرارة‬ ‫التفاعل املاص للحرارة‬
‫فيه يحرر النظام احلرارة‬ ‫فيه ميتص النظام احلرارة‬
‫الى احمليط‬ ‫من احمليط‬
‫طاقة‬

‫طاقة‬
‫‪∆H < 0‬‬ ‫‪∆H > 0‬‬
‫‪∆H = -‬‬ ‫‪∆H = +‬‬

‫تفاعالت باعثة وماصة للحرارة‬

‫قياس انثالبي التفاعل‬ ‫‪9-1‬‬
‫يستخدم لقياس حرارة التفاعل‬
‫(انثالبي التفاعل) املمتصة اواملتحررة‬
‫في التفاعالت الكيميائية اوالتغيرات‬
‫الفيزيائيــــــة بجـهـاز يســــمى املســــــعر‬
‫(‪ ،)Calorimeter‬حيث توضع فيه‬
‫كميات معروفة من املواد املتفاعلة وهناك‬
‫عدة انواع من املساعر واغلبها يتكون من‬
‫وعاء للتفاعل مغمور في كمية معينة من‬
‫املاء (معلوم الكتلة) موجودة في وعاء‬
‫معزول عز ًال جيداً‪ .‬ويوضح الشكـــل‬
‫(‪ )2-1‬احد املساعر احلرارية‪ .‬وعند قياس‬
‫انثالبي تفاعل باعث للحرارة فإن احلرارة‬
‫املتحررة من التفاعل ترفع درجة حرارة املاء‬
‫الشكل ‪2-1‬‬ ‫واملسعر لذا ميكن قياس كميتها من الزيادة‬
‫المسعر الحراري‪.‬‬
‫في درجة احلرارة اذا كانت السعة احلرارية‬
‫للمسعر ومحتوياته معروفة‪.‬‬
‫‪13‬‬
 ‫مثال ‪2-1‬‬
‫باستخدام املسعر وضعت ‪ 3 g‬من مركب الكلوكوز ( ‪)C H O‬‬
‫‪6 12 6‬‬
‫مترين ‪3-1‬‬
‫الكتلة املولية للكلوكوز (‪ )180 g/mole‬في وعاء العينة ثم ملئ وعاء‬
‫صف املسعر احلراري الذي تتم‬
‫التفاعل بغاز االوكسجني‪ .‬وضع هذا الوعاء داخـــل الـــوعاء املعزول الــذي‬
‫بوساطته قياس احلرارة املمتصة‬
‫ملئ بكميــة ‪ 1200 g‬من املاء (احلرارة النوعيــة للمــاء ‪) 4.2 J/g. ̊ C‬‬
‫او املنبعثة عند ثبوت الضغط‬
‫وكانت درجة احلرارة االبتدائية تساوي ‪ . 21.0 ̊ C‬احرق بعد ذلك املزيج‬
‫(‪ )qp‬اي االنثالبي (‪.)∆H‬‬
‫وعند قياس درجة احلرارة وجد ان التفاعل رفع درجة حرارة املسعر ومحتوياته‬
‫الى ‪ .25.5 ̊ C‬احسب كمية احلرارة املتحررة بوحدة ‪ kJ/mol‬نتيجة‬
‫احتراق ‪ 1 mole‬من الكلوكوز‪ .‬على فرض ان السعة احلرارية للمسعر‬
‫مهملة‪.‬‬

‫احلــــل‪:‬‬

‫التغير في درجات احلرارة‬

‫‪∆T = )Tf -Ti( ̊ C = )25.5-21.0( ̊ C = 4.5 ̊ C‬‬

‫ميكن إيجاد كمية احلرارة باستخدام العالقة التالية الن السعة احلرارية للمسعر‬
‫مهملة‪.‬‬
‫(‪q )J( = ς )J/g . ̊ C( × m )g(× ∆T) ̊ C‬‬

‫‪q )J( = 4.2 ) J/g . ̊ C( × 1200 )g( × 4.5 ) ̊ C( = 22680 J‬‬

‫ومبا اننا نريد حساب احلرارة املتحررة فإن هذه الكمية من احلرارة يجب أن‬
‫تكون سالبة‪ ،‬أي تساوي(‪ .)- 22680 J‬ولكوننا نحتاج احلرارة املتحررة‬
‫من احتراق ‪ 1 mole‬من الكلوكوز فيجب ان نقسم هذه احلرارة على عدد‬
‫املوالت املكافئة في ‪ 3 g‬من الكلوكوز‪ .‬ونستخدم لهذا الغرض العالقة التي‬
‫تربط عدد املوالت (‪ )n‬مع الكتلة (‪ )m‬والكتلة املولية (‪.)M‬‬

‫(‪m )g‬‬ ‫(‪3 )g‬‬

‫‪ = 0.017 mol‬ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــــــــ = (‪n )mol‬‬
‫(‪M )g/ mol( 180 )g/ mol‬‬

‫لذا فاحلرارة املتحررة من احتراق ‪ 1 mole‬من الكلوكوز تساوي‪:‬‬

‫‪14‬‬
 ‫‪-22680 J‬‬
‫‪ = - 1334118 J/ mol‬ـــــــــــــــــــــــــــــ = ‪q‬‬
‫مترين ‪4-1‬‬
‫‪0.017 mol‬‬
‫اذا مت حرق ‪ 3 g‬من مركب الهيدرازين‬ ‫وطاملا ان هذه احلرارة مت قياسها في املسعر املفتوح حتت تاثير الضغط‬
‫( ‪( )N H‬كتلته املولية تساوي‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫اجلوي اي بثبوت الضغط فمعنى انها متثل انثالبي التفاعل اي ‪:‬‬
‫‪ )32 g/mole‬في مسعر مفتوح‬ ‫‪∆H = qP = - 1334118 J/ mol‬‬
‫يحتوي على ‪ 1000 g‬من املاء (احلرارة‬
‫(‪)4.2 J/g.̊C‬‬ ‫للماء‬
‫والوحدة ‪ J/ mol‬هي وحدة االنثالبي‪ .‬واليجادها بوحدة ‪ kJ‬حتول وحدة ‪ J‬النوعية‬
‫فإن درجة احلرارة ترتفع من ‪24.6̊C‬‬ ‫الى ‪ kJ‬وحسب االتي‪:‬‬
‫‪ .28.2̊C‬احسب احلرارة‬ ‫الى‬
‫(‪1 )kJ‬‬
‫املتحررة نتيجـــــــة االحتراق واالنثالبي‬ ‫ـــــــــــــــــــــ × (‪∆H )kJ/mol( = ∆H )J/ mol‬‬
‫الحتراق ‪ 1 mole‬من الهيدرازين‬
‫(‪1000 )J‬‬
‫بوحــدة ‪ kJ/mol‬على افتراض ان‬
‫(‪1 )kJ‬‬
‫السعة احلرارية للمسعر مهملة‪.‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــ × (‪∆H )kJ/mol( = - 1334118 )J/ mol‬‬
‫(‪1000 )J‬‬
‫ج‪- 161 kJ/mol :‬‬ ‫‪= - 1334 kJ/mol‬‬

‫لذا فكمية احلرارة‪ ،‬اي‪ :‬انثالبي احتراق مول واحد من الكلوكوز تساوي‬
‫‪. - 1334 kJ/mol‬‬

‫‪ 10-1‬المعادلة الكيميائية الحرارية‬

‫تختلف كتابة املعادلة الكيميائية احلرارية (التي تعبر عن التفاعالت‬
‫الكيميائية والتغيرات الفيزيائية) عن كتابة املعادالت الكيميائية االخرى‪.‬‬
‫فالبد للمعادلة الكيميائية احلرارية ان تبني ما يأتي‪:‬‬
‫‪ - 1‬اشارة التغير في االنثالبي املصاحبة للتفاعل الكيميائي او التغير الفيزيائي‬
‫اي ان تكون ذات اشارة سالبة او موجبة‪ .‬فاالشارة املوجبة لالنثالبي تعني‬
‫ان التفاعل او العملية ماصة للحرارة‪ .‬فعلى سبيل املثال‪ ،‬يعبر عن عملية‬
‫انصهار اجلليد‪:‬‬
‫(‪H2O)s‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪∆H = 6 kJ/mol‬‬

‫وهذا يعني انه يتم امتصاص حرارة مقدارها ‪ 6 kJ/mol‬عند درجة حرارة‬
‫‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ .1 atm‬وميكن تضمني احلرارة املمتصة في املعادلة احلرارية‬
‫نفسها بوضعها مع املواد املتفاعلة (الطرف االيسر للتفاعل) وعلى الشكلاالتي‪:‬‬
‫‪15‬‬
 ‫‪H2O(s)+ 6 kJ/mol‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬

‫اما االشارة السالبة لالنثالبي فانها تعني ان العملية باعثة للحرارة‪ .‬فعلى‬
‫سبيل املثال‪ ،‬التفاعل االتي‪:‬‬

‫)‪CH4(g) + 2O2(g‬‬ ‫‪CO2(g) + 2H2O (l) ∆H = -890 kJ/mol‬‬

‫وهذا يعني انه مت حترر (انبعاث) حرارة مقدارها ‪ 890 kJ/mol‬عند حرق‬
‫‪ 1 mole‬من غاز امليثان عند درجة حرارة ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ .1 atm‬وعندما‬
‫تكون احلرارة منبعثة في التفاعل احلراري فيمكن كتابتها ضمن التفاعل‬
‫الكيميائي مع النواجت ‪ ،‬فالتفاعل اعاله ميكن اعادة كتابته على الصورة االتية‪:‬‬

‫)‪CH4(g) + 2O2(g‬‬ ‫‪CO2(g) + 2H2O (l) + 890 kJ/mol‬‬

‫)‪H2O(l‬‬ ‫)‪CH4(g) + 2O2(g‬‬

‫تغير فيزيائي ماص للحرارة‬ ‫تفاعل باعث للحرارة‬

‫‪∆Hr̊ = + 6 kJ/mol‬‬ ‫‪∆Hr̊ = -890 kJ/mol‬‬

‫طاقة‬

‫طاقة‬

‫)‪H2O(s‬‬ ‫)‪CO2(g)+2H2O(l‬‬

‫‪∆H > 0‬‬ ‫‪∆H < 0‬‬

‫‪∆H = +‬‬ ‫‪∆H = -‬‬
‫انصهار الجليد ماص للحرارة‬
‫‪ - 2‬يجب ذكر احلالة الفيزيائية للمواد الداخلة في التفاعل والناجتة منه‬ ‫وتفاعل احتراق الميثان تفاعل باعث‬
‫للحرارة‪.‬‬
‫وتستخدم لهذا الغرض عادة حروف هي ‪( s‬من ‪ solid‬وتعني صلب)‬
‫و ‪( l‬من ‪ liquid‬وتعني سائل) و ‪( g‬من ‪ gas‬وتعني غاز) و ‪( aq‬من‬
‫‪ aqueous‬وتعني “محلول مائي”)‪ .‬ويعود السبب في ذلك الن كمية‬
‫احلرارة املمتصة او املتحررة تتغير بتغير احلالة الفيزيائية ملواد التفاعل‪،‬‬
‫واملثال التالي يوضح ذلك‪:‬‬
‫‪16‬‬
 ‫‪1‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪H2(g) +‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪∆H= -286 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬

‫‪1‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪H2(g) +‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬ ‫‪∆H = -242 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ - 3‬اذا مت عكس العملية (تفاعل كيميائي او تغير فيزيائي) فاشارة انثالبي‬

‫انتبه !‬ ‫التفاعل تتغير من املوجب للسالب اذا كانت اشارتها موجبة في االصل‪،‬‬
‫ان الفقرة (‪ )3‬هي احدى‬ ‫ومن السالب للموجب اذا كانت اشارتها سالبة في االصل‪.‬‬
‫تطبيقات قانون البالس‪ .‬حيث ان‬ ‫)‪H2O(s‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪∆H = 6 kJ/mol‬‬
‫مفهومه كمية احلرارة املنبعثة تساوي‬
‫كمية احلرارة املمتصة ألي تفاعل‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫)‪H2O(s‬‬ ‫‪∆H = -6 kJ/mol‬‬
‫كيميائي أو تغير فيزيائي‪.‬‬
‫‪ - 4‬عند ضرب أو قسمة طرفي املعادلة مبعامل عددي معني يجب ان جتري‬
‫نفس العملية على قيمة االنثالبي‪.‬‬
‫)‪H2O(s‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪∆H= 6 kJ/mol‬‬

‫)‪2H2O(s‬‬ ‫)‪2H2O(l‬‬ ‫‪∆H = 2 × 6 kJ = 12 kJ‬‬

‫‪ 11-1‬انثالبي التفاعل القياسية ‪Standard Enthalpy of Reaction‬‬

‫عندما يتم قياس قيمة االنثالبي عند الظروف القياسية احمليطة‬
‫بالتفاعل والتي هي درجة حرارة ‪ )298 K( 25 ̊ C‬وضغط ‪،1 atm‬‬
‫تسمى القيمة املقاسة باالنثالبي القياسية للتفاعل ويرمز لها بالرمز‬
‫̊‪ .∆Hr‬والبد هنا ان نشير الى عدم االلتباس مع الظروف القياسية‬
‫التي اشرنا لها في السنوات السابقة عند دراستنا للغازات ورمزنا‬
‫لها بالرمز (‪)Standard Temperture and Pressure‬‬
‫(‪ )STP‬والتي هي درجة حرارة ‪ )273 K( 0 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬

‫لنكتب االن تفاع ً‬

‫ال حراري ًا يشتمل على جميع النقاط التي اشير اليها اعاله ‪.‬‬
‫)‪C5H12(l) + 8O2(g‬‬ ‫̊‪5CO2(g) + 6H2O(l) ∆Hr‬‬ ‫‪= -3523 kJ/mol‬‬

‫والتي نقرأها على الصورة اآلتية‪:‬‬

‫ان مول واحد من البنتان السائل ‪ C5H12‬مت حرق ُه مع ‪ 8‬مول من غاز االوكسجني‬

‫‪17‬‬
‫لينتج ‪ 5‬مول من ثنائي اوكسيد الكاربون الغاز و ‪ 6‬مول من املاء السائل‬
‫وحتررت حرارة مقدارها ‪ 3523 kJ‬من عملية احلرق عند ظروف قياسية هي‬
‫‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬

‫‪ 12-1‬انواع االنثالبيات‬

‫‪Standard Enthalpy of Formation‬‬ ‫‪ 1-12-1‬انثاليب التكوين القياسية‬

‫يرمز إلنثالبي التكوين القياسية بالرمز ̊‪ f( ∆Hf‬من ‪formation‬‬
‫وتعني تكوين) وتعرف بانها احلرارة الالزمة (ممتصة او منبعثة) لتكوين‬
‫مول واحد من اي مركب من عناصره االساسية املتواجدة بأثبت صورها في‬
‫الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ .1 atm‬ونعني العناصر بأثبت صورها‬
‫اي حالتها القياسية عند الظروف القياسية املشار اليها‪ .‬فالهيدروجني تكون‬
‫حالته الغازية هي الصورة االثبت والزئبق السائل واملغنسيوم الصلب هي‬
‫الصور االثبت النها متثل احلاالت املوجودة حتت الظروف القياسية ‪25 ̊ C‬‬
‫وضغط ‪ .1 atm‬توجد لبعض العناصر اكثر من صورة في الظروف‬
‫القياسية‪ ،‬مثال ذلك فعنصر الكاربون ميكن ان يوجد على شكل كرافيــــت‬
‫(‪ )graphite‬وماس (‪ ،)diamond‬ولكن يعتبر الكرافيت هو الصورة‬
‫االثبت‪ ،‬والكبريت ميكن ان يوجد على صورة كبريت معينـــــي (‪)Srhombic‬‬
‫وكبريت موشـــــــــــوري (‪ )Sorthorhombic‬لكن املعيني هو االثبت‪.‬‬
‫ومن املتفق عليه (حسب االحتاد الدولي للكيمياء الصرفة والتطبيقية‬
‫‪ )IUPAC‬ان قيمة ̊‪ ∆Hf‬جلميع العناصر في حالتها القياسية (اثبت‬
‫صورة للعنصر) تساوي صفراً‪.‬‬

‫̊‪∆Hf‬‬ ‫‪(Element) = 0 kJ/mol‬‬

‫حيث ان (‪ )Element‬تعني عنصراً‪.‬‬

‫فطاملا ان االوكسجني الغاز هو أثبت صورة لالوكســــــــجني فقيمة‬

‫‪ ∆Hf̊ (O2) = 0 kJ/mol‬وكاربـــــــــــــــــــــون الكرافــــــــــــــــيت‬
‫(‪ )graphite‬هو اثبت صورة من كاربون املاس (‪ )diamond‬لذا‬
‫‪ ∆Hf̊ (C(graphite)) = 0 kJ/mol‬وهكذا‪ .‬واالمثلة التالية توضح‬
‫معادالت التكوين لبعض املواد ‪:‬‬

‫‪18‬‬
 ‫‪1‬‬ ‫‪∆Hf̊ (H2O(g))= - 242 kJ/mol‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪H2(g) +‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ P‬ــــ‪ H +2O + 1‬ــــ‪3‬‬ ‫‪H3PO4(s) ∆Hf̊ (H3PO4(s)) = - 1279 kJ/mol‬‬

‫)‪2 2(g‬‬ ‫)‪2(g‬‬
‫)‪4 4(s‬‬

‫)‪Ca(s) + Cl2(g‬‬ ‫)‪CaCl2(s‬‬ ‫التكوين‪∆Hf̊ (CaCl2(s)) = -‬‬

‫‪795 kJ/mol‬‬
‫اجلدول قيم انثالبي‬
‫القياسية ‪ ∆H̊ f‬لبعض املركبات‬
‫)‪C(graphite) + O2(g‬‬ ‫)‪CO2(g‬‬ ‫‪∆Hf̊ (CO2(g)) = - 393.5 kJ/mol‬‬

‫اجلدول ‪2-1‬‬ ‫يبني اجلدول (‪ )2-1‬قيم ̊‪ ∆Hf‬لبعض املركبات الكيميائيـــــــــــــــــة‪.‬‬

‫نالحظ دائما ظهور كسور في املعادلة احلرارية‪ ،‬ويعود ذلك بسبب كتابة قيم انثالبي التكوين القياسية‬
‫املعادلة الكيميائية التي متثل تكوين مول واحد من املركب املراد تكوينه‪ .‬لذا ̊‪ ∆Hf‬لبعض املركبات‬
‫̊ ‪∆Hf‬‬ ‫املادة ‬ ‫نلجأ لتغيير عدد موالت املواد املتفاعلة‪.‬‬
‫(‪)kJ/ mol‬‬ ‫ ‬‫يجب االنتباه الى أن املعادلة احلرارية التي حتقق شروط االنثالبي القياسية‬
‫‪-32‬‬ ‫‪Ag S‬‬ ‫للتكوين ̊ ‪ ∆H‬متثل تكون مول واحد من املادة ومن عناصرها االساسية‬
‫)‪2 (s‬‬ ‫‪f‬‬

‫‪-1219‬‬ ‫)‪BaCO3(s‬‬ ‫باثبت صورها‪ .‬لكن يجب ان نتذكر ان حرارة التفاعل القياسية لتفاعل ما‬
‫‪-795‬‬ ‫)‪CaCl2(s‬‬ ‫̊‪ ∆Hr‬قد ال تساوي حرارة التكوين القياسية ̊ ‪ .∆H‬فعلى سبيل املثال‪،‬‬
‫‪f‬‬

‫‪-75‬‬ ‫)‪CH4(g‬‬ ‫جند ان ̊‪ ∆Hr‬للتفاعل التالي الباعث للحرارة تساوي ‪.-72 kJ‬‬
‫‪-239‬‬ ‫)‪CH3OH(l‬‬
‫‪-393.5‬‬ ‫)‪CO2 (g‬‬ ‫)‪H2(g) + Br2(L‬‬ ‫‪2HBr(g) ∆H ̊ = -72 kJ‬‬
‫‪r‬‬

‫‪+227‬‬ ‫)‪C2H2 (g‬‬

‫‪-125‬‬ ‫)‪C4H10 (g‬‬ ‫وعند النظر لهذه املعادلة جند ان مولني من ‪ HBr‬قد تكون نتيجة هذا‬
‫‪-770‬‬ ‫)‪CuSO4 (s‬‬ ‫التفاعل‪ .‬لذا فان نصف احلرارة اي ‪ -36 kJ‬يجب ان تنبعث عندما يتكون‬
‫‪-391‬‬ ‫)‪KClO3 (s‬‬ ‫مول واحد من ‪ HBr‬من عناصرها االساسية بأثبت صورها لذا فأنثالبي‬
‫‪-1278‬‬ ‫)‪MgSO4 (l‬‬ ‫التكوين القياسية للمركب ‪ HBr‬تساوي ‪:‬‬
‫‪-286‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬
‫‪-242‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬ ‫‪ ∆H ̊ = -72‬ــــ‪∆Hf ̊ (HBr) = 1‬‬
‫‪ kJ/mol = -36 kJ/mol‬ــــــ‬
‫‪2‬‬ ‫‪r‬‬
‫‪2‬‬
‫‪-173‬‬ ‫)‪HNO3 (l‬‬
‫‪-36‬‬ ‫)‪HBr(g‬‬ ‫وهذا مت استنتاجه من قسمة طرفي املعادلة على ‪2‬‬
‫ــــ‪1‬‬ ‫ــــ‪1‬‬
‫‪+26‬‬ ‫)‪HI(g‬‬ ‫)‪H + Br2(g‬‬ ‫)‪HBr(g‬‬
‫‪2 2(g) 2‬‬

‫‪19‬‬
 ‫مثال‪3-1‬‬
‫اذا علمت ان انثالبي التكوين القياسية للبنزين ‪ C6H6‬تساوي‬
‫‪∆H ̊ )C H ( = 49 kJ/mol‬اكتب املعادلة الكيميائية احلرارية‬
‫‪f‬‬ ‫‪6 6‬‬ ‫مترين ‪5-1‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪f‬‬
‫̊‬ ‫)‬ ‫(‬
‫للتفاعل بحيث تكون ‪ ∆H̊ r‬مساوية الى ‪C6H6‬‬
‫اذا علمت ان حرارة التكوين‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫الكبريتيك‬ ‫حلامض‬ ‫القياســــية‬
‫البد ان يتكون مول واحد من ‪ C6H6‬من عناصره االساسية باثبت صورها عند‬ ‫)‬ ‫(‬
‫‪ ∆Hf̊ H2SO4‬تســا و ي‬
‫الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬
‫( ‪ . )- 8 1 4 1 k J / m o l‬ا كتب‬

‫(‪6C)graphite( +3H2)g‬‬ ‫(‪C6H6 )l‬‬ ‫املعادلة الكيميائية احلرارية للتفاعل‬

‫بحيث تكون ̊‪ ∆Hr‬مساوية الى ‪∆Hr̊ = ∆H ̊ )C6H6( = 49 kJ/mol‬‬

‫‪f‬‬
‫(‪. ∆Hf̊ )H2SO4‬‬
‫مثال ‪4-1‬‬
‫اي من التفاعالت التالية تساوي قيمة انثالبي التفاعل القياسية ̊‪∆Hr‬‬ ‫مترين ‪6-1‬‬
‫̊‪ ∆Hf‬للمركبات املتكونة‪.‬‬ ‫احسب انثالبي التفاعل القياسية لها الى قيمة انثالبي التكوين القياسية‬
‫̊‪ ∆Hr‬للتفاعل التالي اذا علمت‬
‫(‪)1‬‬ ‫(‪4Fe)s( + 3O2)g‬‬ ‫القياسية ‪2Fe2O3)s( ∆Hr̊ = -1625 kJ‬‬ ‫ان انثالبي التكوين‬
‫لفلوريد الهيدروجني (‪)HF‬تساوي‬
‫‪∆H ̊ )HF( = -271 kJ/mol‬‬
‫(‪)2( C)graphite( + O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬ ‫‪∆Hr̊ = - 394 kJ‬‬ ‫‪f‬‬

‫(‪H2)g( +F2)g‬‬ ‫(‪2HF)g‬‬

‫‪1‬‬
‫(‪ O2)g‬ــــ ‪)3( CO)g( +‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬ ‫‪∆Hr̊ = -283 kJ‬‬ ‫ج‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪-542 kJ‬‬

‫احلــــل‪:‬‬
‫التفاعل (‪ )1‬ال تساوي انثالبي التفاعل القياسية له الى انثالبي التكوين‬ ‫مترين ‪7-1‬‬
‫احسب انثالبي التكوين القياسية القياسية للمركب ‪ Fe2O3‬الن الناجت هو‪. 2 mol‬‬
‫لسائل املاء باالستعانة بالتفاعل اآلتي‪:‬‬
‫التفاعل (‪ )2‬تساوي انثالبي التفاعل القياسية له الى انثالبي التكوين‬ ‫(‪2H2)s(+ O2)g‬‬ ‫(‪2H2O)l‬‬
‫القياسي للمركب ‪ CO2‬وذلك النه يحقق الشرطني بتكوين مول واحد من‬ ‫‪∆Hr̊ = -572 kJ‬‬
‫‪ CO2‬من عناصره االساسية باثبت صورها‪.‬‬
‫ج‪-286 kJ :‬‬
‫̊‪ ∆Hf‬وذلك الن‬ ‫‪)CO‬‬ ‫له الى (‬
‫(‪2)g‬‬ ‫التفاعل (‪ )3‬ال تساوي ̊‪∆Hr‬‬
‫املواد املتفاعلة ليست عناصر باثبت صورها النه ‪ CO‬مركب‪.‬‬
‫اجلواب التفاعل (‪)2‬‬

‫‪20‬‬
 ‫‪Standard Enthalpy of Combustion‬‬ ‫‪ 2-12-1‬انثاليب االحرتاق القياسية‬
‫تشمل تفاعالت االحتراق تفاعل املواد (الوقود) مع االوكسجني‪ .‬ففي‬
‫االنظمة البايولوجية ُي َعدُّ الغذاء هو الوقود وعند حرقه داخل اجلسم تتحول املواد‬
‫الكاربوهيدراتية الى سكر الكلوكوز لتزويد اجلسم بالطاقة‪ .‬واحدى طرائق تدفئة‬
‫املنازل او طبخ الغذاء هي حرق غاز البيوتان‪ .‬ان حرق مول واحد من غاز البيوتان‬
‫يحرر ‪ -2873 kJ‬من الطاقة حسب املعادلة االتية‪:‬‬
‫‪13‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪C4H10(g) +‬‬ ‫)‪4CO2(g) + 5H2O(l‬‬ ‫‪∆Hc̊ = -2873 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫معظم السيارات تسير نتيجة حلرق الكازولني في محركاتها‪ .‬ويعبر عن الكازولني‬
‫على االغلب بسائل االوكتان (‪ .)C8H18‬ان حرق مول واحد من االوكتان يحرر‬
‫‪ 5471 kJ‬من الطاقة‪.‬‬

‫‪C8H18 (l) + 25‬‬

‫)‪ O2(g‬ــــ‬ ‫)‪8CO2(g) + 9H2O (l‬‬ ‫‪∆Hc̊ = - 5471 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫ومثال آخر لتفاعالت االحتراق هو التفاعل احلاصل بني الهيدروجني‬
‫واالوكسجني‪.‬‬
‫ــــ‪1‬‬
‫)‪H2(g) + O2(g‬‬ ‫‪H2O(l) ∆Hc̊ = - 286 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫يزود احتراق الهيدروجني الطاقة التي ترفع سفن الفضاء الى القمر‪.‬‬
‫يرمز النثالبي االحتراق القياسية بالرمز ̊‪ c( ∆Hc‬من ‪combustion‬‬
‫وتعني احتراق) وتعرف بانها احلرارة املصاحبة من حرق مول واحد من اي مادة‬
‫حرق ًا تام ًا مع االوكسجن عند الظروف القياسية من درجة حرارة ‪ 25 ̊ C‬وضغط‬
‫‪ .1 atm‬يبني اجلدول (‪ )3-1‬قيم انثالبي االحتراق القياسية لبعض العناصر‬
‫واملركبات الكيميائية‪.‬‬
‫من املفيد أن نذكر أن نواجت حرق العناصر مع االوكسجني يؤدي الى تكوين‬
‫أكاسيدها‪ .‬اما حرق املواد العضوية الشائعة فينتج عنها غاز ثنائي أوكسيدالكاربون‬
‫واملاء السائل باعث ًا حرارة نتيجة هذا االحتراق‪ .‬فعلى سبيل املثال عند حرق‬
‫الكلوكوز ‪ C6H12O6‬داخل جسم الكائن احلي يزود اجلسم بالطاقة الكافية ليقوم‬
‫مبهامه احليوية‪.‬‬

‫)‪C6H12O6 (s)+ 6O2(g‬‬ ‫‪6CO2(g)+ 6H2O(l) ∆Hc̊ = - 2808 kJ/mol‬‬

‫ان الشرط االساسي لتساوي انثالبي التفاعل القياسية ̊‪ ∆Hr‬وانثالبي‬

‫االحتراق القياسية ̊‪ ∆Hc‬هي حرق مول واحد من املادة مع كمية وافية من‬
‫االوكسجني‪ .‬ان أغلب تفاعالت االحتراق هي تفاعالت باعثة للحرارة‪.‬‬

‫‪21‬‬
 ‫مثال ‪5-1‬‬
‫اكتب املعادلة الكيميائية احلرارية حلرق الكحول املثيلي السائل‬ ‫مترين ‪8-1‬‬

‫اكتب معادلة تفاعل احتــــــــــــــــراق ((‪ .)CH3OH)l‬اذا علمت ان‬

‫‪∆Hc̊ )CH3OH )l(( = -727 kJ/mol‬‬ ‫غاز البروبان (‪ )C3H8‬اذا علمت ان‬
‫‪∆Hc̊ )C3H8( = -2219 kJ/mol‬‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫يحرق مول واحد من كحول املثيل السائل ((‪ )CH3OH)l‬مع كمية‬
‫وافية من ‪ O2‬ليبعث حرارة مقدارهـــا ‪.-1367 kJ/mol‬‬
‫‪3‬‬
‫(‪ O2)g‬ــــ ‪CH3OH)l( +‬‬ ‫(‪CO2)g( + 2H2O)l‬‬
‫‪2‬‬
‫‪∆Hc̊ )CH3OH)l(( = -727 kJ/mol‬‬

‫‪Enthalpy of physical changes‬‬ ‫‪ 3-12-1‬انثاليب التﻐﲑات الفﲒيائية‬

‫تعرفنا في دراستنا السابقة بان حاالت املادة تتغير من طور الى طور‬
‫آخر‪ .‬فالتحول من احلالة السائلة الى احلالة الغازية تســـــــمى عملية التبخر‬
‫(‪ .)vaporization‬وتسمى احلرارة الالزمة لتبخر مول واحد من اي مادة‬ ‫اجلدول ‪3-1‬‬
‫قيم انثالبي االحتراق القياسية بانثالبي التبخر ويرمز لها ‪ vap( ∆Hvap‬من ‪ vaporization‬وتعني‬
‫ال يتبخر مول واحد من املاء السائل الى بخار املاء ممتص ًا حرارة‬‫̊ ‪ ∆H‬لبعض العناصر واملركبات تبخر)‪ .‬فمث ً‬
‫‪c‬‬
‫مقدارها ‪ 44 kJ‬وحسب املعادلة االتية‪:‬‬
‫̊‪∆Hc‬‬ ‫املادة‬
‫‪vaporization‬‬ ‫‪kJ/ mol‬‬
‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪H2O)g( ∆Hvap = 44 kJ/mol‬‬
‫‪-5644‬‬ ‫(‪C12H22O11)s‬‬

‫‪ -5471‬وعكس هذا التفاعل هو التكثيف اي حتول بخار املاء الى سائل‪ .‬يرمز النثالبي‬ ‫(‪C8H18)l‬‬
‫‪ -2808‬التكثيف بالرمز ‪ cond( ∆Hcond‬من ‪ condensation‬وتعني تكثيف)‪.‬‬ ‫(‪C6H12O6)s‬‬
‫‪ -2219‬ومبا ان هذا التفاعل هو عكس عملية التبخر لذلك فقيمة ‪ ∆Hcond‬للماء هي‬ ‫(‪C3H8)g‬‬
‫‪ -891‬نفسها ‪ ∆Hvap‬وبعكس االشارة‪.‬‬ ‫(‪CH4)g‬‬
‫‪condesation‬‬ ‫‪-394‬‬ ‫(‪C)graphite‬‬
‫(‪H2O)g‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪∆Hcond= - 44 kJ/mol‬‬
‫‪-286‬‬ ‫(‪H2)g‬‬
‫‪-1367‬‬ ‫(‪C2H5OH)l‬‬
‫وهناك عملية فيزيائيةاخرى هي انتقال حالة املادة من الطور الصلب الى‬
‫‪ -1411‬الطور السائل وتسمى عملية االنصهار (‪ )Fusion‬ويرمز للحرارة الالزمة‬ ‫(‪C2H4)g‬‬
‫‪ -298‬النصهار مول واحد من اي مادة صلبة وحتولها الى الطور السائل بانثالبي‬ ‫(‪S)rhombic‬‬
‫‪ -383‬االنصهار ‪ fus( ∆Hfus‬من ‪ fusion‬وتعني انصهار)‪ .‬فانصهار مول واحد‬ ‫(‪NH3)g‬‬
‫من اجلليد الى املاء السائل يجري بامتصاص حرارة مقدارها ‪.6 kJ/mol‬‬
‫‪fusion‬‬
‫(‪H2O)s‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪∆Hfus = 6 kJ/mol‬‬

‫‪22‬‬
 ‫وعكس عملية االنصهار هي التبلور (االجنماد) (‪)crystallization‬‬
‫ويرمز النثالبي االجنماد او التبلور بالرمــــــــــز ‪ cryst( ∆Hcryst‬من‬
‫‪ crystallization‬وتعني التبلور)‪ .‬والجنماد مول واحد من املاء اي حتوله‬
‫من الطور السائل الى الطور الصلب ميكن متثيله باملعادلة االتية ‪:‬‬
‫‪crystallization‬‬
‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪H2O)s( ∆Hcryst = -6 kJ/mol‬‬

‫وملخص ملا جاء اعاله ميكن كتابة العالقات االتية‪:‬‬

‫‪ ∆Hfus = - ∆Hcryst‬و ‪∆Hvap = - ∆Hcond‬‬
‫تكون انثالبي التبخر واالنصهار جميعها ذات قيم موجبة اي انها حرارة ممتصة‪.‬‬
‫بينما تكون انثالبي التكثيف واالجنماد ذات قيم سالبة‪ ،‬اي‪ :‬انها حرارة منبعثة‪.‬‬

‫مثال ‪6-1‬‬
‫اذا علمت ان انثالبي التبخر لالمونيا تساوي ‪ . 23 kJ/mol‬احسب‬
‫انثالبي التكثيف لالمونيا‪.‬‬

‫احلـــل‪:‬‬
‫معادلة التبخر لالمونيا تكتب على الصورة االتية ‪:‬‬
‫مترين ‪9-1‬‬
‫اذا علمت ان انثالبي االنصهار‬
‫(‪NH3)l( vap. NH3)g‬‬ ‫‪∆HVap = 23 kJ/mol‬‬
‫حلامض اخلليك (‪)CH COOH‬‬
‫‪3‬‬
‫ومبا ان عملية التكثيف هي عكس عملية التبخر اي ان ‪:‬‬
‫الثلجي ‪ . 5.11 kJ/mol‬احسب‬
‫انثالبي االجنماد ‪ 0.1mol‬للحامض‪.‬‬
‫(‪NH3)g( cond. NH3)l‬‬
‫ج ‪-0.511 kJ :‬‬
‫‪∆Hcond = - ∆Hvap = - 23 kJ / mol‬‬

‫‪ 13-1‬طرائﻖ حﺴاﺏ انثالبي التفاعل القياسية‬

‫‪ 1-13-1‬طريقة استخداﻡ قانوﻥ ﻫيس‬

‫هنالك العديد من املركبات الكيميائية ال ميكن تصنيعها بشكل مباشر من‬
‫عناصرها وذلك السباب عديدة منها ان التفاعل قد يسير ببطء شديد او تكون‬
‫مركبات جانبية غير مرغوبة‪ .‬لذا يتم اللجوء الى قياس ̊ ‪ ∆H‬لهذه التفاعالت‬
‫‪r‬‬
‫بطريقة غير مباشرة‪ ،‬وتعتمد هذه الطريقة على قانون هيس (‪)Hess law‬‬
‫الذي ينص على ان “عند حتويل املتفاعالت الى نواجت فان التغير في انثالبي‬
‫التفاعل هو نفسه سواء مت التفاعل في خطوة واحدة او في سلسلة من اخلطوات”‪.‬‬
‫‪23‬‬
‫وبكلمات اخرى‪ ،‬اذا استطعنا جتزئة التفاعل الى سلسلة من تفاعالت ميكن‬
‫قياس ̊‪ ∆Hr‬لها‪ ،‬فانه ميكن حساب ̊‪ ∆Hr‬للتفاعل الكلي‪ .‬يعتمد قانون‬
‫هيس على حقيقة ان ̊‪ ∆Hr‬هي دالة حالة اي انها تعتمد على احلالة االبتدائية‬
‫واحلالة النهائية للنظام فقط (اي على طبيعة املتفاعالت والنواجت)‪ .‬والتعتمد على‬
‫املسارات التي يسلكها التفاعل للتحول من املواد املتفاعلة الى املواد الناجتة‪ .‬وميكن‬
‫متثيل قانون هيس بالطاقة التي يصرفها املصعد عند االنتقال من الطابق االول‬
‫للسادس في عمارة مباشرة او توقفه عند كل طابق خالل صعوده‪.‬‬
‫فعلى سبيل املثال‪ ،‬ال ميكن قياس احلرارة املنبعثة مباشرة عندما يتفاعل‬
‫الكاربون (كرافيت) مع االوكسجني ليكونا احادي اوكسيد الكاربون‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪C(graphite) +‬‬ ‫)‪CO(g‬‬ ‫? = ̊‪∆Hr‬‬
‫‪2‬‬
‫النه من املستحيل منع تكون ثنائي اوكسيد الكاربون ‪ .CO2‬وعلى كل حال‪ ،‬فانه‬
‫ميكن قياس احلرارة املنبعثة نتيجة احتراق الكاربون (كرافيت) احتراق ًا تام ِا ليعطي‬
‫‪ .CO2‬وكذلك ايض ًا ميكن قياس احلرارة املنبعثة نتيجة احتراق ‪ CO‬الى ‪CO2‬‬
‫وحسب التفاعلني االتيني‪:‬‬

‫)‪(1) C(graphite) + O2(g‬‬ ‫‪CO2(g) ∆Hr̊ = -393.5 kJ/mol‬‬

‫‪1‬‬
‫)‪ O2(g‬ــــ ‪(2) CO(g) +‬‬ ‫‪CO2 ∆Hr̊ = -283 kJ/mol‬‬
‫االنثالبي‬

‫‪2‬‬

‫نالحظ ان تفاعل تكوين ‪ CO‬من ‪ Cgraphite‬و ‪ O2‬ال يحتوي على ‪ CO2‬لذا‬

‫يجب التخلص من ‪ CO2‬وميكن عمل ذلك بعكس املعادلة (‪ )2‬لنحصل على ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫)‪(3) CO2(g‬‬ ‫‪ O2‬ــــ ‪CO(g) +‬‬ ‫‪∆Hr̊ = +283 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫والن املعادالت الكيميائية وقيمة االنثالبي التي متثلها ميكن جمعها وطرحها‬
‫مثل املعادالت اجلبرية‪ ،‬لذلك ميكن جمع املعادلة (‪ )1‬و (‪ )3‬لنحصل على‪:‬‬
‫الشكل ‪3-1‬‬
‫)‪(1) C(graphite) + O2(g‬‬ ‫تغير االنثالبي لتفاعل تكوين ‪CO2(g) ∆Hr̊ = -393.5 kJ/mol‬‬
‫‪1‬‬ ‫مول واحد من ‪ CO‬من )‪C(graphite‬‬
‫)‪(3) CO2(g‬‬ ‫‪ O2 ∆Hr̊ = +283 kJ/mol‬ــــ ‪CO(g) +‬‬ ‫و )‪ O2(g‬يمكن تقسيمه الى‬
‫‪2‬‬
‫خطوتين حسب قانون هيس‪.‬‬
‫ــــ‪1‬‬
‫)‪(4) C(graphite) + O2(g‬‬ ‫‪CO(g) ∆Hr̊ = -110.5 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫وهذه املعادلة هي نفسها معادلة تفاعل )‪ C(graphite‬مع )‪ O2(g‬لتكوين غاز ‪CO‬‬
‫املراد ايجاد ̊‪ ∆Hr‬لها وهذا يعني ان هذا التفاعل يحدث بانبعاث حرارة مقدارها‬
‫‪ ،110.5 kJ/mol‬ويوضح الشكل (‪ )3-1‬مخطط ًا اجمالي ًا ملا عملناه‪.‬‬
‫‪24‬‬
 ‫مثال ‪7-1‬‬
‫احسب انثالبي التكوين القياسية للمركب (‪ CS2)l‬من عناصره االساسية‬
‫باثبت صورها‪.‬‬

‫(‪C)graphitle(+ 2S)rhombic‬‬ ‫(‪CS2)l‬‬

‫‪∆Hf̊ )CS2)l(( = ? kJ / mol‬‬

‫اذا اعطيت املعادالت احلرارية االتية ‪:‬‬

‫(‪)1‬‬ ‫(‪C)graphite( + O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬

‫‪∆Hr̊ = -394 kJ/mol‬‬

‫(‪)2‬‬ ‫(‪S)rhombic( + O2)g‬‬ ‫(‪SO2 )g‬‬

‫‪∆Hr̊ = -296 kJ/mol‬‬

‫(‪)3‬‬ ‫(‪CS2)l( + 3O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g( + 2SO2 )g‬‬

‫‪∆Hr̊ = -1072 kJ/mol‬‬

‫احلــــل‪:‬‬
‫لونظرنا الى املعادلة التي نريد ان جند لها ((‪ ∆Hf̊ )CS2)l‬نالحظ ان‬
‫‪ CS2‬موجودة في النواجت بينما جندها في املتفاعالت في املعادلة (‪ )3‬لذا‬
‫يجب عكس املعادلة (‪ )3‬لتصبح كاالتي‪:‬‬

‫(‪)4‬‬ ‫(‪CO2)g( + 2SO2 )g‬‬ ‫(‪CS2)l( + 3O2)g‬‬

‫‪∆Hr̊ = +1072 kJ/mol‬‬

‫ونالحظ ان املعادلة املطلوب حساب ((‪ ∆Hf̊ )CS2)l‬لها حتتوي على ‪2‬‬
‫مول من ‪ S‬لذا يجب ضرب املعادلة (‪ )2‬بالعدد ‪ 2‬لنحصل على‪:‬‬

‫(‪)5( 2S)rhombic( + 2O2)g‬‬ ‫(‪2SO2 )g‬‬

‫‪∆Hr̊ = 2 × )-296 kJ( = -592 kJ‬‬

‫‪25‬‬
 ‫وبجمع املعادلتني (‪ )4‬و (‪ )5‬مع املعادلة (‪)1‬‬

‫(‪)1( C)graphite( + O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬

‫‪∆Hr̊ = -394 kJ/mol‬‬

‫(‪)4( CO2)g( + 2SO2 )g‬‬ ‫(‪CS2)l( + 3O2)g‬‬

‫‪∆Hr̊ = +1072 kJ/mol‬‬ ‫مترين ‪10-1‬‬
‫احسب انثالبي التكوين القياسية‬

‫(‪)5( 2S)rhombic( + 2O2)g‬‬ ‫(‪2SO2 )g‬‬ ‫لالستيلني (‪ C2H2 )g‬من عناصره‬

‫‪∆Hr̊ = -592 kJ‬‬ ‫االساسية‪.‬‬
‫اذا اعطيت املعادالت احلرارية االتية‪:‬‬

‫(‪)1‬‬
‫(‪C)graphite( + 2S)rhombic‬‬ ‫(‪CS2)l‬‬ ‫(‪C)graphite( + O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬
‫‪∆Hf̊ = ? kJ/mol‬‬
‫‪∆Hr̊ = -394 kJ/mol‬‬

‫(‪ )2‬وهي نفسها املعادلة املراد ايجاد ((‪ ∆Hf̊ )CS2)l‬لها لذا‬ ‫‪1‬‬
‫(‪ O2)g‬ــــ ‪H2)g(+‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬
‫‪2‬‬
‫‪∆Hf̊ )CS2)l((=-394kJ+1072kJ+)-592kJ( =86 kJ/mol‬‬ ‫‪∆Hr̊ = -286 kJ/mol‬‬

‫(‪)3‬‬
‫‪ 2-13-1‬طريقة استخداﻡ قﲓ انثاليب التكوين القياسية‬ ‫(‪2C2H2)g( + 5O2)g‬‬

‫(‪4CO2)g( + 2H2O)l‬‬
‫ميكن استخدام قيم ̊‪ ∆Hf‬للمركبات الكيميائية حلساب ̊‪∆Hr‬للتفاعل‬
‫‪ ∆Hr̊ = -2599 kJ‬الكيميائي‪ .‬فللتفاعل احلراري االتي‪:‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬ ‫ج‪225.5 kJ/mol :‬‬

‫حتسب قيمة ̊‪ ∆Hr‬لهذا التفاعل باستخدام العالقة االتية‪:‬‬

‫(‪∆Hr̊ = ∑ n ∆Hf̊ )Products( - ∑ n ∆Hf̊ )Reactants‬‬

‫حيث ‪ n‬متثل عدد املوالت للمواد املتفاعلة (‪ )Reactants‬والناجتة‬

‫(‪ )Products‬اما (∑) فتعني مجموع‪.‬‬
‫‪26‬‬
 ‫وميكن حساب ̊‪ ∆Hr‬للتفاعل احلراري اعاله على الصورة االتية‪:‬‬

‫](‪∆Hr̊ = [g∆Hf̊ )G(+h∆Hf̊ )H(] - [a ∆Hf̊ )A(+b ∆Hf̊ )B‬‬

‫وال بد لنا هنا ان نذكر ان ̊‪ ∆Hf‬الي عنصر (‪ )Element‬باثبت صورة‬

‫تساوي صفر ًا وكما ُأشير لهذا سابقاً‪.‬‬
‫‪∆Hf̊ )Element( = 0 kJ/mol‬‬

‫مثال ‪8-1‬‬
‫يجري التفاعل الذي يتضمن االملنيوم وأوكسيد احلديد (‪ )III‬كاالتي‪:‬‬
‫(‪2Al)s( +Fe2O3)s‬‬ ‫‪Al2O3)s( + 2Fe)s( ∆Hr̊ = ? kJ‬‬

‫احسب انثالبي التفاعل القياسية لهذا التفاعل اذا علمت ان‪:‬‬

‫‪∆Hf̊ )Al2O3)s(( = - 1670 kJ/mol‬‬
‫مترين ‪11-1‬‬ ‫‪∆Hf̊ )Fe2O3)s(( = - 822 kJ/mol‬‬
‫يحترق البنزين (‪ )C6H6‬في الهواء‬
‫ليعطي ثنائي اوكسيد الكاربون الغاز‬
‫واملاء السائل‪ .‬احسب ̊‪ ∆Hr‬لهذا‬
‫التفاعل اذا علمت ان‪:‬‬ ‫احلــــل ‪:‬‬
‫‪∆Hf̊ )C6H6)l(( = 49 kJ/mol‬‬ ‫باستخدام العالقة اعاله ميكن كتابتها للتفاعل على الصورة االتية‪:‬‬
‫‪∆Hf̊ )CO2)g(( = -394 kJ/mol‬‬
‫‪∆Hf̊ )H2O)l(( = -286 kJ/mol‬‬ ‫(‪∆Hr̊ = ∑ n ∆Hf̊ )Products( - ∑ n ∆Hf̊ )Reactants‬‬
‫ج‪-3271 kJ/mol :‬‬
‫]((‪∆Hr̊ =[∆Hf̊ )Al2O3)s((+2∆Hf̊ )Fe)s‬‬
‫]((‪- [2∆Hf̊ )Al)s((+∆Hf̊ )Fe2O3)s‬‬

‫يجب ان نعرف قيمة ‪ ∆Hf̊ )Al)s(( = 0‬الن ‪ Al‬باثبت صوره وهي حالته‬
‫الصلبة‪ .‬كذلك قيمة ((‪ ∆Hf̊ )Fe)s‬تساوي صفر ًا وذلك الن احلديد الصلب‬
‫هو الصورة االثبت بالظروف القياسية‪.‬‬

‫](‪∆Hr̊ = [)-1670(+2)0(] -[2)0(+)- 822‬‬

‫‪= - 848 kJ‬‬
‫‪27‬‬
‫‪ 14-1‬العمليات التلقائية ‪Spontaneous Processes‬‬
‫تعرف العملية التلقائية بانها اي عملية فيزيائية او كيميائية ميكن ان‬ ‫عمليات تلقائية‬

‫حتدث من تلقاء نفسها عند ظروف معينة دون تأثير من اي عامل خارجي‪.‬‬
‫والتفاعل الذي يحدث من تلقاء نفسه عند ظروف معينة من درجة حرارة‬
‫ال تلقائي ًا (‪.)Spontaneous reaction‬‬ ‫وضغط او تركيز يسمى تفاع ً‬
‫ومن امثلة العمليات التلقائية الفيزيائية والكيميائية هي االتي‪:‬‬
‫ سقوط املاء من اعلى الشالل‪ ،‬ولكن صعوده اليه مستحيل‪.‬‬
‫عمليات غير تلقائية‬
‫ انتقال احلرارة من اجلسم احلار الى اجلسم البارد‪ ،‬ولكن عكس ذلك اليحدث‬
‫مطلقاً‪.‬‬
‫ ذوبان قطعة السكر تلقائي ًا في كوب القهوة‪ ،‬ولكن السكر املذاب اليتجمع‬
‫تلقائي ًا كما في شكله االبتدائي‪.‬‬ ‫العمليات التلقائية وغير التلقائية‬
‫ اجنماد املاء النقي تلقائي ًا حتت ‪ 0 ̊ C‬وينصهر اجلليد تلقائي ًا فوق ‪0 ̊ C‬‬
‫(عند ضغط ‪.)1 atm‬‬
‫ يصدأ احلديد تلقائي ًا عندما يتعرض لالوكسجني وللرطوبة (املاء)‪ ،‬ولكن‬
‫صدأ احلديد ال ميكن ان يتحول تلقائي ًا الى حديد‪.‬‬
‫ تتفاعل قطعة الصوديوم ‪ Na‬بشدة مع املاء مكونة ‪ NaOH‬وهيدروجني‬
‫‪ ،H2‬ولكن ‪ H2‬اليتفاعل مع ‪ NaOH‬ليكون املاء والصوديوم‪.‬‬
‫ يتمدد الغاز تلقائي ًا في االناء املفرغ من الهواء‪ ،‬ولكن جتمع جزيئات الغاز‬
‫(أ)‬
‫جميعها في وعاء واحد يعد عملية غير تلقائية‪ ،‬الحظ الشكل (‪.)4-1‬‬
‫توضح هذه االمثلة ان العمليات التي جتري تلقائي ًا بأجتاه معني الميكنها ان‬
‫جتري بشكل تلقائي باالجتاه املعاكس في ظل الظروف نفسها‪.‬‬
‫لنسأل ماهو السبب الذي يجعل بعض العمليات حتدث تلقائياً‪.‬‬
‫ان احد االجوبة املقنعة لهذا السؤال هو ان جميع العمليات التلقائية‬
‫يرافقها انخفاض في طاقة النظام الكلية (طاقة اقل تعني اكثر استقراراً)‪،‬‬
‫(ب)‬
‫اي‪ :‬ان الطاقة النهائية اقل من الطاقة االبتدائية للنظام‪ ،‬وهذا يوضح سبب‬
‫انتقال احلرارة من اجلسم الساخن الى اجلسم البارد‪ ،‬وسبب سقوط املاء من‬ ‫الشكل ‪4-1‬‬
‫(أ) يتمدد الغاز تلقائي ًا في‬
‫اعلى الشالل‪.‬‬
‫االناء المفرغ من الهـــــــــواء (ب)‬
‫يالحظ ان اغلب التفاعالت التي يرافقها انخفاض في الطاقة اي االنثالبي‪،‬‬ ‫تجمع جزيئات الغاز جميعها في‬
‫وعاء واحد يعد عملية غير تلقائية‪ .‬كما هو احلال في التفاعالت الباعثة للحرارة حتدث تلقائي ًا عند الظروف‬
‫القياسية مثل احتراق امليثان‪.‬‬
‫)‪CH4(g) + 2O2(g‬‬ ‫‪CO2(g) + 2H2O(l) ∆Hr̊ = - 890 kJ‬‬

‫‪28‬‬
 ‫وتفاعالت تعادل احلامض مع القاعدة‬

‫)‪H+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪∆Hr̊ = -56 kJ‬‬

‫ولكن هل ان هذا االفتراض يقودنا للقول ان اي تفاعل تلقائي يجب ان‬

‫يكون باعث ًا للحرارة؟‬

‫اجلواب‪:‬‬

‫الميكن تعميم هذا االفتراض وذلك لسبب بسيط جد ًا هو ان هنالك بعض‬

‫التغيرات الفيزيائية والكيميائية تكون ماصة للحرارة وحتدث تلقائياً‪ ،‬وعلى‬
‫سبيل املثال‪:‬‬

‫ ذوبان كلوريد االمونيوم ‪ NH4Cl‬في املاء يحدث تلقائي ًا وهو عملية‬

‫ماصة للحرارة‪.‬‬

‫)‪NH4Cl(s‬‬ ‫)‪NH+4(aq) + Cl-(aq‬‬ ‫‪∆Hr̊ = + 14kJ‬‬

‫ وتفكك اوكسيد الزئبق ‪ HgO‬هو تفاعل تلقائي وهو تفاعل ماص‬

‫للحرارة‪.‬‬

‫)‪2HgO(s‬‬ ‫‪2Hg(l) + O2(g) ∆Hr̊ = 91 kJ‬‬

‫ وانصهار اجلليد في درجة حرارة الغرفة عملية تلقائية بالرغم من ان العملية‬
‫ماصة للحرارة‪.‬‬

‫)‪H2O(s‬‬ ‫‪H2O(l) ∆Hfus = 6 kJ/mol‬‬

‫ وتبخر املاء عملية ماصة للحرارة لكنها حتدث تلقائي ًا ايضاً‪.‬‬

‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H2O(g) ∆Hvap = 44 kJ/mol‬‬

‫ومما تقدم ميكن القول انه من املمكن حدوث تفاعل ماص للحرارة تلقائياً‪،‬‬
‫وميكن لتفاعل باعث للحرارة ان يكون غير تلقائي‪ .‬او بكلمات اخرى‪،‬‬
‫الميكننا ان نقرر بشكل مطلق فيما اذا كان التفاعل يجري ام ال يجري بشكل‬
‫مبسط اذا كان باعث ًا او ماص ًا للحرارة‪ .‬ولعمل هذا النوع من التوقع نحتاج الى‬
‫دالة ثرموداينمكية جديدة تسمى باالنتروبي‪.‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪Entropy‬‬ ‫االنتروبي‬ ‫‪15-1‬‬

‫من اجل التنبؤ بتلقائية عملية ما نحتاج الى ادخال دالة ثرموداينمكية‬
‫جديدة تسمى االنتروبي ويرمز لها بالرمز (‪ )S‬والتي تعرف بانها مقياس‬
‫للعشوائية او الانتظام النظام‪ .‬فاالنتروبي دالة ثرموداينمكية تصف الى‬
‫اي مدى تصل درجة ال انتظام النظام‪ .‬فكلما كان االنتظام قلي ً‬
‫ال في النظام‬
‫(عشوائية اكبر) كانت قيمة االنتروبي كبيرة‪ .‬وكلما كان النظام اكثر‬
‫انتظام ًا (اقل عشوائية) كانت قيمة االنتروبي صغيرة‪.‬‬ ‫↓‪↑ S‬انتظام‬
‫ان االنتروبي دالة حالة شأنها شأن االنثالبي حيث مت حسابها نظري ًا وتكاد‬
‫تكون قريبة للقيمة احلقيقية يقاس التغير احلاصل في االنتروبي‪.‬‬
‫‪∆S = Sf - Si‬‬
‫حيث ‪ S‬االنتروبي النهائية (‪ f‬من ‪ final‬وتعني نهائي)‪ ،‬و ‪ S‬االنتروبي‬
‫‪i‬‬ ‫‪f‬‬

‫االبتدائية (‪ i‬من ‪ initial‬وتعني ابتدائي)‪.‬‬

‫ان جميع التفاعالت الكيميائية والتحوالت الفيزيائية السابقة والتي‬
‫↑‪↑ S‬الانتظام (عشوائية)‬
‫جتري بشكل تلقائي يرافقها دائم ًا زيادة في الال أنتظام (اي زيادة في قيمة‬
‫االنتروبي)‪ .‬فكلوريد االمونيوم يذوب في املاء تلقائياً‪.‬‬
‫(‪NH4Cl)s‬‬ ‫(‪NH+4)aq( + Cl-)aq‬‬ ‫‪∆Hr̊ = + 14 kJ‬‬
‫يصاحب عملية الذوبان هذه تكون ايونات في احمللول املائي التي هي اقل‬
‫انتظام ًا من جزيئات كلوريد االمونيوم الصلب‪ .‬وعندما يتبخر املاء السائل‪،‬‬
‫تكون جزيئات البخار اقل انتظام ًا من جزيئات املاء السائل التي بدورها تكون‬
‫اقل انتظام ًا من جزيئات اجلليد‪ .‬وبشكل عام فإن انتروبي احلالة الغازية تكون‬
‫دائم ًا اكبر من انتروبي احلالة السائلة التي بدورها تكون اكبر من قيمة انتروبي‬
‫احلالة الصلبة‪ ،‬الحظ الشكل (‪.)5-1‬‬
‫حتدث الزيادة في انتروبي النظام نتيجة للزيادة في طاقة التشتت‪ ،‬واالن‬
‫سندرس عدد ًا من العمليات التي تقود الى تغير في انتروبي النظام بداللة‬
‫التغير في حاالت النظام‪.‬‬
‫ففي عملية االنصهار تكون الذرات او اجلزيئات في احلالة الصلبة محصورة‬
‫في مواقع ثابتة‪ .‬وعند االنصهار فان هذه الذرات او اجلزيئات تبدأ باحلركة‬
‫لذا تتحرك خارج الشبكة البلورية مما يزيد من عشوائيتها لذا يحدث انتقال‬
‫في الطور من االنتظام الى الالانتظام يصاحبه زيادة في االنتروبي‪ .‬وبشكل‬
‫مشابه‪ ،‬نتوقع ان تؤدي عملية التبخر الى زيادة في انتروبي النظام كذلك‪.‬‬
‫‪30‬‬
 ‫ان هذه الزيادة اكبر من تلك التي في عملية االنصهار‪ ،‬بسبب ان الذرات‬
‫واجلزيئات في الطور الغازي تنتشر بشكل عشوائي اكثر مللئ فراغات جميع‬
‫احليز الذي تتواجد فيه‪.‬‬
‫تقود العمليات التي جتري في احمللول غالب ًا الى زيادة في االنتروبي‪ .‬فعندما‬
‫تذوب بلورات السكر في املاء‪ ،‬يتكسر النظام الهيكلي املنتظم للسكر‬
‫(املذاب) وكذلك جزء من االنتظام الهيكلي للماء (املذيب)‪ .‬وعليه يكون‬
‫للمحلول ال انتظام اكثر مما للمذيب النقي واملذاب النقي معاً‪ .‬وعند اذابة‬
‫مادة صلبة ايونية مثل كلوريد الصوديوم ‪ ، NaCl‬فان الزيادة في االنتروبي‬
‫حتصل نتيجة عاملني هما‪:‬‬
‫أ ‪ -‬عملية تكوين احمللول (خلط املذاب مع املذيب)‬
‫ب‪ -‬تفكك املركب الصلب الى ايونات‪.‬‬
‫يزيد التسخني ايض ًا من انتروبي النظام‪ ،‬فالتسخني اضافة لزيادته احلركات‬
‫االنتقالية للجزيئات يقوم بزيادة احلركات الدورانية واالهتزازية‪ .‬اضافة‬
‫لذلك‪ ،‬بزيادة درجة احلرارة‪ ،‬تزداد انواع الطاقات املرتبطة جميعها باحلركة‬
‫اجلزيئية‪ .‬وعليه ان التسخني يزيد من عشوائية النظام لذا تزداد انتروبي النظام‪.‬‬
‫)‪∆S(g) > ∆S(l) > ∆S(s‬‬

‫صلب‬ ‫سائل‬ ‫غاز‬

‫زيادة في العشوائية‬
‫زيادة في االنتروبي‬
‫الشكل ‪5-1‬‬
‫انتروبي الغازات اكبر من‬
‫انتروبي السوائل وهذه بدورها‬
‫اكبر من انتروبي المواد الصلبة‪.‬‬

‫‪31‬‬
 ‫مثال ‪9-1‬‬

‫تنبأ فيما اذا كان التغير في االنتروبي ‪ ∆S‬اكبر او اقل من الصفر‬

‫للعمليات االتية ‪:‬‬

‫أ) جتمد كحول االثيل‬

‫ب) تبخر سائل البروم‬ ‫مترين ‪12-1‬‬

‫كيف تتغير انتروبي النظام‬
‫جـ) ذوبان الكلوكوز في املاء‬ ‫للعمليات االتية‪:‬‬
‫د) تبريد غاز النتروجني من ‪ 80 ̊ C‬الى ‪.20 ̊ C‬‬ ‫أ) تكثف بخار املاء‪.‬‬
‫ب) تكون بلورات السكر من احلــــل‪:‬‬

‫أ) مبا ان عملية االجنماد حتول كحول االثيل السائل الى كحول االثيل الصلب‬ ‫محلوله فوق املشبع‪.‬‬
‫الذي تكون فيه جزيئات الكحول اكثر انتظام ًا لذا فالتغير في االنتروبي‬ ‫جـ) تسخني غاز ‪ H2‬من ‪ 20 ̊ C‬الى‬
‫اصغر من الصفر (‪.)∆S < 0‬‬ ‫‪.80 ̊ C‬‬
‫ب) حتول البروم السائل الى بخار البروم يزيد من عشوائية اجلزيئات وبالتالي‬ ‫د) تسامي اليود الصلب‪.‬‬
‫فالتغير في االنتروبي اكبر من الصفر (‪.)∆S > 0‬‬

‫جـ) تنتشر جزيئات الكلوكوز الصلب في املاء ما يؤدي الى زيادة العشوائية‬
‫اي التغير في االنتروبي اكبر من الصفر (‪.)∆S > 0‬‬

‫د) يقلل تبريد غاز النتروجني من ‪ 80 ̊ C‬الى ‪ 20 ̊ C‬من عشوائية النظام‬

‫ما يؤدي الى نقصان في االنتروبي (‪.)∆S < 0‬‬

‫‪ 1-15-1‬حﺴاﺏاالنرتوﰊالقياسيةللتفاعﻼتالكﳰيائية‬
‫يـُ َمكننا علم الثرموداينمك من حساب قيمة االنتروبي التي سنرمز لها‬
‫بالرمز ̊ ‪ S‬جلميع العناصر واملركبات الكيميائية والتي ميكن استخدامها‬
‫لقياس التغير في انتروبي التفاعل القياسية ̊‪ ∆Sr‬للتفاعل الكيميائي‬
‫بأستخدام العالقة االتية‪:‬‬

‫(‪∆Sr̊ = ∑ n S ̊ )Products( - ∑ n S ̊ )Reactants‬‬

‫حيث ‪ n‬متثل عدد املوالت للمواد املتفاعلة (‪ )Reactants‬والناجتة‬

‫(‪ )Products‬اما (∑) فتعني مجموع‪.‬‬

‫‪32‬‬
 ‫اجلدول ‪4-1‬‬ ‫فللتفاعل الكيميائي العام االتي‪:‬‬
‫قيم االنتروبي لبعض العناصـــــر‬
‫واملركبات الكيميائية‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬
‫(‪S ̊ )J /K.mol‬‬ ‫املواد‬
‫‪70‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬ ‫التغير في االنتروبي القياسية ̊‪ ∆Sr‬لهذا التفاعل تساوي باستخدام العالقة‬
‫‪189‬‬ ‫(‪H2O)g‬‬ ‫اعاله الى االتي‪:‬‬
‫‪152‬‬ ‫(‪Br2)l‬‬
‫](‪∆Sr̊ = [g S ̊ )G( + h S ̊ )H(] - [a S ̊ )A( + b S ̊ )B‬‬
‫‪27‬‬ ‫(‪Fe)s‬‬
‫‪2‬‬ ‫( ‪C)diamond‬‬
‫يوضح اجلدول (‪ )4-1‬بعض قيم االنتروبي القياسية لبعض العناصر‬
‫‪6‬‬ ‫( ‪C)graphite‬‬
‫واملركبات الكيميائية‪ .‬والبد ان نشير هنا الى ان وحدة االنتروبي حسب‬
‫‪186‬‬ ‫(‪CH4)g‬‬
‫النظام الدولي للوحدات هي (‪.)J/K.mol‬‬
‫‪230‬‬ ‫(‪C2H6)g‬‬
‫‪43‬‬ ‫(‪Ag)s‬‬ ‫مثال ‪10-1‬‬
‫‪67‬‬ ‫(‪Ba)s‬‬
‫‪205‬‬ ‫(‪O2)g‬‬
‫احسب التغير في انتروبي التفاعل القياسية ̊‪ ∆Sr‬للتفاعل التالي عند‬
‫‪223‬‬ ‫(‪Cl2)g‬‬ ‫الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬
‫‪214‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬ ‫(‪2CO)g( + O2)g‬‬ ‫(‪2CO2)g‬‬
‫‪87‬‬ ‫(‪Fe2O3)s‬‬ ‫اذا علمت ان‬
‫‪201‬‬ ‫(‪C2H2)g‬‬
‫‪220‬‬ ‫(‪C2H4)g‬‬ ‫‪ S ̊ )CO2( = 214 J/K.mol‬و ‪S ̊ )CO( = 198 J/K.mol‬‬
‫‪66‬‬ ‫(‪CuSO4)s‬‬
‫‪S ̊ )O2( = 205 J/K.mol‬‬
‫مترين ‪13-1‬‬

‫احسب التغير في االنتروبي ̊‪∆Sr‬‬ ‫احلـــل‪:‬‬

‫للتفاعل التالي عند الظروف القياسية‬
‫(‪∆Sr̊ = ∑ n S ̊ )Products( - ∑ n S ̊ )Reactants‬‬
‫‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬

‫(‪4Fe)s( + 3O2)g‬‬ ‫(‪2Fe2O3)s‬‬ ‫](‪∆Sr̊ = [2 S ̊ )CO2( ] - [2S ̊ )CO( + S ̊ )O2‬‬

‫اذا علمت ان‬

‫‪S ̊ )Fe2O3( = 87 J/K.mol‬‬

‫‪∆Sr̊ = [2 × 214] J/K.mol - [2 × 198+205] J/K.mol‬‬
‫‪S ̊ )O ( = 205 J/K.mol‬‬
‫‪2‬‬

‫‪S ̊ )Fe( = 27 J/K.mol‬‬

‫‪∆Sr̊ = -173 J/K.mol‬‬
‫ج‪-549 J/K.mol :‬‬

‫‪33‬‬
‫‪ 16-1‬طاقة كبس الحرة ‪Gibbs Free Energy‬‬
‫في العام ‪1800‬وجد العالم كبس (‪ )Gibbs‬عالقة تربط بني االنثالبي‬
‫(‪ )H‬واالنتروبي (‪ ،)S‬تتيح لنا التنبوء بتلقائية التفاعل بشكل ابسط‬
‫من االعتماد على أستخدام قيم االنثالبي واالنتروبي ُك ً‬
‫ال على انفراد‪ .‬لذا‬
‫ادخل العالم كبس دالة ثرموداينمكية جديدة سميت باسمه طاقة كبس احلرة‬
‫ويرمز لها بالرمز ‪ G‬والتي تصف الطاقة العظمى التي ميكن احلصول عليها‬
‫من قياس ‪ ∆H‬و ‪ ∆S‬بثبوت درجة احلرارة والضغط‪ .‬ويعرف التغير في طاقة‬
‫كبس احلرة ‪ ∆G‬بعالقة كبس االتية‪:‬‬
‫‪∆G = ∆H - T ∆S‬‬ ‫(بثبوت درجة احلرارة والضغط)‬

‫وطاقة كبس احلرة (بعض االحيان تسمى بالطاقة احلرة للسهولة) هي دالة‬
‫حالة شأنها شأن االنثالبي واالنتروبي‪.‬وتعدُّ طاقة كبس احلرة ‪ ∆G‬مؤشرا‬
‫حقيقيا لتلقائية التغيرات الفيزيائية والتفاعالت الكيميائية من عدمها‪.‬‬
‫وتدل اشارة طاقة كبس احلرة على االتي‪:‬‬
‫‪ ∆G‬قيمة سالبة (‪ )∆G > 0‬يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي يجري‬
‫تلقائياً‪.‬‬
‫‪ ∆G‬قيمة موجبة (‪ )∆G < 0‬يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي غير‬
‫تلقائي (يحدث بشكل تلقائي باالجتاه املعاكس)‪.‬‬
‫‪ ∆G‬صفرا (‪ )∆G = 0‬يعني ان التفاعل او التغير الفيزيائي في حالة اتزان‪.‬‬

‫‪1-16-1‬طاقة كبس احلرة القياسية للتفاعل‬

‫‪Standard Gibbs Free Energy of Reaction‬‬
‫تعرف طاقة كبس احلرة القياسية للتفاعل والتي يرمز لها بالرمز ‪(∆G̊r‬حيث‬
‫‪ r‬من ‪ reaction‬وتعني تفاعل) بانها التغير في قيمة الطاقة احلرة للتفاعل‬
‫عندما يجري حتت الظروف القياسية للتفاعل ( ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.)1 atm‬‬
‫وحلساب ‪ ∆G̊r‬ألي تفاعل ميكن استخدام قيم طاقة كبس احلرة للتكوين القياسية‬
‫(‪ )Standard Gibbs free energy of formation‬التي يرمز‬
‫لها بالرمز ‪(∆G̊f‬حيث ‪ f‬من ‪ formation‬وتعني تكوين)‪ .‬تعرف طاقة‬
‫كبس احلرة للتكوين القياسية بأنها مقدار التغيير في الطاقة احلرة عند تكوين‬
‫مول واحد من اي مركب من عناصره االساسية باثبت صورها عند الظروف‬
‫القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬

‫‪34‬‬
 ‫وميكن ايجاد قيم طاقة كبس احلرة للتفاعل القياسية ̊‪ ∆Gr‬مبعادلة تشبه‬
‫معادلة ايجاد انثالبي التفاعل القياسية للتفاعل من قيم انثالبي التكوين‬
‫اجلدول ‪5-1‬‬
‫القياسية وعلى الصورة اآلتية ‪:‬‬
‫قيم طاقة كبس احلرة للتكوين‬
‫القياسية لبعض املركبات‬
‫(‪∆Gr̊ = ∑ n ∆Gf̊ )Products( - ∑ n ∆Gf̊ )Reactants‬‬
‫̊‪∆Gf‬‬
‫املادة‬
‫(‪)kJ/mol‬‬ ‫حيث ‪ n‬متثل عدد املوالت للمواد املتفاعلة (‪ )Reactants‬والناجتة‬
‫‪173‬‬ ‫(‪C6H6)l‬‬
‫(‪ )Products‬اما (∑) فتعني مجموع‪.‬‬
‫‪-300‬‬ ‫(‪SO2)g‬‬
‫فللتفاعل العام االتي‪:‬‬
‫‪-137‬‬ ‫(‪CO)g‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬
‫‪-394‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬
‫‪87‬‬ ‫(‪NO)g‬‬
‫‪52‬‬ ‫(‪NO2)g‬‬ ‫يكون التغير في طاقة كبس احلرة القياسية لهذا التفاعل كاالتي‪:‬‬
‫‪-348‬‬ ‫‪NaCl‬‬
‫‪-95‬‬ ‫(‪HCl)g‬‬ ‫](‪∆Gr̊ = [g ∆Gf̊ )G(+ h ∆Gf̊ )H(] - [a ∆Gf̊ )A(+∆Gf̊ )B‬‬
‫‪-53‬‬ ‫(‪HBr)g‬‬ ‫ويبني اجلدول (‪ )5-1‬قيم طاقة كبس احلرة القياسية للتكوين لبعض‬
‫‪-51‬‬ ‫(‪CH4)g‬‬ ‫املركبات‪ .‬وال بد ان نذكر هنا ان قيمة ̊‪ ∆Gf‬للعناصر باثبت صورها‬
‫‪-33‬‬ ‫‪C2H6‬‬
‫تساوي صفراً‪.‬‬
‫‪68‬‬ ‫‪C2H4‬‬
‫‪-1576‬‬ ‫(‪Al2O3)S‬‬
‫‪∆Gf̊ )Element( = 0 kJ/mol‬‬
‫‪-741‬‬ ‫‪Fe2O3‬‬
‫‪-110‬‬ ‫‪AgCl‬‬ ‫حيث (‪ )Element‬تعني عنصر‪ ،‬وان وحدة الطاقة احلرة القياسية حسب‬
‫‪-318‬‬ ‫‪ZnO‬‬ ‫الوحدات الدولية هـــــي (‪.)J/mol‬‬
‫‪-229‬‬ ‫(‪H2O)g‬‬
‫‪-237‬‬ ‫(‪H2O)l‬‬
‫‪-273‬‬ ‫(‪HF)g‬‬
‫‪2‬‬ ‫(‪HI)g‬‬
‫مثال‪11-1‬‬
‫‪-33‬‬ ‫(‪H2S)g‬‬ ‫احسب طاقة كبس احلرة القياسية للتفاعل التالي عند الظروف القياسية‬
‫‪-17‬‬ ‫(‪NH3)g‬‬ ‫‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ .1 atm‬وبني هل التفاعل يجري تلقائيا ام ال يجري عند‬
‫‪-604‬‬ ‫(‪CaO)s‬‬ ‫هذه الظروف؟‬
‫(‪2C6H6)l( +15O2)g‬‬ ‫(‪12CO2)g( + 6H2O)l‬‬

‫اذا علمت ان‬

‫‪35‬‬
 ‫‪∆Gf̊ )C6H6)l(( = 173 kJ/mol‬‬
‫‪∆Gf̊ )CO2)g(( = - 394 kJ/mol‬‬
‫مترين ‪14-1‬‬
‫‪∆Gf̊ )H2O)l(( = - 237 kJ/mol‬‬
‫̊ ‪ ∆G‬للتفاعل التالي‬ ‫جد قيمة‬
‫احلـــل‪:‬‬ ‫‪r‬‬
‫عند الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط‬
‫(‪∆Gr̊ =∑n ∆Gf̊ )Products(-∑n ∆Gf̊ )Reactants‬‬ ‫‪ .1 atm‬وبني هل التفاعل يحدث‬
‫تلقائي ًا ام ال يحدث؟‬
‫](‪∆Gr̊ = [12 ∆Gf̊ )CO2(+ 6 ∆Gf̊ )H2O‬‬ ‫(‪2NO)g( + O2)g‬‬ ‫(‪2NO2)g‬‬
‫](‪- [2 ∆Gf̊ )C6H6(+15 ∆Gf̊ )O2‬‬ ‫اذا علمت ان‬
‫‪∆Gf̊ )NO( = 87 kJ/mol‬‬
‫](‪∆Gr̊ = [12 × )- 394 kJ/mol(+ 6 × )- 237 kJ/mol‬‬ ‫‪∆Gf̊ )NO2( = 52 kJ/mol‬‬
‫‪ ، -70 kJ‬يحدث تلقائياً‪- [2 × 173 kJ/mol+15 × 0] .‬‬ ‫ج‪:‬‬
‫‪∆Gr̊ = -6496 kJ‬‬

‫ومبا ان القيمة سالبة فالتفاعل يجري بشكل تلقائي‪.‬‬

‫‪ 2-16-1‬ﺗطبيقات معادلة كبس واﲡاﻩ سﲑ التفاعﻼت الكﳰيائية‬

‫ُت َعدُّ معادلة كبس معادلة مهمة جدا عند تطبيقها على التفاعالت‬
‫الكيميائية‪ ،‬وذات عالقة وثيقة بالتغيرات التي حتدث في خواص النظام ‪:‬‬
‫‪∆G = ∆H - T ∆S‬‬
‫وذلك الن استخدام قيم ‪ ∆G‬تغنينا عن اخذ التغيرات التي حتدث في االنثالبي‬
‫واالنتروبي‪ .‬يتضمن التغير في الطاقة احلرة ‪ ∆G‬حسب معادلة كبس عاملني‬
‫مهمني يؤثران على تلقائية التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫العامل االول‪:‬‬
‫يتجه التفاعل على االغلب الى احلالة التي تكون فيها الطاقة (االنثالبي)‬
‫اقل ماميكن وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا كانت قيمة ‪ ∆H‬سالبة اي ان‬
‫التفاعل باعث للحرارة‬
‫العامل الثاني‪:‬‬
‫يتجه التفاعل على االغلب الى احلالة التي تكون فيها االنتروبي اعلى‬
‫ماميكن‪ .‬وتكون التلقائية اكثر احتماال اذا كانت قيمة ‪ ∆S‬موجبة (اي‬
‫تزداد خاصية عدم االنتظام)‪ .‬وسبب ذلك يعود الى وجود ‪ ∆S‬ضمن احلد‬
‫(‪ )-T ∆S‬لذا فالقيمة املوجبة لالنتروبي ‪ ∆S‬تساعد على جعل قيمة ‪∆G‬‬
‫سالبة‪.‬‬
‫‪36‬‬
 ‫وملخص العاملني اعاله الواجب توفرها حتى تكون العملية تلقائية بغض النظر‬
‫عن تأثير درجة احلرارة هما ان تكون ( ‪ ∆S > 0‬و ‪.)∆H < 0‬‬
‫وبشكلعامتؤثرإشارةكلمن‪ ∆H‬و‪ ∆S‬علىقيم‪ ∆G‬باملعطياتاالربعةاالتية‪:‬‬
‫‪ -1‬اذا كان كل من ‪ ∆H‬و ‪ ∆S‬قيم ًا موجبة‪ ،‬فستكون ‪ ∆G‬سالبة فقط عندما يكون‬
‫احلد ‪ T ∆S‬اكبر باملقدار من ‪ .∆H‬ويتحقق هذا الشرط عندما تكون ‪ T‬كبيرة ‪.‬‬
‫‪ -2‬اذا كانت ‪ ∆H‬قيمة موجبة و ‪ ∆S‬قيمة سالبة‪ ،‬فستكون قيمة ‪ ∆G‬دائما‬
‫موجبة بغض النظر عن تأثير درجة احلرارة ‪.T‬‬
‫‪ -3‬اذا كانت ‪ ∆H‬قيمة سالبة و ‪ ∆S‬قيمة موجبة فستكون ‪ ∆G‬دائما سالبة‬
‫بغض النظر عن تأثير درجة احلرارة ‪.T‬‬
‫‪ -4‬اذا كان كل من ‪ ∆H‬و ‪ ∆S‬قيم سالبة فستكون ‪ ∆G‬سالبة فقط عندما يكون احلد‬
‫‪ T ∆S‬اصغر باملقدار من ‪ .∆H‬ويتحقق هذا الشرط عندما تكون ‪ T‬صغيرة‪.‬‬
‫وتعتمد درجة احلرارة التي ستجعل ‪ ∆G‬سالبة للحالتني ‪ 1‬و ‪ 4‬على القيم احلقيقية‬
‫لكل من ‪ ∆H‬و ‪ ∆S‬للنظام‪ .‬ويلخص اجلدول (‪ )6-1‬التأثيرات املمكنة التي‬
‫مت وصفها تواً‪.‬‬

‫العوامل املؤثرة على اشارة ‪ ∆G‬في العالقة ‪∆G = ∆H - T ∆S‬‬ ‫اجلدول ‪6-1‬‬
‫مثال‬ ‫‪∆G‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪∆H‬‬
‫يجري التفاعل تلقائيا عند درجات احلرارة‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪2HgO(s‬‬ ‫)‪2Hg(l)+O2(g‬‬ ‫العالية‪ .‬وعند درجات احلرارة املنخفضة يكون‬
‫التفاعل تلقائيا في االجتاه اخللفي‪.‬‬
‫‪ ∆G‬دائما موجبة‪ ،‬يكون التفاعل غير‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪3O2(g‬‬ ‫)‪2O3(g‬‬ ‫تلقائي (يجري التفاعل تلقائيا باالجتاه اخللفي)‬
‫عند درجات احلرارة جميعها‪.‬‬
‫‪ ∆G‬دائما سالبة يجري التفاعل تلقائيا‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪2H2O2(l‬‬ ‫)‪2H2O(l)+O2 (g‬‬
‫عند درجات احلرارة جميعها‪.‬‬
‫يجري التفاعل تلقائيا عند درجات احلرارة‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬

‫)‪NH3(g)+HCl(g‬‬ ‫)‪NH4Cl(s‬‬ ‫املنخفضة‪ .‬وعند درجات احلرارة العالية يصبح‬

‫التفاعل تلقائيا باالجتاه اخللفي‪.‬‬

‫̊ ‪ ∆Sr‬للتفاعل عند‬ ‫ميكن استخدام عالقة كبس اذا مت قياس ̊‪ ∆Hr‬و‬

‫الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ 1 atm‬على الصورة االتية‪:‬‬

‫̊ ‪∆Gr̊ = ∆H ̊ - T ∆S‬‬
‫‪r‬‬ ‫‪r‬‬

‫‪37‬‬
 ‫مثال ‪12-1‬‬
‫للتفاعل االتي‪:‬‬
‫(‪C2H5OH)l( +3O2)g‬‬ ‫(‪2CO2)g( + 3H2O)l‬‬
‫باالستعانة باملعلومات االتية‪:‬‬ ‫مترين ‪15-1‬‬
‫̊ ‪ ∆G‬للتفاعل التالي‬ ‫احسب‬
‫‪r‬‬
‫املادة‬ ‫‪∆Hf̊ kJ/mol‬‬ ‫‪S ̊ J/K.mol‬‬ ‫عند الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط‬
‫(‪C2H5OH)l‬‬ ‫‪-278‬‬ ‫‪161‬‬ ‫‪.1 atm‬‬
‫(‪O2)g‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪205‬‬ ‫(‪C5H12)l( +8O2)g‬‬
‫(‪CO2)g‬‬ ‫‪-394‬‬ ‫‪214‬‬ ‫(‪5CO2)g( + 6H2O)l‬‬
‫(‪H2O)l‬‬ ‫‪-286‬‬ ‫‪70‬‬

‫احسب‪:‬‬ ‫حيث مت حساب ̊‪ ∆Hr‬للتفاعل من قيم‬

‫̊‪∆Hr‬‬ ‫انثالبي التكوين القياسية وكانت تساوي أ)‬

‫‪.∆Hr̊ = - 3536 kJ/mol‬‬
‫ب) ̊ ‪∆Sr‬‬
‫وكذلك مت حساب ̊‪ ∆Sr‬وكانت تساوي‬
‫جـ) ̊‪∆Gr‬عند الظروف القياسية للتفاعل‪.‬‬
‫‪. ∆S ̊ = 374 J/K.mol‬‬
‫احلــــل‪:‬‬ ‫‪r‬‬
‫‪-3647.5 kJ/mol‬‬ ‫ج‪:‬‬
‫أ) حساب ̊‪∆Hr‬‬
‫̊‪∆H‬‬
‫‪r‬‬
‫̊‪= ∑ n ∆H‬‬
‫‪f‬‬
‫̊‪)Products( - ∑ n ∆H‬‬
‫‪f‬‬
‫(‪)Reactants‬‬

‫](‪∆Hr̊ = [2∆Hf̊ )CO2( + 3 ∆Hf̊ )H2O‬‬ ‫مترين ‪16-1‬‬

‫](‪- [ ∆Hf̊ )C2H5OH(+ 3∆Hf̊ )O2‬‬ ‫اذا كان لدينا التفاعل االتي‪:‬‬
‫(‪HCOOH)l‬‬ ‫(‪CO)g(+ H2O)l‬‬
‫](‪∆Hr̊ = [ 2 )- 394( + 3 )-286(] - [ )- 278( + 3 )0‬‬
‫‪= - 1368 kJ/mol‬‬ ‫فاذا كانـــــــــت قيمة ̊‪ ∆Hr‬للتفاعل‬
‫تساوي ‪ 16 kJ/mol‬والتغير في‬
‫̊ ‪∆S‬‬
‫االنتروبي ‪ r‬يســـــــــــــــــــــــــاوي ب) حساب ̊ ‪∆Sr‬‬
‫‪ .234 J/K.mol‬احسب قيمة التغير‬
‫̊‪∆S‬‬
‫‪r‬‬
‫(‪= ∑ n S̊)Products( - ∑ n S̊)Reactants‬‬
‫في الطاقة احلرة القياسية للتفاعل عند‬
‫](‪∆Sr ̊ = [2 S ̊ )CO2( + 3 S ̊ )H2O‬‬ ‫الظروف القياسية ‪ 25 ̊ C‬وضغط‬
‫‪ .1 atm‬وهل التفاعل تلقائي ام ال؟ ](‪- [S ̊ )C2H5OH(+ 3 S ̊ )O2‬‬
‫‪∆Sr ̊ = [ 2 )214( + 3 )70(] J/K.mol‬‬ ‫ج‪-53.7 kJ/mol :‬‬
‫‪- [ )161( + 3 )205(] J/K.mol‬‬ ‫تلقائي‬
‫‪∆Sr ̊ = - 138 J/K.mol‬‬
‫(‪1 )kJ‬‬
‫ــــــــــــــــــــ × (‪∆Sr ̊ )kJ/K.mol( = ∆Sr ̊ )J/K.mol‬‬
‫(‪1000 )J‬‬ ‫‪38‬‬
 ‫)‬ ‫(‬ ‫(‪1 )kJ‬‬
‫ــــــــــــــــــــ‬
‫‪∆Sr‬‬‫̊‬ ‫‪kJ/K.mol‬‬ ‫=‬ ‫‪-138‬‬ ‫(‪)J/K.mol‬‬ ‫×‬
‫(‪1000 )J‬‬
‫مترين ‪17-1‬‬
‫)‬ ‫(‬
‫‪ ∆Sr̊ kJ/K.mol = - 0.138 kJ/K.mol‬التفاعل الغازي‬
‫‪N2 + 2O2‬‬ ‫‪2NO2‬‬ ‫جـ) حساب ̊‪∆Gr‬‬
‫احسب‪:‬‬ ‫نحول درجة احلرارة من وحدة ‪ ̊ C‬الى وحدة الكلفن ‪.K‬‬
‫عند الظروف القياسية‬ ‫أ‪∆Gr̊ -‬‬
‫‪T )K( = t ) ̊ C(+ 273 = 25 + 273 = 298 K‬‬
‫‪ 25 ̊ C‬مبين ًا هل يحدث التفاعل‬
‫ام ال وملاذا؟‬ ‫̊‪∆Gr̊ = ∆H ̊ - T ∆Sr‬‬
‫̊‬
‫ب‪ ∆Hr̊ -‬مبين ًا هل التفاعل ماص‬
‫‪r‬‬

‫(‪∆Gr̊ = - 1368 kJ/mol - 298 K × )- 0.138 kJ/K.mol‬‬

‫للحرارة ام باعث للحرارة وملاذا؟‬
‫̊ ‪ ∆G‬ج‪ ∆Sr ̊ -‬مبين ًا هل التفاعل يتحول‬
‫‪r = - 1327 kJ/mol‬‬
‫الى حالة اكثر انتظام ًا ام اقل‬
‫مبا ان قيمة ̊‪ ∆Gr‬للتفاعل سالبة فالتفاعل يحدث بشكل تلقائي عند درجة‬
‫انتظام ًا وملاذا‬
‫حرارة ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪.1 atm‬‬
‫علم ًا بأن ̊‪ ∆Gf‬و ̊ ‪ ∆H‬لـ ‪NO2‬‬
‫‪f‬‬
‫هي على التوالي مقاسة بوحدات‬ ‫‪ 17-1‬حﺴاﺏ انتروبي التﻐيرات الفيﺰيائية‬
‫عرفنا في الفقرات السابقة االنثالبي القياسية للتغيرات الفيزيائية مثل ( ‪kJ/mol )43 ، 52‬‬
‫انثالبي التبخر ‪∆Hvap‬واالنصهار ‪ ،∆Hfus‬ونعلم جيد ًا ان املادة تتحول من‬
‫حالتها الصلبة الى احلالة السائلة بدرجة حرارة تسمى درجة حرارة االنصهار‬
‫‪ m( Tm‬من ‪ melting‬وتعني انصهار)‪ ،‬وتتحول املادة من حالتها السائلة‬
‫الى حالتها الغازية (البخار) عند درجة حرارة تسمى بدرجة الغليان ‪b( Tb‬‬
‫انتبه !‬ ‫من ‪ boiling‬وتعني غليان)‪ .‬ان درجة حرارة االنصهار ودرجة حرارة الغليان‬
‫البد ان نهتم هنا في هذا النوع من‬ ‫هما درجتان حراريتان يحدث عندهما اتزان بني ضغط بخار املاء الصلب‬
‫االسئلة بوحدات ̊‪ ∆Hr‬و ‪∆Sr‬‬ ‫اوالسائل مع الضغط اجلوي‪ ،‬هذا يعني ان قيمة ‪ ∆G‬عند هذه الدرجات‬
‫التي يجب ان تكون هي نفسها‪.‬لذا‬ ‫بالتحديد تساوي صفراً‪ .‬لذا تصبح عالقة كبس‪:‬‬
‫البد ان نحول وحدة ‪J/K.mol‬‬
‫‪∆G = ∆H - T ∆S‬‬
‫لالنتروبي الى وحدة ‪. kJ/K.mol‬‬
‫‪0 = ∆Htr - Ttr ∆Str‬‬
‫ومنها نحصل على ان‪:‬‬
‫‪∆H‬‬
‫‪tr‬ــــــــــــ = ‪∆Str‬‬
‫‪Ttr‬‬
‫حيث (‪ tr‬من ‪ transition‬وتعني انتقال)‪ .‬فمث ً‬
‫ال حتول املادة من احلالة الصلبة‬
‫الى السائلة (عملية االنصهار) جتري عند درجة حرارة االنصهار‪ .‬لذا تكون املعادلة‬
‫لالنصهار على الصورة االتية‪:‬‬
‫‪39‬‬
 ‫‪∆Hfus‬‬
‫= ‪∆Sfus‬‬ ‫ــــــــــــــــ‬
‫‪Tm‬‬
‫حيث (‪ fus‬من ‪ fusion‬وتعني انصهار)‪ .‬اما عند حتول املادة من احلالة السائلة‬
‫الى الغازية (عملية التبخر) فتحدث عند درجة حرارة الغليان وتكتب املعادلة‬
‫اعاله للتبخر على الشكل االتي‪:‬‬
‫‪∆Hvap‬‬
‫= ‪∆Svap‬‬ ‫ــــــــــــــــ‬
‫‪Tb‬‬ ‫انتبه !‬
‫هناك تغير فيزيائي اخر لم يتم‬
‫حيث (‪ vap‬من ‪ vaporization‬وتعني تبخر)‪ .‬يجب التأكيد هنا على ان‬
‫التطرق اليه وهو حتول املادة من حالتها هذه املعادالت تكون سارية املفعول فقط عندما يكون النظام في حالة االتزان (مثل‬
‫الصلبة الى احلالة الغازية مباشـــــرة االنصهار والتبخر والتسامي)‪.‬‬
‫دون املــــرور باحلــــــالة الســـــائلة‬
‫‪Trouten Rule‬‬ ‫عﻼقة ﺗروﺗن‬
‫ويدعـــــى هذا التغير بالتســـــامي‬
‫الحظ العالم تروتن (‪ )Trouten‬ان قيمة ‪ ∆Svap‬الغلب السوائل عند درجة غليانها‬
‫(‪ .)Sublimation‬وتســـــــاوي‬
‫تساوي قيمة ثابتة هي (‪ )85 J/K.mol‬لذا تصبح املعادلة االخيرة بالشكل االتي‪:‬‬
‫انثالبي التسامي مجموع انثالبيات‬
‫‪∆Hvap‬‬ ‫االنصهار والتبخر لكونها دالة حالة‪.‬‬
‫= ‪∆Svap = 85 J/K.mol‬‬ ‫ــــــــــــــــ‬
‫‪Tb‬‬
‫وهذه العالقة تسمى معادلة تروتن التي تستخدم حلساب انثالبي التبخر للسوائل‬
‫من معرفة درجة حرارة غليانها‪.‬‬
‫مثال ‪13-1‬‬
‫احسب انثالبي التبخر ‪ ∆Hvap‬للهكسان عند االتزان بوحدة ‪ kJ/mol‬اذا‬
‫علمت ان درجة غليانه تســـــاوي ‪.69 ̊ C‬‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫نحول درجة احلرارة من وحدة ‪ ̊ C‬الى وحدة الكلفن ‪.K‬‬ ‫مترين ‪18-1‬‬
‫‪T )K( = t ) ̊ C(+ 273 = 69 + 273 = 342 K‬‬ ‫احسب التغيير في االنتروبي‬

‫‪∆Hvap‬‬ ‫ومن عالقة تروتن‬ ‫‪ J/K.mol‬للتحول االتي ‪:‬‬

‫‪ = 85 J/K.mol‬ــــــــــــــــ = ‪∆Svap‬‬ ‫(‪H2O)l( ⇌ H2O)g‬‬
‫‪T‬‬ ‫‪b‬‬
‫‪∆Hvap = 44 kJ/mol‬‬
‫‪∆Hvap = 85 )J/K.mol( × Tb )K( = 85 J/K.mol × 342 K‬‬
‫‪= 29070 J/mol‬‬ ‫عند درجة غليان املاء ‪.100 ̊ C‬‬
‫ونحول وحدة ‪ J/mol‬الى وحدة ‪ kJ/mol‬كاالتي‪:‬‬ ‫ج‪118 J/K.mol :‬‬
‫( )‬
‫‪1 kJ‬‬
‫ــــــــــــــــــــ × (‪∆Hvap )kJ/mol( = ∆Hvap )J/mol‬‬
‫(‪1000 )J‬‬
‫(‪1 )kJ‬‬
‫ــــــــــــــــــــ × (‪∆Hvap )kJ/mol( = 29070 )J/mol‬‬
‫‪∆H )kJ/mol( = 29 kJ/mol‬‬ ‫(‪1000 )J‬‬
‫‪40‬‬
‫‪vap‬‬
 ‫اسﺌلة الفصل االوﻝ‬
‫‪ 1-1‬اختر اجلواب الصحيح مع بيان السبب بوضوح‬
‫‪ -1‬يتفاعل فلز الصوديوم مع املاء تلقائي ًا ويتكون محلول هيدروكسيد الصوديوم مع أنبعاث حرارة فأن‪:‬‬
‫ج‪ < ∆H -‬صفر‬ ‫ب‪ < ∆S -‬صفر‬ ‫أ‪ < ∆G -‬صفر‬
‫‪ -2‬يتسامى اجلليد تلقائي ًا عندما تكون‪:‬‬
‫ب‪ ∆H > T∆S -‬ج‪T∆S = ∆H -‬‬ ‫أ‪T∆S > ∆H -‬‬
‫‪ -3‬عند زيادة الضغط على غاز في اناء مغلق بدرجة حرارة ثابتة فأن قيمة ‪ ∆ ̊ S‬تصبح‪:‬‬
‫ج‪-‬صفر‬ ‫ب‪ -‬سالبة‬ ‫أ‪ -‬موجبة‬
‫‪ -4‬تفاعل ما غير تلقائي حيث قيمة ‪ ∆H > T∆S‬جلعله تلقائي تقترح‪:‬‬
‫ب‪ -‬تسخني التفاعل ج‪ -‬ال ميكن جعله تلقائي‬ ‫أ‪ -‬تبريد التفاعل‬
‫‪ -5‬اذا كان تفاعل ما باعث ًا للحرارة وتصاحبه زيادة في االنتروبي فأنه يكون‪:‬‬
‫ج‪-‬متزن‬ ‫ب‪ -‬غير تلقائي‬ ‫أ‪ -‬تلقائي‬
‫(‪ N2)g( + 3H2)g‬قيمة ‪ ∆ ̊ S‬للتفاعل‪:‬‬ ‫‪ -6‬للتفاعل الغازي االتي ( ‪2NH3)g‬‬
‫ج‪-‬سالبة‬ ‫ب‪ -‬موجبة‬ ‫أ‪ -‬صفر‬

‫‪ 2-1‬عرف املصطلحات االتية ‪ :‬النظام‪ ،‬احمليط‪ ،‬املجموعة‪ ،‬النظام املفتوح‪ ،‬دالة احلالة‪ ،‬النظام املعزول‪ ،‬اجلول‪ ،‬النظام‬
‫املغلق‪ ،‬القانون االول الثرموداينمكي‪ ،‬االنتروبي‪.‬‬

‫‪ 3-1‬احسب كميـــة احلرارة املنبعثة بوحــدات (‪ )kJ‬من ‪ 350 g‬زئبق عنــد تبريدها من ‪ 77 ̊ C‬الى ‪.12 ̊ C‬‬
‫ج ‪-3.2 kJ :‬‬ ‫اذا علمت ان احلرارة النوعية للزئبق ( ‪.)0.14 J/g. ̊ C‬‬

‫‪ 4-1‬سخنت عينة من مادة مجهولة كتلتها ‪ 155 g‬من درجة حرارة ‪ 25 ̊ C‬الى ‪ ،40 ̊ C‬ما ادى الى امتصاص حرارة‬
‫مقدارها ‪ .5700 J‬احسب احلرارة النوعية لهذه املادة‪.‬‬
‫ج ‪2.45 J/g .̊C :‬‬

‫‪ 4.5 g 5-1‬من حبيبات ذهب امتصت ‪ 276 J‬من احلرارة عند تسخينها‪ ،‬فإذا علمت ان درجة احلرارة االبتدائية كانت‬
‫‪ .25 ̊ C‬احسب درجة احلرارة النهائية التي ُسخنت اليها‪ ،‬اذا علمت ان احلرارة النوعية للذهب ‪.0.13 J/g. ̊ C‬‬
‫ج ‪496.8̊C :‬‬
‫(‪ 2CO)g( + O2)g‬الذي يجري بالظروف القياسية‬ ‫(‪2CO2)g‬‬ ‫‪ 6-1‬جد قيمة ̊‪ ∆Gr‬للتفاعل‬
‫اذا اعطيت املعلومات االتية ‪:‬‬
‫‪∆Hf̊ )CO( = -110.5 kJ/mol , ∆Hf̊ )CO ( = -393.5 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪S ̊ )O2( = 205 J/K.mol , S ̊ )CO( = 198 J/K.mol , S ̊ )CO2( = 214 J/K.mol‬‬
‫ج ‪-514.4 kJ :‬‬
‫‪41‬‬
‫(‪ H2O )S‬وجد أن ‪ 6 kJ= ∆H‬و‪ 22 J/K.mol= ∆S‬بني ذلك رياضي ًا مع‬ ‫‪ 7-1‬للتحول (‪H2O )L‬‬
‫ذكر السبب في اي درجة حرارية من الدرجات اآلتية يكون حتول اجلليد الى سائل تلقائي ًا ( ‪ 250K‬أم ‪) 300K‬‬
‫ج ‪ :‬عند ‪300 K‬‬
‫‪ 8-1‬في مسعر حراري وضع ‪ 2.6 g‬من االستيلني ‪ )M= 26 g/mol(C2H2‬فوجد ان كمية احلرارة املنبعثة من‬
‫االحتراق تساوي ‪ . 130 kJ‬آحسب انثالبية التكوين القياسية لالستيلني اذا علمت ان‪:‬‬
‫‪∆Hf̊ )CO ( = -393.5 kJ/mol , ∆H ̊ )H O( = -286 kJ/mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬

‫ج ‪227 kJ/mol :‬‬

‫‪ 9-1‬احسب التغير في انثالي التكوين القياسية (‪ ∆Hf̊ )Al2O3‬والتغير في انـثالبــــي االحتــــراق القياســــية‬
‫(‪ ∆Hc̊ )Al‬في التفاعل اآلتي ‪:‬‬
‫(‪4Al)s( + 3O2)g‬‬ ‫(‪2Al2O3)s‬‬ ‫‪∆Hr̊ = - 3340 kJ‬‬

‫ج ‪-835 kJ/mol ; -1670 kJ/mol :‬‬

‫‪ 10-1‬اكتب نص قانون هيس وفسر فائدته في الكيمياء احلرارية‪ .‬من املعادالت احلرارية التالية عند درجة حرارة ‪25 ̊ C‬‬
‫وضغط ‪.1 atm‬‬
‫(‪)1( H2)g( + Cl2)g‬‬ ‫‪2HCl)g( + 185 kJ‬‬
‫(‪)2( 2H2)g( + O2)g‬‬ ‫‪2H2O)g( + 484 kJ‬‬
‫احسب ̊ ‪ ∆H‬للتفاعل االتي ‪:‬‬
‫‪r‬‬
‫(‪4HCl)g( +O2)g‬‬ ‫(‪2Cl2)g( +2H2O)g‬‬ ‫‪∆Hr̊ = ? kJ‬‬

‫ج ‪-114 kJ :‬‬

‫̊ ‪∆Sr‬‬ ‫(‪ CaCO3)s‬قيمة‬
‫للتفاعل ‪ 160 J/K.mol‬فإذا علمت ان ̊ ‪ ∆H‬لكل من ‪ CaCO3 , CaO , CO2‬هي على التوالي بوحدات‬
‫‪ )3‬اكبر من ‪1115.6 K‬‬
‫‪ 11-1‬تفكك كاربونات الكالسيوم حسب املعادلة االتية‪CaO)s( + CO2)g( :‬‬
‫‪f‬‬
‫‪ )-1207, -635 ,-393.5 ( kJ/mol‬جد ‪:‬‬
‫‪ ∆H ̊ )1‬للتفاعل ثم ارسم مخطط للطاقة‬
‫‪r‬‬
‫‪ ∆G ̊ )2‬للتفاعل‬
‫‪r‬‬
‫‪ )3‬درجة احلرارة التي سيصبح عندها التفاعل تلقائي‬
‫‪130.8 )2‬‬ ‫ج ‪178.5 )1 :‬‬

‫‪ 12-1‬ما هي وحدات االنثالبي واالنتروبي وطاقة كبس احلرة بالوحدات الدولية (‪.)SI‬‬

‫‪ 13-1‬ما املقصود بالتعابير االتية‪ :‬الكيمياء احلرارية‪ ،‬عملية باعثة للحرارة‪ ،‬عملية ماصة للحرارة‪.‬‬

‫‪42‬‬
 ‫‪ 14-1‬التفاعالت اآلتية عند ‪25 ̊ C‬‬
‫(‪CCl4)L( + H2)g‬‬ ‫(‪HCl )g( +CHCl3)L‬‬ ‫‪ ∆Gr̊ = -103.72 kJ‬و ‪∆Hr̊ = -91.34 kJ‬‬

‫‪1‬‬
‫‪3Fe2O3‬‬ ‫ــــــــــ ‪2Fe3O4 +‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪ ∆Gr̊ = 195.7 kJ‬و ‪∆Hr̊ = 235.8 kJ‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫على فرض ان ̊‪ ∆Hr‬و ̊‪ ∆S r‬لكال التفاعلني ال تتغير عند تغير درجة احلرارة جد‬
‫أ‪ ∆Gr -‬للتفاعل االول عند ‪65 ̊ C‬‬
‫ب‪ ∆Gr -‬للتفاعل الثاني عند ‪1000K‬‬
‫ج ‪:‬ب‪102 kJ -‬‬ ‫ج ‪ :‬أ‪-105 kJ -‬‬
‫‪ 3O2‬عند ‪ 25 ̊ C‬وضغط ‪ 1atm‬قيمة ̊ ‪ S‬لـ ‪205 J/K.mol = O2‬‬ ‫‪ 15-1‬للتفاعل ‪2O3‬‬
‫و ̊ ‪ S‬لـ ‪ 239 J/K.mol = O3‬و ̊‪ ∆Gf‬لـ ‪ 163 kJ/mol = O3‬احسب ̊‪ ∆Hf‬لـ ‪O3‬‬
‫ج ‪142.6 KJ / mol :‬‬
‫‪ 16-1‬احسب انثالي التكوين القياسية للمركب(‪ HPO3)s‬اذا اعطيت املعلومات االتية‪:‬‬
‫(‪P4O10)s( + 4HNO3)l‬‬ ‫(‪4 HPO3)s( + 2N2O5)g‬‬ ‫‪∆Hr̊ = - 180 kJ‬‬
‫̊‪ ∆Hf‬للمركبات االتية‪:‬‬
‫‪ ∆Hf̊ )HNO3( = -174 kJ/mol‬و ‪∆Hf̊ )P4O10( = -2984 kJ/mol‬‬
‫‪∆Hf̊ )N2O5( = - 43 kJ/mol‬‬
‫ج ‪-943.5 kJ/mol :‬‬

‫‪ 17-1‬ماذا نعني بالعملية التلقائية‪ .‬وضح ذلك ثم اعط مثالني لكل من العمليات التلقائية وغير التلقائية‪.‬‬
‫‪ 18-1‬ماذا نعني بدالة احلالة‪ ،‬واعط مثا ًال على كميتني تعدان دالة حالة ومثال على دالة مسار (دالة غير حالة)‪.‬‬
‫‪ 19-1‬ملاذا من الضروري بيان احلالة الفيزيائية عند كتابة التفاعالت احلرارية‪.‬‬
‫‪ 20-1‬ما الفرق بني احلرارة النوعية والسعة احلرارية ؟ ما هي وحدات هاتني الكميتني‪.‬‬
‫‪ 21-1‬ما الفرق بني اخلواص املركزة واخلواص الشاملة مع اعطاء امثلة لكل منها‪.‬‬

‫(‪ 2H2)g( + O2)g‬احسب قيمة ̊ ‪ ∆S‬للتفاعل بوحدات ‪ J/K.mol‬علم ًا بإن‪:‬‬ ‫‪ 22-1‬للتفاعل (‪2H2O)g‬‬
‫‪r‬‬
‫̊ ‪∆H‬‬ ‫)‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫(‬ ‫=‬ ‫‪-242‬‬ ‫‪kJ/mol‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪∆G ̊ )H2O( = -228 kJ/mol‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪f‬‬
‫ج ‪-94 J/K.mol :‬‬
‫‪ 23-1‬جد انثالبية التكوين القياسية لغاز األثيلني ‪ C2H4‬أذا علمت أن حرارة االحتراق القياسية لكل من ‪ H2‬و ‪ C‬و‬
‫‪ C2H4‬هي على التوالي مقاسة بوحدات ‪)-1411 ، -394 ، -286 ( kJ/mol‬‬
‫ج ‪51 kJ :‬‬
‫‪ 24-1‬عند حدوث تفاعل كيميائي في مسعر سعته احلرارية الكلية تساوي ‪ 2.4 kJ/ ̊ C‬فإن درجة حرارة املسعر ترتفع‬
‫مبقدار ‪ ،0.12 ̊ C‬احسب التغير في االنثالبي لهذا التفاعل بوحدات اجلول‪.‬‬
‫‪-288 J‬‬ ‫ج‪:‬‬

‫‪43‬‬
 ‫‪ 25-1‬جد ̊‪ ∆Hf‬لـ ‪ Fe2O3‬من انثالبيات التفاعالت اآلتية‪:‬‬
‫‪2Al2O3‬‬ ‫‪4Al +3O2‬‬ ‫‪∆H = 3340 kJ‬‬
‫‪2Al + Fe2O3‬‬ ‫‪2Fe + Al2 O3‬‬ ‫‪∆H = -848 kJ‬‬
‫ج ‪-822 kJ/mol :‬‬
‫‪ 26-1‬ما قيمة ‪ ∆Sr‬النصهار اجلليد عند االتزان بوحدات ‪ J/K.mol‬اذا علمت ان انثالبية التكوين القياسية للماء‬
‫تساوي ‪ -286 kJ/mol‬وانثالبية التكوين القياسية للجليد تساوي ‪ -292 kJ/mol‬؟‬
‫‪22 J/K.mol‬‬ ‫ج‪:‬‬
‫‪ 27-1‬عرف طاقة كبس احلرة للتكوين القياسية وما هي وحداتها‪.‬‬

‫‪ 28-1‬اذا علمت ان انثالبي احتراق كل من غاز ‪ CH3OH , H2 , CO‬بوحـــــــــــــــــــــــــــــــــــــدات‬

‫‪ kJ/mol‬هي على التوالي (‪ )-727 , -286 , -284‬احسب ̊‪ ∆Hr‬باستخدام قانون هيس للتفاعل االتي‪:‬‬
‫‪CO + 2H2‬‬ ‫‪CH3OH‬‬

‫ج ‪-129 kJ :‬‬

‫‪ 29-1‬اذا مت حرق عينة كتلتها ‪ 1.5 g‬من حامض اخلليك ‪( CH3COOH‬الكتلة املوليــة للحامض = ‪)60 g/mol‬‬
‫بوجود كمية وافية من االوكسجني‪ ،‬وكان املسعر يحتوي على ‪ 750 g‬من املاء (احلرارة النوعية للماء ‪.)4.2 J/g. ̊ C‬‬
‫فإذا ارتفعــت درجة حرارة املسعـــــر ومحتوياته مـــن ‪ 24 ̊ C‬الى ‪ ،28 ̊ C‬احسب كمية احلرارة التي ميكن ان تنبعث‬
‫نتيجة احتراق مول واحد من احلامض‪ ،‬على فرض ان السعة احلرارية للمسعر مهملة‪.‬‬
‫ج ‪-504000 J/mol :‬‬

‫( ‪) ∆G = ∆H - T ∆S‬‬ ‫‪ 30-1‬علل مايأتي على ضوء عالقة كبس‬

‫‪ - 1‬عملية انصهار اجلليد تلقائية بالظروف االعتيادية ‪.‬‬

‫‪ - 2‬ال يتحلل املاء الى عناصره االولية بالظروف االعتيادية ‪.‬‬

‫‪ - 3‬يذوب غاز ثنائي اوكسيد الكبريت في املاء تلقائي ًا ويبعث حرارة اثناء عملية ذوبانه ‪.‬‬

‫‪ -4‬ال تتفكك كاربونات الكالسيوم بدرجات احلرارة االعتيادية‪.‬‬

‫‪ -5‬تفكك اوكسيد الزئبق ‪ II‬يكون تلقائي دائم ًا عند درجات احلرارة العالية وليس بالظروف االعتيادية‪.‬‬

‫‪ -6‬ينجمد املاء تلقائي ًا بدرجات احلرارة املنخفضة جد ًا وليس بالظروف االعتيادية‪.‬‬

‫‪ -7‬يتحلل االوزون الى االوكسجني تلقائي ًا بالظروف االعتيادية‪.‬‬

‫‪ -8‬بعض االمالح تذوب في املاء تلقائي ًا بالرغم من ان عملية ذوبانها تصاحبها امتصاص حرارة‪.‬‬

‫‪44‬‬
 ‫االتزان الكيميائي‬ ‫الفصل الثاني‬
‫‪Chemical Equilibrium‬‬
‫‪2‬‬

‫بعد اإلنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن ‪:‬‬

‫مييز بني التفاعالت االنعكاسية وغير االنعكاسية‪.‬‬
‫يفهم كيفية وصول التفاعل الى حالة االتزان‪.‬‬
‫يجد ثوابت االتزان ‪ Kc‬و ‪.Kp‬‬
‫يوضح أهمية قيمة ثابت االتزان لتحديد اجتاه التفاعل‪.‬‬
‫يبني العالقة بني ثابت االتزان و ‪∆G‬‬
‫يتعرف على قاعدة لو شاتليه وتأثير العوامل املؤثرة على حالة االتزان وقيمة‬
‫ثابت االتزان‪.‬‬

‫‪45‬‬
‫التفاعالت غير االنعكاسية واالنعكاسية‬ ‫‪1-2‬‬
‫‪Irreversible and Reversible Reactions‬‬
‫تقسم التفاعالت الكيميائية حسب اجتاه التفاعل الى تفاعالت تامة والتي‬
‫تسمى تفاعالت غير انعكاسية (‪ )Irreversible reactions‬التي يتم‬
‫فيها استهالك احد أو جميع املواد املتفاعلة متاماً‪ ،‬ويؤشر ذلك بســــهم واحد‬
‫) فعلى سبيل املثال عند احتراق وقود السيارات (البانزين) احتراق ًا‬ ‫(‬
‫تام ًا ينتج عنه تكوين غاز ثنائي اوكسيد الكاربون وبخار املاء‪ ،‬هذه العملية‬
‫غير انعكاسية فمن الصعوبة جداً‪ ،‬اذا لم نقل مستحيلة‪ ،‬أن نتمكن من اعادة‬
‫ثنائي اوكسيد الكاربون وبخار املاء الناجت من هذه العملية الى بانزين مرة‬
‫اخرى‪ ،‬مثل هذه التغيرات نقول انها حدثت باجتاه واحد وانها تفاعالت تامة‬
‫غير انعكاسية‪ ،‬ومن أمثلتها‪:‬‬

‫‪ - 1‬إضافة محلول حامض الكبريتيك الى محلول هيدروكسيد الصوديوم‬

‫وتكون ملح كبريتات الصوديوم وماء‪.‬‬

‫)‪H2SO4(aq) + 2NaOH(aq‬‬ ‫)‪Na2SO4(aq) + 2H2O(l‬‬

‫‪ - 2‬إضافة حامض الهيدروكلوريك الى كاربونات الصوديوم وتصاعد غاز‬

‫ثنائي أوكسيد الكاربون ‪:CO2‬‬

‫)‪Na2CO3(s) + 2HCl(aq‬‬ ‫)‪2 NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g‬‬

‫تعرف التفاعالت غير االنعكاسية بأنها‪ :‬التفاعالت الكيميائية التي‬

‫يتم فيها (عند ظروف معينة) استهالك تام الحد أو جميع املواد املتفاعلة‪،‬‬
‫واليكون للمواد الناجتة عند ظروف التفاعل نفسها‪ ،‬القدرة على أن تتفاعل‬
‫لتكوين املواد التي تكونت منها‪.‬‬

‫أما النوع االخر من التفاعالت فهي التفاعالت غير التامة وتسمى‬

‫بالتفاعالت االنعكاسية (‪ ،)Reversible reactions‬وهي تفاعالت‬
‫التستهلك املواد املتفاعلة فيها كلي ًا بسبب أن املواد الناجتة تبدأ بتكوين‬
‫املواد املتفاعلة ويستمر هذا الوضع مهما طال وقت التفاعل‪ ،‬أي اليتم‬
‫فيها استهالك املواد املتفاعلة متاماً‪ ،‬ويؤشر ذلك في املعادلة بوضع سهمني‬
‫) للداللة على ذلك‪.‬‬ ‫متعاكسني (‬

‫هنالك الكثير من التغيرات الكيميائية املعروفة تكون انعكاسية‪ ،‬فمث ً‬

‫ال‬
‫تتم عملية التنفس بطريقة التبادل الغازي حيث إن الدم القادم الى احلويصالت‬
‫‪46‬‬
 ‫الرئوية يكون محم ً‬
‫ال ببخار املاء وغاز ‪ ،CO2‬فيطرح الدم هذه املواد‬
‫ويأخذ غاز االوكسجني فيصبح دم ًا مؤكسج ًا ثم يعطي االوكسجني بعملية‬
‫التنفس الداخلي ويأخذ بخار املاء و ‪ CO2‬وهكذا تستمر عملية التنفس‪.‬‬
‫وهنالك الكثير من االمثلة التي تعبر عن التفاعالت الكيميائية والتغيرات‬
‫الفيزيائية االنعكاسية ومنها‪:‬‬

‫‪ - 1‬تفاعل حامض اخلليك مع كحول االثيل وتكوين خالت االثيل واملاء‪:‬‬

‫)‪CH3COOH(l) + CH3CH2OH(l‬‬ ‫)‪CH3COOCH2CH3(l) + H2O(l‬‬

‫‪ - 2‬تفاعل غاز الهيدروجني مع بخار اليود لتكوين غاز يوديد الهيدروجني(في‬

‫نظام مغلق)‪:‬‬

‫)‪H2(g) + I2(g‬‬ ‫)‪2HI(g‬‬

‫تعرف التفاعالت االنعكاسية بأنها ( التفاعالت الكيميائية التي يتم فيها‬

‫حتول املواد املتفاعلة الى نواجت في بداية التفاعل‪ ،‬ويكون للمواد الناجتة املقدرة‬
‫على أن تتفاعل مع بعضها لتكوين املواد التي تكونت منها مرة اخرى)‪.‬‬

‫‪ 2 - 2‬التفاعالت االنعكاسية وحالة االتزان‬

‫اغلب التفاعالت االنعكاسية‪ ،‬كما ذكرنا سابقاً‪ ،‬هي تفاعالت تستمر‬
‫ال عند ظروف مناسبة‬ ‫باجتاهني متعاكسني بظروف التفاعل نفسها‪ .‬فمث ً‬
‫يتفاعل غاز ‪ H2‬مع غاز ‪ N2‬لتكوين غاز االمونيا ‪ .NH3‬في بداية هذا‬
‫التفاعل يكون التفاعل االمامي سريع ًا ‪ Rf( Rf‬سرعة التفاعل االمامي‪،‬‬
‫حيث ‪ f‬من ‪ forward‬وتعني امامي) باجتاه تكوين االمونيا‪ ،‬مبرور الوقت‬
‫وبزيادة تركيز االمونيا وعند ظروف التفاعل نفسها تتحلل االمونيا الناجتة‬
‫لتكوين غازي ‪ H2‬مع ‪ N2‬بسرعة مقدارها ‪ Rb( Rb‬سرعة التفاعل اخللفي‪،‬‬
‫حيث ‪ b‬من ‪ backward‬وتعني خلفي)‪ .‬يستمر كال التفاعلني باالجتاهني‬
‫املتعاكسني (االمامي واخللفي ) حتى يصل التفاعل الى حالة معينة تتساوى‬
‫عندها سرعتي التفاعلني االمامي واخللفي (‪ )Rf = Rb‬فيصل التفاعل الى‬
‫حالة تدعى بحالة االتزان الكيميائي‪:‬‬
‫‪kf‬‬
‫)‪N2(g) + 3H2(g‬‬ ‫)‪2NH3(g‬‬
‫‪kb‬‬

‫حيث ‪ kf‬ميثل ثابت سرعة التفاعل االمامي و ‪ kb‬ميثل ثابت سرعة التفاعل‬
‫اخللفي‪.‬‬
‫‪47‬‬
‫تظهر التفاعالت التي تصل الى حالة االتزان وكأنها قد توقفت‪ ،‬لكنها في‬
‫احلقيقة التزال مستمرة وجتري في كال االجتاهني‪ ،‬ألن حالة االتزان الكيميائي‬
‫هي حالة اتزان ديناميكي (حركي) وليست حالة اتزان استاتيكي(ساكن)‪.‬‬
‫منطقة االتزان‬

‫أي أن التفاعل مستمر وبكال االجتاهني االمامي واخللفي باملقدرة والسرعة‬ ‫[ ‪]H‬‬
‫‪2‬‬
‫[ ‪]NH‬‬
‫[ ‪]N‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬

‫ذاتها‪ .‬بعبارة اخرى لهذا التفاعل يكون معدل سرعة التكوين تساوي معدل‬

‫التركيز‬
‫سرعة التفكك‪ ،‬وتكون تراكيز املواد الناجتة واملتفاعلة عند حالة االتزان ثابتة‬
‫دون تغير‪ ،‬مالم يحدث أي تغيير على الظروف التي يتم عندها التفاعل وكما‬
‫هو موضح في الشكل (‪.)1-2‬‬
‫الزمن‬

‫‪ 3-2‬التفاعالت االنعكاسية المتجانسة وغيرالمتجانسة‬ ‫الشكل ‪1-2‬‬

‫وصول التفاعل الى حالة‬
‫التفاعالت االنعكاسية املتجانسة (‪Reversible homogenous‬‬ ‫االتزان بعد مرور فترة زمنية‬
‫‪ )reactions‬هي التفاعالت التي تكون فيها املواد املتفاعلة والناجتة‬
‫جميعها في طور واحد ومن امثلتها (علم ًا بأن جميع التفاعالت جتري في‬
‫نظام مغلق)‪:‬‬

‫)‪N2O4(g‬‬ ‫)‪2 NO2(g‬‬ ‫‪ - 1‬تفاعل غازي‬

‫‪ - 2‬تفاعل في محلول‬

‫)‪HCOOH(aq) + CH3OH(aq‬‬ ‫)‪HCOOCH3(aq) + H2O(l‬‬

‫)‪Zn(s) + S(s‬‬ ‫)‪ZnS(s‬‬ ‫‪ - 3‬تفاعل صلب‬

‫اما التفاعالت االنعكاسية غير املتجانسة فهي التفاعالت التي توجد فيها‬
‫املواد املتفاعلة والناجتة في اكثر من طور واحد ومن امثلتها (علم ًا انَ جميع‬
‫التفاعالت جتري في نظام مغلق)‪.‬‬

‫)‪H2O(l‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬

‫)‪2 NaHCO3(s‬‬ ‫)‪Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g‬‬

‫)‪2 Hg(l) + O2(g‬‬ ‫)‪2 HgO(s‬‬

‫‪48‬‬
 ‫‪ 4 - 2‬حالة االتزان وقانون ﻓعل الكتلة‬
‫عند خلط مول واحد من غاز الهيدروجني مع مول واحد من غاز اليود‬
‫في إناء التفاعل لتكوين غاز يوديد الهيدروجني عند ‪ 445°C‬فاملفروض أن‬
‫يتكون ‪2‬مول من يوديد الهيدروجني حسب املعادلة االتية‪:‬‬
‫(‪H2)g( + I2)g‬‬ ‫(‪2HI)g‬‬

‫لكن وجد عملي ًا بتحليل اخلليط عندما يصل هذا التفاعل الى حالة االتزان‬
‫الكيميائي الديناميكي انه يحتوي ‪ %78‬من غاز ‪ HI‬و ‪ %11‬من كل من‬
‫غازي اليود والهيدروجني بحالتيهما اجلزيئية‪ ،‬وباملثل اذا سخن غاز ‪HI‬‬
‫النقي عند درجة احلرارة نفسها فانه يتفكك الى غازي الهيدروجني واليود‪،‬‬
‫ويحتوي اخلليط دائم ًا على ‪ %78‬من غاز ‪ HI‬عند االتزان و ‪ %11‬من كل‬
‫من غازي اليود والهيدروجني كما موضح في الشكل(‪.)2-2‬‬
‫يطلق على العالقة التي تربط بني سرعة التفاعل الكيميائي وتراكيز‬
‫الشكل ‪2-2‬‬
‫املواد قانون فعل الكتلة والذي ينص ”عند ثبوت درجة احلرارة فان سرعة التفاعل االنعكاسي يصل الى حالة‬
‫التفاعل الكيميائي في اي اجتاه ًا كان تتناسب طردي ًا مع التراكيز املوالرية االتزان بعد مرور فترة زمنية عليه‪.‬‬
‫ال منها مرفوع الى اس ميثل عدد املوالت املوضوع امام كل‬ ‫للمواد املتفاعلة ك ً‬
‫مادة في املعادلة الكيميائية املوزونة“‪.‬‬
‫وعند تطبيق قانون فعل الكتلة وللتفاعل املشار اليه اعاله‬

‫‪kf‬‬
‫(‪H2)g( + I2)g‬‬ ‫(‪2HI)g‬‬
‫‪kb‬‬

‫ميكن التعبير عن سرعة التفاعل االمامي ‪ Rf‬وسرعة التفاعل اخللفي ‪Rb‬‬

‫رياضي ًا وحسب قانون فعل الكتلة كاالتي‪:‬‬
‫[‪Rf = kf ]H2[ ]I2‬‬

‫‪Rb = kb ]HI[2‬‬

‫‪ 5 - 2‬ثابت االتزان ‪Equilibrium Constant‬‬

‫لنفرض انه لدينا التفاعل االنعكاسي املتزن االتي‪:‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬
‫حيث ‪ A‬و‪ B‬و ‪ G‬و ‪ H‬متثل املواد املتفاعلة والناجتة أما ‪ a‬و‪ b‬و‪ g‬و ‪h‬‬
‫فتمثل اعداد موالتها في معادلة التفاعل املوزونة‪.‬‬
‫‪49‬‬
 ‫عند تطبيق قانون فعل الكتلة بالنسبة الى التفاعل االمامي ﳒد أن‪:‬‬
‫‪Rf = kf ]A[a ]B[b‬‬ ‫)‪(1‬‬
‫اما عند تطبيق قانون فعل الكتلة بالنسبة إلى التفاعل اخللفي نحصل على العالقة‪:‬‬

‫سرعة التفاعل‬
‫‪Rb = kb ]G[g ]H[h‬‬ ‫)‪(2‬‬
‫حيث ‪ kf‬و ‪ kb‬متثل ثابتي تناسب سرعة التفاعل االمامي واخللفي على التوالي‪.‬‬
‫وعند حصول االتزان فإن سرعة التفاعل االمامي تساوي سرعة التفاعل‬
‫الزمن‬
‫اخللفي ‪( ،Rf = Rb‬الشكل ‪ )3 - 2‬لذا نحصل على االتي‪:‬‬
‫‪kf ]A[a ]B[b = kb ]G[g ]H[h‬‬ ‫)‪(3‬‬ ‫الشكل ‪3-2‬‬
‫حالة االتزان لتفاعل مزيج غازي‬
‫وبترتيب املعادلة )‪ (3‬نحصل على العالقة‪:‬‬
‫يبين التفكك والتكون وسرعة‬
‫‪kf‬‬ ‫‪]G[g ]H[h‬‬ ‫الوصول الى حالة االتزان‪.‬‬
‫ـــــــــــــــ‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــ =‬ ‫)‪(4‬‬
‫‪kb‬‬ ‫‪]A[a ]B[b‬‬

‫ان قسمة قيمة ثابتة ‪ kf‬على قيمة ثابتة اخرى ‪ kb‬هو مقدار ثابت اخر يعرف‬
‫بثابت االتزان ‪( Keq‬حيث ‪ eq‬من ‪ equilibrium‬وتعني اتزان)‪ ،‬لذا‬
‫تصبح املعادلة )‪ (4‬على الصورة االتية‪:‬‬
‫‪]G[g ]H[h‬‬
‫= ‪Keq‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫)‪(5‬‬
‫[‪]A[ ]B‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫يعرف ثابت االتزان ‪ Keq‬بانه النسبة بني ثابت تناسب سرعة التفاعل‬
‫االمامي (‪ )kf‬وثابت تناسب سرعة التفاعل اخللفي (‪.)kb‬‬
‫وعند قياس تراكيز املواد املتفاعلة والناجتة عند حصول االتزان باملوالرية‬
‫[‪ ]M‬فان ثابت االتزان ‪ Keq‬يرمز له بالرمز ‪ Kc( Kc‬ثابت االتزان بداللة‬
‫التراكيز املوالرية‪ ،‬حيث ‪ c‬من ‪ concentration‬وتعني تركيز) ويصطلح‬
‫على عدم كتابة وحدات لهذا الثابت‪ .‬ويعرف بانه حاصل ضرب التراكيز‬
‫املوالرية للمواد الناجتة عند حالة االتزان مقسوم ًا على حاصل ضرب التراكيز‬
‫كل منها مرفوع الس عدد موالتها في‬ ‫املوالرية للمواد املتفاعلة عند االتزان ٌ‬
‫معادلة التفاعل املوزونة‪ ،‬وهي قيمة ثابتة عند ثبوت درجة احلرارة‪ .‬ومبا إن‬
‫املعادلة رقم )‪ (5‬عبر عنها بكتابة التراكيز املوالرية للمواد املتفاعلة والناجتة‬
‫فيكون ثابت االتزان لها ‪ Kc‬بد ًال عن ‪ Keq‬وتكتب على الصورة االتية‪:‬‬

‫‪]G[g ]H[h‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Kc‬‬
‫‪]A[a ]B[b‬‬ ‫(‪)6‬‬
‫‪50‬‬
 ‫مثال ‪1 - 2‬‬
‫للتفاعل املتزن االتي‪:‬‬
‫مترين ‪1 - 2‬‬
‫تفاعل ما متزن ثابت االتزان له ‪Keq‬‬ ‫‪kf‬‬
‫(‪N2)g( + 3H2)g‬‬ ‫(‪2NH3)g‬‬
‫يساوي ‪ 4.24‬وثابت سرعة التفاعل‬ ‫‪kb‬‬
‫اخللفي ‪ kb‬يساوي ‪ .0.02‬احسب ثابت‬
‫وجد ان ثابت سرعة التفاعل االمامي ‪ kf‬يساوي ‪ 0.11‬وثابت سرعة التفاعل‬
‫سرعة التفاعل االمامي ‪.kf‬‬
‫اخللفي ‪ kb‬يساوي ‪ .0.05‬احسب ثابت االتزان ‪ Keq‬للتفاعل‪.‬‬
‫ج ‪0.0848 :‬‬
‫احلــــل‬
‫‪kf‬‬ ‫‪0.11‬‬
‫= ‪Keq‬‬ ‫ـــــــــــــــ‬
‫=‬ ‫ـــــــــ ـــــــــــــــ‬
‫‪= 2.2‬‬
‫‪kb‬‬ ‫‪0.05‬‬

‫وعندما تكون املواد املشتركة في التفاعل والناجتة في حالتها الغازية يكون‬

‫من السهولة قياس ضغوطها اجلزئية اكثر من قياس تراكيزها املوالرية‪ ،‬لذا من‬
‫املناسب التعبير عن تركيز الغاز بداللة ضغطه اجلزئي )‪ (P‬لذلك فان ثابت‬
‫االتزان ‪ Keq‬يرمز له بالرمز ‪ KP( KP‬ثابت االتزان بداللة الضغوط اجلزئية‪،‬‬
‫حيث ‪ P‬من ‪ Pressure‬وتعني ضغط)‪ .‬وعندما يعبر عن الكميات الغازية‬
‫الداخلة في التفاعل بداللة ضغوطها اجلزئية يعبر عن ثابت االتزان لها حسب‬
‫املعادلة رقم )‪ (5‬على الصورة االتية‪:‬‬
‫‪g‬‬ ‫‪h‬‬
‫‪PG × PH‬‬
‫= ‪KP‬‬ ‫‪a‬‬ ‫(‪)7‬‬
‫‪PA × PB‬‬
‫‪b‬‬

‫يعرف ثابت االتزان بداللة الضغوط اجلزئية ‪ KP‬بانه (حاصل ضرب‬

‫الضغوط اجلزئية للمواد الناجتة عند االتزان مقسوم ًا على حاصل ضرب‬
‫كل منها مرفوع الى اس عدد‬ ‫الضغوط اجلزئية للمواد املتفاعلة عند االتزان ٌ‬
‫موالتها في معادلة التفاعل املوزونة)‪ ،‬وهي قيمة ثابتة عند ثبوت درجة‬
‫احلرارة‪.‬‬
‫ومن املهم ذكره هنا أن في التفاعالت املتجانسة التي تكون فيها جميع‬
‫املواد املتفاعلة والناجتة في الطور الغازي يجب ان يشتمل ثابت االتزان على‬
‫النسبة بني حاصل ضرب الضغوط اجلزئية جلميع املواد الناجتة مرفوع الس عدد‬
‫موالتها في املعادلة الى حاصل ضرب الضغوط اجلزئية جلميع املواد املتفاعلة‬
‫مرفوع الس عدد موالتها في املعادلة كما هو موضح في املعادلة رقم )‪.(7‬‬

‫‪51‬‬
‫اما في التفاعالت غير املتجانسة والتي حتتوي على مواد باكثر من طور‬
‫واحد كما هو في تفاعل التفكك احلراري لبيكاربونات الصوديوم (صودا‬
‫مترين ‪2 - 2‬‬
‫اخلبز) التالي فيحذف عند كتابة ثابت االتزان له املواد الصلبة والسائلة‬
‫اكتب ثوابت االتزان بداللة التراكيز‬
‫النقية‪.‬‬
‫املوالرية ‪ Kc‬وثوابت االتزان بداللة‬
‫∆‬ ‫الضغوط اجلزئية ‪ KP‬للتفاعالت التالية‬
‫)‪2NaHCO3(s‬‬ ‫)‪Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2 (g‬‬
‫إن أمكن‪.‬‬
‫)‪2CO2(g‬‬
‫تصل التفاعالت غيراملتجانسة الى حالة االتزان شأنها شأن التفاعالت‬ ‫)‪2CO(g) + O2(g) (1‬‬
‫املتجانسة ‪ .‬فاذا مت وضع بيكاربونات الصوديوم في وعاء مغلق و َمت تسخينها‬
‫)‪ 3O2(g‬فسيصل التفاعل في حلظة معينة الى حالة االتزان‪.‬‬ ‫)‪2O3(g‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫)‪CO(g) + Cl2(g‬‬
‫∆‬ ‫)‪COCl2(g) (3‬‬
‫)‪2NaHCO3(s‬‬ ‫)‪Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2 (g‬‬
‫)‪H2O(g) + C(s‬‬
‫وثابت االتزان لهذا التفاعل يكتب على الصورة االتية‪:‬‬ ‫)‪CO(g) + H2(g‬‬ ‫)‪(4‬‬

‫)‪2ZnS(s) + 3O2(g‬‬
‫[‪]Na CO ] [CO ] [H O‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫)‪2ZnO(s) + 2SO2(g) (5‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Kc‬‬
‫‪[NaHCO ]2‬‬ ‫‪3‬‬
‫)‪C6H5COOH(aq‬‬
‫وميكن حذف تراكيز املواد الصلبة والسائلة من عالقة ثابت االتزان (ألن‬ ‫)‪C6H5COO-(aq)+H+(aq) (6‬‬
‫املواد الصلبة والسائلة النقية يبقى تركيزها ثابت ًا مهما تغيرت كمياتها‪ ،‬حتى‬
‫)‪2NO2(g) + 7H2(g‬‬
‫وان تغير احلجم فإن النسبة بني كمية هذه املواد الى احلجم ستبقى ثابتة)‪.‬‬
‫)‪2NH3(g)+ 4H2O(l) (7‬‬
‫لذا فعند كتابة عالقة ثابت االتزان للتفاعالت غير املتجانسة يجب كتابته‬
‫بدون تراكيز املواد الصلبة والسائلةالنقية‪ .‬فثابت االتزان للتفكك احلراري‬
‫لبيكاربونات الصوديوم يكتب على الشكل االتي‪:‬‬

‫]‪Kc = [CO2] [H2O‬‬

‫او بداللة الضغوط اجلزئية يساوي ‪ KP‬االتي‪:‬‬

‫‪Kp = PCO2 PH2O‬‬

‫‪52‬‬
 ‫‪ 6 - 2‬حساﺏ ثابت االتزان ‪Keq‬‬
‫ميكن إيجاد قيمة ثابت االتزان بوساطة قياس تراكيز جميع املواد املتفاعلة‬
‫والناجتة عند وصول التفاعل الى حالة االتزان‪ ،‬حيث يتم تعويض هذه القيم في‬
‫عالقة ثابت االتزان للتفاعل املعني عند درجة حرارة ثابتة‪ .‬إن إي تفاعل في حالة‬
‫اتزان ويجري عند درجة حرارة ثابتة تكون قيمة ‪ Keq‬هي نفسها مهما كانت‬
‫الكمية املوجودة من املتفاعالت او النواجت في إناء التفاعل‪ .‬أن قيمة ثابت االتزان‬
‫كمية ثابتة مهما تغيرت التراكيز للمواد املتفاعلة أو الناجتة االبتدائية املوضوعة‬
‫في إناء التفاعل‪.‬‬
‫مثال ‪2 - 2‬‬
‫في أحد التجارب العملية ادخل ‪0.625 mol‬من غاز ‪ N2O4‬في وعاء‬
‫سعته ‪ 5L‬فتفكك الغاز حسب التفاعل التالي وبدرجة حرارة معينة‪ .‬وعند‬
‫وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد إن تركيز ‪ N2O4‬املتبقي يساوي‬
‫مترين ‪3 - 2‬‬
‫‪ 0.025mol/L‬احسب قيمة ‪ Kc‬لهذا التفاعل ‪.‬‬
‫‪ N O‬للتفاعل االتي‪:‬‬ ‫(‪2NO2)g‬‬
‫(‪2 4)g‬‬

‫(‪H2)g(+ Br2)g‬‬ ‫(‪2HBr)g‬‬

‫احلـــــــل‪:‬‬
‫نحول عدد املوالت في ‪ 5 L‬الى عدد املوالت في اللتر الواحد اي نحسب‬
‫وضع في اناء حجمه لتر واحــــــــــــد‬ ‫التركيز املوالري االبتدائي لغاز ‪. N2O4‬‬
‫‪ 0.4 mol‬من كل من ‪ H2‬و ‪Br2‬‬
‫(‪n ) mol( 0.625 )mol‬‬
‫= ــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ـــــــــــــــــــــــ = (‪ M )mol/L‬وبدرجة حرارة ‪ . 425°C‬احسب‬ ‫‪0.125mol/L‬‬
‫(‪V)L‬‬ ‫(‪5)L‬‬
‫تراكيز املواد التي ُت ّكون خليط‬
‫االتزان اذا علمت ان ثابت االتزان‬ ‫التركيز‪M /‬‬ ‫[‪]N2O4‬‬ ‫[‪2 ]NO2‬‬

‫لهذا التفاعل ‪ Kc‬يساوي ‪.0.25‬‬ ‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.125‬‬ ‫‪0.000‬‬

‫التغير في التراكيز‬ ‫‪-x‬‬ ‫‪+2x‬‬

‫ج‪:‬‬
‫التراكيز عند االتزان‬ ‫‪0.125-x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫‪]H2[ = ]Br2[ = 0.32 mol/L‬‬
‫‪]HBr[ = 0.16 mol/L‬‬ ‫تركيز [‪ ]N2O4‬عند االتزان يساوي ‪ 0.025 mol/L‬لذا‬

‫‪0.125 - x = 0.025 ⇒ x = 0.10 mol/L‬‬

‫‪]NO [ = 2x = 2 × 0.10 = 0.20 mol/L‬‬
‫‪2‬‬
‫وعالقة ثابت االتزان‬
‫[‪]NO2‬‬ ‫‪2‬‬
‫[‪]0.20‬‬ ‫‪2‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــ = ‪Kc‬‬ ‫‪ = 1.6‬ـــــــــــــــــــــــ =‬
‫[‪]N2O4‬‬ ‫[‪]0.025‬‬
‫‪53‬‬
 ‫مثال ‪3 - 2‬‬
‫في التفاعل االتي‪:‬‬
‫(‪H2)g( + I2)g‬‬ ‫(‪2HI)g‬‬
‫خلط ‪ 0.5 mol‬من ‪ H2‬و ‪ 0.5 mol‬من ‪ I2‬في وعاء حجمه لتر وبدرجة حرارة‬
‫‪ 430°C‬وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد أن ثابت االتزان ‪ Kc‬لهذا التفاعل‬
‫يساوي ‪ 5.29‬احسب تراكيز املواد التي متثل مزيج االتزان‪.‬‬
‫احلـــــل‪:‬‬

‫حتسب التراكيز االبتدائية للمواد املشتركة في التفاعل من معرفة عدد موالت‬

‫املواد وحجم املزيج من العالقة االتية‪:‬‬

‫(‪n )mol‬‬
‫= [‪]M‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫(‪V)L‬‬

‫(‪0.5 )mol‬‬
‫‪ = 0.5 mol/L‬ـــــــــــــــــــــــــــــــ = [‪]H2[ = ]I2‬‬
‫(‪1)L‬‬

‫(‪H2)g( + I2)g‬‬ ‫(‪2HI)g‬‬

‫التركيز‪M /‬‬ ‫[‪]H2‬‬ ‫[‪]I2‬‬ ‫[‪2 ]HI‬‬

‫التراكيز االبتدائية‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.5‬‬ ‫‪0.0‬‬

‫التغير في التراكيز‬ ‫‪-x‬‬ ‫‪-x‬‬ ‫‪+2x‬‬

‫التراكيز عند االتزان‬ ‫‪0.5-x‬‬ ‫‪0.5-x‬‬ ‫‪2x‬‬

‫[‪]HI‬‬ ‫‪2‬‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫[‪]H2[]I2‬‬

‫[‪]2x‬‬ ‫‪2‬‬
‫= ‪5.29‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫[‪]0.5-x[]0.5-x‬‬

‫[‪]2x‬‬ ‫‪2‬‬
‫= ‪5.29‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫[‪]0.5-x‬‬ ‫‪2‬‬

‫بجذر الطرفني وحل املعادلة نحصل على قيمة ‪x‬‬

‫‪x = 0.267 mol/L‬‬
‫لذا فالتراكيز عند االتزان‬
‫‪]H2[ = ]I2[ = 0.5 - 0.267 = 0.233 mol/L‬‬
‫‪]HI[ = 2 × 0.267 = 0.534 mol/L‬‬
‫‪54‬‬
 ‫مترين ‪4 - 2‬‬ ‫مثال ‪4 - 2‬‬
‫للتفاعل‬ ‫(‪2SO3)g‬‬ ‫للتفاعل الغازي االتي‪2SO2)g( + O2)g( :‬‬
‫(‪2CO2)g‬‬ ‫(‪2CO)g(+O2)g‬‬ ‫وفي وعاء مغلق حجمه لتر واحد وجد أن ضغط غاز ‪ SO3‬قبل تفككه‬
‫يساوي ‪3 atm‬عند درجة حرارة معينة بلﻎ التفاعل حالة االتزان فوجد إن‬
‫وضع في اناء حجمه لتر ‪ 0.8 mol‬من‬ ‫الضغط الكلي خلليط الغازات يساوي ‪ 4 atm‬احسب ‪ KP‬للتفاعل عند‬
‫غاز ‪ CO2‬وبدرجة حرارة معينة وعند‬ ‫االتزان‪.‬‬
‫وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان‬ ‫احلـــــــل‪:‬‬
‫ربع كمية الغاز قد تفككت‪ .‬احسب ‪. Kc‬‬ ‫الضغط ‪atm /‬‬ ‫‪2SO3‬‬ ‫‪2SO2‬‬ ‫‪O2‬‬
‫ج‪0.011 :‬‬ ‫الضغوط االبتدائية‬ ‫‪3.0‬‬ ‫‪0.0‬‬ ‫‪0.0‬‬
‫التغير في الضغوط‬ ‫‪-2x‬‬ ‫‪+2x‬‬ ‫‪+x‬‬
‫الضغوط عند االتزان‬ ‫‪3.0-2x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪x‬‬

‫ان الضغط الكلي حسب قانون دالتون يساوي مجموع الضغوط اجلزئية‬
‫للغازات املوجودة في مزيج التفاعل‪ .‬فاذا فرضنا ان الضغط الكلي للمزيج‬
‫عند حالة االتزان ‪ PT‬فانه يساوي‪:‬‬
‫‪PT = PSO + PSO + PO‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪4 = )3-2x( + 2x + x‬‬

‫وبحل املعادلة نحصل على قيمة ‪x‬‬
‫‪x = 1 atm‬‬
‫‪PSO = 3.0 - 2x = 3.0 - 2 × 1 = 1 atm‬‬
‫‪3‬‬

‫‪PSO = 2x = 2 × 1 = 2 atm‬‬
‫‪2‬‬

‫‪PO = x = 1 atm‬‬
‫‪2‬‬

‫‪2‬‬
‫‪PSO2 PO2‬‬ ‫(‪)2(2 )1‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪KP‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ =‬
‫‪2‬‬
‫‪= 4‬‬
‫‪pSO‬‬ ‫‪2‬‬
‫(‪)1‬‬
‫ــ‬ ‫‪3‬‬

‫‪ 7 - 2‬العالقة بيﻦ الﻄاقة الﺤرة ‪ ∆G‬و ثابت االتزان ‪Keq‬‬

‫للتفاعل االتي‪:‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬
‫ترتبط الطاقة احلرة غير القياسية ‪ ∆G‬مع الطاقة احلرة القياسية ∘‪ ∆G‬لهذا التفاعل العام‬
‫بالعالقة اآلتية‪:‬‬
‫‪55‬‬
 ‫(‪)1‬‬
‫‪[G]g [H]h‬‬
‫‪∆G = ∆G∘+ RT ln‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪[A]a [B]b‬‬
‫حيث ‪ R‬ثابت الغازات ويســــــــــــــــــــــــــــاوي بوحدات الطاقة‬
‫)‪ (R = 8.314 J/K.mol‬و ‪ T‬درجة احلرارة بوحدة الكلفن ‪.K‬‬
‫عند وصول التفاعل الى حالة االتزان تكون قيمة الطاقة احلرة ‪ ∆G‬مساوية‬
‫صفراً‪ ،‬أي‪:‬‬
‫‪[G]g [H]h‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪ ∆G = 0‬وقيمة ‪= Keq‬‬
‫]‪[A] [B‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫لذا تصبح املعادلة (‪ )1‬على الصورة االتية‪:‬‬

‫‪∆G∘= - RT ln Keq‬‬

‫‪ln X = 2.303 log X‬‬

‫تصبح املعادلة‬
‫‪∆G∘= -2.303 RT log Keq‬‬
‫وفي هذه املعادلة يستخدم ‪ KP‬لتفاعالت الغازات عندما ُيعبر عن كمياتها بداللة‬
‫ضغوطها اجلزئية و ‪ Kc‬للتفاعالت في احملاليل عندما ُيعبر عن كمياتها بداللة‬
‫تراكيزها املوالرية‪.‬‬

‫ُت َعدُّ هذه املعادلة من اهم املعادالت في الثرموداينمك النها متكننا من معرفة التغير‬
‫في الطاقة احلرة القياسية ∘‪ ∆G‬من معرفة قيمة ثابت االتزان ‪ Keq‬والعكس‬
‫صحيح‪ .‬وميكن توضيح هذه العالقة في اجلدول (‪. )1 - 2‬‬

‫اجلدول ‪ 1-2‬العالقة بني ∘‪ ∆G‬و ‪ Keq‬حسب املعادلة‪∆G∘= - RT ln Keq :‬‬

‫املالحظات‬ ‫‪∆G∘ In Keq‬‬ ‫‪Keq‬‬

‫يجري التفاعل تلقائي ًا من التفاعالت الى النواجت‬ ‫سالبة‬ ‫موجبة‬ ‫‪<1‬‬
‫التفاعل في حالة اتزان (النسبة ثابتة بني النواجت واملتفاعالت)‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪=1‬‬
‫موجبة ال يجري التفاعل تلقائي ًا وامنا يحدث التفاعل العكسي‬ ‫سالبة‬ ‫‪>1‬‬
‫اي تتحول النواجت الى املتفاعالت تلقائي ًا‬

‫يالحظ من اجلدول (‪ )1 - 2‬انه زادت قيمة ‪ Keq‬ايجابي ًا (عددي ًا باالجتاه املوجب)‬

‫كلما كانت قيمة ∘‪ ∆G‬ذات قيمة سالبة اعلى ممايعني زيادة تلقائية التفاعل‪.‬‬
‫‪56‬‬
 ‫مثال ‪5 - 2‬‬
‫اذا علمت ان ∘‪ ∆G‬للتفاعل التالي تساوي ‪∆G∘= - 104 kJ/mol‬‬
‫عند درجة حرارة ‪ 25˚C‬وضغط ‪. 1 atm‬‬
‫(‪CCl4 )l( + H2 )g‬‬ ‫(‪HCl )g( + CHCl3 )l‬‬
‫احسب ثابت االتزان ‪ Keq‬عند الظروف نفسها ‪.‬‬
‫احلـــل ‪:‬‬
‫مترين ‪5 - 2‬‬
‫نحول درجة احلرارة من وحدة ‪ ˚C‬الى ‪. K‬‬
‫احسب ثابت االتزان ‪ KP‬للتفاعل‬
‫‪T)K( = t ) ˚C( + 273 = 25 + 278 = 298 K‬‬
‫التالي عند درجة حرارة ‪ 25˚C‬وضغط‬
‫‪R = 8.314 J/K.mol‬‬
‫‪.1 atm‬‬
‫يجب مالحظة توحيد وحدات ‪ R‬مع ∘‪ ∆G‬بحيث إن كليهما يجب ان يعبر‬
‫(‪2H2O)l‬‬ ‫(‪2H2 )g(+O2 )g‬‬
‫عنها باجلول (‪ . )J‬ومبا أن وحدة ∘‪ ∆G‬بوحدة ‪ kJ‬فيجب حتويلها الى وحدة ‪J‬‬

‫اذا علمت ان الطاقة احلرة القياسية‬ ‫‪1000‬‬ ‫(‪)J‬‬

‫× (‪∆G∘)J/mol( = ∆G∘)kJ/mol‬‬
‫ــــــــــــــــــــ‬
‫لتكوين املاء هي‪:‬‬ ‫(‪1 )kJ‬‬
‫‪∆G f∘)H 2O(=-237kJ/mol‬‬ ‫(‪1000 )J‬‬
‫‪ = - 104000 J/mol‬ــــــــــــــــــــ ×(‪= -104 )kJ/mol‬‬
‫وبني هل يحدث هذا التفاعل تلقائي ًا في‬ ‫(‪1 )kJ‬‬
‫‪ ∆G∘= - RT ln K‬درجة حرارة ‪. 25˚C‬‬ ‫وباستخدام العالقة ‪:‬‬
‫‪eq‬‬
‫ج‪ ، 8 × 10-84:‬ال يحدث تلقائياً‪.‬‬
‫‪-104000 )J/mol( = -8.314 )J/K.mol ( 298 )K( ln Keq‬‬
‫وبحل املعادلة ﳒد ان قيمة ‪ Keq‬تساوي ‪ Keq = 1.7 × 1018 :‬وهذه القيمة‬
‫كبيرة جد ًا ما يعني ان قيمة تراكيز املتفاعالت قليلة جد ًا والتفاعل شبه تام‪.‬‬

‫‪ 8 - 2‬قاعدة لو شاتليه ‪Le Chatelier’s Principle‬‬

‫يعبر عن تغير موضع االتزان (‪ )Equilibrium Postion‬بأنه مدى‬
‫انحراف أو انزياح االتزان الكيميائي ناحية تكوين املواد الناجتة أو املتفاعلة‬
‫لتفاعل كيميائي متزن‪ .‬ولدراسة تأثير العوامل اخلارجية على موضع االتزان‬
‫وجد العالم الفرنسي لو شاتليه قاعدة تنص على أنه ( اذا اثر مؤثر خارجي‪ ،‬مثل‬
‫تغير التركيز او احلجم او الضغط او درجة احلرارة على تفاعل ما في حالة اتزان‪،‬‬
‫فان هذا التفاعل يتجه باالجتاه الذي يقلل من تأثير ذلك املؤثر ليصل التفاعل‬
‫الى حالة اتزان جديدة) ويشبه هذا املبدأ قانون نيوتن في االنظمة امليكانيكية‬
‫والذي ينص على أن (لكل فعل رد فعل مساو له بالقيمة ومعاكس له في االجتاه)‬
‫وتنحصر املؤثرات اخلارجية التي تؤدي الى االخالل بحالة االتزان فيما ياتي‪:‬‬

‫‪57‬‬
 ‫‪ 1-8-2‬تﺄثير التﻐير ﻓﻲ تراﻛيز المواﺩ المتفاعلة ﺃو الناتجة على موﺿﻊ االتزان‬
‫املعادلة املتزنة االتية تبني تفاعل هابر النتاج االمونيا‪:‬‬
‫مترين ‪6 - 2‬‬
‫(‪3H2)g( + N2)g‬‬ ‫(‪2NH3)g‬‬
‫عند إضافة مزيد من الهيدروجني الى خليط االتزان فإن موضع االتزان سينزاح‬ ‫اثيل ايثانوات هي مذيب جيد يستخدم‬
‫باجتاه التقليل من الكمية الزائدة من الهيدروجني املضاف وذلك باجتاه تكوين‬ ‫على سبيل املثال الزالة طالء االظافر‪.‬‬
‫األمونيا‪ ،‬أي ان سرعة التفاعل االمامي سوف تزداد مما يؤدي الى تكوين مزيد ًا‬
‫من االمونيا‪ ،‬ويستمر ذلك حلني الوصول الى حالة اتزان جديدة‪.‬و تؤدي إضافة‬ ‫يحضر من اضافة حامض اخلليك الى‬
‫مزيد من النتروجني لتأثير متشابه‪ .‬ولكن عند إضافة مزيد من األمونيا الى‬ ‫كحول االيثانول‪.‬‬
‫خليط االتزان سوف ينزاح التفاعل باجتاه التقليل من تأثير الكمية املضافة وذلك‬ ‫‪CH3COOH +C2H5OH‬‬
‫بتفككها الى ‪ H2‬و ‪ N2‬أي ان االتزان ينزاح من اليمني إلى اليسار لتصل املواد‬ ‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬
‫مرة أخرى إلى حالة اتزان جديدة في موضع جديد‪ .‬أما نقص أحد املواد وذلك‬
‫اقترح بصفتك مهندس كيميائي لشركة‬
‫بسحبها أو امتصاصها بإضافة أحد العوامل املمتصة فإن االتزان ينزاح باالجتاه‬
‫كيميائية كيف بامكانك زيادة املنتوج‬
‫الذي يعوض عن نقصها (اي ينزاح الى اجلانب الذي تنقص فيه املادة) فعند سحب‬
‫من اثيل ايثانوات بتغيير التراكيز‪.‬‬
‫كمية من األمونيا من املزيج املتزن ينزاح التفاعل من اليسار إلى اليمني أما عند‬
‫سحب ‪ H2‬أو ‪ N2‬أو كليهما مع ًا فإن التفاعل سينزاح من اليمني إلى اليسار‪.‬‬
‫وتعتبر عملية نقص أو زيادة أحد التراكيز في التفاعالت املتزنة أحد الطرائق‬
‫الصناعية أو املختبرية لزيادة املنتوج وذلك بإزاحة ذلك الناجت أو زيادة تراكيز املواد‬
‫املتفاعلة بوسيلة ما‪.‬‬

‫‪ 2-8-2‬تﺄثير الﻀﻐﻂ ﺃو حجﻢ ﺇناﺀ التفاعل على موﺿﻊ االتزان‬

‫في النظام املغلق وعند درجة حرارة ثابتة يحدث التفاعل الكيميائي مع عدم‬
‫حدوث تغير في تراكيز املواد املتفاعلة أو الناجتة‪ ،‬فإن التغير بالضغط املسلط عليه‬
‫أو التغير في حجم إناء التفاعل يؤدي بالتفاعل املتزن الى ان ينحرف باجتاه التقليل‬
‫من تأثير هذا التغير ‪.‬‬
‫(‪2SO2)g( + O2)g‬‬ ‫‪ )1‬للتفاعل الغازي اآلتي‪2SO3)g( :‬‬
‫‪ 2SO + O‬زيادة الضغط املؤثر (أو تقليل حجم إناء التفاعل) على مثل هذا النظام املتزن‬ ‫‪2SO‬‬
‫(‪2)g‬‬ ‫(‪2)g‬‬ ‫(‪3)g‬‬

‫سيجعل النظام ينزاح في االجتاه الذي ينتج فيه املزيد من املواد التي تشغل حجم ًا‬ ‫‪2 mol‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪2 mol‬‬

‫‪3 mol‬‬ ‫‪2mol‬‬

‫قليالً‪ ،‬أي ان موضع االتزان سوف ينزاح في اجتاه تكوين ‪ ،SO3‬كما ان نقصان‬
‫الضغط (أو زيادة حجم إناء التفاعل) سيجعل النظام ينزاح في االجتاه الذي ينتج‬ ‫الشكل ‪4-2‬‬
‫ينحرف التفاعل نحو اليسار بزيادة فيه املزيد من املواد التي تشغل حجم ًا أكبر أي‪ :‬ان ‪ SO3‬سوف يتحلل لينتج ‪O2‬‬
‫حجم إناء التفاعل ونقصان الضغط‬
‫و ‪ SO2‬أي ‪ :‬النظام ينزاح باجتاه عدد املوالت األكبر‪.‬‬
‫املسلط عليه‪.‬‬
‫‪ )2‬إذا كان النظام املتزن غير مصحوب بتغير في احلجم‪.‬‬

‫‪58‬‬
 ‫(‪C)s( + O2)g‬‬ ‫(‪CO2)g‬‬ ‫للتفاعل اآلتي ‪:‬‬
‫اليؤثر تغير الضغط او حجم االناء على كميات املواد املختلفة املوجودة في خليط‬
‫االتزان وبالتالي يبقى موضع االتزان ثابت ًا دون تغير‪ .‬لعدم وجود فرق بني عدد‬
‫موالت املواد الناجتة واملواد املتفاعلة‪.‬‬

‫(‪2SO)g( + O2)g‬‬ ‫(‪2SO2)g‬‬ ‫‪ 3-8-2‬تﺄثير ﺩﺭﺟة الﺤراﺭة‬

‫‪2 mol 1 mol‬‬
‫‪3 mol‬‬ ‫‪2mol‬‬
‫‪2 mol‬‬
‫أن تأثير التغير في درجة احلرارة على تفاعل في حالة االتزان كما يأتي‪:‬‬
‫أ) التفاعالت املاصة للحرارة(‪)+ = ∆H‬‬
‫الشكل ‪5-2‬‬ ‫(‪N2O4)g‬‬ ‫التفاعل التالي املاص للحرارة ( ‪2NO2)g‬‬
‫ينحرف التفاعل نحو اليمني بنقصان‬ ‫عدﱘ اللون‬ ‫بني‬
‫حجم إناء التفاعل وزيادة الضغط‬
‫ان زيادة درجة حرارة هذا التفاعل تؤدي الى انحراف التفاعل باجتاه تكوين املسلط عليه‪.‬‬
‫غاز ‪ NO2‬البني اللون (الشكل ‪ 5-2‬أ)‪ .‬بينما تبريد التفاعل يؤدي الى‬
‫انحراف التفاعل باجتاه تكوين غاز ‪ N2O4‬عدﱘ اللون (الشكل ‪ 5-2‬ب)‪.‬‬
‫ب) التفاعالت الباعثة للحرارة (‪)- = ∆H‬‬
‫(‪2CO)g( +O2)g‬‬ ‫للتفاعل اآلتي‪ :‬طاقة ‪2CO2)g( +‬‬
‫عند زيادة درجة احلرارة لهذا النوع من التفاعالت فإن االتزان سوف ينزاح باجتاه‬
‫(أ)‬
‫اليسار ليتفكك جزء من غاز ‪ CO2‬بامتصاصه جزء ًا من الزيادة في احلرارة‪،‬‬
‫اما عند تبريد التفاعل فإن االتزان ينزاح باجتاه اليمني لتكوين غاز ‪CO2‬‬
‫لبعث كمية من احلرارة تكافﺊ جزء ًا من احلرارة التي خفض إليها التفاعل‪.‬‬

‫(ب)‬
‫‪ 4-8-2‬تﺄثير ﺇﺿاﻓة العامل المساعد‬
‫عند إضافة العامل املساعد إلى تفاعل انعكاسي بكميات قليلة نسبياً‪ ،‬الشكل ‪6-2‬‬
‫فإن ذلك يؤدي إلى تغير في السرعة التي يصل بها التفاعل إلى حالة االتزان‪( .‬أ) تســـــــــــــخني يتكون ‪NO2‬‬
‫فعند إضافة العامل املساعد إلى تفاعل متزن‪ ،‬فإن ذلك اليؤثر على تراكيز (ب) تبريد يتكون ‪N2O4‬‬
‫املواد في نظام التفاعل‪ ،‬ألن العامل املساعد يؤثر فقط على طاقة التنشيط‪ ،‬ما‬
‫هل تعلم‬ ‫يؤثر فقط على السرعة التي يصل بها التفاعل إلى حالة االتزان‪ ،‬حيث يزيد‬
‫ان العامل املساعد هي‬ ‫معدل سرعتي التفاعل االمامي ‪ Rf‬واخللفي ‪ Rb‬بالدرجة نفسها فيتم الوصول‬
‫مادة ال تشترك في التفاعل‬ ‫الى حالة االتزان بسرعة عالية في وجود العامل املساعد منها في عدم وجوده‪.‬‬
‫الكيميائي بل تساعد فقط على‬
‫زيادة سرعته‪.‬‬ ‫لذا ال تؤثر اضافة العامل املساعد على موضع االتزان وامنا يسارع للوصول‬
‫الى هذه احلالة‪.‬‬

‫‪59‬‬
 ‫‪ 9 - 2‬العوامل المؤثرة على قيمة ثابت االتزان‬
‫عند ثبوت درجة احلرارة فان التغير في تراكيز املواد املتفاعلة او الناجتة او‬
‫عند التغير في الضغط او احلجم على التفاعالت املتزنة يغير في موضع االتزان‬
‫ولكن قيمة النسبة بني تراكيز النواجت واملتفاعالت عند االتزان تبقى ثابتة‪،‬‬
‫اي‪ :‬ان هذه العوامل ال تغير من قيمة ثابت االتزان‪ .‬وعليه ال تتغير قيمة ثابت‬
‫االتزان الكيميائي ‪ Keq‬اال بتغير درجة احلرارة فقط حيث تزداد ‪ Keq‬عندما‬
‫ينزاح التفاعل باجتاه اليمني وتقل عندما ينزاح باجتاه اليسار الن ‪ Keq‬يتناسب‬
‫طردي ًا مع تراكيز املواد الناجتة وعكسي ًا مع تراكيز املواد املتفاعلة‪.‬‬

‫‪ 10 - 2‬اهمية ثابت االتزان (‪)Kp ، Kc‬‬

‫من خالل قيم ثوابت االتزان ميكن معرفة نواجت التفاعل‪ ،‬فالقيم العالية‬
‫لثوابت االتزان تعني نسبة مئوية عالية من النواجت مقارنة باملواد املتفاعلة‪.‬‬
‫ال يتفاعل النتروجني واالوكسجني اللذان يعتبران املكونان االساسني‬ ‫فمث ً‬
‫للهواء اجلوي فيكونا غاز أول اوكسيد النتروجني كما في معادلة التفاعل‬
‫)‪N2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2NO(g‬‬ ‫االتية‪:‬‬
‫ ‬
‫فلماذا ال يقل تركيزهما في الهواء اجلوي‪ .‬أن ثابت االتزان للتفاعل‬
‫يساوي ‪ 4×10-31‬فماذا تعني هذه القيمة بالنسبة لهذا االتزان‪ ،‬اجلواب‬
‫يعني ان هذه القيمة املنخفضة تدل على ان االتزان ينزاح باجتاه املتفاعالت أي‬
‫ان التفاعل يحدث بصعوبة شديدة لذا تبقى نسب االوكسجني والنتروجني‬
‫ثابت في اجلو‪.‬‬
‫كما اننا اذا عرفنا ان ‪∆H‬للتفاعل تكون موجبة ان اي هذا التفاعل‬
‫يحتاج الى حرارة الزاحة هذا التفاعل نحو النواجت (طبق ًا لقاعدة لو‪ -‬شاتليه)‬ ‫انتبه !‬
‫لذا فان احملافظة على درجة حرارة االرض من االرتفاع (ظاهرة االحتباس‬ ‫طريقة التالمس لتحضير حامض‬
‫احلراري) والتخلص من سمية غاز ‪ NO‬املتكون حفزت الكيميائني على‬ ‫الكبريتيك‪ .‬مر ذكرها في كتاب‬
‫تطوير محفزات للتخلص من الغازات السامة مثل ‪ NO‬وكذلك ‪ CO‬او‬ ‫الصف الثالث متوسط‪.‬‬
‫التخلص من زيادة ‪ CO2‬الناجتة عن احتراق الوقود الذي يسبب ارتفاع في‬
‫درجة حرارة االرض‪.‬‬
‫‪ 11 - 2‬اهمية قاعدة لو ‪ -‬شاتليه صناعي ًا‬
‫يتم تصنيع حامض الكبريتيك بطريقة التالمس صناعيا والتي تتضمن‬
‫‪ )1‬احتراق الكبريت في الهواء لتكوين غاز ‪ SO2‬ويبعث حرارة عالية‬
‫)‪S(S)+ O2 (g‬‬ ‫)‪SO2(g‬‬
‫ ‬

‫‪60‬‬
 ‫‪ )2‬تفاعل مزيد من الهواء مع ثنائي اوكسيد الكبريت بوجود خماسي‬
‫اوكسيد الفناديوم ‪ V2O5‬كعامل مساعد لتكوين ثالثي اوكسيد‬
‫مترين ‪7 - 2‬‬
‫الكبريت‬
‫للتفاعل املتزن االتي‪:‬‬
‫)‪2SO2 (g) + O2 (g‬‬ ‫)‪2SO3 (g‬‬ ‫‪∆H= -197 kJ/mol‬‬
‫)‪3O2(g‬‬ ‫)‪2O3(g‬‬ ‫ ‬ ‫ ‬

‫‪ΔH = 284 kJ/mol‬‬

‫‪ )3‬امتصاص ‪ SO3‬باضافة حامض الكبريتيك املركز لتكوين حامض‬
‫الكبريتيك الداخن‬
‫ماتأثير كل من العوامل اآلتية على حالة‬ ‫)‪SO3 (g) + H2SO4 (L‬‬ ‫)‪H2S2O7 (L‬‬
‫ ‬ ‫ ‬
‫االتزان وثابت االتزان؟‬
‫‪ )4‬اضافة املاء لتكوين حامض الكبريتيك بالتركيز املطلوب‬
‫‪)1 H S O + H O‬زيادة الضغط على التفاعل وذلك‬ ‫)‪2H2SO4 (L‬‬
‫)‪2 2 7 (g‬‬ ‫‪2‬‬ ‫)‪(L‬‬
‫بإنقاص حجم اإلناء‪.‬‬ ‫ ‬ ‫ ‬
‫نالحظ ان اخلطوة الثانية هي تفاعل انعكاسي ولكي تعطي مزيد من االنتاج‬
‫‪ )2‬أضافة مزيد من ‪ O2‬إلى النظام‪.‬‬
‫اي ازاحة التفاعل على االجتاه نحو اليمني حسب قاعدة لو شاتليه يجب‬
‫‪ )3‬خفض درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪ )1‬ادخال كميات هائلة من الهواء‪ .‬‬
‫‪ )4‬إضافة عامل مساعد‪.‬‬
‫‪ )2‬ازاحة ‪ SO3‬املتكون‪.‬‬
‫ ‬ ‫‪ )3‬تبريد التفاعل‪.‬‬
‫مترين ‪8 - 2‬‬
‫‪ )4‬زيادة الضغط‪.‬‬
‫يصل مزيج الغازات ‪ C2H4‬و ‪ H2‬و‬
‫حيث ان ادخال كمية هائلة من الهواء طبق ًا لقاعدة لو شاتليه فأن زيادة‬
‫‪ C2H6‬املوضوعة في وعاء مغلق عند‬
‫تراكيز املواد املتفاعلة يؤدي الى ازاحة االتزان نحو اليمني اي زيادة تركيز‬
‫‪ 25°C‬الى حالة االتزان كما في التفاعل‬
‫‪ .SO3‬اما ازاحة ‪ SO3‬املتكون فال ميكن استخدام املاء مباشرة المتصاص‬
‫االتي‪:‬‬
‫‪ SO3‬حيث عند خلطهما يتكون ضباب من حامض‪ H2SO4‬ال ميكن تكثيفه‬
‫)‪C2H4(g) + H2(g‬‬
‫وحتويله الى سائل بسهولة كما ان احلامض الضبابي املتكون يعتبر مصدر ًا‬
‫‪C2H6(g) + 137 kJ/mol‬‬
‫خطير ًا للتلوث لذا يضاف حامض الكبريتيك ثم املاء‪ .‬والن التفاعل هذا‬
‫باعث للحرارة فيجب تبريد التفاعل للحصول على مزيد من املنتج ولكن‬
‫صف عدد من االجراءات التي تؤدي الى‬
‫العامل املساعد ال ميكن االستفادة منه اذا كانت درجات احلرارة منخفضة‬
‫رفع كمية ‪ C2H6‬الناجتة من هذا التفاعل‪.‬‬
‫فيجب ان ال تقل عن ‪ 400 ̊ C‬فتتم عملية التبريد بعملية ثالثية أو رباعية‬
‫املراحل حيث بعد كل خطوة باعثة للحرارة يتم تبريد مخلوط الغاز مرة بعد‬
‫اخري الى درجة ‪ 400 ̊ C‬قبل مروره على خماسي اوكسيد الفناديوم‪ .‬اما‬
‫احلرارة املتولدة نتيجة احتراق الكبريت ( ‪ )1000 ̊ C‬أمكن استخدامها‬
‫كمصدر للطاقة في اغراض كيميائية أخرى كما انه يجب استخدام ضغوط‬
‫عالية طبقا لقاعدة لو‪ -‬شاتليه الزاحة التفاعل نحو اليمني (املوالت االقل)‬
‫ولكن الضغوط العالية غير مجدية اقتصادي ًا ‪ ،‬هنا بطريقة التالمس يتم رفع‬
‫الضغط الى احلد الذي يكفي لضخ الغازات حول محطة االنتاج‪.‬‬
‫‪61‬‬
 ‫اسﺌلة الفﺼل الﺜانﻲ‬

‫‪ - 2‬حالة االتزان الكيميائي ‪ - 3‬قاعدة لو شاتليه‬ ‫‪ 1-2‬عرف مايأتي‪ - 1 :‬قانون فعل الكتلة‬

‫‪ 2-2‬امﻸ الفراغات في اجلمل التالية مبا يناسبها‪:‬‬

‫(‪N2)g( + 3H2)g‬‬ ‫‪2NH3)g( + 92 kJ‬‬ ‫‪ - 1‬في التفاعل املتزن االتي‪:‬‬
‫فأن خفض درجة احلرارة يؤدي الى زيادة تراكيز املواد ـــــــــــــــــــــــ ‪.‬‬
‫‪ - 2‬اذا كانت قيمة ثابت االتزان ‪ Kc‬لنظام متزن عند ‪ 500°C‬تساوي ‪ 2 × 10-15‬وقيمته عند ‪ 200°C‬تساوي‬
‫‪ 4 × 10-12‬فإن ذلك يدل على ان التفاعل ـــــــــــــــــــــــ للحرارة‪.‬‬
‫(‪CO)g( + 2H2)g‬‬ ‫‪CH3OH)g( + 127 kJ‬‬ ‫‪ - 3‬في التفاعل املتزن االتي‪:‬‬
‫عندما يضاف الهيدروجني الى هذا النظام املتزن فإن حرارة التفاعل ـــــــــــــــــــــــ ‪.‬‬
‫‪ - 4‬في التفاعالت االنعكاسية الباعثة للحرارة يزاح موضع االتزان نحو تكوين املواد املتفاعلة في التفاعل عند ــــــــــــــــــ‬
‫درجة احلرارة‪.‬‬
‫(‪CO2)g( + C)s‬‬ ‫(‪2CO)g‬‬ ‫‪ - 5‬في التفاعل املتزن ‪:‬‬
‫فإن ــــــــــــــــــ الضغط يزيد من استهالك غاز ‪.CO2‬‬
‫‪N2)g( + O2)g( + 180 kJ‬‬ ‫(‪2NO)g‬‬ ‫‪ - 6‬في التفاعل املتزن ‪:‬‬
‫فإن رفع درجة احلرارة إلناء التفاعل يعمل على ــــــــــــــــــــ قيمة ‪ Kc‬للتفاعل‪.‬‬
‫‪ -7‬التغير بـ ــــــــــــــــــــ اليؤثر على حالة االتزان للتفاعل املتزن األتي‪:‬‬
‫‪N2)g( + O2)g( + 180 kJ‬‬ ‫(‪2NO)g‬‬

‫(‪Cl2)g( + H2)g‬‬ ‫طاقة ‪2HCl)g( +‬‬ ‫‪ - 8‬للتفاعل املتزن‪:‬‬

‫ميكن زيادة تركيز ‪ HCl‬الناجت عند ــــــــــــــــــــ احلرارة للتفاعل‪.‬‬

‫(‪ N2O4)g‬وبدرجة حرارة معينة اذا كانت قيمـــــــــة ‪KP‬‬ ‫‪ - 9‬في التفاعل املتزن‪2NO2)g( :‬‬
‫للتفاعل = ‪ 8‬والضغط اجلزئي لغاز ‪ NO2‬عند االتزان يساوي ‪ 0.4 atm‬فإن الضغط اجلزئي لغاز ‪ N2O4‬عند االتزان‬
‫يساوي ـــــــــــــــــــ‬

‫(‪4NH3)g( + 3O2)g‬‬ ‫(‪2N2)g( + 6H2O)l‬‬ ‫‪ - 10‬في التفاعل املتزن االتي‪:‬‬

‫بدرجة حرارة معينة وجد ‪ Kc‬للتفاعل = ‪ 1 × 1028‬فهذا يدل على أن موضع االتزان يقع في اجتاه تكوين ـــــــــــــــــــــــ ‪.‬‬

‫‪ - 11‬عند زيادة الضغط الكلي على حالة اتزان لتفاعل فيه عدد املوالت للغازات املتفاعلة اصغر من عدد موالت الغازات‬
‫الناجتة فإن موضع االتزان ينحرف باجتاه ــــــــــــــــــــــ ‪.‬‬
‫‪ - 12‬العالقة بني ثابت االتزان ‪ Kc‬وتراكيز النواجت عالقة ـــــــــــــــــــــــ ‪.‬‬
‫‪ - 13‬تفاعل متزن ثابت اتزانه ‪ Kc = 4‬فعند سحب النواجت من خليط االتزان فأن ثابت االتزان ــــــــــــــــــ‪.‬‬
‫‪ - 14‬يترجح التفاعل ــــــــــــــــــ لتفاعل متزن ماص للحرارة عند تبريد اناء التفاعل‪.‬‬
‫‪ - 15‬في التفاعالت املاصة للحرارة والتي هي في حالة اتزان ديناميكي تزداد تراكيز املواد الناجتة عند ـــــــــــ درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪62‬‬
‫‪ 3-2‬يتفكك غاز ‪ N2O4‬الى ‪ NO2‬في اناء مغلق حجمه لتر واحد وكان ضغط الغاز قبل التفكك ‪ 2atm‬وبدرجة‬
‫حرارة معينة وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد ان الضغط الكلي خلليط االتزان = ‪ 3atm‬احسب ‪ Kp‬للتفاعل‬
‫ج‪4= :‬‬
‫‪ 4-2‬اختر اجلواب الصحيح‪:‬‬
‫(‪ CaCO3)s‬يتم في وعاء مغلق فأن كمية ‪CaCO3‬‬ ‫‪ - 1‬التفاعل املتزن‪CO2)g( + CaO)s( :‬‬
‫تزداد عندما‪:‬‬
‫أ‪ -‬تزال كمية من غاز ‪ CO2‬من التفاعل عند االتزان‪.‬‬
‫ب‪ -‬يزداد الضغط الكلي‪.‬‬
‫جـ‪ -‬تضاف كمية من ‪ CaO‬الى خليط االتزان‪.‬‬
‫د‪ -‬كل االجابات السابقة خاطئة‪.‬‬
‫(‪ l2)g( + F2)g‬ثابت االتزان ‪ Kc‬يساوي ‪ 1 × 106‬بدرجة حرارة‬ ‫‪ - 2‬التفاعل املتزن‪2IF)g( :‬‬
‫‪ 200K‬فاذا كان الضغط اجلزئي عند االتزان ‪ 0.2 atm‬لغاز ‪ IF‬و‪ 4 × 10-3 atm‬لغاز ‪ F2‬فأن الضغط اجلزئي‬
‫لغاز ‪ I2‬يساوي‪:‬‬
‫أ‪5 × 104 atm -‬‬
‫ب‪1 × 10-5 atm -‬‬
‫جـ‪1 × 105 atm -‬‬
‫د‪ -‬كل االجابات السابقة خاطئة‪.‬‬

‫‪ 5-2‬علل مايأتي‪:‬‬
‫(‪ A)g‬التتغير حرارة اناء التفاعل عند زيادة الضغط الكلي‪.‬‬ ‫‪ - 1‬في التفاعل االفتراضي املتزن‪ :‬طاقة ‪B)g( +‬‬
‫‪ - 2‬قيمة ثابت االتزان للتفاعالت غير االنعكاسية تكون كبيرة جداً‪.‬‬
‫‪ُ - 3‬ي َعدُّ التفاعل باعث ًا للحرارة اذا أنخفضت قيمة ‪ Kc‬للتفاعل عند زيادة درجة حرارة التفاعل‪.‬‬
‫‪ - 4‬قيمة ‪ Kc‬تزداد عند رفع درجة حرارة التفاعل في حالة التفاعالت املاصة للحرارة‪.‬‬
‫‪ - 5‬تتوقف بعض التفاعالت متام ًا بينما تظهر تفاعالت اخرى وكأنها متوقفة‪.‬‬
‫‪ -6‬ال ميكن اضافة املاء مباشر ًة الزاحة ‪ SO3‬في برج التالمس‪.‬‬

‫‪ 6-2‬ثابت االتـــــــزان لتفــاعل ما عند ‪ 25 ̊ C‬يســــــــاوي ‪ 1 × 10-5‬و ̊‪ ∆S r‬للتفاعل نفسه يســـــــاوي‬

‫‪ -0.5 kJ/K.mol‬احسب ‪ ∆H ̊r‬للتفاعل؟‬
‫ج‪-120.5kJ :‬‬
‫(‪ 2NO2 )g‬كيف تتغير حالة االتزان‬ ‫‪ 7-2‬للتفاعل املتزن الغازي الباعث للحرارة (‪N2O4 )g‬‬
‫وثابت االتزان وملاذا؟‬
‫‪ )1‬عند زيادة الضغط املسلط على التفاعل املتزن‪.‬‬
‫‪ )2‬رفع درجة حرارة اناء التفاعل‪.‬‬
‫‪ )3‬سحب غاز ‪ N2O4‬املتكون عند االتزان‪.‬‬
‫‪63‬‬
‫(‪ PCl5 )g‬انثالبي التفاعل تساوي‬ ‫‪ 8-2‬التفاعل الغازي املتزن االتي‪PCl3)g( + Cl2)g( :‬‬
‫‪ 92.5 kJ/mol‬ماتأثير كل من العوامل التالية على حالة االتزان وثابت االتزان‪:‬‬
‫‪ - 1‬خفض درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪ - 2‬اضافة زيادة من ‪ Cl2‬الى خليط االتزان‪.‬‬
‫‪ - 3‬سحب ‪ PCl3‬من خليط االتزان‪.‬‬
‫‪ - 4‬زيادة الضغط على خليط االتزان‪.‬‬
‫‪ - 5‬اضافة عامل مساعد‪.‬‬
‫(‪ 2SO2)g( + O2)g‬انثالبي التفاعل تساوي‬ ‫التفاعل املتزن االتي‪2SO3)g( :‬‬ ‫‪9-2‬‬
‫‪ .-198.2 kJ‬ماذا يحدث لتراكيز ‪ SO2‬و ‪ O2‬و ‪ SO3‬عند االتزان بعد‪.‬‬
‫‪ - 1‬زيادة درجة حرارة التفاعل‪.‬‬
‫‪ - 2‬تقليل الضغط املسلط على التفاعل‪.‬‬
‫‪ - 3‬زيادة تركيز ‪ SO2‬في خليط االتزان‪.‬‬
‫‪ - 4‬اضافة عامل مساعد‪.‬‬
‫(‪ 2PbS)s( + 3O2 )g‬وضح تأثير‬ ‫‪ 10-2‬للتفاعل املتزن الباعث للحرارة (‪2PbO)s( + 2SO2)g‬‬
‫كل من العوامل االتية على حالة االتزان وقيمة ثابت االتزان‪.‬‬
‫‪ )1‬خفض الضغط املسلط على التفاعل‪.‬‬
‫‪ )2‬تبريد اناء التفاعل‪.‬‬

‫‪ 11-2‬عند تسخني غاز ‪ NOCl‬النقي الى درجة معينة في اناء مغلق حجمه لتر يتحلل حسب املعادلة‪:‬‬
‫(‪ 2NOCl)g‬وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد ان الضغط الكلي ملزيج‬ ‫(‪2NO)g( + Cl2)g‬‬
‫االتزان يساوي ‪ 1atm‬والضغط اجلزئي لغاز ‪ NOCl‬يساوي ‪ 0.4 atm‬أحسب‪:‬‬
‫‪ - 1‬الضغط اجلزئي لغاز ‪ NOCl‬قبل التحلل‪.‬‬
‫‪ - 2‬ثابت االتزان ‪ KP‬للتفاعل عند نفس درجة احلرارة‪.‬‬
‫ج‪0.2 -2 0.8 atm -1 :‬‬

‫(‪ N2O4)g‬وعند وصول التفاعل الى حالة‬ ‫‪ 12-2‬التفاعل التالي يجري بدون عامل مساعد‪2NO2)g( :‬‬
‫االتزان وجد ان الضغوط اجلزئية ‪ PNO = 1.6 atm‬و ‪ PN O = 0.4 atm‬عند درجة حرارة ‪ 100°C‬أحسب ‪:‬‬
‫‪2 4‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ - 2‬ماذا يحدث للضغوط اجلزئية للغازات في خليط االتزان بعد اضافة العامل املساعد‪.‬‬ ‫‪ KP - 1‬للتفاعل‬
‫ج‪6.4 -1 :‬‬
‫(‪ A)g‬كانت تراكيز االتزان للمواد كما في جتارب اجلدول‬ ‫‪ 13-2‬للتفاعل االنعكاسي‪2B)g( :‬‬
‫التالي‪ .‬احسب ‪ Kc‬للتفاعل بدرجات احلرارة املختلفة ثم بني هل التفاعل ماص ام باعث للحرارة‬
‫درجة احلرارة‪°C /‬‬ ‫(‪B/)mol/L‬‬ ‫(‪A/)mol/L‬‬
‫‪127‬‬ ‫‪0.8‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪227‬‬ ‫‪0.7‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪2‬‬
‫ج‪ :‬باعث للحرارة‬
‫‪64‬‬
‫‪ A+aB‬وضع ‪ 2mole‬من ‪ A‬و ‪ 5mole‬من ‪ B‬في اناء حجمه‬ ‫‪ 14-2‬للتفاعل االفتراضي ‪2C‬‬
‫لتر وبدرجة حرارة معينة وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد أن ما استهلك من ‪ A‬مول واحد وما تبقى من ‪2mole B‬‬
‫احسب ‪ Kc‬للتفاعل؟‬
‫ج‪0.5 :‬‬
‫(‪NiO)s( + CO)g‬‬ ‫‪ 15-2‬للتفاعل االنعكاسي‪Ni)s( + CO2)g( :‬‬
‫بدرجة حرارة ‪ 727°C‬وصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان ضغط غاز ‪ CO‬في الفرن يساوي ‪ 304 Torr‬والضغط‬
‫الكلي يساوي ‪ 1atm‬ما ثابت االتزان ‪ KP‬للتفاعل‪( .‬معلومة ‪.)1 atm = 760 Torr :‬‬
‫ج‪1.5 :‬‬
‫(‪PCl3)g( + Cl2)g‬‬ ‫‪ 16-2‬في التفاعل االنعكاسي الغازي‪PCl5 )g( :‬‬
‫وجد أنه ضغط ‪ PCl3‬اجلزئي في االناء املغلق ضعف ضغط ‪ Cl2‬اجلزئي وعند وصول التفاعل الى موضع االتزان بدرجة‬
‫‪1‬‬
‫ــــــــــ فما ضغطا غازي ‪ Cl2‬و‬ ‫حرارة معينة وجد ان ضغط ‪ Cl2‬يساوي ‪1atm‬فاذا علمت ان ‪ KP‬للتفاعل يساوي‬
‫‪2‬‬
‫‪ PCl3‬في بداية التفاعل‪.‬‬
‫ج‪3 atm ; 6 atm :‬‬
‫(‪ CO2)g( + H2)g‬وفي اناء حجمه لتر واحد‬ ‫‪ 17-2‬للتفاعل االنعكاسي‪CO)g(+ H2O)g( :‬‬
‫مت خلط موالت متساوية من ‪ CO2‬و ‪ H2‬وبدرجة حرارة ‪ 2000K‬وصل التفاعل حالة االتزان فوجد ان عدد املوالت‬
‫الكلية خلليط الغازات عند االتزان تساوي ‪ .3 mole‬ما تراكيز خليط االتزان علم ًا بان ثابت االتزان ‪ Kc‬يساوي ‪4‬؟‬

‫ج ‪]CO[ = ]H2O[ = 1 mol/L ; ]CO2[ = ]H2[ = 0.5 mol/L :‬‬

‫‪ 18-2‬وضع ‪4 g‬من غاز ‪ HF‬في وعاء مغلق حجمه ‪ 2 L‬عند درجة حرارة ‪ 27°C‬وترك في الوعاء املغلق يتفكك حتى مت‬
‫(‪ 2HF )g‬فاذا كان ‪ kP‬للتفاعل يساوي‬ ‫االتزان الكيميائي حسب املعادلة االتية (‪H2)g( + F2)g‬‬
‫‪ .1.21‬احسب الضغط اجلزئي لغاز ‪HF‬عند االتزان علم ًا بان الكتلة املولية للغاز تساوي ‪.20 g/mole‬‬
‫ج‪0.76 atm :‬‬

‫‪ 19-2‬اذا كانت درجة تفكك مول واحد من ‪ N2O4‬الى ‪ NO2‬هي ‪ %20‬عند درجة حرارة ‪ 27°C‬وضغط ‪1atm‬‬
‫وفي اناء حجمه لتر واحد ‪ .‬احسب قيمة ‪ kC‬للتفاعل‪.‬‬
‫ج‪0.2 :‬‬

‫(‪ C2H6)g‬وضعت موالت من ‪C2H6‬‬ ‫‪ 20-2‬للتفاعل االتي املاص للحرارة (‪C2H4)g( + H2)g‬‬
‫في اناء حجمه لتر وبدرجة حرارة معينة وصل التفاعل الى حالة االتزان فوجد أن ربع كمية الغاز قد استهلكت فاذا علمت‬
‫‪1‬‬
‫جد تراكيز خليط االتزان؟‬ ‫ــــــــــ‬ ‫ان ثابت االتزان ‪ kc‬للتفاعل =‬
‫‪2‬‬

‫; ‪C2H4 = H2 = 1.5 mol/ L‬‬ ‫ج‪C2H6 = 4.5 mol / L :‬‬

‫‪65‬‬
‫(‪ 2C)s( + O2)g‬سخنت كمية كافية من الكاربون بوجود‬ ‫‪ 21-2‬للتفاعل اآلتي (‪2CO)g‬‬
‫االوكسجني الذي كان حتت ضغط ‪ 1.4atm‬في وعاء حجمه لتر وعند درجة حرارة معينة وصل التفاعل حالة االتزان فوجد‬
‫ان ضغط غاز ‪ CO‬عند االتزان= ‪ 0.8atm‬جد ‪ Kp‬للتفاعل؟‬
‫ج‪0.64 :‬‬
‫‪ 22-2‬للتفاعل االنعكاسي االتي‪:‬‬
‫(‪ 2SO3)g‬وجد ان خليط االتزان بدرجة حرارة ‪ 25°C‬يحتوي على‪:‬‬ ‫(‪2SO2)g( + O2)g‬‬
‫‪ ]SO3[ = 0.002 mol/L‬و ‪]SO2[= 0.08 mol/L‬و ‪]O2[= 0.01 mol/L‬‬
‫وعند تبريد التفاعل الى ‪ 10°C‬وجد ان ‪ Kc‬للتفاعل يساوي ‪ 4‬بني هل التفاعل باعث ام ماص للحرارة‪.‬‬

‫‪ 23-2‬اذا علمت ان ثابت التأين الذاتي للماء عند درجة حرارة ‪ 25°C‬وضغط ‪ 1 atm‬تساوي‬
‫(‪H2O )l‬‬ ‫‪ .1 × 10-14‬احسب قيمة ˚‪ ∆G‬للتأين‪H+)aq( + OH-)aq( .‬‬

‫ج‪79881 J/mol :‬‬

‫‪ 24-2‬في التفاعل الغازي االتي‪:‬‬
‫(‪3H2)g( +N2)g‬‬ ‫(‪2NH3)g‬‬
‫وضعت كميات مختلفة (موالت مختلفة) من ‪ H2‬و ‪ N2‬في إناء سعته لتر وعند وصول التفاعل حلالة االتزان وجد أن ما‬
‫اســــــتهلك من ‪ H2‬يســـــــــــاوي ‪ 0.3 mole‬وما تبقى من ‪ N2‬يســـــــاوي ‪ .0.2 mole‬ما عدد موالت كل من ‪ H2‬و ‪ N2‬قبل‬
‫التفاعل علم ًا بأن ثابت االتزان ‪ Kc‬للتفاعل يساوي ‪.200‬‬
‫ج‪]N2[ = 0.3 mol/L :‬‬
‫‪]H2[ = 0.4 mol/L‬‬

‫‪ 25-2‬ما العالقة بني ظاهرة االحتباس احلراري وزيادة كمية غاز ‪ NO‬في الهواء اجلوي؟‬

‫‪ 2NO + O2‬وضعت موالت مختلفة‬ ‫‪ 26-2‬في التفاعل الغازي االتي عند درجة حرارة معينة ‪2NO2‬‬
‫من ‪ NO‬و ‪ O2‬في اناء التفاعل حجمه لتر وعند وصول التفاعل الى حالة االتزان وجد أن املتكون من ‪ NO‬يساوي‬
‫‪2‬‬
‫‪ 0.8mol‬وتركيز كل من ‪ O2‬و ‪ NO‬متساويان و ‪ ، Kc =10‬جد عدد موالت ‪ O2‬و ‪ NO‬قبل بدء التفاعل؟‬
‫ج‪1.2 mol ، 0.8 mol :‬‬

‫‪66‬‬
 ‫االتزان االيوني‬ ‫الفصل الثالث‬
‫‪Ionic Equilibrium‬‬
‫‪3‬‬

‫بعد االنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن‪:‬‬

‫مييز بني املواد االلكتروليتية وغير االلكتروليتية‪.‬‬
‫مييز بني االلكتروليتات القوية وااللكتروليتات الضعيفة‪.‬‬
‫يكون قادر ًا على حساب ‪ Kc‬لاللكتروليتات الضعيفة‬
‫يفهم عملية التأين الذاتي للماء والسلوك االمفوتيري له‪.‬‬
‫يستطيع حساب قيمة الدالة احلامضية للمحاليل املائية‪.‬‬
‫يتعرف الى االمالح وانواعها‪.‬‬
‫يفهم كيفية حتضير محاليل البفر‪.‬‬
‫مييز بني االمالح تامة الذوبان والشحيحة الذوبان والعوامل املؤثرة على‬
‫ذوبانية االمالح شحيحة الذوبان‪.‬‬

‫‪67‬‬
 ‫‪ 1-3‬مقدمة‬
‫هل تعلم‬
‫احملاليل مهمة جدا في الكيمياء وحتدث التفاعالت الكيميائية في الغالب في‬ ‫ان مواد مثل كلوريـــــــــــد‬
‫احملاليل‪ .‬يستعمل املاء و املذيبات العضوية بشكل واسع لتحضير محاليل املواد‪،‬‬ ‫الصوديـــــــــــــــوم او كرومات‬
‫وفي هذا الفصل سنركز على خواص املادة املذابة في املاء (احملاليل املائية) فقط‪.‬‬ ‫البوتاسيوم والتي تسلك سلوك‬
‫يعتمد سلوك االصناف املتكونة في احمللول نتيجة لذوبان اي مادة في املاء على‬ ‫الكتروليتات عند ذوبانها في‬
‫املاء‪ ،‬قد التسلك نفس السلوك‬
‫طبيعة املواد نفسها وعلى طبيعة الوسط الذي يحتويها‪ ،‬ولذا فمن الضروري فهم‬
‫عند ذوبانها في مذيبات اخرى‬
‫املبادئ التي حتكم سلوك هذه املواد في احملاليل‪.‬‬ ‫مثل االيثر او الهكسان‪.‬‬

‫‪ 2-3‬المواد االلكتروليتية و المواد غير االلكتروليتية‬

‫يعرف احمللول املائي‪ ،‬كما هو معلوم‪ ،‬على انه مزيج متجانس ناجت من ذوبان‬
‫مادة (املذاب ‪ )Solute‬في املاء (املذيب ‪ .)Solvent‬وميكن تقسيم املواد الى‬
‫صنفني رئيسيني بحسب قابلية محاليها املائية على نقل التيار الكهربائي‪ .‬يتضمن‬
‫الصنف االول املواد التي تكون حملاليلها القابلية على توصيل التيار الكهربائي‬
‫ويصطلح على تسميتها بااللكتروليتات (‪)Electrolytes‬التي قد تكون‬
‫قوية مثل كلوريد الصوديوم او ضعيفة مثل حامض اخلليك [الشكل (‪،])1-3‬‬
‫اما الصنف الثاني فيشمل املواد التي تكون محاليلها املائية غير موصلة وتدعى‬
‫باملواد غير االلكتروليتية (‪ )None-electrolytes‬مثـل السكــــــــــــر‬
‫(السكروز)‪ ،‬واضافة الى ذلك اليقتصر السلوك االلكتروليتي للمواد على‬
‫محاليلها فقط بل يتعدى ذلك الى منصهرات االمالح ايضا‪.‬‬

‫الشكل ‪1-3‬‬
‫تجربة الظهار تاثير وجود ايونات‬
‫في محلول‪.‬‬
‫قطبين من النحاس مغمورين في‬
‫سائل داخل بيكر يحوي‪:‬‬
‫(أ) محلول مائي لكرومات البوتاسيوم‬
‫(الكتروليت قوي المحلول يحوي‬
‫عدد كبيـــــــــــــر من االيونات لذلك‬
‫يضاء المصباح بشكــــــــل متوهج) ‪،‬‬
‫(جـ)‬ ‫(ب)‬ ‫(أ)‬ ‫(ب) محلول مائي لحامض الخليك‬
‫(الكتروليت ضعيف المحــــــــــــــلول‬
‫يحوي عدد صغير من االيونات لذلك‬
‫يضـــــــــاء المصباح بشكل خافت)‪،‬‬
‫‪ 3-3‬االلكتروليتات‬ ‫(ج) ماء مقطر مذاب فيه سكر (مادة‬
‫عند ذوبان جميع املركبات األيونية واملركبات املستقطبة (غيراأليونية) في‬ ‫غير الكتروليتية‪ ،‬اليضاء المصباح)‪.‬‬
‫املاء فانها تنتج ايونات‪ ،‬وهي بذلك تعد الكتروليتات‪ .‬وميكن لهذه االلكتروليتات‬
‫ان تكون امالحاً‪ ،‬او حوامض او قواعد‪ ،‬ميكن تصنيف االلكتروليتات حسب‬
‫قابليتها لنقل التيار الكهربائي الى صنفني هما‪:‬‬
‫‪68‬‬
 ‫‪ 1-3-3‬االلكتروليتات القوية‬
‫ينتج عن ذوبان هذه االلكتروليتات في املاء محاليل عالية التوصيل‬
‫للكهربائية‪ ،‬وذلك بسبب تفككها التام في محاليلها املائية الى ايونات‪ .‬وميكن‬
‫متثيل عملية تفكك هذا النوع من املواد (االلكتروليتات القوية) في املاء لتكوين‬
‫محاليل الكتروليتية باملعادالت الكيميائية االتية‪:‬‬
‫مالحظة‬ ‫‪H2O‬‬
‫أن تأين االلكتروليتات القوية‬ ‫(‪HCl)g‬‬ ‫(‪H)aq‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪+ Cl-)aq‬‬
‫‪H2O‬‬
‫يكون تام ًا في محاليلها املخففة‬ ‫(‪NaCl)s‬‬ ‫(‪Na+)aq( + Cl-)aq‬‬
‫‪HO‬‬
‫جد ًا بينما يكون تأينها جزئي ًا في‬ ‫‪Na2SO4)s( 2‬‬ ‫(‪2Na+)aq( + SO42-)aq‬‬
‫‪H2O +‬‬
‫محاليلها املركزة‬ ‫(‪KOH)s‬‬ ‫(‪K)aq( + OH - )aq‬‬
‫‪H2O‬‬
‫(‪H2SO4)l‬‬ ‫(‪2H)aq‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪+ SO42-)aq‬‬

‫وبشكل عام‪ ،‬هناك ثالث فئات من املواد االلكتروليتية القوية هي‪:‬‬

‫(‪ )1‬احلوامض القوية‪ )2( ،‬القواعد القوية‪ )3( ،‬معظم االمالح الذائبة في املاء‪،‬‬
‫حيث تكون هذه املواد متأينة بشكل تام او شبه تام في محاليلها املائية املخففة‪،‬‬
‫لذلك تعد من االلكتروليتات القوية‪ ،‬يوضح اجلدول (‪ )1-3‬امثلة لبعض املواد‬
‫االلكتروليتية وغير االلكتروليتية‪.‬‬
‫حتسب تراكيز االيونات في محاليل االلكتروليتات القوية مباشرة من تراكيز‬
‫مترين ‪1-3‬‬
‫االلكتروليتات القوية نفسها كما هو موضح في املثال االتي‪:‬‬
‫احسب تراكيز االصناف االيونية في‬
‫مثال ‪1-3‬‬
‫محاليل املركبات (إلكتروليتات قوية)‬
‫احسب التراكيز املوالرية اليون ‪ Ba2+‬و ايون ‪ OH-‬في محلول‬
‫التالية حسب التراكيز املشار اليها‪.‬‬
‫‪ 0.03 M‬من هيدروكسيد الباريوم‪.‬‬
‫(أ) ‪( ،HBr 0.2 M‬ب) ‪0.05 M‬‬
‫‪( ،KOH‬ج) ‪. CaCl2 0.1 M‬‬ ‫احلــــل‪:‬‬

‫تكتب املعادلة الكيميائية لتفكك القاعدة القوية ‪Ba)OH(2‬‬

‫(‪Ba)OH(2)aq‬‬ ‫‪Ba2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪+ 2OH-)aq‬‬
‫‪( 0.03 M‬التركيز االبتدائي)‬
‫‪( -0.03 M‬التغير في التركيز)‬ ‫‪+ 0.03 M‬‬ ‫(‪+2 × )0.03 M‬‬

‫(التركيز النهائي)‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0.03 M‬‬ ‫‪0.06 M‬‬

‫وهذا يعني ان تركيز ايون الباريوم في احمللول [‪ ]Ba2+‬يساوي ‪ 0.03 M‬و‬
‫تركيز ايون الهيدروكسيد [‪ ]OH-‬يساوي ‪.0.06 M‬‬

‫‪69‬‬
 ‫‪ 2-3-3‬االلكتروليتات الضعيفة‬ ‫اجلدول ‪1-3‬‬
‫بعض االمثلة اللكتروليتات قوية واخرى ينتج عن ذوبان هذه االلكتروليتات في املاء محاليل ضعيفة التوصيل‬
‫ضعيفة ولمواد غيـــــــــــر الكتروليتية‪ .‬للكهربائية‪ ،‬لكونها تتاين بشكل جزئي (محدود) في محاليها املائية‪ .‬وميكن‬
‫متثيل عملية تفكك هذا النوع من املواد (الكتروليتات ضعيفة) في املاء لتكوين‬ ‫االلكتروليتات القوية‬
‫محاليل الكتروليتية باملعادالت الكيميائية االتية‪:‬‬ ‫حوامض قوي‬
‫‪+‬‬ ‫‪HCl‬‬ ‫الهيدروكلوريك‬
‫)‪CH3COOH(aq‬‬ ‫)‪H(aq) + CH3COO-(aq‬‬ ‫‪HNO3‬‬ ‫النتريك‬
‫‪+‬‬
‫)‪NH3(g) + H2O(l‬‬ ‫‪NH‬‬ ‫)‪4(aq‬‬
‫)‪+ OH-(aq‬‬ ‫‪HClO4‬‬ ‫البيركلوريك‬
‫‪+‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫الكبريتيك‬
‫)‪H2CO3(aq‬‬ ‫‪2H(aq) + CO32-‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫قواعد قوية‬
‫متثل املعادالت اعاله ذوبان هذه املواد في املاء ووصول احمللول املائي‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫هيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪KOH‬‬ ‫هيدروكسيد البوتاسيوم‬
‫الناجت في كل منها الى حالة اتزان ايوني بني مكوناته (بني االصناف‬
‫هيدروكسيد الكالسيوم ‪Ca(OH)2‬‬
‫على طرفي املعادلة) ويوصف التفاعل الكيميائي الذي ميثل كل‬
‫امالح تامة الذوبان‬
‫عملية بانه تفاعل انعكاســـي (‪)Reversible reaction‬‬ ‫‪NaCl‬‬ ‫كلوريد الصوديوم‬
‫يعبر عن حالة االتزان االيوني (مثل ما هو احلال بالنسبة الى االتزان الكيميائي)‬ ‫‪KNO3‬‬ ‫نترات البوتاسيوم‬

‫بداللة ثابت االتزان‪ .‬وميكن كتابة معادلة عامة للتعبير عن قيمة ثابت التفكك‬ ‫‪K2SO4‬‬ ‫كبريتات البوتاسيوم‬
‫االلكتروليتات الضعيفة‬
‫للحامض الضعيف (‪ )HA‬على وفق مايلي على اعتبار ان تركيز املاء ثابتا‬
‫حوامض ضعيفة‬
‫)‪HA(aq) + H2O(l‬‬ ‫(‪H3O+(aq) + A-(aq‬‬
‫‪HF‬‬ ‫الهيدروفلوريك‬
‫وبذلك ميكن التعبير عن ثابت االتزان لعملية تفكك حامض ضعيف في‬
‫‪HCN‬‬ ‫الهيدروسيانيك‬
‫محلوله املائي كاالتي‪:‬‬
‫]‪[H3O+] [A-‬‬ ‫‪H2CO3‬‬ ‫الكاربونيك‬
‫= ‪Ka‬‬
‫[‪]HA‬‬ ‫‪HCOOH‬‬ ‫الفورميك‬

‫ميكن كتابة معادلة عامة لتفكك القاعدة الضعيفة ‪ B‬في محلولها املائي كما يأتي‪:‬‬ ‫قواعد ضعيفة‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫االمونيا‬

‫)‪B(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪BH(aq) + OH(aq‬‬ ‫‪CH3NH2‬‬ ‫مثيل امني‬
‫وبذلك ميكن التعبير عن ثابت االتزان لعملية تفكك قاعدة ضعيفة في‬
‫امالح شحيحة الذوبان‬
‫محلولها املائي كاالتي‪:‬‬
‫‪AgCl‬‬
‫]‪[BH+] [OH-‬‬ ‫كلوريد الفضة‬
‫= ‪Kb‬‬ ‫‪CaF2‬‬ ‫فلوريد الكالسيوم‬
‫]‪[B‬‬ ‫مواد غير الكتروليتية‬
‫لاللكتروليتات الضعيفة درجة التفكك تعرف بالعالقة االتية‪:‬‬ ‫‪CH3OH‬‬ ‫كحول املثيل‬
‫‪C12H22O11‬‬ ‫سكروز‬
‫تركيز اجلزء املتاين من املادة عند حالة االتزان‬
‫درجة التفكك ( التأين) =‬ ‫خالت املثيل ‪CH3COOCH3‬‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬
‫وكذلك نسبة مئوية للتفكك ميكن احلصول عليها من العالقة التالية‪ ،‬اي‬
‫بضرب درجة التفكك × ‪.100‬‬
‫تركيز اجلزء املتاين من املادة عند حالة االتزان‬
‫× ‪% 100‬‬ ‫النسبة املئوية للتفكك ( التأين) =‬
‫التركيز االبتدائي للمادة‬
‫النسبة املئوية للتفكك = درجة التفكك × ‪100‬‬
‫‪70‬‬
 ‫مثال ‪2-3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ H‬في ‪ 0.1 M‬محلول مائي‬ ‫احسب تركيز ايون الهيدروجني املائي‬
‫(‪)aq‬‬

‫حلامض اخلليك اذا علمت ان ثابت تفكك حامض اخلليك ‪.1.8×10-5‬‬

‫احلــــل‪:‬‬
‫تكتب املعادلة الكيميائية املوزونة لعملية تفكك احلامض‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫(‪CH3COOH)aq‬‬ ‫(‪H)aq( + CH3COO)aq‬‬
‫‪0.1 M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫مترين ‪2-3‬‬ ‫‪)0.1 - x( M‬‬ ‫‪xM‬‬ ‫‪xM‬‬

‫واملالحﻆ هو انه قد افترض ان مقدار ما تفكــــــــك من احلامض الضعيف احسب درجة التأين لالنيلـــــني ‪C6H7N‬‬
‫هو (‪ ،)x mole/L‬وحسب منطوق املعادلة الكيميائية املوزونة والتي تخضع‬
‫(‪ )Kb = 3.8 × 10-10‬الذي تركيزه‬
‫لقوانني االحتاد الكيميائي‪ ،‬فان تفكك (‪ )x mole‬من حامض اخلليك ينتــــــج‬
‫يساوي ‪.0.1 M‬‬
‫(‪ )x mole‬من ايونات الهيدروجني املائية ونفس الكمية من ايونات اخلالت‬
‫املائية‪ .‬يعوض بعد ذلك عن قيم التراكيز عند حالة االتزان في العالقة الرياضية‬
‫ج ‪6.2 × 10-5 :‬‬ ‫املعبرة عن قيمة ثابت تفكك احلامض الضعيف وكما يأتي‪:‬‬

‫[‪]H+[ ]CH3COO-‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫مترين ‪3-3‬‬ ‫[‪]CH3COOH‬‬
‫(‪)x( )x‬‬
‫= ‪ 1.8 ×10-5‬محلول من حامض الهيدروسيانيك (‪Ka‬‬
‫(‪)0.1 - x‬‬
‫‪ )= 4.9 × 10‬الذي تركيزه يساوي‬‫‪-10‬‬

‫‪ 0.1 M‬احسب‪:‬‬ ‫وباعادة ترتيب احلدود في املعادلة اعاله نحصل على‪:‬‬

‫(‪ -1 x = )1.8 × 10 ( - )1.8 × 10 x‬تركيز ‪.H+‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪-6‬‬ ‫‪-5‬‬

‫وهذه معادلة جبرية من الدرجة الثانية يتطلب حلها استعمال القانون العام ‪ -2‬درجة التفكك‪.‬‬
‫(الدستور)‪ ،‬اال انه في هذا املثال ميكننا استعمال طريقة تقريبية وذلك الن‬
‫‪ -3‬نسبة التفكك املئوية‪.‬‬
‫قيمة ‪ Ka‬للحامض في هذا املثال صغيرة جدا وبالتالي يكون مقدار مايتفكك من‬
‫‪1( 7 × 10 M‬‬ ‫‪-6‬‬ ‫‪:‬‬ ‫ج‬
‫احلامض ( ‪ )x‬صغير جدا مقارنة بالتركيز االبتدائي للحامض‪ ،‬ومبعنى اخر ميكننا‬
‫‪2( 7 × 10‬‬ ‫‪-5‬‬
‫ان نكتب‪:‬‬
‫‪3( 7 × 10-3 %‬‬ ‫‪)0.1- x( mol/L ≈ 0.1 mol/L‬‬
‫وباستعمال هذا التقريب في معادلة ثابت التفكك نحصل على‪:‬‬
‫(‪)x( )x‬‬
‫= ‪1.8 ×10-5‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪x2 = )0.1( × )1.8 × 10-5( = 1.8 × 10-6‬‬
‫√=‪x‬‬‫‪1.8 × 10-6 = 1.3 × 10-3‬‬
‫‪]H+[ = 1.3 × 10-3 mol/L‬‬

‫‪71‬‬
‫‪ 4-3‬التاين الذاتي للماء ‪Self-Ionization of Water‬‬
‫إن التاين الذاتي للماء (و يعرف ايضا بالتاين التلقائـي للماء‬
‫‪ ) Autoionization of water‬هو تفاعل كيميائي يتم فيه انتقال بروتون‬
‫من جزيء الى جزيء اخر للماء لتكوين ايون الهيدرونيوم ‪ H3O+‬وايون‬
‫الهيدروكسيد ‪ ،OH-‬وميكن ان حتدث عملية التأين الذاتي للماء في املاء النقي‬
‫او في احملاليل املائية ملواد اخرى‪ .‬تعدُّ عملية التاين الذاتي للماء عملية برتنة ذاتية‬
‫(انتقال بروتون بشكل تلقائي) وهي املسؤولة عن الصفة االمفوتيرية للماء‪.‬‬
‫لقد اظهرت القياسات العملية الدقيقة لقابلية املاء على التوصيل الكهربائي‪،‬‬
‫ان املاء النقي يعاني من عملية تأين الى مدى بسيط‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪H2O(l) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + OH(aq‬‬

‫او بشكل ابسط‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫‪+ OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫وميكن وصف عملية االتزان من خالل ثابت يدعى احلاصل االيوني للماء ويعبر‬
‫عنه عادة بالرمز ‪.Kw‬‬
‫]‪ Kw = [H3O+][OH-‬أو ]‪Kw = [H+][OH-‬‬

‫يصاحب تكوين أيون الهيدرونيوم ‪ ،H3O+‬أو بشكل ابسط أيون‬

‫الهيدروجني ‪ ،H+‬دائما تكون ايون الهيدروكسيد ‪ OH-‬لذلك يكون تركيز‬
‫ايون الهيدروجني في املاء املقطر(النقي) دائما مساو لتركيز ايون الهيدروكسيد‪،‬‬
‫وقد اثبتت القياسات الدقيقة التي اجريت على املاء النقي عند ‪ 25 °C‬ان‪:‬‬
‫‪[H+] = [OH-] = 1.0 × 10-7 mol/L‬‬
‫وميكن استخدام هذه القيم املقاسة جتريبيا حلساب قيمة ثابت احلاصل االيوني‬
‫للماء ‪ Kw‬كما يلي عند درجة حرارة ‪:25 °C‬‬
‫‪Kw = [H+] [OH-] = (1.0 × 10-7) (1.0 × 10-7) = 1.0 × 10-14‬‬
‫وعلى الرغم من ان هذه العالقة قد وضعت وحسبت قيمة ‪ Kw‬للماء النقي‪ ،‬فانه ميكن‬
‫استخدامها وبشكل صحيح للمحاليل املائية املخففة عند درجة حرارة ‪.25 °C‬‬
‫ان املاء النقي هو وسط متعادل (اي انه ليس حامضيا وال قاعديا)‪ ،‬لذلك‬
‫ففيه‪ ،‬وكذلك في اي محلول متعادل اخر‪ ،‬يكون تركيز ايونات الهيدروجني‬
‫املائية مساويا لتركيز ايونات الهيدروكســـــــــــــــــيد املائية (اي ان = ]‪[H3O+‬‬
‫‪ ،)[OH-] = 1.0 ×10-7 M‬اما اذا اضفنا حامضا للماء النقي فان ذلك يؤدي‬
‫الى زيادة تركيز ايونات الهيدروجني املائية ويقلل (حسب قاعدة لو شاتليه) من‬
‫تركيز ايونات الهيدروكسيد املائية حسب عملية االتزان التي متثل تفكك املاء‪:‬‬

‫‪72‬‬
 ‫ان احملافظة على عملية االتزان تعني بقاء قيمة احلاصل االيوني للماء ‪Kw‬‬
‫كمية ثابتة دوما(‪ ،)1.0×10-14‬ولذلك فان اي زيادة في تركيز ‪ H+‬يجب‬
‫ان تقود الى انخفاض في تركيز ‪ OH-‬والعكس صحيح‪ .‬وباالسلوب نفسه‪،‬‬
‫ميكننا ان نتوصل الى ان اضافة قاعدة الى املاء (او اي محلول متعادل) تزيد‬
‫من تركيز ايونات ‪ OH-‬فيه ويؤدي ذلك الى نقصان تركيز ايونات ‪.H+‬‬
‫وبصورة عامة‪ ،‬تكون تراكيز ايونات ‪ H+‬و ايونات ‪ OH-‬في احملاليل كاالتي‪:‬‬
‫احمللول‬ ‫احلالة العامة‬ ‫عند ‪25 °C‬‬

‫حامضي‬ ‫[‪]H+[ > ]OH-‬‬ ‫‪]H+[ > 1.0× 10-7 M , ]OH-[ < 1.0× 10-7 M‬‬

‫متعادل‬ ‫[‪]H+[ = ]OH-‬‬ ‫‪]H+[ = 1.0× 10-7 M, ]OH-[ =1.0× 10-7 M‬‬

‫قاعدي‬ ‫[‪]H+[ < ]OH-‬‬ ‫‪]H+[ < 1.0× 10-7 M , ]OH-[ >1.0× 10-7 M‬‬

‫مثال ‪3-3‬‬
‫احسب تراكيز ايونات ‪ H+‬و ‪ OH-‬في ‪ 0.05 M‬من محلول حامض‬
‫النتريك (‪.)HNO3‬‬
‫احلــــــل‪:‬‬
‫مترين ‪4-3‬‬ ‫تكتب معادلة تاين حامض النتريك (حامض قوي)‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫(‪HNO3 )aq‬‬ ‫(‪H)aq( + NO3)aq‬‬
‫احسب تركيز ايونات الهيدروجني‬
‫‪0.05 M‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫املائية في محلول يحتوي على ايونات‬
‫‪0‬‬ ‫‪0.05 M‬‬ ‫‪0.05 M‬‬
‫الهيدروكســــــــــــــــيد املائية بتراكيز‪:‬‬
‫‪]H+[ = ]NO3-[ = 0.05 mol/L‬‬
‫ميكن االن حساب قيمة [‪ ]OH-‬من املعادلة اخلاصة بالتاين التلقائي للماء (أ) ‪ 0.01 M‬و (ب)‪.2.0× 10-9 M‬‬

‫ج ‪ :‬أ‪1 × 10-12 M -‬‬ ‫وقيمة ‪.Kw‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫(‪HNO3 )aq‬‬ ‫(‪H)aq( + NO3)aq‬‬
‫ب‪5 × 10 M -‬‬
‫‪-6‬‬

‫‪0.05 M‬‬
‫(‪H2O)L‬‬ ‫(‪H+)aq( + OH-)aq‬‬
‫‪x‬‬
‫‪)0.05 + x( M x M‬‬
‫(‪Kw =1.0× 10-14 = ]H+[ ]OH-[ = )0.05 + x( )x‬‬
‫وملعرفتنا املسبقة بأن قيمة ‪( x‬تركيز ‪ H+‬الناجت من تفكك املاء) هي صغيرة‬
‫جدا باملقارنة مع تركيز ‪ H+‬الناجت من التفكك الكلي للحامض القوي‬
‫‪ ،HNO3‬لذلك ميكننا التقريب بوصف أن القيمة (‪ )x + 0.05‬تساوي‬
‫‪ .0.05‬وبتعويض هذا التقريب في املعادلة وحلها ينتج‪:‬‬
‫‪73‬‬
‫(‪1.0 × 10-14 = )0.05( )x‬‬

‫‪1.0 × 10-14‬‬
‫= ‪x‬‬
‫‪0.05‬‬
‫‪= 2.0 × 10-13 mol/L = 2.0 × 10-13 M‬‬ ‫انتبه !‬
‫تهمل دائما تراكيز [‪ ]H+‬و [‪]OH-‬‬
‫الناجتة من تفكك جزيء املاء عند وجود وهذا ميثل تركيز أيون الهيدروكسيد في احمللول‪ ،‬والنتيجة تؤكد صحة‬
‫التقريب الذي اعتمدناه في حل املسالة حيث إن قيمة ‪( x‬تركيز أيون‬ ‫حامض قوي او قاعدة قوية فيه‪.‬‬
‫‪ )OH‬اصغر بكثير من ‪.0.05‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪ 5-3‬االﺱ الﻬيدﺭوﺟيني ‪The hydrogen-ion Exponent - pH‬‬

‫يكون عادة التعامل مع التراكيز الصغيرة جدا (املعبر عنها بداللة املوالرية)‬
‫اليونات ‪ H+‬و ايونات ‪ OH-‬واملختلفة في قيمها بشكل كبير جدا صعبا‬
‫ومرهقا‪ ،‬ولذلك فقد اقترح العالم سورنسن (‪ )Sorensen‬في العام ‪1909‬‬
‫استعمال االس الهيدروجيني (الدالة احلامضية) ‪ pH‬للتعبير عن حامضية‬
‫احمللول للتعامل مع هذه احلاالت‪ ،‬فيكون التركيز معرف ًا حسب العالقة االتية‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪pH = - log ]H+[ = log‬‬
‫[‪]H+‬‬

‫‪]H+[ = 10-pH‬‬ ‫أو ان‬

‫ومن فوائد هذه الطريقة انه ميكن التعبير عن حامضية وقاعدية احملاليل عند معرفة‬
‫التراكيز املوالرية اليونات ‪ H+‬و ‪ OH-‬مبجموعة من االرقام املوجبة بني ‪ 0‬و ‪.14‬‬
‫وميكن التعبير عن تركيز ايونات الهيدروكسيد بنفس الطريقة‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫‪pOH = - log ]OH-[ = log‬‬
‫[‪]OH-‬‬
‫او ان‬
‫‪]OH-[ = 10-pOH‬‬
‫مترين ‪5-3‬‬
‫احسب قيم الدالة احلامضية (‪ )pH‬مثال ‪4-3‬‬
‫للمحاليل االتية‪( :‬أ) ‪ 6.0 × 10-4‬احسب قيمة ‪ pH‬محلول يكون فية تركيز أيونات ‪ H+‬يســــــــــــاوي‬
‫‪ mol/L‬حامض الهيدروكلوريك‪( ،‬ب) ‪.0.05 mol/L‬‬
‫احلـــــل‪:‬‬
‫‪ 0.03 M‬حامض الكبريتيك‪.‬‬
‫للحصول على قيمة ‪ pH‬احمللول يتوجب حساب قيمة سالب لوغارﰎ تركيز أيون‬
‫[‪ ]H+‬املذكور في املثال وكما يأتي‪:‬‬ ‫ج ‪ :‬أ‪3.22 -‬‬
‫‪]H+[ = 0.05 M‬‬ ‫ب‪1.22 -‬‬
‫‪pH = - log ]H+[ = - log 0.05 = 1.3‬‬
‫‪74‬‬
 ‫مثال ‪5-3‬‬
‫انتبه !‬ ‫اذا كانت قيمة ‪ pH‬محلول تساوي ‪ ،3.301‬فكم يكون تركيز ‪ H+‬فيه?‬
‫يستخدم في الوقت احلاضر مصطلح‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫”‪ “p‬للتعبير عن تراكيز االيونات‬
‫من التعريف‪ .pH = - log]H+[ ،‬يعوض عن قيمة ‪ pH‬وحتل املعادلة‬
‫االخرى (غير ‪ H+‬و ‪ ،)OH-‬و‬
‫اليجاد [‪.]H+‬‬
‫بشكل عام يقصد عند إضافة احلرف‬
‫‪]H+[ = 10-pH‬‬
‫الصغير ”‪ “p‬قبل الرمز‪ ،‬سالب‬
‫[‪3.301 = - log]H+‬‬
‫لوغارﰎ ذلك الرمز (و يدعى بدالة‬
‫وباخذ مقلوب اللوغارﰎ لطرفي العالقة ينتج‪:‬‬
‫‪ .)p‬وعلى هذا االساس فان الـ ‪pH‬‬
‫‪]H+[ = 10-3.301 = 5.0× 10-4 mol/L‬‬
‫هو سالب لوغارﰎ تركيز ‪ H+‬و‬
‫‪ pOH‬هو سالب لوغارﰎ تركيز‬
‫وميكن بسهولة اشتقاق عالقة تربط بني قيمتي ‪ pH‬و ‪ pOH‬الي محلول‬
‫‪ OH‬و ‪ pK‬هو سالب لوغارﰎ ثابت‬ ‫‪-‬‬
‫مخفف عند درجة ‪ 25°C‬كاالتي‪:‬‬
‫التفكك ‪ .K‬ومن املالئم هنا وصف‬
‫‪]H+[]OH-[ = Kw = 1.0× 10-14‬‬
‫ثابت احلاصل االيوني للماء بداللة‬
‫بأخذ لوغارﰎ طرفي هذه املعادلة ينتج‬
‫‪ pKw‬حيث ان ‪.pKw = - log Kw‬‬
‫(‪log ]H+[ + log ]OH-[ = log )1.0× 10-14‬‬

‫مترين ‪6-3‬‬
‫اذا علمت ان ‪ pH‬محلول حلامض النتريك‬
‫وبضرب طرفي املعادلة باملقدار (‪ )- 1‬ينتج‬
‫(‪ )- log ]H+[ ( + )- log ]OH-[( = -log )1.0× 10-14‬يساوي ‪ ،3.3‬ماهي موالرية احمللول?‬
‫ج ‪5 × 10-4 M :‬‬ ‫‪pH + pOH = 14‬‬

‫تبني هذه العالقة أن قيمتي ‪ pH‬و ‪ pOH‬حمللول تكون كلتاهما موجبة مترين ‪7-3‬‬
‫اذا كانتا اقل من ‪ ،14‬اما في حال كون احداهما أكبر من ‪ 14‬فعندها ستكون اكمل اجلدول االتي‪ .‬هل وجدت عالقة‬
‫واضحة بني قيم ‪ pH‬و ‪ pOH‬لكل‬
‫قيمة االخرى سالبة‪ .‬وبصورة عامة تكون قيم ‪ pH‬و ‪ pOH‬في احملاليل‬
‫محلول? ماهي?‬
‫احمللول‬ ‫‪]H+[ ]OH-[ pH pOH‬‬
‫املخففة عند درجة ‪ 25°C‬كاآلتي‪:‬‬
‫‪0.1 M‬‬
‫‪HI‬‬ ‫احمللول‬ ‫احلالة العامة‬ ‫عند ‪25 °C‬‬
‫‪0.06 M‬‬
‫‪KOH‬‬ ‫حامضي‬ ‫‪pH < pOH‬‬ ‫‪pH < 7 < pOH‬‬
‫‪0.02 M‬‬
‫‪Ba)OH(2‬‬ ‫متعادل‬ ‫‪pH = pOH‬‬ ‫‪pH = 7 = pOH‬‬
‫‪0.0003 M‬‬
‫‪H2SO4‬‬ ‫قاعدي‬ ‫‪pH > pOH‬‬ ‫‪pH > 7 > pOH‬‬
‫‪75‬‬
 ‫مثال ‪6-3‬‬ ‫جدول ‪2 -3‬‬
‫احسب [‪ ]H+‬و ‪ pH‬و [‪ ]OH-‬و ‪ pOH‬حمللول حامض الهيدروكلوريك‬ ‫مديات الـ ‪ pH‬لعدد من المواد‬
‫بتركيز ‪.0.015 M‬‬ ‫المعروفة‬
‫احلــــــل‪:‬‬
‫نكتب معادلة تأين احلامض القوي ‪ HCl‬والذي ينتج [‪.]H+‬‬
‫(‪HCl )aq‬‬ ‫(‪H+)aq( + Cl-)aq‬‬

‫ولكون حامض الهيدروكلوريك حامضا قويا فانه يتفكك بشكل تام‪ ،‬وهذا‬
‫يعني أن‪:‬‬
‫‪]H+[ = 0.015 mol/L‬‬

‫‪pH = - log]H+[ = - log)0.015( = - )- 1.82( = 1.82‬‬

‫وكما هو معلوم ان ‪ pH + pOH = 14‬لذلك‪:‬‬

‫‪pOH = 14.00 - 1.82 = 12.18‬‬

‫ولكون ‪ ، ]H+[ ]OH-[=1.0× 10-14‬لذا ميكن حساب قيمة [‪:OH-‬‬

‫‪]OH-[ = 1.0 × 10‬‬ ‫‪= 1.0 × 10‬‬

‫‪-14‬‬ ‫‪-14‬‬
‫‪= 6.7× 10-13 mol/L‬‬
‫[‪]H+‬‬ ‫‪0.015‬‬
‫مثال ‪7-3‬‬
‫احسب ‪ pH‬حمللول االمونيا بتركيز ‪ 0.18 M‬علم ًا ان ثابت تأينها يساوي‬
‫الشكل ‪2-3‬‬
‫‪.1.8 ×10-5‬‬
‫تقاس قيمة الـ ‪ pH‬للمشروبات‬
‫احلــــــل‪:‬‬
‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH+4 + OH-‬‬ ‫الغازية بجهاز مقياس ‪ .pH‬تكون‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫الكثير من هذه املشروبات ذات فعل‬
‫‪]OH-[ ]NH+[4‬‬ ‫حامضي بسبب غاز ‪ CO2‬املذاب‬
‫= [‪]Kb‬‬
‫[‪]NH3‬‬ ‫وبسبب مكوناتها االخرى‪.‬‬
‫‪]OH-[ 2‬‬
‫= ‪1.8× 10‬‬‫‪-5‬‬
‫‪0.18‬‬ ‫مترين ‪8-3‬‬
‫‪]OH [ = 1.8 × 10-3 mol/L‬‬
‫‪-‬‬
‫احسب قيم [‪ ]H+‬و ‪ pH‬و [‪]OH-‬‬
‫[‪pOH = -log ]OH-‬‬ ‫و ‪ pOH‬للمحلول املائي لـ ‪Ca)OH(2‬‬
‫‪= -log 1.8 × 10-3= 2.74‬‬ ‫تركيزه ‪ .0.015 M‬هل احمللول حامضي‬
‫‪pH = 14 -pOH‬‬ ‫أم قاعدي? ملاذا?‬

‫‪= 14 - 2.74 = 11.26‬‬

‫‪76‬‬
 ‫‪ 6-3‬التحلل المائي لالمالح‬
‫التحلل املائي هو تفاعل املادة مع املاء حيث تتضمن بعض تفاعالت التحلل‬
‫املائي التفاعل مع أيونات ‪ H+‬أو ‪.OH-‬‬
‫وكمثال على ذلك تفاعل ايون اخلالت ‪ CH3COO-‬مع املاء‪:‬‬
‫)‪CH3COO-(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪CH3COO H(aq)+OH-(aq‬‬
‫وينطبق الشيء نفسه على تفاعل اجلذر املوجب (احلامض القرين) للقاعدة‬
‫الضعيفة مع جزيء املاء ويكون احمللول الناجت عن ذلك حامضيا‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪NH4(aq) + H2O‬‬ ‫)‪NH3(aq) +H3O+(aq‬‬
‫اما عند التعامل مع احملاليل املائية املخففة لالمالح فان ذلك يتطلب تصنيف‬
‫االمالح الى عدة انواع منها‪:‬‬
‫‪ 1-6-3‬امالح لقواعد قوية وحوامض قوية‬
‫ميكن وصف هذه االمالح بانها تتكون من االيون املوجب للقاعدة القوية‬
‫وااليون السالب للحامض القوي‪ .‬وهذا النوع من االمالح يعطي محاليل متعادلة‬
‫وذلك الن ليس اليوناتها املوجبة وال اليوناتها السالبة القابلية على التفاعل‬
‫بشكل ملحوظ مع جزيئات املاء‪ .‬و جعل االتزان املوجود بني ايونات ‪ OH-‬و ‪H+‬‬
‫يضطرب ومن امثلة هذه االمالح ‪ NaCl‬هو مشتق من القاعدة القوية ‪NaOH‬‬
‫و احلامض القوي ‪. HCl‬‬
‫‪ 2-6-3‬أمالح لقواعد قوية وحوامض ضعيفة‬
‫عند اذابة أمالح مشتقة من قواعد قوية وحوامض ضعيفة في املاء يكون‬
‫احمللول الناجت ذا صفة قاعدية دائما‪ ،‬بسبب قابلية االيون السالب للملح‬
‫(العائد في االصل للحامض الضعيف) على التفاعل مع ايونات ‪ H+‬للماء‬
‫لذلك تنقص كمية ‪ H+‬في احمللول ما يجعل جزيئات ‪ H2O‬تتأين لتعويض‬
‫النقص ما يؤدي الى تكون زيادة في كمية ‪ OH-‬ويصبح احمللول قاعديا‪.‬‬
‫ومتثل هذه العملية التحلل املائي للملح ومن امثلة هذه االمالح خالت‬
‫البوتاسيوم والذي هو ملح مشتق من القاعدة القوية ‪ KOH‬واحلامض الضعيف‬
‫‪. CH3COOH‬‬
‫‪ 3-6-3‬أمالح لقواعد ضعيفة وحوامض قوية‬
‫عند اذابة أمالح مشتقة من قواعد ضعيفة وحوامض قوية في املاء يكون‬
‫احمللول الناجت ذا صفة حامضية دائما‪ ،‬بسبب قابلية االيون املوجب للملح‬
‫(العائد في االصل للقاعدة الضعيفة) على التفاعل مع ايونات ‪ OH-‬للماء‬
‫لذلك تنقص كمية ‪ OH-‬في احمللول ما يجعل جزيئات ‪ H2O‬تتأين لتعويض‬
‫النقص ما يؤدي الى تكون زيادة في كمية ‪ H+‬ويصبح احمللول حامضياً‪.‬‬
‫ومتثل هذه العملية التحلل املائي ايض ًا للملح ومن امثلة هذه االمالح كلوريد‬
‫االمونيوم والذي هو ملح مشتق من القاعدة الضعيفة ‪ NH3‬واحلامض القوي‬
‫‪77‬‬ ‫‪. HCl‬‬
‫المحاليل المنظمة (محاليل بفر) ‪Buffer Solutions‬‬ ‫‪7-3‬‬
‫في التفاعالت التي جترى في املختبرات العلمية و في كثير من العمليات‬ ‫هل تعلم‬
‫الصناعية اضافة الى العمليات التي جتري داخل اجسام الكائنات احلية‬ ‫(أ) عند انقطاع التنفس‪ ،‬تزداد‬
‫(النباتات واحليوانات)‪ ،‬تكون هناك حاجة للمحافظة على قيمة الـ ‪pH‬‬ ‫كمية ‪ CO2‬في الدم ما يؤدي الى‬
‫زيادة كمية حامض الكاربونيك‬
‫ثابتة دون تغير على الرغم من اضافة كميات قليلة من حوامض اوقواعد‪.‬‬
‫وانخفاض في قيمة ‪ pH‬الدم‪،‬‬
‫فعلى سبيل املثال‪ ،‬تكون معظم العمليات احليوية داخل جسم االنسان حساسة‬
‫(ب) عند التنفس بسرعة تقل‬
‫جدا لقيمة ‪ pH‬سوائل اجلسم كنقل االوكسجني بوساطة الهيموكلـــــــوبني‬
‫نسبة ‪ CO2‬في مجرى الدم‬
‫وكذلك فعالية االنزميات في اخلاليا‪ ،‬فلذلك تستعمل أجسامنا خليط ًا من‬
‫حيث يؤدي ذلك الى نقصان‬
‫املركبات تدعى نظام بفري (نظام مانع لتغير الـ ‪ ) pH‬للمحافظة على قيمة‬ ‫الكاربونيك‬ ‫حامض‬ ‫كمية‬
‫الـ ‪ pH‬ضمن مدى محدود التسمح بتجاوزه‪ .‬تدعى قابلية احمللول على‬ ‫وارتفاع قيمة ‪ pH‬الدم‪.‬‬
‫مقاومة التغير في تركيز ايون ‪ H+‬عند اضافة كمية قليلة من حامض قوي‬
‫او قاعدة قوية بفعل البفر اوالسلوك البفري ( ‪ ،)Buffer action‬ويدعى‬
‫احمللول الذي ميتلك هذه اخلاصية (القابلية على مقاومة التغير في تركيز ايون‬
‫‪ H+‬عند اضافة حامض او قاعدة) مبحلول بفر (او محلول منظم)‪.‬‬
‫تتكون محاليل البفر عادة من مكونني اثنني‪ ،‬احدهما ميكنه التفاعل مع‬
‫القاعدة املضافة للمحلول ويعادلها بينما يعادل املكون الثاني كمية احلامض‬
‫املضافة وبذلك يكون للمحلول فعل البفر‪ .‬يحضر هذا النوع من احملاليل عادة‬
‫مبزج حامض ضعيف مع احد االمالح املشتقة من هذا احلامض الضعيف‪ ،‬او‬
‫قاعدة ضعيفة مع احد االمالح املشتقة من القاعدة الضعيفة‪ .‬فعلى سبيل املثال‬
‫ميكن حتضير محلول بفر مكون من مزج محلول حلامض اخلليك (حامض‬
‫ضعيف) مع محلول خالت الصوديوم ( ملح مشتق من حامض اخلليك)‪،‬‬
‫ولفهم كيف ميكن لهذا احمللول الناجت مقاومة التغير في الـ ‪ pH‬ندرس اوال‬
‫تاثير اضافة كمية من حامض ‪ HCl‬القوي اليه ومقارنة ذلك مع إضافة نفس‬
‫الكمية من هذا احلامض الى املاء النقي وكما ياتي‪:‬‬
‫تسبب اضافة كمية صغيرة من حامض قوي الى املاء النقي زيادة كبيرة في‬
‫تركيز ايون ‪ H+‬اي نقصان حاد في قيمة ‪ pH‬احمللول الناجت‪ ،‬بينما التؤدي‬
‫اضافة نفس الكمية من احلامض ملزيج حامض اخلليك وخالت الصوديوم‪ ،‬الى‬
‫زيادة ملحوظة في تركيز ايون ‪ H+‬الن هذا االيون اليبقى طليقا في احمللول‬
‫النه يتفاعل مع أيون اخلالت ‪ CH3COO-‬الناجت من تاين خالت الصوديوم‬
‫لتكوين حامض اخلليك (حامض ضعيف قليل التفكك) وبذلك التنخفض‬
‫قيمة ‪ pH‬احمللول بل تبقى ثابتة تقريبا‪.‬‬
‫‪78‬‬
 ‫هل تعلم‬ ‫اما عند اضافة كمية صغيرة من قاعدة قوية مثل ‪ NaOH‬الى كمية من املاء فان‬
‫تأثير اآليون املشترك‪ :‬هي ظاهرة يقل‬ ‫تركيز ايونات ‪ OH-‬في احمللول الناجت سوف يزداد بشكل كبير بسبب تفكك‬
‫فيها تفكك االلكتروليت الضعيف‬
‫القاعدة التام مايؤدي الى ارتفاع قيمة ‪ pH‬احمللول‪ .‬و عند اضافة نفس الكمية من‬
‫القاعدة الى املزيج البفري (‪ CH3COOH‬مع ‪ )CH3COONa‬فان ايونات‬
‫نتيجة لوجود الكتروليت قوي يحوي‬
‫‪ OH-‬الناجتة من تفكك القاعدة القوية الميكنها البقاء في احمللول بل تتفاعل على‬
‫أحد ايونات االلكتروليت الضعيف في‬
‫الفور مع حامض اخلليك (تتحد مع ايونات الهيدروجني الناجتة من تفكك حامض‬
‫احمللول‪.‬‬
‫اخلليك) لتكوين املاء وبذلك لن تتاثر قيمة ‪ pH‬هذا املزيج بشكل ملحوظ‪.‬‬
‫أ‪ -‬تقل درجة تفكك حامض اخلليك‬
‫وميكن القول مما سبق ان احلامض القوي املضاف والقاعدة القوية املضافة الى‬
‫بوجود خالت الصوديوم بفعل االيون‬ ‫محلول البفر قد تعادلت نتيجة لتفاعلها مع مكونات احمللول وان ذلك يعني بقاء‬
‫املشترك (مجموعة اخلالت) الذي يعكس‬ ‫قيمة ‪ pH‬احمللول ثابتة التتغير‪ ،‬ولكن في احلقيقة عند إضافة ‪ HCl‬نتج من ذلك‬
‫تأين احلامض الضعيف باالجتاه العكسي‬ ‫تكون زيادة من حامض اخلليك وهو حامض ضعيف يؤدي زيادة تركيزه في احمللول‬
‫للتخلص من الزيادة في تركيز ايون‬ ‫الى نقصان صغير في قيمة ‪ pH‬احمللول‪ .‬ومن ناحية اخرى‪ ،‬فاضافة ‪ NaOH‬الى‬
‫اخلالت حسب قاعدة لوشاتليه لذلك‬ ‫هذا املزيج البفري يؤدي الى تكوين كمية اضافية من ملح خالت الصوديوم (ملح‬
‫يزداد تكوين حامض اخلليك فتقل درجة‬ ‫قاعدي) وأن زيادة تركيز هذا امللح تؤدي الى ارتفاع طفيف في قيمة ‪ pH‬احمللول‪.‬‬
‫تفككه‪ .‬مما يؤدي الى تقليل [‪]H+‬‬ ‫ميكن دراسة حالة االتزان الناشئ في احمللول الذي يحوي حامض ًا ضعيف ًا ‪( HA‬أو‬
‫وهو بدوره يعني تقليل حامضية احلامض‬ ‫قاعدة ضعيفة) مع امللح املشتق منه ‪ MA‬كاالتي‪:‬‬
‫الضعيف وعليه ( تزداد ‪ pH‬احمللول)‪.‬‬ ‫)‪HA(aq‬‬ ‫)‪H+(aq) + A-(aq‬‬
‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫يهمل حسابي ًا لقلته‬
‫‪CH3COOH‬‬
‫)‪MA(s‬‬ ‫)‪M+(aq) + A-(aq‬‬
‫‪CH3COO + H‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪CH3COONa‬‬ ‫وهذا يعني انه عند حالة االتزان تكون‪:‬‬

‫] ‪Ka = [H ] [A‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CH3COO- + Na+‬‬
‫ب‪ -‬يقلل من درجة تفكك االلكتروليتات‬
‫]‪[HA‬‬
‫الضعيفة (القواعد الضعيفة)‬
‫]‪[H+] = Ka × [HA‬‬ ‫او أن‬
‫‪NH3 + H2O‬‬
‫]‪[A-‬‬
‫وهكذا ميكن كتابة العالقة السابقة كاالتي‪:‬‬
‫‪NH4+ + OH-‬‬ ‫]‪[acid‬‬
‫× ‪[H+] = Ka‬‬
‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪NH4+ + Cl-‬‬ ‫]‪[salt‬‬
‫حيث إن [‪ ]acid‬متثل تركيز احلامض و [‪ ]salt‬هو تركيز امللح‪ ،‬وبأخذ سالب‬
‫بأضافة كلوريد االمونيوم الى محلول‬
‫لوغاريتم طرفي املعادلة ينتج‪:‬‬
‫لالمونيا مما يؤدي الى زيادة [‪]NH4+‬‬
‫]‪[salt‬‬
‫‪pH= pKa + log‬‬
‫مما يؤدي الى ازاحة التوازن باالجتاه اخللفي‬ ‫]‪[acid‬‬
‫(العكسي) وهذا يؤدي الى تقليل [‪]OH-‬‬
‫وبنفس االسلوب ميكن اشتقاق عالقة لوصف حالة االتزان التي حتصل‬
‫أو تقليل قاعدية القاعدة الضعيفة (فتقل‬
‫في محلول مكون من مزيج من قاعدة ضعيفة واحد االمالح املشتقة منها‬
‫‪ pH‬احمللول)‪.‬‬
‫للحصول على االتي‪:‬‬
‫‪79‬‬
 ‫[‪]base‬‬
‫× ‪]OH-[ = Kb‬‬
‫[‪]salt‬‬
‫وأن‬

‫[‪]salt‬‬
‫‪pOH=pKb + log‬‬
‫[‪]base‬‬

‫حيث إن [‪ ]base‬متثل تركيز القاعدة و [‪ ]salt‬هو تركيز امللح‪.‬‬

‫مثال ‪8 - 3‬‬
‫احسب تركيز ايون ‪ H+‬و ‪ pH‬حمللول مكون من مزيج من ‪ 0.1 M‬حامض‬
‫اخلليك و ‪ 0.2 M‬خالت الصوديوم‪.‬‬
‫احلــــــل ‪:‬‬
‫املزيج مكون من حامض ضعيف و احد امالحه‪ ،‬وهو بذلك تكون له صفة‬
‫محلول بفر‪ ،‬اذن‪:‬‬
‫[‪]acid‬‬
‫× ‪]H+[ = Ka‬‬
‫[‪]salt‬‬

‫ومبا أن قيمة ‪ Ka )CH3COOH( = 1.8 × 10-5‬وان ‪]acid[ = 0.1 M‬‬

‫و ‪ ]salt[ = 0.2 M‬ينتج ان‪:‬‬
‫‪0.1‬‬
‫× ‪]H+[ = 1.8 × 10-5‬‬ ‫‪= 9.0 × 10-6‬‬
‫‪0.2‬‬
‫وميكن حساب ‪ pH‬احمللول باستخدام العالقة ‪:‬‬
‫‪pH =- log ]H+[ =- log 9.0 × 10-6 = 5.04‬‬
‫او بتطبيق العالقة االتية مباشرة‪:‬‬
‫[‪pH = pKa + log ]salt‬‬
‫[‪]acid‬‬
‫ومبا أن قيمة ‪ pKa = -log Ka‬لذلك فﺈن‪:‬‬
‫مترين ‪9-3‬‬
‫احسب قيمة االس الهيدروجيني‬
‫(‪ )pH‬حمللول يحتوي على ‪NH3‬‬
‫بتركيز ‪ 0.15 mole/L‬و ‪NH4Cl‬‬
‫بتركيز ‪ ،0.3 mole/L‬وقارن النتيجة‬
‫مع قيمة ‪ pH‬محلول االمونيا ذي تركيز‬
‫‪ .0.15 M‬علم ًا ان ‪.pKb = 4.74‬‬
‫ج ‪11.22 ; 8.96 :‬‬

‫‪0.2‬‬
‫‪pH = - log 1.8 x10-5 + log‬‬
‫‪0.1‬‬

‫‪pH = 4.74 + log 2 = 4.74 + 0.30 = 5.04‬‬

‫وهنا ميكـــن مقارنة قيمة تركيز ايون ‪ H+‬وقيمة ‪ pH‬احملسوبة‬
‫لهذا احمللول (املزيج البفري) مع تلك القيم احملسوبة حمللول حامض‬
‫اخلليك الذي يكون تركيزه ‪ 0.1 M‬حيث انهـــــــــــــــــــــــا‬
‫(‪ )]H+[ = 1.35 × 10-3 M‬و ان (‪ )pH= 2.87‬على التوالي‪.‬‬
‫‪80‬‬
 ‫مثال ‪9-3‬‬
‫ماذا يجب ان يكون تركيز كلوريد االمونيوم في محلول يحتوي على امونيا‬
‫(‪ )pKb= 4.74‬بتركيز ‪ 0.1 M‬لتكون قيمة ‪ pH‬احمللول تساوي ‪?9.0‬‬
‫احلــــــل ‪:‬‬
‫‪pH + pOH =14‬‬
‫‪pOH = 14 – pH = 14 – 9 = 5‬‬
‫املزيج مكون من قاعدة ضعيفة مع احد امالحها ميكن االعتماد على العالقة‬
‫االتية‪:‬‬
‫[‪]salt‬‬
‫‪ pOH = pKb + log‬مترين ‪10-3‬‬
‫[‪]base‬‬
‫ما تركيز حامض اخلليك في محلول‬
‫[‪]salt‬‬
‫‪ 5.00 = 4.74 + log‬يحوي اضافة الى احلامض ملح خالت‬
‫‪0.1‬‬
‫الصوديوم بتركيز ‪ 0.3 mol/L‬اذا‬
‫[‪]salt‬‬
‫علمت ان قيمة ‪ pH‬احمللول كانت تساوي‬ ‫‪log‬‬ ‫‪= 5 - 4.74 = 0.26‬‬
‫‪0.1‬‬
‫ان ‪.PKa = 4.74‬‬ ‫علم ًا‬ ‫‪?4.31‬‬
‫[‪]salt‬‬
‫‪= 100.26 = 1.82‬‬
‫ج ‪0.81 M :‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫‪]salt[ = 0.1 × 1.82 = 0.182 mol/L‬‬

‫مترين ‪11-3‬‬ ‫مثال ‪10-3‬‬
‫احسب قيمة االس الهيدروجيني (‪ )pH‬بعد اضافة ‪ 1 mL‬من محلول ماهو التاثير الناجت من اضافة‪26.75 g‬‬
‫حامض الهيدروكلوريك تركيزه ‪ 10 M‬الى لتر من محلول بفر مكون (‪ )0.5 mol‬من ملح كلوريد االمونيوم‬
‫من حامض اخلليك بتركيز ‪0.1 M‬وخالت الصوديوم بتركيز ‪ .0.1 M‬الى لتر واحد من محلول االمونيا بتركيز‬
‫(مالحظة‪ :‬اهمل التغير الذي يحصل في حجم احمللول بعد اضافة احلامض ‪ 0.1 M‬على درجة تفكك القاعدة? اذا‬
‫علمت ان ثابت تفكك القاعدة الضعيفة‬ ‫القوي او القاعدة القوية عند حل املثال)‪ .‬علم ًا ان ‪.pKa = 4.74‬‬
‫‪.Kb )NH3( = 1.8 × 10-5‬‬ ‫احلــــــل ‪:‬‬
‫ميكن متثيل املزيج البفري املكون من حامض اخلليك وخالت الصوديوم ج ‪ :‬درجة تفكك القاعدة اكبر‬
‫مبقدار ‪.360‬‬ ‫باملعادالت االتية‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪CH3COOH )aq‬‬ ‫(‪CH3COO)aq( + H)aq‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪CH3COONa )s‬‬ ‫(‪CH3COO)aq( + Na)aq‬‬

‫‪ .1‬حتسب كميات (عدد موالت) حامض اخلليك وخالت الصوديوم في‬

‫احمللول (قبل اضافة احلامض القوي) كاالتي‪:‬‬
‫‪81‬‬
‫(‪ = MCH COOH x V )L‬عدد موالت حامض اخلليك في لتر من احمللول‬
‫‪3‬‬
‫‪= 0.1 mol/L x 1 L = 0.1 mol‬‬
‫(‪ = MCH COONa x V)L‬عدد موالت خالت الصوديوم في لتر من احمللول‬
‫‪3‬‬
‫‪= 0.1 mol/L x 1 L = 0.1 mol‬‬

‫‪ .2‬يتفكك حامض ‪ HCl‬بشكل تام حسب املعادلة االتية‪:‬‬

‫(‪HCl)aq‬‬ ‫(‪Cl-)aq( + H+)aq‬‬ ‫مترين ‪12-3‬‬
‫احسب قيمة االس الهيدروجيني (‪ )pH‬لينتج كمية من ايونات ‪ H+‬مكافئة لكمية احلامض املضاف‬
‫(‪ = MHCl x V)L‬عدد موالت ايون ‪ H+‬في لتر من احمللول‬ ‫(أ)للتر من محلول بفر مكون من االمونيا‬
‫بتركيز ‪ ، 0.1 M‬وكلوريد االمونيوم‬
‫‪1L‬‬
‫× ‪= 10 mol/L × 1 mL‬‬ ‫بتركيز ‪( ،0.1 M‬ب) لنفس محلول ‪= 0.01 mol‬‬
‫‪1000 mL‬‬ ‫بفر لكن بعد أضافة ‪ 1 mL‬من محلول‬
‫حامض الكبريتيك تركيزه ‪ ،10 M‬ثم ها مع مايكافئها من يونا اخلالت لتكوين كمية مكافئة من حامض اخلليك‪.‬‬
‫احسب مقدار التغير احلاصل في قيمة‬
‫‪ pH‬وناقﺶ النتيجة‪ .‬علم ًا ان = ‪ .3 pK‬حتسب كميات وتراكيز ايون اخلالت و حامض اخلليك في احمللول بعد‬
‫‪b‬‬
‫‪( 4.74‬أهمل التغير الذي يحصل في االضافة كاالتي‪:‬‬
‫حجم احمللول بعد أضافة احلامض القوي كمية أيون ‪ H+‬الناجتة ‪ +‬كمية حامض اخلليك قبل االضافة =‬
‫كمية حامض اخلليك بعد االضافة‬ ‫او القاعدة القوية عند حل املثال)‪.‬‬
‫‪= 0.1 mol + 0.01 mol = 0.11 mol‬‬

‫(‪n )mol‬‬ ‫ج ‪ :‬أ‪ ; 9.26 -‬ب‪9.06 -‬‬

‫(‪0.11 )mol‬‬
‫= [‪]CH3COOH‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.11 mol/L‬‬ ‫والتغير في ‪∆ pH = - 0.2‬‬
‫(‪V )L‬‬ ‫(‪1 )L‬‬

‫كمية أيون ‪ H+‬الناجتة ‪ -‬كمية خالت الصوديوم قبل االضافة =‬

‫كمية خالت الصوديوم بعد االضافة‬
‫‪= 0.1 mol - 0.01 mol = 0.09 mol‬‬

‫(‪n )mol‬‬ ‫(‪0.09 )mol‬‬

‫= [‪]CH3COO-‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.09 mol/L‬‬
‫(‪V )L‬‬ ‫(‪1 )L‬‬
‫‪ .4‬تطبق املعادلة اخلاصة بحساب قيمة ‪ pH‬محلول بفر كاالتي‪:‬‬

‫[‪]salt‬‬
‫‪pH = pKa + log‬‬
‫[‪]acid‬‬
‫‪0.09‬‬
‫‪pH = 4.74 + log‬‬
‫‪0.11‬‬
‫‪pH = 4.74 + )-0.087( = 4.66‬‬ ‫‪82‬‬
 ‫‪ 8-3‬الذوبانية وثابت حاصل الذوبان ‪Solubility and Solubility Product‬‬
‫ُي َعدُّ ذوبان املواد الصلبة في املاء من العمليات املهمة في الكيمياء‪ ،‬حيث‬
‫تعتمد قابلية ذوبان أي مادة أيونية (مثل االمالح) في املاء على الفرق في‬
‫مقدار الطاقة الالزمة لكسر االواصر الرابطة بني االيونات املكونة للمادة‬
‫هل تعلم‬ ‫ومقدار ما ينتج من طاقة نتيجة النتشار هذه االيونات في املاء و متيؤها‪ ،‬وعلى‬
‫عند خلط محلول كبريتيد‬ ‫هذا االساس تختلف املواد في قابلية ذوبانها في املاء‪.‬‬
‫االمونيوم مع محلول نترات‬ ‫لقد درسنا في هذا الفصل سلوك املواد قابلة الذوبان في املاء‪ ،‬ولكن هناك مواد‬
‫الكادميوم يتكون راسب اصفر هو‬ ‫اخرى شحيحة الذوبان (قليلة الذوبان جدا) تخضع عملية ذوبانها في املاء الى‬
‫كبريتيد الكادميوم‪.‬‬ ‫حالة اتزان تنشأ بني اجلزء الصلب (غير الذائب أو غير املتفكك) وبني االيونات‬
‫)‪(NH4)2S(aq)+ Cd(NO3)2(aq‬‬
‫الناجتة من تفككها حيث يدعى هذا احمللول باحمللول املشبع للمادة‪ ،‬وميكن وصف‬
‫عملية ذوبان مركب أيوني صلب (‪ )AB‬شحيح الذوبان في املاء كما يأتي‪:‬‬
‫)‪CdS(s) + 2NH4NO3(aq‬‬ ‫)‪AB(s) + H2O(l‬‬ ‫)‪A+(aq) + B-(aq‬‬
‫يستعمل ملح كبريتيد الكادميوم‬
‫شحيح الذوبان العطاء اللون‬
‫ويعبر عن ثابت االتزان (‪ )Keq‬لهذه العملية بالعالقة االتية‪:‬‬
‫االصفر في صنع االصباغ الزيتية‬
‫]‪[A+[ ]B-‬‬
‫التي يستعملها الرسامون‪.‬‬ ‫= ‪Keq‬‬
‫]‪[AB] [H2O‬‬

‫ولكون املركب شحيح الذوبان في املاء لذلك‪ ،‬ميكن اعتبار قيمة [‪]AB‬‬
‫تبقى ثابتة التتغير تقريبا نتيجة لعملية تفكك جزء صغير جدا منه‪ ،‬وكذلك‬
‫فكما هو معلوم ميكن اعتبار قيمة [‪ ]H2O‬ثابتة أيضا في أثناء العملية لكون‬
‫املاء هو املذيب‪ ،‬وعلى هذا االساس ميكن كتابة العالقة السابقة كاالتي‪:‬‬

‫]‪Ksp = [A+[ ]B-‬‬

‫]‪Ksp = Keq [AB] [H2O‬‬ ‫حيث أن‬

‫تدعى القيمة ‪ Ksp‬بثابت حاصل الذوبان‪ ،‬وهي قيمة ثابتة عند ثبوت درجة‬
‫احلرارة وتستعمل بشكل كبير للتعبير (او قياس) مقدار ذوبانية االمالح‬
‫شحيحة الذوبان في املاء حيث تتناسب ذوبانية املركب طرديا مع قيمة ثابت‬
‫حاصل الذوبان‪.‬‬

‫‪83‬‬
‫وبشكل عام ميكن تعريف ثابت حاصل الذوبان ملركب ايوني شحيح‬
‫الذوبان على انه حاصل ضرب التراكيز املوالرية (لﻸيونات املكونة للمركب)‬
‫عند حالة االتزان (تسمى في احملاليل املائية املشبعة بالذوبانية املوالرية ‪ )s‬كل‬
‫مرفوع الس مساو لعدد االيونات في املعادلة الكيميائية املوزونة التي تعبر عن‬
‫تفكك املركب‪ .‬اما الذوبانية املوالريــــــة ‪ s‬للملح شحيح الذوبان هي عدد‬
‫موالت امللح التي تذوب في لتر واحد من احمللول املشبع للملح (اي عند حالة‬
‫االتزان بني املادة الصلبة ومحلول املادة)‪.‬‬

‫مثال ‪11-3‬‬
‫ماهي الذوبانية املوالرية مللح كبريتات الرصاص ‪ ?PbSO4‬إذا علمت ان‬ ‫مترين ‪13-3‬‬
‫ثابت حاصل الذوبان لهذا امللح ‪.Ksp = 1.6 × 10-8‬‬ ‫احسب ثابت حاصل الذوبان ‪ Ksp‬مللح‬
‫احلــــل‪:‬‬ ‫يودات الرصاص ‪ pb)IO3(2‬اذا علمت‬
‫تكتب اوال معادلة كيميائية موزونة متثل عملية ذوبان ‪:PbSO4‬‬ ‫ان لتر واحد من احمللول املائي املشبع‬
‫(‪PbSO4)s‬‬ ‫‪Pb2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪+ SO42-)aq‬‬ ‫يحتوي على ‪ 3.9 ×10-5 M‬منه‪.‬‬
‫ج‪2.4 × 10-13 :‬‬
‫نفرض أن الذوبانية املوالرية مللح ‪ PbSO4‬تساوي ‪ ،s mole/L‬حيث‬
‫يالحﻆ أن [‪ s = ]Pb2+‬و [‪ ، s = ]SO42-‬ذلك لكون ان ذوبان مول واحد‬
‫من ‪ PbSO4‬ينتج في احمللول مول واحد من أيونات ‪ Pb2+‬و مول واحد من‬
‫أيونات ‪ .SO42-‬و باالعتماد على ذلك‪ ،‬تكتب العالقة الرياضية للتعبير عن‬
‫ثابت حاصل الذوبان ‪ Ksp‬وكما يأتي‪:‬‬

‫(‪PbSO4 )s‬‬ ‫‪Pb2+‬‬

‫(‪)aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪SO42-‬‬
‫(‪)aq‬‬

‫(‪s )mol/L‬‬ ‫(‪s )mol/L‬‬

‫[‪Ksp = ]Pb2+[ ]SO42-‬‬

‫‪Ksp = s × s = s2 = 1.6 × 10-8‬‬
‫√= ‪s‬‬‫‪1.6 × 10-8 = 1.26 × 10-4 mol/L‬‬

‫‪84‬‬
 ‫مثال ‪12-3‬‬
‫احسب قيمة ثابت حاصل االذابة ‪ Ksp‬مللح كبريتات الباريوم‪ ،‬اذا علمت أن‬
‫لترا واحدا من محلوله املائي املشبع يحوي ‪ 0.0025g‬من ملح ‪ BaSO4‬الذائب‪.‬‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫تكتب أوال معادلة كيميائية موزونة متثل عملية ذوبان ‪،BaSO4‬‬
‫مترين ‪14-3‬‬
‫ثم تكتب العالقة الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبان ‪ .Ksp‬ومن‬
‫اذا علمت أن لتر ًا واحد ًا من احمللول‬
‫قيمة ذوبانية امللح (‪ )0.0025 g/L‬ميكن حساب الذوبانية املوالرية (‪s‬‬
‫املشبع لكرومات الفضة ‪Ag2CrO4‬‬
‫‪ )mol/L‬لهذا امللح وتركيز أيونات امللح في احمللول‪ .‬وكما هو معلوم ففي‬
‫يحوي‬ ‫(‪)M = 332 g/mole‬‬
‫احمللول املشبع لهذا امللح‪ ،‬تنشأ حالة اتزان بني امللح الصلب (غير الذائب)‬
‫‪ 0.0215 g‬من امللح‪ ،‬احسب ثابت‬
‫واجلزء املتفكك منه (الذائب) وكما ياتي‪:‬‬
‫حاصل الذوبان لهذا امللح‪.‬‬
‫(‪BaSO4)s‬‬ ‫‪Ba2+‬‬‫(‪)aq‬‬
‫‪+ SO42-‬‬ ‫(‪)aq‬‬
‫ج ‪1.09 × 10-12 :‬‬ ‫[‪Ksp = ]Ba2+[ ]SO42-‬‬
‫حتسب الذوبانية املوالرية (‪ )s‬مللح ‪)M = 233 g/mol( BaSO4‬‬
‫وذلك باالعتماد على ذوبانيته‪:‬‬
‫= الذوبانية املوالرية لكبريتات الباريوم(‪s )mol/L‬‬
‫مترين ‪15-3‬‬
‫احسب الذوبانية املوالرية و الذوبانية بداللة‬ ‫‪1)mol( BaSO4‬‬
‫× ذوبانية كبريتات الباريوم (‪)g/L‬‬
‫(‪ )g/L‬مللح كلوريد الفضة ‪AgCl‬‬ ‫‪233 )g( BaSO4‬‬
‫(‪ )M =143.5 g/mol‬في محلوله‬
‫‪ s BaSO )mol/L( = 0.0025 )g/L( × 1 )mol( BaSO4‬عند حالـــــة االتزان‪ ،‬اذا علمـــــــــــــت ان‬
‫‪4‬‬
‫‪.Ksp )AgCl( = 1.8 × 10-10‬‬ ‫‪233 )g( BaSO4‬‬
‫‪ s BaSO = 1.1 ×10-5 mol/L‬ج ‪1.34 × 10-5 mol/L :‬‬
‫‪4‬‬

‫‪1.92 × 10-3 g/L‬‬ ‫وكما تظهر املعادلة املوزونة لذوبان ‪ BaSO4‬أن تفكك كل جزيء من امللح‬
‫ينتج أيون ًا واحد ًا ‪ Ba2+‬و أيون ًا واحد ًا من ‪ ،SO42-‬لذلك‪:‬‬
‫‪2-‬‬
‫(‪BaSO4 )s‬‬ ‫‪Ba2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪SO‬‬ ‫‪4‬‬ ‫(‪)aq‬‬

‫‪1.1 × 10-5 M‬‬ ‫‪1.1 × 10-5 M‬‬ ‫‪1.1 × 10-5 M‬‬

‫وهذا يعني أنه في احمللول املائي املشـــــــــــــــــــــبع لهذا امللح يكون‬

‫‪ ،]Ba2+[ = ]SO42-[ = 1.1 × 10-5 M‬وبتعويض هذه القيم في العالقة‬
‫الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبان ‪ Ksp‬ينتج‪:‬‬
‫‪Ksp = ]Ba2+[ ]SO42-[ = )1.1 × 10-5( )1.1 × 10-5( = 1.2 × 10-10‬‬

‫‪85‬‬
‫ُي َعدُّ ثابت حاصل االذابة ‪ Ksp‬مقياس ملدى ذوبانية املركبات شحيحة الذوبان‪،‬‬
‫كما أنه ُي َعدُّ مقياس ًا لعملية الترسيب‪ ،‬فمن خالل معرفة قيم حاصل اﻹذابة نعرف‬
‫على مراحل عملية الترسيب للمواد ومدى اكتمال ترسيب مادة معينة من عدمه‪.‬‬
‫فعندما يكون حاصل ضرب تراكيز أيونات الراسب في محلول أكبر من قيمة‬
‫ثابت حاصل اﻹذابة للراسب‪ ،‬تبدأ عملية الترسيب وذلك باحتاد ايونات الراسب‬
‫مساو الى عدد موالت ِه في املعادلة املوزونة) لتكوين جزيئاته‬
‫ٍ‬ ‫(كل مرفوع الى ُآس‬
‫ٌ‬
‫غير املتفككة والتي تنفصل عن احمللول على شكل مادة صلبة(راسب)‪ ،‬اما عندما‬
‫يكون حاصل ضرب تراكيز أيونات الراسب املشار اليها في محلول أصغر من‬
‫قيمة ثابت حاصل اﻹذابة للراسب تبدأ عملية ذوبان جزيئات الراسب ‪ .‬وعندما‬
‫يتساوى ثابت حاصل اﻹذابة مع حاصل ضرب التراكيز فﺈن احمللول يصبح مشبع ًا‬
‫وهذا يعني الوصول الى حالة اتزان بني عمليتي ذوبان الراسب وإعادة ترسيبه‪.‬‬

‫مثال ‪13-3‬‬
‫اذا علمت ان تركيز ايون الفلوريد ‪ F-‬في محلول يساوي ‪.2 × 10-2 M‬‬
‫احسب ادنى تركيز من ايون الكالسيوم يكون الزم ًا وجوده في احمللول لبدء‬
‫ترسب ملح فلوريد الكالسيوم ‪.)K = 4.9 × 10-11 ( CaF2‬‬
‫‪sp‬‬
‫احلــــل‪:‬‬ ‫مترين ‪16-3‬‬

‫تكتب اوال معادلة كيميائية موزونة متثل تفكك ملح فلوريد الكالسيوم‬ ‫هل يتكون راسب عند مزج ‪10ml‬‬
‫من ‪ 0.01M‬محلول يحتوي ايونات‬
‫ثم تكتب العالقة الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبانية‪:‬‬
‫‪ SO42-‬و ‪ 10ml‬من ‪0.001M‬‬
‫‪-‬‬
‫(‪CaF2)s‬‬ ‫‪Ca2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪+ 2F )aq‬‬ ‫محلول يحتوي ايونات ‪، Ba2+‬‬
‫علم ًا‬
‫تبدأ عملية ترسيب اي ملح شحيح الذوبان عندما يكون حاصل ضرب‬
‫‪.Ksp)BaSO4(=1.6×10-10‬‬
‫التراكيز املوالرية اليونات الراسب في احمللول كل مرفوع الى اس مساواٍ لعدد‬
‫ج‪ :‬يتكون راسب‬
‫موالته في معادلة تفكك امللح املوزونة (احلاصل االيوني) اكبر (او حتى‬
‫عندما يبلﻎ حاصل ضرب بالكاد قيمة مساوية لقيمة ‪ Ksp‬ويقصد بذلك‬
‫حالة االتزان بني االيونات في احمللول والراسب الصلب املتكون)‪ .‬لذلك ميكن‬
‫حساب ادنى قيمة لتركيز ايون الكالسيوم في محلول يكون تركيز ايون‬
‫الفلوريد فيه يساوي ‪ .2 × 10-2 M‬من حالة االتزان وكاالتي‪:‬‬
‫‪Ksp =)x M(×) 2 ×10-2 M (2‬‬
‫‪4.9×10-11 = )x(×)2 × 10-2 M (2‬‬
‫‪x = 1.23× 10-7 M‬‬
‫‪86‬‬
 ‫‪ 9-3‬العوامل المﺆثرﺓ علﻰ الذوبانية‬
‫هل تعلم‬ ‫هناك عدد كبير من العوامل التي تؤثر على ذوبانية الرواسب (تسبب في‬
‫ترسيب األمالح الشحيحة الذوبان‬ ‫زيادتها او نقصانها)‪ ،‬ومن اهم تلك العوامل هي درجة احلرارة و تأثير االيون‬
‫إن كلوريد الفضة ملح شحيح الذوبان‬ ‫املشترك و تاثير االس الهيدروجيني ‪.pH‬‬
‫في املاء وعند اضافة ‪( NaCl‬كلوريد‬ ‫‪ .1‬تاثير درجة احلرارة‬
‫الصوديوم) ملح قوي تزداد [‪ ]Cl-‬في‬ ‫سبق أن متت االشارة الى أن عملية ذوبان أي مادة تصاحبها امتصاص‬
‫احمللول مما يؤدي الى ازاحة التوزان عكسي ًا‬ ‫طاقة للتغلب على قوى الترابط بني مكونات املادة املذابة والتي حتصل عليها‬
‫أي زيادة ترسيب كلوريد الفضة‪ ،‬فتقل‬ ‫من انتشار و متيؤ مكونات املادة بعدد التفكك (التأين) في الوسط املائي‬
‫قابلية ذوبانه‪.‬‬ ‫مايؤدي في معظم االحيان الى ارتفاع او انخفاض في درجة حرارة احمللول تبعا‬
‫للفرق بني الطاقة املمتصة والطاقة املتحررة (راجع فصل الثرموداينميك)‪.‬‬
‫(‪AgCl )s‬‬ ‫‪Ag+ + Cl-‬‬
‫وفي الواقع العملي‪ ،‬تزداد ذوبانية معظم املواد شحيحة الذوبان بزيادة درجة‬
‫ﻓﻲ اﶈﻠﻮل اﳌﺸﺒﻊ‬
‫احلرارة ولكن يختلف مقدار هذه الزيادة من مادة الى اخرى‪.‬‬
‫‪NaCl‬‬ ‫‪Na+ + Cl-‬‬
‫‪ .2‬تأثير االيون املشترك‬
‫كما سبق أن تعلمنا‪ ،‬انه ميكن االستفادة من قاعدة لو شاتليه الستنتاج ان‬
‫ذوبانية اي الكتروليت ضعيف (مثل امللح شحيح الذوبان) تنخفض عند‬
‫وجود زيادة من ايونات مشتركة لهذه املادة في احمللول‪ ،‬وميكن من الناحية‬
‫العملية االستفادة من هذه الظاهرة في التحكم بعملية ذوبان الرواسب‬
‫(املواد شحيحة الذوبان)‪.‬‬
‫مثال ‪14-3‬‬
‫ماهي الذوبانية املوالرية مللـــــــــــــــــــــــــــــح يودات الباريوم ‪Ba)IO3(2‬‬
‫(‪( )Ksp= 1.57 × 10-9‬أ) في املاء النقي‪( ،‬ب) في محلول يودات‬
‫البوتاسيوم ‪ KIO3‬بتركيز ‪ ?0.02 mole/L‬ثم قارن النتائج‪.‬‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫(أ) نفرض ان ‪ = s‬الذوبانية املوالرية مللح ‪ Ba)IO3(2‬في املاء النقي‬
‫(‪Ba)IO3(2 )s‬‬ ‫(‪Ba2+)aq( + 2IO3-)aq‬‬
‫‪sM‬‬ ‫‪sM‬‬ ‫‪2s M‬‬
‫‪Ksp = ]Ba2+[ ]IO3-[2 = )s( )2s(2 = 1.57 × 10-9‬‬
‫وبحل املعادلة اليجاد قيمة ‪ ( s‬الذوبانية املوالرية) ينتج‪:‬‬
‫‪s = 7.3 × 10-4 mol/L‬‬

‫وهذا يعني ان الذوبانية املوالرية مللح ‪ Ba)IO3(2‬في املاء النقي تساوي‬

‫‪87‬‬ ‫‪.7.3 × 10-4 M‬‬
‫(ب) يعتبر ملح ‪ KIO3‬الكتروليت قوي يتفكك بشكل تام لذلك فان‬
‫تركيز ايون ‪ IO3-‬في محلوله املائي يحسب كاالتي‪:‬‬
‫(‪KIO3 )s‬‬ ‫(‪K+)aq( + IO3-)aq‬‬
‫‪0.02 M‬‬ ‫‪0.02 M‬‬ ‫‪0.02 M‬‬
‫نفرض ان ‪ = y‬الذوبانية املوالرية مللح ‪ Ba)IO3(2‬في محلول ‪KIO3‬‬
‫الذي تركيزه ‪.0.02 M‬‬
‫(‪Ba)IO3(2 )s‬‬ ‫(‪Ba2+)aq( + 2IO3-)aq‬‬
‫‪yM‬‬ ‫‪yM‬‬ ‫‪2y M‬‬
‫ومبا ان ايون ‪ IO3-‬هو ايون مشترك‪ ،‬لذلك فان تركيزه في احمللول [‪]IO3-‬‬
‫يساوي حاصل جمع ‪( 0.02 mole/L‬تركيزه الناجت من التفكك التام‬
‫مللح ‪ )KIO3‬و ‪( 2y mole/L‬التركيز الناجت من التفكك اجلزئي مللح‬
‫‪ ،)Ba)IO3(2‬اي يساوي ‪ ،)0.02 + 2y( mole/L‬لذلك‪:‬‬
‫‪Ksp = ]Ba2+[ ]IO3-[2 = )y( )0.02 + 2y(2 = 1.57 × 10-9‬‬

‫ولتبسيط حل هذه املعادلة اليجاد قيمة ‪ ،y‬ميكن افتراض ان كمية ايون‬

‫‪ IO3-‬في احمللول الناجتة من تفكك ملح ‪ Ba)IO3(2‬شحيح الذوبان‬ ‫مترين ‪17-3‬‬
‫هي صغيرة جدا مقارنة مع تلك الناجتة من ذوبان ‪( KIO3‬خصوصا‬ ‫قيمة ثابت حاصل االذابة مللح‬
‫مع وجود تاثير لاليون املشترك) اي ان ‪ ،2y << 0.02‬لذلك فان‬ ‫فلوريد املغنيسيوم ‪ MgF2‬تساوي‬
‫‪.)0.02 + 2y( ≈ 0.02 mol/L‬‬ ‫‪( .Ksp = 6.5 × 10-9‬أ) احسب‬
‫‪Ksp = ]Ba2+[ ]IO3-[2 = )y( × )0.02(2 = 1.57×10-9‬‬ ‫الذوبانية املوالرية لهذا امللح في املاء‬
‫‪y = 3.9 × 10-6 mol/L‬‬ ‫النقي‪( ،‬ب) احسب الذوبانية املوالرية‬

‫لهذا امللح في محلول فلوريد الصوديوم يالحﻆ من النتائج‪ ،‬ان ذوبانية ملح ‪ Ba)IO3(2‬في املاء املقطر اكبر بكثير‬
‫‪( NaF‬الكتروليت قوي) تركيزه مما هي عليه في محلول ‪( KIO3‬اي بوجود االيون املشترك) وميكن حساب‬
‫‪ ،0.1 mole/L‬ثم قارن النتيجتني‪ .‬نسبة ذوبانية هذا امللح في الوسطني املائيني املختلفني كاالتي‪:‬‬
‫ج ‪ :‬أ‪1.18 × 10-3 M -‬‬

‫الذوبانية املوالرية في املاء النقي‬

‫ب‪6.5 × 10-7 M -‬‬
‫= ‪187 ≈ 7.3 × 10 mol/L‬‬
‫‪-4‬‬

‫‪1 3.9 × 10-6 mol/L‬‬ ‫الذوبانية املوالرية في محلول يودات البوتاسيوم‬ ‫تقل قابلية الذوبان‬

‫اي ان الذوبانية املوالرية مللح ‪ Ba)IO3(2‬في محلول يودات البوتاسيوم‬

‫‪ KIO3‬الذي تركيزه ‪ 0.02 mole/L‬هي اقل تقريبا مبقدار ‪ 187‬مرة‬
‫من ذوبانيته في املاء النقي‪.‬‬

‫‪88‬‬
 ‫‪ .3‬تأثير االس الهيدروجيني‬
‫تعتمد ذوبانية الكثير من املواد على تركيز ايون ‪ H+‬في احمللول‪ ،‬ومن‬
‫اهم تلك املواد هي التي يشكل ايون الهيدروجني او ايون الهيدروكسيد احد‬
‫مكوناتها مثل هيدروكسيد املغنيسيوم ‪ ،Mg)OH(2‬حيث يتغير مقدار‬
‫ذوبانية هذه املواد مع تغير قيمة ‪ pH‬للمحلول ومن خالل تاثير االيون‬
‫املشترك‪.‬‬
‫(‪Mg)OH(2 )s‬‬ ‫(‪Mg2+)aq( + 2OH-)aq‬‬
‫فاضافة حامض (زيادة تركيز ايون ‪ )H+‬الى احمللول املشبع لهذا املركب‬
‫مترين ‪18-3‬‬
‫يؤدي الى احتاد ايونات ‪ H+‬مع ايونات الهيدروكسيد لتكوين جزيئات املاء‬
‫احسب ذوبانية هيدروكسيد اخلارصني‬
‫وهذا يؤدي الى اختالل في عملية االتزان املمثلة باملعادلة السابقة‪ ،‬ولتعويض‬
‫في محلول ثبتت حامضيته عند‬
‫النقص احلاصل في ايونات ‪ OH-‬تتفكك مزيد من جزيئات املركب (اي‬
‫(أ) ‪ ،pH= 6‬و(ب) ‪،pH = 9.0‬‬
‫زيادة ذوبانيته )‪ .‬اما عند اضافة قاعـدة ( ايونات ‪ )OH-‬الى احمللول املتزن‬
‫اذا علـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــمت ان‬
‫لهذا املركب فان ذلك يؤدي الى تقليل الذوبانيه من خالل تاثير االيون‬
‫‪،Ksp Zn)OH(2 = 1.2 × 10-17‬‬
‫املشترك‪.‬‬
‫ثم ناقﺶ النتائج‪.‬‬
‫مثال ‪15-3‬‬
‫ج ‪ :‬أ‪0.12 M -‬‬
‫احسب الذوبانية املوالرية لهيدروكسيد املغنيسيوم (‪)Ksp = 1.8 × 10-11‬‬
‫ب‪1.2 × 10-7 M -‬‬ ‫في محلول مائي ثبتت درجة حموضته عند ‪.pH= 10.5‬‬
‫تقل قابلية الذوبان‬ ‫احلــــل‪:‬‬
‫‪pH = - log ]H+[ = 10.5‬‬ ‫(أ)‬
‫‪ ]H+[ = 10-10.5 = 3.2 × 10-11 mol/L‬مترين ‪19-3‬‬
‫‪Kw‬‬ ‫‪1.0 × 10-14‬‬
‫= [‪ ]OH-‬ما هي اقل دالة حامضية (‪ )pH‬حمللول‬ ‫=‬ ‫‪= 3.1 × 10-4 mol/L‬‬
‫[ ‪]H‬‬
‫‪+‬‬
‫‪3.2 × 10‬‬ ‫‪-11‬‬
‫يحوي ايون احلديد (‪ )III‬بتركيزيساوي‬
‫(‪ ،2 × 10-10 M Mg)OH‬التي اذا ﰎ الوصول‬ ‫(‪Mg2+)aq( + 2OH-)aq‬‬
‫(‪2 )s‬‬
‫اليها او جتاوزها يبدأ راسب هيدروكسيد‬ ‫‪sM‬‬ ‫‪sM‬‬ ‫‪3.1 × 10-4 M‬‬
‫ونعوض االن في العالقة الرياضية للتعبير عن ثابت حاصل الذوبان ‪ K‬احلديد (‪ )III‬بالظهور في احمللول‪ ،‬علم ًا‬
‫‪sp‬‬
‫أن ‪ Ksp‬لهيدروكسيد احلديد (‪)III‬‬ ‫كاالتي‪:‬‬
‫[ ‪ Ksp = ]Mg [ ]OH‬تساوي‪. 5 ×10-38‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪- 2‬‬

‫( ‪ 1.8 × 10 = )s( )3.1 × 10‬ج ‪4.8 :‬‬

‫‪-11‬‬ ‫‪-4 2‬‬

‫‪1.8 × 10-11‬‬
‫=‪s‬‬ ‫‪= 1.9 × 10-4 mol/L‬‬
‫( ‪)3.1 × 10‬‬
‫‪-4 2‬‬

‫اي ان ‪ 1.9 × 10-4 M‬تساوي الذوبانية املوالرية للمركب ‪Mg)OH(2‬‬

‫في محلول درجة حموضته مثبتة عند ‪.pH= 10.5‬‬
‫‪89‬‬
 ‫اﺳﺌلة الفﺼل الﺜالﺚ‬
‫‪ 1-3‬اختر اجلواب الصحيح مع بيان السبب بوضوح‬
‫‪ 7 = pH -1‬ألحد احملاليل اآلتية‬
‫ج‪NaNO3-‬‬ ‫ب‪NaNO2 -‬‬ ‫أ‪NH4NO3 -‬‬
‫‪ -2‬مقدار التغير في ‪ pH‬يكون كبير ًا جد ًا عند اضافة ‪ HCl‬بتركيز عالي الى لتر من‬
‫ج‪-‬محلول قاعدي‬ ‫ب‪ -‬ماء البحر‬ ‫أ‪ -‬املاء املقطر‬
‫‪ -3‬احد احملاليل اآلتية تصل الى حالة االتزان عند التأين‬
‫ج‪KOH-‬‬ ‫ب‪CH3NH2 -‬‬ ‫أ‪H2SO4 -‬‬

‫‪ 2-3‬جد مقدار التغير في قيمة ‪ PH‬للماء عند اضافة الى لتر منه احملاليل االتية‪:‬‬
‫‪ 1mL .1‬من ‪ HCl‬تركيزه ‪.10M‬‬
‫‪ 1mL .2‬من ‪ NaOH‬تركيزه ‪. 10M‬‬
‫‪∆pH = 5 )2‬‬ ‫ج ‪∆pH = -5 )1 :‬‬

‫‪ 3-3‬ما عدد غرامات ‪ )M = 60g/mol( CH3COOH‬الواجب اضافتها إلى ‪ 250 ml‬من املاء املقطر ليصبح‬
‫‪ pH‬احمللول بعد االضافة ‪ 2.7‬علم ًا بﺈن ‪ pka‬للحامض = ‪4.74‬‬
‫ج ‪3.3g :‬‬
‫‪4-3‬‬
‫ما عدد مليغرامات يودات الباريوم (‪ M= 487 g/mol‬و ‪ )Ksp = 1.57 × 10-9‬التي ميكــــــــــن أن تـــــــــــذوب في‬
‫ج ‪53.4 mg :‬‬ ‫‪ 150 mL‬من املاء النقي?‬
‫‪ 5-3‬اكمل الفراغات في اجلدول االتي‪:‬‬

‫‪pOH‬‬ ‫‪pH‬‬ ‫[‪]OH-‬‬ ‫[‪]H3O+‬‬ ‫محلول‬

‫‪0.1 M HI‬‬
‫‪0.15 M HF‬‬
‫‪0.05 M Ca)OH(2‬‬
‫‪0.2 M NH4OH‬‬
‫علم ًا ان ثابت تفكك االمونيا ‪ 1.8 × 10-5‬وثابت تفكك فلوريد الهيدروجني ‪6.5 × 10-4‬‬

‫ذوبانية ‪ AgCl‬في محلوله املائي املشبع ‪1.34 × 10-5‬‬ ‫‪6-3‬‬

‫‪ -1‬ذوبانيته في ‪0.1M‬من ‪. CaCl2‬‬
‫‪ -2‬بني هل يترسب ‪ AgCl‬في محلول يحتوي على ايونات ‪ Ag+ ، Cl -‬كال منهما بتركيز ‪ 1×10-6M‬وملاذا?‬
‫ج‪9×10-10M -1 :‬‬
‫‪ -2‬ال يترسب‪.‬‬
‫‪90‬‬
‫ما تركيز االمونيا [‪ ]NH3‬في احمللول الذي يكون في حالة اتزان مع ‪]NH4+[ = 0.01 M‬‬ ‫‪7-3‬‬
‫و ‪ ?]OH-[ = 1.2 × 10-5 M‬علم ًا ان ثابت تفكك االمونيا ‪1.8 × 10-5‬‬
‫ج ‪6.67 × 10-3 M :‬‬

‫‪( 8-3‬أ) ماقيمة االس الهيدروجيني ملزيج بفري مكون من حامض النتروز (‪Ka)HNO2( = 4.5 × 10-4 )HNO2‬‬
‫بتركيز ‪ 0.12 M‬ونتريت الصوديوم ‪ NaNO2‬بتركيز ‪( ? 0.15 M‬ب) احسب قيمة ‪ pH‬احمللول الناجت بعد اضافة‬
‫‪ 1.0 g‬من هيدروكسيد الصوديوم (‪ )M = 40 g/mol‬الى لتر واحد من محلول البفر‪.‬‬
‫ج ‪3.62 ; 3.45 :‬‬
‫‪ 9-3‬اذا كانت هناك حاجة لتحضير محلول بفر ذو ‪ pH = 9.0‬من مزج ‪ NH3‬مع ‪ .NH4Cl‬كم يجب ان تكون‬
‫[‪]NH4+‬‬
‫? علم ًا ان ‪pKb =4.74‬‬ ‫النسبة بني‬
‫ج ‪1.82 :‬‬ ‫‪]NH‬‬‫‪3‬‬
‫[‬

‫‪ 10-3‬ما ذوبانية ‪ BaSO4‬في محلول مائي مشبع منه علم ًا بﺈن ‪ 1.6× 10-10 = Ksp‬وما ذوبانيته بعد اضافة ‪1ml‬‬
‫من ‪ H2SO4‬تركيزه ‪ 10M‬الى لتر من احمللول املشبع منه‪.‬‬
‫ج ‪1.265 × 10 mol/L ,1.6 × 10 mol/L :‬‬
‫‪-5‬‬ ‫‪-8‬‬

‫‪ 11-3‬احسب كتلة كلوريد االمونيوم (‪ )M= 53.5 g/mol‬الواجب اضافتها الى ‪ 500 mL‬من محلــــــول‬
‫‪ 0.15 M‬امونيا جلعل قيمة ‪ pH‬احمللول تساوي ‪.9.0‬علم ًا ان ثابت تفكك االمونيا ‪1.8 × 10-5‬‬
‫ج ‪7.22g :‬‬
‫‪ 12-3‬احسب الذوبانية املوالرية (‪ )mol/L‬والذوبانية بداللة (‪ )g/L‬مللح كبريتات الفضــــــــــــــة ‪Ag2SO4‬‬
‫(‪ M = 314 g/mol‬و ‪ )pKsp = 4.92‬في (أ) املاء النقي‪( ،‬ب) محلول ‪0.15 M‬كبريتات البوتاسيوم ‪.K2SO4‬‬

‫ج ‪ :‬أ‪ 4.396 g/L ; 0.014 M -‬ب‪1.38 g/L ; 4.4 × 10-3 M -‬‬

‫‪ 13-3‬ما عدد غرامات ملح كرومات الفضة ‪ )M = 332 g/mol( Ag2CrO4‬التي ميكن ان تذوب فــــــــي ‪100‬‬
‫‪ mL‬من املاء املقطر? علما بأن ‪.Ksp = 1.1 × 10-12‬‬
‫ج ‪2.161 × 10-3 g :‬‬
‫‪ 14-3‬ما ذوبانية ملح كرومات الباريوم ‪ BaCrO4‬في محلول يكون فيه تركيز كلوريد الباريوم ‪BaCl2‬‬
‫(الكتروليت قوي) يساوي ‪ ?0.1 M‬اذا علمت ان ‪.Ksp)BaCrO4( = 1.2 × 10-10‬‬
‫ج ‪1.2 × 10-9 M :‬‬

‫‪ 15-3‬ما كتلة هيدروكسيد البوتاسيوم (‪ )M = 56 g/mol‬الالزم اضافتها الى ‪ 200 mL‬من املاء لتصبح‬
‫قيمة ‪ pH‬احمللول الناجت تساوي ‪?11‬‬
‫ج ‪0.0112 g :‬‬

‫‪ 16-3‬لتر من محلول يحتوي ‪ M 0.01‬من كل من ايونات ‪ Ba2+ ، Sr2+‬اضيفت اليه كمية من ‪Na2SO4‬‬
‫الصلب ايهما يترسب او ًال ‪ BaSO4‬أم ‪ SrSO4‬وملاذا?‬
‫علم ًا ‪ Ksp )BaSO4( = 1.6 × 10-10‬و ‪.Ksp )SrSO4( = 3.8 × 10-7‬‬
‫ج‪ :‬يترسب او ًال ‪BaSO4‬‬
‫‪91‬‬
 ‫‪ 17-3‬احسب قيمة االس الهيدروجيني حمللول نتج من تخفيف ‪ 1mL‬من ‪10 M‬حامض الهيدروكلوريك الى لتر باملاء‪.‬‬

‫ج‪2 :‬‬

‫‪ 18-3‬ان تركيز أيون الكالسيوم (‪ )M = 40 g/mol‬في بالزما الدم يساوي ‪ ،0.1 g/L‬فاذا كان تركيز أيون‬
‫االوكزاالت فيه يساوي ‪ ،1×10-7 M‬هل تتوقع ان تترسب اوكزاالت الكالسيوم ‪?)pKsp = 8.64( CaC2O4‬‬
‫ج ‪ :‬اليحصل ترسيب‬

‫‪ 19-3‬محلول بفر يتكون من ‪ 0.02 M‬من ‪ NH4Cl‬و ‪ 0.01 M‬من ‪ ، NH3‬أضيف الى لتر من احمللول ‪1 mL‬‬
‫من ‪ KOH‬بتركيز ‪ ، 10 M‬احسب مقدار التغير بـ ‪ pH‬علم ًا بأن ‪?Kb )NH3( =1.8× 10-5‬‬
‫ج ‪∆pH=0.6 :‬‬

‫‪ 20-3‬الذوبانية املوالرية لـ ‪ Pb)IO3(2‬في محلول ‪ 0.1 M‬من ‪ NaIO3‬تساوي ‪ 2.4× 10-11 mol/L‬أحسب‬
‫الذوبانية املوالرية لـ ‪ Pb)IO3( 2‬في محلول مشبع منه‪.‬‬
‫ج ‪3.9×10 M :‬‬
‫‪-5‬‬

‫‪ 21-3‬االس الهيدروجيني حمللول مشبع من ‪ Fe)OH(2‬يساوي ‪ 9.5‬أحسب ذوبانيته في محلول له ثبتت حامضيته‬
‫عند ‪? pH = 10‬‬
‫ج ‪1.35×10-6 M :‬‬

‫‪ 22-3‬احسب التغير في االس الهيدروجيني حمللول من الفينول تركيزه ‪ 0.2M‬بعد تخفيفه باملاء ملئة مرة ?‬
‫علم ًا بأن ثابت تأين الفينول =‪1.3× 10-10‬‬
‫ج‪1 :‬‬

‫‪ 23-3‬محلول من حامض ضعيف النسبة املئوية لتأينه ‪ 1%‬و ‪ pH = 2.7‬مزج مع ملحه املشتق منه تركيزه‬
‫‪ 0.1M‬ما ‪ pH‬احمللول الناجت بعد املزج?‬
‫ج‪pH = 4.4 :‬‬

‫‪ 24-3‬اضيف‪ 0.05mol‬من محلول ‪ Ba)OH(2‬مرة الى لتر من املاء املقطر ومرة اخرى الى لتر من محلول‬
‫مكون من ‪ HCN‬و ‪ NaCN‬كل منهما بتركيز‪0.3M‬كم سيكون مقدار التغير في قيمة ‪ pH‬في احلالتني علم ًا‬
‫أن ‪ Ka‬لـ ‪? 6 × 10-10= HCN‬‬
‫ج‪ :‬مع املاء ‪ ، ∆pH=6‬مع بفر ‪∆pH=0.3‬‬

‫‪92‬‬
 ‫الفصل الرابع تفاعالت التأكسد واالختزال والكيمياء الكهربائية‬
‫‪Redox Reactions and Electrochemistry‬‬
‫‪4‬‬

‫بعد االنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن‪:‬‬

‫يوضح معنى التأكسد واالختزال وكيفية موزانة املعادالت الكيميائية التي‬
‫تشتمل عليهما ويفسر معنى العامل املؤكسد والعامل املختزل ‪.‬‬
‫يبني كيفية موازنة املعادالت في الوسط احلامضي والقاعدي‪.‬‬
‫يفهم معنى كل من املصطلحات اآلتية ‪:‬‬
‫القطب ‪ ،‬االنود ‪ ،‬الكاثود ‪ ،‬التيار الكهربائي‪ ،‬معادلة نرنست‪ ،‬اخللية الكلفانية‪،‬‬
‫اخللية االلكتروليتية‪.‬‬
‫يدرك تركيب قطب الهيدروجني القياسي واتخاذ جهده كمرجع لقياس جهود‬
‫االقطاب القياسية األخرى‪.‬‬
‫يفهم العمليات التي حتدث في اثناء التحليل والطالء الكهربائي ‪.‬‬
‫يجد العالقة بني وزن العنصر املتحرر عند القطب في أثناء التحليل الكهربائي‬
‫وكمية التيار الكهربائي املار في خلية التحليل وتطبيق قانوني فاراداي ‪.‬‬
‫ْ‬
‫يفسر العالقة بني جهد اخللية القياسي ‪ Ecell‬واجلهد غير القياسي ‪ Ecell‬والتغير‬
‫في الطاقة احلرة القياسية ‪ ∆oG‬وثابت االتزان ‪.Keq‬‬
‫يشرح تركيب البطاريات والتفاعالت التي تتم عند أقطابها املختلفة عند قيامها‬
‫بتوليد التيار الكهربائي‪.‬‬

‫‪93‬‬
 ‫مقدمة‬ ‫‪1-4‬‬
‫ُت َعدُّ الكيمياء الكهربائية فرع ًا من فروع الكيمياء‪ ،‬تهتم بالتحوالت بني‬
‫الطاقة الكيميائية والطاقة الكهربائية حيث حتصل بعض التفاعالت الكيميائية‬
‫نتيجة المرار تيار كهربائي‪ ،‬كما تؤدي بعض التفاعالت الكيميائية الى نشوء‬
‫تيار كهربائي‪ .‬والعمليات الكهروكيميائية هي تفاعالت تأكسد واختزال‪ ،‬ويتم‬
‫فيها انبعاث طاقة بوساطة تفاعل تلقائي‪ ،‬ومن ثم حتويل هذه الطاقة الى طاقة‬
‫كهربائية‪ .‬او يتم فيها استخدام الطاقة الكهربائية الجناز تفاعل غير تلقائي‪.‬‬
‫إن تصميم واستعمال البطاريات املختلفة وكذلك عمليات الطالء والترسيب‬
‫الكهربائي عمليات تعتمد على القوانني املشتقة من الكيمياء الكهربائية‬
‫واستعمال هذه القوانني يشمل جميع النشاطات واملجاالت الصناعية‪ُ .‬ت َعدُّ‬
‫النضيدة (البطارية) املستعملة لتشغيل السيارة اوالراديو اواملسجل اوالساعة‬
‫اوبقية االجهزة الكهربائية مثا ًال جيد ًا على استخدام التفاعالت الكيميائية‬
‫لتوليد الطاقة‪ .‬ومن ناحية اخرى تعتبر عملية الطالء الكهربائي لالوعية واملعدات‬
‫واالجهزة وكذلك تصنيع الدوائر االلكترونية املطبوعة وعملية تنقية الفلزات‬
‫وحتضير بعض العناصر مثا ًال اخر تستخدم فيها الطاقة الكهربائية اخلارجية الجناز‬
‫هذا النوع من التفاعالت‪.‬‬

‫أعداد التأكسد ‪Oxidation Number‬‬ ‫‪2-4‬‬

‫توصف عمليات او تفاعالت التاكسد واالختزال بداللة اعداد سالبة وموجبة‬
‫والصفر ُتكتب فوق رمز العناصر املشتركة فيها وتسمى اعداد التاكسد او تسمى‬
‫حاالت التاكسد‪ .‬ميثل عدد التأكسد لكل ذرة موجودة في جزيء مركب الشحنة‬
‫الكهربائية (عدد االلكترونات) التي تفقدها او تكتسبها تلك الذرة‪ .‬وفيما يلي‬
‫القواعد املستخدمة حلساب اعداد التأكسد‪:‬‬
‫‪ -1‬عدد التأكسد ألي عنصر غير متحد (عنصر حر) يساوي صفرا‪.‬‬
‫‪Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0‬‬
‫‪ -2‬عدد التأكسد لاليون احادي الذرة يساوي الشحنة على هذا االيون‪.‬‬
‫‪Li+, Li = +1, Fe3+, Fe = +3,‬‬ ‫‪O2-, O = -2‬‬
‫‪ -3‬عدد التأكسد للهيدروجني (‪ )+1‬ما عدا الهيدريدات فيأخذ (‪)-1‬‬
‫فعدد التأكسد للهيدروجني في املاء ‪ H2O‬هو (‪ ،)+1‬اما عدد تأكسده في‬
‫هيدريد الصوديوم ‪ NaH‬فهو (‪.)-1‬‬
‫‪ -4‬عدد التأكسد لالوكسجني (‪ )-2‬ما عدا البيروكسيدات فيأخذ (‪)-1‬‬
‫فعدد التأكسد لالوكسجني في املاء ‪ H2O‬هو (‪ ،)-2‬اما عدد تأكسده في‬
‫بيروكسيد الهيدروجني ‪ H2O2‬فهو (‪.)-1‬‬
‫‪94‬‬
 ‫‪-5‬‬
‫أ‪ -‬عدد التأكسد لعناصر الزمرة االولى‪ ،‬زمرة (‪ )IA‬هو (‪)+1‬‬
‫‪Cr+2‬‬
‫‪Cr+3‬‬ ‫‪Li, Na, K, Rb, = +1‬‬
‫ب‪ -‬عدد التأكسد لعناصر الزمرة الثانية‪ ،‬زمرة (‪ )IIA‬هو (‪)+2‬‬
‫‪Be, Mg, Ca, Sr = +2‬‬
‫جـ‪ -‬عدد التأكسد لعناصر الزمرة الثالثة‪ ،‬زمرة (‪ )IIIA‬هو (‪)+3‬‬
‫‪B, Al, Ga, In = +3‬‬
‫‪ -6‬عدد التأكسد للهالوجينات‪( ،‬الزمرة السابعة‪ )VIIA ،‬هو (‪ )-1‬او قد‬
‫‪F, Cl, Br, I = -1‬‬ ‫يأخذ قيم موجبة‬
‫والستخراج عدد التأكسد لذرات العناصر االخرى عند وجودها في اجلزيئات‬
‫والتي لم تذكر في القواعد اعاله‪ ،‬فيمكن استخدام القاعدتني االتيتني‪:‬‬
‫‪Cr+6‬‬
‫القاعدة االولى‪ :‬مجموع اعداد التأكسد جلميع الذرات في مركب متعادل يساوي‬
‫‪Cr+4‬‬ ‫صفراً‪.‬‬
‫‪ Na = +1‬و ‪ Cl = -1‬في ‪ :NaCl‬وحسب هذه القاعدة ‪)+1(+) -1 ( = 0‬‬
‫القاعدة الثانية‪ :‬مجموع اعداد التأكسد جلميع الذرات في ايون متعدد الذرات‬
‫يساوي شحنة االيون‪.‬‬
‫‪ H = +1‬و ‪ P = P‬و ‪ O = -2‬في ‪ H2PO4-‬وحسب القاعدة‪:‬‬
‫‪ {2×)+1(} +)P(+{4×)-2(} = -1‬ومنه جند عدد تأكســــــــــــد‬
‫الشكل ‪1-4‬‬ ‫الفسفور‪P = +5 :‬‬
‫تتغير الوان المحاليل التي تحتوي‬ ‫وقد تظهر الذرات التي لها اكثر من عدد تأكسد واحد في مركباتها املختلفة‬
‫الوانا مختلفة مع تغير عدد تأكسدها ]الشكل (‪ .[)1-4‬يبني اجلدول ‪ 1-4‬قيم على امالح الكروم مع تغير عدد‬
‫تاكسده في ذلك الملح‪.‬‬ ‫اعداد التأكسد للعناصر‪.‬‬
‫مثال ‪1-4‬‬
‫حدد اعداد تاكسد العناصر في املركبات وااليونات والذرات االتية‪:‬‬
‫‪ F2‬و ‪ BaO‬و‪PO43−‬و‪ Mg2+‬و ‪ KCl‬و ‪SO2‬‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫‪ F = 0‬حسب القاعدة (‪)1‬‬ ‫‪:F2‬‬
‫مترين ‪1-4‬‬
‫‪ :BaO‬ميكن ايجاد عدد تاكسد ‪ Ba‬حســـــــــــــب القاعدة االولى‪O = ،‬‬
‫العناصر‬ ‫تأكسد‬ ‫عدد‬ ‫احسب‬
‫ومنه ‪Ba = +2‬‬ ‫‪ -2‬و ‪ ، Ba‬وعليه ‪)Ba( + )-2(= 0‬‬
‫املشار اليها باللون االحمر في املركبات‬
‫‪ :PO43−‬ميكن ايجاد عدد تاكسد ‪ P‬حســـــــــــــــب القاعدة الثانية‪O = ،‬‬
‫وااليونات االتية‪:‬‬
‫‪ -2‬و ‪ ، P‬وعليه ‪)P( + {4×)-2(}= -3‬ومنه ‪P = +5‬‬
‫و ‪ NaIO3‬و ‪ K2Cr2O7‬و ‪MnO41-‬‬ ‫‪ Mg = +2 :Mg2+‬حسب القاعدة (‪)2‬‬
‫‪ HPO42-‬و ‪ H2CO3‬و ‪H2SO4‬‬ ‫‪ Cl = -1 :KCl‬و ‪ K = +1‬حسب القاعدة (‪ 5‬أو ‪)6‬‬
‫‪ :SO2‬ميكن ايجاد عدد تاكسد ‪ S‬حســـــــــــــــــب القاعدة االولى‪O = ،‬‬
‫‪ -2‬و ‪ ،S‬وعليه ‪ )S( + {2×)-2(}= 0‬ومنه ‪S = +4‬‬
‫‪95‬‬
 ‫قيم اعداد التاكسد للعناصر في اجلدول الدوري‬ ‫اجلدول ‪1-4‬‬

‫‪ 3-4‬تفاعالﺕ التﺄكسد واالﺧتﺰاﻝ ‪Redox Reactions‬‬

‫متثل تفاعالت التاكسد واالختزال نوعا مهما من التفاعالت الكيميائية‪.‬‬
‫فالطاقة الناجتة من احتراق الوقود بانواعه‪ ،‬والتيار الكهربائي الذي نحصل عليه‬
‫من البطاريات وصدأ احلديد كلها انواع لتفاعالت التاكسد واالختزال‪] ،‬الشكل‬
‫(‪.[)2-4‬‬
‫تتضمن تفاعالت التاكسد واالختزال انتقال لالكترونات‪ .‬وكان اول تعريف‬
‫لعمليتي التأكسد واالختزال هي فقدان او اكتساب االوكسجني‪ ،‬على التوالي‬
‫لكن هذا التعريف اصبح قدميا رغم صحته‪ ،‬يعرف التاكسد واالختزال على النحو‬
‫االتي‪:‬‬
‫التأكسد (‪ :)Oxidation‬عبارة عن تغير كيميائي يصحبه فقدان في‬
‫االلكترونات من ذرة او مجموعة من الذرات ويؤدي لزيادة في اعداد التأكسد‪.‬‬
‫ففي التفاعل التالي الذي يتضمن ُتكون ايونات الصوديوم وايونات الكلوريد‬
‫في شبكة بلورية من خالل التفاعل الباعث للحرارة كما في املعادلة الكيميائية‬
‫االتية‪:‬‬
‫(‪2Na)s( + Cl2)g‬‬ ‫(‪2NaCl)s‬‬
‫‪96‬‬
 ‫ميثل تكون ايونات الصوديوم عملية تاكسد الن كل ذرة صوديوم فقدت‬
‫الكترونا لتصبح ايون ًا من الصوديوم‪ُ .‬متثل حالة االكسدة بوضع عدد التاكسد‬
‫فوق رمز الذرة او االيون‪:‬‬
‫‪Na0‬‬ ‫‪Na+ + e-‬‬
‫نالحظ من هذه املعادلة تغير عدد التاكسد للصوديوم من (‪ )0‬وهو عدد تاكسد‬
‫العنصراحلر الى (‪ )+1‬وهوعدد تاكسد ايون الصوديوم‪ ،‬اي ان ذرة الصوديوم‬
‫تأكسدت الى ايون الصوديوم وزاد عدد تاكسدها مبقدار (‪.)+1‬‬
‫االختزال (‪ :)Reduction‬هو عبارة عن تغير كيميائي تكتسب فيه الذرة‬
‫أو مجموعة من الذرات إلكترونات يصاحبها نقصان في عدد التأكسد للعنصر‪،‬‬
‫(أ)‬
‫فسلوك الكلور في تفاعله مع الصوديوم في التفاعل اعاله بأن تكتسب كل ذرة‬
‫كلور الكترون ًا واحد ًا وينقص عدد تاكسدها من الصفر الى (‪ )-1‬يعتبر اختزاالً‪:‬‬
‫‪Cl20 + 2e-‬‬ ‫‪2Cl-1‬‬
‫فالصنف املشترك في التفاعل الذي يقل فيه عدد التاكسد هو الذي قد مت اختزاله‪،‬‬
‫(ب)‬
‫فذ ﱠرة الكلور التي قل عدد تأكسدها من الصفر الى (‪ )-1‬قد اختزلت الى ايون‬
‫كلوريد‪ .‬ال ميكن أن حتدث عملية التاكسد دون حدوث عملية اختزال مرافقة لها‪،‬‬
‫الشكل ‪2-4‬‬ ‫الن املادة التي تتاكسد تقابلها مادة تختزل‪ .‬ويكون العدد الكلي لاللكترونات‬
‫أ) احتراق الميثان تفاعل تاكسد‬ ‫املفقودة نتيجة التاكسد مساويا لعدد االلكترونات املكتسبة في عملية االختزال‪.‬‬
‫واختزال‬ ‫ونحصل على التفاعل العام لعملية التأكسد واالختزال بعد جمع معادلتي التأكسد‬
‫(‪CH4)g(+2O2)g‬‬ ‫واالختزال كما هو مبني في املعادلة التالية بعد حذف عدد االلكترونات املفقودة‬
‫‪CO2)g(+2H2O)l(+Energy‬‬
‫نتيجة التاكسد والتي تكون مساوية لعدد االلكترونات املكتسبة في عملية‬
‫ب) تاكسد الحديد (صدا الحديد)‬ ‫االختزال‪.‬‬
‫‪2Na + Cl2‬‬ ‫‪2Na+ + 2Cl-‬‬
‫تفاعل تاكسد واختزال‬
‫يدعى هذا التفاعل بتفاعل تأكسد واختزال ويحصل فيه انتقال الكترونات‬
‫(‪4Fe)s(+3O2)g‬‬
‫‪2Fe2O3)s(+Energy‬‬ ‫من ذرة الى أخرى‪ .‬فالذرة التي تفقد الكترونات يقال عنها تأكسدت‪ .‬اما التي‬
‫تكتسب الكترونات فيقال عنها اختزلت‪ .‬وعليه‪ ،‬ففي هذا التفاعل تأكسدت ذرة‬
‫الصوديوم‪ ،‬بينما اختزلت ذرة الكلور‪.‬‬
‫ومما ذكر اعاله نالحظ ان معرفة اعداد التأكسد تساعدنا بسرعة في احلكم‬
‫فيما اذا كان تفاعل ما هو تفاعل تأكسد ام غير ذلك‪ .‬وميكن متابعة اعداد‬
‫التاكسد للعناصر املشمولة في هذا التفاعل‪ .‬لنالحظ التفاعل التالي بني خامس‬
‫كلوريد الفسفور واملاء‪:‬‬
‫‪P+5Cl5-1 + 4H2+1O-2‬‬ ‫‪H3+1P+5O4-2 + 5H+1Cl-1‬‬
‫ال ُيعتبر هذا التفاعل تفاعل تاكسد واختزال وذلك لعدم حدوث تغير في اعداد‬
‫التأكسد للعناصر املشمولة فيه‪ .‬بينما نستطيع ان نحكم على تفاعل عنصر‬
‫النحاس مع حامض النتريك املركز املبني في املعادلة االتية‪:‬‬
‫‪Cu0 + 4H+1N+5O3-2‬‬ ‫‪Cu+2)N+5O3-2(2 +2N+4O2-2 +2H2+1O-2‬‬
‫‪97‬‬
‫بسهولة على انه تفاعل تأكسد واختزال وذلك من مالحظة التغير في اعداد‬
‫التأكسد للنحاس والنتروجني‪ .‬فذرة النحاس تغير عدد تأكسدها من (‪ )0‬الى‬
‫(‪ )+2‬لذا فقد عانت تأكسد ًا بفقدانها الكترونني‪ ،‬بينما تغير عدد تأكسد‬
‫ذرة النتروجني من (‪ )+5‬الى (‪ )+4‬اي انها اكتسبت الكترون ًا واحد ًا وعانت‬
‫اختزاال‪.‬ميكن توضيح تفاعل الكاربون مع الكبريت لتكوين كبريتيد الكاربون‬ ‫اختـزال‬
‫تأكسد‬
‫والذي فيه يتأكسد الكاربون ويختزل الكبريت حسب الشكل املجاور ‪.‬‬
‫ميكن توضيح فقدان االلكترونات او اكتسابها في معادلة تفاعل التاكسد‬
‫واالختزال اذا قسمناه الى نصفني‪ :‬نصف تفاعل (تاكسد) و نصف تفاعل‬
‫(اختزال)‪ ،‬فتفاعل الصوديوم مع الكلور‪:‬‬
‫‪2Na0+Cl20‬‬ ‫‪2Na+ + 2Cl-‬‬
‫ميكن تقسيمه الى نصفني‪:‬‬
‫‪Na0‬‬ ‫‪Na+ + e-‬‬ ‫نصف تفاعل (تاكسد)‬
‫‪Cl20 + 2e-‬‬ ‫‪2Cl-‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬
‫وعند جمع نصفي التفاعل يجب مساواة عدد االلكترونات املفقودة مع املكتسبة‬ ‫انتبه !‬
‫اوالً‪ ،‬وعليه ُيضرب نصف تفاعل التأكسد ×‪ 2‬لنحصل على‪:‬‬ ‫يجب مالحظة ان االلكترونات‬
‫‪2Na0‬‬ ‫‪2Na+ + 2e-‬‬ ‫املفقودة تكتب في طرف النواجت (في‬
‫‪Cl20 + 2e-‬‬ ‫‪2Cl-‬‬ ‫الطرف االمين من املعادلة)‪ ،‬بينما‬
‫تكتب االلكترونات املكتسبة في‬
‫وبجمع املعادلتني بعد حذف عدد االلكترونات املتساوية من الطرفني نحصل‬ ‫طرف املتفاعالت (الطرف االيسر من‬
‫على التفاعل العام‪:‬‬
‫املعادلة)‪.‬‬
‫‪2Na0+Cl20‬‬ ‫‪2Na+ + 2Cl-‬‬
‫فالصوديوم زاد عدد تأكسده من (صفر الى ‪ )+1‬فالعملية تدعى تأكسدا‪.‬‬
‫والكلور ﱠ‬
‫قل عدد تأكسده من (صفر الى ‪ )-1‬فالعملية تدعى اختزاالً‪ .‬لذا يسمى‬
‫هذا التفاعل تفاعل تأكسد واختزال‪.‬‬
‫مثال ‪2-4‬‬
‫حدد الذرات التي تعاني تاكسدا وتلك التي تعاني اختزا ًال في التفاعالت‬
‫التالية مع كتابة انصاف التفاعل للتاكسد واالختزال‪.‬‬
‫‪Cl2 + 2I-‬‬ ‫‪2Cl- + I2‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪Mg + Fe2+‬‬ ‫‪Mg2+ + Fe‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫‪Cl2 + 2I-‬‬ ‫‪2Cl- + I2‬‬ ‫(‪)1‬‬

‫‪2I-‬‬ ‫‪I20 + 2e-‬‬ ‫نصف تفاعل (تاكسد)‬

‫‪Cl20 + 2e-‬‬ ‫‪2Cl-‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬
‫‪98‬‬
 ‫وعند جمع نصفي التفاعل يجب مساواة عدد االلكترونات املفقودة مع املكتسبة‪،‬‬
‫والنها متساوية‪ ،‬لذا نحصل على التفاعل العام‪:‬‬
‫مترين ‪2-4‬‬ ‫‪Cl20 + 2I-‬‬ ‫‪2Cl- + I20‬‬
‫حدد الذرات التي تعاني تاكسد ًا‬ ‫فاليود زاد عدد تأكسده من (‪ -1‬الى صفر) فالعملية تدعى تأكسدا‪ .‬ﱠ‬
‫وقل عدد‬
‫تأكسد الكلور من (صفر الى ‪ )-1‬فالعملية تدعى اختزاال‪ .‬لذا يسمى هذا التفاعل وتلك التي تعاني اختزا ًال في التفاعالت‬
‫التالية مع كتابة انصاف التفاعل‬ ‫تفاعل تأكسد واختزال‪.‬‬
‫للتاكسد واالختزال‪.‬‬
‫‪Mg + Fe2+‬‬ ‫‪Mg2+ + Fe‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫‪Zn+Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪Zn +Cu‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪)1‬‬
‫‪Mg+2HCl‬‬ ‫(‪MgCl2+H2 )2‬‬ ‫‪Mg0‬‬ ‫‪Mg2+ + 2e-‬‬ ‫نصف تفاعل (تاكسد)‬
‫‪Fe2+ + 2e-‬‬ ‫‪Fe0‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬

‫وعند جمــــــع نصفي التفاعل يجب مساواة عدد االلكترونات املفقودة مع‬
‫املكتسبة اوالً‪ ،‬والنها متساوية في هذه احلالة‪ ،‬لذا نحصل على التفاعل العام‪:‬‬
‫‪Mg + Fe2+‬‬ ‫‪Mg2+ + Fe‬‬

‫فاملغنيسيوم زاد عدد تاكسده من (صفر الى ‪ )+2‬فالعملية تدعى تاكسدا ﱠ‬

‫ً‪.‬وقل‬
‫عدد تاكسد احلديد من (‪ 2+‬الى صفر) فالعملية تدعى اختزاال‪ .‬لذا يسمى هذا‬
‫التفاعل تفاعل تاكسد واختزال‪.‬‬

‫‪ 4-4‬العواﻣﻞ المﺆكسدﺓ والعواﻣﻞ المختﺰلة‬

‫‪ 1-4-4‬العاﻣﻞ المختﺰﻝ ‪Reducing Agent‬‬
‫يعرف العامل املختزل على أنه مادة لها القدرة على اختزال مادة أخرى‪.‬‬
‫والعامل املختزل يفقد االلكترونات ويزداد عدد تاكسده خالل تفاعل التاكسد‬
‫واالختزال‪ ،‬لذلك يكون العامل املختزل هي املادة التي تتأكسد‪ .‬فمث ً‬
‫ال في تفاعل‬
‫عنصر النحاس مع حامض النتريك املركز‬
‫‪Cu+2)NO3(2 + 2N O2 + 2H2O‬‬
‫‪+5‬‬ ‫‪+4‬‬
‫‪Cu0 + 4HN O3‬‬
‫النحاس هو العامل املختزل والذي يتأكسد بسبب فقدان الذرة الواحدة منه‬
‫الكترونني و يزداد عدد تاكسده من ‪ 0‬إلى ‪. +2‬‬

‫‪ 2-4-4‬العاﻣﻞ المﺆكسد ‪Oxidizing Agent‬‬

‫يعرف العامل املؤكسد على أنه املادة التي لها القدرة على أكسدة مادة أخرى‪.‬‬
‫والعامل املؤكسد يكتسب االلكترونات ويقل عدد تأكسده خالل تفاعل التاكسد‬
‫واالختزال‪ ،‬لذلك يكون العامل املؤكسد هو املادة التي مت إختزالها‪ ،‬ففي املثال‬
‫اعاله ُي َعدُّ حامض النتريك هو العامل املؤكسد الن عدد تأكسد النتروجني فيه‬
‫يتغير من ‪ +5‬الى ‪ +4‬في ثنائي أوكسيد النتروجني بسبب اكتساب ذرة النتروجني‬
‫الكترون ًا واحداً‪ .‬وعليه ميكن القول كاالتي‪:‬‬
‫العامل املختزل‬ ‫العامل املؤكسد‬
‫املادة التي تتأكسد وتسبب اختزا ًال ملادة أخرى‬ ‫زل وتسبب تأكسد ًا ملادة اخرى‬‫املادة التي ُت ْخ َت ُ‬
‫‪99‬‬
 ‫مثال ‪3-4‬‬ ‫مترين ‪3-4‬‬
‫حدد العامل املؤكسد والعامل املختزل‬
‫حدد العامل املؤكسد والعامل املختزل في كل من التفاعالت االتية‪:‬‬
‫في كل من التفاعالت االتية‪:‬‬
‫(‪Zn)s(+CuSO4)aq‬‬ ‫(‪ZnSO4)aq( + Cu)s‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫(‪2C)s(+O2)g‬‬ ‫(‪2CO)g‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫(‪Cu)s(+2AgNO3)aq‬‬ ‫‪Cu)NO ( +2Ag‬‬‫(‪3 2)aq‬‬ ‫(‪)s‬‬
‫(‪)2( Mg)s(+Cl2)g( MgCl2)s( )2‬‬
‫احلــــل‪:‬‬ ‫(‪Mg)s(+Fe2+)aq‬‬
‫‪Mg2+‬‬
‫(‪)aq‬‬ ‫(‪+ Fe)s( )3‬‬
‫(‪Zn)s( +CuSO4)aq‬‬ ‫(‪ZnSO4)aq(+Cu)s‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫‪ :Zn‬عانى تاكسداً‪ ،‬لذا فهو عامل مختزل‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪Zn2+ + 2e-‬‬ ‫مترين ‪4-4‬‬

‫‪ :Cu2+ Cu2++ 2e-‬عانى اختزاالً‪ ،‬لذا فهو عامل مؤكسد‬ ‫‪Cu‬‬ ‫هل يحتاج حدوث انصاف التفاعالت‬
‫االتية لعامل مؤكسد ام مختزل وملاذا؟‬
‫‪Cu + 2AgNO‬‬
‫(‪)s‬‬ ‫(‪3)aq‬‬
‫( ‪Cu)NO‬‬ ‫‪+ 2Ag‬‬
‫(‪3 2)aq‬‬ ‫(‪)s‬‬
‫(‪)2‬‬
‫‪Mg‬‬ ‫(أ) ‪Mg2+ +2e-‬‬
‫‪ :Cu‬عانى تاكسداً‪ ،‬لذا فهو عامل مختزل‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪Cu2++ 2e-‬‬ ‫‪Ce4+ +e-‬‬ ‫(ب) ‪Ce3+‬‬
‫‪ :Ag+ Ag++ e-‬عانى اختزاالً‪ ،‬لذا فهو عامل مؤكسد‪.‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪4H++O2+4e-‬‬ ‫(ج) ‪2H2O‬‬
‫(‪)aq‬‬ ‫(‪)g‬‬ ‫(‪)g‬‬

‫‪ 5-4‬التاكسد واالﺧتﺰاﻝ الﺬاتي‬ ‫مترين ‪5-4‬‬

‫تفاعل يحدث فيه تفاعالت تاكسد واختزال لنفس الذرة كالتفاعل االتي‪:‬‬ ‫اكتب معادالت نصفي التفاعل في‬
‫‪Br2+ 2 OH -‬‬ ‫‪BrO-1 + Br-1 + H2O-1‬‬ ‫التفاعالت اآلتية‪:‬‬
‫‪Br2‬‬ ‫‪BrO-1‬‬ ‫نصف تفاعل التاكسد‬
‫تاكسد ‪ Br2‬الى ‪ BrO-1‬حيث تغير عدد تاكسده من صفر الى ‪1 +‬‬ ‫‪2H2O2‬‬ ‫(أ) ‪2H2O+ O2‬‬
‫‪Br2‬‬ ‫‪Br-1‬‬ ‫نصف تفاعل اختزال‬ ‫‪Cl2+2OH-‬‬ ‫(ب) ‪Cl- +ClO-‬‬
‫اختزال ‪ Br2‬الى ‪ Br-1‬حيث تغير عدد تاكسده من صفر الى ‪1 -‬‬ ‫‪+H2O‬‬

‫ﻣواﺯنة ﻣعادالﺕ التاكسد واالﺧتﺰاﻝ‬ ‫‪6-4‬‬

‫‪Balancing Redox Equations‬‬
‫تستخدم املعادلة الكيميائية للتعبير عن التفاعل الكيميائي والهميتها في‬
‫احلسابات الكيميائية والكيمياء الصناعية‪ ،‬ال بد من كتابتها موزونة لتحقيق‬
‫قانوني حفظ املادة وحفظ الشحنة‪.‬‬
‫ومن اهم الطرائق التي تفيد في موازنة املعادالت هي‪:‬‬
‫‪ -1‬طريقة احملاولة واخلطأ (متت دراستها سابقاً)‪.‬‬
‫‪ -2‬طريقة نصف التفاعل‪.‬‬
‫‪ -3‬طريقة موازنة املعادالت بوسط حامضي‪.‬‬
‫‪ -4‬طريقة موازنة املعادالت بوسط قاعدي‪.‬‬

‫‪100‬‬
 ‫‪- 6-4‬ﺃ طرﻳقة نصﻒ التفاعﻞ ‪Half- Reaction Method‬‬
‫يتم املوازنة بهذه الطريقة بتقسيم التفاعل الى نصفي تفاعل االكسدة‬
‫واالختزال من خالل تعيني اعداد التأكسد‪ .‬نوازن كل نصف تفاعل من حيث‬
‫اعداد الذرات (حتقيق قانون حفظ الكتلة) ثم موازنتها من حيث الشحنة بأضافة‬
‫االلكترونات للطرف املناسب (قانون حفظ الشحنة) ثم جنمع نصفي التفاعل‬
‫على شرط ان يكون عدد االلكترونات املفقودة في نصف تفاعل االكسدة يساوي‬
‫عدد االلكترونات املكتسبه في نصف تفاعل االختزال ثم جنمع املعادلتني بعد ذلك‬
‫والناجت ميثل املعادلة االساسية للتفاعل املوزونة‪.‬‬
‫مثال ‪4 -4‬‬
‫زن املعادلة االتية بطريقة نصف التفاعل‪.‬‬
‫‪Al + H+‬‬ ‫‪Al3+ +H2‬‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي التفاعل نصف تفاعل تاكسد ( زيادة عدد التاكسد)‬
‫نصف تفاعل اختزال (نقصان عدد التاكسد)‪.‬‬
‫‪Al‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪3+‬‬
‫نصف تفاعل (تاكسد)‬
‫‪H‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H2‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬
‫‪ -2‬نوازن اعداد الذرات في كل من نصفي التفاعل (قانون حفظ الكتله)‬
‫‪Al‬‬ ‫‪Al3+‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪2H+‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -3‬نوازن الشحنات باضافة االلكترونات (يكون مجموع الشحنات في يسار‬
‫املعادلة مساوي ًا لعدد الشحنات في ميني املعادلة)‬
‫‪Al‬‬ ‫تاكسد ‪Al3+ + 3e-‬‬
‫‪2H+ + 2e-‬‬ ‫اختزال ‪H2‬‬
‫‪ -4‬نالحظ عدد االلكترونات غير متساوي في ك ّ‬
‫ال املعادلتني لذا نقوم مبساواة‬
‫اعداد االلكترونات وذلك بضرب معادلة التاكسد بالعدد (‪ )2‬اما معادلة‬
‫االختزال بالعدد(‪)3‬‬
‫‪2Al‬‬ ‫‪2Al3+ + 6e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪6H+ + 6e-‬‬ ‫‪3H2‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -5‬جتمع املعادلتني‬
‫‪2Al‬‬ ‫‪2Al + 6e‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪-‬‬
‫تاكسد‬
‫‪6H+ + 6e-‬‬ ‫‪3H2‬‬ ‫اختزال‬

‫‪2Al + 6H+‬‬ ‫‪2Al3+ + 3H2‬‬ ‫معادلة التاكسد واالختزال‬

‫‪101‬‬
 ‫مثال ‪5 -4‬‬
‫‪I- + Hg2+‬‬ ‫‪I2 +Hg22+‬‬ ‫زن املعادلة االتية بطريقة نصف التفاعل‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي التفاعل‬
‫‪I-‬‬ ‫‪I2‬‬ ‫نصف تفاعل (تاكسد)‬
‫مترين ‪6-4‬‬
‫‪Hg2+‬‬ ‫‪Hg22+‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬
‫زن املعادالت التالية بطريقة نصفي‬
‫‪ -2‬نوازن اعداد الذرات‬
‫التفاعل‬
‫‪2I‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪I2‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪1( Al + Hg22+ Al3+ + Hg‬‬
‫‪2Hg2+‬‬ ‫‪Hg22+‬‬ ‫اختزال‬
‫‪2( O2-+ Cl5+‬‬ ‫‪O2 + Cl-‬‬
‫‪ -3‬نوازن الشحنات باضافة االلكترونات للطرف املناسب‬
‫‪3( Fe3++Sn2+‬‬ ‫‪Fe2++Sn4+‬‬
‫‪2I-‬‬ ‫‪I2 + 2e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪2Hg + 2e‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪Hg2‬‬ ‫‪2+‬‬
‫اختزال‬
‫‪ -4‬نالحظ عدد االلكترونات متساوي اي عدد االلكترونات املفقودة يساوي عدد‬
‫االلكترونات املفقودة لذا ال نحتاج لضرب اي من املعادلتني لذا جنمع املعادلتني‬
‫‪2I-‬‬ ‫‪I2 + 2e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪2Hg2++ 2e-‬‬ ‫‪Hg22+‬‬ ‫اختزال‬

‫‪2I- + 2Hg2+‬‬ ‫تاكسد واختزال ‪I2 + Hg22+‬‬

‫‪- 6-4‬ب طرﻳقة نصﻒ التفاعﻞ بوسﻂ حاﻣﻀي‬

‫هناك عدد من التفاعالت حتدث في احملاليل احلامضية والقاعدية وللتعرف على‬
‫موازنة املعادالت في وسط حامضي سندرس املثال االتي‪:‬‬
‫‪Cr2O72- + Fe2+‬‬ ‫‪H+‬‬ ‫‪Cr3+ + Fe3+‬‬
‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي التفاعل‬
‫‪Fe2+‬‬ ‫‪Fe3+‬‬ ‫نصف تفاعل ( تاكسد)‬
‫‪Cr2O72-‬‬ ‫‪Cr3+‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال)‬
‫‪ -2‬نوازن اعداد الذرات في كل من نصفي التفاعل (عدا ‪ H‬و‪) O‬‬
‫‪Fe2+‬‬ ‫‪Fe3+‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪Cr2O72-‬‬ ‫اختزال ‪2Cr3+‬‬
‫‪ -3‬نوازن ذرات االوكسجني باضافة جزيئات ماء بعدد ذرات االوكسجني‬
‫‪Fe2+‬‬ ‫‪Fe3+‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪Cr2O72-‬‬ ‫اختزال ‪2Cr3+ + 7H2O‬‬
‫‪-4‬نوازن عدد ذرات الهيدروجني باضافة ايونات الهيدروجني ‪H+‬‬
‫‪Fe2+‬‬ ‫‪Fe3+‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪Cr O 2- + 14 H+‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪7‬‬
‫‪2Cr3+ + 7H O‬‬ ‫‪2‬‬
‫اختزال‬ ‫‪102‬‬
 ‫‪ -5‬نوازن عدد الشحنات‬
‫‪Fe2+‬‬ ‫‪Fe3+ + e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪Cr2O72- + 14 H+ + 6e-‬‬ ‫‪2Cr3+ + 7H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -6‬نساوي بني عدد االلكترونات املفقودة واملكتسبة‬
‫‪6Fe2+‬‬ ‫‪6Fe3+ + 6e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫مترين ‪7-4‬‬ ‫‪Cr2O72- + 14 H+ + 6e-‬‬ ‫‪2Cr3+ + 7H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫زّن انصاف التفاعالت اآلتية في وسط‬ ‫‪ -7‬جنمع نصفي التفاعل‬
‫حامضي‬ ‫‪6Fe2+‬‬ ‫‪6Fe3+ + 6e-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪1( NO3-‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫‪Cr2O7 + 14 H + 6e‬‬
‫‪2-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2Cr3+ + 7H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪2( MnO4-‬‬ ‫‪Mn2+‬‬
‫‪3( Cr2O72-‬‬ ‫‪Cr3+‬‬ ‫‪6Fe2++Cr2O72-+14 H+‬‬ ‫تاكسد واختزال‪6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O‬‬

‫مثال ‪6 -4‬‬
‫مترين ‪8-4‬‬
‫زن املعادلة االتية بطريقة نصف التفاعل في وسط حامضي ثم حدد العوامل‬
‫زن املعادالت االتية بطريقة نصف‬
‫املؤكسدة واملختزلة‪.‬‬
‫التفاعل بوسط حامضي‬
‫‪C2H5OH + MnO41-‬‬ ‫‪C2H4O + Mn2+‬‬
‫‪1( BiO3-+Mn2+‬‬
‫‪Bi3++MnO41-‬‬ ‫احلــــل‪:‬‬
‫‪2( Fe + NO3-‬‬ ‫‪Fe3+ + N2‬‬ ‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي التفاعل‬
‫‪3(S2-+NO3- SO42-+NO2‬‬ ‫‪C2H5OH‬‬ ‫نصف تفاعل ( تاكسد) ‪C2H4O‬‬
‫‪ C2H5OH‬هو العامل املختزل‬
‫‪MnO41-‬‬ ‫نصف تفاعل (اختزال) ‪Mn2+‬‬
‫‪ MnO41-‬هو العامل املؤكسد‬
‫‪ -2‬نوازن اعداد الذرات في كل من نصفي التفاعل (عدا ‪H‬و‪)O‬‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪C2H4O‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪MnO41-‬‬ ‫اختزال ‪Mn2+‬‬
‫‪ -3‬نوازن ذرات االوكسجني باضافة جزيئات ماء بعدد ذرات االوكسجني‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪C2H4O‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪MnO41-‬‬ ‫اختزال ‪Mn2+ + 4H2O‬‬
‫‪-4‬نوازن عدد ذرات الهيدروجني باضافة ايونات الهيدروجني ‪H+‬‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫‪C2H4O + 2H+‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪MnO41- + 8H+‬‬ ‫‪Mn2+ + 4H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -5‬نوازن عدد الشحنات‬
‫‪C2H5OH‬‬ ‫تاكسد‪C2H4O + 2H+ +2e-‬‬
‫‪MnO41-+ 8H++5e-‬‬ ‫اختزال ‪Mn2+ + 4H2O‬‬
‫‪103‬‬
 ‫‪ -6‬نساوي بني عدد االلكترونات املفقودة واملكتسبة‬
‫‪5C2H5OH‬‬ ‫تاكسد ‪5C2H4O + 10H+ +10e-‬‬
‫‪2MnO41-+ 16H++10e-‬‬ ‫اختزال ‪2Mn2+ + 8H2O‬‬
‫‪ -7‬جنمع املعادلتني‬
‫‪5C2H5OH‬‬ ‫تاكسد ‪5C2H4O + 10H+ +10e-‬‬
‫‪6‬‬
‫‪2MnO41-+ 16H++10e-‬‬ ‫اختزال ‪2Mn2+ + 8H2O‬‬

‫‪5C2H5OH+2MnO41-+6H+‬‬ ‫‪5C2H4O+2Mn2+ +8H2O‬‬

‫معادلة التاكسد واالختزال‬
‫‪ - 4-6‬ﺝ طرﻳقة نصﻒ التفاعﻞ بوسﻂ قاعدي‬
‫ملوازنة معادالت التاكسد واالختزال في الوسط القاعدي نضيف اخلطوات التالية‬
‫بعد اكمال املوازنة في الوسط احلامضي‪:‬‬
‫أ) نضيف ايونات ‪ OH-‬لطرفي املعادلة النهائية بشرط أن تتساوى مع عدد‬
‫ايونات الهيدروجني ‪.H+‬‬
‫ب) جنمع (ندمج) ايونات ‪ H+‬و ‪ OH-‬اينما وجدت في طرفي املعادلة لتكوين‬
‫جزيئات ماء‪.‬‬
‫جـ) نختصر اخير ًا جزيئات املاء املشتركة من طرفي املعادلة‪.‬‬
‫مثال ‪7 -4‬‬
‫زن املعادلة االتية بطريقة نصف التفاعل بوسط قاعدي‬
‫‪CH3CHO + Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪CH3COO- + Cu2O‬‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي تفاعل‬
‫‪CH3CHO‬‬ ‫تاكسد ‪CH3COO-‬‬
‫‪Cu2+‬‬ ‫‪Cu2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -2‬نوازن اعداد الذرات في كل من نصفي التفاعل (عدا ‪ H‬و‪) O‬‬ ‫مترين ‪9-4‬‬
‫‪CH3CHO‬‬ ‫تاكسد ‪CH3COO-‬‬ ‫زّن انصاف التفاعالت اآلتية في وسط‬
‫‪2Cu2+‬‬ ‫‪Cu2O‬‬ ‫اختزال‬ ‫قاعدي‬
‫‪ -3‬نوازن ذرات االوكسجني باضافة جزيئات املاء‬ ‫‪1( NO2-‬‬ ‫‪NO3-‬‬
‫‪CH3CHO +H2O‬‬ ‫تاكسد ‪CH3COO-‬‬ ‫‪2( MnO2‬‬ ‫‪MnO4-‬‬
‫‪3( ClO4-‬‬ ‫‪Cl2‬‬
‫‪2Cu2+ +H2O‬‬ ‫اختزال ‪Cu2O‬‬
‫‪-4‬نوازن عدد ذرات الهيدروجني باضافة ايونات الهيدروجني ‪H+‬‬
‫‪CH3CHO +H2O‬‬ ‫تاكسد ‪CH3COO- + 3H+‬‬
‫‪2Cu2+ +H2O‬‬ ‫اختزال ‪Cu2O + 2H+‬‬
‫‪ -5‬نوازن عدد الشحنات‬
‫‪CH3CHO +H2O‬‬ ‫تاكسد ‪CH3COO + 3H+ +2e-‬‬
‫‪-‬‬

‫‪2Cu2+ +H2O+2e-‬‬ ‫‪Cu2O + 2H+‬‬ ‫اختزال‬ ‫‪104‬‬

 ‫‪ -6‬نالحظ ان عدد االلكترونات املفقودة في نصف تفاعل (التاكسد) يساوي‬
‫عددها في نصف تفاعل (االختزال) لذا جنمع املعادلتني‬
‫‪CH3CHO +H2O‬‬ ‫‪CH3COO- + 3H+ +2e-‬‬
‫‪2Cu2+ +H2O+2e-‬‬ ‫‪Cu2O + 2H+‬‬
‫‪CH3CHO +2H2O+2Cu2+‬‬ ‫‪CH3COO-+5H++Cu2O‬‬
‫‪ -7‬نضيف عدد من ايونات ‪ OH-‬لطرفي املعادلة مساوي لعدد ايونات ‪H+‬‬
‫‪CH3CHO +2H2O+2Cu2++5OH-‬‬ ‫‪CH3COO-+5H++5OH- +Cu2O‬‬
‫‪ -8‬جنمع ايونات ‪ OH-‬و‪ H+‬لتشكيل جزيئات ماء‬
‫‪CH3CHO +2H2O+2Cu2++5OH-‬‬ ‫‪CH3COO-+5H2O+Cu2O‬‬
‫‪ -9‬تقوم بحذف جزيئات املاء املشتركة من طرفي املعادلة‬
‫‪CH3CHO +2Cu2++5OH-‬‬ ‫‪CH3COO-+3H2O+Cu2O‬‬
‫مثال ‪8 -4‬‬
‫زن املعادلة االتية بطريقة نصف التفاعل بوسط قاعدي‬
‫مترين ‪10-4‬‬ ‫‪Al + NO3-‬‬ ‫‪NH3+ [Al)OH(4]1-‬‬
‫زن املعادالت االتية بطريقة نصف‬ ‫احلــــل‪:‬‬
‫التفاعل بوسط قاعدي‬ ‫‪ -1‬نقسم التفاعل الى نصفي تفاعل‬
‫‪1( I2‬‬ ‫‪I- + IO3-‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫تاكسد ‪[Al)OH(4]1-‬‬
‫‪2( ICl‬‬ ‫‪NO3-‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫اختزال‬
‫‪IO3- +I2+ Cl-‬‬
‫‪ -2‬نوازن عدد الذرات في كل من نصفي التفاعل (عدا ‪ H‬و‪) O‬‬
‫‪3( Zn + NO3-‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫تاكسد ‪[Al)OH(4]1-‬‬
‫‪NH3 + [Zn)OH(4]2-‬‬ ‫‪NO31-‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -3‬نوازن ذرات االوكسجني باضافة جزيئات املاء‬
‫‪4( Mn2+ + H2O2‬‬ ‫‪Al + 4H2O‬‬ ‫‪[Al)OH(4]1-‬‬ ‫تاكسد‬
‫‪MnO2 + H2O‬‬ ‫‪NO3‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH3 + 3H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪-4‬نوازن عدد ذرات الهيدروجني باضافة ايونات الهيدروجني ‪H+‬‬
‫‪5( Cr2O3 + ClO-‬‬
‫‪CrO42- + Cl-‬‬ ‫‪Al + 4H2O‬‬ ‫تاكسد ‪[Al)OH(4]1- + 4H+‬‬
‫‪NO3- + 9H+‬‬ ‫‪NH3 + 3H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -5‬نوازن عدد الشحنات‬
‫‪Al + 4H2O‬‬ ‫تاكسد ‪[Al)OH(4]1- + 4H++ 3e-‬‬
‫‪NO3- + 9H++ 8e-‬‬ ‫‪NH3 + 3H2O‬‬ ‫اختزال‬
‫‪ -6‬نساوي بني عدد االلكترونات املفقودة واملكتسبة‬
‫‪8Al + 32H2O‬‬ ‫تاكسد ‪8[Al)OH(4]1- + 32H++ 24e-‬‬
‫‪3NO3- + 27H++ 24e-‬‬ ‫‪3NH3 + 9H2O‬‬ ‫اختزال‬

‫‪105‬‬
 ‫‪23‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪ -7‬جنمع املعادلتني‬
‫‪8Al + 32H2O‬‬ ‫‪8[Al)OH(4] + 32H + 24e-‬‬
‫‪1-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪3NO3- + 27H++ 24e-‬‬ ‫‪3NH3 + 9H2O‬‬

‫‪8Al + 23H2O + 3NO3-‬‬ ‫‪8[Al)OH(4]1- + 5H++ 3NH3‬‬
‫‪ -8‬نضيف ‪ OH-‬لطرفي املعادلة‬
‫‪8Al+23H2O+3NO3-+5OH-‬‬ ‫‪8[Al)OH(4]1- +5H++5OH-+3NH3‬‬
‫‪ -9‬جنمع ايونات ‪ OH-‬و‪ H+‬لتشكيل جزيئات ماء‬
‫‪18‬‬
‫‪8Al+23H2O+3NO3-+5OH-‬‬ ‫‪8[Al)OH(4]1- +5H2O+3NH3‬‬
‫‪ -10‬حتذف جزيئات املاء املشتركة في الطرفني‬
‫‪8Al+18H2O+3NO3-+5OH-‬‬ ‫‪8[Al)OH(4]1- +3NH3‬‬

‫‪ 7-4‬الخالﻳا الكهروكيمياﺋية ‪Electrochemical Cells‬‬

‫عند دراستنا لتفاعالت التأكسد واالختزال‪ ،‬نالحظ أن بعض ًا منها يحدث‬
‫بشكل تلقائي كتفاعل شريط من املغنيسيوم مع حامض الهيدروكلوريك‬
‫املخفف حيث نالحظ حدوث تفاعل سريع يصاحبه تصاعد غاز الهيدروجني‪.‬‬
‫(‪Mg)s( +2HCl)aq‬‬ ‫(‪MgCl2)aq( +H2)g‬‬
‫بينما ال حتدث بعض هذه التفاعالت بصورة تلقائية‪ ،‬وعلى سبيل املثال‪ ،‬ال يتحلل‬
‫املاء الى عناصره االساسية املكون منها وهي الهيدروجني واالوكسجني اال بتزويده‬
‫بطاقة خارجية‪ .‬فما عالقة تفاعالت التأكسد واالختزال التلقائية وغير التلقائية‬
‫بالطاقة الكهربائية؟ وما عالقة هذه التفاعالت مع اخلاليا الكهروكيميائية؟‬
‫تتكون اخللية الكهروكيميائية عادة من قطبني‪ ،‬يسمى احدهما القطب‬
‫املوجب اواالنود (‪ )Anode‬وهو القطب الذي جتري عنده عملية التأكسد‬
‫والذي يكون مصدر ًا لاللكترونات‪ ،‬اما القطب الثاني فهو القطب السالب ويدعى‬
‫بالكاثود (‪ )Cathode‬وهو القطب الذي جتري عنده عملية االختزال والذي‬
‫تتحول اليه االلكترونات املنتقلة من القطب املوجب من خالل سلك خارجي‬
‫(دائرة خارجية)‪ .‬ويكون ِكال القطبني مغمورين في محلول الكتروليتي تشترك‬
‫مكوناته في تفاعالت االكسدة واالختزال التي جتري على سطحي القطبني‪.‬‬

‫تقسم اخلاليا الكهروكيميائية الى نوعني‪ :‬اخلاليا الكلفانية او الفولتائية‬

‫واخلاليا االلكتروليتية مثل خلية التحليل الكهربائي (الطالء الكهربائي)‪.‬‬

‫‪106‬‬
 ‫‪ 8-4‬الخالﻳا الكلفانية‬
‫هي تلك اخلاليا التي تتحول فيها الطاقة الكيميائية الى طاقة كهربائية من‬
‫خالل تفاعل كيميائي يجري تلقائياً‪ ،‬لتوليد تيار كهربائي‪ .‬وتسمى مثل هذه‬
‫اخلاليا باخلاليا الكلفانية او اخلاليا الفولتائية‪ ،‬وهذه االسماء مشتقة من اسمي‬
‫لوح اخلارصني‬
‫عاملني ايطاليني هما ليوجي كلفاني (‪ )Luigi Galvani‬واليســـــــــــــاندرو‬
‫فولتا (‪ )Alessandro Volata‬حيث هما أول من صمما هذه اخلاليا‪ .‬إن‬
‫محلول كبريتات‬ ‫البطاريات (النضائــــــــــــد) (‪ )Battries‬هي نوع من انواع اخلاليا الكلفانية‪.‬‬
‫النحاس (‪)II‬‬
‫وقبل اخلوض في مجال وصف ما يجري في اخلاليا الكلفانية نأخذ املثال‬
‫اآلتي‪ :‬عند غمر لوح من اخلارصني ‪ Zn‬في محلول كبريتات النحاس يبدأ بالتأكل‬
‫واالضمحالل ويصاحب ذلك زيادة في تركيز ايونات اخلارصني‪ ،‬أي‪ :‬حدوث‬
‫تفاعل تلقائي وبنفس الوقت تبدا طبقة اسفنجية بنية اللون (عنصر النحاس )‬
‫باكساء اخلارصني و يترسب قسم من هذا النحاس في قعر االناء ويبدأ اللون االزرق‬
‫للمحلول باالضمحالل نتيجة لنقصان تركيز ايونات النحاس في احمللول حتى‬
‫يصبح عدﱘ اللون ]الشكل (‪ ،[)3-4‬كما في التفاعل االتي‪:‬‬

‫‪Zn)s( + Cu+2 SO4-2‬‬ ‫(‪Zn+2 SO4-2)aq( + Cu)s‬‬

‫‪Zn)s( + Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫‪Zn‬‬ ‫‪2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫(‪Cu)s‬‬ ‫(‪)aq‬‬

‫واملالحظة ان ايونات ‪ SO4-2‬لم ِ‬

‫تعان تغير ًا في عدد تأكسدها (اي انها لم تشترك‬
‫الشكل ‪3-4‬‬ ‫في التفاعل) لذا ميكن كتابة التفاعل أعاله بالشكل املبسط االتي‪:‬‬
‫التفاعالت التي تحدث عند غمر‬
‫(‪Zn)s( + Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪Zn)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪+ Cu)s‬‬
‫لوح الخارصين في محلول كبريتات‬
‫النحاس‪.‬‬ ‫إن من أشهر وأبسط اخلاليا الكلفانية هي خلية دانيال (‪)Danil Cell‬‬
‫واملوضحة مكوناتها االساسية في الشكل (‪ .)4-4‬حيث يغمر لوح من اخلارصني‬
‫‪ Zn‬في محلول كبريتات اخلارصني ‪ ،ZnSO4‬ويغمر لوح من النحاس ‪ Cu‬في‬
‫محلول كبريتات النحاس ‪ .CuSO4‬وتعمل اخللية على مبدأ تاكسد ‪ Zn‬الى‬
‫‪ Zn2+‬واختزال ‪ Cu2+‬الى ‪ Cu‬والذي ميكن أن يحدث آني ًا في وعائني منفصلني‬
‫مع انتقال لاللكترونات بني القطبني من خالل سلك خارجي‪ .‬يدعى لوحا اخلارصني‬
‫والنحاس باالقطاب (‪.)Electrodes‬‬
‫مقياس الجهد‬
‫‪e-‬‬ ‫‪e-‬‬
‫الشكل ‪4-4‬‬ ‫الخارصين‬
‫_‬
‫النحاس‬
‫أنود‬ ‫‪+‬‬ ‫كاثود‬
‫خلية دانيال الكلفانية‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪K‬‬
‫جسر ملحي‬

‫سداد‬ ‫‪2+‬‬
‫_‪2‬‬
‫قطني‬ ‫‪Cu‬‬
‫‪SO4‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫_‪2‬‬
‫‪Zn‬‬ ‫‪SO4‬‬
‫محلول ‪ZnSO4‬‬ ‫محلول ‪CuSO4‬‬

‫‪Cu‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪2e-‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪Zn‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫يؤكسد ‪ Zn‬الى ‪ Zn‬عند األنود‬ ‫يختزل ‪ Cu‬الى ‪ Cu‬عند الكاثود‬

‫‪107‬‬ ‫(‪Zn)s‬‬ ‫(‪Zn)aq‬‬

‫‪2+‬‬ ‫‪+ 2e-‬‬
‫‪Zn)s( +‬‬
‫(‪Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫التفاعل العام‬

‫(‪Zn)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫(‪+ Cu)s‬‬
‫(‪Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+ 2e-‬‬ ‫(‪Cu)s‬‬
‫يعرف قطب العنصر بانه ذلك العنصر املغمور في محلول أيوناته‪ ،‬أو في حالة‬
‫متاس مع محلول يحتوي على أيونات ذلك العنصر‪ .‬والترتيب اخلاص كما مبني في‬
‫الشكل (‪ )4-4‬القطاب ‪ Zn‬و ‪ Cu‬في محاليل ‪ ZnSO4‬و ‪ CuSO4‬يسمى‬
‫بخلية دانيال‪.‬‬
‫ومن التعريف الذي سبق ذكره يسمى القطـب املوجب (لوح اخلارصني)‬
‫باالنــود (‪ )Anode‬وهو القطب الذي جتري عنده عملية التاكسد والذي يكون‬
‫مصدرا لاللكترونات‪ .‬ويسمى القطب الســـــــــــالب بالكاثود (‪)Cathode‬‬
‫وهو القطـب الذي جتري عنده عملية االختزال الذي تتحول اليه االلكترونات‬
‫املنتقلة من قطب االنود الى قطعة النحاس (قطب النحاس) من خالل السلك‬
‫اخلارجي‪ ،‬حيث تتفاعل مع أيونات النحاس ‪ Cu2+‬في احمللول لتنتج ذرات النحاس‬
‫التي تترسب على سطح القطب السالب‪ .‬في خلية دانيال تسمى تفاعالت‬
‫التاكسد واالختزال بتفاعالت نصفي اخللية عند االقطاب وهي‪:‬‬

‫)‪Zn(s‬‬ ‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫تفاعل نصف اخللية‪ /‬قطب ‪( Zn‬االنود) (تأكسد) ‪+ 2e‬‬
‫)‪Cu(aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+ 2e‬‬ ‫تفاعل نصف اخللية‪ /‬قطب ‪( Cu‬الكاثود) (اختزال) )‪Cu(s‬‬
‫نالحظ ان كل ذرة خارصني ‪ Zn‬فقدت الكترونني ( عانت تأكسدا) لتعطي‬ ‫مترين ‪11-4‬‬
‫اذا علمت ان التفاعل التالي يحدث‬
‫ايون اخلارصني ‪ Zn2+‬كما ان ايون النحاس ‪ Cu2+‬اكتسب الكترونني (عانى‬
‫بصورة تلقائية في اخللية الكلفانية‬
‫اختزاالً) لينتج ذرة النحاس ‪ .Cu‬ونحصل على التفاعل العام للخلية عند جمع‬
‫املوضحة في الشكل ادناه‪:‬‬
‫تفاعلي نصفي اخللية وذلك بعد مساواة عدد االلكترونات املكتسبة واملفقودة‬
‫‪Cu(s)+2 Ag+‬‬ ‫)‪Cu2++2Ag(s‬‬
‫)‪(aq‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫متساو) والتفاعل العام للخلية ال يحتوي على‬
‫ٍ‬ ‫(وفي هذا املثال نرى ان العدد‬
‫االلكترونات‪:‬‬ ‫ا‪-‬اكتب تفاعالت نصفي اخللية‪.‬‬
‫)‪Zn(s) + Cu(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫)‪+ Cu(s‬‬ ‫ب‪-‬وضح اجتاه سريان االلكترونات التفاعل العام‬
‫عبر السلك اخلارجي واجتاه حركة‬
‫ويجب مالحظة أنه لوال فصل محلولي كبريتات النحاس عن كبريتات‬ ‫االيونات عبر اجلسر امللحي اململوء‬
‫اخلارصني عن بعضهما لتفاعلت أيونات ( ‪ )Cu‬مع لوح اخلارصني مباشرة كما‬
‫‪2+‬‬
‫مبحلول ‪.KNO3‬‬
‫سبق أن متت االشارة الى ذلك‪ ،‬وعندها ال ميكن احلصول على اي تيار كهربائي‬
‫خالل السلك اخلارجي‪ .‬والكمال الدائرة الكهربائية‪ ،‬يجب توصيل احمللولني‬
‫بوسط جرياني ميكن لاليونات السالبة واملوجبة ان تتحرك من خالله من وعاء‬
‫احد االقطاب الى وعاء القطب االخر‪ .‬يسمى هذا املتطلب باجلســـــــر امللحي‬
‫(‪ ،)Salt bridge‬وهو عبارة عن انبوب زجاجي على شكل حرف ‪ U‬مقلوب‬
‫يحتوي على محلول الكتروليتي خامل ال يتغير كيميائيا خالل العملية ُيثبت‬
‫بداخل االنبوب مبادة االكار (‪()Ager‬ان مادة االكار مادة صمغية ُيحصل‬
‫عليها من الطبيعة ولها استخدامات متعددة حيث تصبح سائلة عند تسخينها‬

‫‪108‬‬
 ‫وتتصلب في درجة حرارة الغرفة)‪ .‬ومن املركبات املستعملة مللء اجلسر امللحي‬
‫هي ‪ KCl‬او ‪ KNO3‬او ‪ .K2SO4‬وحاملا تتم تكملة الدائرة الكهربائية يبدا‬
‫التفاعل تلقائيا ويستمر التفاعل طاملا لم تستهلك قطعة اخلارصني بشكل تام او‬
‫ينفذ تركيز ايونات النحاس‪ ،‬وتنتقل االلكترونات من قطب اخلارصني املوجب‬
‫(ذرات اخلارصني) عبر السلك املوصل اخلارجي نتيجة لتحول ذرات اخلارصني الى‬
‫ايونات موجبة ‪ Zn2+‬وتدخل احمللول الى قطب النحاس حيث حتصل عملية اختزال‬
‫اليوناته‪ .‬اما ايونات الكبريتات ‪ SO42-‬التي بقيت في احمللول فتنتقل عبر اجلسر‬
‫امللحي الى محلول كبريتات اخلارصني (نتيجة للزيادة احلاصلة في عدد الشحنات‬
‫املوجبة في احمللول)‪ ،‬بينما تنتقل ايونات البوتاسيوم ‪ K+‬من اجلسر امللحي الى‬
‫كبريتات النحاس (مبعنى ابسط تنتقل االيونات السالبة باجتاة القطب املوجب‬
‫االنود بينما تنتقل االيونات املوجبة باجتاه القطب السالب الكاثود)‪ .‬فالتوصيل‬
‫الكهربائي يتم عبر انتقال االلكترونات في الدائرة اخلارجية (السلك املوصل)‬
‫بينما في الدائرة الداخلية (اجلسر امللحي) يتم من خالل حركة انتقال االيونات‪.‬‬

‫جهد الخلية الكلفانية ‪Galvanic Cell Potential‬‬ ‫‪9-4‬‬

‫يسري التيار الكهربائي من االنود باجتاه الكاثود بسبب الفرق بني اجلهد‬
‫الكهربائي للقطبني‪ .‬وهذا السريان للتيار الكهربائي مشابه لسقوط املاء من‬
‫الشالل بتاثير الطاقة الكامنة التي ميتلكها املاء‪ ،‬او سريان الغاز من منطقة ضغط‬
‫عال الى منطقة ضغط واطئ‪ .‬يعرف جهد القطب بانه فرق اجلهد احلاصل بني لوح‬ ‫ٍ‬
‫العنصر ومحلول آيوناته ويقسم الى قسمني ‪:‬‬
‫‪ -1‬جهد التأكسد (‪:)Oxidation potential‬‬
‫مقدار ميل املادة نحو فقدان االلكترونا ت‪.‬‬
‫‪ -2‬جهد االختزال (‪:)Reduction potential‬‬
‫مقدار ميل املادة نحو اكتساب االلكترونات‪.‬‬
‫يسمى اجلهد بني قطبي اخللية الكلفانية بجهد اخللية (‪)Cell potential‬‬
‫ويرمز له بالرمز (‪ .)E‬ويسمى جهد اخللية مبصطلح شائع اخر القوة الدافعة‬
‫الكهربائية للخلية ويرمز له بالرمـز (‪ )emf‬وتعني القوة الدافعة الكهربائية‬
‫وهي مشتقة من كلمة (‪ )Electromotive force‬وبالرغم من داللة‬
‫االسم فهو مقياس للجهد وليس للقوة‪ .‬يقاس جهد اخللية مبقياس يدعى الشكل ‪5-4‬‬
‫مقياس الجهد (الفولتميتر) الذي‬
‫مقياس اجلهد او الفولتميتر (‪] )Voltmeter‬الشكل (‪ .[)5-4‬وسنرى‬
‫يستخدم لقياس جهد الخلية (القوة‬
‫فيما بعد أن جهد اخللية اليعتمد فقط على طبيعة االقطاب او االيونات وامنا الدافعة الكهربائية للخلية)‬
‫يعتمد ايضا على تراكيز االيونات ودرجة احلرارة التي تعمل عندها اخللية‪.‬‬

‫‪109‬‬
‫يعرف جهد اخللية بانه اكبر قيمة لفرق اجلهد الكهربائي بني القطبني في‬
‫اخللية الكلفانية‪ .‬ويرمز جلهد اخللية بالرمز ‪ cell) Ecell‬تعني خلية)‪ .‬لذا‬
‫فجهد اخللية هو مقياس للقوة الدافعة للتفاعل احلاصل في اخللية‪ .‬يعتمد جهد‬
‫اخللية على جهدي قطب التأكسد (االنود) وقطب االختزال (الكاثود)‪ .‬فاذا‬
‫رمزنا جلهد التأكسد بالرمز ‪ ox) Eox‬من ‪ oxidiotion‬وتعني تأكسد) ‪،‬‬
‫ورمزنا جلهد االختزال بالرمز ‪ red) Ered‬من ‪ reduction‬وتعني اختزال)‪.‬‬
‫فان جهد اخللية يساوي املجموع اجلبري جلهدي التأكسد واالختزال وعلى‬
‫الشكل االتي‪:‬‬
‫‪Ecell = Eox + Ered‬‬ ‫(‪)1‬‬
‫ولكون عملية التأكسد حتدث عند االنود فيمكن أن نرمز جلهد التأكسد بد ًال من‬
‫‪ Eox‬بالرمز ‪ ،Eanode‬وجتري عملية االختزال عند الكاثود لذا ميكن ان نرمز جلهد‬
‫االختزال بد ًال من ‪ Ered‬بالرمز ‪ .Ecathode‬لذا ميكن إعادة كتابة املعادلة (‪ )1‬اعاله‬
‫على الصورة االتية ‪:‬‬
‫‪Ecell = Eanode + Ecathode‬‬ ‫(‪)2‬‬
‫عند قياس جهد اخللية عند الظروف القياسية ‪ 25oC‬وضغط ‪1 atm‬‬
‫وعندما تكون التراكيز املوالرية لاليونات في محاليل القطبني تساوي‬
‫(‪ 1 mol/L‬او ‪ ،)1 M‬يسمى اجلهد املقاس بجهد اخللية القياسي‬
‫‪o‬‬
‫(‪ )Standaed cell potential‬ويرمز جلهد اخللية القياسي بالرمز ‪E cell‬‬
‫وتسمى جهود االقطاب حتت نفس هذه الظروف بجهود االقطاب القياسية ويرمز‬
‫‪o‬‬
‫لها بالرموز ‪ Eocathode‬و ‪ . E anode‬وعليه ميكن اعادة كتابة املعادلة (‪ )2‬للحالة‬
‫القياسية على الشكل االتي‪:‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬ ‫(‪)3‬‬
‫‪o‬‬

‫ان وحدة قياس اجلهد الكهربائي هي الفولت (‪ )Volt‬ويرمز له بالرمز (‪.)V‬‬

‫‪ 1-9-4‬قياس جهود االقطاب‬

‫‪o‬‬
‫كما الحظنا اعاله ان قياس جهداخللية القياسي ‪ E cell‬يتطلب قياس جهود اقطاب‬
‫التاكسد واالختزال حتت الظروف القياسية‪ .‬والسؤال انه كيف يتم قياس جهد‬
‫القطب لوحده؟ وذلك النه الميكن عمل خلية من قطـب واحد وقياس جهدها‪ ،‬لذا‬
‫البد من وجود قطـب مرجع (‪ )Reference electrode‬لقياس جهود االقطاب‬
‫االخرى نسبة إليه‪ .‬وهناك انواع مختلفة من االقطاب ميكن استخدامها كاقطاب‬
‫مرجعية لقياس جهود االقطاب االخرى ومن اهمها قطب الهيدروجني القياسي‪.‬‬

‫‪110‬‬
 ‫‪ 2-9-4‬قطﺐ الهيدروجين القياسي‬
‫لقد مت اختيار قطب الهيدروجني القياسي كقطب مرجع (ذو جهد قياسي‬
‫معلوم)‪ .‬ومت اختيار قطب الهيدروجني النه عنصر نشاطه الكيميائي متوسط‬
‫‪Pt‬‬ ‫بني العناصر فيمكن استخدامه كقطب انود او كاثود‪ .‬يتكون قطب الهيدروجني‬
‫القياسي من انبوبة زجاجية ميرر بها غاز الهيدروجني على شكل فقاعات بضغط‬
‫مقداره ‪ 1 atm‬وعند درجة حرارة ‪ 25 C‬في محلول يحتوي على ايونات ‪H+‬‬
‫‪o‬‬

‫عند ضغط‬
‫مثل محلول ‪ HCl‬ويكون تركيزه (‪ .)1 M‬حتتوي االنبوبة الزجاجية في اسفلها‬
‫على قطعة من البالتني مغطاة بطبقة خشنة من البالتني االسود متصلة بسلك من‬
‫البالتني‪ .‬ويستخدم عنصر البالتني لصنع هذا النوع من االقطاب النه مادة‬
‫ال حتت الظروف التي يستخدم بها ولكنها طبقة خشنة من البالتني‬ ‫خاملة ال تعاني تأكسد ًا واختزا ً‬
‫االسود تغطي قطب ‪Pt‬‬
‫تقوم مبهمتني‪:‬‬
‫أ‪ -‬توفير سطح للقطب ميكن تفكك جزيئات الهيدروجني عليه‪.‬‬
‫الشكل ‪6-4‬‬
‫ب‪ -‬توفير وسيلة حلدوث توصيل كهربائي مع الدائرة اخلارجية‪.‬‬
‫قطب الهيدروجين القياسي‬
‫يوضح الشكل (‪ )6-4‬قطب الهيدروجني القياسي‪ .‬يرمز لقطب الهيدروجني‬
‫القياس بالرمز (‪ )SHE‬وهذا مشـــــتق من االحرف االولى للكلمـــــــــات‬
‫(‪.)Standard Hydrogen Electrode‬ولقد مت االتفاق في االحتاد‬
‫الدولي للكيمياء الصرفة والتطبيقية (‪ )IUPAC‬على افتراض ان يكون‬
‫جهد قطب الهيدروجني القياسي يساوي صفر فولت (‪.)E H2 = 0.0 V‬‬
‫‪o‬‬

‫ان التفاعل الذي يحدث على قطب الهيدروجني القياسي اذا مت استخدامه‬
‫كأنود (تأكسد) هو كاآلتي‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪H2 )g‬‬ ‫‪2H)aq( +2e-‬‬ ‫‪E anode = 0.0 V‬‬
‫‪o‬‬

‫اما اذا استخدم ككاثود (اختزال) فتفاعله يكون‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪2H‬‬ ‫(‪)aq‬‬ ‫‪+2e-‬‬ ‫(‪H2)g‬‬ ‫‪E cathode = 0.0 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪ 3-9-4‬جهود االقطاب القياسية‬

‫ميكن استخدام قطب الهيدروجني القياسي لقياس اجلهود القياسية لالقطاب‬
‫االخرى‪ ،‬فعندما يربط هذا القطب مع اي قطب اخر لعمل خلية‪ ،‬سيكون جهد‬
‫اخللية القياسي مساوي ًا الى مجموع اجلهد القياسي لقطب العنصر مضافا له جهد‬
‫قطب الهيدروجني القياسي‪ .‬ومبا ان قيمة جهد (‪ )SHE‬يساوي صفراً‪ ،‬فمعنى‬
‫هذا ان اجلهد القياسي لقطب العنصر سيساوي جهد اخللية نفسها‪ .‬وعلى هذا‬
‫االساس مت قياس جهود االختزال القياسية القطاب جميع العناصر‪ ،‬ومت ترتيب هذه‬
‫اجلهود في جدول يعرف باسم جدول جهود االختزال القياسية‪ .‬يبني اجلـــدول‬
‫(‪ )2-4‬تفاعالت االختزال النصاف اخلاليا ملختلف االقطاب وجهود اختزالها‬
‫القياسية‪.‬‬
‫‪111‬‬
 ‫) مقاسا عند‬V( ‫جهود االختزال القياسية للعناصر معبر ًا عنها بوحدة الفولت‬
2-4 ‫اجلدول‬
.1 M ‫ وتراكيز‬25 C ‫درجة حرارة‬
o

F2 (g) + 2e- 2F(aq)

-
+2.87
H2 O2(aq) + 2 H+(aq) + 2e- 2H2O +1.77
Au (aq) + 3e-
3+ Au (s) +1.50
Cl2 (g) + 2e- 2Cl-(aq) + 1.36
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O + 1.23
Br2(l) + 2e- 2Br (aq)
-
+ 1.07
2Hg2+(aq) + 2e- Hg2+
2(aq) + 0.92
Hg 2(aq) + 2e-
2+
2Hg(l) + 0.85
Ag+(aq) + e- Ag (s) + 0.80
Fe3+(aq) + e- Fe(aq)
2+ + 0.77
I2 (s) + 2e- 2l-(aq) +0.53
O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-(aq) + 0.40
2+ + 2e- + 0.34
Cu(aq) Cu(s)
Sn4+(aq) + 2e- Sn2+(aq) + 0.13
‫تزداد القوة كعامل مؤكسد‬

‫تزداد القوة كعامل مختزل‬

2H(aq)+ + 2e- H2(g) 0.00
Pb(aq)
2+ + 2e- Pb(s) - 0.13
Sn2+(aq) + 2e- Sn (s) - 0.14
Ni2+(aq) + 2e- Ni (s) - 0.25
Co2+ (aq)
+ 2e- Co (s) - 0.28
Cd2+ (aq)
+ 2e- Cd (s) - 0.40
Fe (aq) + 2e
2+ -
Fe (s) - 0.44
Cr3+(aq) + 3e- Cr(s) - 0.74
Zn2+ (aq)
+ 2e- Zn(s) - 0.76
2H2O + 2e -
H2 (g) + 2OH-(aq) - 0.83
Mn(aq) 2+ + 2e- Mn(s) - 1.18
Al3+(aq) + 3e- Al (s) - 1.66
Be2+(aq) + 2e- Be(s) - 1.85
Mg(aq) 2+ + 2e- Mg(s) - 2.37
Na+(aq) +e- Na (s) - 2.71
Ca2+ (aq)
+ 2e- Ca (s) - 2.87
Ba2+(aq) + 2e- Ba (s) - 2.90
K+(aq) + e- K(s) - 2.93
Li(aq)
+ + e- Li(s) - 3.05

112
 ‫ولتوضيح عملية قياس اجلهود القياسية لالقطاب باستخدام قطب الهيدروجني‬
‫القياسي‪ ،‬نأخذ على سبيل املثال خلية مكونة من قطب اخلارصني كأنود وقطب‬
‫الهيدروجني ككاثود واملوضحة في الشكل جانباً‪ ،‬فعند قياس جهد اخللية القياسي‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪ Eocell‬لهذه اخللية وحسب العالقة‪:‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬
‫‪o‬‬

‫وجد ان قيمة ‪ Eo‬لهذه اخلليه تساوي ‪ +0.763 V‬ومبا ان جهد (‪)SHE‬‬

‫‪cell‬‬
‫يساوي صفر ًا فعليه‪.‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬
‫‪o‬‬

‫قطب الخارصين‬ ‫قطب الهيدروجين‬

‫= ‪0.763 V‬‬ ‫‪E anode +0.0 V‬‬
‫‪o‬‬

‫(اآلنود)‬ ‫(الكاثود)‬
‫تأكسد‬ ‫اختزال‬
‫مترين ‪12-4‬‬
‫للخلية املوضحة في الشكل ادناه‬
‫املكونة من قطب الهيدروجني كأنود‬
‫وقطب النحاس ككاثود‪ .‬احسب اجلهد‬
‫القياسي لقطب النحاس‪ ،‬اذا علمت ان‬
‫جهد اخللية القياسي الذي متت قراءته في‬
‫مقياس اجلهد يساوي‪.+0.337 V‬‬
‫‪+‬‬
‫‪E anode = +0.763 V‬‬
‫‪o‬‬
‫وهذا يعني ان جهد التأكسد القياسي للخارصني يساوي ‪ +0.763 V‬ولذلك‬
‫يكون جهد االختزال القياسي له مساواٍ الى ‪ ،-0.763 V‬اي ان جهد اخللية‬
‫القياسي ميثل اجلهد القياسي لقطب اخلارصني الن القطب االخر املربوط معه هو‬
‫(‪.)SHE‬‬
‫ميكن استخدام جدول جهود االختزال القياسية للعناصر ملقارنة قوتها عند‬
‫استخدامها كعوامل مؤكسدة وعوامل مختزلة‪ ،‬حيث ت ُعد قيم جهود االختزال‬
‫القياسية مقياسا عمليا للقدرة علىالتاكسد واالختزال‪ .‬والبد ان نعرف النقاط‬
‫التالية املهمة حول هذا اجلدول عند استخدامة في احلسابات‪.‬‬
‫‪ -1‬قيم اجلهود القياسية لالقطاب في اجلدول ‪ 2-4‬متثل جهود االختزال القياسية لها‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪ -2‬تقل جهود االختزال القياسية كلما اجتهنا الى اسفل اجلدول وهذا يعني زيادة‬
‫سهولة تأكسدها اي زيادة قوتها كعوامل مختزلة حيث يبدأ من االعلى الكبر‬
‫جهد اختزال ‪ +2.87 V‬لعنصر الفلور‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪F2)g( + 2e-‬‬ ‫(‪2F)aq‬‬ ‫‪E cathode = +2.87 V‬‬
‫‪o‬‬

‫تأكسد‬ ‫اختزال‬
‫‪ -3.04‬لعنصر الليثيوم‪.‬‬ ‫الى االسفل الوطأ جهد اختزال ‪V‬‬
‫‪+‬‬
‫قطب النحاس (الكاثود) قطب الهيدروجني (اآلنود)‬ ‫‪Li )aq( + e-‬‬ ‫(‪Li)s‬‬ ‫‪E cathode = -3.04 V‬‬
‫‪o‬‬

‫لذا ُيعد ‪ Li+‬هو العامل املؤكسد االضعف لكونه املادة االصعب في االختزال‪.‬‬
‫ج ‪+0.337 V :‬‬ ‫وباملقابل يكون عنصر ‪ F‬هو العامل املختزل االضعف لكونه املادة االصعب‬
‫في التأكسد‪.‬‬
‫‪ -3‬اجلهد القياسي الي خلية يشكل احد اقطابها قطب الهيدروجني القياسي‬
‫(‪ )SHE‬يساوي اجلهد القياسي لقطب العنصر القياسي املربوط مع قطب‬
‫الهيدروجني القياسي في اخللية كما موضح في املثال اعاله‪.‬‬
‫‪ -4‬ان ميل تفاعل نصف اخللية الذي يحدث عند االنود (تأكسد) في قطب‬
‫معني (قيمة جهد التأكسد القياسي ‪ ) Eoanode‬هو عكس ميل تفاعل نصف‬

‫‪113‬‬
‫اخللية الذي يحدث عند الكاثود (اختزال) (قيمة جهد االختزال القياسي‬
‫‪ ) Eocathode‬للقطب نفسه‪ .‬فعلى سبيل املثال جهد القطب لتفاعل االختزال‬
‫لنصف اخللية في قطب الليثيوم يساوي ‪ ،-3.04 V‬فان جهد القطب لتفاعل‬
‫التأكسد لنصف اخللية في هذا القطب يساوي ‪.+3.04 V‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Li (aq) + e-‬‬ ‫)‪Li(s‬‬ ‫‪E cathode = -3.04 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪+‬‬
‫)‪Li(s‬‬ ‫‪Li (aq) + e-‬‬ ‫‪E anode= +3.04 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪ 4-9-4‬حساب جهد الخلية القياسي‬

‫عند حساب جهد اخللية القياسي يجب مراعاة النقاط االتية‪:‬‬
‫‪ -1‬يتم اختيار قطب االنود للعنصر الذي ميتلك اقل جهد اختزال قياسي‪ .‬بينما‬
‫يتم اختيار قطب الكاثود للعنصر الذي ميتلك اعلى جهد اختزال قياسي‪.‬‬
‫‪ -2‬يجب ان يكون عدد االلكترونات املفقودة عند قطب االنود (عملية‬
‫التأكسد)مساواٍ لعدد االلكترونات املكتسبة عند قطب الكاثود (عملية‬
‫االختزال)‪ .‬وفي حال انها غير متساوية فيجب اخذ املضاعف املشترك‬
‫األصغر العداد االلكترونات حتى يتم حذفها من طرفي تفاعالت نصفي اخللية‬
‫واحلصول على التفاعل العام للخلية اخلالي من االلكترونات‪.‬‬
‫انتبه !‬
‫اخلواص املركزة هي تلك اخلواص ‪ -3‬في حال كون عدد االلكترونات املفقودة في عمليه التأكسد غير مساوية لعدد‬
‫االلكترونات املكتسبة في عملية االختزال واخذ املضاعف املشترك األصغر‪.‬‬ ‫التي التعتمد على كمية املادة‪ .‬راجع‬
‫وعند ضرب طرفي معادالت االقطاب بعدد معني‪ ،‬فان قيمة جهد القطب‬ ‫التعريف في الفصل االول ص‪. 12‬‬
‫القياسي تبقى ثابتة ال تتغير‪ ،‬وذلك الن اجلهد من اخلواص املركزة التي ال‬
‫يعتمد على كمية املادة املشتركة في التفاعل وإمنا يعتمد على التركيز املوالري‬
‫اليونات محلول القطب‪ .‬فعلى سبيل املثال‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪I2(s) + 2e-‬‬ ‫)‪2I (aq‬‬ ‫‪E‬‬
‫‪o‬‬
‫‪I2/I-‬‬
‫‪= 0.53 V‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2I2(s) + 4e-‬‬ ‫)‪4I (aq‬‬ ‫‪E‬‬
‫‪o‬‬
‫‪I2/I-‬‬
‫‪= 0.53 V‬‬
‫‪ -4‬تفاعالت نصفي اخللية هي تفاعالت انعكاسية‪ ،‬حيث ميكن الي قطب ان‬
‫يعمل كأنود او ككاثود‪ ،‬اعتماد ًا على الظروف التي يستعمل فيها‪.‬‬
‫‪ -5‬الستخراج قيمة جهد اخللية القياسي ‪ Eocell‬تكتب تفاعالت نصفي اخللية‬
‫عند االقطاب وتكتب امامها قيم جهودها القياسية ثم تستخدم العالقة االتية‬
‫حلساب ‪:Eocell‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬
‫‪o‬‬

‫اما اذا اعطيت جهود االختزال القياسية ومت اخذها من اجلدول مباشر ًة فيمكن‬
‫استخدامها كما هي واستخدام العالقة االتية‪:‬‬
‫‪E cell = E cathode - E anode‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫‪114‬‬
 ‫اي ان جهد اخللية القياسي ميثل الفرق بني جهدي االختزال لقطبي اخللية‪.‬‬
‫‪ -6‬اذا كانت قيمة جهد اخللية القياسي موجبة (‪ )Eocell = +‬تكون تفاعالت‬
‫اقطابها تلقائية‪ .‬اما اذا كانت قيمة ‪ Eocell‬سالبة (‪ )Eocell = -‬فتكون‬
‫تفاعالت االقطاب فيها غير تلقائية‪.‬‬
‫مثال ‪9-4‬‬
‫اكتب تفاعالت نصفي خلية دانيال املوضحة في الشكل املجاور وتفاعلها‬
‫العام‪ ،‬واحسب جهد اخللية القياسي‪ .‬اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬
‫‪E Cu2+/Cu = +0.34 V‬و ‪. EoZn2+/Zn = - 0.76 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫(معلومة‪:‬نستخدمالرمز ‪ EoCu2+/Cu‬لتبياناناجلهدالقياسيهوجهداختزال)‪.‬‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫عند النظرالى قيم جهود االختزال القياسية يجب ان نختار قطب النحاس‬
‫ككاثود النه ميتلك اعلىجهد اختزال قياسي وقطب اخلارصني انود ًا النه ميتلك اقل‬
‫جهد اختزال قياسي } النقطة (‪.{)1‬‬
‫(‪Zn)s‬‬ ‫(‪Zn)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫‪E anode = +0.76 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪o‬‬
‫(‪Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪Ecathode‬‬
‫‪+ 2e‬‬ ‫‪-‬‬
‫(‪Cu)s‬‬ ‫‪= +0.34 V‬‬
‫الحظ هنا اننا عكسنا اشارة جهد االختزال القياسي للخارصني الننا استعملناه‬
‫كأنود }النقطة (‪ .{)4‬نحصل على التفاعل العام للخلية من حاصل جمع تفاعالت‬
‫مترين ‪13-4‬‬
‫نصفي اخللية اذا كان عدد االلكترونات املفقودة يساوي عدد االلكترونات‬
‫احسب جهد اخللية القياسي‬
‫املكتسبة كما هو في تفاعالت هذه اخللية‪.‬‬
‫خللية مت عملها من قطب الكادميوم‬
‫(‪Zn)s( + Cu)aq‬‬ ‫(‪Zn)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫(‪+ Cu)s‬‬
‫‪ Cd‬املغمور في محلول ‪ 1 M‬من‬
‫‪ E cell = E anode + E cathode‬نترات الكادميوم وقطب الكروم ‪Cr‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫املغمور في ‪ 1 M‬نترات الكروم‪ .‬اذا‬

‫‪E cell = )+0.76 V( + )+0.34 V( = 1.10 V‬‬
‫‪o‬‬

‫علمت ان جهود االختزال القياسية‬

‫‪o‬‬ ‫مالحظة‪ :‬وميكن حساب جهد خلية دانيال القياسي باستخدام العالقة‪:‬‬
‫‪E Cd2+/Cd = -0.40 V‬‬
‫‪E cell = E cathode - E anode‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫‪.‬‬
‫‪E Cr3+/Cr = - 0.74 V‬‬
‫‪o‬‬

‫على شرط ان ناخذ قيم جهود االختزال القياسية من اجلدول مباشر ًة بدون‬
‫ج ‪+0.34 V :‬‬
‫تغيير وعلى الشكل االتي‪:‬‬
‫‪E cell = 0.34 V - )- 0.76 V( = 1.10 V‬‬
‫‪o‬‬

‫‪Types of Electrodes‬‬ ‫‪ 5-9-4‬انواﻉ االقطاب‬

‫كما هو معلوم تتكون اي خلية كلفانية من قطبني هما االنود والكاثود‪ .‬وعند‬
‫تصميم اي خلية البد ان نعرف فكرة عن االقطاب املستخدمة في تصنيع هذا‬
‫‪115‬‬
‫النوع من اخلاليا‪ ،‬وسنتطرق هنا الى االنواع الشائعة من االقطاب املستخدمة في‬
‫بناء اخلاليا الكلفانية‪.‬‬
‫‪ - 1‬قطب الفلز ‪ /‬ايون الفلز‬
‫يتكون هذا النوع من االقطاب من غمر لوح من الفلز في محلول ايونات‬
‫مترين ‪14-4‬‬
‫ذلك الفلز‪ ،‬مثال ذلك قطب اخلارصني (‪ )Zn/Zn2+‬الذي يتكون من غمر لوح‬
‫هل ميكن حدوث كل من تفاعالت من اخلارصني في محلول كبريتات اخلارصني‪ ،‬ويكون تفاعل القطب على الصور‬
‫التأكســـــــــــــــــــد واالختزال املمثلة التالية‪ ،‬عند استخدامه كأنود او ككاثود‪:‬‬
‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫)‪Zn(s‬‬ ‫اختزال (الكاثود)‬ ‫باملعادالت التالية حتت الظــــــــــــــروف‬

‫)‪Zn(s‬‬ ‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫تأكسد (االنود)‬ ‫القياسية بشـــــــــــــــكل تلقائي‪ ،‬اذا‬

‫علمت ان جهود االختزال القياسية ‪ - 2‬القطب الغازي‬

‫‪o‬‬
‫ويتكون من ضخ غاز خالل انبوبة زجاجية بضغط معني داخل محلول يحتوي‬ ‫‪E Co2+/Co =- 0.28 V‬‬
‫‪E Ni2+/Ni = - 0.25 V‬‬
‫‪o‬‬
‫على ايونات ذلك الغاز‪ .‬ولكون الغاز غير موصل للتيار الكهربائي يستخدم عادة‬
‫سلك من البالتني كعنصر خامل يكون مثبت في االنبوبة الزجاجية ليعمل كسطح‬ ‫‪o‬‬
‫‪E Fe2+/Fe = - 0.44 V‬‬
‫موصل للتيار الكهربائي‪ .‬وعلى سبيل املثال‪ ،‬ضخ غاز الهيدروجني بضغط ‪1 atm‬‬ ‫‪. Eo‬‬
‫‪Au3+/Au‬‬
‫‪=+1.50 V‬‬
‫في محلول يحتوي على ايونات الهيدروجني كمحلول ‪ .HCl‬وتفاعل االنود لقطب‬
‫‪ Ni + 2+‬الهيدروجني الذين يحدث عند سطح قطعة البالتني يكون على الصورة االتية‪:‬‬ ‫)‪Ni2+(aq) +Co(s‬‬
‫‪(s) Co‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪H2(g‬‬ ‫‪2H‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫‪+ 2e‬‬ ‫‪-‬‬
‫تأكسد (االنود)‬
‫)‪ 3Fe(s) +2 Au3+(aq) 3 Fe2++2Au(s‬او ضخ غاز الكلور في محلول يحتوي على ايونات الكلور كمحلول ‪ HCl‬او‬
‫)‪(aq‬‬
‫‪ .NaCl‬ويكون تفاعل الكاثود لقطب الكلور الذي يحدث على سطح قطعة‬
‫البالتني على الشكل االتي ‪:‬‬
‫ج ‪ :‬غير تلقائي ; تلقائي‪.‬‬
‫‪Cl2(g) + 2e-‬‬ ‫)‪2Cl(aq‬‬
‫‪-‬‬
‫اختزال (الكاثود)‬
‫‪ -3‬أقطاب التأكسد واالختزال‬
‫تتكون عادة من غمر سلك من البالتني اوعمود من الكرافيت في محلول‬
‫يحتوي على ايونات عنصر له حالتي تأكسد مختلفتني‪ .‬وعلى سبيل املثال‪ ،‬غمر‬
‫سلك من البالتني في محلول يحتوي على ايونات ‪ Fe2+‬و ‪( Fe3+‬او في محلول‬
‫يحتوي على ايونات ‪ Sn2+‬و ‪ .)Sn4+‬حيث ميكن كتابة تفاعالت التأكسد عندما‬
‫يكون هذا القطب انود ًا على الصورة االتية‪:‬‬
‫)‪Fe(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫)‪Fe(aq‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪+ e-‬‬

‫ً‬
‫كتابة‬ ‫‪ 6-9-4‬التعبير عن الخلية الكلفانية‬
‫تستخدم في احيان كثيرة طريقة الترميز للتعبير عن اخللية الكلفانيةكتابة‬
‫ولذلك يجب ان نتعلم او ًال طريقة التعبير عن االقطاب كتاب ًة ومن ثم استعمال ذلك‬
‫ال قطب اخلارصني‬‫للتعبير عن اخللية‪ .‬للتعبيرعن قطب فلز‪/‬ايون الفلز‪ ،‬ولناخذ مث ً‬
‫املغمور في محلول كبريتات اخلارصني في تفاعل االختزال الذي يعبر عنه كاآلتي‪:‬‬
‫‪116‬‬
 ‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫)‪Zn(s‬‬ ‫تفاعل اختزال (الكاثود)‬
‫يعبر عنه كما يظهر في معادلة نصف اخللية حيث يوضع رمز ايون الفلز او ًال‬
‫وبجانبه يوضع بني قوسني تركيزه املوالري ثم ُيرسم خط عمودي ثم ُيكتب رمز‬
‫الفلز وعلى الصورة االتية‪:‬‬
‫‪Zn2+ (1 M)| Zn‬‬
‫او تفاعل تأكسد‪:‬‬
‫)‪Zn(s) → Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫تفاعل تأكسد (االنود)‬
‫في هذه احلالة يكتب رمز الفلز او ًال ثم يرسم خط عمودي ثم يكتب رمز ايون الفلز‬
‫وبجانبه يوضع بني قوسني تركيزه املوالري وذلك كما يظهر التسلسل في معادلة‬
‫نصف اخللية‪:‬‬
‫)‪Zn | Zn2+ (1M‬‬
‫ميثل اخلط العمودي حد الطور ‪ ،‬فنالحظ ان اخلارصني في الطور الصلب (‪)s‬‬
‫وايونات اخلارصني في محلولها املائي (‪ )aq‬طور سائل وعليه ُيرسم خط ًا عمودي ًا‬
‫لتبيان احلد الفاصل بني الطورين‪ .‬ويجب وضع تركيز احمللول بعد رمز االيون‪،‬‬
‫حيث ميثل (‪ )11M‬التركيز القياسي واحد موالري‪.‬‬
‫اما التعبير عن القطب الغازي كتابة فيمكن توضيحه في التعبير عن قطب‬
‫الهيدروجني كتابةً‪ .‬فمث ً‬
‫ال في تفاعل التأكسد‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪H2(g‬‬ ‫‪2H(aq) + 2e-‬‬ ‫تفاعل تأكسد (االنود)‬
‫يعبر عن القطب بوضع مكونات تفاعل نصف اخللية كما يظهر تسلسلها في‬
‫معادلة القطب‪ ،‬يوضع رمز غاز الهيدروجني او ًال وبجانبه يكتب بني قوسني قيمة‬
‫ضغط الغاز (هكذا احلال بالنسبة للغازات) ثم يكتب رمز ايون الغاز وبجانبه‬
‫يوضع تركيزه املوالري‪.‬‬
‫)‪Pt | H2 (1 atm) | H+ (1 M‬‬
‫ولكون الغاز غير موصل للتيار الكهربائي يستخدم معه سلك من البالتني لهذا‬
‫الغرض حيث يكتب في اول التعبير اذا استخدم انود ًا وفي اخره اذا استعمل‬
‫كاثوداً‪ .‬اما في اقطاب التأكسد واالختزال فيعبر عن القطب كتابة على الصورة‬
‫التالية لقطب يحتوي محلوله على ايونات ‪ Fe2+‬و ‪ Fe3+‬لتفاعل التأكسد كاالتي‪:‬‬
‫)‪Fe(aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫)‪Fe(aq‬‬
‫‪3+‬‬
‫‪+ e-‬‬ ‫تفاعل تأكسد (االنود)‬
‫)‪Pt | Fe2+ (1 M) ; Fe3+ (1 M‬‬
‫وهذا النوع من احملاليل غير موصل للتيار الكهربائي شأنه شأن الغازات لذا يجب‬
‫غمر سلك من البالتني في داخله وكتابة رمز البالتني ‪ Pt‬عند التعبير عن القطب‬
‫كتابة‪ ،‬كما في التعبير عن القطب الغازي‪ .‬ويالحظ هنا وضع (;) بني رمزي‬
‫اآليونني لكونهما موجودين في نفس احمللول‪.‬‬
‫‪117‬‬
‫طاملا اننا تعلمنا التعبير عن االقطاب كتابة‪ ،‬ميكننا االن بسهولة التعبير عن‬
‫اخللية كتابة وذلك بدمج قطبي االنود (تأكسد) والكاثود (اختزال)‪ .‬وللتعبير‬ ‫مترين ‪15-4‬‬
‫التفاعل العام خللية كلفانية هو عن اخللية كتاب ًة يكتب تفاعل التأكسد عند قطب االنود على اليسار‪ ،‬اما تفاعل‬
‫االختزال عند قطب الكاثود فيكتب على اليمني ويفصل بينهما عادة خطان‬
‫اآلتي‪:‬‬
‫(‪ Cl2)g( + 2Ag)s‬عموديان متوازيان ميثالن اجلسر امللحي في اخللية‪.‬‬
‫وعلى سبيل املثال‪ ،‬للتعبير عن خلية دانيال ذات التفاعل العام‪:‬‬ ‫‪-‬‬ ‫(‪2 Cl )aq( + 2Ag )aq‬‬
‫‪+‬‬

‫‪Zn)s( + Cu‬‬ ‫‪2+‬‬

‫(‪)aq‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪+ Cu)s‬‬
‫عبر عن اخللية كتاب ًة عند الظروف‬
‫القياسية ثم بني تفاعلي التأكسد يعبر عن هذه اخللية كتابة على الصورة االتية‪:‬‬
‫تفاعل االختزال عند الكاثود || تفاعل التأكسد عند االنود‬
‫واالختزال‪.‬‬
‫‪Zn | Zn2+ )1 M( || Cu2+ )1 M( | Cu‬‬
‫ج ‪Ag | Ag+ )1 M( || Cl- )1 M( :‬‬
‫ميثل اخلطان العموديان في الوسط اجلسر امللحي في اخللية‪.‬‬ ‫‪| Cl )1 atm( | Pt‬‬‫‪2‬‬

‫مثال ‪10-4‬‬
‫عبر عن اخللية املوضح شكلها في الرسم املجاور كتاب ًة ثم اكتب تفاعالت‬
‫مقياس اجلهد‬

‫نصفي اخللية وتفاعلها العام‪.‬‬

‫جسر ملحي‬

‫احلـــل‪:‬‬
‫(‪Zn)s‬‬ ‫(‪Zn)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫تفاعل التأكسد عند االنود‪:‬‬ ‫قطب ‪Pt‬‬

‫‪+‬‬
‫‪2H)aq( +2e-‬‬ ‫(‪H2)g‬‬
‫قطب الهيدروجني‬
‫تفاعل االختزال عند الكاثود‪:‬‬
‫قطب اخلارصني‬

‫والتفاعل العام للخلية الناجت من حاصل جمع تفاعلي نصف اخللية يكون كاالتي‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫مترين ‪16-4‬‬
‫‪Zn)s( + 2H‬‬ ‫(‪)aq‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪2+‬‬
‫(‪+ H2)g‬‬
‫(‪)aq‬‬ ‫هل بامكان محلول ‪ HCl‬اذابة فلز‬
‫ويعبر عن هذه اخللية كتاب ًة على الصورة االتية‪:‬‬
‫الفضة املوجود في محلول يحتوي على‬
‫‪Zn | Zn )1 M( || H+ )1 M( | H2 )1 atm( | Pt‬‬
‫‪2+‬‬
‫ايون الفضة ‪ Ag+‬بتركيز (‪ )1M‬للخلية‬
‫التالية‪ ،‬علما ان جهد االختزال القياسي‬
‫‪ 7-9-4‬العالقة بين جهد الخلية ‪ Eocell‬وطاقة كبﺲ الﺤرﺓ‬ ‫‪o‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪E‬‬ ‫للفضة ‪=+0.80 V‬‬
‫القياسية ‪ ∆oG‬وثابﺖ االتﺰاﻥ ‪Keq‬‬ ‫‪Ag+/Ag‬‬

‫كما عرفنا ان اخلاليا الكلفانية حتول الطاقة الكيميائية الى طاقة كهربائية‬ ‫(معلومة‪ :‬يقصد بذوبان الفلز في احمللول‬
‫هي حدوث التفاعل بشكل تلقائي)‪ .‬الجناز شغل‪ .‬ان الطاقة الكهربائية } بوحدة اجلول (‪ {)J‬التي تنتجها اخللية تساوي‬
‫جهد اخللية ‪ Eocell‬بوحدة الفولت (‪ )V‬مضروبا في الشحنة الكهربائية الكلية‬ ‫ج ‪ :‬ال يذيب الفلز‪.‬‬
‫بوحدة الكولوم (‪ )Columb( )C‬املارة خالل اخللية‪.‬‬

‫الطاقة الكهربائية (‪ = )J‬جهد اخللية (‪ × )V‬الشحنة الكلية (‪)C‬‬

‫انتبه !‬
‫ان حاصل ضرب وحدة الكولوم‬

‫(‪ )C‬في وحدة الفولت (‪ )V‬تساوي لذا فوحدة اجلول تساوي حاصل ضرب وحدة الفولت (‪ )V‬في وحدة الشحنة‬
‫بالكولوم (‪ ،)C‬اي ان‪:‬‬ ‫وحدة اجلول (‪.)J‬‬
‫‪1 J = 1V × 1C‬‬ ‫‪118‬‬
 ‫والشحنة الكلية املارة في اخللية تساوي حاصل ضرب عدد موالت االلكترونات‬
‫(‪ )n‬في الشحنة الكلية ملول واحد من االلكترونات التي تسمى بالفاراداي‬
‫(‪ )Faraday‬ويرمز لها بالرمز (‪ .)F‬اي ان الشحنة الكلية املارة في اخللية‬
‫تساوي (‪ .)n×F‬وكما هو معروف ان املول الواحد يحتوي على عدد افوكادرو‬
‫(‪ )NA‬من االلكترونات‪ ،‬لذا فالفاراداي (‪ )F‬يساوي حاصل ضرب شحنة‬
‫االلكترون في عدد افوكادرو‪.‬‬
‫‪ = F‬شحنة االلكترون (‪ × )e-‬عدد افوكادرو (‪)NA‬‬

‫‪ NA = 6.023×1023‬وقيمة‬ ‫وبالتعويض عن قيمة عدد افوكادرو‬

‫شحنة االلكترون ‪ e- =1.6×10-19 C‬نحصل على ‪:‬‬
‫‪F = 6.023 × 1023 × 1.6 × 10-19 (C) = 96478 C/mol.e-‬‬

‫تقرب هذه القيمة الى ‪ 96500 C/mol.e-‬في احلسابات الكيميائية‪.‬‬

‫لذا فالطاقة الكهربائية تساوي ‪:‬‬

‫الطاقة الكهربائية (‪ = )J‬الشحنة الكلية (‪ × )nF‬جهد اخللية (‪)E cell‬‬

‫‪o‬‬

‫= ‪nFE cell‬‬
‫‪o‬‬

‫ان الطاقة الكهربائية الناجتة من اخلاليا الكلفانية (‪ )nFEocell‬تساوي عكس‬

‫اشارة طاقة كبس احلرة القياسية ‪ ∆oG‬وعليه‪:‬‬

‫‪∆oG = - nFEocell‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫وكما هو معروف انه عندما تكون قيمة الطاقة احلرة سالبة فإن ‪o‬ذلك يعني ان‬
‫التفاعل تلقائي‪ .‬وفي العالقة (‪ )1‬في اعاله ولكي تصبح قيمة ‪ ∆G‬سالبة البد‬
‫‪o‬‬
‫ان تكون اشارة ‪ E cell‬موجبة‪ .‬وعليه كلما كانت قيمة ‪ E cell‬للخلية موجبة اكثر‬
‫‪o‬‬

‫كلما زادت تلقائية التفاعالت التي جتري عند اقطابها‪ .‬نالحظ ايض ًا من العالقة‬
‫(‪ )1‬انها ال حتتوي على تراكيز او ضغوط لالصناف التي تشترك في تفاعالت‬
‫اخللية وكذلك انها ال حتتوي على درجة حرارة لذا فمن املمكن كتابتها بداللة جهد‬
‫اخللية القياسي ‪Eocell‬وطاقة كبس احلرة القياسية ‪ ∆oG‬وعلى الصورة االتية‪:‬‬

‫‪∆ G = - nFE cell‬‬

‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫)‪(2‬‬

‫لقد تعرفنا سابق ًا على العالقة بني طاقة كبس احلرة القياسية ‪ ∆oG‬وثابت‬
‫االتزان ‪ Keq‬في فصل االتزان الكيميائي والتي هي ‪:‬‬
‫‪∆oG = - RT ln Keq‬‬ ‫)‪(3‬‬
‫‪119‬‬
‫وعند التعويض عن قيمة ‪ ∆oG‬من املعادلة (‪ )3‬في املعادلة (‪ )2‬نحصل على ‪:‬‬
‫‪- RT ln Keq = - nFEocell‬‬ ‫(‪)4‬‬

‫وباعادة ترتيب املعادلة (‪ )4‬جند ان‪:‬‬

‫‪RT ln K‬‬
‫ــــــــــــ = ‪Eocell‬‬ ‫(‪)5‬‬
‫‪eq‬‬
‫‪nF‬‬
‫ميكن تبسيط املعادلة (‪ )5‬بالتعويض عن قيمة درجة احلرارة ‪)298 K(25oC‬‬
‫وقيمة ‪ R= 8.314J/K.mole‬وقيمة ‪ F= 96500C/mol.e-‬لنحصل على‪:‬‬

‫(‪8.314 )J/K . mol( × 298 )K‬‬

‫‪ lnKeq‬ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪E cell‬‬
‫‪o‬‬

‫( ‪n × 96500 )C/mol.e-‬‬
‫انتبه !‬
‫(‪0.026 )V‬‬ ‫هذه العالقة تستخدم فقط عندما‬
‫‪ lnKeq‬ــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Eocell‬‬
‫‪n‬‬ ‫تكون التفاعالت عند درجة حرارة‬
‫‪. )298 K(25oC‬‬
‫حيث ان ‪ n‬عدد موالت من االلكترونات التي تشترك في تفاعل التأكسد‬
‫واالختزال والتي يتم حذفها عند جمع تفاعلي نصفي اخللية اليجاد التفاعل‬
‫اجلدول ‪3-4‬‬
‫العام‪ .‬تستخدم هذه املعادلة فقط عندما يكون تفاعل اخلليــة عنـد درجـة حـرارة‬
‫العالقة بني الطاقة احلرة القياسية ‪ ∆ G‬وجهد‬
‫‪o‬‬

‫‪ .)298 K(25 C‬يوضح اجلـدول (‪ )3 - 4‬العالقة بني الطاقة احلرة القياسية‬

‫‪o‬‬

‫وثابت االتزان ‪Keq‬‬ ‫اخللية القياسي ‪E cell‬‬

‫‪o‬‬

‫‪ ∆ G‬وجهد اخللية القياسي ‪ E cell‬وثابت االتزان‪ Keq‬للتفاعل العام للخلية‪.‬‬

‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫مثال ‪11 - 4‬‬

‫خلية كلفانية قياسية تفاعلها العام كاالتي‪:‬‬
‫(‪2Ag)aq‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪+ Pb)s‬‬ ‫(‪2Ag )s(+ Pb)aq‬‬ ‫‪2+‬‬

‫احسب قيمة ‪ ∆ G‬وثابت االتزان ‪ Keq‬عند درجة حرارة ‪ 25 C‬علم ًا ان جهود‬

‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫التفاعل‬
‫حتت‬
‫االختزال القياسية ‪ EoPb2+/Pb = -0.13 V‬و ‪. EoAg+/Ag=+0.80 V‬‬
‫‪o‬‬
‫‪Keq‬‬ ‫‪∆G‬‬
‫الظروف‬
‫القياسية‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫يفضل‬
‫نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند االنود (تاكسد) والكاثود (اختزال)‬ ‫تكوين‬ ‫موجبة‬ ‫‪Keq > 1‬‬ ‫سالبة‬
‫النواجت‬

‫(‪Pb)s‬‬ ‫(‪Pb)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫‪E Pb2+/Pb =+0.13 V‬‬
‫‪o‬‬
‫النواجت‬
‫واملتفاعالت‬
‫(‪2Ag)aq‬‬
‫‪+‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫‪2Ag‬‬ ‫صفر‬ ‫‪Keq = 1‬‬ ‫صفر‬
‫‪E Ag+/Ag =+0.80 V‬‬ ‫متساوية‬
‫‪o‬‬

‫باالفضلية‬

‫يفضل‬
‫وباجلمع نحصل على التفاعل العام للخلية‬ ‫تكوين‬ ‫سالبة‬ ‫‪Keq < 1‬‬ ‫موجبة‬
‫‪2Ag‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪+ Pb)s‬‬ ‫(‪2Ag)s( +Pb)aq‬‬‫‪2+‬‬ ‫املتفاعالت‬

‫‪120‬‬
 ‫وميكن حساب جهد اخللية القياسي ‪.Eocell‬‬
‫‪E cell = E anode + E cathode‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫مترين ‪17-4‬‬ ‫‪E cell =)+0.13 V( +)+0.80 V( = + 0.93 V‬‬

‫‪o‬‬

‫حتسب قيمة الطاقة احلرة القياسية ‪ ∆G‬من خالل عالقتها مع جهد اخللية احسب التغير في طاقة كبس احلرة‬
‫‪o‬‬

‫القياسي ‪E cell‬‬
‫‪o‬‬
‫القياسية لتفاعل اخللية القياسي االتية‬
‫‪o‬‬
‫(‪ ∆ G = - nFE cell = - 2 × 96500 )C/mol.e ( × 0.93 )V‬عند درجة حرارة ‪.25 C‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬ ‫‪-‬‬

‫(‪3Hg22+)aq( + 2Cr)s‬‬ ‫‪= - 179490 J/mol‬‬

‫‪6Hg‬‬ ‫‪3+‬‬
‫(‪+ 2Cr)aq‬‬
‫وحلساب ثابت االتزان ‪ Keq‬تستخدم العالقة االتية‪:‬‬
‫(‪)l‬‬ ‫‪RT‬‬
‫‪ ln Keq‬ــــــــــــ = ‪E cell‬‬
‫‪o‬‬

‫اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬ ‫‪nF‬‬

‫‪E Hg22+/Hg =+0.85 V‬‬
‫‪o‬‬

‫عدد‬ ‫الن‬ ‫‪n‬‬ ‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫وقيمة‬ ‫ولكون التفاعل يحدث عند درجة حرارة ‪)298 K(25oC‬‬
‫‪. EoCr3+/Cr=-0.74V‬‬ ‫و‬
‫االلكترونات احملذوفة من طرفي تفاعالت نصفي اخللية تساوي‪ 2‬تكون العالقةكاالتي‪:‬‬
‫ج ‪-920610 J/mol :‬‬
‫(‪0.026 )V‬‬
‫‪ lnKeq‬ــــــــــــــــــــــــــــ = ‪+ 0.93 V‬‬
‫‪2‬‬
‫وبحل املعادلة نحصل على قيمة ‪Keq‬‬
‫‪Keq = 2.5 × 10‬‬‫‪31‬‬

‫‪8-9-4‬اعتماد جهد الخلية علﻰ التركيﺰ )ﻣعادلة نيرنسﺖ( مترين ‪18 - 4‬‬
‫لقد ركزنا حتى االن على تفاعالت التاكسد واالختزال التي فيها املواد املتفاعلة لتفاعل اخللية القياسي التالي عند درجة‬
‫والناجتة لتفاعالت االقطاب في حالتها القياسية‪ ،‬وهي ان تركيزها املوالري يساوي‬
‫‪.25oC‬‬ ‫حرارة‬
‫الواحد الصحيح (‪ .)1 M‬ولكننا نحتاج ايض ًا في احيان كثيرة الى التعامل مع‬
‫‪2Fe3+‬‬ ‫(‪+ 2I )aq‬‬
‫‪-‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫تراكيز تختلف عن (‪ .)1 M‬لذا من الضروري ايجاد عالقة تربط جهد اخللية‬
‫‪2Fe2+‬‬ ‫(‪+I2)s‬‬
‫(‪)aq‬‬ ‫غير القياسي ‪ Ecell‬مع تراكيز مكونات اخللية‪.‬‬
‫اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬
‫لقد تعرفنا في الثرموداينمك على العالقة التي تربط الطاقة احلرة القياسية‬
‫و‬ ‫‪EoI2/I- =+0.53 V‬‬ ‫‪ ∆oG‬مع الطاقة احلرة غير القياسية ‪ ،∆o G‬فللتفاعل العام االتي‪:‬‬
‫‪ ،E Fe3+/Fe2+=+0.77 V‬احسب‪:‬‬
‫‪o‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫‪gG + hH‬‬
‫ترتبط الطاقة احلرة ‪ ∆G‬مع الطاقة احلرة القياسية ‪ ∆ G‬لهذا التفاعل العام‬
‫‪o‬‬
‫أ‪ -‬جهد اخللية القياسي‪.‬‬
‫ب‪ -‬طاقة كبس احلرة القياسية‪.‬‬ ‫بالعالقة االتية‪:‬‬
‫]‪[G] [H‬‬
‫‪g‬‬ ‫‪h‬‬

‫‪∆G = ∆ G + RT ln‬‬
‫‪o‬‬
‫ج‪ -‬ثابت االتزان‪.‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫(‪)1‬‬
‫]‪[A] [B‬‬ ‫‪a‬‬ ‫‪b‬‬

‫ج ‪ :‬أ‪+0.24 V -‬‬
‫حيث ‪ ∆oG‬الطاقة احلرة القياسيـــة و ‪ R‬ثابت الغــازات ويساوي بوحدات‬
‫ب‪-46320 J/mol -‬‬
‫الطاقة (‪ )R = 8.314 J/K.mol‬و ‪ T‬درجة احلرارة بوحدة الكلفن (‪ ،)K‬و‬
‫ج‪1 × 108 -‬‬ ‫‪ ∆G‬هي الطاقة احلرة غير القياسية‪.‬‬
‫‪[G]g [H]h‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ يرمز له بالرمز(‪ Q ( )Q‬من ‪Quotient‬‬
‫وحاصل القسمة ‪b‬‬
‫‪a‬‬
‫]‪[A] [B‬‬
‫وتعني حاصل القسمة)‪.‬‬
‫‪121‬‬
 ‫لذا ميكن كتابة املعادلة (‪ )1‬على الصورة االتية‪:‬‬
‫‪∆G = ∆oG+ RT ln Q‬‬ ‫)‪(2‬‬
‫ومن العالقة بني الطاقة احلرة القياسية وغير القياسية مع جهد اخللية‪:‬‬
‫‪∆G = - nFEcell‬‬ ‫)‪(3‬‬

‫‪o‬‬
‫‪∆oG = - nFE cell‬‬ ‫)‪(4‬‬
‫وبتعويض قيم ‪ ∆G‬و ‪ ∆ G‬من املعادلة (‪ )3‬و (‪ )4‬في املعادلة (‪ )2‬نحصل على‪:‬‬
‫‪o‬‬

‫‪o‬‬
‫)‪- nFEcell = - nFE cell + RT ln Q (5‬‬
‫وبقسمة املعادلة (‪ )5‬على ‪ - nF‬نحصل على‪:‬‬
‫‪RT‬‬
‫‪ ln Q‬ـــــــــ ‪Ecell = E cell -‬‬
‫‪o‬‬
‫)‪(6‬‬
‫‪nF‬‬

‫تسمى املعادلة (‪ )6‬مبعادلة نيرنست (‪ )Nernest equation‬وهي التي تربط‬

‫‪o‬‬
‫جهد اخللية ‪ Ecell‬مع جهد اخللية القياسي ‪ E cell‬من خالل حاصل القسمة ‪.Q‬‬
‫وعندما تكون تراكيز املواد املتفاعلة والناجتة بحالتها القياسية اي (‪ )1 M‬تصبح‬
‫قيمة ‪ Q‬مساوية الى الواحد الصحيح وقيمة ‪ ln Q‬تساوي صفراً‪ ،‬فيصبح احلد‬
‫‪o‬‬
‫الثاني من املعادلة (‪ )6‬صفرا اي تكون ‪. Ecell =E cell‬‬

‫ميكن تبسيـــــط املعادلـــــة (‪ )6‬بالتعويض عن قيمــــــة درجة احلـــــــرارة‬

‫‪ (298 K)25oC‬وقيمـــــة‬
‫‪ R = 8.314 J/K . mol‬وقيمة ‪ F = 96500 C/ mol.e-‬لنحصل على‪:‬‬
‫‪o‬‬
‫‪0.026 V‬‬
‫‪ ln Q‬ـــــــــــــــــــ ‪Ecell = E cell -‬‬ ‫)‪(7‬‬
‫‪n‬‬
‫تستخدم هذه املعادلة فقط عندما يكون تفاعل اخللية عند درجة حرارة‬
‫‪.(298 K) 25oC‬‬
‫متكننا معادلة نيرنست من حساب ‪ Ecell‬كدالة لتراكيز املواد املتفاعلة‬
‫والناجتة في تفاعل اخللية‪ .‬وعلى سبيل املثال خلية دانيال ذات التفاعل العام‪:‬‬
‫)‪Zn(s) + Cu(aq‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪Zn(aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫)‪+ Cu(s‬‬

‫ميكن كتابة معادلة نيرنست لهذه اخللية التي جهدها القياسي يساوي‪1.10 V‬‬
‫عند درجة حرارة ‪25oC‬على الشكل االتي‪:‬‬
‫‪0.026 V‬‬ ‫]‪[Zn2+‬‬
‫ـــــــــــــــــــ ‪ ln‬ـــــــــــــــــــ ‪Ecell = E cell -‬‬
‫‪o‬‬

‫‪n‬‬ ‫] ‪[Cu‬‬ ‫‪2+‬‬

‫يجب العلم ان تراكيز املواد الصلبة والسائلة في التفاعل العام للخلية يساوي‬
‫الواحد الصحيح اي ‪ [Cu] = 1‬و ‪ [Zn] = 1‬لذا ال تظهر في حاصل القسمة‪.‬‬
‫‪122‬‬
 ‫مثال ‪12 - 4‬‬
‫‪o‬‬
‫احسب جهد اخللية ‪ Ecell‬عند درجة احلرارة ‪ 25 C‬للخلية التي تفاعلها العام‪:‬‬
‫‪ 2Ag+‬مترين ‪19 - 4‬‬ ‫(‪+ Cu)s‬‬ ‫(‪2Ag)s( + Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫الكلفانية‬ ‫اخللية‬ ‫باستخدام‬
‫اذا علمت ان تراكيز االيونات ‪ [Cu2+] = 0.01 M‬و ‪ .[Ag+] = 0.01 M‬املوضحة في الشكل ادناه في جتربة‬
‫‪o‬‬
‫‪ E‬وجد ان ‪ Ecell‬للخلية تساوي‪0.73 V‬‬ ‫‪=+0.34 V‬‬ ‫وجهود االختزال القياسية‬
‫‪Cu2+/Cu‬‬
‫‪o‬‬
‫‪ E Ag+/Ag=+0.80 V‬عند ‪ .25oC‬افتــــــــــــــــــرض ان‬
‫‪ [Zn2+] = 0.1 M‬وضـــــــغط غاز‬ ‫احلــــل‪:‬‬
‫الهيدروجني ‪ . 1 atm‬احسب التركيز‬ ‫نكتب تفاعالت نصفي اخللية عند االنود (تأكسد) والكاثود (اختزال)‬
‫‪o‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫(‪Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2e‬‬‫‪-‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪anode‬‬ ‫‪= - 0.34 V‬‬
‫املوالري اليونات ‪ .H+‬اذا علمت ان‬ ‫(‪)s‬‬
‫‪o‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪2Ag+‬‬ ‫‪+ 2e-‬‬ ‫(‪2Ag )s‬‬ ‫‪Ecathode = + 0.80 V‬‬
‫‪.E‬‬ ‫‪= -0.76 V‬‬ ‫(‪)aq‬‬
‫‪Zn2+/Zn‬‬

‫(‪2Ag)aq‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪+ Cu)s‬‬ ‫(‪2Ag)s( + Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫التفاعل العام للخلية‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪o‬‬
‫وميكن حساب جهد اخللية القياسي ‪. E cell‬‬
‫‪o‬‬
‫‪E cell = Eanode + Ecathode‬‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬

‫‪E cell = )- 0.34 V( + )+0.80 V( = 0.46 V‬‬

‫‪o‬‬

‫وباستخدام معادلة نيرنست نحسب ‪Ecell‬‬

‫تأكسد (انود)‬ ‫اختزال (كاثود)‬ ‫‪0.026‬‬ ‫‪V‬‬ ‫] ‪[Cu‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪E‬‬ ‫=‬ ‫‪E‬‬
‫‪o‬‬
‫‪-‬‬ ‫ـــــــــــــــــــ‬ ‫‪ln‬‬ ‫ـــــــــــــــــــ‬
‫ج ‪0.1 mol/L :‬‬ ‫‪cell‬‬ ‫‪cell‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪[Ag+]2‬‬
‫‪0.026 V‬‬ ‫]‪[0.01‬‬
‫‪2‬ـــــــــــــــــــ ‪ ln‬ـــــــــــــــــــ ‪Ecell = 0.46 V -‬‬
‫مترين ‪20 - 4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫]‪[0.01‬‬
‫‪o‬‬
‫احسب ‪ Ecell‬و ‪ Ecell‬و ‪ ∆G‬للخلية‬
‫وبحل املعادلة نحصل على قيمة ‪Ecell‬‬
‫االتية‪:‬‬ ‫‪Ecell = 0.40 V‬‬

‫‪Mg | Mg2+ )0.05 M( || Sn2+‬‬ ‫‪ 10 - 4‬الخالﻳا االلكتروليتية ‪Electrolyte Cells‬‬

‫‪)0.04 M( | Sn‬‬

‫وهي اخلاليا املستهلكة للتيار الكهربائى‪ ،‬وفي هذه اخلاليا تتحول الطاقة‬
‫الكهربائية الى طاقة كيميائية‪ .‬جتري تفاعالت اخلاليا االلكتروليتية بشكــل اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬
‫‪o‬‬
‫غير تلقائي‪ ،‬اي ان قيمـة الطاقة احلرة لها تكون موجبـة (‪ .)∆G = +‬ان ‪E Sn2+/Sn= -0.14 V‬‬
‫‪.Eo‬‬ ‫للخاليا االلكتروليتية تطبيقات مهمة في الصناعة‪ .‬فعلى سبيل املثال‪=-2.37 V ،‬‬
‫‪Mg2+/Mg‬‬

‫تستخدم خاليا التحليل الكهربائي في تنقية الفلزات وكذلك في عملية الطالء ج ‪+2.23 V ; +2.227 V :‬‬
‫; ‪-429811 J/mol‬‬ ‫الكهربائي‪ .‬وسنتطرق في هذا املوضوع الى بعض اخلاليا االلكتروليتية‪:‬‬
‫‪123‬‬
‫كلورﻳد‬ ‫لمﻨصهر‬ ‫الكهرباﺋي‬ ‫التﺤليﻞ‬ ‫ﺧلية‬ ‫‪1-10-4‬‬
‫الصودﻳوﻡ‬
‫يعرف التحليل الكهربائي بانه العملية التي يتم فيها استخدام الطاقة‬
‫الكهربائية جلعل تفاعل اخللية االلكتروليتية غير التلقائي يحدث‪ .‬ان‬
‫منصهركلوريد الصوديوم يحتوي على ايونات الصوديوم ‪ Na+‬وايونات‬
‫الكلوريد ‪ Cl-‬حرة االنتقال‪ .‬يوضح الشكل (‪ )7 - 4‬اخللية الكهربائية‬ ‫اجتاه االلكترونات‬

‫لتحليل منصهر كلوريد الصوديوم التي تكون فيها االقطاب مثل الكاربون‬
‫او البالتني مغمورة في منصهر كلوريد الصوديوم‪ .‬وعند عملية التحليل‬
‫مصدر التيار‬
‫الكهربائي فان االختزال يحدث على الكاثود حيث تختزل ايونات ‪ Na+‬فقط‬
‫وميثل تفاعل نصف اخللية عند الكاثود كاالتي‪:‬‬ ‫مكونة فلز الصوديوم ‪َ ُ Na‬‬
‫‪Na++e-‬‬ ‫‪Na‬‬
‫وعند االنود حتدث عملية التاكسد‪ ،‬حيث تتاكسد ايونات الكلوريد ‪ Cl‬فقط‬
‫‪-‬‬

‫وعندها يتحرر الكترون الى االنود عند تكون ذرة الكلور املتعادلة‪ ،‬وبعدئذ تتحد‬
‫منصهر ‪NaCl‬‬
‫ذرتان من الكلور وتتحرر على شكل غاز الكلور ‪ .Cl2‬ميكن كتابة نصف تفاعل‬
‫‪2Cl-‬‬ ‫‪Cl2 + 2e-‬‬ ‫اخللية الذي يجري عند االنود كاالتي‪:‬‬
‫الشكل ‪7-4‬‬
‫وملوازنة االلكترونات يجب ان نضرب نصف تفاعل االختزال (الكاثود) ×‪،2‬‬
‫خلية التحليـــــــــل الكهربائي‬
‫وحتذف االلكترونات من طرفي معادالت نصفي اخللية‪ ،‬ثم يجمع تفاعلي نصف‬ ‫لمنصهر كلوريد الصوديوم‬
‫اخللية للحصول على التفاعل العام كاالتي‪:‬‬
‫‪2Na+ + 2e-‬‬ ‫‪2Na‬‬ ‫نصف تفاعل االختزال (الكاثود)‬
‫‪2Cl-‬‬ ‫‪Cl2 + 2e-‬‬ ‫نصف تفاعل التأكسد (االنود)‬
‫‪2Na+ + 2Cl-‬‬ ‫‪2Na + Cl2‬‬ ‫التفاعل العام للخلية‬
‫ويجب ابقاء الصوديوم مفصو ًال عن غاز الكلور حتى ال يتفاعال بشك ً‬
‫ال تلقائي‬
‫لتكوين ‪ NaCl‬مرة ثانية‪.‬‬ ‫اجتاه االلكترونات‬

‫‪ 2 - 10 - 4‬ﺧالﻳا الطالء الكهرباﺋي‬

‫عملية الطالء الكهربائي طريقة يستخدم بها التحليل الكهربائي لطالء فلز‬
‫مصدر التيار‬
‫معني بطبقة رقيقة من فلز اخر او من نفس الفلز‪ ،‬وللطالء اهمية كبرى صناعية‬
‫تتمثل بحماية املعادن من الصدأ او التﺂكل أو الزخرفة كما هو احلال بطالء معادن‬
‫بالذهب أو الفضة‪.‬‬
‫تتركب خلية الطالء من قطب االنود ويتكون من الفلز النقي املراد الطالء به‬ ‫لوح الفضة‬

‫مثل الفضة النقية او الذهب النقي‪ .‬اما الكاثود فيتكون من السطح املراد طالؤه‬ ‫تترسب الفضة على الشوكة‬ ‫تذوب الفضة من هذا القطب‬

‫مثل ملعقة الطعام او ما شابهها‪.‬‬

‫يكون محلول اخللية حاوي ًا على احد امالح الفلز النقي املراد الطالء به كنترات‬
‫الفضة (‪ )AgNO3‬او نترات الذهب ]‪ [Au)NO3(3‬عندما يشكل الفضة او‬ ‫الشكل ‪8-4‬‬
‫الذهب االنود‪ .‬يبني الشكل (‪ )8 - 4‬خلية طالء تستخدم بها الفضة لطالء شوكة‬ ‫خلية الطالء الكهربائي‬
‫الطعام‪ .‬ان الشروط واملواصفات الواجب توفرها بالتغطية الفلزية املطبقة على‬
‫السطوح باستخدام الطرق الكهروكيميائية هي ‪:‬‬
‫‪124‬‬
 ‫اوال ً ‪ :‬التصاق طبقة الطالء‬
‫لكي تكون طبقة الطالء ملتصقة ومتماسكة مع سطح الفلز املراد تغطيته‬
‫يجب ان يكون سطح الفلز متحرر ًا من اي طبقة فاصلة او عازلة كالشحوم ونواجت‬
‫التأكل وميكن اجراء ذلك بعدة طرق اهمها ‪:‬‬
‫‪1 .1‬التنظيف الكيميائي‪ :‬عملية تخليل لهذه السطوح عن طريق معاجلتها‬
‫باالحماض املعدنية الساخنة ويسبق هذه العملية ازالة الشحوم ان وجدت‬
‫بواسطة مذيب عضوي مثل رابع كلوريد الكاربون ‪ CCl4‬وثنائي كلوريد‬
‫االيثان ‪C2H4Cl2‬‬
‫‪2 .2‬التنظيف امليكانيكي‪ :‬يتم معاجلة السطح مبجموعة متدرجة من اوراق الصنفرة‬
‫لغرض تنظيفه بشكل كامل اال ان هذه الطريقة متتاز ببعض العيوب هي ‪:‬‬
‫أ‪ -‬تؤدي الى حدوث تشوهات في سطح الفلز‪.‬‬
‫ب‪ -‬قد تتداخل بعض حبيبات اوراق الصنفرة مع جسم الفلز وهذه املناطق ال‬
‫تتماسك مع طبقة الطالء وبالتالي تؤدي الى نتيجة عكسية‪.‬‬
‫ثانياً‪ :‬تماسك طبقة الطالء‬
‫طبقة الطالء اجليدة هي التي تكون متماسكة مع بعضها البعض وتعتمد على‬
‫متاسك حبيبات الطالء التي بدورها تعمتد على ‪:‬‬
‫‪1 .1‬تركيز االلكتروليت‪ :‬يعتبر الوسط الذي يوفر االيونات الناقلة للفلز املترسب‬
‫ويجب ان يكون تركيزه قليل ‪.‬‬
‫‪2 .2‬كثافة التيار‪ :‬ان زيادة كثافة التيار تؤدي الى تفكك الطالء لذا يجب ان تكون‬
‫شدة التيار الكهربائي املستخدم ضعيفة‪.‬‬
‫‪3 .3‬درجة احلرارة ‪ :‬عند استخدام درجة حرارة عالية يؤدي الى تفكك الطالء لذا‬
‫يجب ان تكون درجة احلرارة مناسبة حلدوث الطالء ‪.‬‬
‫‪4 .4‬استخدام مواد عضوية غروية‪ :‬مثل الغراء واجلالتني حيث تساعد في حتسني‬
‫متاسك طبقة الطالء ان هذه املواد تستهلك اثناء عملية الطالء والسبب يعود‬
‫الى كتلها املولية العالية والتي بدورها يكون لها ميل لالستقرار في السطوح‬
‫الفاصلة مما يساعد في ملىء االسطح وجعلها متساوية ويعود لها السبب‬
‫بكونها تعطي طبقة طالء ناعمة‪.‬‬
‫‪Faraday Laws‬‬ ‫‪ 11 - 4‬قوانين فاراداي‬

‫استطاع العالم االنكليزي فاراداي (‪ )Faraday‬بالتجارب العملية ان يبرهن‬

‫قوانني التحليل الكهربائي والتي سميت بإسمه في بداية القرن التاسع عشر‪.‬‬
‫وهذه القوانني تنص على االتي ‪:‬‬
‫القانون االول ‪ :‬تتناسب طردي ًا كتلة اي مادة تترسب على الكاثود او تذوب من االنود او‬
‫تتحرركغازاتعندهذهاالقطابمعكميةالكهربائيةالتيمترخاللاخلليةالكهربائية‪.‬‬
‫القانون الثاني ‪ :‬تتناسب طردي ًا كتل املواد املختلفة التي تترسب على الكاثود او‬
‫تذوب من االنود او تتحرر كغازات عند هذه االقطاب‪ ،‬باستخدام نفس الكمية من‬
‫الكهربائية مع الكتل املكافئة للمواد املختلفة‪.‬‬

‫‪125‬‬
‫وحتى يتم فهم اعمق الستخدام هذه القوانني ال بد ان نعرف ما هي العمليات‬
‫التي جتري عند االقطاب في اخللية االلكتروليتية‪.‬‬
‫العمليات التي جتري عند قطب الكاثود‪:‬‬
‫انتبه !‬
‫يجب التميز بني الرمز املستخدم ا ‪ -‬تختزل ايونات الفلز الى ذراته عند الكاثود وتترسب عليه ‪.‬‬
‫حلاصل التفاعل ‪ Q‬وبني كمية الشحنة ب ‪ -‬تتحرر عند الكاثود الغازات التي حتمل ايوناتها في احمللول شحنة موجبة مثل‬
‫غاز الهيدروجني ‪ H2‬وغيره‪.‬‬ ‫الكهربائية ‪.Ｑ‬‬
‫العمليات التي جتري عند االنود ‪:‬‬
‫أ ‪ -‬تتأكسد الفلزات (اي تذوب) في محلول القطب اي ان الفلز يعاني ذوبان ًا او‬
‫اضمحالالً‪.‬‬ ‫)‪Ｑ (C) = I(A) × t(s‬‬
‫ب ‪ -‬تتحرر عند قطب االنود الغازات التي حتمل ايوناتها في احمللول شحنة سالبة‬
‫مثل غاز الكلور ‪ Cl2‬واالوكسجني ‪.O2‬‬
‫قبل استخدام قوانني فاراداي في احلسابات البد ان نتعرف على بعض‬
‫)‪I (A) × t (s‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪Ｑ‬‬
‫املصطلحات والوحدات املستخدمة في هذه القوانني ‪:‬‬ ‫‪96500‬‬
‫‪ -1‬التيار الكهربائي يرمز له بالرمز (‪ )I‬ووحدته االمبير (‪ )Ampere‬ويرمز‬
‫لهذه الوحدة بالرمز (‪.)A‬‬
‫‪ -2‬الشحنة الكهربائية ويرمز لها بالرمز (‪ )Ｑ‬ووحدتها الكولـــــــــوم (‪Co u‬‬ ‫ــــــــــــــ‪n = Ｑ × 1‬‬ ‫‪mol‬‬
‫‪Ｑ‬‬
‫‪ )lomb‬ويرمز للوحدة كما تقدم سابق ًا بالرمز ‪ .C‬وقد تقاس الشــــــــــــــحنة‬ ‫تفاعل بطارية املترسبة‬
‫الكهربائية بعدد موالت االلكترونات التي تســــــــــــــاوي الكولومات (‪)Ｑ‬‬ ‫او املتحررة‬ ‫نصف خلية‬
‫مقســــــوما على الفاراداي ‪( F‬حيث ان ‪ )F = 96500 C/mol.e-‬وهو عدد‬
‫افوكادرو من الشحنات الكهربائية‪ .‬والشحنة الكهربائية ‪ Ｑ‬تســــاوي حاصل‬
‫‪V(L) × 1 mol‬‬
‫ضرب شدة التيار بوحدة االمبير (‪ I (A‬في الزمن بوحدات الثانية (‪ t (s‬اي ان‪:‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪n‬‬
‫ولتحويل الشحنة بداللة عدد موالت االلكترونات تقسم ‪ Ｑ‬على ثابت‬ ‫‪22.4 L‬‬
‫فاراداي ‪.96500 C/mol.e-‬‬
‫)‪Ｑ (C) = I (A) × t (s‬‬ ‫عدد الذرات املترسبة‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪n‬‬
‫)( ) (‬ ‫عدد افوكادرو‬
‫‪I A ×t s‬‬
‫= ) ‪Ｑ (mol . e‬‬ ‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ‬
‫‪-‬‬

‫) ‪96500 (C/mol.e-‬‬
‫عدد اجلزيئات املتحررة‬
‫حيث الوحدة (‪ )mol . e-‬تعني عدد املوالت من االلكترونات‪.‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = ‪n‬‬
‫ان من الضروري توضيح املعنى احلسابي لقوانني فاراداي‪ ،‬فطاملا ان كمية‬ ‫عدد افوكادرو‬
‫املواد املترسبة عند الكاثود اوالذائبة من االنود اواملتحررة من الغازات عند القطبني‬
‫تتناسب طرديا مع مكافأتها الغرامية عند مرور نفس الكمية من الكهربائية‪ .‬ان‬ ‫عدد االلكترونات املارة‬
‫هذا يعني ان امرار شحنة مول واحد من االلكترونات (‪ )1 mol . e-‬والتي‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ= ‪Ｑ‬‬
‫عدد افوكادرو‬
‫تكافئ ‪ 96500 C‬او واحد فاراداي فانه يرسب مكافئ غرامي واحد من العنصر‬
‫على الكاثود او يذيب مكافئ غرامي واحد من العنصر عند االنود او يحرر مكافئ‬ ‫المخطط ‪1-4‬‬
‫الخطوات الواجب اتباعها لحل غرامي واحد من الغازات عند القطبني‪ .‬ولتجنب اســــــتخدام املكافئ الغرامي‬
‫المسائل المتعلقة بقوانين فاراداي‪ .‬ميكن حتويل عدد موالت االلكترونات (‪ ) mol . e-‬الى عدد املوالت بواسطة‬
‫عدد االلكترونات املفقودة او املكتسبة في تفاعل التاكسد واالختزال ‪ .‬حلل املسائل‬
‫‪126‬‬
 ‫املتعلقة بقوانني فاراداي ُتتبع اخلطوات املوضحة في املخطط (‪ )1-6‬كاالتي‪:‬‬
‫‪ -1‬نستخرج الشحنة الكهربائية القادمة من البطارية بداللة عدد موالت‬
‫االلكتـرونات (‪ Ｑ )mol . e-‬باستخدام العالقة االتية‪:‬‬
‫(‪I)A( × t)s‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = (‪Ｑ )mol . e-‬‬
‫( ‪96500 )C/mol.e-‬‬
‫‪ - 2‬نستخدم عدد االلكترونات املفقودة او املكتسبة في تفاعالت نصفي اخللية‬
‫للحصول على كمية الكهرباء (‪ Q )mol . e-‬الالزمة لترسيب او حترير‬
‫مول واحد من العنصر‪.‬‬
‫‪ -3‬جند عدد موالت العنصر املترسبة او املتحررة نتيجة ملرور التيار الكهربائى من‬
‫البطارية باستخدام العالقة االتية‪:‬‬
‫‪n‬‬ ‫=‬ ‫× ‪Ｑ‬‬ ‫‪1 mol‬‬
‫ـــــــــــــــ‬
‫‪Ｑ‬‬
‫املترسبة او املتحررة‬ ‫بطارية‬ ‫تفاعل نصف خلية‬
‫‪ - 4‬نحول عدد املوالت (‪ )n mol‬وذلك بضربها في الكتلة املولية ‪M g/mol‬‬
‫الى كتلة املواد املترسبة على الكاثود او الذائبة من االنود باستخدام العالقة االتية‪:‬‬
‫(‪m )g( = n )mol( × M )g/mol‬‬
‫او نحول عدد املوالت الى حجم الغازات املتحررة بالظروف غير القياسية باستخدام‬
‫‪PV = n RT‬‬ ‫قانون الغاز املثالي‪:‬‬
‫مثال ‪13 - 4‬‬
‫(‪Mg)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+ 2e-‬‬ ‫(‪Mg )s‬‬ ‫لتفاعل نصف اخللية االتي‪:‬‬
‫احسب عدد غرامات املغنيسيوم التي ميكن انتاجها من فلز املغنيسيوم عند امرار مترين ‪21 - 4‬‬
‫ماهي شدة التيار الذي يجب امراره‬ ‫تيار شدته ‪ 25 A‬لفترة ساعة واحدة (‪ .)1 hr‬علم ًا ان الكتلة الذرية للمغنيسيوم‬
‫تساوي ‪ .24‬ماهي عدد ذرات املغنيسيوم املترسبة عند الكاثود حتت نفس الظروف ‪ .‬في محلول كلوريد الذهب ‪AuCl3‬‬
‫ملدة ‪ 200 s‬ليرسب ‪ 3 g‬من الذهب‬
‫احلــــل‪:‬‬
‫وحدة الزمن في عالقة فاراداي هي الثانية لذا نحول الساعة الى ثواني ‪:‬‬
‫عند الكاثود‪ ،‬الكتلة الذرية للذهب‬
‫(‪3600 )s‬‬
‫‪.197 g/mol‬‬ ‫ــــــــــــــــــــ × (‪t )s( = t )hr‬‬
‫ج ‪21.7 A :‬‬ ‫(‪1 )hr‬‬
‫‪3600 )s( = 3600 s‬‬
‫ــــــــــــــــــــ × (‪= 1 )hr‬‬
‫مترين ‪22 - 4‬‬
‫(‪1 )hr‬‬
‫محلول من كبريتات النحاس‬ ‫جند كمية الكهربائية املارة في اخللية بداللة عدد موالت االلكترونات ‪.‬‬
‫‪ CuSO4‬تركيزه ‪ 0.2 M‬وحجمه‬
‫(‪I )A( × t )s‬‬
‫ــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ = (‪ .600 mL Ｑ )mol.e-‬امرر فيه تيار كهربائي شدته‬
‫)‬ ‫(‪-‬‬
‫‪96500 C/mol.e‬‬
‫‪ .96.5 A‬احسب الزمن الالزم لكي‬
‫(‪25 )A( × 3600 )s‬‬
‫يتبقى ‪ 0.03 mol‬من ايون النحاس‪.‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــــ =‬ ‫‪= 0.9 mol.e-‬‬
‫( ‪96500 )C/mol.e‬‬ ‫‪-‬‬

‫وحسب معادلة اختزال املغنيسيوم جند ان ‪ 2 mol.e-‬ترسب ‪ 1 mole‬من ج ‪180 s :‬‬

‫‪127‬‬ ‫املغنيسيوم لذا فعدد موالت املغنيسيوم تساوي‪:‬‬

 ‫‪n‬‬ ‫=‬ ‫× ‪Ｑ‬‬ ‫‪1 mol‬‬
‫ـــــــــــــــ‬
‫‪Ｑ‬‬
‫املترسبة او املتحررة‬ ‫بطارية‬ ‫تفاعل نصف خلية‬ ‫مترين ‪23 - 4‬‬
‫احد التفاعالت النصفية للتحليل‬
‫(‪1 )mol‬‬
‫× ‪nMg )mol ( = 0.9 mol.e‬‬
‫‪-‬‬ ‫ـــــــــــــــــــــــــــــ‬ ‫‪= 0.45 mol‬‬ ‫الكهربائي للماء هو ‪:‬‬
‫(‪2 )mol.e-‬‬
‫(‪ 2H2O)l‬ولتحويل عدد املوالت الى كتلة نستخدم العالقة االتية ‪:‬‬ ‫‪O2)g(+ 4H++ 4e-‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫(‪m )g‬‬
‫ـــــــــــــــــــــــــــــ = (‪n )mol‬‬ ‫فاذا مت جمع ‪ 0.08 L‬من ‪ O2‬عند‬
‫(‪M )g/mol‬‬
‫‪ 25oC‬وضغط ‪7551mm.Hg‬‬
‫وبترتيب هذه املعادلة نحصل على الكتلة ‪ m‬بالغرامات‬
‫فأحسب عدد موالت االلكترونات التي‬
‫(‪m )g( = n )mol( × M )g/mol‬‬
‫يجب متريرها في احمللول (معلومة‪:‬‬
‫)‬ ‫(‬ ‫)‬ ‫(‬
‫‪m )g( = 0.45 mol × 24 g/mol = 10.8 g‬‬
‫‪.)1atm = 760 mm.Hg‬‬
‫= عدد املوالت × عدد افوكادرو‬ ‫عدد الذرات‬
‫= (‪NA )atoms / mol( × n )mol‬‬ ‫ج ‪0.012 mol.e-:‬‬
‫= (‪6.023×1023)atoms/mol(×0.45)mol‬‬
‫‪ = 2.7×1023 atoms‬عدد الذرات‬

‫‪ 12 - 4‬البطارﻳاﺕ )الﻨﻀاﺋد( ‪Battries‬‬

‫عادة ما تسمى اخلاليا الكلفانية بالبطاريات وتصنف الى نوعني‪ :‬بطاريات‬
‫اولية وهي التي ال ميكن اعادة شحنها‪ ،‬وبطاريات ثانوية وهذه ميكن اعادة شحنها‪.‬‬
‫والبطارية عادة ما تتكون من جتميع عدد من اخلاليا الكلفانية تربط علىالتوالي‬
‫ويكون جهدها مساو ًا ملجموع جهود اخلاليا املتكونة منها‪ .‬وسنشرح بعض انواع‬
‫البطاريات الشائعة االستخدام‪.‬‬
‫‪1-12-4‬بطارﻳة الخﺰﻥ الرﺻاﺻية ‪Lead-Storage Battrey‬‬ ‫غطاء متحرك‬

‫تستعمل هذه البطارية في تشغيل السيارة وكثيرا من املعدات الكهربائية‬

‫والصناعية‪ .‬وهي تتكون من مجموعة خاليا رصاصــية كلفانية جهد كل منها‬ ‫الكتروليت‬

‫اكثربقليل من (‪ .)2 V‬تتكون كل بطارية من قطبني احدهما مصنوع من مادة‬ ‫صفائح سالبة من الرصاص‬

‫الرصاص ميثل االنود واالخر مصنوع من اوكسيد الرصاص وميثل الكاثود ويكون‬
‫املشوبة بالرصاص االسفنجي‬

‫صفائح موجبة من الرصاص‬

‫مشوبة بالرصاص االسفنجي‬
‫القطبني مغمورين في محلول الكتروليتي هو محلول حامض الكبريتيك الذي‬
‫تتراوح كثافته عند شحــن البطارية من ‪ 1.2 g/mL‬الى ‪ 1.3 g/mL‬وهذه‬ ‫الشكل ‪9-4‬‬
‫البطارية مجموعة من ثالث او ست خاليا تعمل كخلية كلفانية جهدها ‪ 6 V‬او‬ ‫بطارية الخزن الرصاصية‬
‫‪ 12 V‬على التوالي ]الشكل (‪. [)9 - 4‬‬

‫‪128‬‬
 ‫التفاعل الذي يحدث عند االنود هو‬
‫(‪Pb)s( + SO4)aq‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪PbSO4)s( + 2e-‬‬

‫اما عند الكاثود فيختزل ‪ PbO2‬كما في التفاعل االتي‪:‬‬

‫(‪PbO2)s( +4 H )aq‬‬
‫‪+‬‬
‫(‪+SO4)aq‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪+ 2e-‬‬ ‫(‪PbSO4)s( + 2H2O)l‬‬

‫والتفاعل العام للخلية كاالتي‪:‬‬

‫(‪Pb)s( + PbO2)s( +2H2SO4)l‬‬ ‫(‪2PbSO4)s( + 2H2O)l‬‬

‫عند استمرار عمل اخللية تترسب كبريتات الرصاص بشكل مسحوق ابيض‬
‫على القطبني كما ويستهلك حامض الكبريتيك املوجود بشكل متﺂين فتزداد كمية‬
‫املاء مما يؤدي الى انخفاض كثافة محلول احلامض‪ .‬وما ان تنطلق السيارة حتى‬
‫تنعكس تفاعالت نصفي اخللية حتت تاثير الفولتية التي ينتجها املولد ويعاد انتاج‬
‫‪ H2SO4‬و ‪ PbO2‬و ‪ . Pb‬ميكن اعادة شحن البطارية بإمرار تيار كهربائي‬
‫خارجي لعكس تفاعل اخللية فتصبح البطارية مجموعة خاليا الكتروليتية حيث‬
‫يتفكك راسب ‪ PbSO4‬من على القطبني ويستعيد احلامض تركيزه (كثافته)‪.‬‬

‫‪Dry Cell‬‬ ‫‪ 2-12-4‬الخلية الﺠافة )ﺧارﺻين – كاربوﻥ(‬

‫هذه اخللية عبارة عن وعاء خارصني يعمل كأنود مملؤ مبعجون رطب من ‪MnO2‬‬
‫فراغ ورقي‬ ‫وكاربون (كرافيت) وكلوريد االمونيوم ‪ NH4Cl‬كما موضح في الشكـــــــل‬
‫عجينة رطبة من‬ ‫(‪ .)10 - 4‬تتاكسد ذرات اخلارصني عند االنود‪:‬‬
‫‪Zn)OH(2)s( + 2e-‬‬
‫‪ ZnCl2‬و ‪NH4Cl‬‬
‫(‪Zn)s(+ 2 OH)aq‬‬ ‫‪-‬‬

‫طبقة من ‪MnO2‬‬

‫كاثود الكرافيت‬
‫وتنتقل االلكترونات داخل اخللية بواسطة الكاربون وهو الكاثود حيث عنده‬
‫انود اخلارصني‬ ‫يختزل ‪ MnO2‬بوجود املاء كما هو في التفاعل االتي‪:‬‬

‫‪MnO2)s( + 2H2O)l( + 2e-‬‬ ‫(‪Mn)OH(2)s( +2 OH)aq‬‬

‫‪-‬‬

‫الشكل ‪10-4‬‬ ‫والتفاعل العام للخلية ‪:‬‬

‫الخلية الجافة (الخارصين ‪ -‬كاربون )‬ ‫(‪Zn)s(+ MnO2)s(+2H2O)l‬‬ ‫(‪Zn)OH(2)s(+Mn)OH(2)s‬‬

‫مواصفاتها ‪ :‬تعطي جهد ًا مقداره ‪1.481V‬وغير قابلة للشحن وتستخدم في‬

‫اجهزة الراديو واحلاسوب وغيرها‪.‬‬

‫‪129‬‬
 ‫اسﺌلة الفصﻞ الرابﻊ‬
‫مالحظة‪ :‬استفد من العالقة االتية في حل املسائل ( ‪) ln x = 2.303 log x‬‬
‫‪ 1-4‬اختر اجلواب الصحيح مع بيان السبب بوضوح‬
‫‪ -1‬في خلية حتليل املاء كهربائي ًا تتحرر ‪ 6.02 × 1022‬جزيء من غاز على كاثود اخللية فأن حجم الغاز املتحرر باللتر على‬
‫قطب االنود عند ‪ STP‬يساوي؟‬
‫ج‪1.12L -‬‬ ‫ب‪2.24L -‬‬ ‫أ‪22.4L -‬‬
‫‪ -2‬خلية فولتائية قطباها الهيدروجني والفضة القياسيان جهد اختزال الفضة القياسي يساوي ‪ 0.8V‬فأن قيمة ‪ ∆Go‬لها‬
‫بوحدات ‪ kJ‬تساوي؟‬
‫ج‪-1544 -‬‬ ‫ب‪-154.4 -‬‬ ‫أ‪154.4 -‬‬
‫‪ -3‬عدد االلكترونات الالزمة لترسيب ‪ 6.35g‬من النحاس في محلول ايوناته في خلية الكتروليتية (‪: )MCu = 63.5‬‬
‫ج‪6.02 × 1022 -‬‬ ‫أ‪ 12.04 × 1022 -‬ب‪1.204 × 1022 -‬‬
‫‪ -4‬في اخللية اآلتية ‪ Cr / Cr3+)0.1 M( // Sn2+ ) 0.01 M(/ Sn‬بدرجة حرارة ‪ ∆G 25 ̊ C‬لها‬
‫=‪ -324529.5J‬فأن اجلهد القياسي للخلية يساوي‬
‫ج‪-0.52 V -‬‬ ‫ب‪0.96V -‬‬ ‫أ‪0.6V -‬‬
‫‪ -5‬كتب طالب في خلية حتليل محلول كلوريد الصوديوم فأن الكلور يتحرر عند االنود والصوديوم يترسب عند الكاثود‬
‫ما الصواب الذي يجب أن يكتبه الطالب‪:‬‬
‫ج‪-‬الصوديوم يترسب عند االنود‬ ‫ب‪ -‬الهيدروجني يتحرر عند الكاثود‬ ‫أ‪ -‬الكلور يتحرر عند الكاثود‬
‫‪ -6‬حجم غاز الكلور املتحرر عند ‪ STP‬بعد مرور‪ 0.02mol.e -‬في محلول خلية يحتوي على ايونات ‪ Cl-‬يساوي‬
‫ج‪22.4L -‬‬ ‫ب‪2.24L -‬‬ ‫أ‪0.224L -‬‬

‫‪ 2-4‬عند الظروف القياسية ‪ 25oC‬وضغط ‪ 1 atm‬اي تفاعل سيجري تلقائي ًا في محلول مائي يحتوي على أيونات‬
‫‪ Ce4+‬و ‪ Ce3+‬و ‪ Fe‬و ‪ Fe‬؟ احسب ‪ ∆Go‬و ‪ Keq‬لهذا التفاعل‪ .‬اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬
‫‪2+‬‬ ‫‪3+‬‬

‫‪ Eo 4+ 3+=+1.61 V‬و ‪. Eo 3+ 2+=+0.77 V‬‬

‫‪Fe /Fe‬‬ ‫‪Ce /Ce‬‬
‫ج ‪1 × 1014 ; -81060 J/mol :‬‬
‫‪3-4‬‬
‫عرف املصطلحات االتية‪ :‬االنود‪ ،‬القوة الدافعة الكهربائية‪ ،‬جهد االختزال القياسي‪ ،‬اجلسر امللحي‪.‬‬
‫‪4-4‬‬
‫احسب ثابت فاراداي وبني وحداته‪.‬‬
‫‪5-4‬‬
‫اكتب العالقة التي تربط ‪ ∆Go‬مع ‪ Keq‬و ‪ Eocell‬وعرف جميع الرموز التي حتتويها‪.‬‬
‫‪6-4‬‬
‫اكتب معادلة نيرنست وعرف جميع الرموز التي حتتويها‪.‬‬
‫‪ 7-4‬احسب ‪ Eocell‬للخلية املكونة من نصفي التفاعل ‪ Zn/Zn2+‬و ‪ . SHE‬كم سيكون جهد اخللية ‪Ecell‬‬
‫اذا كان ‪ . [H+] = 0.2 M , PH2 = 1 atm , [Zn2+] = 0.4 M‬اذا علمت ان جهد االختزال القياسي‬
‫‪. Eo‬‬ ‫‪=-0.76 V‬‬
‫‪Zn2+/Zn‬‬
‫ج ‪+0.73 V ; +0.76 V :‬‬
‫‪ 8-4‬ما الفرق بني اخللية الكلفانية (مثل خلية دانيال) وخاليا التحليل الكهربائي‪.‬‬

‫‪130‬‬
 ‫اذا علمت ان جهود االختزال القياسية النصاف التفاعالت االتية عند ‪ 25 ̊ C‬هي ‪:‬‬ ‫‪9-4‬‬
‫‪PbSO4)s( + 2e‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Pb)s( + SO4-2‬‬ ‫‪Eo = -0.359 V‬‬
‫‪PbI2)s( + 2e‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Pb)s( + 2I-‬‬ ‫‪Eo = -0.365 V‬‬
‫احسب ثابت االتزان للتفاعل اآلتي‬
‫‪PbSO4)s( + 2I‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Pb I2)s( + SO4-2‬‬
‫ج‪1.6 :‬‬

‫‪ 10-4‬بني ايهما يحرر الهيدروجني االملنيوم ام الذهب عند تفاعلها مع احلوامض املخففة‪ .‬اذا علمت ان جهـــــــــــود‬
‫االختزال القياسية لالملنيوم ‪ Eo 3+ =-1.66 V‬وللذهب ‪ Eo 3+ = +1.50 V‬وملاذا؟‬
‫‪Au‬‬ ‫‪/Au‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪/Al‬‬
‫ج ‪ :‬االملنيوم يحرر الهيدروجني‪.‬‬

‫‪ 11-4‬هل يجري تفاعل اخللية التالية املعبر عنها ادناه تلقائي ًا ام ال؟ علم ًا ان جهود االختزال القياسية‬
‫‪.Eo‬‬ ‫‪ EoFe3+/Fe2+=+0.77 V‬و ‪=+1.07 V‬‬
‫‪Br2/Br-‬‬
‫‪Pt |Fe2+ )1 M( ; Fe3+ )1 M( || Br- )1 M(| Br2 )1 atm( | Pt‬‬
‫ج ‪ :‬ميكن‪.‬‬
‫‪ 12-4‬امرر تيار كهربائي شدته ‪ 9.65A‬لترسيب النيكل في محلول مائي يحتوي على ايونات النيكل ملدة ‪50min‬‬
‫فــــاذا علمــــت ان ‪ 1.12L‬من الهيدروجني عند ‪ STP‬حترر ايض ًا عند الكــــاثود ما كتـــــلة النيـــــــكل املتــرسبــــــــــة‬
‫‪MNi = 58.7g/mol‬؟‬
‫ج‪5.87 g :‬‬

‫‪ 13-4‬احسب جهد قطب غاز ‪ H2‬في ‪ 25oC‬وضغط ‪ 1atm‬اذا علمت ان ‪ pH‬محلوله االلكتروليتي = ‪1‬‬
‫ج ‪-0.0592 V :‬‬
‫‪ 14-4‬هل ميكن حفظ محلول ملح الطعام في اناء من النحاس؟ علما ان جهود االختزال القياسية ‪EoCu2+/Cu=+0.34 V‬‬
‫و ‪.Eo + = -2.70 V‬‬
‫ج ‪ :‬ميكن‪.‬‬ ‫‪Na /Na‬‬

‫‪ 15-4‬عند التحليل الكهربائي للماء يتحرر غاز الهيدروجني واالوكسجني ما حجم خليط الغازي املتحررين عند ‪STP‬‬
‫التي تنتج من امرار ‪ 0.2 mol.e-‬في اخللية؟‬
‫ج‪3.36 L :‬‬

‫‪ 16-4‬ما هو التيار باالمبير (‪ )A‬الالزم لترسيب ‪ 5 g‬من الذهب في ساعة واحدة على سطح الكاثود من محلول‬
‫يحتوي على ملح للذهب حالة التأكسدللذهب فيه (‪ )+3‬؟ ‪MAu = 197 g/mol‬‬
‫ج ‪2.01 A :‬‬
‫‪ 17-4‬ﱈ يتكون انود وكاثود البطارية اجلافة ؟ اكتب تفاعالت نصفي اخللية وتفاعلها العام واهم مميزاتها‪.‬‬

‫‪ 18-4‬ملاذا يجب ان يكون جهد اخللية الكلفانية موجباً؟‬

‫‪131‬‬
‫‪ 19-4‬احسب تركيز ايونات اخلارصني في محلول قطب اخلارصني اذا كان جهد اختزال اخلارصني غير القياسي يساوي‬
‫(‪ )-0.82 V‬وجهد اختزاله القياسي ‪.Eo 2+ =-0.76 V‬‬
‫‪Zn‬‬ ‫‪/Zn‬‬
‫ج ‪0.01 mol/L :‬‬
‫‪ 20-4‬خلية كلفانية تفاعلها العام في درجة ‪.25oC‬‬
‫(‪Cu)aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪)0.01 M( + Cd‬‬
‫(‪)s‬‬
‫(‪Cu)s( + Cd)aq‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫(‪)0.1 M‬‬
‫وجهدها القياسي يساوي (‪ .)+0.74 V‬احسب التغير في الطاقة احلرة‪.‬‬
‫ج ‪-137030 J/mol :‬‬

‫‪ 21-4‬ما مقدار التغير في الطاقة احلرة للخلية التالية في درجة ‪ 25oC‬علما ان ‪ Keq = 2.3 × 104‬وان التفاعل العام‬
‫لهذه اخللية‪:‬‬
‫(‪2H)aq‬‬‫‪+‬‬ ‫‪)1 M( + Pb‬‬ ‫(‪H2)g( + Pb)aq( )0.01 M‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪)s‬‬

‫ج ‪-36515 J/mol :‬‬

‫‪ 22-4‬خلية فولتائية في درجة ‪ 25oC‬تفاعلها العام‪:‬‬
‫(‪Sn)aq‬‬
‫‪2+‬‬
‫(‪+ Ni)s‬‬ ‫‪Sn)s( + Ni2+‬‬
‫(‪)aq‬‬
‫اذا علمت ان جهد اخللية غير القياسي يساوي (‪ .)+0.17 V‬احسب تركيز ايونات النيكل ‪ ،Ni‬علما ان قطب‬
‫‪2+‬‬

‫القصدير في روفه القياسية وجهود االختزال ‪ Eo 2 =-0.14 V‬و ‪. Eo 2+ = -0.25 V‬‬

‫‪Ni‬‬ ‫‪/Ni‬‬ ‫‪Sn +/Sn‬‬
‫ج ‪0.01 mol/L :‬‬
‫‪ 23-4‬للخلية االتية ‪:‬‬
‫‪Al | Al3+)1 M( || Cd2+ )1 M( | Cd‬‬
‫اذا علمت ان جهد اخللية القياسي يساوي (‪ )1.26 V‬وجهد االختزال القياسي للكادميوم يساوي‪.Eo 2+ = -0.40 V‬‬
‫‪Cd /Cd‬‬
‫احسب جهد االختزال القياسي لالملنيوم؟‬
‫ج ‪-1.66 V :‬‬

‫‪ 24-4‬خلية كلفانية في درجة ‪ 25oC‬احد قطبيها هو الهيدروجني وبضغط ‪ 1 atm‬من غاز الهيدروجني واالخر‬
‫قطب النيكل تركيز ايوناته فيه ‪ 0.01 M‬؟ احسب االس الهيدروجيني (‪ )pH‬حمللول قطب الهيدروجني اذا علمت‬
‫ان مقدار الطاقة احلرة لتفاعل اخللية ‪ -48.25 kJ/mol‬وان جهد اختزال قطب النيكل القياسي‪ -0.251V‬؟‬

‫ج‪1 :‬‬
‫‪ 25-4‬اذاعلمت ان جهد اخللية االتية‪:‬‬
‫‪Sn | Sn2+)? M( || Ag+ )1 M( | Ag‬‬
‫عند درجة ‪ 25oC‬يساوي ‪ 0.9992‬فولت‪ .‬جد تركيزايونات القصدير(‪ )Sn2+‬في محلول القطب علما ان قطب‬
‫‪.Eo‬‬ ‫الفضة في روفه القياسية وجهود االختزال القياسية ‪ Eo 2 = -0.14 V‬و ‪=+0.80 V‬‬
‫‪Ag+/Ag‬‬ ‫‪Sn +/Sn‬‬

‫ج ‪0.01 mol/L :‬‬

‫‪ 26-4‬امرر تياركهربائي شدته ‪ 10 A‬خالل ‪ 965 s‬في خلية حتليل كهربائي حتتوي على كبريتات النحاس ما كتلة‬
‫النحاس املترسب وعدد ذراته علما ان الكتلة الذرية للنحاس= ‪ 63g/mol‬؟‬
‫ج ‪0.3 × 10 atoms ; 3.15 g :‬‬
‫‪23‬‬

‫‪132‬‬
‫‪ 27-4‬احسب عدد االلكترونات الالزمة لتحرير ضعف احلجم املولي لغاز االوكسجني في ‪( STP‬معلومة‪ :‬احلجم‬
‫املولي الي غاز عند ‪ STP‬يساوي ‪)22.4 L‬؟‬
‫‪48.16 × 10‬‬ ‫‪23‬‬
‫ج ‪e -:‬‬
‫‪ 28-4‬احسب التغير في الطاقة احلرة لتفاعل اخللية التالي في درجة ‪:25oC‬‬
‫‪Mg | Mg2+ )1 M( || Br- )0.1 M( | Br2 )1 atm( | Pt‬‬
‫‪.Eo‬‬ ‫‪ E‬و ‪- =+1.07 V‬‬
‫‪o‬‬
‫‪2‬‬ ‫اذا علمت ان جهود االختزال القياسية ‪=-2.37 V‬‬
‫‪Br2/Br‬‬ ‫‪Mg +/Mg‬‬
‫ج ‪-675500 J/mol :‬‬
‫‪ 2 hr‬و ‪ 520 s‬في خلية حتليل املاء كهربائيا لكي يحرر‬ ‫‪ 29-4‬احسب شدة التيار الالزم امراره ملدة‬
‫ج‪1 A :‬‬ ‫‪ 36.12 ×1021‬جزيئة من الهيدروجني واالوكسجني على قطبي اخللية ؟‬

‫‪ 30-4‬اراد احد الصاغة طالء خامت بالذهب فامرر تيار كهربائي شدته ‪ 10 A‬في خلية الطالء الكهربائي حتتوي على‬
‫احد امالح الذهب فترسب الذهب على اخلامت‪ ،‬لوحظ انه خالل ‪ 9.65 s‬ان ‪ % 75‬من الكهربائية قد استهلك لترسيب‬
‫ج ‪0.05 g :‬‬ ‫الذهب فما كتلة الذهب املترسب ؟ الكتلة الذرية للذهب= ‪. 197g/mol‬‬

‫‪ 31-4‬يسري تيار كهربائي لفترة ‪ 3.75 hr‬خالل خليتي حتليل كهربائي مربوطتني على التوالي‪ ،‬حتتوي اخللية االولى‬
‫محلول ‪ ،AgNO3‬في حني حتتوي الثانية على محلول ‪ .CuCl2‬وخالل هذا الزمن ترسب ‪ 2 g‬من الفضة في اخللية االولى ‪.‬‬
‫أ)كم عدد غرامات النحاس التي ستترسب في اخللية الثانية ‪ .‬علم ًا بأن الكتلة الذرية للفضة ‪ 108g/mol‬والكتلة‬
‫الذرية للنحاس ‪. 63.5 g/mol‬‬
‫ج ‪ :‬أ‪ , 0.64 g -‬ب‪0.14 A -‬‬
‫ب) ما قيمة التيار الساري باالمبير‪.‬‬
‫‪ 32-4‬زن املعادالت االتية بطريقة نصف التفاعل‬
‫‪1( H+ + Zn‬‬ ‫‪H2 + Zn2+‬‬
‫‪2( Fe2+ + Cl2‬‬ ‫‪Fe3++ Cl-‬‬
‫‪3( Au3+ + Cu‬‬ ‫‪Au + Cu2+‬‬
‫‪ 33-4‬زن املعادالت االتية بطريقة نصف التفاعل بوسط قاعدي‬
‫‪1( [Fe)CN(6]3- + CN-‬‬ ‫‪CNO- + [Fe)CN(6]4-‬‬
‫‪2( Al + NO2-‬‬ ‫‪AlO2-+ NH3‬‬
‫‪3( IO3- + HSO3-‬‬ ‫‪SO42- + I2‬‬
‫‪ 34-4‬زن املعادالت االتية بطريقة نصف التفاعل بوسط حامضي‬
‫‪1( Zn + NO3- Zn2+ + NH41+‬‬
‫‪2([Fe)CN(6]4- + CrO42-‬‬ ‫‪[Fe)CN(6]3- + Cr2O3‬‬
‫‪3(P4 + NO3-‬‬ ‫‪H3PO4 + NO‬‬

‫‪133‬‬
‫‪ 35-4‬في خلية حتليل املاء كهربائي ًا في ‪ STP‬مت امرار تيار كهربائي فيها ملدة ‪ 3‬دقائق و ‪ 13‬ثانية‪ ،‬فتحرر غازي‬
‫الهيدروجني واالوكسجني عند قطبي اخللية‪ ،‬وكان مجموع حجمي الغازين املتحررين يســـــــاوي ‪.0.0672 L‬‬
‫اكتب معادلتي نصفي اخللية والتفاعل العام لها‪ ،‬ثم جد حجم كل غاز متحرر وشدة التيار املار‪.‬‬
‫ج‪2A:‬‬

‫‪ 36-4‬عند امرار ‪ 0.2 mol.e-‬في محلول كبريتات النحاس وبعد ترسيب جميع النحاس حترر ‪ 0.448 L‬من‬
‫الهيدروجني في ‪ .STP‬احسب كتلة النحاس املترسبة ؟ الكتلة الذرية للنحاس= ‪. 63g/mol‬‬
‫ج ‪5.04 g :‬‬
‫‪ 37-4‬يترسب ‪ 0.24 g‬من احد الفلزات ثنائي التكافؤ على الكاثود عند امرار تيار كهربائي شدته ‪ 10 A‬ملدة‬
‫‪ 3 min‬و ‪ 13 s‬في محلول احد االمالح لذلك الفلز‪ .‬احسب الكتلة الذرية للفلز املترسب ؟‬
‫ج ‪24 g /mol :‬‬
‫‪ 38-4‬خلية كلفانية في درجة ‪ 25oC‬كاثودها قطب الهيدروجني وبضغط ‪ 1 atm‬وأنودها قطب االملنيوم تركيز‬
‫محلول ايوناته ‪ 0.008M‬عبر عنها كتاب ًة ثم احسب ‪ pH‬حمللول قطب الهيدروجني في اللحظة التي يتساوى فيها جهدها‬
‫القياسي وجهدها غير القياسي؟‬
‫ج ‪0.7 :‬‬
‫‪ Eo‬اجب عن‬
‫‪Ag+/Ag‬‬
‫‪ 39-4‬اذا علمت ان جهود االختزال القياسية لـ ‪ EoZn2+/Zn= -0.76 V‬و لـ ‪= 0.8 V‬‬
‫مايأتي‪:‬‬
‫‪ -1‬ماذا نتوقع اذا عملت خلية فولتائية حتتوي على لوحي من اخلارصني والفضة في محاليل من الكتروليتاتهم‬
‫وأي منه سوف تزداد كتلته وملاذا؟‬ ‫تركيز كل منهما ‪ ، 1M‬ﱠ‬
‫اي من اللوحني تقل كتلته ﱠ‬
‫‪ -2‬ما قيمة الطاقة احلرة اخللية فولتائية متكونة من قطب اخلارصني القياسي وقطب الفضة في محلول من ايونات‬
‫ج ‪ -1 :‬لوح اخلارصني تقل كتلته و لوح الفضة تزداد كتلته‬ ‫الفضة تركيزه ‪. 0.1M‬‬
‫‪-289500J -2‬‬
‫‪ 40-4‬ﱈ يتكون قطب الهيدروجني القياسي؟ وما أهميته؟ أكتب التفاعالت احلاصلة عندما يصبح كاثود ًا مرة وأنود ًا‬
‫مرة اخرى؟‬
‫‪ 41-4‬أمرر تيار كهربائي في محلول يحتوي ايونات فلز ثالثي التكافؤ فترسب نصف عدد افوكادرو من ذرات الفلز‬
‫على الكاثود أحسب ‪ -1‬عدد االلكترونات املارة ‪ -2‬كتلة الفلز املترسب علم ًا بأن الكتلة املولية للفلز = ‪.27g/mol‬‬
‫ج ‪1( 9.03 × 1023 e- ; 2( 13.5 g :‬‬
‫‪ 42-4‬طلب من احد الطلبة في املختبر حفظ محلول ‪ CuSO4‬فقام بحفظها في قنينة مصنوعة من االملنيوم أكان‬
‫الطالب موفق ًا ام ال في عمله هذا وملاذا؟ علم ًا بأن جهود االختزال القياسية ‪ Al3+ = -1.66 V‬و ‪Cu2+ = 0.34V‬‬
‫ج‪ :‬غير موفق‪.‬‬
‫‪ 43-4‬اذا علمت ان جهود االختزال القياسية‬
‫‪o‬‬ ‫‪o‬‬
‫‪ E‬على التوالي ( ‪ 0.52V‬و‪)0.34V‬‬ ‫‪Cu2+‬‬
‫‪/Cu‬‬
‫‪ E Cu1+/Cu‬و‬
‫‪2Cu1+‬‬ ‫‪Cu2++ Cu‬‬ ‫احسب ‪ ∆Go‬لتفاعل اخللية اآلتية‪:‬‬
‫ج‪-34740 J :‬‬
‫‪134‬‬
 ‫الكيمياء التناسقية‬ ‫الفصل الخامس‬
‫‪Coordination Chemistry‬‬
‫‪5‬‬

‫)‪cis-diamminedicholoroplatinum(II‬‬ ‫)‪trans-diamminedicholoroplatinum(II‬‬
‫]‪cis-[Pt(NH3)2Cl2‬‬ ‫]‪trans-[Pt(NH3)2Cl2‬‬

‫بعد االنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن ‪:‬‬

‫مييز بني امللح املزدوج واملركب التناسقي ‪.‬‬
‫يحدد صفات املركبات التناسقية و َيعرف كيف تطورت الكيمياء التناسقية‪.‬‬
‫يحسب التكافؤ األولي والثانوي للمركبات التناسقية ‪.‬‬
‫َيعرف معنى كل مصطلح من املصطلحات اخلاصة بالكيمياء التناسقية ‪.‬‬
‫يطلع على أنواع الليكندات ‪.‬‬‫َّ‬
‫يسمي املركبات التناسقية على وفق نظام الـ ‪. IUPAC‬‬
‫يعدد أنواع النظريات املستخدمة لوصف طبيعة التآصر في املعقدات التناسقية‬
‫يطبق نظرية آصرة التكافؤ على املركبات التناسقية ‪.‬‬
‫يحدد األعداد التناسقية واألشكال الهندسية املتوقعة لكل عدد تناسقي ‪.‬‬

‫‪135‬‬
 ‫ﻣقدﻣة‬ ‫‪1-5‬‬
‫أصبحت دراسة املركبات التناسقية أو املركبات املعقدة من املجاالت‬
‫الرئيسة في الكيمياء الالعضوية ملا تتميز به من الوان مختلفة وخواص‬
‫مغناطيسية وبنيات وتفاعالت كيميائية متعددة‪ .‬حيث تلعب هذه املركبات‬
‫دورا مهما ومتزايدا في الصناعة والزراعة والطب والصيدلة‪ ،‬وفي انتاج الطاقة‬
‫النظيفة‪ ،‬التي اختبرت وأكدت أهميتها في احلياة املعاصرة‪ .‬ومن املركبات‬
‫املعقدة املهمة في حياتنا هي الهيموكلوبني وفيتامني ‪ B12‬والكلوروفيل‪.‬‬
‫ان ملعظم العناصر الفلزية في اجلدول الدوري القابلية على تكوين مركبات‬ ‫الهيموكلوبني‬
‫معقدة‪ ،‬ولكن ستقتصر دراستنا في هذا الفصل على املعقدات التي تكونها‬
‫بعض العناصر االنتقالية التي تكون متخصصة في معظمها لتكوين هذا النوع‬
‫من املركبات والتي سبق ان تعرفت عليها‪.‬‬
‫تسمى العناصر التي تقع ضمن اجلدول الدوري بني املجموعتني ‪ IIA‬و‬
‫‪ IIIA‬بالعناصر االنتقالية‪] ،‬الشكل (‪ [)1-5‬حيث يعد العنصر انتقاليا‬
‫إذا كان يحتوي على الغالف الثانوي ‪ d‬أو ‪ f‬مملوء جزئيا‪ ،‬أما في حالته احلرة‬
‫أو في احد مركباته‪ .‬وتقسم العناصر االنتقالية الى قسمني‪:‬‬ ‫الكلوروفيل‬
‫‪ -1‬عناصر مجموعة ‪ d‬أو العناصر االنتقالية الرئيسية وتتألف من ثالث‬
‫دورات كل منها يحتوي على عشرة عناصر‪ ،‬تدعى بالسالسل االنتقالية‬
‫األولى والثانية والثالثة‪.‬‬
‫‪-2‬عناصر مجموعة ‪ f‬أو العناصر االنتقالية الداخلية املتكونة من دورتني‬
‫كل منهما حتتوي على أربعة عشر عنصرا‪ ،‬وتقع أسفل اجلدول الدوري‬
‫وتسمى الالنثنيدات واالكتنيدات‪.‬‬
‫ومتتاز العناصر االنتقالية بخواص مشتركة أهمها‪:‬‬ ‫التركيب القفصي للهيموكلوبني‬
‫‪ -1‬أن لها حاالت تأكسد متعددة حيث متيل العناصر االنتقالية الى إهار‬
‫أكثر من حالة تأكسد واحدة مع بعض احلاالت الشاذة‪.‬‬
‫‪ -2‬تتصف العديد من مركباتها بالصفات البارامغناطيسية حيث إن للعناصر‬
‫االنتقالية أغلفة ‪ d‬أو ‪ f‬مملوءة جزئي ًا بااللكترونات ولذلك فان ذرات الفلز‬
‫حتتوي على الكترونات منفردة متيز هذه املواد بخاصية البارامغناطيسية‪.‬‬
‫‪ -3‬العديد من مركباتها ملونة‪.‬‬
‫‪-4‬لها ميل كبير لتكوين أيونات أو مركبات معقدة‪.‬‬

‫‪136‬‬
 ‫‪1‬‬ ‫‪18‬‬
‫‪IA‬‬ ‫‪VIIIA‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪13‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪IIA‬‬ ‫‪IIIA‬‬ ‫‪IVA‬‬ ‫‪VA‬‬ ‫‪VIA‬‬ ‫‪VIIA‬‬ ‫‪He‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪10‬‬
‫‪Li‬‬ ‫‪Be‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Ne‬‬
‫‪11‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪13‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪18‬‬
‫‪10‬‬
‫‪Na Mg‬‬ ‫‪IIIB‬‬ ‫‪IVB‬‬ ‫‪VB‬‬ ‫‪VIB‬‬ ‫‪VIIB‬‬ ‫‪VIIIB‬‬ ‫‪IB‬‬ ‫‪IIB‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪Si‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Ar‬‬
‫‪19‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪21‬‬ ‫‪22‬‬ ‫‪23‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪26‬‬ ‫‪27‬‬ ‫‪28‬‬ ‫‪29‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪31‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪33‬‬ ‫‪34‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪36‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪Ca Sc‬‬ ‫‪Ti‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪Cr‬‬ ‫‪Mn Fe‬‬ ‫‪Co Ni‬‬ ‫‪Cu Zn Ga Ge‬‬ ‫‪As‬‬ ‫‪Se‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Kr‬‬
‫‪37‬‬ ‫‪38‬‬ ‫‪39‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪41‬‬ ‫‪42‬‬ ‫‪43‬‬ ‫‪44‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪46‬‬ ‫‪47‬‬ ‫‪48‬‬ ‫‪49‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪51‬‬ ‫‪52‬‬ ‫‪53‬‬ ‫‪54‬‬
‫‪Rb‬‬ ‫‪Sr‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Zr Nb Mo Tc‬‬ ‫‪Ru Rh Pd Ag Cd In‬‬ ‫‪Sn‬‬ ‫‪Sb‬‬ ‫‪Te‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪Xe‬‬
‫‪55‬‬ ‫‪56‬‬ ‫‪57‬‬ ‫‪72‬‬ ‫‪73‬‬ ‫‪74‬‬ ‫‪75‬‬ ‫‪76‬‬ ‫‪77‬‬ ‫‪78‬‬ ‫‪79‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪81‬‬ ‫‪82‬‬ ‫‪83‬‬ ‫‪84‬‬ ‫‪85‬‬ ‫‪86‬‬
‫‪Cs‬‬ ‫‪Ba‬‬ ‫‪La‬‬ ‫‪Hf‬‬ ‫‪Ta‬‬ ‫‪W‬‬ ‫‪Re‬‬ ‫‪Os‬‬ ‫‪Ir‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪Au Hg Tl‬‬ ‫‪Pb Bi‬‬ ‫‪Po‬‬ ‫‪At‬‬ ‫‪Rn‬‬
‫‪87‬‬ ‫‪88‬‬ ‫‪89‬‬ ‫‪104‬‬ ‫‪105‬‬ ‫‪106‬‬ ‫‪107‬‬ ‫‪108‬‬ ‫‪109‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪111‬‬ ‫‪112‬‬
‫‪Fr‬‬ ‫‪Ra‬‬ ‫‪Ac Rf‬‬ ‫‪Db Sg‬‬ ‫‪Bh Hs Mt Uun Uuu Uub‬‬
‫‪58‬‬ ‫‪59‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪61‬‬ ‫‪62‬‬ ‫‪63‬‬ ‫‪64‬‬ ‫‪65‬‬ ‫‪66‬‬ ‫‪67‬‬ ‫‪68‬‬ ‫‪69‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪71‬‬
‫‪Ce‬‬ ‫‪Pr‬‬ ‫‪Nd Pm Sm Eu‬‬ ‫‪Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb‬‬ ‫‪Lu‬‬
‫الشكل ‪1-5‬‬ ‫‪90‬‬ ‫‪91‬‬ ‫‪92‬‬ ‫‪93‬‬ ‫‪94‬‬ ‫‪95‬‬ ‫‪96‬‬ ‫‪97‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪101‬‬ ‫‪102‬‬ ‫‪103‬‬
‫‪Th Pa‬‬ ‫‪U‬‬ ‫‪Np Pu Am Cm Bk‬‬ ‫‪Cf‬‬ ‫‪Es‬‬ ‫‪Fm Md No Ir‬‬
‫موقع العناصر االنتقالية في‬
‫الجدول الدوري‬

‫الملح المزدوج والمركب التناسقي‬ ‫‪2-5‬‬

‫عند مزج محلولي امللحني البسيطني املستقرين (كبريتات االمونيوم‬
‫وكبريتات احلديد (‪ ))II‬التاليني بنسب مولية بسيطة ثم تبخير احمللول‬
‫الناجت سنحصل على حبيبات مركب جديد يدعـــــى مركب إضافــــــــــــة‬
‫(‪ .)Addition compound‬كما هو مبني في املعادلة أدناه ‪:‬‬
‫‪(NH4)2SO4 + FeSO4 + 6H2O‬‏‬ ‫‪FeSO4. (NH4)2SO4. 6H2O‬‬
‫ملح مور‬
‫وعند اذابة كبريتات النحاس‏‪ CuSO4‬في مذيب معني واضافة االمونيا إليه‬
‫نحصل على مركب االضافة االتي‪:‬‬
‫‪CuSO4 + 4NH3‬‏‬ ‫‪ [Cu(NH ) ]SO‬او ‪CuSO4. 4NH3‬‬
‫‪3 4‬‬ ‫‪4‬‬
‫وعليه ميكن تقسيم مركبات اإلضافة الى قسمني ‪:‬‬
‫أ‪ -‬امللح املزدوج ‪Double Salt‬‬
‫وهو مركب إضافة مستقر يعطي عند إذابته في املاء االيونات املكونة له‬
‫كافة‪ ،‬وفي هذه احلالة يحتفظ كل ايون بصفاته املستقلة‪ .‬وعلى سبيل املثال‪،‬‬
‫فعند إذابة ملح مور (‪ )Mohr,s salt‬املزدوج احملضر في املعادلة األولى‬
‫أعاله يعطي أيونات ‪ Fe2+‬و ‪ NH4+‬و ‪ SO42-‬التي ميكن التأكد من وجودها‬
‫في احمللول باستخدام الطرائق الشائعة للكشف عنها‪.‬‬
‫ب‪ -‬املركب التناسقي ‪Coordination Compound‬‬
‫وهو مركب اضافة مستقر ولكنه ال يعطي كافة االيونات املكونة له عند‬
‫ذوبانه في املاء‪ .‬وفي هذه احلالة فان الصفات املستقلة لقسم من االيــــــونات‬
‫‪137‬‬
‫املكونة له سوف تختفي‪ .‬وعلى سبيل املثال‪ ،‬فعند إذابة املركب التناسقي‬
‫‪ CuSO4.4NH3‬واحملضر في املعادلة الثانية أعاله في املاء فانه لن يعطي‬
‫األيونات التي تكون منها (‪ Cu2+‬و ‪ )SO42-‬بل يعطي ايون ‪ SO42-‬فقط‬
‫ويكون ايون ‪ Cu2+‬ضمن االيون املعقد ‪ [Cu)NH3(4]2+‬وعلى وفق‬
‫املعادلة آدناه‪:‬‬
‫‪CuSO4. 4NH3‬‬ ‫‪[Cu)NH3(4]2+ + SO42-‬‬
‫وبالتالي فان هذا املركب في احمللول يعطي كشف ًا لﻸيون ‪ SO42-‬فقط‬
‫وال يعطي كشف أليون ‪ ،Cu2+‬لذلك يكتب املركب التناسقي بالشكل‬
‫‪ .[Cu)NH ( ]SO‬يتكون هذا املركب التناسقي من أيون معقد موجب‬
‫‪3 4‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪ [Cu)NH ( ]2+‬وأيون سالب بسيـط (‪ .)SO 2-‬وميكن للمركب‬
‫‪4‬‬ ‫‪3 4‬‬

‫التناسقي أيضا أن يتكون من أيون معقد سالب وايون موجب بسيط‪ ،‬كما‬
‫في األمثلة اآلتية ‪:‬‬
‫]‪K3[Fe)CN(6‬‬ ‫‪3K+ +‬‬ ‫‪[Fe)CN( ]3-‬‬ ‫‪6‬‬

‫مركب تناسقي‬ ‫أيون موجب بسيط‬ ‫أيون سالب معقد‬

‫‪[Co)NH3(6]Cl3‬‬ ‫‪[Co)NH3(6]3+ + 3Cl-‬‬

‫مركب تناسقي‬ ‫أيون موجب معقد‬ ‫أيون سالب بسيط‬
‫وهناك مركبات تناسقية ال تذوب في املاء لعدم قدرتها على التأين وبالتالي‬
‫لن تعطي أي أيونات عند وجودها بتماس مع املاء مثل ]‪ [Ni)CO(4‬و‬
‫]‪[Co)NH3(3Cl3‬‬
‫مثال ‪1-5‬‬
‫وضح ملاذا يصنف املركـب ‪ Fe)NH4(2)SO4(2‬كملح مزدوج بينما‬
‫يصنف املركب ]‪ K3[Fe)CN(6‬كمركب معقد (مركب تناسقي) ؟‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫يتكون املركب ‪ Fe)NH4(2)SO4(2‬من مزج محلولي كبريتات‬
‫احلديد (‪ )II‬وكبريتات االمونيوم وفق املعادلة االتية ‪:‬‬
‫‪)NH ( SO + FeSO‬‬ ‫‪FeSO4.)NH4(2SO4‬‬
‫‪4 2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬

‫واملركب الناجت هو ملح مور خالي من املاء‪ ،‬وعند ذوبانه في املاء فإنه يعطي‬
‫آيونات ‪ Fe2+‬و ‪ NH4+‬و ‪ .SO42-‬ويتم التأكد من وجودها في احمللول‬
‫باستخدام طرائق الكشف الشائعة لكل أيون منها‪.‬‬
‫‪138‬‬
 ‫اما عند اذابة املركب ]‪ K3[Fe)CN(6‬في املاء فيكون على وفق املعادلة‪:‬‬
‫]‪K3[Fe)CN(6‬‬ ‫‪[Fe)CN(6] 3- + 3K+‬‬
‫حيث يالحظ اختفاء ايونات ‪ Fe3+‬املستقلة النها تكون ضمن األيون املعقد‬
‫‪ [Fe)CN(6] 3-‬وبالتالي فإن احمللول املعقد في املاء يعطي كشف أليون‬
‫‪ K+‬فقط وال يعطي كشف أليون ‪ Fe3+‬وأيون ‪ .CN-‬وهذا يعني ان املركب‬
‫‪ Fe)NH4(2)SO4(2‬هو ملح مزدوج بينما املركب ]‪K3[Fe)CN(6‬‬
‫هو مركب تناسقي‪.‬‬

‫ﺗﻄوﺭ الكيمياﺀ التناسقية‬ ‫‪3-5‬‬

‫يعد حتضير املركب كلوريد ســـــــــــــــــــــــــداسي أمني الكوبلت (‪)III‬‬
‫‪ CoCl3. 6NH3‬في عام (‪ )1798‬البداية احلقيقية للكيمياء التناسقية‪.‬‬
‫وقد أثار حتضير هذا املركب اهتماما كبيرا ملا له من صفات فريدة كان من‬
‫الضروري تفسيرها‪ .‬فكيف ميكن لهذا ملركب ‪ CoCl3‬ان يتحد مع االمونيا‬
‫وكالهما مركبان مستقران ولهما تكافؤ مشبع لتكوين مركب أخر مستقر‬
‫أيضا‪.‬وتفسير ذلك لم يتم إال بعد مرور قرن من الزمن‪ ،‬مت خاللها حتضير ودراسة‬
‫خواص العديد منها حيث هرت عدة نظريات لتفسير تكوين هذه املركبات‬
‫إال أن مصيرها كان اإلهمال ألنها لم تتمكن من تفسير النتائج العملية‪.‬‬
‫وكانت احدى هذه النظريات هي نظرية السلسلة (‪)Chain Theory‬‬
‫والتي اقترحت من قبل احد العلماء في الســويد الذي انتهج نفس املفهوم‬
‫الذي عرف عن تكوين سالسل بني ذرات الكاربون في الكيمياء العضوية‪.‬‬
‫ولم تنجح هذه النظرية في تفسير اخلواص كافة لهذا النوع من املركبات‪.‬‬
‫‪Werner,s Coordination Theory‬‬ ‫‪ 1-3-5‬نظرية فرنر التناسقية‬
‫استنبط فرنر نظريته والتي أصبحت الحق ًا أساسا للنظريات احلديثة‬
‫باالعتماد على الفرضيات اآلتية‪:‬‬
‫‪ -1‬متتلك أكثر العناصر نوعني من التكافؤ‪ ،‬تكافؤ أولي متأين ميثل بخط‬
‫متقطع (‪ )------‬والذي يعرف بحالة التأكسد (‪Oxidation‬‬
‫‪ ،)state‬وتكافؤ ثانوي غير متأين ميثل بخط متصل (ــــــــــــ) ويعرف‬
‫بالعدد التناسقي (‪. )Coordination number‬‬
‫‪ -2‬يحاول كل عنصر عند اشتراكه في تكوين مركب معقد إشباع كال‬
‫التكافؤين‪ ،‬حيث تتشبع التكافؤات األولية بايونات سالبة أما التكافؤات‬
‫الثانوية فتتشبع بايونات سالبة أو جزيئات متعادلة‪.‬‬
‫‪139‬‬
‫‪ -3‬تتجه التكافؤات الثانوية نحو مواقع ثابتة في الفراغ تدعى باملجال‬
‫التناسقـي (‪ )Coordination sphere‬حول ايون الفلز املركزي‬
‫هل تعلم‬
‫وهذا هو أساس الكيمياء الفراغية للمعقدات الفلزية‪.‬‬
‫َمثَّلَ فرنر التآصر بني الكوبلت وبني ايونات الكلوريد وجزيئات االمونيا‬ ‫ان فهمنا لطبيعة املركبات‬
‫املعقدة في الوقت احلاضر يعود‬
‫في املركب ‪ CoCl3. 6NH3‬بالصيغة (‪ ،)V‬والتي ميكن التعبير عنها‬ ‫لنظرية فرنر البارعة‪ ،‬عند‬
‫بالصيغة اجلزيئية ‪ .]Co(NH3)6]Cl3‬حيث تكون احلالة التأكسدية‬ ‫اقتراحه لنظرية التناسق التي‬
‫حتمل اسمه وهو في السادسة‬
‫(التكافؤ) للكوبلت (‪ )+3‬ولذلك تعمل ايونات الكلوريد الثالثة على‬ ‫والعشرين من عمره‪ .‬وهو‬
‫اشباع هذه التكافؤات األولية (معادلة شحنة ايون الكوبلت)‪ .‬أما التكافؤ‬ ‫أول كيميائي يهتم بالكيمياء‬
‫الالعضوية حصلَ على جائزة‬
‫الثانوي أو عدد التناسق فيشبع من قبل جزيئات االمونيا املتعادلة الست‪،‬‬
‫نوبل للكيمياء عام ‪.1913‬‬
‫وبهذا يكون التكافؤ الثانوي للكوبلت (‪ ،)III‬والذي يتمثل بالعدد‬
‫التناسقي‪ ،‬يساوي (‪.)6‬‬

‫وتسمى جزيئات االمونيا الســـــــــــــــــــــــت في هذه احلالة بالليكندات‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫(‪ .)Ligands‬يرتبط اللكيند حسب هذه النظرية مع الفلز بأواصر‬
‫تناسقية داخل املجال التناسقي للفلز‪ ،‬وال تعتبر أيونات الكلوريد ليكندات‬ ‫‪NH3‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Co‬‬
‫حيث تكون خارج مجال التناسق وترتبط بالفلز بأواصر أيونية‪ .‬و تترسب‬ ‫‪NH3‬‬
‫‪NH3‬‬
‫جميعها عند إضافة محلول نترات الفضة‪.‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫الصيغة (‪)V‬‬
‫أما املركب ‪ CoCl3.5NH3‬فقد مثله فرنر بالصيغة (‪ .)VI‬وهنا جند‬
‫أن احد ايونات الكلوريد قد قا َم باشباع كال التكافؤين األولي والثانوي وعبر‬
‫‪Cl‬‬
‫(‪،) ----------‬‬ ‫عن اآلصرة التي تربطه بالفلــز باخلطــني املستمر واملتقطع‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫ولهذا فايون الكلوريد هذا ال يترسب بسهولة عند إضافة محلول نترات‬
‫‪ Cl‬الفضة كونه أصبح مرتبطا ارتباطا قويا مباشرا بذرة الكوبلت داخل املجال‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪Cl‬‬

‫التناسقي‪ .‬كما أن االيون املعقد املوجب ‪ [Co(NH3)5Cl]2+‬يحمل شحنة‬ ‫‪NH3‬‬ ‫‪NH3‬‬

‫‪ C‬ولهذا ميثل‬
‫مقدارها (‪ )+2‬الن ‪ o3+ + Cl- = (+3) + (-1) = +2 :‬‏‬ ‫‪NH3‬‬

‫املركب ‪ CoCl3. 5NH3‬بالصيغة اجلزيئية ‪ [Co(NH3)5Cl]Cl2‬في‬ ‫الصيغة (‪)VI‬‬

‫الوقت احلاضر‪.‬‬

‫‪140‬‬
 ‫وميثل املركب ‪ CoCl3. 4NH3‬حسب هذه النظرية بالصيغة (‪)VII‬‬
‫‪Cl‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫حيث يشبع اثنان من ايونات الكلوريد كال من التكافؤ األولي والتكافؤ‬
‫‪NH3‬‬
‫الثانوي ولهذا فإنهما يرتبطان بقوة في مجال التناسق‪ ،‬وبإضافة محلول‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Co‬‬
‫نترات الفضة يترسب ايون كلوريد واحد فقط موجود خارج مجال التناسق‪.‬‬
‫‪NH3‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫ويتفكك هذا املركب في احمللول الى ايونات ‪ [Co)NH3(4Cl2]+‬و ‪Cl-‬‬
‫‪Cl‬‬
‫ولهذا يرمز له بالصيغة اجلزيئية ‪.[Co)NH3(4Cl2]Cl‬‬
‫الصيغة (‪)VII‬‬
‫أما املركب ‪ CoCl3.3NH3‬والذي يتمثل حسب هذه النظرية بالصيغة‬
‫‪Cl‬‬
‫(‪ )VIII‬فهو ال يعطي راسب ًا عند إضافة محلول نترات الفضة اليه وميكن‬
‫‪NH3‬‬ ‫متثيله بالصيغة الكيميائية ] ‪ .[Co)NH ( Cl‬ان عدم ترسب ايونات ‪NH3‬‬
‫‪3 3‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪Co‬‬ ‫الكلوريد عنداضافة محلول نترات الفضة يعني ان هذا املركب ال يتأين في‬
‫احمللول وهذا عكس ما توقعته نظرية السلسة‪ .‬وقد بينت النتائج العملية ان‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫مركبات من هذا النوع ال تتأين في احمللول مما برهن على عدم صحة نظرية‬
‫‪NH3‬‬
‫السلسلة وعزز فرضيات نظرية التناسق‪.‬‬
‫الصيغة ( ‪)VIII‬‬
‫مثال ‪2-5‬‬
‫ما التكافؤ االولي (حالة التأكسد) والتكافؤ الثانوي (عدد التناسق)‬
‫مترين ‪1-5‬‬ ‫للفلز املركزي في املركبني االتيني‪:‬‬
‫ما الذي عزز فرضيات نظرية التناسق عن‬ ‫أ‪K4[Fe)CN(6] -‬‬
‫نظرية السلسلة؟‬ ‫ب‪[Cr)NH3(6])NO3(3 -‬‬
‫احلـــل‪:‬‬
‫أ‪ -‬نعرف ان كل ايون بوتاسيوم له شحنة ‪+1‬‬
‫األيون السالب هو ‪ [Fe)CN(6]4-‬اي يحمل شحنة مقدارها (‪ )4-‬وعليه‪:‬‬
‫‪Fe)x(+ )CN-(6 = -4‬‬
‫‪x + 6 * )-1( = -4‬‬
‫‪x = +2‬‬
‫لذا فالتكافؤ االولي يساوي ‪ +2‬اما التكافؤ الثانوي فيساوي ‪ 6‬وهو عدد‬
‫الليكندات املتصلة مباشرة بالفلز او التي توضع داخل االقواس املربعة‪.‬‬
‫ب‪ -‬مبا أن كل ايون نترات يحمل شحنة (‪ )1-‬وأن األمونيا متعادلة‬
‫االيوناملوجبهو‪ [Cr)NH3(6]3+‬اييحملشحنةمقدارها(‪)3+‬وعليه‪:‬‬
‫‪141‬‬
 ‫‪Cr)x(+ )NH30(6 = +3‬‬
‫‪x + 0 * 6 = +3‬‬
‫مترين ‪2-5‬‬
‫‪x = +3‬‬
‫كم هو التكافؤ االولي والتكافؤ الثانوي‬
‫لذا فالتكافؤ االولي يساوي ‪ +3‬اما التكافؤ الثانوي فيساوي ‪.6‬‬
‫للحديدفياملركب ]‪ K3[Fe)CN(6‬؟‬
‫ج ‪.6 ; +3 :‬‬
‫‪ 2-3-5‬ﺣواﻣﺾ وﻗواﻋد لويﺲ‬
‫ميثل كل من جزيء امليثان (‪ )CH4‬وجزيء االمونيا (‪ )NH3‬على وفق‬
‫‪H‬‬ ‫رمز لويس بالصيغتني اآلتيتني‪H :‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H N‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫امليثان‬ ‫االمونيا‬

‫يظهر رمز لويس لكل من جزيء امليثان واالمونيا أن هناك نقطة اختالف‬
‫جوهرية مهمة جدا بينهما‪ ،‬وهي وجود مزدوج الكتروني على ذرة النتروجني‬
‫ال تشترك في تكوين آصرة مع ذرة هيدروجني مما يجعل جزيء االمونيا ذا‬
‫قابلية للتفاعل مع ذرات أخرى عن طريق اشراك هذا املزدوج االلكتروني‪.‬‬
‫تسمى االصرة املتكونة نتيجة الشتراك مزدوج الكتروني (مزدوج غير مشترك‬
‫في تكوين أصرة) كما في ذرة النتروجني مع ذرة اخرى متتلك اوربيتال فارغ مه َّيأ‬
‫الستقباله باالصرة التناسقية (‪ ،)Coordination bond‬ويعبر عنها‬
‫) يتجه من الذرة الواهبة الى الذرة املستقبلة للمزدوج االلكتروني‪،‬‬ ‫بسهم (‬
‫كما هو في تفاعل االمونيا مع البروتون لتكوين ايون االمونيوم املوجب‪.‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H N + H‬‬ ‫ﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨ[‬
‫]‪H N H‬‬ ‫ﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨﭨ‪[H‬‬
‫]‪N→H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫كما ميكن لالمونيا إشراك هذا املزدوج االلكتروني مع مركبات أخرى اضافة‬
‫اليون الهيدروجني‪ ،‬كما في معقد أمني الفلز عندما يهب النتروجني املزدوج‬
‫االلكتروني الى ايون الفلز كما هو في التفاعالت اآلتية‪:‬‬
‫‪Ag+ + 2 :NH3‬‬ ‫‪[H3N:Ag:NH3]+‬‬

‫‪NH3‬‬
‫‪:‬‬

‫‪Cu2+ + 4 :NH3‬‬ ‫‪[H3N :Cu : NH3]2+‬‬

‫‪:‬‬

‫‪NH3‬‬
‫‪142‬‬
 ‫‪NH3‬‬
‫‪H‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NH 3 3+‬‬

‫‪: : NH3‬‬
‫‪Co‬‏‬ ‫‪+ 6 :NH3‬‬ ‫[‬ ‫‪Co‬‬ ‫]‬

‫‪: :‬‬
‫‪3+‬‬

‫‪: :‬‬
‫مترين ‪3-5‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
‫تعتبر الليكندات قواعد لويس والذرة‬
‫املركزية حامض لويس ؟ اذكر مثال‬ ‫ُت َعدُّ هذه التفاعالت تفاعالت حتدث بني حوامض وقواعد مبفهوم لويس‪،‬‬
‫يوضح ذلك‪.‬‬ ‫حيث ُت َعدُّ االمونيا واهبة لاللكترونات ولهذا فهي قاعدة حسب مفهوم لويس‪،‬‬
‫أما االيون الفلزي الذي استقبل هذا املزدوج االلكتروني فيعد حامض ًا حسب‬
‫مفهوم لويس‪ .‬ونتيجة لهذا التفاعل تتكون اآلصرة التناسقية‪ ،‬ويدعى ناجت‬
‫التفاعل املتكون باملعقد التناسقي‪ .‬وباختصار ميكن القول إن هذا التفاعل هو‬
‫عبارة عن تفاعل قاعدة لويس الذي يسمى الليكند مع حامض لويس والذي‬
‫يسمى االيون أو الفلز املركزي‪.‬‬
‫مما تقدم‪ ،‬نالحظ استخدام عدد من املصطلحات خاصة باملركبات‬
‫التناسقية‪ ،‬لهذا يجب أن نتعرف على هذه املصطلحات ومصطلحات أخرى‬
‫سترد الحقا في هذا الفصل وكاالتي‪:‬‬

‫‪ -1‬الليكند‬
‫جزيء أو أيون سالب او موجب الشحنة يرتبط بااليون املركزي من مترين ‪4-5‬‬
‫خالل ذرة واحدة او اكثر مانحة للمزدوجات االلكترونية‪ .‬وعندما يهب ملاذا توجد ليكندات احادية املخلب واخرى‬
‫ثنائية املخلب؟‬ ‫الليكند مزدوجا واحدا من االلكترونات فانه يدعى أحادي املخلـب‬
‫(‪ )Monodentate‬وعندما يهب مزدوجني من االلكترونات يدعى ثنائي‬
‫املخلب (‪ )Bidentate‬وعندما يهب أكثر من مزدوجني من االلكترونات‬
‫يدعى متعدد املخلـب (‪. )Multidentate‬‬

‫‪ -2‬االيون املركزي‬
‫متتاز املركبات التناسقية بوجود ذرة مركزية مستقبلة (‪)Acceptor‬‬
‫للمزدوجات االلكترونية‪ ،‬وعادة تكون فلزا يرتبط كيميائيا بالليكند بآصرة‬
‫تناسقية‪ .‬تسمى هذه الذرة املركزية بااليون املركزي‪.‬‬

‫‪ -3‬املعقد التناسقي ‪Coordinate Complex‬‬

‫وهو املركب الناجت من احتاد االيون املركزي مع عدد من الليكندات بوساطة‬
‫أواصر تناسقية ‪.‬‬
‫‪143‬‬
 ‫‪ -4‬عدد التناسق ‪Coordination Number‬‬
‫هو عدد اجلزيئات أو االيونات ( الليكندات) التي ترتبط بااليون الفلزي‬
‫مترين ‪5-5‬‬
‫املركزي مضروب ًا في عدد املخالب التي ميلكها الليكند اي انه يساوي عدد‬
‫ما الفرق بني تكافؤ املركبات البسيطة‬
‫اآلواصر التناسقية‪ .‬واكثر أعداد التناسق شيوع ًا هي ‪ 2‬و ‪ 4‬و‪ ،6‬وأما أعداد‬
‫واملعقدات التناسقية؟‬
‫التناسق الفردية فهي نادرة‪ .‬إن للذرة املركزية في املعقدات التناسقية تكافئني‬
‫احدهما عدد التأكسد والثاني هو عدد التناسق‪ ،‬في حني يكون لها في‬
‫املركبات البسيطة تكافؤ واحد هو عدد التأكسد فقط‪ .‬فمثال للحديد في‬
‫األيون املعقد ‪ [Fe(CN)6]4-‬عدد تأكسدي يساوي (‪ )+2‬وعدد تناسقي‬ ‫هل تعلم‬
‫ان املركب ثنائي امني ثنائي كلورو يساوي (‪ ،)6‬أما شحنة االيون املعقد فهي ناجت اجلمع اجلبري للشحنات في‬
‫بالتني (‪ ]Pt(NH3)2Cl2] (II‬األيون املعقد وهي تســــــاوي (‪( )-4‬املجموع اجلبري لشحنة ايون احلديد‬
‫هو دواء فعال ضد بعض انواع )‪ )2+( (II‬وشحنات ايونات السيانيد (‪ )CN-‬الست (‪.)6-‬‬
‫السرطان حيث يقوم هذا املركب‬
‫‪ -5‬االيون املعقد ‪Complex Ion‬‬ ‫باالرتباط مع احلامض النـــــــــووي‬
‫وهو صنف مشحون بشحنة موجبة او سالبة ويحتوي على ذرة فلز مركزية‬ ‫‪ DNA‬حيث يتم إبدال ايوني‬
‫وعدد مناسب من الليكندات حتيط بها‪ .‬وقد تكون الذرة املركزية متعادلة او‬ ‫الكلوريد بذرتي نتروجني مانحة‬
‫لها عدد تأكسد موجب او سالب‪ ،‬اما الليكندات فقد تكون جزيئات متعادلة‬ ‫علـــــــــــى جزيء‪ .DNA‬وهذا‬
‫او ايونات سالبة او موجبة الشحنة عموما ‪ .‬ومن االمثلة على ذلك ‪:‬‬ ‫يؤدي الى خطأ (طفرة) في‬
‫تكــــــــــــــــــرار ترتيب احلوامض‬
‫‪[Co(NH3)5Cl]2+‬‬ ‫‪[Co(NH3)6]3+‬‬ ‫‪[Ni(CN)4]4-‬‬ ‫االمينية في ‪ DNA‬حيث تدمر‬
‫الليكند متعادل وسالب‬ ‫الليكند متعادل‬ ‫الليكندات سالب‬ ‫اخلاليا السرطانية‪.‬‬

‫‪ -6‬معقد متعادل ‪Neutral Complex‬‬

‫يسمى املعقد الذي ال يحمل شحنة باملعقد املتعادل وهو ال يتأين في املاء ‪.‬‬
‫ومن االمثلة على املعقدات املتعادلة هي ‪:‬‬
‫]‪[Co3+(NH3)3Cl3] ; [Ni0(CO)4] ; [Ni2+(dmg)2‬‬

‫‪ -7‬مجال التناسق ‪Coordination Sphere‬‬

‫يعبر عن املركب املعقد جزيئي ًا بحيث تكون ذرة الفلز املركزية‬ ‫مترين ‪6-5‬‬
‫املعقدات التناسقية املتعادلة ال تتأين والليكندات املتصلة به داخل أقواس مربعة [ ]‪ .‬تدعى هذه االقواس‬
‫باملجال التناسقي أو املجال الداخلي (‪ ،)Inner sphere‬بينما يطلق‬ ‫في املاء‪ ،‬ملاذا ؟‬
‫على اجلزء الذي يكتب خارج هذه االقواس املربعة (خارج مجال التناسق‬
‫للمعقد) مبجال التأين (‪ )Ionisation sphere‬أو املجال اخلارجــي‬
‫‪144‬‬
 ‫(‪ )Outer sphere‬للمعقد‪ .‬وعلى سبيل املثال يكون املجال التناسقي‬
‫للمعقد ‪ [Co(NH3)5Cl]Cl2‬مكون من ايون الفلز املركزي ‪Co3+‬‬
‫مترين ‪7-5‬‬
‫وستة ليكندات متكونة من خمــــــــــس جزيئات امونيا وايون كلوريد واحد‬
‫ما الفرق بني ايونات الكلور املوجودة في‬
‫‪ ،Cl-‬أما اجلزء الذي يحتوي على ايونني ‪ Cl-‬فهو املجال األيوني‪ .‬لذلك فان‬
‫املعقد التناسقي‬
‫املكونات التي تكتب داخل املجال األيوني لها القابلية على التأين وبالتالي‬
‫‪[Co(NH3)5Cl]Cl2‬‬
‫باإلمكان ترسيبها بأحد كواشف الترسيب املناسبة‪ ،‬بينما املكونات التي‬
‫من حيث قابليتها على التأين‬
‫تكتب داخل املجال التناسقي فليس لها القابلية على التأين وبالتالي ليس‬
‫مع تفسير ذلك‬
‫باالمكان ترسيبها‪ .‬مثال ذلك ‪:‬‬
‫‪[Co(NH3)5Cl]Cl2‬‏‬ ‫‪[Co(NH3)5Cl]2+ + 2Cl-‬‬
‫‪Ag+ + 2Cl-‬‏‪2‬‬ ‫‪2AgCl‬‬
‫راسب ابيض‬
‫أي‪ :‬إن أيوني ‪ Cl-‬املوجودين في مجال التأين ميكن ترسيبهما من محلول‬
‫املعقد على شكل كلوريد الفضة ( راسب ابيض) بإضافة محلول نترات الفضة‬
‫(‪ ،)AgNO3‬بينما ايون ‪ Cl-‬املوجود في املجال التناسقي غير متاين في أعاله‪.‬‬
‫ليكندات احادية املخلب‬
‫‪..‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪ -8‬الكيمياء التناسقية ‪Coordination Chemistry‬‬
‫وهو ذلك اجلزء من الكيمياء الالعضوية املعني بدراسة املركبات التناسقية‬
‫‪H‬‬
‫وصفاتها‪.‬‬
‫‪C.. O‬‬
‫‪.. ..‬‬

‫‪..‬‬

‫انواع الليكندات‬ ‫‪4-5‬‬

‫‪Cl‬‬
‫‪..‬‬

‫‪..‬‬
‫] ‪[C N‬‬
‫‪..‬‬

‫أ‪ -‬ليكندات أحادية املخلب‬

‫‪..‬‬

‫‪..‬‬
‫‪[ ..S C‬‬ ‫]‪N‬‬ ‫إن الغالبية العظمى من هذه الليكندات هي عبارة عن ايونات سالبة أو جزيئات‬
‫‪..‬‬
‫‪..‬‬

‫‪..O‬‬ ‫متعادلة قادرة على منح مزدوج الكتروني واحد الى ايون الفلز املوجب‪ ،‬وهي‬
‫‪..‬‬

‫حتوي في تركيبها الكيميائي على ذرة واحدة قابلة لالرتباط مع الذرة املركزية‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫للفلز مثل االيونات ‪ Cl-‬و ‪ F-‬و ‪ Br-‬و ‪ CN-‬وجزيئات مثل االمونيا (‪)NH3‬‬
‫ليكندات ثنائية املخلب‬
‫‪..‬‬ ‫والكيل امني ‪ RNH2‬والبيريدين (‪ )C5H5N‬وجزيئات املاء ‪.. .H2O‬‬
‫وتسمى مثل هذه الليكندات بالليكندات أحادية املخلب أو احادية السن‪H2N CH2 CH2 NH2 .‬‬
‫‪..‬‬ ‫ب‪ -‬ليكندات ثنائية املخلب‬
‫‪..O 2‬‬
‫‪O‬‬ ‫هناك العديد من االيونات أو اجلزيئات التي لها القدرة على االرتباط بايون‬
‫‪..‬‬

‫‪..‬‬

‫‪C C‬‬ ‫الفلز عبر أكثر من ذرة واحدة (متتلك مزدوج الكتروني غير مشترك في‬
‫التفاعل) مكونة مركبات حلقية‪ ،‬مثل ايون االوكزاالت ‪ C2O42-‬وجزيئة‬
‫‪..‬‬

‫‪..‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O..‬‬
‫‪..‬‬

‫‪..‬‬
‫‪..‬‬

‫اثيلني ثنائي أمني ‪. NH2-CH2CH2-NH2‬‬

‫‪145‬‬
 ‫ج‪ -‬ليكندات متعددة املخلب‬
‫ليكند متعددة املخلب‬
‫وتشمل ليكندات معقدة حتتوي على ثالث أو أربع وأحيانا حتى أكثر من‬
‫ذلك من الذرات القادرة على املساهمة في بناء اواصر تناسقية‪ .‬وكمثال على‬
‫ذلك الليكند اثيلني ثنائي امني رباعي حامض اخلليك (‪ .)EDTA‬وهو‬
‫ليكند سداسي السن الحتوائه على ست ذرات قادرة على االرتباط التناسقي ‪.‬‬
‫ويوضح اجلدول (‪ )1-5‬امثلة لبعض انواع الليكندات احادية وثنائية‬
‫املخلب‪.‬‬
‫امثلة لبعض انواع الليكندات احادية وثنائية المخلب‬ ‫اجلدول ‪1-5‬‬
‫ليكندات احادية املخلب‬
‫تركيب الليكند‬ ‫اسم الليكند‬ ‫تركيب الليكند‬ ‫اسم الليكند‬
‫‪NO‬‬ ‫نايتروسيل‬ ‫‪CO‬‬ ‫كاربونيل‬
‫‪NH3‬‬ ‫امني‬ ‫‪H2O‬‬ ‫اكوا‬
‫‪SCN‬‬ ‫ثايوسيانو‬ ‫‪CH3NH2‬‬ ‫مثيل امني‬
‫‪N3-‬‬ ‫ازيدو‬ ‫‪CH3COO-‬‬ ‫خالتو‬
‫}‪{)NH2(2CO‬‬ ‫يوريا‬ ‫‪CN-‬‬ ‫سيانو‬
‫‪Br-‬‬ ‫برومو‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫كلورو‬
‫ليكندات ثنائية املخلب‬
‫‪NH2NH3+‬‬ ‫هايدرازينيوم‬ ‫‪NH2CH2CH2NH2‬‬ ‫اثيلني ثنائي امني (‪)en‬‬

‫‪CO32-‬‬ ‫كاربونيتو‬ ‫‪C2O42-‬‬ ‫اوكزاليتو‬

‫ثنائي مثيل‬
‫‪CHN2O2H7‬‬ ‫‪-‬‬
‫كاليكوسيماتو‬ ‫‪NO3-‬‬ ‫نتراتو‬
‫‪dmg1-‬‬
‫ﺗﺴمية المركبات التناسقية‬ ‫‪5-5‬‬
‫يتم اتباع القواعد التي أوصت باستخدامها الهيئة املختصة في تسمية املركبات‬
‫الالعضوية في االحتاد الدولي للكيمياء الصرفة والتطبيقية (‪ )IUPAC‬لتسمية‬
‫املركبات التناسقية وكما يأتي‪:‬‬
‫‪ -1‬عند تسمية مركب ايوني‪ ،‬يســمى االيون السالب أوال ثم يتبع بااليون‬
‫املوجب‪،‬كما هو احلال في تسـمية األمالح البسيطة (مع مالحظة عند التسمية‬
‫باللغة االنكليزية يسـمى االيون املوجب أوال ثم يتبع بااليون السالب)‪ .‬فمثال‬
‫يسمىامللح البسيط ‪ NaCl‬بكلوريدالصوديوم (‪)Sodiumchloride‬‬
‫بينما يسمى املعقد التناســــــــــــــــــــــــــــقي ‪[Cr)NH3(6]Cl3‬‬
‫بكلوريــــــــــــــــــــــــــــــــــد سداســـــــــــــــــــي امني الكروم (‪)III‬‬
‫(‪.)Hexaammine chromium )III( chloride‬‬
‫‪146‬‬
 ‫‪ -2‬في املركبات التناسقية‪ ،‬تسمى الليكندات أوال ثم الفلز وفي حالة‬
‫وجود أكثر من ليكند فإنها تذكر في التسمية حسب الترتيب األبجدي‬
‫للحروف باللغة االنكليزية‪ ،‬لكن التسمية تكون باللغة العربية‪ ،‬مثل‪:‬‬
‫‪[Cr(H2O)4Cl2]Cl‬‬
‫كلوريد رباعي أكوا ثنائي كلوروالكروم )‪(III‬‬
‫‪dichloro chromium(III) chloride‬‏‪Tetraaqua‬‬
‫‪ -3‬تنتهي الليكندات السالبة باحلرف (و) (وباللغة االنكليزية باحلرف‬
‫انتبه !‬ ‫(‪ )o‬بينما تسمى الليكندات املتعادلة باسم اجلزيئة دون تغيير عدا املاء‬
‫عند كتابة االسم العلمي باللغة‬ ‫فيسمى أكوا (‪ )aqua‬واالمونيا باألمني و (‪ )ammine‬حيث يتكرر‬
‫احلرف ‪ m‬عند كتابتها باللغة االنكليزية مرتني عند التعبير عن االمونيا االنكليزية ال توضع فراغات عند‬
‫لتفريقها عن األمينات األخرى حيث تكتب باستخدام حرف ‪ m‬واحد‪ .‬كتابة االسم العلمي لاليون السالب‬
‫او االيون املوجب ولكن يوضع فراغ‬ ‫أما الليكندات املوجبة (والتي هي نادرة) فتنتهي ب (يوم) (‪.)ium‬‬
‫واحد بني اسم االيون املوجب واسم‬
‫االيون السالب‪ .‬ولكننا لم نتبع هذا‬ ‫‪ -4‬تستعمل البادئات ثنائي (‪ )di‬وثالثي (‪ )tri‬ورباعي (‪ ......)tetra‬الخ‬
‫قبل أسماء الليكندات البسيطة مثل برومو ونايترو وغيرها عندما يوجد السياق العلمي وذلك لتسهيل كتابة‬
‫أكثر من ليكند من نفس النوع في املعقد‪ ،‬في حني تستخدم البادئات بس االسم العلمي باللغة العربية ‪.‬‬
‫(‪ )bis‬وترس (‪ )tris‬قبل أسماء الليكندات املعقدة مثل اثلني ثنائي أمني‬
‫والذي يرمز له (‪ )en‬واثيلني ثنائي أمني رباعي حامض اخلليك والذي يرمز له‬
‫(‪ ،)EDTA‬مثل ‪ :‬‏[‪Co(en)2Cl2]2SO4‬‬
‫كبريتات ثنائي كلورو بس (اثيلني ثنائي امني) الكوبلت (‪)III‬‬
‫‏‪Dichloro bis (ethylenedi amine) cobalt (III) sulphate‬‬

‫‪ -5‬يعبر عن حالة التأكسد للذرة املركزية باألرقام الرومانية وحتصر بني قوسني‬
‫مباشرة بعد اسم الفلز‪ .‬عندما تكون حالة التأكسد مساوية صفر ًا فيستعمل‬
‫[‪]Ni(CO)4‬‬ ‫الرقم (‪ .)0‬مثل ‪:‬‬
‫‏ رباعي كاربونيل نيكل (‪)0‬‬
‫)‪Tetracarbonyl nickel(0‬‏‬

‫‪ -6‬عندما يكون املعقد ايونا سالبا ينتهي اسم الفلز املركزي ب (ات) (‪ )ate‬وفي‬
‫ال احلديد فيرم والصوديوم‬ ‫أكثر األحيان تستعمل األسماء الالتينية للفلز (مث ً‬
‫نتروم والرصاص بلمبم ‪ ..‬الخ)‪ .‬أما في املعقدات األيونية املوجبة أو املتعادلة‬
‫فيبقى اسم الفلز املركزي دون أي تغيير‪ .‬مثل ‪:‬‬

‫‪147‬‬
 ‫]‪ a2[Fe(CN)6‬‏‬
‫‪C‬‬
‫سداسي سيانو فيرات (‪ )II‬الكالسيوم‬
‫)‪ alcium hexacyano ferrate(II‬‏‬
‫‪C‬‬ ‫مترين ‪8-5‬‬
‫سم املعقدات التناسقية االتية‪:‬‬
‫‏‪]Fe (H2O)6]SO4‬‬ ‫‪[Co(NH3)5H2O]Cl3 ،‬‬
‫كبريتات سداسي اكوا حديد (‪)II‬‬ ‫‪Na[Co(NH3)4 Cl2] ،‬‬
‫‪ exa aqua iron (II) sulphate‬‏‬
‫‪H‬‬ ‫‪K2[PtCl6] ،‬‬
‫‪[Cr(NH3)6](NO3)3 ،‬‬
‫‏[‪]Ni (dmg)2‬‬ ‫‪[Cu(en)2] Cl2 ،‬‬
‫بس ( ثنائي مثيل كاليكسيماتو) نيكل (‪)II‬‬
‫]‪(NH4)2[Cr(SCN)6‬‬
‫)‪ is(dimethyl glyoximato) nickel(II‬‏‬
‫‪B‬‬

‫‪ 6-5‬نظريات التآصر في المركبات التناسقية‬

‫لقد كانت نظرية السلسلة ونظرية التناسق لفرنر لتفسير بنية املعقدات‬
‫التناسقية مقدمة بسيطة لفهم التآصر في املركبات التناسقية‪ ،‬تلى ذلك‬
‫توسعا واهتماما كبيرين نتج عنهما ثالث نظريات تستعمل في الوقت‬
‫احلاضر لوصف طبيعة التآصر في املعقدات التناسقية هي ‪:‬‬
‫(‪Valence Bond Theory (VBT‬‬ ‫‪ -1‬نظرية أصرة التكافؤ‬
‫(‪Crystal Field Theory (CFT‬‬ ‫‪ -2‬نظرية املجال البلوري‬
‫‪ -3‬نظرية االوربيتال اجلزيئي (‪MolecularOrbitalTheory (MOT‬‬
‫وسنقوم في هذه املرحلة الدراسية بشرح مبسط لنظرية أصرة التكافؤ فقط‪،‬‬
‫تاركني دراسة كل من نظرية املجال البلوري ونظرية االوربيتال اجلزيئي‬
‫للمراحل اجلامعية‪.‬‬
‫‪ 1 - 6 - 5‬نظرية آرصة التاكفؤ‬
‫لقد مت تطبيق مفهوم آصرة التكافؤ على املركبات التناسقية وبنجاح كبير‬
‫التي يطلق عليها عادة اسم نظرية آصرة التكافؤ للمركبات التناسقية‪ ،‬وهي ذات‬
‫عالقة وثيقة بالتهجني والشكل الهندسي للذرة املركزية‪ .‬ويعد تكوين املعقد‬
‫حسب هذه النظرية تفاعال بني قاعدة لويس (الليكند) وحامض لويس (الفلز)‬
‫مع تكوين آصرة تناسقية بني الليكند والفلز‪ .‬تمُ ثل في هذه النظرية اوربيتاالت‬
‫الفلز مبربعات (أو في بعض االحيان دوائر) لبيان توزيع الكترونات الغالف‬
‫اخلارجي للفلز وااللكترونات اآلتية من الليكندات‪ .‬وسنقوم بتطبيق هذه‬
‫النظرية على املركبات التناسقية ذات االعداد التناسقية ‪ 2‬و ‪ 3‬و ‪ 4‬فقط تاركني‬
‫تطبيق النظرية على االعداد التناسقية االعلى الى املراحل الدراسية القادمة ‪.‬‬
‫‪148‬‬
 ‫فمثال في حالة األيون املعقد ثنائي امني الفضة (‪ [Ag(NH3)2]+ )I‬يكون‬
‫الترتيب االلكتروني للغالف اخلارجي للفضة والترتيب االلكتروني في املعقد‬
‫كاآلتي‪:‬‬

‫‪47‬‬
‫‪Ag [Kr]36‬‬ ‫‪4d10‬‬ ‫‪5s1‬‬ ‫‪5p0‬‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫‪Ag+ [Kr]36‬‬ ‫‪4d10‬‬ ‫‪5s0‬‬ ‫‪5p0‬‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫‪[Ag(NH3)2]+ [Kr]36‬‬
‫‪4d10‬‬ ‫‪5s‬‬ ‫‪5p‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫مترين ‪9-5‬‬
‫اعتمادا على ‪ VBT‬بني توزيع‬ ‫‪NH3 NH3‬‬
‫الكترونات الفلز وااللكترونات االتية‬
‫‪ -‬اربعة الكترونات اتية من ليكندين‬
‫من الليكندات للمعقد ]‪[Cu(CN)2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪-‬نوعالتهجني‪sp‬مناشتراكاوربيتالواحدمن‪s‬واوربيتالواحدمن‪p‬فيالتآصر‪.‬‬
‫‪ -‬شكل االيون املعقد خطي (‪.)Linear‬‬
‫‪ -‬صفة االيون املعقد دايامغناطيسي نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة فيه‪.‬‬
‫أما االيون املعقد ثالثي يودو زئبقات (‪ ]HgI3 ]- (II‬فيكون الترتيب‬
‫االلكتروني للغالف اخلارجي لفلز الزئبق والترتيب االلكتروني في املعقد‬
‫كما يأتي‪:‬‬
‫‪80‬‬
‫‪Hg [Xe]54 4F14‬‏‬ ‫‪5d10‬‬ ‫‪6s2‬‬ ‫‪6p0‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬

‫‪Hg2+ [Xe]54 4F14‬‬ ‫‪5d10‬‬ ‫‪6s0‬‬ ‫‪6p0‬‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪[HgI3]- [Xe]54 4F14‬‬ ‫‪5d10‬‬ ‫‪6s‬‬ ‫‪6p‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪I‬‬ ‫‪I I‬‬

‫‪149‬‬
 ‫‪ -‬ستة الكترونات اتية من ثالث ليكندات‪.‬‬
‫‪ -‬نوع التهجني ‪ sp2‬من اشتراك اوربيتال واحد من ‪ s‬واوربيتالني من ‪ p‬في التآصر‪.‬‬
‫مستو (‪.)Trigonal planar‬‬ ‫ٍ‬ ‫‪ -‬شكل االيون املعقد مثلث‬
‫‪ -‬صفة االيون املعقد دايامغناطيسي نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة فيه‪.‬‬
‫أما االيون املعقد رباعي كلورو نيكالت (‪ ]Ni(Cl)4]2- (II‬فيكون‬
‫الترتيب االلكتروني للغالف اخلارجي للنيكل والترتيب االلكتروني في املعقد‬
‫كما يأتي‪:‬‬
‫‪28‬‬
‫‪Ni [Ar]18‬‬ ‫‪3d8‬‬ ‫‪4s2‬‬ ‫‪4p0‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫‪Ni2+ [Ar]18‬‏‬
‫‪3d8‬‬ ‫‪4s0‬‬ ‫‪4p0‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪[Ni(Cl)4]2- [Ar]18‬‏‬
‫‪3d8‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl Cl Cl‬‬

‫‪ -‬ثمانية الكترونات آتية من أربع ليكندات‪.‬‬
‫‪ -‬التهجني ‪ sp3‬من اشتراك أوربيتال واحد من ‪ s‬وثالثة أوربيتاالت من ‪ p‬في التآصر‪.‬‬
‫‪ -‬شكل االيون املعقد رباعي االوجه منتظم (‪. )Tetrahedral‬‬
‫‪ -‬صفة االيون املعقد بارامغناطيسي نتيجة لوجود الكترونني غير مزدوجني‪.‬‬
‫أما في حالة االيون املعقد رباعي سيانو نيكالت (‪[Ni(CN)4]2- )II‬‬
‫فيكون الترتيب االلكتروني للغالف اخلارجي للنيكل والترتيب االلكتروني في‬
‫املعقد كما يأتي‪:‬‬
‫‪28‬‬
‫‪Ni [Ar]18‬‬ ‫‪3d8‬‬ ‫‪4s2‬‬ ‫‪4p0‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬

‫‪[Ni2+] [Ar]18‬‏‬ ‫‪3d8‬‬ ‫‪4s0‬‬ ‫‪4p0‬‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪[Ni(CN)4]2- [Ar]18‬‏‬
‫‪3d8‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪CN‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪CN CN‬‬

‫‪150‬‬
 ‫‪ -‬ثمانية الكترونات آتية من اربعة ليكندات‪.‬‬
‫‪ -‬نوع التهجني ‪ dsp2‬من اشتراك اوربيتال واحد من ‪ d‬واوربيتال واحد من ‪s‬‬
‫اجلدول (‪)2-5‬‬
‫واوربيتالني من ‪ p‬في التآصر‪.‬‬
‫بعض انواع الليكندات الضعيفة والقوية‬
‫‪ -‬شكل االيون املعقد مربع مستوي (‪.)Square planer‬‬
‫ليكندات قوية‬ ‫‪ -‬صفة االيون املعقد دايامغناطيسي نتيجة عدم وجود الكترونات منفردة فيه‪.‬‬
‫االسم‬ ‫الرمز‬
‫سيانيد‬ ‫‪CN-‬‬ ‫نالحظ من املثالني السابقني أن الكترونات ‪ d‬املنفردة بقيت على ما هي عليه في حالة‬
‫امونيا‬ ‫‏‪NH3‬‬
‫املعقد ‪[Ni(Cl)4]2-‬بينما أصبحت مزدوجة في حالة املعقد ‪[Ni(CN)4]2-‬‬
‫‪ NH2CH2CH2NH2‬اثلني ثنائي امني‬ ‫‪ ،‬أي أن لنوع الليكند تأثير ًا مهم ًا في هذه احلالة حيث أن االيون ‪ُ CN-‬ي َعدُّ‬
‫نتريت‬ ‫‏‪NO2-‬‬ ‫ليكند ًا قوياً؛ النه يجعل االلكترونات املنفردة في املعقد املتكون تزدوج‪ ،‬بينما‬
‫كاربونيل‬ ‫‏‪CO‬‬ ‫يعتبر االيون ‪ Cl-‬ليكند ضعيف النه غير قادر على جعل االلكترونات املنفردة‬
‫بيريدين‬ ‫‏‪C5H5N‬‬ ‫تزدوج‪ .‬وعليه تصنف الليكندات املعروفة حسب سلسلة الطيف الكيميائي‬
‫الى ليكندات قوية وليكندات ضعيفة‪ .‬يوضح اجلدول (‪ )2 - 5‬بعض أنواع‬
‫ليكندات ضعيفة‬
‫الليكندات القوية والضعيفة‪ .‬أما في حالة عناصر السلسلتني االنتقاليتني الثانية‬
‫االسم‬ ‫الرمز‬
‫والثالثة فان معقداتها رباعية التناسق تكون ذات أشكال هندسية من نوع مربع‬
‫يوديد‬ ‫‪I-‬‬
‫بروميد‬ ‫‪Br-‬‬
‫مستو (تهجني ‪ ) dsp2‬بغض النظر عن كون الليكند قوي ًا أو ضعيفاً‪ .‬وفي هذه‬ ‫ٍ‬
‫احلالة يكون السبب هو حجم االيون الكبير مقارنة بحجم االيون في السلسلة‬
‫كلوريد‬ ‫‪Cl-‬‬
‫فلوريد‬ ‫‪F-‬‬
‫االنتقالية األولى‪ ،‬وعليه في حالة املعقد ‪ [PtCl4]2-‬يكون الترتيب االلكتروني‬
‫للغالف اخلارجي لفلز البالتني والترتيب االلكتروني في املعقد كاألتي‪:‬‬
‫هيدروكسيد‬ ‫‪OH-‬‬
‫ماء‬ ‫‏‪H2O‬‬

‫‪78‬‬
‫‪Pt [Xe]54 4F14‬‏‬ ‫‪5d8‬‬ ‫‪6s2‬‬ ‫‪6p0‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬

‫‪Pt2+ [Xe]54 4F14‬‬ ‫‪5d8‬‬ ‫‪6s0‬‬ ‫‪6p0‬‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪[PtCl4]2- [Xe]54 4F14‬‏‬

‫‪5d8‬‬ ‫‪6s‬‬ ‫‪6p‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫مترين ‪10-5‬‬
‫ملاذا املعقد ‪ ]NiCl4]2-‬بارامغناطيسي‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl Cl‬‬
‫‪ -‬نوع التهجني ‪ dsp2‬من اشتراك اوربيتال واحد من ‪ d‬واوربيتال واحد من ‪ s‬بينما املعقد ]‪ ]PtCl4‬دايا مغناطيسي؟‬
‫‪2-‬‬

‫وضح ذلك وفق نظرية آصرة التكافؤ‪.‬‬ ‫واوربيتالني من ‪ p‬في التآصر‪.‬‬

‫‪ -‬شكل االيون املعقد مربع مستوي‬
‫‪ -‬صفة االيون املعقد دايامغناطيسي نتيجة عدم وجود إلكترونات منفردة فيه‪.‬‬
‫‪151‬‬
‫وميكن معرفة التهجني وبالتالي الشكل الهندسي للمركبات املعقدة وخاصة التي‬
‫تكون ذرتها املركزية ذات عدد ذري مفرد من خالل حساب عدد االلكترونات‬ ‫هل تعلم‬
‫املنفردة في مركباتها املعقدة‪ .‬ويعرف الزخم املغناطيسي (‪ )μ‬الناجت من برم‬
‫انه ميكن قياس قيمة‬
‫االلكترونات وفق املعادلة االتية‪μ )B.M( = [e)e+2(]1/2 :‬‬
‫الزخم املغناطيسي للمعقدات‬
‫حيث أن ‪ = e‬عدد االلكترونات املنفردة و أن ‪ B.M‬هي وحدة لقياس الزخم‬ ‫عملي ًا باستخدام جهاز خاص‬
‫املغناطيسي تسمى بور مغنيتون (‪ .)Bohr Magneton‬ولتوضيح ذلك ناخذ‬ ‫بذلك يسمى مقياس الزخم‬
‫املثال ‪5 . 3-5‬‬ ‫املغناطيسي‪.‬‬
‫مثال ‪3 - 5‬‬
‫لنفرض أن للكوبلت (‪ )II‬املعقد ‪ [Co)L(4]2+‬حيث أن ‪ L‬ميثل ليكند‬
‫أحادي املخلب‪ .‬اكتب تهجني هذا املعقد ثم جد الزخم املغناطيسي‪:‬‬
‫احلـــــــل‪:‬‬
‫يتم معرفة التهجني على وفق االتي‪:‬‬
‫مترين ‪11-5‬‬
‫‪ -1‬احلالة االولى‪ :‬يكون الترتيب االلكتروني للغالف اخلارجي لفلز الكوبلت‬
‫اعتماد ًا على نظرية آصرة التكافؤ والترتيب االلكتروني في املعقد كاالتي‪:‬‬
‫‪Co [Ar]18‬‬ ‫(‪ ، )VBT‬ما نوع التهجني والشكل‬
‫‪27‬‬ ‫‪3d7‬‬ ‫‪4s2‬‬ ‫‪4p0‬‬
‫الهندسي والصفة املغناطيسية للمعقدين‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬

‫‪ [PdCl4]2-‬و ‪[Co)H2O(4]2+‬‬
‫‪Co‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪[Ar]18‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪7‬‬
‫‪4s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪4p‬‬ ‫‪0‬‬
‫ثم احسب ‪ μ‬لكل منها‪.‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫ج ‪ ;dsp2 :‬مربع مســــــــــــــــــــتوي ;‬

‫]‪[Co)L(4‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪3d7‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫دايامغناطيسية‪.‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪: : :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪ ;sp3‬رباعــــــــــــــــــــي االوجه منتظم ;‬

‫بارامغناطيسية‪.‬‬
‫‪L‬‬ ‫‪L L L‬‬

‫نالحط على وفق هذا الترتيب ان عدد االلكترونات املنفردة يساوي ‪ ، 3‬وعليه‬
‫‪μ = [e)e+2(]1/2‬‬ ‫تكون قيمة الزخم املغناطيسي كاالتي‪:‬‬
‫‪μ = [3 ) 3 + 2 ( ]1/2 = 3.87 B.M‬‬
‫‪ -2‬احلالة الثانية‬
‫يكون الترتيب االلكتروني في املعقد كاالتي‪:‬‬
‫‪[Co)L(4]2+‬‬ ‫‪3d7‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫‪: :‬‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬
‫↼‬

‫‪L‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪L L‬‬

‫نالحظ على وفق هذا الترتيب ان عدد االلكترونات املنفردة يساوي ‪ ، 1‬وعليه‬
‫يكون قيمة الزخم املغناطيسي كاالتي‪:‬‬ ‫‪152‬‬
 ‫‪μ = [1) 1 + 2 (]1/2 = 1.73 B.M‬‬
‫أذن من خالل معرفة الزخم املغناطيسي ميكن معرفة نوع التهجني‪ ،‬ففي حالة هذا‬
‫املعقد يكون التهجني في احلالة االولى اي عندما يكون قيمة الزخم املغناطيسي‬
‫تساوي ‪ 3.87 B.M‬من نوع ‪ ،sp3‬بينما يكون نوع التهجني عندما تكون قيمة‬
‫الزخم املغناطيسي ‪ 1.73 B.M‬من نوع ‪.dsp2‬‬

‫‪ 7-5‬اﻷﻋداد التناسقية واﻷﺷكاﻝ الﻬندسية المتوﻗﻌة‬

‫‪I‬‬
‫عرفنا سابقا إن العدد التناسقي ميثل عدد الليكندات مضروبة في عدد املخالب‬
‫املرتبطة مباشرة بالفلز املركزي وان لهذا العدد عالقة بالشكل الهندسي املتوقع‬
‫‪Hg‬‬ ‫للمعقد التناسقي‪ .‬تتراوح قيم األعداد التناسقية من ‪ 2‬الى ‪ 9‬واكثرها شيوع ًا هي‬
‫‪I‬‬ ‫‪I‬‬ ‫‪ 4‬و ‪ .6‬وسنتطرق اآلن الى أعداد التناسق من ‪ 2‬الى ‪ 4‬في املركبات التناسقية مع‬
‫ذكر األشكال الهندسية األكثر شيوعا لكل عدد‪.‬‬
‫‪I‬‬ ‫‪ -1‬العدد التناسقي ‪2‬‬
‫يعد العدد التناسقي ‪ 2‬نادرا‪ ،‬واملعقد ‪ [Ag)NH3(2]+‬من أحسن األمثلة‬

‫‪Hg‬‬ ‫التي تعبر عن هذا العدد التناسقي‪ .‬وكما هو متوقع فان هذا االيون املعقد ميتلك‬
‫التركيب اخلطي ‪ .[H3N-Ag-NH3]+‬ويكون هذا العدد التناسقي شائع ًا في‬
‫‪I‬‬ ‫‪I‬‬
‫معقدات النحاس (‪ )I‬والفضة (‪ )I‬والذهب (‪ )I‬وكما يتضح في األمثلة اآلتية‪:‬‬
‫]‪[HgI3‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[NC-Ag- CN ]- ; [Cl – Au – Cl]- ; [CN – Cu – CN]-‬‬

‫‪2-‬‬ ‫‪ -2‬العدد التناسقي ‪3‬‬

‫‪Br‬‬
‫املعقدات التي متتلك العدد التناسقي ثالثة نادرة أيضا ‪ ،‬واألمثلة في هذا‬
‫املجال قليلة ويعد االيون املعقد السالب ‪ [HgI3]-‬من أحسن األمثلة على ذلك ‪.‬‬
‫‪Co‬‬
‫والشكل الهندسي املتوقع لهذا النوع من املعقدات هو شكل املثلث املســـــــتوي‪.‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪ -3‬العدد التناسقي ‪4‬‬
‫‪Br‬‬ ‫ُي َعدُّ العدد التناسقي ‪ 4‬من اكثر االعداد التناسقية شيوع ًا ويكون للمعقدات‬
‫التناسقية من هذا النوع أهمية كبيرة في الكيمياء التناسقية‪ ،‬حيث تترتب ‪2-‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫االعداد حول ذرة الفلز املركزية بشكل ينتج عنه معقد تناسقي بشكل رباعي‬
‫‪Pt‬‬ ‫مسـتو‪ .‬ومن األمثلة على املعقدات التناسقية ذات الشكل‬
‫ٍ‬ ‫االوجه منتظم اومربع‬
‫رباعي االوجه منتظم هي ‪ [CoBr4]2-‬و ‪. [FeCl4]-‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪Cl‬‬
‫‪[PtCl4]2-‬‬
‫ومن االمثلة على املعقدات التناسقية ذات الشكل مربع مستوي هي‬
‫‪ [PtCl4]2-‬و ‪ [Ni)CO(4]2+‬و ‪. [Pd)CN(4]2-‬‬

‫‪153‬‬
 ‫اسﺌلة الﻔﺼﻞ الﺨاﻣﺲ‬

‫‪ 1-5‬اكتب الصيﻎ التركيبية للمركبات التناسقية اآلتية ‪:‬‬

‫أ‪ -‬نترات ترس (أثيلني ثنائي أمني) كوبلت (‪. )III‬‬
‫ب‪ -‬رباعي سيانونيكالت (‪ )0‬بوتاسيوم ‪.‬‬
‫ج – ايون اكوا بس اوكزاالتوكرومات (‪.)III‬‬
‫د – رباعي كلورونيكالت (‪ )II‬بوتاسيوم ‪.‬‬
‫و – كلوريد سداسي اكوا تيتانيوم (‪. )III‬‬
‫ز ‪ -‬رباعي كاربونيل نيكل (‪. )0‬‬
‫ح – ايون(اثيلني ثنائي أمني) رباعي يودو كرومات (‪. )III‬‬
‫طـ – ايون اكوا سيانو بس اثلني ثنائي االمني الكوبلت (‪. )III‬‬

‫‪ 2-5‬ما الذي مييز العناصر االنتقالية عن العناصر املمثلة؟‬

‫‪ 3-5‬ماهو الفرق بني األمالح املزدوجة واملركبات املعقدة ؟‬

‫‪ 4-5‬عند مزج محلول ‪ FeSO4‬مع محلول ‪ )NH4(2SO4‬بنسبة مولية ‪ 1:1‬فان احمللول الناجت يعطي كشف ًا‬
‫اليون ‪ ،Fe2+‬بينما عند مزج محلول ‪ CuSO4‬مع محلول االمونيا بنسبة مولية ‪ 4 : 1‬فان احمللول الناجت ال‬
‫يعطي كشف ًا اليون ‪ .Cu2+‬وضح ذلك ؟‬

‫‪ 5-5‬ما العدد التاكسدي (التكافؤ االولي) للحديد في املركبات اآلتية ‪:‬‬

‫‪[Fe)CO(5] -1‬‬
‫‪[Fe)C2O4(3]3- -2‬‬
‫‪K3[Fe)CN(6] -3‬‬
‫‪[Fe)H2O(5)NO(]SO4 -4‬‬
‫ج ‪)+2( )4 ; )+3( )3 ; )+3( )2 ; )0( )1 :‬‬

‫‪ 6-5‬سم املركبات املعقدة اآلتية ‪:‬‬

‫‪[Fe)H2O(5)NO(]2+ -1‬‬
‫‪Na2[Fe)CN(5)NO(] -2‬‬
‫‪[Co)N3()NH3(5]SO4 -3‬‬
‫‪K4[Ni)CN(4] -4‬‬
‫‪[Ni)en(2Cl2]2+ -5‬‬
‫‪K2[PtCl6] -6‬‬

‫‪154‬‬
 ‫‪ 7-5‬اختر اإلجابة الصحيحة في كل مما يأتي ‪:‬‬
‫‪ -1‬إن العدد التأكسدي (التكافؤ االولي) للكروم في االيون املعقد ‪ [Cr)H2O(4Cl2]+‬هو ‪:‬‬
‫أ‪3 -‬‬
‫ب‪1 -‬‬
‫جـ‪6 -‬‬
‫د‪5 -‬‬
‫‪ -2‬إن الصيغة التركيبية للمركب ( ثنائي كلورو بس (يوريا) نحاس (‪ )II‬هي ‪:‬‬
‫أ‪[Cu{)NH2(2CO}2]Cl2 -‬‬
‫ب‪[Cu{)NH2(2CO}Cl]Cl -‬‬
‫جـ‪[CuCl2{)NH2(2CO}2] -‬‬
‫د – جميع االجابات السابقة خطأ‪.‬‬
‫‪ -3‬إن اسم املركب ‪ [Pt)NH3(3Br)NO2(Cl]Cl‬على وفق نظام الـ ‪ IUPAC‬هو ‪:‬‬
‫أ‪ -‬كلوريد ثالثي أمني كلورو برومو نايترو بالتني (‪. )IV‬‬
‫ب‪ -‬كلوريد ثالثي أمني كلورو برومو نايترو كلورو بالتني (‪. )IV‬‬
‫جـ‪ -‬كلوريد ثالثي أمني برومو كلورو نايترو بالتني (‪. )IV‬‬
‫د‪ -‬كلوريد ثالثي أمني نايترو كلورو برومو بالتني (‪. )IV‬‬
‫‪ -4‬العدد التناسقي للمعقد ‪ [AuCl2]1-‬هو‪:‬‬
‫أ‪2 -‬‬
‫ب‪3 -‬‬
‫جـ‪4 -‬‬
‫د‪6 -‬‬
‫‪ -5‬احد الليكندات اآلتية سداسي املخلب‬
‫أ‪en -‬‬
‫ب‪dmg -‬‬
‫جـ‪EDTA -‬‬
‫د‪{)NH2(2CO} -‬‬
‫‪ -6‬الذرة املركزية في املعقدات التناسقية تصنف‬
‫أ‪ -‬قاعدة لويس‬
‫ب‪ -‬حامض لويس‬
‫جـ‪ -‬قاعدة برونشتد‬
‫د‪ -‬حامض برونشتد‬

‫‪155‬‬
 ‫‪ -7‬املعقد االيوني ‪ [Ni)H2O(4]2+‬حيث (‪ )28=Ni‬شكله الهندسي‬
‫أ‪ -‬خطي‬
‫ب‪ -‬مثلث مستوي‬
‫جـ‪ -‬مربع مستوي‬
‫د‪ -‬رباعي االوجه منتظم‬

‫‪ 8-5‬اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ (‪ )VBT‬أجب عن األسئلة التالية لكل من املركبات التناسقية االتية‪:‬‬
‫‪; [PtCl4]2- ; [pd)CN(4]2- ; [Ni)dmg(2] ; [CoCl4]2- ; [Zn)CN(4]2- ; [Co)CN(4]2-‬‬
‫]‪.[Ni)CO(4]2+ ; [MnBr4]2- ; [Ag)CN(2]1- ; [CoBr4]2- ; [ZnCl2)NH3(2‬‬
‫أ‪ -‬ما نوع التهجني للذرة املركزية ؟‬
‫ب‪ -‬ما الشكل الهندسي للمعقد ؟‬
‫جـ‪ -‬ما الصفة املغناطيسية للمعقد ؟ وملاذا ؟‬

‫‪ 9-5‬اعتمادا على نظرية آصرة التكافؤ (‪ )VBT‬ماهو عدد االلكترونات املنفردة للمركبات التناسقية التالية‪،‬‬
‫وما قيمة (‪ )μ‬لكلً منها؟ ‪[Ni)OH(4]2- ; [Ni)NH3(4]2+‬‬

‫‪ 10-5‬عرف املصطلحات االتية ‪:‬‬

‫املركب التناسقي‪ ،‬ليكند ‪ ،‬ذرة مانحة ‪ ،‬عدد التناسق ‪.‬‬

‫‪ 11-5‬لنفرض ان للنيكل ‪ II‬في املعقد االيوني ‪ [NiL4]2-‬الليكند ‪ L‬حيث ميثل ليكند احادي املخلب جد‪:‬‬
‫‪ )1‬شحنة الليكند ‪.L‬‬
‫‪ )2‬التهجني للذرة املركزية في املعقد االيوني‪.‬‬
‫‪ )3‬الزخم املغناطيسي (‪.)μ‬‬

‫مالحظة ‪ :‬استفد من االعداد الذرية للعناصر اآلتية في حل املسائل‪:‬‬

‫‪Ag = 47 ، Mn = 25 ، Zn = 30 ، Co = 27 ، Ni = 28 ، Pd = 46 ، Pt = 78 .‬‬

‫‪156‬‬
 ‫طرائق التحليل الكيميائي‬ ‫الفصل السادس‬

‫‪6‬‬
‫‪Chemical Analysis‬‬

‫بعد االنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن ‪:‬‬

‫يفهم االنواع املختلفة من طرائق التحليل الكيميائي‪.‬‬
‫مييز بني التحليل النوعي والتحليل الكمي والتحليل اآللي‪.‬‬
‫يكشف عن بعض االيونات املوجبة‪.‬‬
‫يدرك اهمية التحليل الوزني ملعرفة كمية املواد املجهولة بطرائقها املختلفة ‪.‬‬
‫يفهم اسلوب اجناز عملية التحليل الوزني واخلطوات التي تتضمنها هذه‬
‫العملية‪.‬‬
‫يستطيع حساب املعامل الوزني واجراء احلسابات الالزمة في عملية التحليل‬
‫الوزني‪.‬‬
‫مييز اهمية التحليل احلجمي في معرفة تراكيز احملاليل املجهولة وحساب كميات‬
‫املواد املذابة فيها‪.‬‬
‫يدرك اهمية حساب الكتل املكافئة للمواد املختلفة وعالقة ذلك بنوع التفاعل‬
‫الكيميائي الذي تسلكه في عملية التحليل‪.‬‬
‫يدرك كيفية ايجاد نقطة نهاية التفاعل باالعتماد على استعمال الدالئل اللونية‬
‫وعالقة هذه النقطة بنقطة التكافؤ‪.‬‬
‫يتعرف بشكل مبسط على بعض أجهزة التحليل اآللي‪.‬‬
‫‪157‬‬
 ‫مقدمة‬ ‫‪1-6‬‬
‫لعمليات التحليل الكيميائي تطبيقات واسعة في مجاالت مختلفة صناعية‬
‫وكيميائية و بيولوجية وجيولوجية ومجاالت علمية أخرى‪ .‬فعلى سبيل املثال‪،‬‬
‫عند دراسة تلوث الهواء تكون هناك ضرورة لقياس كميات الهيدروكاربونات‬
‫املختلفة و اكاسيد النتروجني وغاز أحادي اوكسيد الكاربون املنبعثة من عوادم‬
‫السيارات‪ .‬ومن ناحية أخرى تكون املعرفة الدقيقة حملتوى دم اإلنسان من كمية‬
‫الكالسيوم املتأين ضرورية لتشخيص اإلصابة مبرض الغدة الدرقية املفرط‪ .‬وفي‬
‫مجال األغذية التي يستهلكها االنسان‪ ،‬ميكن الربط بني محتوى النتروجني في أي‬
‫منتج غذائي مباشرة مبحتوى الغذاء من البروتني‪ .‬اما في مجال الصناعة مثال‪ ،‬فإن‬
‫إجراء عمليات التحليل الكمي وبشكل دوري متكن من السيطرة على مواصفات‬
‫احلديد املنتج من حيث القوة والصالبة وقابليته على مقاومة التآكل‪ .‬وهناك أمثلة‬
‫كثيرة أخرى ألهمية عمليات التحليل الكيميائي في كل مجال من مجاالت احلياة ‪.‬‬
‫تهتم الكيمياء التحليلية بتشخيص العينة املراد حتليلها (التحليل الوصفي)‬
‫وكذلك بتعيني محتواها من املكونات (التحليل الكمي)‪.‬‬

‫التحليل الوصفي (النوعي) ‪Qualitative Analysis‬‬ ‫‪2-6‬‬

‫تهدف عملية التحليل الوصفي للعينة إلى معرفة هوية مكون واحد أو أكثر‬
‫من مكونات املادة أو مزيج من املواد أو احملاليل ومعرفة األسلوب الذي ترتبط به‬
‫هذه املكونات (العناصر أو مجموعة العناصر) بعضها بالبعض األخر‪ .‬تتم عملية‬
‫تشخيص املادة املراد حتليلها من خالل حتويلها عادة مبساعدة مادة أخرى معروفة‬
‫التركيب (تدعى الكاشف) بوساطة تفاعل كيميائي إلى مركب جديد ذو خواص‬
‫معروفة ومميزة ومثال ذلك‪ ،‬ميكن إجراء عملية حتليل وصفي ملزيج مكون من‬
‫مجموعة االيونات املوجبة األكثر شيوعا‪ ،‬حيث تتضمن عملية التحليل الوصفي‬
‫هذه خطوتني االولى هي فصل االيونات بعضها عن البعض االخر والثانية هي‬
‫الكشف عن وجود كل ايون من عدمه من خالل اجراء تفاعالت كيميائية معروفة‬
‫تستعمل لهذا الغرض‪ .‬والجل اجناز عمليات التحليل الوصفي لهذه االيونات‬
‫تقسم عادة إلى عدد من املجاميع متتاز كل مجموعة منها بأن لها عام ً‬
‫ال مرسب ًا معين ًا‬
‫تؤدي عملية إضافته للمحلول الذي يضم مزيج االيونات إلى ترسيب مجموعة‬
‫االيونات اخلاصة بتلك املجموعة وبالتالي فصلها (بطريقة ترشيح الراسب الذي‬
‫يحتويها) عن بقية االيونات األخرى في املزيج وثم إجراء عمليات الكشف عنها‪،‬‬
‫وتقسم االيونات املوجبة (االكثر شيوعاً) الى خمسة مجاميع متتاز ايونات كل‬
‫مجموعة منها بان لها نفس العامل املرسب كما هو مبني في اجلدول(‪.)1-6‬‬
‫تنجز عملية الفصل املبينة بحسب اجلدول أعاله باإلضافة النظامية للعوامل‬
‫املرسبة للمجاميع (أي حسب الترتيب) ابتداء من املجموعة األولى (‪ )I‬والى‬
‫‪158‬‬
 ‫املجاميع اخلمس من االيونات املوجبة وعواملها املرسبة والصيغ الكيميائية‬ ‫اجلدول ‪1-6‬‬
‫للرواسب الناجتة‪.‬‬
‫صيغة الراسب‬ ‫أيونات املجموعة‬ ‫املجموعة العامل املرسب للمجموعة‬
‫‪AgCl، Hg2Cl2 ،PbCl2 Ag+، Hg22+، Pb2+‬‬ ‫حامض ‪ HCl‬املخفف‬ ‫‪I‬‬
‫‪HgS، CuS ،Bi2S3،‬‬ ‫‪Hg2+، Cu2+،Bi3+،‬‬ ‫كبريتيد الهيدروجني ‪H2S‬‬ ‫‪II‬‬
‫‪CdS،PbS، As2S3،‬‬ ‫‪Cd2+ ،Pb2+،As3+،‬‬ ‫بوجود ‪ HCl‬املخفف‬
‫‪Sb2S3، SnS‬‬ ‫‪Sb3+ ، Sn2+‬‬
‫‪Al(OH)3، Cr(OH)3،‬‬ ‫‪Al3+،Cr3+،Fe3+‬‬ ‫هيدروكسيد االمونيوم‬ ‫‪A III‬‬
‫)‪Fe(OH‬‬ ‫‪3‬‬
‫مع كلوريد االمونيوم‬
‫(‪ NH OH‬و ‪)NH Cl‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬

‫‪NiS، ZnS، CoS، MnS Ni2+، Zn2+، Co2+،‬‬ ‫كبريتيد الهيدروجني بوجود‬ ‫‪B‬‬
‫‪Mn2+‬‬ ‫‪ NH4OH‬و ‪NH4Cl‬‬
‫‪CaCO3، BaCO3،‬‬ ‫ ‪Ca2+، Ba2+، Sr2+‬‬ ‫‪ )NH ) CO‬بوجود‬ ‫‪4 2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪IV‬‬
‫‪SrCO3‬‬ ‫‪ NH4OH‬و ‪NH4Cl‬‬

‫تبقى في احمللول النهائي بدون ‪Mg2+، Na+، K+، NH4+‬‬ ‫‪V‬‬

‫ترسيب‬

‫املجموعة الرابعة (‪ )IV‬وهذا يعني ان يضاف محلول حامض الهيدروكلوريك‬

‫املخفف إلى مزيج االيونات أوال وبعد فصل ايونات املجموعة األولـــــــى (‪Ag+،‬‬
‫انتبه !‬ ‫‪ ) Hg22+ ،Pb2+‬من محلول املزيج‪ ،‬على شكل راسب لكلوريدات هذه‬
‫يصنف ايون الرصاص ضمن‬
‫العناصر بعملية الترشيح‪ ،‬ميرر غاز كبريتيد الهيدروجني على الراشح (الذي‬
‫املجموعتني ‪ I‬و ‪ II‬وذلك لكون‬
‫يحوي ايونات املجاميع االخرى) لترسيب وفصل ايونات املجموعة الثانية‬
‫ذوبانية كلوريد الرصاص كبيرة‬
‫)‪ (Hg2+،Cu2+،Bi3+،Cd2+ ،Pb2+،Sn2+، As3+، Sb3+‬ثم يضاف‬
‫نسيب ًا مما يسبب في بعض االحيان‬
‫محلول ملزيج من كلوريد االمونيوم ومحلول هيدروكسيد االمونيوم إلى الراشح الناجت‬
‫عدم ترسبه بشكل تام عند اضافة‬
‫لترسيب وفصل ايونات املجموعة ‪ ،IIIA‬وتستمر عملية الفصل على هذا املنوال‪.‬‬
‫حامض ‪ HCl‬املخفف‪.‬‬
‫بعد امتام عملية فصل االيونات املوجبة حسب مجاميعها يتم التعامل مع‬
‫الرواسب الناجتة لكل مجموعة لغرض إكمال عملية التحليل من خالل الكشف‬
‫عن وجود كل ايون من عدمه في كل مجموعة‪.‬وسنكتفي هنا بفصل ايونات‬
‫املجموعة (‪ )I‬عن بقية املجاميع وطرائق الكشف عن كل ايون فيها وعلى الصورة‬
‫املبينة في التجربة االتية‪:‬‬
‫‪159‬‬
 ‫‪ 1-2-6‬جتربة معلية لفصل وحتليل ايونات املجموعة األوىل‬
‫كما سبق واشرنا اعاله انه يتم فصل ايونات املجموعة األولى (‪Ag+‬و ‪Hg22+‬‬
‫و ‪ )Pb2+‬من احمللول وذلك بترسيبها على هيئة كلوريدات(‪ AgCl‬و ‪Hg2Cl2‬‬
‫و ‪ )PbCl2‬ثم يتم الكشف عن كل ايون على وفق األسس االتية‪:‬‬
‫‪ -1‬يذوب راسب ‪ PbCl2‬في املاء املغلي بينما ال يتأثر راسب ‪ AgCl‬و ‪Hg2Cl2‬‬
‫بذلك‪ ،‬فعند إضافة املاء املغلي إلى مزيج الرواسب يتم إزالة ‪ PbCl2‬عنها‬
‫بسبب ذوبانه وفصله بعملية الترشيح ويتم الكشف عن وجود الرصاص في‬
‫الراشح بإضافة محلول كاشف كرومات البوتاسيوم ‪ K2CrO4‬اليه ليكون‬
‫راسبا اصفر من كرومات الرصاص ‪ PbCrO4‬في حال وجود الرصاص‬
‫وحسب املعادلة االتية‪:‬‬
‫‪PbCl2 + K2CrO4‬‬ ‫‪PbCrO4 + 2KCl‬‬
‫راسب اصفر‬
‫‪ -2‬يضاف محلول االمونيا املخفف الى الراسب املتبقي (‪ AgCl‬و ‪)Hg Cl‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫بعد فصل كلوريد الرصاص‪ ،‬حيث يذوب كلوريد الفضة ‪ AgCl‬في محلول‬
‫االمونيا املخفف لينتج مركب معقد ذائب هو كلوريد الفضة االمونياكي‬
‫‪ Ag(NH3)2Cl‬يتم فصله بالترشيح‪ ،‬ميكن التأكد من وجود الفضة في الراشح‬
‫الناجت من خالل اضافة محلول حامض النتريك ‪ HNO3‬املخفف ليعطي راسبا‬
‫ابيض أو اضافة محلول يوديد البوتاسيوم ‪ KI‬ليعطي راسبا اصفر وكمايأتي ‪:‬‬
‫‪AgCl + 2NH3‬‬ ‫‪[Ag(NH3)2]Cl‬‬
‫كلوريد الفضة االمونياكي‬

‫‪[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3‬‬ ‫‪AgCl + 2NH4NO3‬‬

‫راسب ابيض‬

‫‪[Ag(NH3)2]Cl + KI‬‬ ‫‪AgI‬‬ ‫‪+ KCl + 2NH3‬‬

‫راسب اصفر‬

‫بينما يتفاعل كلوريد الزئبق (‪ Hg2Cl2 )I‬مع محلول االمونيا املضاف ليتحول‬
‫إلى مزيج غير ذائب ذي لون اسود داللة على وجود الزئبق وحسب املعادلة االتية‪:‬‬

‫‪Hg2Cl2 + 2NH3‬‬ ‫‪Hg(NH2)Cl + Hg + NH4Cl‬‬

‫راسب اسود راسب ابيض‬

‫ثم يضاف املاء امللكي ( مزيج مكون من ‪ )3HCl + HNO3‬إليه لتحويله الى‬
‫ملح ذائب (‪ )HgCl2‬ثم ميكن الكشف عن وجود الزئبق بإضافة محلول كلوريد‬
‫القصدير(‪ )SnCl2( ) II‬الذي يحول احمللول إلى راسب ابيض ثم يتحول‬
‫بالتدريج إلى راسب اسود حسب املعادلتني االتيتني‪:‬‬
‫‪160‬‬
 ‫‪2HgCl2 + SnCl2‬‬ ‫‪SnCl4 + Hg2Cl2‬‬
‫راسب ابيض‬

‫‪Hg2Cl2 + SnCl2‬‬ ‫‪SnCl4 + 2Hg‬‬

‫راسب اسود‬

‫مثال ‪1-6‬‬
‫كيف ميكن الفصل بني ايونات الفضة و الكادميوم واحلديد (‪)III‬؟‬
‫احلــــل ‪:‬‬
‫مبا أن أيون الفضة ‪ Ag+‬يصنف ضمن املجموعة االولى وأيون الكادمييوم‬
‫‪ Cd2+‬يصنف ضمن املجموعة الثانية وأيون احلديد (‪ Fe3+ )III‬يصنف ضمن‬
‫املجموعة الثالثة ‪ ،A‬لذلك ميكن الفصل بني هذه اآليونات حسب االضافة النظامية‬
‫مترين ‪1-6‬‬ ‫للعوامل املرسبة لهذه املجاميع وكاالتي‪:‬‬
‫‪ -1‬يضاف العامل املرسب للمجموعة االولى (حامض ‪ HCl‬املخفف) فيتفاعل أكمل املعادالت االتية‪:‬‬
‫‪Hg22+ + HCl‬‬ ‫مع ايون الفضة فقط ويرسبه على هيئة ‪ AgCl‬بينما ال تترسب ايونات‬
‫مخفف‬ ‫الكادمييوم واحلديد (‪ )III‬بل تبقى ذائبة في احمللول‪ .‬وهكذا ميكن فصل‬
‫‪HCl‬‬ ‫راسب كلوريد الفضة عن بقية مكونات احمللول بعملية الترشيح‪.‬‬
‫‪Bi3+ + H S‬‬‫‪2‬‬
‫مخفف‬
‫‪ -2‬ميرر غاز كبريتيد الهيدروجني على احمللول احملمض ملزيج أيوني الكادمييوم‬
‫واحلديد (‪ )III‬فيترسب أيون الكادمييوم على هيئة كبريتيد الكادمييوم‬
‫‪NH4Cl‬‬ ‫‪ CdS‬ويفصل عن احمللول بالترشيح‪.‬‬
‫‪Al3+ + NH4OH‬‬
‫‪ -3‬يبقى أيون احلديد (‪ )III‬في احمللول لوحده بعد ترسيب أيون الفضة‬
‫وأيون الكادمييوم‪ ،‬حيث ميكن جمعه ايض ًا بترسيبه على هيئة هيدروكسيد‬
‫‪NH4OH‬‬
‫‪Mn2+ + H2S‬‬ ‫احلديد (‪ Fe)OH(3 )III‬وذلك باضافة محلول هيدروكسيد االمونيوم‬
‫‪NH4Cl‬‬
‫ومحلول كلوريد االمونيوم‪.‬‬

‫‪ 3-6‬التحليل الكمي ‪Quantitative Analysis‬‬

‫تهدف عملية التحليل الكمي إلى احلصول على معلومات تخص كمية‬
‫املكون (املادة املراد حتليلها ) في كمية معينة من النموذج ومثال ذلك تعيني‬
‫النسبة املئوية للحديد في ﳕوذج صخري‪ .‬يتم التعبير عن ذلك بداللة األجزاء‬
‫من املكون املراد قياسه املوجود في مائه جزء (نسبة مئوية) أو ألف جزء أو‬
‫مليون جزء أو رمبا بليون جزء من النموذج وميكن التعبير عن نتيجة التحليل‬
‫أيضا بداللة كتلة أو حجم املكون املراد قياسه املتواجد في حجم معني من‬
‫النموذج أو بداللة الكسر املولي‪.‬‬
‫‪161‬‬
‫ميكن إجناز عملية التحليل الكمي وذلك بإجراء عمليتي قياس األولى تتعلق‬
‫بكمية النموذج قيد الدراسة والثانية تخص كمية املكون املراد قياسه والذي‬
‫يحتويه النموذج‪ .‬واألمثلة على الكميات التي يتم قياسها في إثناء عملية التحليل‬
‫هي الكتلة أو احلجم أوالشدة اللونية أو االمتصاصية أوكمية الكهربائية أو أي‬
‫صفة كيميائية أو فيزيائية متعلقة بكمية املادة‪ .‬ولكننا سنركز على القياسات‬
‫التي تتضمن كمية املادة بداللة عدد املوالت وعدد املكافئات الغرامية والكتلة‬
‫واحلجم‪ .‬وهناك خطوات أخرى تسبق عملية التحليل الكمي‪.‬‬
‫هناك عدد كبير من طرائق التحليل الكيميائي الكمي التي ميكن االعتماد‬
‫عليها وميكن تقسيمها الى قسمني رئيسيني‪.‬‬
‫‪ 1-3-6‬التحليل الكمييايئ اليمك‬
‫‪Quantitative Chemical Analysis‬‬
‫يتضمن هذا النوع طرائق التحليل الكالسيكية وهي ‪:‬‬
‫أ‪ -‬طرائق التحليل الوزني‪ :‬وتعتمد على قياس الكتل في اجناز عملية التحليل‪.‬‬
‫ب‪ -‬طرائق التحليل احلجمي ‪ :‬وتعتمد على قياس احلجوم في اجناز عملية التحليل‪.‬‬
‫‪ 2-3-6‬التحليل اآليل ‪Instrumental Analysis‬‬
‫تعتمد على استعمال أجهزة متنوعة باجناز عملية التحليل‪.‬‬
‫‪Gravimetric Analysis‬‬ ‫‪ 4-6‬التحليل الوزني‬
‫تعتمد عملية التحليل الكمي الوزني على عزل وقياس كتلة مادة (ذات تركيب‬
‫كيميائي معلوم و تكون ذات صلة كيميائية باملكون املراد تقديره) بشكل نقي‬
‫وكمي وتتم عملية العزل املقصودة من كتلة معلومة من العينة املراد تقديرها‪.‬‬
‫وبشكل عام فان معظم عمليات التحاليل الوزنية تعتمد على حتويل املكون املراد‬
‫تقديره في العينة الى مركب نقي ومستقر كيميائيا ميكن أن يحول إلى هيئة أو‬
‫صيغة قابلة للوزن بشكل دقيق‪ .‬وبعد اجناز عملية الوزن ميكن حساب كتلة املكون‬
‫بسهولة من معرفة الصيغة الكيميائية للمادة‪.‬‬
‫ميكن إجناز خطوة عزل املادة (التي حتتوي املكون املراد تقديره) في عملية‬
‫التحليل الوزني بعدد من الطرائق أهمها ‪:‬‬
‫‪ -1‬طرائق التطاير‪.‬‬
‫‪ -2‬طريقة الترسيب‪.‬‬
‫‪ -3‬طرائق الترسيب الكهربائي‪.‬‬
‫‪ -4‬طرائق فيزيائية أخرى‪.‬‬
‫وسوف يتم تناول طرائق التطاير وطرائق الترسيب في هذا الفصل فقط‬
‫الهميتها في عمليات التحليل الوزني‪.‬‬
‫‪162‬‬
 ‫‪ 1-4-6‬طرائق التطاير ‪Volatilization Methods‬‬
‫تعتمد هذه الطرائق بشكل أساسي على إزاحة املكون املتطاير ( الذي يتحول‬
‫الى حالة غازية أو بخارية ) املوجودة في العينة و ميكن عمل ذلك بعدة وسائل‪:‬‬
‫أ‪ -‬بوساطة عملية احلرق البسيطة (التسخني الى درجات حرارية عالية) التي جترى‬
‫مع الهواء‪.‬‬
‫ب‪ -‬معاملة العينة مع كواشف كيميائية حتول جميع أجزاء العينة إلى حالة‬
‫متطايرة مع ترك املكون املراد حتليله بحالة غير متطايرة‪ .‬وبعد ذلك ميكن أن‬
‫متتص املادة املتطايرة في وسط مناسب ويتم ايجاد كتلتها وتدعى هذه الطريقة‬
‫»بطريقة التطايراملباشرة«‪ ،‬أو حتسب كتلة اجلزء املتطاير من العينة من النقص‬
‫احلاصل في كتلتها قبل وبعد عملية التطاير وتدعى هذه الطريقة »بطريقة‬
‫التطايرغير املباشرة«‪.‬‬
‫مثال ‪2-6‬‬
‫مت حتليل عينة كتلتها ‪ 1.4511g‬من ملح كلوريد الباريوم املائي النقي‬
‫(‪ ) BaCl2.2H2O‬ملعرفة النسبة املئوية ملاء التبلور فيها وذلك باتباع طريقة‬
‫التطاير غير املباشرة‪ .‬مت تسخني العينة ملدة كافية عند درجة حرارة ‪،125 °C‬‬
‫وبعد التبريد في محيط جاف‪ ،‬وجد أن كتلة اجلزء غير املتطاير كانت تساوي‬
‫‪ .1.2361g‬احسب النسبة املئوية ملاء التبلور في العينة‪.‬‬
‫احلـــــــل ‪:‬‬
‫النسبة املئوية ملاء التبلور = كتلة ماء التبلور‬
‫× ‪%100‬‬
‫كتلة العينة‬
‫حلساب النسبة املئوية ملاء التبلور‪ ،‬يجب معرفة كتلة ماء التبلور الذي فقد في أثناء‬
‫عملية التطاير وحسب املعادلة التالية‪:‬‬
‫تسخني‬
‫‪BaCl2.2H2O‬‬ ‫‪BaCl2 +‬‬ ‫‪2H2O‬‬
‫(العينة قبل التسخني)‬ ‫(العينة بعد التسخني)‬ ‫(اجلزء املتطاير)‬
‫كتلة ماء التبلور = كتلة العينة قبل التسخني – كتلة العينة بعد التسخني‬
‫‪mH2O )g( = m BaCl2.2H2O - m BaCl2‬‬
‫‪mH2O )g( = 1.451 )g( – 1.236 )g( = 0.215 g‬‬
‫النسبة املئوية ملاء التبلور تساوي ‪:‬‬
‫(‪mH2O )g‬‬
‫= ‪% H2O‬‬ ‫‪× 100%‬‬
‫‪m BaCl2.2H2O‬‬ ‫(‪)g‬‬

‫(‪0.215 )g‬‬
‫=‬ ‫‪× 100% = 14.81%‬‬
‫(‪1.451 )g‬‬

‫‪163‬‬
 ‫مثال ‪3-6‬‬
‫مت حتليل مركب عضوي ملعرفة النسبة املئوية للكاربون فيه بطريقة التطاير‬
‫املباشرة‪ .‬فبعد حرق ‪ 15.24 mg‬من املركب بوجود االوكسجني وامتصاص‬ ‫مترين ‪2-6‬‬
‫غاز ‪ CO2‬في وسط مناسب‪ ،‬وجد أن كتلة ‪ CO2‬تساوي ‪ .22.361mg‬احسب‬ ‫مت حتليل سبيكة النيكروم (سبيكة‬
‫النسبة املئوية لعنصر الكاربون في املركب‪.‬‬ ‫مكونة من عنصرين اساسيني هما النيكل‬
‫احلـــل‪:‬‬ ‫والكروم اضافة الى كمية قليلة جد ًا من‬
‫كتلة الكاربون‬
‫× ‪% 100‬‬ ‫النسبة املئوية للكاربون =‬ ‫الكاربون) وزني ًا بطريقة التطاير وذلك‬
‫كتلة العينة‬
‫بحرق ‪ 1.4gg‬منها بوجود االوكسجني‪.‬‬
‫وقد وجد ان كتلة غاز ثنائي اوكسيد ميكن حساب كتلة الكاربون من كتلة غاز ‪ CO2‬الناجت الن مصدر هذا الغاز هو‬
‫احتراق عنصر الكاربون املوجود في املركب كما في املعادلة االتية ‪:‬‬
‫الكاربون املتحرر الذي مت جمعه بعد‬
‫حرق بوجود االوكسجني‬
‫انتهاء عملية احلرق كانت تساوي‬
‫‪C‬‬ ‫‪CO2‬‬
‫‪ .2.2mmg‬احسب النسبة املئوية‬
‫ومن املعادلة يظهر أن حرق مول واحد من ‪ C‬ينتج مو ًال واحد ًا من ‪ CO2‬إذن‪:‬‬ ‫لعنصر الكاربون في السبيكة‪.‬‬

‫(‪MC )g/mol‬‬ ‫ج‪% 0.043 :‬‬

‫(‪mC = m CO2 )mg‬‬ ‫×‬
‫(‪M )g/mol‬‬
‫‪CO2‬‬

‫(‪12 )g/mol‬‬
‫× (‪mC = 22.36 )mg‬‬ ‫‪= 6.1 mg‬‬
‫(‪44 )g/mol‬‬

‫‪mC‬‬ ‫=‬ ‫(‪6.1 )mg‬‬

‫=‪%C‬‬ ‫‪× 100 %‬‬ ‫‪× 100 % = 40%‬‬
‫املركب ‪m‬‬ ‫)‬
‫‪15.24 mg‬‬ ‫(‬

‫‪ 2-4-6‬طريقة الﱰﺳيﺐ ‪Precipitation Methods‬‬

‫مجموعة من طرائق التحليل الوزني املعتمدة على حتويل املكون املراد تقديره‬
‫في العينة الى مركب نقي ومستقر كيميائي ًا ذو صيغة كيميائية معلومة قابلة للوزن‬
‫عن طريق تفاعالت الترسيب‪( .‬أي أن ال تكون هناك خسارة أو زيادة ملحوظة في‬
‫كمية املكون املراد تقديره فيها)‪.‬‬
‫بعض انواع املوازين احلساسة‬
‫و تعتمد احلسابات هنا على قوانني النسبة والتناسب املعتمدة أساسا على‬
‫املستخدمة لوزن العينات املراد حتليلها‬
‫املعادلة الكيميائية املوزونة للتفاعل (أو مجموعة التفاعالت) وكما يأتي‪:‬‬

‫كتلة املكون املراد تقديره‬ ‫الكتلة املولية (ذرية او جزيئية) للمكون املراد تقديره‬
‫=‬
‫كتلة الصيغة الوزنية (كتلة الراسب)‬ ‫الكتلة املولية للصيغة الوزنية‬

‫‪164‬‬
 ‫وتدعى النســــــــــــــــبة بني الكتلة املولية للمكون املراد تقديره إلى‬
‫الكتلة املولية للصــــــيغة الوزنية (الراســــــــــــــــب) باملعامل الوزني ‪Gf‬‬
‫(‪ G‬من ‪ gravimetric‬وتعني وزني و‪ f‬من ‪ factor‬وتعني معامــــــــــــــل )‬
‫(للمكون في الصيغة الوزنية) على شـــــــــرط أن حتتوي كلتا الصيغتني‬
‫على نفــس العدد من ذرات العنصر (أو جزيئـــــــــــــات املكون) املــــــــراد‬
‫تقديره‪ ،‬وميكن التعبير عن املعامل الوزني بشكل عام بالعالقة االتية‪:‬‬

‫‪a‬‬ ‫(‪ )g/mol‬املكون املراد تقديره‪M‬‬

‫= ‪Gf‬‬ ‫×‬
‫(‪ )g/mol‬الصيغة الوزنية‪b M‬‬

‫حيث ان ‪ a‬و ‪ b‬متثالن اصغر االعداد التي لها قيم مناسبة جلعل الصيغتني‬
‫الكيميائيتني في البسط واملقام حتويان على نفس العدد من املكون املراد‬
‫تقديره‪ .‬وفيما يلي بعض األمثلة على كيفية حساب املعامل الوزني‪:‬‬

‫مثال ‪4-6‬‬
‫احسب املعامل الوزني للكلـــــــــــور (مكون يراد تقديـــــــــــــــــره) مترين ‪3-6‬‬
‫(‪ )M = 35.5 g/mol‬في راسب كلوريد الفضة ‪(AgCl‬صيغة وزنية) أكمل اجلدول االتي‪:‬‬
‫املعامل الوزني‬ ‫الصيغة الوزنية‬ ‫املكون املراد تقديره‬ ‫(‪.)M = 143.5 g/mol‬‬
‫‪Gf‬‬
‫احلـــــل‪:‬‬
‫‪AgI‬‬ ‫‪I‬‬ ‫في هذا املثال يعدﱡ الكلور هو املكون املراد تقديره و يعدﱡ ‪ AgCl‬هو‬
‫( ‪Ni)C H N O‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2 2‬‬
‫‪Ni‬‬
‫الصيغة الوزنية‪:‬‬
‫‪Fe O‬‬ ‫‪Fe O‬‬ ‫‪a‬‬ ‫)‬
‫‪MCl g/mol‬‬ ‫(‬
‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪G‬‬ ‫=‬ ‫×‬
‫‪AgI‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪MgI‬‬ ‫‪f‬‬
‫(‪b MAgCl )g/mol‬‬
‫‪Al2O3 NH4Al)SO4(2‬‬

‫ومبا ان كلتا الصيغتني في البسط واملقام حتويان على نفس العدد من ذرات‬
‫ج ‪0.967 ; 0.203 ; 0.54 :‬‬
‫‪4.647 ; 0.592‬‬ ‫الكلور‪ ،‬لذلك تكون قيم ‪ a‬و ‪ b‬متساوية وتساوي الواحد الصحيح‪ ،‬لذلك‬
‫فان املعامل الوزني للكلور في كلوريد الفضة ‪ Gf‬يحسب كاالتي‪:‬‬
‫مترين ‪4-6‬‬
‫احسب املعامل الوزني للحديد‬ ‫(‪35.5 )g/mol‬‬
‫= ‪Gf‬‬ ‫‪= 0.25‬‬
‫(‪ )M = 56 g/mol‬فـــــــــــــــــــــي‬ ‫(‪143.5 )g/mol‬‬
‫‪.)M =160 g/mol( Fe2O3‬‬
‫ج‪0.7 :‬‬ ‫ويالحﻆ من النتيجة ان املعامل الوزني هي قيمة عددية ليس لها وحدات‪.‬‬

‫‪165‬‬
‫ويستفاد من قيمة املعامل الوزني بعد حسابه بشكل صحيح في ايجادة‬
‫املكون املراد تقديره بداللة كتلة الراسب الذي مت احلصول عليه عمليا وذلك‬
‫بضرب قيمته في كتلة الراسب (الصيغة الوزنية) كما هو مبني في العالقة‬
‫االتية‪:‬‬
‫(‪ )g‬الصيغة الوزنية‪ )g( = Gf × m‬املكون املراد تقديره‪m‬‬ ‫(‪)1‬‬

‫أو يستفاد منه حلساب النسبة املئوية للمكون املراد تقديره في العينة‬
‫باستعمال العالقة االتية‪:‬‬
‫(‪ )g‬املكون املراد تقديره‪m‬‬
‫املكون املراد تقديره ‪%‬‬ ‫=‬ ‫(‪× 100 % )2‬‬
‫(‪ )g‬العينة‪m‬‬

‫وبتعويض املكون املراد تقديره‪ m‬من املعادلة (‪ )1‬في املعادلة (‪ )2‬نحصل على ‪:‬‬
‫(‪ )g‬الصيغة الوزنية‪Gf × m‬‬
‫املكون املراد تقديره ‪%‬‬ ‫=‬ ‫‪× 100 %‬‬
‫(‪ )g‬العينة‪m‬‬

‫مثال ‪5-6‬‬
‫مت ترسيب‪ 3.164g‬من اوكزاالت الكالسيوم‪ ،‬ثم مت احراقها بشكل تام‪،‬‬
‫ما كتلة اوكسيد الكالسيوم الناجتة عن عملية احتراقها‪.‬‬ ‫مترين ‪5-6‬‬
‫متت معاملة ‪1201mg‬من مركب احلـــــل‪:‬‬
‫عضوي مع حامض النتريك‪ ،‬ثم اضيف تكتب املعادلة الكيميائية املوزونة التي متثل عملية احلرق‬
‫حرق‬ ‫الى محلول النموذج الناجت كمية من‬
‫(صلب)‪CaC2O4‬‬ ‫‪( + CO2 + CO‬صلب) ‪CaO‬‬
‫نترات الفضة لترسيب محتوى املركب‬
‫من الكلور كميا على هيئة كلوريد ثم يحسب املعامل الوزني الوكسيد الكالسيوم ‪)M= 56 g/mole( CaO‬‬
‫في أوكزاالت الكالسيوم ‪ .)M= 128 g/mole( CaC2O4‬ويتم حتديد‬
‫الفضة‪ .‬احسب النسبة املئوية للكلور‬
‫قيمة ‪ a = 1‬و قيمة ‪ ( b=1‬الن عدد ذرات الكالسيوم متساوية في الصيغتني)‪.‬‬
‫‪ )M = 35.5 g/mol( Cl‬فــي‬

‫=‬ ‫‪a‬‬ ‫(‪MCaO )g/mol‬‬ ‫(‪56)g/mol‬‬ ‫املركب اذا علمت ان كتلة كلوريد‬
‫‪Gf‬‬ ‫×‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪0.4375‬‬
‫(‪b MCaC O )g/mol( 128 )g/mol‬‬ ‫الفضة املترسبة بلغت ‪1531mg‬‬
‫‪2 4‬‬
‫والكتلة املولية لــكلوريد الفضـــــة وللحصول على كتلة ‪ CaO‬تضرب قيمة املعامل الوزني احملسوب في كتلة‬
‫‪ CaC2O4‬و بحسب العالقة االتية‪:‬‬ ‫‪. 143.5 g/mol‬‬
‫(‪mCaO )g( = Gf × m CaC2O4 )g‬‬ ‫ج‪% 31.5 :‬‬
‫وجند كتلة اوكسيد الكالسيوم الناجتة كاالتي‪:‬‬
‫‪mCaO )g( = 0.4375 × 3.164 )g( =1.384 g‬‬
‫‪166‬‬
 ‫التحليل الحجمي ‪Volumetric Analysis‬‬ ‫‪5-6‬‬
‫يعدﱡ التحليل احلجمي من طرائق التحليل الكيميائي الكمي التي تعتمد‬
‫باألساس على قياس احلجم الذي يستهلك من محلول لكاشف كيميائي (ذي تركيز‬
‫معلوم بدقة) عند تفاعله كميا مع محلول املكون املراد تقديره (محلول ذو تركيز‬
‫مجهول)‪ .‬يدعى احمللول ذو التركيز املعلوم بدقة باحمللول القياسي وهو لذلك يعرف‬
‫على انه ذلك احمللول الذي يحوي حجم ًا معين ًا منه على كمية محددة ومعلومة من‬
‫الكاشف (عدد غرامات مكافئة أو عدد موالت و عدد غرامات ‪....‬الخ)‪ .‬وبعد‬
‫إكمال عملية التحليل احلجمي‪ ،‬ميكن حساب كمية املكون املراد تقديره من معرفة‬
‫حجم احمللول القياسي املستهلك في التفاعل وحسب قوانني التكافؤ الكيميائي‪.‬‬

‫أ‬
‫‪ 1-5-6‬معلية التحسيح ‪Titration‬‬
‫تنجز ‪ -‬غالباً‪ -‬عملية التحليل احلجمي في املختبر عن طريق قياس حجم احد‬
‫سحاحة‬
‫احملاليل (القياسي مثال) الالزم ليتفاعل كميا مع حجم معني من احمللول املجهول‪،‬‬
‫حامل حديدي‬
‫ومن ثم يحسب تركيز احمللول املجهول بدقة‪ .‬جترى هذه العملية باإلضافة التدريجية‬
‫للمحلول القياسي من حاوية على شكل انبوبة زجاجية مدرجة‪ ،‬مصممة لهذا‬
‫دورق ايرلنماير‬
‫الغرض‪ ،‬تدعى السحاحة (‪ )Burete‬إلى احمللول املجهول املوجود في دورق‬
‫الدليل‬
‫مخروطي يسمى بدورق ايرلنماير ]الشكل (‪ .[)1-6‬وتدعى عملية اإلضافة‬
‫ب‬ ‫هذه والتي تستمر حلني اكتمال التفاعل بني الكاشف الكيميائي املضاف واملكون‬
‫املراد تقديره بعملية التسحيح‪ ،‬اما النقطة التي يكتمل فيها التفاعل في عملية‬
‫التسحيح فتدعى من الناحية النظرية بنقطة التكافؤ (‪.)Equivelent point‬‬
‫حتدد هذه النقطة عمليا من خالل حدوث تغير ما في إحدى صفات احمللول (كتغير‬
‫لون احمللول أو تكون راسباً) ميكن متييزه بسهولة بالعني املجردة‪ ،‬ولهذا الغرض‬
‫عادة ما تضاف كواشف كيميائية تساعد في ذلك تدعى الدالئل (‪Indica-‬‬
‫‪ )tors‬وهي مواد كيميائية التشترك عادة في تفاعل التسحيح بل يتغير لونها‬
‫أو إحدى صفاتها الفيزيائية بشكل واضح عند نقطة التكافؤ النظرية أو بالقرب‬
‫الشكل ‪1-6‬‬
‫منها‪ ،‬ولهذا السبب تدعى النقطة التي يحدث عندها هذا التغير و إيقاف عملية‬
‫التسحيح (اإلضافة من السحاحة) بنقطة نهاية التفاعل (‪ )End point‬والتي‬
‫أ‪ -‬األدوات املستعملة في عملية‬
‫يفترض من الناحية النظرية ان تنطبق مع نقطة التكافؤ النظرية‪ ،‬ولكن قد يحصل‬
‫التسحيح‪.‬‬
‫اختالف بسيط بني النقطتني (النظرية والعملية) حيث ميثل ذلك خطأ التسحيح‪.‬‬
‫ب‪ -‬تغير لون دليل الفينولفثالني من عدﱘ‬
‫ميكن تقسيم التفاعالت الكيميائية التي ميكن استعمالها بنجاح في‬
‫اللون الى الوردي عند ‪.pH ≈ 10‬‬ ‫عمليات التسحيح‪ ،‬النطباق الشروط السابقة عليها‪ ،‬إلى أربعة أقسام هي‪:‬‬
‫‪ .1‬تفاعالت احلوامض والقواعد ( تفاعالت التعادل)‪ :‬يتضمن هذا النوع تسحيح‬
‫محلول لقاعدة قوية (أو احملاليل الناجتة من التحلل املائي ألمالح احلوامض‬
‫الضعيفة) مقابل محلول قياسي حلامض قوي أو بالعكس أي تسحيح محلول‬
‫‪167‬‬
‫حلامض قوي (أو احملاليل الناجتة من التحلل املائي ألمالح القواعد الضعيفة)‬
‫مقابل محلول قياسي لقاعدة قوية‪ ،‬حيث يتحد ايون الهيدروجني مع ايون‬
‫الهيدروكسيد لتكوين املاء‪.‬‬
‫‪ .2‬تفاعالت التأكسد و االختزال‪ :‬يتضمن هذا النوع جميع التفاعالت التي‬
‫يحدث فيها تغير لألعداد التاكسدية للمواد املشتركة فيها (تتضمن انتقال‬
‫الكترونات)‪ ،‬ويكون فيها احمللول القياسي إما عام ً‬
‫ال مؤكسد ًا أو عامال‬
‫انتبه !‬
‫تعرفت سابق ًا على معنى مصطلح‬
‫مختزالً‪.‬‬
‫‪ .3‬تفاعالت الترسيب‪ :‬يتضمن هذا النوع احتاد االيونات (عدا ‪ H+‬و ‪)OH-‬‬ ‫التحلل املائي لالمالح املشتقة من‬

‫لتكوين رواسب بسيطة كما هو في تفاعل ايون الفضة مع ايون الكلوريد‪.‬‬ ‫احلوامض والقواعــــــــــــــد الضعيفة‪.‬‬
‫وكذلك على معنى عمليتي التأكسد‬
‫‪Ag + Cl‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪AgCl‬‬
‫واالختزال واالستفادة من تفاعالتها‬
‫راسب‬
‫في عملية التحليل الكيميائي‪.‬‬
‫‪ .4‬تفاعالت تكوين معقد‪ :‬يتضمن هـــذا النوع احتاد أيونات (عدا ‪ H+‬و ‪)OH-‬‬
‫لتكوين مركبات معقدة (يتضمن االحتاد تكوين آصرة تناسقية) ذائبة في‬
‫احمللول ولكنها قليلة التفكك مثل التفاعل االتي‪:‬‬

‫‪2 CN- + Ag+‬‬ ‫‪[Ag(CN)2]-‬‬

‫مركب معقد ذائب‬
‫‪ 2-5-6‬طرائق التعبري عن تراكزي احملاليل املستعملة يف معليات التحسيح‬
‫يعرف احمللول القياسي‪ ،‬كما عرفنا سابقاً‪ ،‬على انه ذلك احمللول الذي يحوي‬
‫حجم محدد منه على كتلة معلومة من الكاشف املذاب فيه‪ .‬وهناك طرائق كثيرة‬
‫للتعبير عن تركيز احمللول‪ ،‬ومن اهم تلك الطرائق الشائعة االستعمال في التحليل‬
‫احلجمي هي‪:‬‬
‫التركيز املوالري (‪)M‬‬
‫احمللول ذو تركيز واحد موالري هو ذلك احمللول الذي يحوي على مول واحد‬
‫من املذاب في لتر واحد من احمللول‪ ،‬اي ان‪:‬‬
‫)‪m (g‬‬
‫)‪n(mol‬‬ ‫)‪n (mmol‬‬ ‫)‪M (g/mol‬‬
‫= )‪M (mol/L‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫)‪V(L‬‬ ‫)‪V(mL‬‬ ‫)‪V(L‬‬

‫التركيز العياري (النورمالي) (‪)N‬‬

‫تعرفت عزيزي الطالب على طرائق مختلفة للتعبير عن تركيز مادة مذابة في‬
‫محلول‪ ،‬وستتعرف هنا على طريقة جديدة للتعبير عن التركيز تدعى التركيز‬
‫العياري (النورمالي) وهناك تعابير اخرى مختلفة ستتعرف عليها الحقاً‪.‬‬

‫‪168‬‬
 ‫احمللول ذو تركيز واحد عياري هو ذلك احمللول الذي يحوي على مكافئ غرامي‬
‫واحد من املذاب في لتر واحد من احمللول‪ ،‬اي ان‪:‬‬
‫)‪m (g‬‬
‫)‪Eq (eq‬‬ ‫(‬ ‫)‬ ‫)‪EM (g/eq‬‬
‫= )‪N(eq/L‬‬ ‫)‪= Eq (m eq‬‬ ‫=‬
‫)‪V(L‬‬ ‫‪V mL‬‬ ‫)‪V(L‬‬
‫حيث ان ‪ Eq‬عدد املكافأت الغرامية و ‪ EM‬الكتلة املكافئة‪.‬‬
‫وكما هو معلوم فالكتلة املولية ‪ M‬ألي مادة تساوي مجموع الكتل الذرية‬
‫للذرات التي تكون تلك املادة وهي كمية ثابتة ويعبر عنها بوحـدات غرام\مول‬
‫(‪ ،)g/mole‬اما الكتلة املكافئة ‪ EM‬للمادة فتمثل كتلة املادة التي تنتج‬
‫او تستهلك مو ًال واحد ًا من املكون الفعال (الذي يشترك في التفاعل) وهي‬
‫كمية غير ثابتة وقد تتغير مع تغير نوع التفاعل الكيميائي الذي تشترك فيه املادة‬
‫وهذا يعني انه ميكن أن يكون ملركب واحد أكثر من كتلة مكافئة واحدة تبعا لنوع‬
‫التفاعل الذي يشترك فيه ويعبر عنها بوحدات غرام\ مكافئ (‪.)g/eq‬‬
‫يستعمل التركيز العياري (النورمالي) عادة لتجنب االلتباس الذي قد يحصل‬
‫من احتواء مول واحد من املادة على مول واحد او اكثر من الصنف الفعال (الذي‬
‫يشترك في التفاعل) فيها‪ ،‬لذلك يفضل استعماله في احلسابات التي تتضمنها‬
‫طرائق التحليل احلجمي املعتمدة على التسحيح‪.‬‬
‫‪ 3-5-6‬حساب الكتلة املاكفئة (‪)EM‬‬
‫تختلف طريقة حساب الكتلة املكافئة ألي مركب تبعا لنوع التفاعل الذي‬
‫يشترك فيه املركب وكما هو مبني فيما يأتي‪:‬‬
‫‪ .1‬تفاعالت التعادل‬
‫تعرف الكتلة املكافئة للحامض على انها كتلة احلامض التي حتوي على‬
‫مول واحد من ذرات الهيدروجني (‪ 1.008 g‬من الهيدروجني) القابلة لإلبدال‬
‫(االشتراك) في التفاعل‪ ،‬وميكن التعبير عن ذلك حسابيا‪:‬‬

‫الكتلة املولية للحامض‬

‫الكتلة املكافئه للحامض = عدد ذرات الهيدروجني املتأينة (‪)H+‬‬

‫‪Ma‬‬
‫= ‪EM‬‬
‫عدد ذرات الهيدروجني املتأينة (‪)H+‬‬

‫الكتلة املكافئة للقاعدة هي كتلة القاعدة التي حتوي على مول واحد من مجاميع‬
‫الهيدروكسيد القابلة لإلبدال (أي على ‪ 17.0081g‬من جذر الهيدروكسيد‬
‫املتأين)‪.‬‬

‫‪169‬‬
 ‫‪Mb‬‬
‫= ‪EM‬‬
‫عدد مجاميع الهيدروكسيد (‪ )OH-‬املتأينة‬

‫أما األمالح املشتقة من حوامض ضعيفة وقواعد قوية او بالعكس‪ ،‬والتي تعاني‬
‫من حتلل مائي‪ ،‬فيمكن حساب كتلها املكافئة عند اشتراكها في هذا النوع من‬
‫التفاعالت وذلك بكتابة املعادلة الكيميائية املوزونة لتفاعلها مع احلامض أو‬
‫القاعدة و إيجاد عدد املوالت التي تكافئها من احلامض أو القاعدة واستعماله‬
‫لغرض حساب الكتلة املكافئة كما هو في املثال التالي‪:‬‬

‫‪Na2CO3 + 2HCl‬‬ ‫‪2 NaCl + H2O + CO2‬‬

‫ملح حلامض ضعيف‬

‫الكتلة املولية مللح ‪Na2CO3‬‬ ‫الكتلة املولية مللح ‪Na2CO3‬‬

‫=‬ ‫الكتلة املكافئة لـ ‪= Na2CO3‬‬
‫‪2‬‬ ‫عدد موالت اجلزء الفعال من‬
‫احلامض(عدد موالت‪)H+‬‬
‫‪MNa2CO3‬‬
‫= ‪EMNa2CO3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ .2‬تفاعالت الترسيب و تفاعالت تكوين املعقد‬
‫الكتلة املكافئة ملادة تشترك في تفاعل الترسيب هي تلك الكتلة من املادة‬
‫التي حتوي أو تتفاعل مع مول واحد من ايون موجب أحادي الشحنة (الذي يكافئ‬
‫‪ 1.008 g‬من الهيدروجني) وعليه‪:‬‬
‫الكتلة املولية للمادة‬
‫الكتلة املكافئة =‬
‫عدد االيونات املوجبة ×تكافؤها‬

‫‪M‬‬
‫= ‪EM‬‬
‫عدد االيونات املوجبة ×تكافؤها‬

‫اما الكتلة املكافئة ملادة تشترك في تفاعل تكوين معقد (الذي يكون فيه اجلزء‬
‫الفعال من املادة هي املزدوجات االلكترونية) فتمثل كتلة املادة التي تهب او‬
‫تكتسب مزدوج الكتروني وعليه‪:‬‬

‫‪M‬‬
‫= ‪EM‬‬
‫عدد املزدوجات االلكترونية املوهوبة او املكتسبة‬

‫‪170‬‬
 ‫‪ .3‬تفاعالت التأكسد واالختزال‬
‫تعرف الكتلة املكافئة للعامل املؤكسد او العامل املختزل على انها تلك‬
‫الكتلة من الكاشف التي تتفاعل أو حتتوي على ‪ 1.008 g‬من الهيدروجني او‬
‫‪ 8.000 g‬من االوكسجني‪ ،‬فعلى سبيل املثال ميكن حساب الكتل املكافئة‬
‫لبرمنكنات البوتاسيوم وثنائي كرومات البوتاسيوم اللتني تشتركان في تفاعالت‬
‫التأكسد واالختزال كما يلي‪:‬‬
‫انتبه !‬ ‫حلساب الكتلة املكافئة لبرمنكنات البوتاسيوم ‪ KMnO4‬وثنائي كرومات‬
‫احلرف (‪ )ɳ‬الالتيني ُيقرأ (إيتا)‪.‬‬ ‫البوتاسيوم ‪ K2Cr2O7‬يكتب تفاعل افتراضي لتعيني كمية االوكسجني الذي‬
‫يتضمنه تفاعل كل جزيء منهما وكما يأتي‪:‬‬
‫‪2KMnO4‬‬ ‫‪K2O + 2MnO + 5O‬‬
‫‪K2Cr2O7‬‬ ‫‪K2O + Cr2O3 + 3O‬‬
‫انتبه !‬ ‫وهذا يعني أن جزيئتني من برمنكنات البوتاسيوم تنتج ‪ 5‬ذرات من االوكسجني‬
‫لقدمت اختيار الرمز (‪ )ɳ‬كعدد‬
‫ولذلك ميكن حساب الكتلة املكافئة لهذه املادة باستعمال العالقة االتية‪:‬‬
‫موالت اجلزء الفعال من املادة للتمييز‬
‫بينه وبني عدد املوالت (‪.)n‬‬ ‫الكتلة املولية × ‪2‬‬
‫الكتلة املكافئة لـ ‪= KMnO4‬‬
‫‪10‬‬
‫وبنفس الطريقة نستنتج إن الكتلة املكافئة لـ ‪: K2Cr2O7‬‬
‫الكتلة املولية‬
‫الكتلة املكافئة لـ ‪= K2Cr2O7‬‬
‫‪6‬‬
‫ولتبسيط املسألة‪ ،‬ميكن بشكل عام حساب الكتلة املكافئة ألية مادة تشترك‬
‫في تفاعالت التأكسد واالختزال على وفق العالقتني احلسابيتني االتيتني‪:‬‬

‫الكتلة املولية‬
‫الكتلة املكافئة للعامل املؤكسد =‬
‫عدد االلكترونات املكتسبة‬

‫الكتلة املولية‬
‫الكتلة املكافئة للعامل املختزل =‬
‫عدد االلكترونات املفقودة‬

‫يتضح مما سبق أن الكتلة املكافئة للمادة تساوي كتلتها املولية مقسومة على‬
‫عدد (‪ ،)ɳ‬ميثل عدد موالت اجلزء الفعال من املادة (الذي يشترك في التفاعل)‪،‬‬
‫ولهذا فعند حتديد اجلرء الفعال في املادة (باالعتماد على نوع التفاعل الذي تشترك‬
‫فيه املادة) ميكن تعيني قيمة (‪ )ɳ‬حيث تكون قيمته ≥ ‪ .1‬وميكن كتابة عالقة‬
‫عامة تربط بني الكتلة املكافئة و الكتلة املولية للمادة‪.‬‬
‫ل‬
‫)‪M(g/mol‬‬ ‫‪M‬‬
‫= ‪EM‬‬ ‫=‬ ‫)‪(g/eq‬‬
‫‪171‬‬ ‫)‪ɳ (eq/mol‬‬ ‫‪ɳ‬‬
 ‫مثال ‪6-6‬‬
‫عند استعمال حامض الكبريتيك في تفاعالت التعادل تكون قيمة ‪ɳ = 2‬‬
‫مترين ‪6-6‬‬
‫‪ .eq/mol‬احسب عيارية محلول هذا احلامض تركيزه ‪.0.231mol/L‬‬
‫ما الكتلة الالزمة من ثنائي‬
‫احلــــل‪:‬‬ ‫‪K2Cr2O7‬‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫كرومات‬
‫يتضح من مراجعة مصطلحات مكافئ وكتلة مكافئة وتركيز عياري‬ ‫(‪ )M = 294 g/mol‬لتحضير‬
‫هي مناظرة ملصطلحات مول و كتلة مولية و تركيز موالري‪ .‬ومن مراجعة‬ ‫محلول بحجم ‪ 2 L‬وتركيز ‪0.12 N‬‬
‫العالقتني الرياضيتني اخلاصتني بحساب عيارية و موالرية احمللول‪ ،‬يتبني انه‬ ‫من هذا الكاشف ليستعمل كعامل‬
‫باالمكان ايجاد عيارية محلول بشرط معرفة موالريته و قيمـــــــــة (‪ɳ‬‬ ‫مؤكسد بحسب التفاعل التالي؟‬
‫‪ )eq/mol‬بحسب العالقة التالية‪:‬‬ ‫‪Cr2O72-+14H++6Fe2+‬‬
‫(‪N )eq/L( = ɳ )eq/mol( × M )mol/L‬‬ ‫‪2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+‬‬

‫لذلك‪:‬‬ ‫ج ‪11.76 g :‬‬

‫‪N = 2 )eq/mol( × 0.23 )mol/L( = 0.46 eq/L.‬‬

‫مترين ‪7-6‬‬
‫‪ 4-5-6‬حساب نتاﰀ التحليل اﳊﶥ‬
‫احسب كتلة املذاب املوجود في كل من‬
‫إن الهدف من إجراء أي عملية حتليل حجمية‪ ،‬بطريقة التسحيح‪ ،‬هو إضافة‬
‫احملاليل االتية‪:‬‬
‫محلول قياسي بكمية مكافئة كيميائيا للمادة مجهولة الكمية‪ ،‬وهذا الشرط‬
‫‪ 350emL .1‬من ‪0.125eM‬‬
‫يتحقق في عملية التسحيح‪ ،‬كما هو معلوم‪ ،‬فقط عند نقطة معينة في عملية‬
‫نترات الفضـــة والكتلة املولية لهـــا‬
‫التسحيح تدعى من الناحية النظرية بنقطة التكافؤ ( النقطة التي تتكافأ عندها‬
‫كمية املادة القياسة مع كمية املادة املراد تقديرها في تفاعل التسحيح) وميكن‬ ‫‪.170 g/mol‬‬
‫تعيني هذه النقطة عمليا بتحديد نقطة نهاية التفاعل (نقطة التكافؤ العملية)‬ ‫‪ 250emL .2‬من ‪ 0.1N‬محلول‬
‫وهي النقطة التي تتغير فيها احدى صفات احمللول كاللون مثال‪.‬‬ ‫البوراكـــــــس ‪Na2B4O7.10H2O‬‬
‫يستخدم الكيميائيون عادة التركيز العياري (النورمالي) للتعبير عن التراكيز‬ ‫(‪)M = 381 g/mol‬‬
‫عند حتضير احملاليل املستعملة في عمليات التسحيح‪ ،‬والذي يعتمد في األساس‪،‬‬ ‫ويستعمل حسب التفاعل االتي‪:‬‬
‫كما تعلمنا‪ ،‬على الكتلة املكافئة للمواد في احلسابات املتعلقة بالتحليل احلجمي‪.‬‬ ‫‪B4O72- + 2H3O+ + 3H2O‬‬
‫يبني املثال االتي عملية حتليل حجمية‪ ،‬باالعتماد على عملية التسحيح‪،‬‬ ‫‪4H3BO3‬‬
‫واحلسابات الالزمة إليجاد كتلة هيدروكسيد الباريوم ‪Ba)OH(2‬‬
‫ج ‪4.76 g .2 ; 7.44 g .1 :‬‬
‫(‪ )M= 171 g/mol‬في عينة وذلك باتباع اخلطوات االتية‪:‬‬
‫‪ .1‬إذابة هذه العينة في املاء املقطر بشكل تام‪ ،‬ثم إكمال حجم احمللول الناجت‬
‫إلى‪ 251mL‬باملاء املقطر في دورق حجمي ( تستعمل هذه األداة لقياس‬
‫حجم احمللول احملضر بشكل دقيق)‪.‬‬
‫‪ .2‬جترى عملية التسحيح وذلك بنقل ‪ 201mL‬من احمللول احملضر للعينة‪،‬‬
‫باستعمال ماصة (وهي أداة تستعمل لنقل حجم من احمللول مقاس بشكل‬
‫دقيق)‪ ،‬إلى دورق مخروطي ذي حجم مناسب‪.‬‬
‫‪ .3‬إضافة بضع قطرات من محلول دليل املثيل األحمر‪ ،‬وهي مادة عضوية خاملة‬
‫‪172‬‬
 ‫ال تشترك في تفاعل التسحيح‪ ،‬يتغير لونها من األصفر إلى األحمر عند نقطة‬
‫نهاية هذا التفاعل نتيجة لتغير قيمة ‪ pH‬للمحلول‪ ،‬فيتلون احمللول باللون‬
‫االصفر‪.‬‬
‫‪ .4‬بدء عملية تسحيح محلول هيدروكسيد الباريوم (املوجود في الدورق‬
‫املخروطي) مقابل محلول حامض الهيدروكلوريك القياسي (ذو تركيز‬
‫‪ 0.0981M‬او ‪ ،)0.0981N‬وذلك باإلضافة التدريجية حمللول هذا احلامض‪،‬‬
‫املوجود في سحاحة‪ ،‬إلى محلول العينة‪ ،‬املوجود في الدورق املخروطي مع‬
‫التحريك املستمر ملزج احمللولني بشكل جيد‪ .‬وقد تطلب إضافة ‪22.41mL‬‬
‫من محلول احلامض حلني تغير لون احمللول (لون الدليل املضاف اليه) من‬
‫اللون األصفر إلى اللون األحمر ( أي الوصول إلى نقطة نهاية التفاعل)‪.‬‬
‫‪ .5‬احلسابات‪:‬‬
‫من املعلوم انه عند نقطة نهاية التفاعل ( نقطة التكافؤ العملية)‪ ،‬تتكافأ كمية‬
‫املادة املجهولة (املطلوب قياسها) مع كمية املادة القياسية‪ .‬ميكن التعبير عن كمية‬
‫أي مادة مذابة في محلول ( معبرا عنها بداللة عدد املوالت او بعدد املكافئات‬
‫الغرامية ‪ ...‬الخ ) وذلك بضرب حجم احمللـــول (‪ × )mL‬تركيز احمللول ( معبرا‬
‫عنه بوحدة ‪ mol/L‬أو ‪ eq/L‬على التوالي)‪ ،‬اي ان‪:‬‬

‫)‪ (mL) × M (mmol/mL‬احمللول‪ (mmol) = V‬كمية املادة املذابة في احمللول‬

‫وان‬
‫)‪ (mL) × N (meq/mL‬احمللول‪ (meq) = V‬كمية املادة املذابة في احمللول‬

‫وبشكل عام وفي اي عملية تسحيح‪ ،‬فعند الوصول الى نقطة نهاية‬
‫التفاعل ميكن كتابة العالقة االتية‪:‬‬
‫كمية املادة املجهولة = كمية املادة القياسية‬
‫عدد ملي مكافئات (‪ )meq‬املادة املجهولة = عدد ملي مكافئات (‪ )meq‬املادة القياسية‬

‫‪(N × V)HCl = (N × V) Ba(OH)2‬‬

‫‪NHCl × VHCl‬‬ ‫‪= NBa(OH)2 ×VBa(OH)2‬‬

‫)‪0.098 (meq/mL) × 22.4 (mL) = NBa(OH)2 × 20 (mL‬‬

‫ومن هذه العالقة ميكن حساب التركيز العياري حمللول ‪. Ba(OH)2‬‬

‫= )‪0.098 (meq/mL) × 22.4 (mL‬‬
‫= ‪NBa(OH)2‬‬ ‫‪0.1097 meq/mL = 0.1097 eq/L‬‬
‫)‪20 (mL‬‬

‫‪173‬‬
 ‫وحلساب كتلة املادة املذابة في حجم معني من احمللول (احلجم املستعمل‬
‫الذابة العينة يساوي ‪ ،)251mL‬حتسب اوال الكتلة املكافئة لهيدروكسيد‬
‫الباريوم كاالتي‪:‬‬
‫التفاعل املستعمل في التسحيح‬
‫‪Ba)OH(2 + 2HCl‬‬ ‫‪BaCl2 + 2H2O‬‬
‫نستنتج من هذا التفاعل ان قيمة ‪ ، ɳ= 2 eq/mol‬لذلك‪:‬‬
‫‪EMBa)OH(2‬‬ ‫(‪171 )g/mol‬‬
‫= (‪EMBa)OH‬‬ ‫=‬ ‫‪= 85.51g/eq‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ɳ‬‬ ‫(‪2 )eq/mol‬‬ ‫مترين ‪8-6‬‬
‫(‪m )g‬‬ ‫تســـــــــــــتعمل برمنكنات البوتاسيوم‬
‫(‪Eq )eq‬‬ ‫(‪EM )g/eq‬‬ ‫في تفاعالت التأكسد‬ ‫‪KMnO4‬‬
‫= ــــــــــــــــــ = (‪N )eq/L‬‬
‫(‪V )L‬‬ ‫(‪V )mL‬‬ ‫واالختزال‪ ،‬فاذا تفاعلت هذه املادة في‬
‫(‪1000 )mL/L‬‬ ‫محيط متعادل كعامل مؤكسد لتنتج‬
‫‪ ،MnO2‬ما قيمة ‪ ɳ‬لبرمنكنات‬
‫البوتاسيوم وكم هي عيارية محلول وباعادة ترتيب حدود املعادلة ينتج‪:‬‬
‫(‪N)eq/L( × V )mL( × EM )g/eq‬‬ ‫هذه املادة الذي تركيزه املوالري يساوي‬
‫= (‪m )g‬‬
‫(‪1000 )mL/L‬‬ ‫‪.0.05 M‬‬
‫ج ‪0.15 eq/L ; 3 :‬‬
‫(‪0.1097 )eq/L( × 25 )mL( × 85.5 )g/eq‬‬
‫= (‪m )g‬‬
‫(‪1000 )mL/L‬‬
‫مترين ‪9-6‬‬
‫‪m )g( = 0.235 g‬‬ ‫مت تقدير محتوى النيكل في عينة بعملية‬
‫مثال ‪7-6‬‬ ‫تسحيح تعتمد على التفاعل االتي‪:‬‬
‫‪ Ni2+ + 4CN-‬في عملية تسحيح حامض االوكزاليك ‪ )M = 90 g/mol( H2C2O4‬مع‬
‫محلول هيدروكسيد الصوديوم‪ ،‬تطلب تسحيح ‪ 0.1743 g‬من عينة غير نقية‬ ‫‪Ni)CN(42-‬‬
‫‪160 mg‬من‬ ‫فاذا علمت ان‬
‫لهذا احلامض إضافة ‪ 39.82 mL‬من ‪ 0.09 M‬من محلول القاعدة للوصول‬
‫العينة قد استهلكت في تسحيح‬
‫إلى نقطة نهاية التفاعل‪ .‬احسب النسبة املئوية حلامض االوكزاليك في العينة‪.‬‬
‫‪ 38.3 mL‬من محلول ‪KCN‬‬
‫القياســــــــــــــــــي بتركيز ‪ 0.137 N‬احلــــل ‪:‬‬
‫للوصول الى نقطة نهاية التفاعل‪ .‬احسب معادلة التفاعل هي‪:‬‬
‫‪2NaOH + H2C2O4‬‬ ‫‪Na2C2O4 + 2H2O‬‬ ‫النسبة املئوية ألوكسيد النيكل ‪Ni2O3‬‬

‫(‪)M=165 g/mol‬فـــــــي العينة‪ .‬تظهر املعادلة الكيميائية املوزونة ان مول واحد من احلامض يكافئ مولني من‬
‫القاعدة‪ ،‬وهذا يعني انه عند نقطة نهاية التفاعل‪:‬‬ ‫ج ‪% 67.5 :‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪)mmol( H2C2O4‬‬ ‫‪× )mmol( NaOH‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪174‬‬
 ‫حتسب كمية (‪ )mmol‬هيدروكسيد الصوديوم املتفاعلة‪:‬‬
‫انتبه !‬ ‫(‪ )mL( × M )mmol/mL‬احمللول‪)mmolNaOH( = V‬‬
‫عند االعتماد على استعمال التركيز‬
‫(‪mmolNaOH = 39.82 )mL( × 0.09 )mmol/mL‬‬
‫املوالري في حتضير احملاليل املستعملة‬
‫في عمليات التسحيح يتم االعتماد‬ ‫‪= 3.584 mmol‬‬
‫على املعادلة الكيميائية املوزونة في‬
‫حتديد الكميات املتكافئة من احمللول‬ ‫ومن كمية ‪ NaOH‬ميكن حساب كمية حامض االوكزاليك املتفاعل‬
‫القياسي و محلول املكون املراد‬ ‫واملكافئ لهيدروكسيد الصوديوم‪:‬‬
‫تقديره‪ .‬ولكن عند استعمال التركيز‬
‫عند نقطة نهاية التفاعل (نقطة التكافؤ العملية)‬
‫العياري لنفس الغرض ميكن مباشرة‬
‫تطبيق العالقة االتية عند نقطة نهاية‬ ‫نصف كمية هيدروكسيد الصوديوم = كمية حامض االوكزاليك‬
‫التفاعل دون احلاجة لكتابة املعادلة‬
‫الكيميائية املوزونة للتفاعل‪:‬‬ ‫كمية هيدروكسيد الصوديوم املتفاعلة‬
‫= (‪)mmol H2C2O4‬‬
‫‪N1 × V1 = N2 × V2‬‬ ‫‪2‬‬
‫ولهذا السبب يفضل استخدام التركيز‬
‫‪3.584 mmol‬‬
‫العياري للتعبير عن تراكيز احملاليل‬ ‫‪=1.79 mmol‬‬ ‫‪= 1.79 ×10-3 mol‬‬
‫املستعملة في عمليات التسحيح‪.‬‬ ‫‪2‬‬
‫(‪m )g‬‬
‫مترين ‪10-6‬‬ ‫(‪M )g/mol‬‬
‫= (‪M )mol/L‬‬
‫متت معايرة ‪ 0.958 g‬من عينة حتوي‬ ‫(‪V )mL‬‬
‫حامض اخلليــــــــك ‪CH3COOH‬‬
‫وباعادة ترتيب حدود املعادلة ينتج‪:‬‬
‫(‪ )M=60 g/mol‬بالتسحيح مع‬
‫(‪ m )g( = M )mol/L(× V )L( × M )g/mol‬محلول هيدروكسيد الصوديوم القياسي‬
‫يعوض في هذه العالقة عن حاصل ضرب حجم احمللول (‪ × )L‬تركيزه املوالري بتركيز ‪ ،0.225 N‬فاذا علمت ان حجم‬
‫محلول القاعدة املضاف من السحاحة‬
‫(‪ )mol/L‬بكمية احلامض معبرا عنه بعدد موالته (‪.)mol‬‬
‫الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل‬
‫‪ m )g( = 1.79 × 10 )mol( × 90 )g/mol( = 0.16 g.‬بلغ ‪ . 33.6 mL‬احسب النسبة املئوية‬
‫‪-3‬‬

‫وحتسب النسبة املئوية حلامض االوكزاليك في العينة غير النقية بعد ذلك حلامض اخلليك في العينة‪.‬‬
‫ج ‪% 47.34 :‬‬ ‫حسب العالقة االتية‪:‬‬
‫(‪m H2C2O4 )g‬‬
‫=‪% H2C2O4‬‬ ‫‪× 100‬‬
‫(‪ )g‬العينة‪m‬‬

‫‪= 0.16 )g( × 100‬‬ ‫‪= 91.8 %‬‬

‫(‪0.1743 )g‬‬
‫‪175‬‬
 ‫‪ 6-6‬التحليل اآللي‬
‫متت صناعة العديد من أجهزة التحليل التي تعتمد في عملها على املفاهيم املتشعبة‬
‫في شتى حقول العلم‪ .‬فعلى سبيل املثال؛ أدى قياس اخلواص الفيزيائية حمللول‬
‫العينة مثل قياس توصيل احمللول (‪ )Conductivity‬او قياس جهد القطب‬
‫املغمور في احمللول أو مقدرة احمللول على امتصاص الضوء او مقدرته على انبعاث‬
‫الضوء أو محاولة فصل مكونات احمللول عن بعضها بعضاً‪ .‬ومن ثم التعرف على‬
‫كل تلك املكونات أو بعضها‪ .‬كل هذا أدى إلى ظهور أجهزة متكاملة تستخدم‬
‫في تعيني تركيز العديد من املواد في عينات مختلفة‪ .‬وقد أدى تطور احلاسوب‬
‫والرقائق اإللكترونية إلى حتسني حساسية طرائق التحليل اآللي وسهولة احلصول‬
‫على النتائج‪ ،‬كما أن تطور طرائق الفصل الكروماتوغرافي جعل التعرف على‬
‫ال سه ً‬
‫ال ميسور ًا‬ ‫مكونات العديد من املركبات املوجودة في مخلوط واحد عم ً‬
‫وبدقة ممتازة‪.‬‬
‫‪ 7-6‬مكونات الجهاز المستخدم في التحليل‬
‫تعتمد طرائق التحليل اآللي في عملها على ظهور إشارة لها عالقة مباشرة‬
‫أو غير مباشرة بنوع وتركيز املادة املراد حتليلها‪ .‬وأغلب اإلشارات التي ميكن‬
‫تسجيلها تنتج عن حترك في إلكترونات املادة املراد حتليلها‪ ،‬حيث إن معظم أجهزة‬
‫التحليل الكيميائي تعتمد إما على استخدام الطيف الضوئي أو على مرور التيار‬
‫الكهربائي‪ .‬وعلى هذا االساس هناك نوعان من اإلشارات الكهربائية والطيفية‪ .‬لذا‬
‫طرائق التحليل اآللي ميكن تصنيفها إلى نوعني رئيسيني هما طرائق كهروكيميائية‬
‫وطرائق طيفية‪.‬‬
‫واجلهاز املستخدم في التحليل يتكون من مصدر إما للضوء أو خلاصية كهربية‬
‫كالتيار أو اجلهد‪ ،‬ثم من خلية توضع بها العينة املراد حتليلها‪ ،‬ومن مقدر لإلشارة‬
‫الناجتة‪ ،‬ثم من قارىء لهذه اإلشارة‪.‬‬
‫ويبني اجلدول ‪ 2-6‬أنواع اإلشارات وطرائق التحليل اآللي‪:‬‬
‫اإلشارات الناجتة من طرائق التحليل اآللي‬ ‫اجلدول ‪2-6‬‬
‫طريقة فرق اجلهد‪.‬‬ ‫جهد القطب‬
‫الكولوميتري‪.‬‬ ‫الشحنة الكهربائية‬
‫البوالروغرافي‪ ،‬الفولتمتري‪.‬‬ ‫التيار الكهربائي‬
‫طريقة التوصيل‪.‬‬ ‫املقاومة الكهربية‬
‫املطيافية االنبعاثية‪ ،‬االشعة السينية(‪ ،)X-Ray‬االشعة فوق‬ ‫انبعاث ضوئي‬
‫البنفسجية‪ ،UV‬املرئية‪ ،‬الفلورة‪.‬‬
‫طرائق االمتصاص الطيفي وتشمل االشعة فوق البنفسجية‪ ،‬املرئية‪،‬‬ ‫امتصاص ضوئي‬
‫االشعة السينية‪ ،‬الرنني االلكتروني‪ ،‬الرنني النووي املغناطيسي‪،‬‬
‫االشعة حتت احلمراء‪.‬‬

‫مطياف الكتلة‪.‬‬ ‫الكتلة‪ -‬الشحنة‬

‫‪176‬‬
 ‫‪ 8-6‬بعض االجهزة التقنية‬
‫(‪Mass Spectrum (MS‬‬ ‫‪ 1-8-6‬مطياف الكتلة‬
‫جهاز يستخدم حلساب قيم الكتل الذرية النسبية للعناصر وكذلك النسبة‬
‫املئوية لوفرة نظير العنصر‪ .‬وهو من االجهزة املتطورة جد ًا ويشتمل على هندسة‬
‫كهربائية وميكانيكية والكترونية ويتحكم في كل هذا نظام حاسوبي متطور‬
‫ونظر ًا لغلو ثمنه فال يوجد اال مبعامل االكادمييات العلمية واملعامل الصناعية‬
‫مترين ‪11-6‬‬ ‫الكيميائية ولقد ارسل مطياف الكتلة الى الفضاء اخلارجي‪.‬‬
‫ان اساس عمل اجلهاز يتم عن طريق فصل الذرات ذات الكتل املختلفة عن ما اساس عمل جهاز مطياف الكتلة؟‬
‫بعضها البعض حيث حتول الذرات او ًال الى ايونات احادية الشحنة موجبة بقذف‬
‫عينه من العنصر في حالته الغازية بااللكترونات العالية الطاقة وعند اصطدامها‬
‫بذرة العنصر فان االصطدام يؤدي الى فقدانها اللكترون واحد فيتكون االيون‬
‫املوجب االحادي تتنافر هذه االيونات املوجبة باالقطاب املوجبة التي تساعد على‬
‫تسريع اشعاع االيونات املوجبة وميرر هذا االشعاع من خالل مجال مغناطيسي‬
‫وتنحرف االيونات حسب كتلتها الن املجال يسبب انحراف ًا لاليونات االخف‬
‫اكبر من االيونات االثقل وبالتالي يحدث الفصل وتستخدم ايض ًا مجسات مناسبة‬
‫لقياس الوفرة النسبية لكل نظير وكلما زاد عدد االيونات التي لها نفس الكتلة زاد‬
‫التيار الكهربائي ونتائج هذه القياسات تظهر على شاشة احلاسوب كرسم بياني‬
‫للوفرة مقابل الكتلة كما مبني في الشكل (‪.)2-6‬‬

‫الشكل ‪2-6‬‬
‫طيف الكتلة للزركونيوم ‪.Zr‬‬

‫من التطبيقات التحليلية ملقياس طيف الكتلة‬

‫‪ -1‬الكشف عن امللوثات التي تسببها الكيميائيات العضوية االصطناعية او‬
‫الزراعية التي تاخذ طريقها الى املجاري املائية وعند مستويات اقل من التي تضرنا‬
‫وبدرجة عالية بالدقة‪.‬‬
‫‪ -2‬تعيني الكميات القليلة جدا من العقاقير التي يستخدمها الرياضيون من خالل‬
‫اخذ عينة من الدم او البول‪.‬‬
‫والشكل (‪ ) 3-6‬ميثل رسم مبسط ملطياف الكتلة‪.‬‬
‫‪177‬‬
 ‫الشكل ‪3-6‬‬
‫مطياف الكتلة‪.‬‬

‫‪ 2-8-6‬مطياف االﺷعة حتﺖ اﶵراﺀ‬

‫(‪Infrared Spectrophotometer )IR‬‬
‫جهاز يستخدم لتعيني العناصر الكيميائية في املركبات قيد الدراسة او املجهولة‬
‫التركيب او التمييز بني املركبات العضوية املختلفة‪ .‬ويجب ان ميتلك اجلزيء عزم‬
‫ثنائي القطب لكي يكون فعال في مطيافية االشعة حتت احلمراء‪.‬‬
‫عند امرار شعاع من االشعة حتت احلمراء خالل املادة املراد التعرف عليها يحدث‬
‫تداخل بني املجال الكهربائي لالشعة حتت احلمراء مع املجال الكهربائي املتولد‬
‫من عزم ثنائي القطب واذا توافق تردد املجالني فان اجلزيء ميتص هذا الشعاع‬
‫فينتقل من مستوى اهتزازي واطى الى مستوى اهتزازي اعلى وعند فقدانه للطاقة‬
‫ورجوعه الى مستوى اهتزازه االول يحصل انبعاث للضوء حتت االحمر حيث ميكن‬
‫لكاشف حساس تسجيله وتسجل تلك البيانات على جهاز حاسوب يرسمها‬
‫على ورق بياني متثل صورة طيف االشعة حتت احلمراء‪ .‬ولقراءة هذه الرسوم اتفق‬
‫الكيميائيون العاملون في نطاق مطيافيه االشعة حتت احلمراء على استخدام وحدة‬
‫رقم املوجه وهي عدد املوجات في سنتمتر فيمكن قياس درجة التبلمر في صناعة‬
‫البوليمر وذلك بقياس التغييرات في طبيعة او كمية روابط معينة عند تردد معني‬
‫مترين ‪12-6‬‬
‫مع مرور الزمن ‪.‬‬
‫يوجد ارتباط وثيق بني قمم االمتصاص االهتزازي وتركيب املجاميع الوظيفية‬ ‫ما املقصود برقم املوجة؟‬
‫املسؤولة عن هذا االمتصاص ومنه ميكن االستدالل على وجود هذه املجاميع في‬
‫املركب حيث ان لكل من هذه املجاميع حزم امتصاص او ترددات معينة تدل عليها‬
‫ويتم تشخيص املركب العضوي على منطقتني متميزيني في طيفها هما منطقة‬
‫ترددات املجاميع ومنطقة العنصر النقي ( بصمة االصابع للعنصر) تقع منطقة‬
‫تردد املجاميع عند الطول املوجي (‪ 2.5‬الى ‪ )8‬مايكرومتر اي العدد املوجي‬
‫‪ 1450-4000 cm -1‬ويكون االمتصاص ناجت من مجاميع تتكون من ذرتني فقط‬
‫وليس امتصاص اجلزيئة‪ ،‬وهذه االهتزازات تكون من النوع االمتطاطي وتستخدم‬
‫الكشف عن هذه املجاميع وميكن ان يتأثر موقع املجموعة الواحدة في هذه املنطقة‬
‫حسب موقع املجموعة او املجاميع املجاورة لها وكذلك على العوامل الفراغية‪.‬‬
‫اما منطقة طبع االصابع فتقع عند الطول املوجي (‪ )15-8‬مايكرومتر اي العدد‬
‫املوجي ‪ 650-1500 cm -1‬وهي اهتزازات انحنائية ويكون االمتصاص ناجتا من‬ ‫‪178‬‬
 ‫اهتزاز اجلزيئة ككل وتستخدم هذه املنطقة الثبات نوع اجلزيء او املركب واجلدول‬
‫ادناه يبني رقم املوجه لبعض االواصر التي متيز املركبات العضوية‪.‬‬
‫امثلة‬ ‫اجلدول ‪3-6‬‬
‫نوع حزم االمتصاص‬ ‫رقم املوجة ‪cm -1‬‬ ‫املوقع‬ ‫االصرة‬
‫في الكحوالت اخلالية من‬
‫متوسطة ‪ ،‬قوية‬ ‫‪3670-3580‬‬ ‫‪O-H‬‬
‫االواصر الهيدروجينية‬
‫في احلوامض الكاربوكسيلية‬
‫متوسطة ‪ ،‬قوية جد ًا‬ ‫‪3300-2500‬‬ ‫‪O-H‬‬
‫املرتبطة باواصر هيدروجينية‬

‫قوية‬ ‫‪1300-1000‬‬ ‫في الكحوالت واالسترات‬ ‫‪C-O‬‬

‫في الديهايدات ‪ ،‬الكيتونات‪،‬‬

‫قوية ‪ ،‬حادة‬ ‫‪1750-1680‬‬ ‫احلوامض الكاربوكسيلية‬ ‫‪C=O‬‬
‫واالسترات‬

‫مترين ‪13-6‬‬ ‫تستخدم مقاييس طيف حتت احلمراء املدرجة في العديد من االجتاهات منها‪:‬‬
‫‪-1‬علم الطب الشرعي‪.‬‬
‫على ماذا تعتمد تقنية عمل مطيافية‬
‫‪-2‬في الصناعة مثل التعرف السريع على القياسات املختلفة من املبلمرات وكذلك‬
‫‪NMR‬؟‬ ‫على املركبات املمتصة بالسطوح واالمان في املعامل‪.‬‬
‫‪ 3-8-6‬مطيافية الرنﲔ النووﻱ املﻐناطيﴘ ‪NMR‬‬
‫تعتمد تقنية عمل مطايفية ‪ NMR‬على التداخل بني اخلواص املغناطيسية‬
‫لبعض االنوية ووسطها الكيميائي ‪ .‬فبعض انوية العناصر التي لها اعداد كتل‬
‫ذرية مثل ‪ H‬لها خواص الدوران مثل االلكترونات ونتيجة لدورانها تعطي لنواتها‬
‫خواص مغناطيسية فعندما توضع عينة من مركب يحتوي على مثل هذه االنوية في‬
‫مجال مغناطيسي كبير فان عدد صغير من انوية العنصر تاخذ اجتاه املجال وبقية‬
‫االنوية تاخذ االجتاه املعاكس لذا تكون طاقة االنوية التي تاخذ اجتاه املجال اقل‬
‫من طاقة االنوية التي تاخذ االجتاه املعاكس وفرق الطاقة هذا يكون له نفس تردد‬
‫االشعة الكهرومغناطيسية في مدى تردد الراديو وعند تعريض العينة لنبضات‬
‫اشعة تردد الراديو فان بعض انوية اجتاه املجال تنقلب باالجتاه املعاكس وبسبب‬
‫االلكترونات احمليطة بالنواة فان الطاقة الالزمة للرنني تتغير قليال وتعتمد على‬
‫الوسط الكيميائي احمليط وهذا االختالف هو مفتاح تعيني التركيب كما موضح‬
‫في الشكل (‪.)4-6‬‬

‫الشكل ‪4-6‬‬
‫انقالب النواة من الوضع‬
‫الموازي الى عكس الموازي‪.‬‬

‫‪179‬‬
‫مثال نستطيع معرفة اختالف البروتون املوجود في االيثانول صيغته‬
‫‪ CH3CH2OH‬تبني لنا اهمية استخدام ‪ NMR‬حيث توجد بروتونات‬
‫االيثانول في ثالث اوساط كيميائية مختلفة ‪ CH3‬و ‪ CH2‬و ‪ OH‬ومن خالل‬
‫الرسم البياني االتي املوضح في الشكل (‪:)5-6‬‬

‫نالحﻆ وجود ثالث قمم‬ ‫الشكل ‪5-6‬‬

‫‪ -1‬القمة عند ‪ 5.4ppm‬متثل ‪ H‬في ‪.OH‬‬ ‫طيف الرنين المغناطيسي‬
‫النووي عالي التقنية لمركب‬
‫‪ -2‬القمة عند ‪ ppm 1.2‬متثل بروتونات ‪ H‬في ‪ CH3‬ونالحﻆ انها تنشطر‬
‫االيثانول‪.‬‬
‫الى ثالثة قمم‪.‬‬
‫‪ -3‬القمة عند ‪ 3.7ppm‬متثل ‪ CH2‬ونالحﻆ تنشطر الى اربع قمم سبب‬
‫هذا االنشطار هو دوران البروتونات على ذرات الكاربون املجاورة وتزاوجه مع‬
‫بعضها فالبروتون املوجود على ذرة الكاربون املجاورة ينتج فرقا صغيرا في املجال‬
‫املغناطيسي على البروتون ويعتمد الفرق على عزل البروتون املجاور هل هو في‬
‫اجتاه ام عكس اجتاه املجال املغناطيسي املطبق على البروتونات املتكافئة في نفس‬
‫ذرة الكاربون‪.‬‬

‫التنبؤ بطيف ‪NMR‬‬

‫عندما يشرع الكيميائيون في اصطناع مركب مهم يتنبئون بطيف‪NMR‬‬
‫للمركب املرغوب وبعد ذلك يقارنون طيف املركب الناجت مع املركب املتوقع‪.‬‬
‫وبرامج احلاسوب االن تستطيع التنبؤ باطياف‪ NMR‬من الصيغ الكيميائية‬
‫حيث تعطي البروتونات املوجودة في اوساط كيميائية مختلفة االشارة عند قيم‬
‫ازاحة كيميائية مختلفة وتعطي االزاحة الكيميائية معلومات عن نوع البروتون‬
‫املوجود‪.‬‬

‫‪180‬‬
 ‫اﺳئلة الفصل الساﺩﺱ‬
‫‪ 1-6‬ما هي موالرية و عيارية محلول هيدروكسيد الباريوم احملضر بإذابة ‪ 9.5 g‬من هذه املادة في ‪ 2 L‬من احمللول‬
‫واملستعمل في تفاعل حامض‪ -‬قاعدة والكتلة املولية لهيدروكسيد الباريوم تساوي ‪.171 g/mol‬‬
‫ج ‪0.054 eq/L ; 0.027 M :‬‬
‫‪ 2-6‬ما حجم محلول برمنكنات البوتاسيوم الذي تركيزه ‪ 0.2 M‬الالزم لتسحيح (تفاعل تأكسد واختزال) ‪40‬‬
‫‪ mL‬من محلول ‪ 0.1 M‬كبريتات احلديد (‪ )II‬في محيط حامضي؟ معادلة تفاعل التسحيح هي‪:‬‬
‫‪10FeSO4+2KMnO4+8H2SO4‬‬ ‫‪5Fe2)SO4(3+2MnSO4+K2SO4+8H2O‬‬
‫ج ‪4 mL :‬‬
‫‪ 3-6‬كيف ميكن الفصل بني االيونات املوجبة األكثر شيوعا؟‬
‫‪ 4-6‬عدد االيونات املوجبة املصنفة ضمن املجموعة الثانية مع ذكر العامل املرسب لها‪ ،‬ثم بني كيف ميكن فصل أيون‬
‫النحاس عن أيون احلديديك عند وجودهما في نفس احمللول‪.‬‬
‫‪ 5-6‬أكمل التفاعالت التالية مع ذكر صفات النواجت في كل مما يأتي‪:‬‬
‫ماء مغلي و ‪K2CrO4‬‬
‫‪PbCl2‬‬
‫‪NH3‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫‪AgCl‬‬
‫‪ HCl‬مخفف‬ ‫‪NH3‬‬ ‫ماء ملكي‬ ‫‪SnCl2‬‬ ‫‪SnCl2‬‬
‫‪Hg2‬‬ ‫‪2+‬‬

‫‪ 6-6‬كيف ميكن الفصل بني ايوني ‪ Hg2+‬و ‪Hg22+‬‬

‫‪ 7-6‬اكمل الفراغات االتية‪:‬‬
‫‪ -1‬ايون ‪ Cr3+‬يصنف ضمن االيونات املوجبة للمجموعة ‪ .......‬ويترسب عند اضافة ‪ ........‬بوجود ‪. ........‬‬
‫‪ -2‬العامل املرسب لأليونات املوجبة في املجموعة الرابعة هو ‪ ........‬بوجود العوامل املساعدة ‪ .......‬و ‪. ......‬‬
‫‪ -3‬محلول من ‪( Al2)SO4(3‬ملح) عيارته ‪ 0.3N‬فإن موالرية احمللول = ‪. .....‬‬
‫‪ -4‬عند حرق ‪ 5.7mg‬من مركب عضوي هيدروكاربوني ينتج من عملية احتراقه التام ‪ 15.675mg‬من غاز‬
‫‪ . CO2‬فإن النسبة املئوية للهيدروجني في املركب = ‪. .........‬‬
‫كم هو عدد غرامات يودات البوتاسيوم ‪ KIO3‬الالزمة لترسيب ‪ 1.67 g‬من يودات الرصاص ‪Pb)IO3(2‬؟‬ ‫‪8-6‬‬
‫ج ‪1.283 g :‬‬
‫‪ 9-6‬عند حرق ‪ 5.71mg‬من مركب عضوي نتج ‪ 14.41mg‬من غاز ثنائي اوكسيد الكاربون و ‪2.5 mg‬‬
‫من بخار املاء‪ .‬احسب النسبة املئوية للكاربون والهيدروجني في املركب والكتلة املولية للهيدروجني ‪2 g/mol‬‬
‫وللكاربون ‪ 12 g/mol‬و لـ ‪.44 g/mol CO2‬‬
‫ج ‪% 4.9 ; % 68.9 :‬‬

‫‪ 10-6‬ما هي موالرية محلول حامض الهيدروكلوريك ؟ إذا علمت أن ‪ 36.7 mL‬من محلول هذا احلامض تكافئ‬
‫ج ‪0.278 M :‬‬ ‫‪ 43.2 mL‬من محلول ‪ 0.236 M‬هيدروكسيد الصوديوم؟‬
‫‪181‬‬
 ‫‪ 11-6‬اختر اجلواب الصحيح مع بيان السبب بوضوح‪:‬‬
‫‪ -1‬قيمة ‪ ɳ‬مللح كبريتات احلديد (‪ Fe2)SO4(3 )III‬املستعمل في تفاعل ترسيب أيون الرصاص هي‪:‬‬
‫(أ) ‪.4 eq/mol‬‬
‫(ب) ‪.5 eq/mol‬‬
‫(جـ) ‪.6 eq/mol‬‬
‫‪ -2‬ميكن فصل ايون ‪ Cu‬عن ايون ‪ Ca‬وذلك بإضافة‪:‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬

‫(أ) حامض ‪ HCl‬املخفف‪.‬‬

‫(ب) إمرار غاز ‪ H2S‬بوجود ‪ NH4OH‬و ‪ NH4Cl‬في احمللول‪.‬‬
‫(جـ) إمرار غاز ‪ H2S‬بوجود ‪ HCl‬املخفف في احمللول‪.‬‬
‫‪ -3‬النسبة املئوية ملبيد احلشرات (‪ C14H9Cl5 )DDT‬في عينة غير نقية منه‪ ،‬مت حتليل ‪ 0.74 g‬منها وزنيا لتعطي‬
‫‪ 0.253 g‬من ‪ AgCl‬والكتلة املــــــولية لـــكلوريد الفضــــة ‪ 143.5 g/mol‬والكتلة املــــولية ملبيـــد احلشــرات‬
‫‪ . 354.5 g/mol‬والنسب املئوية كاآلتي ‪:‬‬
‫(أ) ‪. % 17‬‬
‫(ب) ‪. % 19‬‬
‫(جـ)‪. % 21‬‬
‫‪ -4‬عيارية احمللول الناجت من اذابة ‪ 13 g‬من العامل املؤكسد ‪ K2Cr2O7‬والكتلة املولية له تساوي ‪ 294 g/mol‬فــي‬
‫‪ 500 mL‬من املاء النقي هي‪:‬‬
‫(أ) ‪. 0.53 mol /L‬‬
‫(ب) ‪. 0.53 eq/L‬‬
‫(جـ) ‪. 3.18 eq/L‬‬
‫‪ 12-6‬ملعايرة محلول ‪ NaOH‬وايجاد تركيزه بشكل مضبوط‪ ،‬مت تسحيح ‪ 25 mL‬منه مع محلول حامض الكبريتيك‬
‫‪ H2SO4‬ذو تركيز ‪ 0.08 M‬وكان احلجم املضاف من احلامض الالزم للوصول الى نقطة النهاية هو ‪ .47.1 mL‬احسب‬
‫التركيز املوالري حمللول هيدروكسيد الصوديوم‪ ،‬ثم جد عدد غرامات ‪ NaOH‬املذابة في‪ 500 mL‬من هذا احمللول؟‬
‫ج ‪6 g ; 0.3 M :‬‬ ‫والكتلة املــــــولية لـــهيدروكسيد الصوديوم يساوي ‪. 40 g/mol‬‬
‫‪ 13-6‬مت ترسيب محتوى االملنيوم ( ‪ )MAl= 27 g/mol‬في عينة على هيئة اوكسيد االملنيوم‬

‫‪ )M‬فوجد ان النسبة املئوية للصيغة الوزنية في العينة ‪ % 16.62‬ما النسبة‬ ‫‪= 102 g/mole( Al2O3‬‬
‫‪Al2O3‬‬

‫ج‪% 8.8 :‬‬ ‫املئوية لألملنيوم في العينة؟‬

‫‪ 14-6‬عينة غير نقية من اوكسيد احلديد املغناطيسي ‪Fe3O4‬كتلتها ‪ 0.25g‬ومت حتليلها بطريقة التحليل الوزني فتم‬

‫ترسيب احلديد فيها على هيئة راسب من اوكسيد احلديد ‪ Fe2O3 III‬فوجد ان كتلته = ‪ 0.155g‬ما النسبة املئوية‬

‫الوكسيد احلديد املغناطيسي النقي في العينة علم ًا ( ‪ .)Mo = 16 g/mol( , )MFe = 56 g/mol‬ج‪% 60 :‬‬
‫‪ )MH‬احملضر باذابة ‪ 4.9g‬في ‪ 500ml‬من‬ ‫‪ 15-6‬ما موالرية وعيارية محلول ‪= 98 g/mol( H2SO4‬‬
‫‪2SO4‬‬

‫ج‪0.2N ، 0.1M :‬‬ ‫املاء املقطر؟‬

‫‪182‬‬
‫‪ )M = 176 g/mol(HIO3‬بالتسحيح مع محلول‬ ‫متت معايرة ‪ 50 mL‬من محلول حامض‬ ‫‪16-6‬‬
‫هيدروكسيد الصوديوم القياسي بتركيز ‪ ،0.145 N‬فاذا علمت ان حجم محلول القاعدة املضاف من السحاحة‬
‫الالزم للوصول الى نقطة نهاية التفاعل بلغ ‪ 45.8 mL‬احسب‪:‬‬
‫أ‪ .‬التركيز العياري حلامض ‪.HIO3‬‬
‫ب‪ .‬ماهي عيارية محلول احلامض نفسه عند استعماله في تقدير احلديد حسب التفاعل االتي‪.‬‬
‫‪HIO3 + 4FeCl2 + 5H3O+ + 6Cl-‬‬ ‫‪4FeCl3 + ICl2- + 8H2O‬‬
‫ج ‪ :‬أ‪ ; 0.13 N .‬ب‪0.52 N .‬‬
‫‪ 17-6‬مت حتليل أحد هاليدات الباريوم ‪( Bax2.2H2O‬حيث ان ‪ x‬تعني هالوجني) بطريقة وزنية وذلك باذابة‬
‫‪ 0.266 g‬من هذا امللح في ‪ 200 mL‬من املاء واضافة كمية زائدة من حامض الكبريتيك ‪ H2SO4‬المتام ترسيب‬

‫) على هيئة كبريتات الباريوم ‪) M= 233 g/mol( BaSO4‬‬ ‫الباريوم ‪M= 137 g/mol ( Ba‬‬
‫فاذا علمت ان كتلة الراسب الناجتة كانت تساوي ‪ ، 0.254 g‬مانوع الهالوجني الذي متثله ‪ x‬في ملح الباريوم؟‬
‫ج‪ :‬الكلور‬

‫‪ 18-6‬خليط من ‪ )M= 106 g/mol( Na2CO3 21.2g‬و ‪ )M= 40 g/mol( NaOH 8g‬اذيب‬

‫في قليل من املاء املقطر ثم اكمل حجم احمللول للخليط الى ربع لتر‪ .‬احسب حجم محلول حامض ‪ HCl‬الذي عيارته‬

‫ج‪30ml :‬‬ ‫‪1.6N‬الالزم ملعادلة ‪20ml‬من هذا احمللول القاعدي؟‬

‫‪ 19-6‬اذيب ‪ 4.29g‬من بلورات كاربونات الصوديوم املائية ‪ Na2CO3 x H2O‬في قليل من املاء املقطر ثم اكمل‬

‫حجم احمللول الى ‪ ،250mL‬فإذا علمت ان ‪ 25mL‬من احمللول االخير يحتاج الى ‪ 15mL‬من محلول ‪ HCl‬عيارته‬

‫‪ 0.2N‬ملكافئته‪ .‬ما عدد جزيئات املاء (‪ )x‬في الصيغة الكيميائية لكاربونات الصوديوم املائية؟‬
‫ج ‪Na2CO3 .10 H2O :‬‬

‫‪ 20-6‬أذيب ‪ 2.5 g‬من كاربونات فلز ثنائي التكافؤ نقية ‪( M CO3‬حيث ان ‪ M‬متثل فلز) في ‪100 mL‬من‬
‫محلول حامضي تركيزه ‪ . 0.6 N‬وبعد انتهاء التفاعل بني املادتني وجد ان احمللول الناجت يحتاج الى اضافـــــة ‪50 mL‬‬

‫من محلول هيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬تركيزه ‪ 0.2 N‬ملعادلته ‪ .‬احسب الكتلة املولية للفلز ثم حدد هويته‪.‬‬
‫ج ‪Ca ; 40 g/mol :‬‬

‫‪ 21-6‬سخن ‪1.146g‬من ملح البوراكس ‪ Na2B4O7. XH2O‬تسخين ًا شديد ًا فتبقى ‪ 0.606g‬من امللح الالمائي‪.‬‬
‫احسب عدد جزيئات ماء التبلور علم ًا بأن الكتل الذرية بوحدة ‪ g/mol‬لـ ‪H=1 ، O= 16 ، B=11 ، Na=23‬‬

‫ج‪ 10 :‬جزيئات ‪Na2B4O7. 10H2O‬‬

‫‪183‬‬
 ‫‪ 22-6‬ما اهمية جهاز احلاسوب في عمل مطياف االشعة حتت احلمراء؟‬
‫‪ 23-6‬ﳕوذجغيرنقيالوكسيدالكالسيوم‪ CaO‬كتلته ‪ )M= 56 g/mol( 0.25g‬عندمعايرتهمعحامض‪HCl‬‬

‫عيارته ‪ 0.5N‬احتاج الى ‪ 17ml‬للوصول الى نقطة نهاية التفاعل ‪ .‬احسبالنسبةاملئويةللمادةالنقيةفيالنموذجاملستعمل؟‬

‫ج‪% 95.2 :‬‬

‫‪ 24-6‬سخن ‪ 5.35g‬من هيدروكسيد عنصر ثالثي التكافؤ تسخين ًا شديد ًا فتفكك الى ‪ 4g‬من اوكسيد ذلك العنصر‬

‫ما الكتلة الذرية للعنصر علم ًا أن الكتل الذرية لـ ‪. O=16 g/mol ، H =1g/mol‬‬

‫ج‪56g/mol :‬‬
‫‪ 25-6‬أضيف ‪ 20 mL‬من محلول برمنكنات البوتاسيوم ‪ KMnO4‬تركيزه ‪ 0.3 N‬الى كمية وافية من محلول‬
‫يوديد البوتاسيوم ‪ KI‬احملمض ‪ ،‬فتحررت كمية من اليود ‪ I2‬التي مت تسحيحها مع محلول ثايوكبريتات الصوديوم‬
‫‪ ) M= 158 g/mol( Na2S2O3‬حسب التفاعل االتي‪:‬‬
‫‪I2 + 2Na2S2O3‬‬ ‫‪2NaI + Na2S4O6‬‬
‫حيث استهلك ‪ 25 mL‬من هذا احمللول للوصول الى نقطة نهاية التفاعل‪ .‬احسب‪:‬‬
‫أ‪ -‬عيارية محلول ‪. Na2S2O3‬‬
‫ج ‪ :‬أ‪ ; 0.24 N .‬ب‪37.92 g .‬‬ ‫ب‪ -‬عدد غرامات ثايوكبريتات الصوديوم املذابة في ‪ 1L‬من هذا احمللول ‪.‬‬

‫‪ 26-6‬ما كتلة كبريتات الباريوم ‪ ) M = 233g/mol( BaSO4‬التي تترسب متام ًا عند مزج كمية كافية من‬

‫محلول ‪ BaCl2‬مع ‪ 100mL‬من حامض الكبريتيك ( ‪ .) M = 98g/mol‬علم ًا بإن ‪ 20mL‬من نفس احلامض حتتاج‬

‫الى ‪ 16mL‬من ‪ NaOH‬تركيزها ‪ 0.10M‬ملعادلته‪.‬‬

‫ج ‪0.932g :‬‬
‫ما هي بعض االجتاهات التي تستخدم فيها مقياس طيف حتت احلمراء؟‬ ‫‪27-6‬‬
‫اذكر بعض التطبيقات التحليلية التي يستخدم فيها مقياس طيف الكتلة؟‬ ‫‪28-6‬‬
‫ما آلية عمل جهاز مطياف االشعة حتت احلمراء؟‬ ‫‪29-6‬‬
‫ارسم شكل تخطيطي جلهاز مطياف الكتلة ؟‬ ‫‪30-6‬‬
‫احسب املعامل الوزني لـ ‪ )M = 368 g/mol( Na5P3O10‬في ‪)M= 222 g/mol ( Mg2P2O7‬‬ ‫‪31-6‬‬
‫ج ‪1.11 :‬‬
‫‪ 32-6‬عند اذابة ‪ 0.5 g‬من ملح غير نقي ليوديد الصوديوم ‪ ) M= 150 g/mol( NaI‬في املاء واضافة زيادة‬
‫من محلول نترات الفضة ‪ AgNO3‬لترسيب ايون اليوديد بشكل تام‪ ،‬مت احلصول على ‪ 0.744 g‬من يوديد الفضة‬

‫‪ . ) M= 235 g/mol( AgI‬احسب النسبة املئوية ليوديد الصوديوم في امللح غير النقي‪.‬‬
‫ج ‪% 95 :‬‬
‫‪184‬‬
 ‫الكيمياء الصناعية‬ ‫الفصل السابع‬
‫‪Industrial Chemistry‬‬
‫‪7‬‬

‫بعد االنتهاء من دراسة هذا الفصل يتوقع من الطالب أن ‪:‬‬

‫يتعرف على أهمية الكيمياء في الصناعة‪.‬‬
‫يحدد طرائق معاجلة املياه لالغراض الصناعية‪.‬‬
‫مييز التآكل وكيفية حدوثه وكيفية السيطرة عليه‪.‬‬
‫يبني مكونات بعض انواع الطالء واهمية كل منها‪.‬‬
‫َيتعرف على بعض املواد املهمة صناعياً‪.‬‬
‫يفسر اهمية العامل املساعد في الصناعة‪.‬‬

‫‪185‬‬
 ‫الكيمياﺀ الﺼﻨاعية‬ ‫‪1-7‬‬
‫تعتبر الكيمياء الصناعية من اوسع العلوم ولها دور في الصناعة‪،‬‬
‫والعمليات الهندسية االخرى‪ .‬وفي االغلب ال تخلو صناعة من عملية‬
‫هل تعلم‬
‫كيميائية‪ ،‬قد تكون بناءة‪ ،‬وفي بعض االحيان قد تؤدي الى اضرار تركيبية‪،‬‬
‫في بعض االغراض الصناعية او‬
‫او بيئية‪ ،‬او صناعية‪ .‬كما ان تطوير املركبات الكيميائية‪ ،‬او االستفادة من‬ ‫الهندسية تستعمل املياه الطبيعية‬
‫اخلامات الطبيعية كالبترول‪ ،‬او االجهزة الهندسية املتطورة‪ ،‬سواء في البحث‬ ‫وحتى مياه البحر بدون اية معاجلة‬
‫وفي حاالت اخرى يتطلب معاجلة‬
‫العلمي او عمليات التحليل الكيميائي لالسراع والدقة في تشخيص املواد‪،‬‬ ‫املياه للحصول على مواصفات أدق‬
‫من املواصفات املطلوبة في مياه‬
‫او معرفة تركيبها الكيميائي‪ .‬كل ذلك وغيرها يدخل في تفاصيل الصناعات‬ ‫الشرب‪ .‬واية طريقة ملعاجلة املياه‬
‫تعتمد على ازالة االيونات غير‬
‫الكيميائية‪.‬‬ ‫املرغوبة بالترسيب‪.‬‬

‫معالﺠة المياﻩ لالﻏراﺽ الﺼﻨاعية‬ ‫‪2-7‬‬

‫حتتوي املياه املوجودة في الطبيعة على عدد من املواد الكيميائية (عضوية‬
‫والعضوية) مذابة او عالقة قد تؤدي لالخالل باتزان البيئة املائية وبالتالي‬
‫تضر باالنسان والكائنات احلية االخرى‪ .‬مع تنامي الصناعات أخذ االنسان‬
‫يرمي بالفضالت الكيميائية في االنهار والبحار‪ ،‬وخصوص ًا عند استخدام‬
‫املبيدات واالسمدة الكيميائية‪ ،‬وكذلك امللوثات الهوائية؛ كأكاسيد‬
‫الكبريت والنتروجني التي تترسب بفعل االمطار والتي تعرف باالمطار‬
‫احلامضية الحظ الشكل (‪ ،)1-7‬ومن ثم تأخذ طريقها بشكل مباشر او‬
‫غير مباشر نحو البحار‪.‬‬
‫لقد تعرض االنسان عبر التاريﺦ الى االصابة باالوبئة بفعل تناوله للمياه‬
‫امللوثة‪ .‬فمرض التيفوئيد الذي اجتاح العالم في اواسط القرن التاسع عشر‬
‫يعد مؤشر ًا عن االخطار التي تنجم عن هذه امللوثات‪ .‬وحتى يومنا هذا‪ ،‬يعتبر‬ ‫الشكل ‪1-7‬‬
‫االمطار الحامضية‪.‬‬
‫تلوث املياه السبب الرئيس في انتشار الكوليرا وغيرها من االمراض‪.‬‬
‫وهنالك العديد من امللوثات الحظ الشكل(‪ )2-7‬التي ميكن ان تسبب‬
‫خطر ًا على صحة االنسان‪ .‬فعلى سبيل املثال‪ ،‬يعتبر معدن الزئبق(‪،)Hg‬‬
‫والذي ينتج من بعض الصناعات كفضالت‪ ،‬والذي يترسب في حلوم االسماك‬
‫االمر الذي يجعلها غير صاحلة لالستهالك البشري‪.‬‬
‫كذلك بالنسبة ملعدن الرصاص(‪ ،)pb‬والذي ال تقل سميته عن الزئبق‪،‬‬
‫وكذلك معدن الكادميوم (‪ )Cd‬الذي يؤثر على نخاع العظام ويسبب فقر‬
‫الدم‪.‬‬
‫‪186‬‬
 ‫الشكل ‪2-7‬‬
‫ملوثات المياه‪.‬‬

‫‪ 1-2-7‬الﻄرائﻖ اﳌتﺒعة ﰲ ﺗﻨﻘية اﳌياﻩ الﺼﻨاعية‬

‫تنقية املياه الصناعية تشمل عدد من العمليات هي‪:‬‬

‫اوالً‪ :‬التﺨﺜﲑ ‪Coagulation‬‬
‫التخثير هو عملية تشكيل خثرة من املواد العالقة املوجودة في املاء‪ .‬حيث يزداد‬
‫حجم املواد العالقة أو تضعف ألفتها للماء الى درجة انها تترسب بسهولة بسبب‪:‬‬
‫‪ -1‬تغيير قوى التنافر حول املواد العالقة مما يتيح لقوى فاندرفالز الن‬
‫تعمل على جذب اجلزيئات الى بعضها وتصادمها‪.‬‬
‫كبريتات االلمنيوم‪.‬‬
‫‪ -2‬هيدروكسيدات املعادن املوجودة في املاء تترسب وتصطاد في طريقها‬
‫املواد العالقة واملسببة للون‪.‬‬
‫من املواد الكيميائية املستخدمة في عملية التخثير كبريتات االملنيوم‬
‫مترين ‪1-7‬‬
‫‪ Al2)SO4(3‬وكبريتات احلديد ‪ Fe2)SO4(3‬ولكل عامل تخثير مجال‬
‫ما السلوك الكيميائي الذي من خالله‬
‫‪ pH‬خاص به ‪.‬‬
‫تتم عملية التخثير؟‬
‫عوامل التخثير اعاله ذات طبيعة حامضية‪ ،‬وهي تتفاعل مع املواد‬
‫القلوية املسببة للعكرة لتشكيل كبريتات الكالسيوم ‪ CaSO4‬أو كبريتات‬
‫املغنسيوم ‪ MgSO4‬باالضافة الى راسب تكون من الهيدروكسيدات‪.‬‬

‫‪Al2)SO4(3+ 3Ca )HCO3(2‬‬ ‫‪2Al)OH(3 + 3CaSO4 +6CO2‬‬

‫‪Al2)SO4(3+ 3MgCO3+ 3H2O‬‬ ‫‪2Al)OH(3 + 3MgSO4 +3CO2‬‬

‫‪187‬‬
 ‫ويكون عامل التخثير اكثر فعالية عند ‪:‬‬
‫‪ -1‬ضبط قيمة ‪ pH‬ضمن املجال احملدد للعامل‪.‬‬
‫‪ -2‬ضبط درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪ -3‬وجود ايونات سالبة قوية في املاء مثل الكبريتات ‪ )SO (-2‬او الكلوريد‬
‫‪4‬‬
‫(‪. )Cl-‬‬

‫‪ -4‬اضافة بولي الكتروليتات‪.‬‬

‫تعتبر هذه البوليمرات من العوامل التي تساعد على توسيع مجال ‪pH‬‬
‫الذي يحدث عنده التخثير‪ ،‬كما تعمل على تقليل وقت التخثير‪ .‬تكون‬ ‫كبريتات الحديد‪.‬‬
‫البوليمرات‪ ،‬مرتفعة الكتلة املولية وذائبة في املاء‪ .‬وتصنف الى مصعدية‬
‫(أنودية) تعطي ايونات سالبة‪ ،‬وكاثودية تعطي ايونات موجبة‪ ،‬أو ايونية‬
‫مترين ‪2-7‬‬
‫تعطي ايونات موجبة وسالبة لدى انحاللها في املاء الحظ الشكل (‪.)3-7‬‬
‫اذكر مواد تستخدم في عملية‬
‫التخثير؟‬

‫الشكل ‪3-7‬‬
‫عملية تخثير المياه‪.‬‬

‫ثانياً‪ :‬التلﺒيد ‪Floccation‬‬

‫تسمى عملية اضافة الكمية املناسبة من عامل التخثر الى املاء ومزجه‬
‫واتاحه الوقت الكافي لتكوين راسب هيدروكسيد احلديد ‪Fe )OH(3 III‬‬
‫أو هيدروكسيد االملنيوم ‪ Al )OH(3‬اللبادة (‪ )Floccation‬الحظ‬
‫الشكل (‪.)4-7‬‬
‫فالتلبيد ‪ :‬هو عملية املزج السريع النتشار املادة الكيميائية املخثرة في كل‬ ‫الشكل ‪4-7‬‬
‫اطراف املاء‪.‬‬ ‫عملية تلبيد المياه‪.‬‬

‫‪188‬‬
 ‫ولذلك‪ ،‬تستخدم في محطات معاجلة املياه وحدات مزج او خالطات‬
‫هل تعلم‬
‫الصيغة الكيميائية الكسانتات‬ ‫تقوم بتحريك املاء في قنوات خاصة بسرعة عالية جد ًا لتترك بعدها املاء في‬
‫السيليلوز‬
‫‪O- Cell‬‬ ‫خزانات او احواض تستخدم للترسيب‪.‬‬
‫‪C=S‬‬ ‫وفي حالة وجود مياه ملوثة باملعادن الثقيلة ميكن التخلص منها‪ ،‬باستخدام‬
‫‪S - Na‬‬ ‫إكسانتات السيليلوز؛ وهي مادة بوليمرية لزجة لونها برتقالي محمر‪.‬‬
‫تضاف هذه املادة الى املياه امللوثة باملعادن الثقيلة للتخلص منها؛ حيث تقوم‬
‫بخفض نسبة املعدن الى درجة كبيرة عن طريق استبدال ايـــون الصوديوم‬
‫‪ Na +1‬بأيون املعدن الثقيل ‪ M+n‬وتشكيل معقد غير منحل ميكن فصله‬
‫اكسانتات السيليلوز‬ ‫بأحدى طرائق الفصل‪.‬‬

‫ثالثاً‪ :‬الفلﱰة ‪Filtration‬‬

‫مترين ‪3-7‬‬
‫عملية تقليل او ازالة املواد الصلبة العالقة في املاء والتي تكون موجودة في‬
‫متى تضاف اكسانتات السليلوز الى‬
‫ال او تشكلت نتيجة لعمليات الترسيب او التخثير‪ .‬وسوف نتطرق‬ ‫املاء اص ً‬
‫املياه امللوثة لغرض معاجلتها؟‬
‫في هذا املجال الى ثالث نقاط مهمة هي‪:‬‬
‫أ‪ -‬نعومة وسط الفلترة‪:‬‬
‫ان حجم حبيبات وسط الفلترة (الذي تتم فيه عملية الفلترة) يجب ان‬
‫تكون ذات مواصفات متنع اجلزيئات العالقة من املرور خاللها‪ ،‬وتقوم مبسكها‬
‫بشكل رخو لكي يتسنى بعد ذلك عملية غسل الفلتر بشكل عكسي اضافة‬
‫لتمكينها من حجز اكبر كمية من املواد العالقة كما في الشكل(‪.)5-7‬‬
‫ب‪ -‬انواع وسط الفلترة‪:‬‬
‫من االنواع املستخدمة هي الكالسيت وهو كاربونات الكالسيوم‬
‫‪ CaCO‬املعالج حيث يقوم بتعديل جزء من محتوى املاء من ثنائي اوكسيد الشكل ‪5-7‬‬
‫‪3‬‬
‫فالتر ناعمة الوسط‪.‬‬
‫الكاربون ‪ CO2‬عند ‪ pH‬مساوي الى ‪7‬‬
‫‪CaCO3+ CO2 + H2O‬‬ ‫‪Ca)HCO3(2‬‬
‫ج‪ -‬اجهزة الفلترة ‪:‬‬
‫هنالك عدة تصاميم للفالتر منها‬
‫‪ -1‬فالتر الفحم املنشطة ‪Activated Carbon Filters‬‬
‫وتستخدم بشكل واسع في التطبيقات الصناعية ملا لها من قدرة فعالة في‬
‫ازالة الطعم والرائحة واللون من املاء‪ ،‬إضافة الى تخليص املاء من الكلور‪.‬‬
‫يستخدم في هذه الفالتر حبيبات الفحم الفعال الذي له القدرة على امتزاز‬
‫الشكل ‪6-7‬‬
‫فالتر منشطة‪.‬‬
‫املواد العضوية وكذلك تخليص املاء من الكلور احلر بتحويله الى آيون‬
‫الكلوريد الحظ الشكل (‪.)6-7‬‬
‫‪189‬‬
 ‫‪ -2‬الفالتر املغناطيسية ‪Magnetic Filters‬‬
‫كل املياه الصناعية حتتوي على ايونات وشوائب ميكن أن تضر بعمل املنشأت‬
‫هل تعلم‬
‫ترسبها في املراجل حيث تؤدي الى مشاكل في الصناعة‪.‬‬
‫ُ‬ ‫الصناعية من خالل‬ ‫االمتزاز‪ :‬تراكم (ايونات‪ ،‬ذرات‪،‬‬
‫جزيئات) مادة (تسمى املمتز)‬
‫تستخدم الفالتر املغناطيسية التي حتتوي على مغناطيس دائم او مغناطيس‬ ‫على سطح مادة صلبة (تسمى‬
‫كهربائي ليقوم بازالة الشوائب احلديدية (اكاسيد احلديد) بشكل كامل كما‬ ‫املاز) وارتباطها بروابط فيزيائية‬
‫او كيميائية اعتماد ًا على نوعية‬
‫نالحظ في الشكل (‪.)7-7‬‬ ‫اجلزيئات املرتبطة‪.‬‬

‫الشكل ‪7-7‬‬
‫فالتر مغناطيسية‪.‬‬

‫مترين ‪4-7‬‬
‫ملاذا يجب ان متسك الفالتر‬
‫املستخدمة اجلزيئات العالقة بشكل‬
‫‪ -3‬فالتر متعددة االوساط ‪Multimedia Filters‬‬ ‫رخو؟‬
‫تتالف معظم هذه الفالتر من ثالث طبقات من اوساط الترشيح مختلفة‬
‫الكثافة بحيث تكون الطبقة العليا هي االخشن والطبقة الوسطى ذات‬ ‫مترين ‪5-7‬‬
‫ما املقصود بفالتر متعددة االوساط حبيبات متوسطة اخلشونة والطبقة السفلى تتالف من حبيبات ناعمة‪.‬‬
‫وما نوع هذه االوساط؟‬
‫رابعاً‪ :‬اﺯالة العﴪة ‪Water Softening‬‬
‫عملية ازالة جزء من ايونات الكالسيوم واملغنسيوم من املاء حيث تسبب‬
‫هذه االيونات عسرة للمياه تؤدي الى استهالك كميات كبيرة من الصابون‬
‫فيها‪.‬‬

‫‪190‬‬
 ‫املواد الكيميائية املستخدمة في ازالة عسرة املياه‪:‬‬
‫‪ -1‬الكلس املطفأ (هيدروكسيد الكالسيوم) ‪Ca)OH(2‬‬
‫يستخدم هذا املركب في احملطات بشكل كبير وميكن احلصول عليه باضافة‬
‫الكلس احلي (اوكسيد الكالسيوم) الى املاء‬
‫‪CaO+ H2O‬‬ ‫‪Ca)OH(2‬‬

‫العسرة املؤقتة في املياه سببها بيكاربونات الكالسيوم ‪Ca)HCO3(2‬‬

‫وبيكاربونات املغيسيوم ‪ Mg)HCO3(2‬والتي ميكن ازالتها أما بالتسخني‬
‫أو اضافة الكلس املطفأ لتترسب كاربونات الكالسيوم غير الذائبة في املاء‬
‫‪CaCO3‬‬
‫الكلس الحي ‪CaO‬‬
‫‪Ca)HCO3(2 + Ca)OH(2‬‬ ‫‪2CaCO3 + 2H2O‬‬
‫‪Mg)HCO3(2 + 2 Ca )OH(2‬‬ ‫‪Mg)OH(2 + 2H2O + 2CaCO3‬‬

‫‪ -2‬كاربونات الصوديوم ‪Na2CO3‬‬

‫تتفاعل ايونات الكالسيوم املسببة لعسرة املاء مع كاربونات الصوديوم لتعطي‬
‫رواسب غير ذائبة في املاء وفق التفاعل التالي‪:‬‬
‫‪CaSO4+ Na2CO3‬‬ ‫‪CaCO3 + Na2SO4‬‬

‫كاربونات الكالسيوم‪.‬‬

‫هل تعلم‬
‫عسرة املاء أو ما تسمى بالقساوة‪:‬‬
‫تعني وصف حلالة املاء عندما تكون‬
‫نسبة االمالح املعدنية فيها عالية‬
‫غالب ًا ما تكون امالح الكالسيوم‬
‫‪ Ca+2‬وامالح املغنيسيوم ‪Mg+2‬‬
‫باالضافة الى بعض االمالح املنحلة‬
‫من البيكاربونات والكبريتات‪.‬‬
‫خامساً‪ :‬التعﻘﲓ ‪Sterilization‬‬
‫هو عملية القضاء على البكتريا الضارة وغيرها من العضيات التي ميكن ان‬
‫تكون موجودة في املاء‪ .‬الحظ الشكل (‪.)8-7‬‬

‫‪191‬‬
 ‫الشكل ‪8-7‬‬
‫عملية تعقيم المياه‪.‬‬

‫هل تعلم‬
‫ان هور املنظفات الصناعية التي‬
‫تستخدم الطرائق احلديثة كعوامل تعقيم كيميائية للماء ونذكر منها‪:‬‬ ‫ال تشبه الصابون تكون مركبات ذائبة‬
‫مع أيونات الكالسيوم واملغنيسيوم‪.‬‬
‫‪ -1‬استخدام تقنية النانوتكنولوجي في كل مرشحات التعقيم‪.‬‬ ‫اصبحت عسرة املاء تعتبر غير مهمة‬
‫‪ -2‬الكلوره‪.‬‬ ‫في حالة استعمال املاء في اغراض‬
‫الغسيل‪ .‬اما عندما يسخن املاء‪ ،‬فان‬
‫‪ -3‬برمنغنات البوتاسيوم‪.‬‬ ‫العسرة تسبب تكوين قشرة صلبة‬
‫على جدران االوعية املنزلية وفي‬
‫‪ -4‬االوزون‪.‬‬ ‫اجهزة التسخني وكذلك في راديترات‬
‫(مشعات) السيارة‪.‬‬
‫‪ -5‬اليود‪.‬‬ ‫لذلك تعتبر ازالة العسرة من املاء‬
‫‪ -6‬الهايبوكلورايت‪.‬‬ ‫ضرورية لتجنب تكوين هذه القشرة‪.‬‬

‫‪ -7‬االشعة فوق البنفسجية‪.‬‬

‫‪ 2-2-7‬اﳌاﺀ ﰲ الﺼﻨاعة‬
‫تستهلك مصفاة النفط (‪ )4‬اطنان من املاء لتصنيع برميل واحد من‬
‫النفط ويتطلب طن واحد من الفوالذ ‪ 300‬طن من املاء‪ ،‬كما ان معمل الورق‬
‫يستهلك كمية من املاء تعادل ما تستهلكه مدينة تعدادها خمسون الف‬
‫نسمة‪.‬‬
‫يستعمل املاء في الصناعات املختلفة‪ ،‬وحتت مواصفات متباينة الحتوائه‬
‫على شوائب عالقة وذائبة‪ ،‬كما ان استعماله دون تصفية وتنقية ينتج عنه‬
‫مشاكل متعددة في مجاالت االستعماالت املنزلية والصناعية على حد سواء‬
‫فوجود املواد العالقة‪ ،‬يسبب التأكل الفيزيائي؛ كما وتساعد الغازات الذائبة‬
‫في املاء على النمو احليوي غير املرغوب فيه للبكتريا‪ ،‬وكذلك االمالح‬
‫‪192‬‬
 ‫الذائبة بانواعها تسبب التأكل الكيميائي والترسبات القشرية‪ .‬ويستعمل‬
‫املاء الغراض مختلفة منها‪:‬‬
‫اوﻻ ً ‪ :‬الﻨﻘل اﳊراﺭﻱ‬
‫كما في عمليات التبادل احلراري لغرض التسخني او التبريد او التكثيف او‬
‫التجميد وحتى في عمليات التدفئة املركزية‪.‬‬
‫ﺛاﻧيﴼ‪ :‬اﻻﺫاﺑة‬
‫يعتبر املاء مذيب جيد لكثير من املركبات الكيميائية ويفضل على غيره من‬
‫املذيبات لسهولة احلصول عليه ورخص ِه‪.‬‬
‫ﺛالﺜﴼ‪ :‬التفاعالت الكمييائية‬
‫يستخدم في حتضير الكثير من املركبات منها االستيلني و حامض الفسفوريك‬
‫والكبريتيك وغيرها‪.‬‬

‫‪CaC2+ 2H2O‬‬ ‫‪C2H2 + Ca)OH(2‬‬

‫‪SO3+ H2O‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪P2O5+ 3H2O‬‬ ‫‪2H3PO4‬‬
‫ﺭاﺑعﴼ ‪ :‬ﻧﻘل وﲪل اﳌواﺩ الﺼلﺒة‬
‫تنقل اخلامات الصناعية داخل املعمل وخارجه عن طريق قنوات مائية مثل‬
‫البنجر السكري او باستخدام مياه االنهار لنقل جذوع االشجار الى معامل‬
‫االخشاب والورق‪.‬‬
‫ﺧامسﴼ ‪ :‬اﺳتعﲈﻻت متفرﻗة‬
‫توليد الطاقة الكهربائية واطفاء احلرائق ولﻸغراض الصحية وغيرها‪.‬‬

‫الشكل ‪9-7‬‬
‫محطة لتصفية المياه‪.‬‬

‫‪193‬‬
 ‫‪ 3-7‬التﺄكل‬
‫هل تعلم‬
‫يقصد بتآكل املعادن؛ التلف او االنحالل التدريجي الذي يصيب الفلز‬
‫عند استعمال مسامير من النحاس‬
‫نتيجة تفاعله كيميائيا أو كهربائيا مع الوسط املوجود فيه لالنتقال الى حالة‬ ‫لتثبيت صفائح الفوالذ في محيط‬
‫اكثر استقرار عما كان عليه قبل التآكل‪ .‬يحدث التآكل في املنشأت ببطء‬ ‫يساعد على التآكل ال تتآكل مسامير‬
‫النحاس‪ ،‬ولكن الفوالذ يتآكل ويكون‬
‫شديد وهدوء‪ ،‬ولكن اخلسائر التي يسببها تفوق التصور‪ .‬فمنها‪ :‬خسائر‬ ‫تآكله أكبر مما لو استخدمنا مسامير‬
‫من احلديد‪.‬‬
‫مادية واقتصادية‪ ،‬ومنها صحية تتعلق بصحة االنسان وتؤثر عليه مباشرة‬
‫أوعلى البيئة احمليطة به‪ .‬والهمية املوضوع استحدثت اقسام في كليات‬
‫الهندسة وعلوم الكيمياء لدراسته‪.‬‬
‫‪ 1-3-7‬ﲻلية التآلك‬
‫التآكل اهرة طبيعية نشطة ال ميكن منعها بل فقط تثبيطها وتقليلها‬
‫للحد منها‪ ،‬وذلك الن املعادن والفلزات في الطبيعة تتواجد اغلبها كخامات‬
‫والتي عادة ما تكون اكاسيد معدنية او كاربونات او كبريتيدات‪ .‬ويكون‬ ‫مترين ‪6-7‬‬
‫الفلز فيها على هيئة ايون موجب ثم يتم تنقيته واستخالصه من اخلام باخضاع‬ ‫ملاذا ال ميكن منع عملية التآكل ؟‬
‫اخلامات لعمليات االختزال باحلرارة او الكهرباء لتصبح ايونات الفلزات‬
‫املوجبة ذرات متعادلة وبالتالي تختزن هذه الطاقة في الفلز وتكون في وضع‬
‫مثار يخالف طبيعتها املوجودة عليها في الطبيعة‪ .‬وعندما تتاح للفلز فرصة‬
‫من خالل وجوده في وسط مناسب؛ كالرطوبة او الغازات او الضغط عليه‬
‫ينتقل من الوضع الذري الذي اصبح عليه الى احلالة االيونية التي كان عليها‪.‬‬
‫لذا يتفاعل مع الوسط احمليط به ليرجع على هيئة اوكسيد او اي مركبات‬
‫اخرى فتتم عملية التآكل‪.‬‬

‫عملية التآكل‪.‬‬

‫‪194‬‬
 ‫‪ 2-3-7‬العوامل اﳌﺆﺛرة عﲆ التآلك‬
‫يعتمد معدل ومدى التآكل على‪:‬‬
‫‪ -1‬خواص املعدن‪.‬‬
‫‪ -2‬وجود معدن او مادة كقطب سالب‪.‬‬
‫‪ -3‬فرق اجلهد الكهربائي‪.‬‬
‫‪ -4‬نقاوة املعدن‪.‬‬
‫‪ -5‬حالته الفيزيائية‪.‬‬
‫‪ -6‬املساحات النسبية للقطب السالب واملوجب‪.‬‬
‫‪ -7‬احلجم النسبي لذرات املعدن واوكسيده او نواجت التآكل االخرى‪.‬‬
‫‪ -8‬قابلية ذوبان نواجت التفاعل‪.‬‬

‫اما خواص الوسط او احمليط التي تؤثر بصورة كبيرة على التآكل فهي‪:‬‬
‫‪ -1‬وجود الرطوبة‪.‬‬
‫‪.PH -2‬‬
‫‪ -3‬تركيز االوكسجني وايون املعدن‪.‬‬
‫‪ -4‬قابلية التوصيل‪.‬‬
‫‪ -5‬الطبيعة النوعية للقطب السالب والقطب املوجب‪.‬‬
‫‪ -6‬درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪ -7‬وجود او عدم وجود عامل مثبط‪.‬‬
‫أن فعل االمالح والطني على صفائح احلديد والكروم واضحة عند تآكلها‬
‫لدى اصحاب السيارات ولغرض حل مشاكل التآكل البد من التعرف على‬
‫الطبيعة الكهروكيميائية للتآكل‪.‬‬

‫‪ 3-3-7‬الﻄﺒيعة الكهروكمييائية للتآلك‬

‫نتيجة الختالف تركيب وصفات سطح املعدن يتكون فيه مناطق مصعدية‬
‫(أنودية) متثل املنطقة املتآكله من السطح والتي تتعرض للجهد اما املناطق‬
‫ال فتشكل مناطق مهبطية (كاثودية)‪.‬‬ ‫غير املتآكله او االقل تآك ً‬
‫اجلهد الذي يسلط على املعدن اما بشكل دوري كاالهتزاز او الضرب‬
‫املتكرر أو اللي والثني او الزخم املتكرر على تروس التعشيق (الكير) تنشأ‬
‫تروس تعشيق متآكلة‪.‬‬
‫فرق ًا في اجلهد بني القطبني (املنطقتني) املتكونتني فتتعرض املنطقة االقل جهد ًا‬
‫الى الذوبان او التآكل‪.‬‬

‫‪195‬‬
‫ال يضاف اوكسيد اخلارصني الى زيوت التعشيق ملواجهة ذلك‬ ‫لذلك‪ ،‬فمث ً‬
‫التآكل؛ حيث يترسب اخلارصني املعدني على سطوح التروس مما يقلل من‬
‫فرق اجلهد الناجت‪.‬‬ ‫مترين ‪7-7‬‬
‫ملاذا يضاف أوكسيد اخلارصني الى ميكن اثبات او التاكدمن تأثير اجلهد على معدل التآكل بوضع مسمار في‬
‫كاشف فروكسيل ‪ .Ferroxyl‬حيث يكون هذا الكاشف عبارة عن مزيج‬ ‫زيوت التعشيق؟‬
‫من محلول سداسي سيانوفيرات ‪ III‬البوتاسيوم ومحلول الفينولفثالني‬
‫وحيث يجب أن يكون رأس املسمار ونهايته قد تعرضتا للجهد اثناء عملية‬
‫االنتاج‪ ،‬ويبني الراسب االزرق عند كل من رأس املسمار ونهايته بأن هذه‬
‫االجزاء التي تعرضت للجهد اصبحت انودية (القطب املوجب) اما املنطقة‬
‫على طول املسمار فستكون حمراء اللون‪ ،‬لذلك فهي تبني بانها مساحة‬
‫كاثودية (القطب السالب)‪.‬‬
‫لقد مت االستفادة من قابلية او ميل املعدن على التآكل على كشف احملركات‬
‫املسروقة من السيارات وكذلك متيز االسلحة من خالل االستدالل على االرقام‬
‫االصلية التي مت اخفائها بطالئها باملعدن او ازالتها باحلك بعد سرقتها‪.‬‬
‫ان الفوالذ الواقع في او حتت كل خط من االرقام االصلية املخفية يبقى حتت‬
‫اجلهد الذي تعرض له اثناء عملية طمس االرقام او اخفائها‪ .‬ولذلك‪ ،‬فأنه‬
‫سيكون اكثر أنودية (قطب موجب) من الفوالذ في االجزاء االخرى التي‬ ‫مترين ‪8-7‬‬
‫لم تتعرض لالجهاد؛ وبالتالي فأن تآكل الفوالذ املجهد سوف يظهر االرقام‬
‫كيف يتم الكشف عن محركات‬
‫املخفية عندما توضع عليه ورقة نشا مشبعة مبحلول الكتروليت مع كاشف‬
‫السيارات املسروقة؟‬
‫فروكسيل‪.‬‬
‫‪ 4-3-7‬التفاعالت الكهروكمييائية للتآلك‬
‫التفاعل املصعدي (االنودي) للمعدن املتآكل هو عبارة عن اكسدة املعدن‬
‫الى ايونه في بيئة ما‪ .‬ويوصف هذا التفاعل احيان ًا بتفاعل ذوبان املعدن او‬
‫‪M‬‬ ‫ ‪Mn+ + ne-‬‬ ‫تفاعل ازالة االلكترون‪ .‬‬
‫وفي حالة السبيكة رمبا يحدث عدة تفاعالت مصعدية اعتماد ًا على عدد‬
‫املعادن املكونة لتلك السبيكة‪.‬‬
‫اما التفاعل املهبطي (الكاثودي) فيختلف باختالف بيئة التفاعل كاالتي‪:‬‬
‫‪ -1‬في الوسط احلامضي عندما تكون ‪ pH‬اقل من ‪ 5‬يتصاعد غاز الهيدروجني‬
‫‪2H+ + 2 e-‬‬ ‫‪H2‬‬
‫‪ -2‬في االوساط القريبة من املتعادلة ( ‪ ) pH = 5-9‬وكذلك في االوساط‬
‫القاعدية التي ‪ pH‬لها اكبر من ‪ 9‬يكون التفاعل املهبطي عادة اختزال‬
‫‪O2 + 2 H2O + 4e-‬‬ ‫االوكسجني كما يلي‪4OH- :‬‬
‫‪196‬‬
 ‫‪Fe2O3.xH2O‬‬

‫كاثود‬ ‫أنود‬

‫الشكل ‪10-7‬‬ ‫‪ -3‬في وسط ايونات معدنية هناك احتمالني‬

‫تفاعل كهروكيميائي للتآكل‪.‬‬
‫أ‪ -‬يختزل أيون املعدن الى أيون اخر‬
‫‪Mn+ + e-‬‬ ‫‪M)n-1(+‬‬
‫ب‪ -‬يختزل ايون املعدن الى ذرات املعدن اي يترسب‬
‫‪Mn+ + ne-‬‬ ‫‪M‬‬
‫ان حدوث التفاعلني املهبطني االخيرين مرتبط باجلهد الكهروكيميائي‬
‫للمعدن‪.‬‬

‫‪ 5-3-7‬ﺛرموﺩﻳﻨاميكية التآلك‬
‫لقد طبق علم الثرموديناميك على دراسات التآكل لسنوات عدة من‬
‫خالل دراسة التغير في الطاقة احلرة ‪ ∆G‬املصاحبة لتفاعل التآكل وذلك من‬
‫اجل احلكم على تلقائية التآكل من عدمها‪ .‬وعليه‪ ،‬تكون عملية التآكل تلقائية‬
‫ومفضلة ثرموديناميكي ًا عندما تكون ‪ ∆G‬سالبة‪ .‬واذا ما اخذنا تآكل احلديد في‬
‫وسط حامضي ‪ HCl‬كمثال‪ ،‬عندها ميكن كتابة كل من تفاعلي االنود والكاثود‬
‫كما يلي‪:‬‬

‫‪ Fe‬انود‬ ‫‪Fe2++ 2 e-‬‬ ‫‪E ̊ ox = +0.44 V‬‬

‫‪ 2H+ + 2 e-‬كاثود‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪E ̊ red = 0 V‬‬
‫‪197‬‬
 ‫تفاعال نصفي اخللية يكونان مصحوبني بتغير في الطاقة احلرة ‪∆Gox‬‬
‫و ‪ ∆Gred‬مجموعها ‪∆G‬‬
‫‪∆G = ∆Gox + ∆Gred‬‬

‫ولكي يحدث التفاعل يجب ان تكون ‪ ∆G‬كما قلنا سالبة وبافتراض ان‬
‫احلديد والهيدروجني في حالة اتزان مع ايوناتها‪ ،‬فان التغير في الطاقة احلرة ميكن‬
‫ان يربط بجهد القطب عند االتزان كما يلي‪:‬‬
‫‪∆Gox = -nFE ̊ ox‬‬ ‫عند قطب االنود‬
‫‪∆Gred = -nFE ̊ red‬‬ ‫عند قطب الكاثود‬ ‫تآكل اجزاء حديدية‬
‫مثال ‪ :1-7‬احسب الطاقة احلرة القياسية للتفاعل‬
‫‪Fe‬‬ ‫‪Fe2++ 2 e-‬‬
‫اذا علمت ان جهد االختزال القياسي ‪E ̊ Fe2+/ Fe = - 0.44V‬‬
‫احلل‪ :‬التفاعل املعطى في املثال هو تفاعل اكسدة لذا جهده سوف يكون‬
‫مترين ‪9-7‬‬
‫= ‪+0.44V‬‬
‫احسب الطاقة احلرة القياسية للتفاعل‬
‫‪Fe‬‬ ‫‪Fe2++ 2 e-‬‬ ‫‪E ̊ ox = +0.44 V‬‬
‫‪Cd‬‬ ‫‪Cd+2 + 2 e-‬‬
‫‪∆G ̊ = -nFE ̊ ox‬‬
‫‪= -2 * 96500 * 0.44‬‬ ‫علم ًا بان جهد اختزال الكادميوم‬
‫‪= - 84920 J‬‬ ‫= ‪-0.4V‬‬
‫‪ 6-3-7‬السيﻄرة عﲆ التآلك‬
‫ميكن تلخيص بعض القواعد العامة للسيطرة على التآكل كالتالي ‪:‬‬
‫‪ -1‬اختيار املواد (املعدنية وغير املعدنية) يجب ان يعتمد على خواصها الكيميائية‬
‫واحمليط (الوسط) الذي ستستعمل فيه وليس على كلفته فقط‪ .‬حيث يجب‬
‫عزل املواد املعدنية عن املعادن االكثر كاثودية اذا كان املعدن فعال‪ .‬وعندما‬
‫يتطلب وجوده مع معدن متجانس معه‪ ،‬فأن جهود االكسدة لهما يجب ان‬
‫تكون متقاربة ومتماثلة‪ ،‬كما أن وجود طالء واقي ًا فوق املعدنيني سيقلل من‬
‫فرص التحفز على السطح‪.‬‬
‫‪ -2‬استبعاد الرطوبة‪ ،‬وذلك‪ ،‬بحفظ االجزاء املعدنية في بالستك غير نفاذ يحتوي‬
‫على السليكا النشطة‪ .‬اما اذا وجدت الرطوبة في احمليط‪ ،‬فيجب استعمال‬
‫مثبط ما‪.‬‬
‫‪ -3‬السيطرة على حامضية او قاعدية احمليط؛ الن كل معدن اقل تآكل عند ‪pH‬‬
‫ال القصدير يتآكل بسرعة عندما تكون قيمة ‪ pH‬اعلى من ‪.8.5‬‬ ‫معينة مث ً‬
‫‪ -4‬في تصميم املعدات يجب ﲡنب الزوايا احلادة او نقاط االرتباط املتداخلة او‬
‫احلواجز والعوارض التي ميكن ان تشكل مساحات ركود تتراكم فيها االوساخ‬
‫حيث تكون‬
‫والترسبات‪ .‬مثل هذه االماكن‪ .‬تؤدي الى حدوث عملية التآكل ُ‬
‫ما يسمى بخاليا التركيز‪.‬‬
‫‪198‬‬
 ‫‪ -5‬عندما يكون من غير املمكن تغير طبيعة وسط التآكل‪ ،‬عندها يجب السيطرة‬
‫على التآكل باستعمال االنودات الذوابة(تصنع من معادن فعالة) كما في السفن؛‬
‫حيث تثبت قضبان من املغنسيوم على جوانب السفن حلماية البدن من التآكل او مترين ‪10-7‬‬
‫غمس املغنسيوم في غاليات املاء املنزلي لتجنب الصدأ الناجت عن املاء‪ ،‬او قطع من ما املقصود باحلماية الكاثودية؟‬
‫الكالسيوم ملنع تآكل االجزاء الداخلية حملرك السيارات او باستعمال طريقة احلماية‬
‫الكاثودية وهي طريقة تتضمن توجيه تيار يحول املعدن املتآكل من كونه انود ًا‬
‫(قطب موجب) الى كاثود (قطب سالب)‪ .‬وهذا النوع من احلماية ذا قيمة خاصة‬
‫للهياكل املدفونة مثل خطوط االنابيب والسفن املتوقفة واخلزانات حيث يوجه تيار‬
‫مباشر الى انود ما عادة كرافيت او حديد غني بالسليكون‪.‬‬

‫تآكل السفن‪.‬‬

‫هل تعلم‬
‫تعتبر كلوريدات املعادن القاعدية‬ ‫‪ 7-3-7‬اﳌﺜﺒﻄات‬
‫بصورة خاصة مؤذية للعديد من‬ ‫مثبط التآكل مادة كيميائية تضاف بكميات قليلة الى وسط التآكل للحد من‬
‫املعادن والسبائك‪ ،‬حيث يعمل‬
‫ايون الكلوريد على حتطيم الغشاء‬ ‫سرعة تآكل املعدن فيه من خالل عمله على سطح املعدن او قريبا منه وذلك بﺈزالة‬
‫اخلامل الواقي على سطح املعدن‬ ‫املواد املسببة للتآكل منه‪ ،‬وميكن اعتبار املثبط كعامل مضاد في فعله لفعل العامل‬
‫وعلى العكس ميكن ان تكون بعض‬
‫اﻷنيونات ناجت تفاعل غير ذائب‬
‫املساعد حيث يقلل او يوقف التفاعل‪.‬‬
‫يحمي املعدن وهذا يعني انها تعمل‬ ‫تقسم مثبطات التآكل حسب طبيعتها الكيميائية الى‪:‬‬
‫كمثبط لعملية التآكل‪.‬‬
‫‪ -1‬مثبطات عضوية‪ :‬مثل الغرويات العضوية؛ حيث تكون طبقات واقية‬
‫باالمتصاص‪ .‬فالقواعد العضوية مثل االمينات والبيردين التي تكون ايونات‬
‫موجبة تربط نفسها من خالل ذرة النتروجني الى السطح الكاثودي‪.‬‬
‫‪ -2‬مثبطات غير عضوية‪ :‬مثل سليكات الصوديوم ‪ Na2SiO3‬تضاف بتراكيز‬
‫قليلة الى احملاليل امللحية املنقولة باالنابيب لتقليل التآكل فيها واحلد من مترين ‪11-7‬‬
‫مشكله النضح من االنابيب الى حد كبير‪ .‬وكذلك بنزوات الصوديوم ما املواد املستخدمة في محلول مانع‬
‫‪ C6H5COONa‬التي تستخدم كمثبط لتآكل حديد الصلب كمــــا ان التجمد؟‬
‫‪ % 1.5‬بنزوات الصوديوم مع ‪ % 0.1‬من نترات الصوديوم القاعدية تستخدم‬
‫في محلول مانع التجميد وكذلك هيدروكسيد الكالسيوم ‪ Ca)OH(2‬الذي‬
‫‪199‬‬
‫ميكن ان يعمل كمثبط كاثودي لتسببه في ترسيب ‪ CaCO3‬في املياه‬
‫احلامضية احلاوية على عسرة مؤقتة او ‪ CO2‬الذائب‪ .‬حيث تنجذب الدقائق‬
‫الغروية لكاربونات الكالسيوم املشحونة بشحنة موجبة الى مناطق الكاثود مما‬
‫يتسبب في ترسبها هناك الى قطع تيار التآكل‪.‬‬

‫مثبطات تآكل تستخدم‬

‫لحماية السفن‪.‬‬

‫‪ 4-7‬الﻄالﺀ واﻻﺻﺒاﻍ‬
‫تستخدم عملية الطالء حلماية االدوات من التلف والتآكل وذلك بطالء االسطح‬
‫اخلارجية لها لكونه غشاء كيميائي ًا يعمل على مقاومة العوامل التي تسبب التلف‬
‫والتآكل‪ .‬فالطالء منتج كيميائي عبارة عن دقائق ناعمة غير شفافة تكون محاليل‬
‫عالقة في سائل يسمى احلامل(الوسيط) ‪ .Vehicle‬تعمل هذه الدقائق على‬
‫تغطية السطح اخلارجي‪ ،‬اما السائل احلامل فيوفر الغشاء الواقي والرابط بني هذه‬
‫الدقائق والسطح‪.‬‬
‫تتوافر الطالءات احلديثة اﻵن بعدة انواع‪ .‬منها الذي يقاوم احلرارة باضافة مواد‬
‫طالءات مختلفة االلوان‪.‬‬
‫معينة او طالءات خاصة حمليط قاعدي او حامضي من اهمها الطالء الزيتي والطالء‬
‫املائي‪.‬‬

‫‪200‬‬
 ‫‪ 1-4-7‬الﻄالﺀ الزﻳﱵ ‪Oil Paint‬‬
‫يعتبر هذا النوع من الطالء الواقي الرئيسي لالستعمال اخلارجي ويتألف من‪:‬‬
‫هل تعلم‬ ‫اوﻻ ً ‪ :‬الﺼﺒﻐات ‪Pigments‬‬
‫يتأثر اللون بامتصاص الضوء‬
‫وانعكاسه فالصبغة الزرقاء تعكس‬ ‫العمل الرئيسي للصبغة في الطالء هو اعطاء لون الطالء املميز ‪ ،‬ويؤثر التركيب‬
‫بصورة اساسية اجلزء االزرق من‬ ‫الكيميائي لها وتوزيعها احلجمي وكذلك شكل دقائقها ونسبتها الى احلامل على‬
‫الطيف الشمسي في حني متتص‬
‫االخضر واالصفر واالحمر وميكن‬ ‫خواص الطالء والصفات املهمة للصبغات هي‪:‬‬
‫ان ال يقتصر االمتصاص واالنعكاس‬ ‫‪ -1‬اللون‪.‬‬
‫للحزم الضوئية على لون واحد فمث ً‬
‫ال‬
‫الصبغة البروسية الزرقاء تعكس‬
‫‪ -2‬قدرتها على اخفاء السطح املطلي‪.‬‬
‫بعض االشعة اخلضراء وكذلك يفصل‬ ‫‪ -3‬امتصاص الزيت الذي ميثل كمية الزيت الالزمة لترطيب وزن قياسي من‬
‫اصفر الكروم غير انه ميتص بعض‬ ‫الصبغة بحيث سينساب او يكون سائل مستعلق‪.‬‬
‫االخضر واالحمر وكل املوجات‬
‫الزرقاء غير انه يعكس االصفر ليعطي‬ ‫‪ -4‬السلوك الكيميائي لها‪.‬‬
‫له السائد‪.‬‬
‫كانت الصبغات في البداية عبارة عن اتربة ملونة او معادن بينما حتتوي‬
‫الطالءات احلديثة على عدد معني من الصبغات غير العضوية الصناعية وعدد اقل‬
‫من الصبغات العضوية وتقسم حسب لونها الى‪:‬‬
‫أ‪ -‬الصبغات البيضاء‬
‫صبغة الرصاص البيضاء املفضلة لسنوات عدة‪ ،‬هي كاربونات الرصاص القاعدية‪.‬‬
‫ويجب ان ال تستخدم في طالءات املطابﺦ الحتوائها على الرصاص وهناك ايض ًا‬
‫كبريتيد اخلارصني ‪ ZnS‬الذي ينتج حسب التفاعالت‬

‫‪Zn+ 2HCl‬‬ ‫‪ZnCl2 + H2‬‬

‫‪ZnCl2 + BaS‬‬ ‫‪ZnS + BaCl2‬‬
‫متتاز هذه الصبغة بقدرة على االخفاء جيدة وال تتأثر بكبريتيد الهيدروجني‪.‬‬
‫ب‪ -‬الصبغات احلمراء‬
‫هناك عدد من الصبغات اكثرها اهمية هي اوكسيدات احلديد الطبيعية‬
‫(خام الهيماتايت) واحملضرة صناعي ًا كصبغة الرصاص االحمر التي حتضر من صبغات ملونة‪.‬‬
‫تسخني الرصاص االبيض‬

‫‪3pb)OH(2+3pbCO3 +O2‬‬ ‫‪2pb3O4 + 3H2 O+3CO2‬‬

‫وتستعمل كصبغة اولية للسطوح املعدنية وذلك لكونها مادة مضادة للتآكل‪.‬‬
‫جـ ‪ -‬الصبغات السوداء‬
‫يكون السخام (السناج) في معظم الصبغة السوداء‪ .‬كما تستخدم كرومات‬
‫النحاس مع ثنائي اوكسيد املنغنيز في تكوين صبغة سوداء ثانية مع احلرارة ‪ ،‬وهي‬
‫افضل لطالء املعادن من اسودادات الكاربون‪.‬‬

‫‪201‬‬
 ‫ﺛاﻧيﴼ‪ :‬السائل اﳊامل للﺼﺒﻐة ‪The Vehicle‬‬
‫هي زيوت دهنية غير مشبعة منها زيت بذور الكتان وزيت اخلروع ‪ ،‬زيت‬
‫الصويا‪ ،‬زيت التانﻎ ( زيت خشب الصني) وزيوت اخرى‪.‬‬ ‫مترين ‪12-7‬‬
‫حتتوي بذور الكتان على ‪ 32‬الى ‪ %43‬زيت ومعظم الزيت يستخلص بالضغط‬ ‫ما العوامل التي تؤثر على خواص‬
‫واحلرارة مع بعض املواد اجليالتينية التي ميكن ازالتها بترشيح الزيت وتترك بذور‬
‫الطالء؟‬
‫الكتان اخلام لفترة طويلة نسبي ًا يتم خاللها ترسب املواد اجليالتينية‪ .‬ليستعمل‬
‫زيت بذور الكتان في الطالء مع أو بدون صبغة الحظ الشكل(‪.)11-7‬‬

‫الشكل ‪11-7‬‬
‫عملية استخالص الزيت‪.‬‬

‫تختلف السوائل احلاملة للصبغة الواحد عن اﻵخر وميكن متييز جودة احلامل‬
‫املستخدم في الطالء باالعتماد على‪:‬‬
‫‪ -1‬رقم اليود ‪Iodine Number‬‬
‫ميثل هذا الرقم عدد مليغرامات اليود املمتص من قبل غرام واحد من الزيت‬
‫وبذلك ميكن حتديد درجة االشباع وبالتالي ميل الزيت الدهني على امتصاص‬
‫االوكسجني واجلفاف وكلما زاد رقم اليود تبني جودة احلامل املستخدم‪.‬‬
‫‪ -2‬رقم التصﱭ ‪Saponification‬‬
‫ميثل عدد مليغرامات هيدروكسيد البوتاسيوم ‪ KOH‬املستعملة لكل غرام‬
‫زيت حيث يتم تسخني عينة من الزيت مع كمية مقاسة من ‪ KOH‬املذابة في‬ ‫مترين ‪13-7‬‬
‫الكحول‪ ،‬حيث ان القاعدة تتفاعل مع الزيوت الدهنية منتجة الصابون والزيادة‬ ‫ما اهمية رقم التصﱭ؟‬
‫في ‪ KOH‬يتم حتديدها باملعايرة مع حامض قياسي‪.‬‬
‫ميكن معرفة اهمية رقم التصﱭ اذا علمنا ان الزيت املعدني (مثل زيت البارافني)‬
‫هو هيدروكاربون ال يتفاعل مع ‪ ،KOH‬لذلك رقم التصﱭ له يساوي صفر اما‬
‫الزيوت الدهنية فتملك رقم تصﱭ يتراوح من ‪ 150‬الى ‪ 195‬لذا فان رقم التصﱭ‬
‫املنخفض يشير الى وجود كمية كبيرة من املخفف او ان الطالء مغشوش وبهذا‬
‫الفحص يتم معرفة جودة الطالء‪.‬‬
‫‪202‬‬
 ‫ﺛالﺜﴼ‪ :‬اﳌﺨففات ‪Thinners‬‬
‫مركبات كيميائية تستعمل لتقليل لزوجة زيوت التجفيف‪ ،‬زيادة تغلغل احلامل‬
‫وزيادة قابلية ذوبان املواد املعدنية التي يرغب باضافتها الى احلامل‪ .‬ومن املخففات‪:‬‬
‫‪ -1‬التوربنتني ‪Turpentine‬‬
‫من اقدم املخففات واوسعها انتشار ًا في الطالءات الزيتية املركبات الرئيسة‬
‫للتوربنتني هي الفا بينني و بيتا بينني وكاما فني‬

‫‪ -2‬الكحوليات البترولية ‪Petroleum Spirits‬‬

‫مخففات ذات لزوجة منخفضة تغلي في درجة حرارة بني ‪)150-200( oC‬‬
‫وعندما يجف غشاء الطالء فأن هذا النوع من املخففات يفقد بالتبخر‪.‬‬

‫ﺭاﺑعﴼ‪ :‬اﳌﺠففات ‪Driers‬‬

‫عوامل مساعدة في عملية التجفيف اي امتصاص االوكسجني وعادة هي‬
‫صابونيات معدنية او راتنجية واملجففات اليابانية عبارة عن محاليل هذه املركبات‬
‫في البنزين‪ .‬تعتبر مجففات الفناديوم اسرع مبقدار مرتني ونصف من مجففات‬
‫املنغنيز وخمس مرات بقدر مركبات الرصاص والكمية الكبيرة من املجفف ﲡعل‬
‫الطالء مييل لتكوين اغشية صلبة وملاعة‪.‬‬

‫تحضير مجففات‬
‫الفناديوم في المختبر‪.‬‬

‫‪ 2-4-7‬الﻄﺒيعة الكمييائية لزﻳوت التﺠفيﻒ‬

‫مالحظة‪ :‬الكليسرول صيغته‬ ‫جميع زيوت التجفيف دهنية تركيبها الكيميائي عبارة عن أستر نتج من تفاعل‬
‫‪CH2- CH- CH2‬‬ ‫الكليسرول مع حوامض كاربوكسيلية غير مشبعة حتتوي على اصرة مزدوجة او‬
‫‪OH OH OH‬‬ ‫اكثر‪ .‬عندما يتعرض الزيت الى الهواء فانه يتم امتصاص االوكسجني ويكون‬
‫بيروكسايد عضوي‪ .‬ومن امثلة احلوامض الكاربوكسيلية غير املشبعة حامض‬
‫اللينولك ‪ Linoleic acid‬صيغته الكيميائية ‪.C17H31COOH‬‬

‫‪203‬‬
 ‫الصيغة التركيبية له‬
‫‪CH3-)CH2(4-CH=CH-CH2-CH=CH-)CH2(7-COOH‬‬

‫وعند تعرضه للهواء فانه يكون بيروكسايد عضوي‬

‫‪CH3-)CH2(4-CH-CH-CH2-CH-CH-)CH2(7-COOH‬‬
‫‪O- O‬‬ ‫‪O- O‬‬
‫يعمل البيروكسايد العضوي كعامل مساعد يعجل التجفيف او يكون الغشاء‬
‫املستقر الصلب للطالء وتعتمد مسامية الغشاء على طبيعة وتركيز زيت التجفيف‬
‫وأغشية زيت التانﻎ اقل نفاذية من التي تتكون من زيت بذور الكتان‪.‬‬

‫‪ 3-4-7‬الﻄالﺀ اﳌاﰄ ‪Water Paint‬‬ ‫هل تعلم‬

‫توجد االن الكثير من الطالءات‬
‫تكون الطالءات املائية احلامل فيها عبارة عن محلول مائي يحتوي على‪:‬‬ ‫تصمم الستعماالت خاصة كمقاومة‬
‫‪ -1‬بروتني مثل بروتني الصويا‪.‬‬ ‫احلرارة ومقاومة النار وطالءات مضيئة‬
‫او ضد ﳕو الفطريات وكذلك طالءات‬
‫‪ -2‬مذيبات البروتني‪.‬‬ ‫تبني او تدل على درجة احلرارة‪.‬‬
‫‪ -3‬مواد حافظة واخرى مانعة للعفن ‪.‬‬
‫‪ -4‬صبغة ميكن ان تتعلق باحلامل‪.‬‬
‫‪ -5‬زيت ﲡفيف‪.‬‬
‫الشد بني سطوح الصبغة واحلامل واملواد االخرى يتم السيطرة عليه وتعديله‬
‫حسب املطلوب وذلك باضافة عوامل فعالة سطحية بحيث تذهب الصبغة الى‬
‫السطح البيئي مغلفة سطح قطرات زيت التجفيف ومتتاز الطالءات املائية بانها‪:‬‬
‫‪ -1‬لها فترة جفاف قصيرة ورائحتها قليلة‬
‫‪ -2‬ميكن العمل بها بسهولة بواسطة الفرشاة وتنظيف الفرشاة تتم بطريقة سهلة‬
‫‪ -3‬ميكن استعمال املاء كمخفف‬
‫‪ -4‬تنظيف البقع الناﲡة عنها يكون بسهولة وذلك باستخدام قطعة قماش رطبة‪.‬‬
‫‪ -5‬متتلك الطالءات املائية بصورة عامة قدرة قوية على اخفاء السطوح التي تغطى‬
‫بها بسبب ترتيب الصبغة في الغشاء اجلاف‪.‬‬

‫طالءات مائية‪.‬‬

‫‪204‬‬
 ‫‪ 5-7‬العوامل المساعدة (المحفزة)‬
‫احلفاز (العامل املساعد) مادة تزيد من سرعة التفاعل دون ان تتغير كيميائي ًا مترين ‪14-7‬‬
‫بشكل دائم‪ ،‬لقد ساهم الكيميائيون في تطوير احملوالت (العوامل) املساعدة‬
‫ملاذا توضع محوالت مساعدة في‬
‫حيث ان صناعات اقتصادية كثيرة تعتمد عليها كالتكسير واعادة التكوين التي‬
‫تزودنا بانواع البنزين املختلفة التي نستخدمها في السيارات‪ ،‬وفي هدرجة الزيوت عوادم السيارات؟‬
‫النباتية النتاج الزيت الصناعي‪ ،‬وايضا في صناعة وانتاج االمونيا بعملية هابر‪.‬‬
‫كما ان في بالد عديدة اصبح من الضروري قانوني ًا وجود هذه احملوالت املساعدة‬
‫في عوادم (صالنصات) السيارات احلديثة حيث ان االحتراق غير التام للبنزين‬
‫هل تعلم‬ ‫ينتج غاز ‪ CO‬السام كما يتكون غاز ‪ NO‬السام عند درجات حرارة مرتفعة داخل‬
‫عند استخدام قطعة جديدة من قطع‬ ‫احملرك في حـــــــــوالي ‪ 1000 oC‬التي تكون كافية لكل من ‪ N2‬و ‪ O2‬لتكوينه‪.‬‬
‫معدنية مصنوعة من نفس املعدن اال‬
‫ان هذه القطع استعملت ملدة معينة‬ ‫وان لم يتم التخلص من ‪ CO‬و ‪ NO‬والهيدروكاربونات غير احملترقة تودي الى‬
‫وأعتادت على اجلهود املستمرة اثناء‬ ‫تكوين الضباب (الضوء كيميائي)‪ .‬هذا الضباب اصبح من اكثر امللوثات التي‬
‫االستعمال فأن التآكل يحدث في‬
‫القطعة اجلديدة دون القطع القدمية‬ ‫تؤدي الى ايذاء االنسان واحليوان والنبات‪.‬‬
‫ولقد لوحظ ذلك في جسر معلق‬ ‫العامل املساعد ميكن ان يكون غالي الثمن حيث انه مصنع من سبيكة البالتني‬
‫نصب على نهر الفرات فلقد وجد‬
‫ان القطع اجلديدة التي ادخلت في‬
‫والراديوم و البالدميوم ونتيجة االبحاث للمهندسني الكيميائيني متت صناعة حفاز‬
‫السالسل تآكلت اسرع من حلقات‬ ‫من اكاسيد العناصر االنتقالية كاوكسيد الكروم الذي يؤدي الى كفاءة حتويل‬
‫السلسلة القدمية‪.‬‬ ‫مماثلة عند وضعها على عوادم السيارات‪.‬‬
‫كما مت استخدام عنصر احلديد املفتت كعامل مساعد في الصناعة عند انتاج‬
‫غاز االمونيا بطريقة هابر‪.‬‬
‫تعتبر العناصر االنتقالية عوامل مساعدة فعالة بسبب‪:‬‬
‫‪ -1‬لها العديد من حاالت التأكسد وبالتالي يسهل عليها نقل االلكترونات‬
‫وبالتالي خفض طاقة التنشيط وزيادة سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ -2‬تستطيع ان ترتبط بالعديد من االيونات واجلزيئات في مدى واسع وبالتالي‬
‫تكون اعداد ًا مختلفة من االواصر وبالتالي ميكن ان تؤدي الى ربط والتحام املواد‬
‫املتفاعلة في مكان التفاعل‪.‬‬

‫‪205‬‬
 ‫اﺳﺌلة الفﺼل الساﺑﻊ‬
‫‪ 1-7‬ما املقصود بكل مما يأتي‪ :‬التخثير‪ ،‬الطالء‪ ،‬كاشف فروكسيل‪ ،‬الفلترة‪ ،‬التآكل‪ ،‬رقم اليود‪ ،‬الضوء الكيميائي‪،‬‬
‫االنودات الذوابة‪ ،‬رقم التصﱭ‪.‬‬
‫‪ 2-7‬علل ما ياتي‪:‬‬
‫‪ .1‬استخدام هيدروكسيد الكالسيوم ‪ Ca)OH(2‬كأحد املثبطات غير العضوية‪.‬‬
‫‪ .2‬تعتبر العناصر االنتقالية عوامل مساعدة فعالة‪.‬‬
‫‪ .3‬يغمس املغنسيوم في غاليات املاء املنزلي‪.‬‬
‫‪ .4‬عدم استخدام الطالءات التي حتتوي على صبغة الرصاص البيضاء في طالءات املطابﺦ‪.‬‬
‫‪ .5‬اهمية دراسة ومعرفة اسباب التآكل‪.‬‬
‫‪ .6‬استخدام خالطات او وحدات مزج في محطات معاجلة املياه‪.‬‬
‫‪ .7‬استخدام الصبغات احلمراء كصبغة اولية للسطوح املعدنية‪.‬‬
‫‪ .8‬الطالءات املائية لها القدرة على اخفاء السطوح التي تغطي بها‪.‬‬
‫‪ .9‬اضافة عوامل فعالة سطحية الى الطالءات املائية‪.‬‬
‫‪ 3-7‬اذكر ثالث قواعد للسيطرة على التآكل‪.‬‬
‫‪ 4-7‬ما الذي يجعل عوامل التخثير اكثر فعالية؟ بني ذلك؟‬
‫‪ 5-7‬ما املقصود باملثبطات وما انواعها حسب طبيعتها الكيميائية؟‬
‫‪ 6-7‬اذكر محتويات احلامل في الطالءات املائية؟‬
‫‪ 7-7‬عدد‪:‬‬
‫‪ .1‬الصفات املهمة للصبغات‪.‬‬
‫‪ .2‬معدل ومدى التآكل‪.‬‬
‫‪ 8-7‬بني الطبيعة الكيميائية لكل من‪:‬‬
‫‪ .1‬كيفية حدوث التآكل‪.‬‬
‫‪ .2‬زيوت التجفيف‪.‬‬
‫‪ 9-7‬اذكر مميزات الطالء املائي؟‬
‫‪ 10-7‬بني التفاعالت الكهروكيميائية للتآكل؟‬
‫‪ 11-7‬امﻸ الفراغات االتية مبا يناسبها‪:‬‬
‫‪ .1‬عوامل التخثير ذات طبيعة حامضية وهي تتفاعل مع ‪ ................‬املسببة للعكرة‪.‬‬
‫‪ .2‬عملية املزج السريع النتشار املادة الكيميائية املخثرة في كل اطراف املاء تدعى ‪................‬‬
‫‪ .3‬تآكل اخلارصني واحلديد ‪ ................‬من تآكل النحاس‪.‬‬
‫‪ .4‬متتاز صبغة ‪ ZnS‬بقدرة على ‪ ................‬جيدة وكذلك ال تتأثر ‪.............‬‬
‫‪ .5‬من املخففات املستعملة في صناعة الطالء ‪ ................‬و ‪................‬‬
‫‪ .6‬يستخدم عنصر ‪ ................‬كعامل مساعد عند انتاج غاز االمونيا بطريقة هابر‪.‬‬
‫‪ .7‬يعتبر التوربنتني من اقدم املخففات واوسعها انتشار ًا في الطالءات البيئية واملركبات الرئيسية للتوربنتني هي‬
‫‪ ................‬و ‪ ................‬و ‪................‬‬
‫‪206‬‬
 ُ ‫الرموز و‬
‫الكتل الذرية لبعض العناصر‬

‫الكتلة الذرية‬ ‫الرمز‬ ‫العنصر‬ ‫الكتلة الذرية‬ ‫الرمز‬ ‫العنصر‬

254 Es Einsteinium 227 Ac Actinium

167 Er Erbium 27 Al Aluminium
152 Eu Europium 243 Am Americium
253 Fm Fermium 122 Sb Antimony
19 F Fluorine 40 Ar Argon
223 Fr Francium 75 As Arsenic
157 Gd Gadolinium 210 At Astatine
70 Ga Gallium 137 Ba Barium
73 Ge Germanium 247 Bk Berkelium
197 Au Gold 9 Be Beryllium
178.5 Hf Hafnium 209 Bi Bismuth
4 He Helium 11 B Boron
165 Ho Holmium 80 Br Bromine
1 H Hydrogen 112 Cd Cadmium
115 In Indium 40 Ca Calcium
127 I Iodine 249 Cf Californium
192 Ir Iridium 12 C Carbon
56 Fe Iron 140 Ce Cerium
84 Kr Krypton 133 Cs Cesium
139 La Lanthanum 35.5 Cl Chlorine
259 Lr Lawrencium 52 Cr Chromium
207 Pb Lead 59 Co Cobalt
7 Li Lithium 63.5 Cu Copper
175 Lu Lutetium 254 Cm Curium

24 Mg Magnesium 162.5 Dy Dysperosium

207
 ُ ‫الرموز و‬
‫الكتل الذرية لبعض العناصر‬
‫الكتلة الذرية‬ ‫الرمز‬ ‫العنصر‬ ‫الكتلة الذرية‬ ‫الرمز‬ ‫العنصر‬

101 Ru Ruthenium 55 Mn Manganese

150 Sm Samarium 101 Md Mendelevium
45 Sc Scandium 201 Hg Mercury
79 Se Selenium 96 Mo Molybdenum
28 Si Silicon 144 Nd Neodymium
108 Ag Silver 20 Ne Neon
23 Na Sodium 237 Np Neptunium
88 Sr Strontium 59 Ni Nickel
32 S Sulfur 93 Nb Niobium
181 Ta Tantalum 14 N Nitrogen
99 Tc Technetium 253 No Nobelium
128 Te Tellurium 190 Os Osmium
159 Tb Terbium 16 O Oxygen
204 Tl Thallium 106 Pd Palladium
232 Th Thorium 31 P Phosphorus
169 Tm Thulium 195 Pt Platinum
119 Sn Tin 242 Pu Plutonium
48 Ti Titanium 210 Po Polonium
184 W Tungsten 39 K Potassium
238 U Uranium 141 Pr Praseodymium
51 V Vanadium 145 Pm Promethium
131 Xe Xenon 231 Pa Protactinium
173 Yb Ytterbium 226 Ra Radium
89 Y Yttrium 222 Rn Radon
65 Zn Zinc 186 Re Rhenium
91 Zr Zirconium 103 Rh Rhodium

208